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Introduo ao Estudo dos Geopolmeros

UNIVERSIDADE DE TRS-OS-MONTES E ALTO DOURO


Amndio Teixeira Pinto
Vila Real, 2006
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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I Prembulo I Prembulo I Prembulo I Prembulo I Prembulo
A activao alcalina de alumino-silicatos vem promover o reencontro com tcnicas
muito provavelmente j usadas anteriormente pelo Homem e que, a despeito de
terem ficado perdidas nos labirintos da Histria, deixaram marcas e realizaes
notveis que hoje se admiram e que inculcam, ao estud-las mais em pormenor,
alguma perplexidade.
Em concreto, so conhecidas obras da Antiguidade Clssica, como por exemplo o
Coliseu de Roma, o Panteo Romano ou as Termas de Caracala, onde foram
utilizados materiais ptreos artificialmente aglomerados (betes e argamassas) que
patenteiam um comportamento notvel, no s mecnico como, muito
principalmente, em termos da durabilidade e da resistncia s aces de meteorizao.
A (re)descoberta destes materiais com propriedades cimentceas pode implicar uma
mais valia assinalvel, pois tudo indica que as conhecidas limitaes do cimento
Portland parecem ser em grande parte ultrapassadas com estes ligantes que se
assemelham na sua sntese aos materiais naturais que constituem uma fatia
importante das rochas da crosta terrestre.
Tais limitaes manifestam-se no s quanto aos problemas de carcter ambiental
com peso considervel em termos da poluio por CO
2
, como tambm do ponto de
vista do seu comportamento mecnico e desempenho face s condies qumicas
do meio envolvente. Os betes de cimento Portland so susceptveis de carbonatao,
com reduo do pH que d lugar despassiva despassiva despassiva despassiva despassivao das armaduras, de reaco lcalis-
agregados, lentas mas fortemente expansivas, de ataques por ambientes cidos, de
reaces expansivas com os sulfatos e apresentam ainda um desempenho muito
limitado a altas temperaturas pois a partir dos 400C comeam a perder a gua de
constituio, acabando por se desintegrar.
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Importa tambm referir a necessidade de utilizao nos betes, de que esse cimento
o principal aglutinante, de agregados ptreos com adequada calibrao
granulomtrica, cuja disponibilidade comea j a ser problemtica em muitas zonas
do nosso Pas, como o caso das areias roladas de origem natural, ou cuja explorao
provoca estragos dificilmente remediveis na paisagem, como por exemplo a abertura
de pedreiras e as obras de desmonte.
Parece, portanto, evidente o interesse de promover o desenvolvimento de sistemas
ligantes alternativos que, cumprindo os mesmos objectivos de desempenho,
permitam o alvio da presso sobre o Ambiente e possam integrar uma gama de
materiais constituintes (agregados) mais vasta e menos exigente.
Segundo alguns autores, vai ter de verificar-se at ao ano 2015, no s devido a
questes de ordem ambiental mas tambm de poupana energtica, uma alterao
radical na produo de cimento Portland, limitando a 1000 milhes de toneladas a
produo anual de clnquer a nvel mundial, reforando a utilizao de adies (do
tipo cinzas volantes, escrias, cinzas de casca de arroz, etc.), que se prev possam
representar at 850 milhes de toneladas anuais e sugerindo que os restantes 1650
milhes de toneladas que venham a ser necessrios nessa data para satisfazer a
procura estimada em 3500 milhes de toneladas/ano, sejam obtidos custa de
ligantes activados por lcalis
[1]
.
V-se por aqui o enorme potencial que parece desenhar-se no horizonte para os
materiais obtidos por activao alcalina, que permitem a incorporao de um leque
muito mais vasto de agregados no fabrico de betes e argamassas, com particular
relevo para a utilizao de resduos slidos no orgnicos de um grande nmero de
indstrias e/ou resultantes de processos industriais de queima e incinerao, bem
como de restos de pedreiras, de demolies ou de escombros de minerao.
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Segundo a generalidade das referncias bibliogrficas, os materiais obtidos por
activao alcalina (ou geopolimerizao, como tambm pode dizer-se) so em geral
mais resistentes do ponto de vista mecnico, apresentam maior durabilidade e
estabilidade e atingem estes graus de comportamento muito mais rapidamente que
os materiais fabricados com a utilizao do cimento Portland
[2, 3]
.
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II. Aspectos Gerais II. Aspectos Gerais II. Aspectos Gerais II. Aspectos Gerais II. Aspectos Gerais
um facto consabido que na Natureza todos os componentes da Litosfera esto
submetidos a um potencial de transformao que se exerce de maneira permanente
e que visa sempre a obteno de condies de maior estabilidade.
De uma forma geral, com excepo dos metais nobres e dos gases raros, todos os
elementos da Tabela Peridica se encontram combinados entre si, no existindo no
estado livre, e, portanto, as reaces qumicas de combinao entre os mais distintos
componentes das rochas e dos solos com a gua e o ar, para apenas referir os
fenmenos que essencialmente dizem mais respeito a este trabalho, no so mais
do que processos de estabilizao e de atenuao de diferenas, na direco de
produtos finais mais estveis e por isso mesmo menos alterveis (Princpio da Princpio da Princpio da Princpio da Princpio da
Estabilidade Estabilidade Estabilidade Estabilidade Estabilidade).
Dito de outra forma, a variao da Energia Livre de Gibbs, G, tende para valores
positivos, por aumento da entalpia
(*)
. Deixa de se verificar potencial para a
combinao expontnea dos diferentes elementos ou compostos em contacto e, se
no houver modificao da presso, as alteraes dos produtos estveis s se
verificaro, em princpio, custa do fornecimento de energia ao sistema. Pelo que
a variao da entalpia tende a ser positiva
[4]
.
