Corroso

1- Definies de Corroso
A NACE (Associao Nacional e Internacional
de Engenheiros de Corroso), define como
sendo:

Deteriorao de um material ou das suas
propriedades devida a reao com o meio
envolvente, estando sujeitos a esforos ou no.


2. A corroso nossa volta
Automveis: corroso do chassis, corroso da
carroaria;
Tubulaes (ao): corroso externa e interna;
Material de cozinha: corroso por pites;
Monumentos: patina ( zinabre);
Estruturas metlicas em engenharia (pintadas ou
no).
3- Importncia da Corroso Metlica
Uso crescente de metais no campo tecnolgico;

Utilizao de construes metlicas de grandes dimenses, mais
susceptveis corroso dos que as estruturas de pedra (do passado);

Meios cada vez mais agressivos (gua e ar poludos) e em ambientes
industriais (processos envolvendo reagentes agressivos e perigosos);

Utilizao de metais raros caros, em certas aplicaes especiais
(energia atmica, espacial, biomdica);

A falta de materiais resistentes pode mesmo ser um entrave ao
progresso nessas reas.
4-Custos devidos corroso
Custos diretos

- Custos de substituio de peas
danificadas (incluindo energia e mo de
obra);

- Custos de manuteno de sistemas de
proteo, como revestimentos, proteo
catdica.

4-Custos devidos corroso
Custos indiretos

- Paralisaes;
- Perda de produto;
- Perda de eficincia;
- Contaminao de produtos;
- Necessidade de sobre dimensionamento
dos projetos.

4-Custos devidos corroso
Outros custos

- Segurana de instalaes, cuja falha
pode resultar em perdas humanas
(automveis, avies, pontes,
tubagens, tanques, etc).
- Degradao de monumentos

Em 1988, um Boeing 737-200 da Aloha Airlines
perdeu parte da sua fuselagem durante o vo,
causando a morte de um tripulante

Corroso sob tenso fraturante.
O acidente ocorrido em 1979 no reator 2 de Three Mile Island
teve origem numa vazamento de fluido de arrefecimento que
pode ter sido devida a corroso sob tenso
A Esttua da Liberdade est exposta atmosfera
martima, ficando sujeita a vrios tipos de
corroso (em particular corroso galvnica do
ao estrutural em contato com o cobre do
revestimento externo. A sua restaurao,
realizado nos anos 80, levou 5 meses para
concluso e custou US$ 780,000.
4.1- Custos anuais da corroso
Estimativa que se gasta algo em torno de 3,5% PNB
Pas PIB/PNB em
Trilhes US$
(Previso 2011)
Custo da Corroso
(Bilhes de US$)
E.U.A 15,06 525
Japo 5,8 203
Alemanha 3,6 126
Frana 2,8 98
Inglaterra 2,4 84
Brasil 2,5 87,5
Estima-se que a quantidade de ferro destruda,
anualmente, devido corroso, equivale a 25% a
30% da produo anual de ferro.
5- Consideraes Termodinmicas
Composto + Energia METAL
Metalurgia
Corroso
G = H TS
5.1- Digrama de ELLINGHAM
5.1-Reaes de Oxi-reduo
Oxidao
Fe Fe
+2
+ 2e
-

(perda de eltrons, aumento do Nox)

Reduo
1/2 O
2
+ 2e
-
O
-2
(ganho de eltrons, diminuio do Nox)
5.1-Reaes de Oxi-reduo
So as reaes onde ocorre a variao do Nox
(transferncias de eltrons).Ex:

Fe + 2HCl FeCl
2
+ H
2

Agente Oxidante: a espcie qumica que sofre reduo,
ou seja provoca a oxidao. Ex: H
+

Agente Redutor: a espcie qumica que sofre oxidao,
ou seja provoca a reduo. Ex: Fe

Fluxo de eltrons do REDUTOR para o OXIDANTE.
5.1-Reaes de Oxi-reduo
5.2-Potencial de eletrodo
Fluxo de eltrons
5.2-Potencial de eletrodo
5.2-Potencial de eletrodo
O potencial do eletrodo mostra a tendncia de uma
reao ocorrer no eletrodo, isto da a medida da
facilidade dos tomos do eletrodo metlico perderem
eltrons ou a facilidade com que os ons recebem
eltrons.

O potencial medido em volts, e quando medido
em uma soluo 1M de seus ons chamado de
potencial padro.

Potencial de Oxidao Reao do Eletrodo Potencial de Reduo
E
0
( V ) E
0
( V )
+ 3,045 Li
+
+ e
-
Li - 3,045
+2,925 K
+
+ e
-
K -2,925
+ 2,87 Ca
+2
+ 2e
-
Ca - 2,87
+2,714 Na
+
+ e
-
Na -2,714
+2,37 Mg
+2
+ 2e
-
Mg -2,37
+1,66 Al
+3
+ 3e
-
Al -1,66
+1,63 Ti
+2
+ 2e
-
Ti -1,63
+1,18 Mn
+2
+ 2e
-

Mn -1,18
+0,763 Zn
+2
+ 2e
-
Zn -0,763
+0,74 Cr
+3
+ 3e
-
Cr -0,74
+0,44 Fe
+2
+ 2e
-
Fe -0,44
+0,403 Cd
+2
+ 2e
-
Cd -0,403
+0,25 Ni
+2
+ 2e
-
Ni -0,25
+0,136 Sn
+2
+ 2e
-
Sn -0,136
+0,126 Pb
+2
+ 2e
-
Pb -0,126
0,000 2H
+
+ 2e
-
H
2
0,000
-0.153 Cu
+
+ e
-
Cu
+
+ 0.153
-0,337 Cu
+2
+ 2e
-
Cu + 0,337
-0,401 O
2
+ H
2
O + 2e
-
2OH
-
+ 0,401
- 0,85 Hg
2
+2
+ 2 e- Hg + 0,82
-0,799 Ag
+
+ e
-
Ag + 0,799
-1,50 Au
+3
+ 3e
-
Au +1,50
5.2-Potencial de eletrodo
Clculo do potencial

E= E
oxidao
+ E
reduo
ou

E= E
oxidante
- E
redutor

( Potenciais de reduo)
5.2-Potencial de eletrodo
Equao de Nernst



ado estadooxid
zido estadoredu
a
a
nF
RT
E E ln
0

zido estadoredu
ado estadooxid
a
a
nF
RT
E E ln
0

(Reduo)
(Oxidao)
5.2-Potencial de eletrodo
Ao analisar a pilha de Daniell, a 25
o
C. Temos que a reao global
:

Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s) ; E = 1,1 V

Utilizando a equao de Nernst, temos as seguintes observaes:

Se a concentrao de Zn
2+
e de Cu
2+
forem iguais a 1M, a ddp
igual a 1,1V (ddp padro)

Como a pilha descarregada, temos que [Zn
2+
] aumenta e que
[Cu
2+
] diminui, fazendo [Zn
2+
]/[Cu
2+
] aumentar. Assim, temos
que a ddp da pilha tende a diminuir.
5.2-Potencial de eletrodo
Deste modo podemos iniciar a reao com quaisquer concentraes.
Por exemplo, utilizemos [Zn
2+
] = 1M e [Cu
2+
] = 0,1M. Para fins
prticos, convertendo a base do logaritmo tem-se:
. log 303 , 2
.
. 0
oxidante ag
redutor ag
a
a
F n
RT
E E

oxidante ag
redutor ag
a
a
n
E E
.
.
0
log
0591 , 0

V
n
E 07 , 1
1 , 0
1
log
0591 , 0
1 , 1
5.2-Potencial de eletrodo
Agora se tivemos variaes de concentraes de um mesmo on pode-
se calcular a ddp, utilizando a equao de Nernst.