Os fenmenos de alterao no acontecem obviamente apenas por via qumica,
sendo importantes as aces fsicas de desgaste e eroso provocadas pelos agentes
metericos e geofsicos (e tambm pela aco dos seres vivos). Mesmo os produtos
finais, embora quimicamente mais estveis e de maior durabilidade, no escapam
imunes agressividade do ambiente que os envolve.
(*) A entalpia quantifica o fluxo de calor para dentro ou para fora de um sistema num processo a presso constante.
Nos processos endotrmicos a variao da entalpia positiva.
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Poder ento dizer-se que os processos que usualmente se classificam de corroso
ou alterao, so afinal manifestaes mais ou menos evidentes deste tipo de
fenmenos reactivos, de transformao de um produto instvel, submetido a todo
um conjunto de aces do meio, num produto final dotado de maior inrcia qumica
e, por isso, tambm com menos potencial de modificao.
Posta a questo desta forma, pode ento compreender-se a importncia e o alcance
de se conhecer e identificar o conjunto de transformaes a que esto sujeitos os
vrios materiais que correntemente so utilizados como matrias primas na indstria
e nas diferentes actividades do Homem. , de facto, importante poder garantir-se a
conservao de determinadas propriedades ou comportamentos que se reconhecem
nesses materiais e nos seus derivados, durante um perodo de tempo estabelecido
(vida til), ainda que expostos aco de diversas condies de agressividade.
Certas reaces qumicas de combinao podem, por si s, originar ruptura parcial
ou total da estrutura do material, ou torn-lo mais facilmente erodvel pelas aces
fsicas e qumicas a que o mesmo est submetido. Outras reaces, porm, embora
conduzindo a materiais mais estveis e menos erodveis, no impedem que estes
sofram sempre algum desgaste perante condies envolventes mais ou menos
agressivas e de incidncia mais continuada. Da o ciclo contnuo de transformaes
que so caractersticos de uma dinmica aparentemente interminvel.
Nos materiais de construo que se utilizam no dia a dia, este tipo de
comportamentos est naturalmente presente. E se, por um lado, se conhece com
algum detalhe a maneira de conservar a madeira e de proteger os metais (e em
particular o ao), reveste-se de particular importncia a conservao dos betes e
argamassas, materiais de que so feitas a grande maioria das construes que o
Homem concebe, constri e utiliza. Consequentemente, tem merecido desde h
algum tempo grande ateno a problemtica das condies que afectam a
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durabilidade e estabilidade qumica dos cimentos, ligantes que so a base do fabrico
daqueles produtos, j que os materiais ptreos presentes maioritariamente no beto
no evidenciam, para a mesma escala de tempo, qualquer alterao digna de nota.
Beneficiando da grande abundncia de obras com vrias dcadas de existncia e
nas mais variadas condies de exposio, tem-se procurado conhecer com maior
detalhe as reaces de alterao/combinao a que os betes e argamassas esto
sujeitos ao longo do tempo e tentado avaliar de que modo os cimentos hidrulicos
do tipo Portland, os mais utilizados na prtica corrente, podem ser melhorados de
forma a garantir os nveis de comportamento e desempenho que deles se espera.
Assim, por exemplo, reconhecendo-se que uma parte importante dos problemas de
ataque qumico e fsico que se verificam nos betes (e tambm nas armaduras)
derivam de aspectos ligados com a porosidade, deu-se particular ateno s questes
de ordem fsica ligadas com a formao e distribuio dos poros na massa do beto,
j que seria por meio destes, ao comunicarem entre si e com o exterior, que se faria
a penetrao de grande parte dos agentes agressivos.
A porosidade acessvel do beto representa, de facto, uma porta aberta para a entrada
dos agentes lquidos e gasosos capazes de favorecer e/ou promover alteraes
qumicas no interior do beto, alteraes que podem afectar a durabilidade e a
estabilidade do cimento. E por isso, tm-se proposto modificaes importantes na
composio dos cimentos e dos prprios betes, misturando materiais muito finos
e reactivos que exercem simultaneamente aces qumicas de combinao e fsicas
de ocupao dos vazios (como por exemplo cinzas volantes, slica de fumo, alumina
finamente dividida, metacaulinos, etc.). Dado que as reaces de carcter pozolnico
destas adies s se verificam aps a formao do hidrxido de clcio, Ca(OH)
2 22 22
, ,, ,,
que decorre da hidratao do cimento, os produtos de reaco que se obtm (do
tipo C-S-H) so precipitados nos vazios da estrutura primeiramente constituda
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pelos produtos de hidratao do cimento
[5]
. As pequenas partculas de pozolana
(naturais ou artificiais) so geralmente mais lentas a reagir que as partculas do
cimento. Todavia, quando so dispersadas na massa do beto, geram um grande
nmero de pontos de nucleao volta dos quais se podem formar ou precipitar os
produtos de hidratao
[6]
. Este mecanismo torna a pasta mais homognea e mais
densa, promovendo-se em fase posterior a chamada reaco pozolnica entre a slica
amorfa da adio e o hidrxido de clcio resultante da hidratao do cimento
Portland. Alm do mais, verifica-se, como se referiu, o efeito fsico complementar
de preenchimento dos vazios, cujo volume final fica assim mais reduzido.
Os betes obtidos desta forma desenvolvem tambm menos calor de hidratao,
com benefcios ao nvel da retraco, tm melhor comportamento mecnico pois
apresentam maior teor em silicatos clcicos e so mais estveis do ponto de vista
qumico pois contm menor quantidade de hidrxido de clcio que o produto
responsvel por grande parte das limitaes qumicas do beto.
Tambm se tm verificado melhorias na produo e escolha dos agregados, na forma
de obteno da sua graduao, nos mtodos de pesagem e controlo de desvios da
granulometria de referncia.