Zn(s) | Zn
2+
(0,01 M) || Zn
2+
(1,0 M) | Zn(s)
Ctodo: Zn
2+
(1,0 M) + 2 e
-
Zn

nodo: Zn Zn
2+
(0,01 M) + 2 e
-

Reao Global: Zn
2+
(1,0 M) Zn
2+
(0,01 M), onde E = 0 V, pois o
mesmo on.
V E 0591 , 0
1
01 , 0
log
2
0591 , 0
0 , 0
Utilizando a equao de Nernst, temos que a ddp positiva.

A reao espontnea e portanto realmente uma pilha, como se
esperava.

Note que a espontaneidade confirmada uma vez que na reao final os
ons Zn
2+
se deslocam da soluo concentrada para a soluo diluda.
5.2-Potencial de eletrodo
Se tivssemos a reao inversa, Zn
2+
(0,01M) Zn
2+
(1,0 M), a ddp seria
0,0591V, ou seja, a reao no seria espontnea.

Se as concentraes se igualarem, teremos que E = 0 e portanto a pilha
para de funcionar (encontra o equilbrio).

Esta conhecida como uma pilha de concentrao, ou seja, pilhas nas quais
os dois eletrodos so iguais e esto mergulhados em solues de seus ons,
porm em concentraes diferentes.
6- DIAGRAMAS DE POURBAIX
So as relaes entre o potencial de eletrodo
e o pH das solues, para os sistemas em
equilbrio. Estas relaes foram traduzidas
graficamente dando origem aos Diagramas
de Pourbaix.
6-DIAGRAMAS DE POURBAIX
6-DIAGRAMAS DE POURBAIX

7- POLARIZAO

Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido
a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou
variao de resistncia hmica.
O efeito do fenmeno da polarizao da corrente entre anodos e
catodos reduz a corroso pois, a aproximao dos potenciais
das reas andicas e catdicas e produzem aumento na
resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do
processo corrosivo.
7- POLARIZAO
Em funo da existncia destes fenmenos as taxas de
corroso observadas na prtica so substancialmente
inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de
corroso funcionassem ativamente em todas as
condies dos processos corrosivos.
8- Curva de Polarizao
As curvas de polarizao so tambm denominadas
diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou
diagrama de Evans e so apresentados, de um modo
geral, sob a forma de retas, e como o resultado da
extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao
8- Tipos de Curvas de Polarizao
9- PASSIVAO

Passivao a modificao do potencial de
um eletrodo no sentido de menor atividade
(mais catdico ou mais nobre) devido a
formao de uma pelcula de produto de
corroso.

9- TAXAS DE CORROSO

A velocidade com que se processa a
corroso dada pela massa de material
desgastado, em uma certa rea, durante um
certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso.
A equao de Faraday:
t i e m
A avaliao correta das taxas de corroso , de modo
geral, de grande importncia para a determinao da
vida til provvel de equipamentos e instalaes
industriais.
9- TAXAS DE CORROSO
9- TAXAS DE CORROSO
Os valores das taxas de corroso podem ser
expressos por meio da reduo de espessura do
material por unidades de tempo:

- mm/ano;
- mpy (milsimos de polegada por ano );

em perda de massa por unidade de rea, por
unidade de tempo:

mg/dm
2
/dia (mdd).

10- Clculo das taxas de corroso

t S
ano mm
m
56 , 13
/
mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano;
mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada
por ano;

m = perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em pol
2
;
t = tempo de exposio, em dias ou horas;
= massa especfica do material, em g/cm
3
.

t S
mpy
m
534
ano mm
t S
ano mm
m
/ 191 , 1
86 , 7 8760 62
10 375 56 , 13 56 , 13
/
3

10- Clculo das taxas de corroso

Quando o ataque uniforme e em meio qumico, os metais podem ser
divididos em trs grupos de acordo com as suas taxas de corroso e
aplicao projetada:

- Menor do que 5 mpy (1,4mm) - metais com boa resistncia corroso,
apropriados para partes crticas em equipamentos;

- 5 a 50 mpy metais usados em que uma alta taxa de corroso
tolerada, em tanques, tubulaes, corpos de vlvulas;

- Maior que 50 mpy metais com pouca resistncia e no devem ser
recomendados para uso.