Por outro lado, so assinalveis os progressos na qumica dos adjuvantes, obtendo-
se produtos que permitem redues significativas da gua de amassadura e o aumento
substancial da plasticidade e trabalhabilidade das massas frescas. Merc de uma
melhoria substancial das suas propriedades tensioactivas, certos adjuvantes
garantem a obteno de um grau de hidratao mais rpido e profundo do cimento
pela reduo do nmero de partculas no hidratadas, dando consequentemente
lugar formao mais compacta e mais resistente do produto final.
Os procedimentos de cura tm sido tambm analisados, verificando-se quais as
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condies de temperatura e humidade ideais dentro dos vrios condicionalismos
de ordem prtica.
Por outro lado, tem-se actuado tambm ao nvel do transporte e dos processos de
colocao dos betes em obra, dando particular nfase vibrao, com o
desenvolvimento de melhores tcnicas e de equipamentos de maior frequncia e
capacidade, permitindo uma mais completa e mais rpida expulso da fase gasosa e
reduzindo ao mximo os problemas de segregao dos componentes do beto ou
fenmenos de exsudao que possam prejudicar a formao de uma rede cimentcea
homognea e densa.
Enfim, as cofragens foram estudadas no sentido de permitir uma maior e mais
rpida absoro do ar que est presente na fase de mistura e colocao, ao mesmo
tempo que facilitam a drenagem da gua em excesso na zona de interface com o
beto
[7]
.
De um modo objectivo, estas e outras intervenes concorrem para conferir maior
estanquicidade e menor permeabilidade das estruturas de beto penetrao dos
agentes agressivos, e por essa via conferem naturalmente maior resistncia mecnica
e durabilidade a betes e argamassas.
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III. Cimentos Antigos III. Cimentos Antigos III. Cimentos Antigos III. Cimentos Antigos III. Cimentos Antigos
Apesar de todos os cuidados e melhorias referidas no captulo anterior, pouca ateno
tem sido dada constituio qumica do cimento Portland normal (CPN) e
influncia que essa mesma composio qumica, centrada na qumica do clcio,
necessariamente tem na estabilidade global dos betes e argamassas, em que o
cimento participa como ligante, e no desenvolvimento de mecanismos de resistncia
fsica ao desgaste e abraso continuadas dos mesmos produtos. Desperdiam-se,
ou pouca ateno se d, s evidncias de comportamento qumico e fsico em termos
de durabilidade que so patentes, por exemplo, nos materiais cermicos.
Certos materiais cermicos, envolvendo ou no tratamentos trmicos de alta
temperatura, so reconhecidamente materiais de elevada resistncia ao desgaste e
assinalvel inrcia qumica, permitindo-lhes atravessar praticamente inclumes
as agresses do Tempo, embora apresentem sempre alguma insuficincia de
tenacidade
[8]
.
De facto, enquanto se encontram frequentemente exemplos de degradao acentuada
de betes e argamassas fabricadas com CPN em estruturas com pouco mais de 20
anos, os restos de materiais cermicos que abundam em quase todas as escavaes
e descobertas da Arqueologia, ou mesmo construes antigas que se encontram
ainda a funcionar estruturalmente, apresentam desgastes mnimos do ponto de
vista qumico e fsico: por exemplo, no Coliseu de Roma, construdo h quase
2000 anos, os degraus das escadas de acesso ao primeiro piso, executados com tijolos
cermicos macios colocados em cutelo, apresentam desgastes mnimos apesar de
percorridos diariamente pelos milhares de turistas que visitam o monumento, para
alm da utilizao intensa que este teve durante os seus seiscentos e muitos anos
de funcionamento. Entretanto, e s para dar um exemplo, so bem conhecidas as
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escadarias de pedra (em granito e calcrio, sobretudo), em monumentos nacionais
com pouco mais de 400 anos, que mostram desgastes significativos na zona de
passagem mais intensa.
Na construo do Coliseu de Roma foram usadas argamassas na constituio do
ncleo das grossas paredes da envolvente principal, enquanto que na Domus Aurea
ou nas Termas de Caracala, na mesma cidade, se empregaram tambm argamassas
em revestimentos nos balnerios e zonas de banho ou betes na estrutura das
coberturas, materiais ainda hoje em servio e que apresentam notvel estabilidade,
pois mostram-se praticamente inalterados, sem qualquer evidncia de desagregao
ou modificao qumica face aos factores agressivos do meio, nomeadamente gua
corrente, solos saturados, ar carregado de sais e ambientes termais. Malinowski et
al.
[9,10]
aperceberam-se de que, nos mesmos locais e debaixo das mesmas condies
envolventes, betes modernos, concebidos e fabricados com uma tecnologia
supostamente mais avanada, apresentam em pouco tempo, sinais claros de
alterao, afectao da sua coerncia estrutural e perda das suas capacidades
mecnicas.
Estudos realizados sobre cimentos antigos
[11]
, com idades de at 9000 anos, como
o caso de argamassas encontradas ainda em servio em Jeric, bem como outras
realizaes na Grcia, Turquia, Sria e sobretudo no Egipto, mostram curiosamente
que, apesar da idade, tais cimentos patenteiam uma notvel estabilidade, mau grado
a aco permanente e intensa dos agentes metericos.
Os betes e argamassas antigas apresentam-se com a dureza e estabilidade da rocha
natural, no evidenciando grandes sinais de desgaste ou alterao qumica e
assumindo um comportamento mecnico continuado a um nvel muito
satisfatrio
[12]
.
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preciso referir que nem todas as estruturas antigas foram construdas com o mesmo tipo de materiais, j que apenas
um pequeno nmero de obras apresenta as caractersticas que acima se assinalam e por isso ainda existe. A maior parte
das construes antigas j desapareceu, no necessariamente apenas por razes de ordem estrutural; mas tudo leva a
crer que os antigos construtores reservavam para determinadas construes mais importantes, materiais que, garantindo
partida melhor comportamento, no utilizariam com frequncia por serem mais escassos, de mais difcil mobilizao,
ou eventualmente de custo mais elevado. provvel, porm, que a noo que eles tivessem quanto durabilidade que
tais materiais viriam a conferir s suas obras, fosse meramente superficial.
Nos finais do sc. XIX e dealbar do sc. XX, registou-se alguma euforia diletante
volta do pretenso segredo que envolveria o fabrico das argamassas romanas, cuja
durabilidade vinha ento merecendo particular ateno. Foram sugeridas solues
base de gema de ovo, sangue de boi e outros ingredientes quase mgicos, que se
hoje fazem sorrir pelo melhor conhecimento entretanto coligido volta das reaces
de presa dos ligantes hidrulicos e da organizao estrutural da matria, ajudam a
entender o interesse que os cimentos antigos j despertaram nesse tempo.
Perceber a razo de ser do excelente comportamento desses cimentos antigos, quando
comparados com os seus equivalentes modernos, nomeadamente com os cimentos
do tipo Portland, foi a motivao principal dos trabalhos que Viktor Glukhovsky,
do Instituto de Engenharia Civil de Kiev, na Ucrnia, desenvolveu a partir dos
anos 50 do sculo passado.
As concluses da investigao que ele e a sua equipa conduziram
[13]
, levaram
(re)descoberta de ligantes de base alcalina a partir de alumino-silicatos do tipo da
escria industrial, dotados de propriedades apreciveis e com um campo de aplicao
muito promissor. Tambm em Frana e nos EUA, Davidovits desenvolveu materiais
cimentceos por activao alcalina dos caulinos, obtendo produtos que
genericamente designou por geopolmeros geopolmeros geopolmeros geopolmeros geopolmeros
[14]
com aplicaes em vastos sectores
industriais e cujo comportamento em termos de durabilidade parece assemelhar-
se, na sua notvel estabilidade, ao dos materiais cermicos, pese embora o curto
lapso de tempo ainda disponvel e o reduzido nmero de realizaes existentes.
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As investigaes de Glukhovsky incidiram sobretudo na natureza qumica dos
cimentos antigos. Conduziu estudos de composio qumica, ensaios de difraco
dos raios X, microscopia ptica e electrnica, entre outros, sobre amostras recolhidas
em vrias construes da Antiguidade, com o objectivo de averiguar qual o factor
ou factores responsveis por to elevado grau de estabilidade
[13]
.
Foram detectadas fases cristalinas de geles de silicatos clcicos do mesmo tipo dos
que ocorrem no cimento Portland, embora com estrutura ligeiramente diferente,
mas tambm, com alguma surpresa, a presena de um zelito, a analcite analcite analcite analcite analcite, um
alumino-silicato alcalino (sdico) hidratado, de estrutura tridimensional e a quem
se atribui a responsabilidade pela resistncia ao desgaste das argamassas e betes
antigos
[15]
. Segundo Krivenko, no mesmo trabalho, a analcite representa em certos
ligantes antigos at cerca de 41% da matriz cimentcea.
A presena deste zelito permitiu compreender o modo de formao dos cimentos
antigos: os zelitos formam-se na Natureza, por exemplo, pela interaco entre
cinzas vulcnicas muito finas e praticamente amorfas e ambientes lacustres de
carcter alcalino (guas com elevado teor em carbonatos ou bicarbonatos de sdio).
possvel tambm obter zelitos nas mesmas condies a partir de slica biognica
(esqueletos de radiolrios e foraminferos), certas argilas, feldspatos e algumas formas
de quartzo
[16]
.
Ora, o facto de os zelitos encontrados nos cimentos antigos apresentarem um
marcado carcter amorfo (detectado na difraco dos Raios X) levou a concluir que
se tratam do produto final estvel de uma reaco de fases intermdias, em condies
de temperatura e humidade bem precisas
[17]
. Ou seja, os zelitos no foram usados
como matria de partida na obteno dos cimentos (em que se apresentariam como
materiais cristalinos), mas so apenas o resultado final de um processo reactivo,
completamente diferente do que se verifica no CPN e que envolve alumino-silicatos,
cal e outros materiais em meio alcalino.
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De local para local, os cimentos antigos variam de constituio face disponibilidade
de matrias-primas. Por exemplo, em certos cimentos romanos foram encontradas
fases preponderantes de calcite (carbonato de clcio sob forma cristalina) em
revestimentos superficiais, possivelmente resultante de fenmenos de carbonatao
da cal e que permitiam a proteco de substractos menos resistentes
[13]
. Noutros
so dominantes as fases zeolticas amorfas base de analcite e hidrosodalite.
H algumas indicaes que levam a concluir que, consoante o tipo e importncia
das obras, os antigos adoptavam este ou aquele tipo de material ou de tcnica.
Segundo Davidovits
[18]
, apoiando-se na clebre obra de Vitrvio De De De De De Architectura Architectura Architectura Architectura Architectura
(Sc. I, DC), os ligantes base de cal, que envolviam a conhecida reaco com o
CO2 atmosfrico no seu processo de endurecimento (carbonatao), eram utilizados
na construo de edifcios e fundaes de vrias obras para o povo, enquanto que
nas obras de arte os arquitectos romanos empregavam materiais mais nobres e de
melhor comportamento: a testa testa testa testa testa, uma argila caulintica calcinada, e o carbunculus carbunculus carbunculus carbunculus carbunculus,
um tufo vulcnico alcalino de natureza aluminosilicatada. Estes dois produtos
eram associados cal apagada (hidrxido de clcio), que reagindo com eles dava
lugar a materiais estveis constitudos essencialmente por fases hidratadas de silicato
clcico (C-S-H).
As pozolanas naturais vindas das cercanias do Monte Vesvio eram usadas na
construo de obras nas vizinhanas do mar ou na fundao de pontes, enquanto
que a testa testa testa testa testa e o carbunculus carbunculus carbunculus carbunculus carbunculus eram mais utilizados nas obras em terra, isto , sem
contacto directo com a gua
[19]
(Vitrvio, Livro V, 12).