11- PRINCIPAIS TIPOS DE PILHAS
DE CORROSO
Os processos de corroso que criam espontaneamente
uma ddp, ou seja as pilhas eletroqumicas como:

- Pilha de eletrodos metlicos diferentes;
- Pilha de concentrao;
- Pilha de temperatura diferente.

Para caso de processo no-espontneo destacam-se as
pilhas eletrolticas.
11.1- PILHA DE ELETRODO
DIFERENTE
o tipo de pilha de corroso que ocorre
quando dois metais ou ligas diferentes esto
em contato e imerso num mesmo eletrlito,
a chamada:

PILHA GALVNICA
Ex: Corroso Galvnica
1.1 Reaes Possveis
As reaes possveis so:
Fe Fe
+2
+ 2 e
-
(meio aerado)
H
2
O + O
2
+ 2 e
-
2 OH
-

(meio no-aerado)
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-

(meio cido)
2H
+
+ 2e
-
2H (atmico) H
2
1.2-Pilha ativa-passiva
Determinados metais e ligas tendem a formar uma
pelcula fina e aderente de xido ou outro composto
insolvel na superfcie, tornando o metal passivo, esta
passivao faz esses materiais agirem como reas
catdicas.

So exemplos: Alumnio, chumbo, ao inoxidvel,
titnio, ferro e cromo.
Ex.

1.3- PILHA DE AO
LOCAL

Quando os nodos e ctodos esto em contato
direto, em presena de um eletrlito, as
impurezas (ferro, carbono, cobre) atuam como
micro-ctodos e o metal base atua como nodo.
Esta pilha provavelmente a mais freqente na
natureza, ela aparece em um mesmo metal
devido a heterogeneidades diversas.
F. Cinzento (500X)aumento
Ao 1020 (500X)aumento
1.3- PILHA DE AO
LOCAL
As heterogeneidades mais importantes so:

Incluses, segregaes, bolhas, trincas;
Estados diferentes de tenses e deformaes;
Acabamento superficial da superfcie;
Diferena no tamanho e contornos de gro;
Tratamentos trmicos diferentes;
Materiais de diferentes pocas de fabricao;
Gradiente de temperatura.
1.4- PILHAS DE CONCENTRAO

Ocorre em metais de mesma natureza em
contato com diferentes concentraes de um
mesmo eletrlito ou de mesma concentrao,
com teores de gases dissolvidos diferentes.

O primeiro caso a pilha de concentrao
inica e no segundo caso a pilha de aerao
diferencial.
Pilha de concentrao inica
diferencial

Esta pilha surge quando o metal exposto a
concentraes diferentes de seus prprios
ons. O eletrodo torna-se mais ativo, quando
a concentrao de seus ons no eletrlito
diminui (rea andica), ou se aumentar (rea
catdica)

Fe Fe
+2
+ 2 e
-
EX.
Pilha de aerao diferencial

Esta pilha ocorre por existir concentraes
diferentes do teor de oxignio, no meio
tambm comum em frestas, mas neste caso
ocorre uma inverso entre as reas andicas e
catdicas.
EX.
O interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do
eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos
aerado), logo, rea andica e a parte externa da fresta, onde o
eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais
concentrada em oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. A
corroso ocorre no interior da fresta.
1.5- PILHA DE TEMPERATURAS
DIFERENTES

Ocorre em eletrodos de mesmo material metlico, porm
esto em temperaturas diferentes, ocasionando a chamada
pilha termogalvnica. Onde a elevao de temperatura
aumenta a velocidade das reaes eletroqumicas, bem
como a difuso dos tomos, o que acelera o processo
corrosivo.
1.6-PILHA ELETROLTICA

Neste tipo de pilha a diferena de potencial
ocorre devida uma fonte de energia externa,
no sendo necessrio que os eletrodos
sejam diferentes em sua natureza qumica.

Ocorre normalmente sobre tubulaes e
cabos subterrneos, quando prximas a
linhas de metro, malhas de aterramento ou
qualquer outra fonte eltrica que possibilite
uma descarga eltrica, chamada de corrente
de fuga.