De todos os modos, pode concluir-se que eram conhecidas na Antiguidade mltiplas
formas de obteno de cimentos, entre os quais o emprego de materiais reagentes
de natureza alcalina parece constituir o trao comum
[20]
.
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Segundo Glukhovsky, errado pensar-se que a durabilidade dos betes antigos se
fica a dever presena de geles de C-S-H, silicatos clcicos hidratados
[13]
. Embora
os C-S-H estejam quase sempre presentes na constituio qumica dos cimentos
antigos, de resto com uma constituio ligeiramente diferente pois apresentam
uma razo Ca/Si mais baixa do que no CPN, a composio qumica desses cimentos
consideravelmente diferente da deste, sendo de registar, alm da presena de xidos
anfotricos (de alumnio, silcio e ferro), xidos de metais alcalinos (sdio e potssio)
em quantidades que o CPN no possui. Por outro lado, os trabalhos de Davidovits
mostraram, como se ver mais frente, que a cal no necessariamente um
constituinte fundamental dos ligantes obtidos por activao alcalina.
A prpria carbonatao, considerada no beto de cimento Portland como uma reaco
com consequncias degenerativas, por implicar uma reduo considervel do pH e
a instabilizao dos componentes clcicos hidratados do cimento, mostra-se no
ser prejudicial nos cimentos antigos, j que no afecta a durabilidade nem a
resistncia mecnica
[13,15]
, apesar do maior grau de carbonatao do Ca(OH)
2
que
alguns deles apresentam. A cal recarbonatada, sob a forma de microcristais de
calcite, insolveis e extremamente pequenos (de 1 a 5 m de tamanho), dado que
leva mais tempo a formar-se, parece actuar depois como um material inerte
depositado e retido nos poros da matriz zeoltica, que se forma muito mais cedo
[15]
.
Entre outras evidncias
[12]
que escapam ao objectivo deste trabalho, foram tambm detectadas fases zeolticas nas
pedras que constituem as famosas pirmides do planalto de Gizeh, no Egipto, sugerindo-se a ideia de que os egpcios
dominavam a fabricao de cimentos do tipo alcalino e tero eventualmente usado nas pirmides um mtodo de
construo radicalmente diferente daquele que tradicionalmente aceite pela Arqueologia. Ou seja, sugere-se que os
blocos de pedra usados na construo das pirmides so artificiais, isto , so feitos de beto usando agregados
calcrios. De resto, a disponibilidade local das matrias-primas que so necessrias grande: as lamas argilosas do Nilo
so ricas em slica e alumina de natureza vulcnica, o carbonato de sdio (o clebre natrum dos embalsamamentos)
existe em grande abundncia e a cal e o caulino tambm. A formao inicial de soda custica (NaOH) a partir da
reaco do carbonato de sdio com a gua e com a cal permite a activao da slica, originando conjuntamente com
a alumina, materiais cimentceos muito semelhantes aos ligantes constituintes das rochas naturais. Embora o gel de
C-SH seja tambm um componente da matriz, a durabilidade ficar a dever-se formao dos zelitos calco-sdicos
que foram agora detectados. Esta teoria revolucionria, defendida por Glukhovsky e Davidovits, de resto confirmada
pela verificao feita com base em anlises petrogrficas, que num mesmo bloco de pedra da pirmide de Khops, se
encontraram materiais ptreos, com composio qumica diversa, originrios certamente de jazidas diferentes
[9,21]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
16 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
O Quadro 1 mostra a composio qumica de cimentos antigos encontrados em
Roma. Como se v, entra na sua composio uma significativa quantidade de slica
e alumina, em valores muito superiores aos que ocorrem no CPN (cerca de 24 e 8%
respectivamente) e ainda a presena (>4%) de xidos alcalinos (Na
2
O e K
2
O) cuja
presena no CPN muito condicionada. Estes minerais provinham do carbunculus carbunculus carbunculus carbunculus carbunculus,
um alumino-silicato alcalino com comportamento pozolnico e o facto de se
encontrarem presentes parece indiciar um processo reactivo diferente. Por outro
lado, apesar do excesso de lcalis, no h sinais de fenmenos do tipo RAA (reaco
lcalis-agregado) com os calcrios dolomticos, cuja presena foi assinalada.
Quadro 1 - Constituio Qumica dos Cimentos Antigos [13] Quadro 1 - Constituio Qumica dos Cimentos Antigos [13] Quadro 1 - Constituio Qumica dos Cimentos Antigos [13] Quadro 1 - Constituio Qumica dos Cimentos Antigos [13] Quadro 1 - Constituio Qumica dos Cimentos Antigos [13]
A presena de xidos alcalino-terrosos, clcio e magnsio, resulta de as cinzas
vulcnicas serem combinadas com cal viva ou xido de magnsio (resultante da
calcinao da dolomite). Estes xidos, em contacto com a gua, hidratam, passando
fase de hidrxidos que possuem marcado carcter alcalino. Ento, a reaco de
activao alcalina processada entre o agente alcalino e as cinzas vulcnicas, muito
reactivas e constitudas por alumino-silicatos e xidos alcalino-terrosos.
Com base nestes princpios e luz dos conhecimentos actuais sobre a natureza dos
elementos qumicos e dos fenmenos reactivos, Davidovits alargou os conceitos da
activao alcalina a produtos totalmente isentos de clcio, formulando compostos
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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em que a slica (SiO
2 22 22
) e a alumina (Al
2 22 22
O
3 33 33
) constituintes dos alumino-silicatos reagem
entre si em ambiente fortemente alcalino, organizando-se alternadamente nas trs
dimenses por partilha dos tomos de oxignio. O tipo de ligaes Si-O-Al-O, Si-
O-Al-O-Si-O ou Si-O-Al-O-Si-O-Si-O que so sugeridas pelo autor
[14]
, deram lugar
designao de geopolmeros geopolmeros geopolmeros geopolmeros geopolmeros para estes materiais de elevada resistncia mecnica
onde o clcio est praticamente ausente.
Parece ser possvel, a partir das investigaes conduzidas sobre os cimentos antigos,
desenvolver sistemas ligantes de natureza diversa, que podem constituir uma
alternativa credvel aos cimentos do tipo Portland. A vantagem da aplicao desses
cimentos agora (re)descobertos pode situar-se na sublimao das reconhecidas
limitaes do CPN em favor de um comportamento mais neutro e mais estvel por
parte de sistemas cimentceos em que o clcio no indispensvel. Tais sistemas
tm como base de partida os alumino-silicatos, que compem grande parte dos
compostos slidos inorgnicos da crusta terrestre, sendo por isso mais abundantes
que as matrias primas que so usadas no fabrico do CPN e que reproduzem, de
acordo com a bibliografia existente, artificialmente a sntese das rochas naturais
siliciosas, cujo elevado desempenho em termos da resistncia mecnica e
durabilidade perfeitamente conhecido
[14]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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IV IV IV IV IV. Ciment . Ciment . Ciment . Ciment . Cimentos Modernos do T os Modernos do T os Modernos do T os Modernos do T os Modernos do Tipo Por ipo Por ipo Por ipo Por ipo Portland tland tland tland tland
O cimento do tipo Portland, cuja inveno atribuda a J. Aspdin na primeira
metade do sculo XIX, tem assumido um papel primordial e crescente na vida e
realizaes do Homem, sendo hoje o material de construo mais utilizado em
todo o Mundo e em particular nas obras de maior exigncia estrutural. um
material relativamente barato, no envolve tecnologias muito elaboradas na sua
manipulao e no fabrico dos betes e argamassas em que comummente usado, e,
moldando-se com facilidade a qualquer tipo de cofragem, permite a obteno de
significativos nveis de resistncia mecnica, sendo tambm, nas condies
correntes, um material com aprecivel durabilidade.
Os cimentos modernos do tipo Portland so constitudos pela combinao de xidos
de clcio, silcio, alumnio e ferro, provenientes do calcrio, da argila e do gesso.
Em termos percentuais a composio aproximada do cimento a seguinte
[22]
:
Cal (CaO)
Slica (SiO
2
)
Alumina (Al
2
O
3
)
xido de Ferro
60 a 67%
17 a 25%
3 a 8%
0.5 a 6%
Diferentes propores destes componentes bsicos conduzem a diferentes tipos de
CPN. As matrias-primas utilizadas so o calcrio (CaCO
3
) e a argila (que contm
os xidos de silcio, alumnio, ferro, magnsio, entre outros).
O ndice de Vicat
[22]
, definido como um ndice de hidraulicidade, mostra a
importncia que a presena da slica (SiO
2
) e da alumina (Al
2
O
3
) tm na obteno
de produtos com elevadas resistncias e a propriedade de endurecerem debaixo de
gua.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
19 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
iV V V V V = (SiO
2
+ Al
2
O
3
)/CaO
Foi casualmente que se descobriu que a presena de impurezas (slica e alumina)
no calcrio que se explorava para produzir cal por calcinao, dava lugar a um
produto diferente da cal mas com melhor comportamento mecnico e com a
capacidade de ganhar presa debaixo de gua. Vicat props a seguinte classificao
dos produtos, em funo do ndice iv vv vv
[23]
:
Cl assi fi cao Cl assi fi cao Cl assi fi cao Cl assi fi cao Cl assi fi cao
Cal area ................................................
Cal fracamente hidrulica ....................
Cal medianamente hidrulica ..............
Cal hidrulica normal ..........................
Cal altamente hidrulica ......................
Cimento do tipo Portland .....................
ndice iV ndice iV ndice iV ndice iV ndice iV
0 - 0.10
0.10 0.16
0.16 0.31
0.31 0.42
0.42 0.50
> 0.50
Embora esta classificao tenha sido realizada posteriormente inveno
(descoberta?) do cimento do tipo Portland, reconhece-se a Louis Vicat o mrito de
ter posto em evidncia a funo importante da presena da argila (um
aluminosilicato, como se sabe) no fabrico de sistemas ligantes e em particular na
possibilidade do ganho de presa debaixo de gua (a chamada hidraulicidade).
As margas, misturas naturais de calcrio e argilas, so a matria-prima mais comum
para o fabrico do CPN, mas nem sempre possuem aqueles dois componentes nas
propores mais adequadas, sendo, por isso, necessrio proceder a correces.
Depois de adequadamente proporcionadas, as matrias-primas so trituradas e
modas de forma a obter uma mistura ntima, homognea e bem doseada. feita
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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seguidamente a passagem por forno rotativo onde se vai verificar um processo de
calcinao (e mesmo fuso parcial) a temperaturas da ordem dos 1450 a 1500C
[22]
.
Aqui, a mistura vai perder grande parte da gua de formao e tambm o anidrido
carbnico (CO
2 22 22
) de constituio do carbonato de clcio (que devolvido para a
atmosfera juntamente com os gases resultantes da queima do combustvel - nafta
ou carvo). A indstria do cimento em 1987, com uma produo anual de 1100
milhes de toneladas, era responsvel por cerca de 5% das emisses globais de
CO
2 22 22
, que provocam grande parte do efeito de estufa
[24]
. taxa de crescimento actual,
a produo em 2015 ser de 3500 milhes de toneladas
[1,25]
, representando ento
16% das emisses totais de CO
2 22 22
.
O produto anidro resultante da calcinao arrefecido muito rapidamente para
evitar transformaes cristalinas prejudiciais e designa-se por clnquer clnquer clnquer clnquer clnquer.
constitudo pelos seguintes minerais:
Alite Alite Alite Alite Alite - Silicato tri-clcico (3CaO.SiO
2
)
Belite Belite Belite Belite Belite - Silicato bi-clcico (2CaO.SiO
2
)
Aluminato Aluminato Aluminato Aluminato Aluminato - Aluminato tri-clcico (3CaO.Al
2
O
3
)
F FF FFerrite errite errite errite errite - Alumino-ferrato tetra-clcico (4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
)
Finalmente, o clnquer modo e acrescentada uma pequena quantidade de gesso
(sulfato de clcio) para regular a presa, j que os aluminatos (muito em particular
o tri-clcico) tm uma presa quase instantnea
[22]
, o que prejudicaria a utilizao
prtica do cimento. Obtm-se assim o cimento Portland.
A constituio do clnquer, acima referida, evidencia uma predominncia do CaO
(xido de clcio), que vai ter um efeito considervel nas propriedades e
comportamento do ligante, principalmente em termos de durabilidade. Como se
referiu, o xido de clcio representa em regra mais de 60% dos minerais constituintes
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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do CPN. Este ligante pertence ao grupo genericamente designado de ligantes ligantes ligantes ligantes ligantes
hidrulicos hidrulicos hidrulicos hidrulicos hidrulicos por fazerem presa com a gua (mesmo submersos) por oposio aos
ligantes areos ligantes areos ligantes areos ligantes areos ligantes areos, que s fazem presa em contacto com o ar, como por exemplo a cal
(por combinao com o anidrido carbnico atmosfrico).
A combinao do cimento com a gua vai originar reaces de hidratao com a
consequente formao de outro tipo de minerais: os silicatos de clcio do lugar
formao de silicatos de clcio hidratados (C-S-H) e de hidrxido de clcio
(Ca(OH)
2
). Por sua vez, a hidratao dos aluminatos de clcio e de ferro juntamente
com o gesso, produz duas fases referidas como AFt (tri-sulfoaluminato de clcio,
vulgarmente designado por etringite) e AFm (mono-sulfoaluminato de clcio,
conhecido por monosulfato). A letra F indica uma possvel substituio de ferro
por alumnio, em ambas as fases
[26]
.
Uma partcula de clnquer na realidade um slido multifsico, j que consiste basicamente em gros de silicato de
clcio (50 100 m) numa matriz intersticial de ferrite e aluminato. Cada um destes compostos apresenta reaces
especficas com a gua, sendo a reaco do C
3
A a mais rpida e tambm aquela que liberta maior quantidade de calor,
mas menor contribuio na resistncia final. A resistncia a longo prazo essencialmente devida aos silicatos clcicos,
sendo o C
3
S o mais reactivo e o que fornece melhores resistncias iniciais, possuindo o C
2
S menor velocidade de
reaco mas com melhor contribuio a longo prazo
[26]
.
Os silicatos de clcio hidratados, C-S-H, apresentam uma morfologia de um gel
pouco cristalino, com uma estrutura que se vai densificando ao longo do tempo,
consoante o avano das reaces de hidratao. So encontradas duas fases distintas
de C-S-H, uma designada por interior interior interior interior interior, que se forma em redor das partculas originais
de cimento no hidratado, e a fase e ee eexterior xterior xterior xterior xterior que se desenvolve nos espaos ocupados
pela gua. A micro-estrutura da fase interior mais densa e detalhada do que a da
fase exterior
[26]
.
Pelo seu lado, o hidrxido de clcio a nica fase de hidratao que tem composio
qumica e estrutura cristalina bem definidas. A sua morfologia consiste basicamente
em massivos cristais hexagonais
[26]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
22 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
um facto indesmentvel que, apesar dos inestimveis servios que tm prestado,
os betes base de CPN, quando submetidos a condies agressivas, podem
evidenciar, por vezes no curto prazo de 10 anos, alteraes importantes que afectam
o seu comportamento estrutural. Alm do problema das emisses gasosas que
ocorrem na fase de fabrico, a utilizao do CPN como ligante em argamassas e
betes exige a utilizao de materiais ptreos de escalonamento granulomtrico
bem definido. conhecida a inflexibilidade do CPN para aceitar misturas de matrias
residuais, (com excepo de produtos de natureza pozolnica), agregados mal
graduados ou sujos, sem perda sensvel das suas resistncias mecnicas. Isto implica
grandes limitaes a aces de reciclagem e/ou de incorporao de escombros,
resduos de pedreira ou mesmos de restos do prprio beto.
Por conseguinte, a utilizao de betes de CPN impe a continuada explorao de
pedreiras e desmontes de rochas, com todos os inconvenientes para a degradao
da paisagem que da resultam.
Em suma, o CPN apresenta um conjunto de desvantagens que no s resultam em
limitaes perenidade das suas propriedades, como tambm podem implicar um
pesado vector de contaminao do ambiente:
elevado consumo energtico na fase de fabrico, sendo preciso atingir nos fornos de clnquer elevado consumo energtico na fase de fabrico, sendo preciso atingir nos fornos de clnquer elevado consumo energtico na fase de fabrico, sendo preciso atingir nos fornos de clnquer elevado consumo energtico na fase de fabrico, sendo preciso atingir nos fornos de clnquer elevado consumo energtico na fase de fabrico, sendo preciso atingir nos fornos de clnquer
temperaturas de at 1500C; temperaturas de at 1500C; temperaturas de at 1500C; temperaturas de at 1500C; temperaturas de at 1500C;
elevado grau de poluio ambiental, com produo de enormes quantidades de CO elevado grau de poluio ambiental, com produo de enormes quantidades de CO elevado grau de poluio ambiental, com produo de enormes quantidades de CO elevado grau de poluio ambiental, com produo de enormes quantidades de CO elevado grau de poluio ambiental, com produo de enormes quantidades de CO
2 22 22
(1 kg (1 kg (1 kg (1 kg (1 kg
de clnquer ~ 1 kg de CO de clnquer ~ 1 kg de CO de clnquer ~ 1 kg de CO de clnquer ~ 1 kg de CO de clnquer ~ 1 kg de CO
2 22 22
libertado para a atmosfera); libertado para a atmosfera); libertado para a atmosfera); libertado para a atmosfera); libertado para a atmosfera);
os betes e argamassas so a sede de fenmenos de carbonatao, aco que recombina o os betes e argamassas so a sede de fenmenos de carbonatao, aco que recombina o os betes e argamassas so a sede de fenmenos de carbonatao, aco que recombina o os betes e argamassas so a sede de fenmenos de carbonatao, aco que recombina o os betes e argamassas so a sede de fenmenos de carbonatao, aco que recombina o
CO CO CO CO CO
2 22 22
atmosfrico com os produtos de hidratao, nomeadamente com o hidrxido de atmosfrico com os produtos de hidratao, nomeadamente com o hidrxido de atmosfrico com os produtos de hidratao, nomeadamente com o hidrxido de atmosfrico com os produtos de hidratao, nomeadamente com o hidrxido de atmosfrico com os produtos de hidratao, nomeadamente com o hidrxido de
clcio, produzindo uma diminuio do pH abaixo do limiar de proteco das armaduras, clcio, produzindo uma diminuio do pH abaixo do limiar de proteco das armaduras, clcio, produzindo uma diminuio do pH abaixo do limiar de proteco das armaduras, clcio, produzindo uma diminuio do pH abaixo do limiar de proteco das armaduras, clcio, produzindo uma diminuio do pH abaixo do limiar de proteco das armaduras,
no beto armado; no beto armado; no beto armado; no beto armado; no beto armado;
a descalcificao do beto por desaparecimento do hidrxido de clcio (combinado ou a descalcificao do beto por desaparecimento do hidrxido de clcio (combinado ou a descalcificao do beto por desaparecimento do hidrxido de clcio (combinado ou a descalcificao do beto por desaparecimento do hidrxido de clcio (combinado ou a descalcificao do beto por desaparecimento do hidrxido de clcio (combinado ou
dissolvido) faz baixar o pH e reduz o nvel de estabilidade dos dissolvido) faz baixar o pH e reduz o nvel de estabilidade dos dissolvido) faz baixar o pH e reduz o nvel de estabilidade dos dissolvido) faz baixar o pH e reduz o nvel de estabilidade dos dissolvido) faz baixar o pH e reduz o nvel de estabilidade dos componentes hidratados componentes hidratados componentes hidratados componentes hidratados componentes hidratados
do cimento P do cimento P do cimento P do cimento P do cimento Portland, que assim ficam sujeitos a ortland, que assim ficam sujeitos a ortland, que assim ficam sujeitos a ortland, que assim ficam sujeitos a ortland, que assim ficam sujeitos a corroso corroso corroso corroso corroso
[22] [22] [22] [22] [22]
; ;; ;;
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
23 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
considervel permeabilidade penetrao dos cloretos, com possibilidade de reduo do considervel permeabilidade penetrao dos cloretos, com possibilidade de reduo do considervel permeabilidade penetrao dos cloretos, com possibilidade de reduo do considervel permeabilidade penetrao dos cloretos, com possibilidade de reduo do considervel permeabilidade penetrao dos cloretos, com possibilidade de reduo do
ambiente alcalino que protege as armaduras, no caso do beto armado; ambiente alcalino que protege as armaduras, no caso do beto armado; ambiente alcalino que protege as armaduras, no caso do beto armado; ambiente alcalino que protege as armaduras, no caso do beto armado; ambiente alcalino que protege as armaduras, no caso do beto armado;
baixa resistncia ao ataque pelos sulfatos, que provocam reaces do tipo expansivo; baixa resistncia ao ataque pelos sulfatos, que provocam reaces do tipo expansivo; baixa resistncia ao ataque pelos sulfatos, que provocam reaces do tipo expansivo; baixa resistncia ao ataque pelos sulfatos, que provocam reaces do tipo expansivo; baixa resistncia ao ataque pelos sulfatos, que provocam reaces do tipo expansivo;
sabe-se que o CO sabe-se que o CO sabe-se que o CO sabe-se que o CO sabe-se que o CO
2 22 22
ataca e decompe, embora mais lentamente, todos os produtos de ataca e decompe, embora mais lentamente, todos os produtos de ataca e decompe, embora mais lentamente, todos os produtos de ataca e decompe, embora mais lentamente, todos os produtos de ataca e decompe, embora mais lentamente, todos os produtos de
hidratao do cimento P hidratao do cimento P hidratao do cimento P hidratao do cimento P hidratao do cimento Portland ortland ortland ortland ortland
[22] [22] [22] [22] [22]
; ;; ;;
possibilidade de reaces lcalis-agregados fortemente expansivas, embora geralmente possibilidade de reaces lcalis-agregados fortemente expansivas, embora geralmente possibilidade de reaces lcalis-agregados fortemente expansivas, embora geralmente possibilidade de reaces lcalis-agregados fortemente expansivas, embora geralmente possibilidade de reaces lcalis-agregados fortemente expansivas, embora geralmente
lentas; lentas; lentas; lentas; lentas;
retraco aprecivel, o que o torna pouco indicado para trabalhos de reparao; retraco aprecivel, o que o torna pouco indicado para trabalhos de reparao; retraco aprecivel, o que o torna pouco indicado para trabalhos de reparao; retraco aprecivel, o que o torna pouco indicado para trabalhos de reparao; retraco aprecivel, o que o torna pouco indicado para trabalhos de reparao;
necessidade de utilizao de materiais ptreos bem graduados (do ponto de vista necessidade de utilizao de materiais ptreos bem graduados (do ponto de vista necessidade de utilizao de materiais ptreos bem graduados (do ponto de vista necessidade de utilizao de materiais ptreos bem graduados (do ponto de vista necessidade de utilizao de materiais ptreos bem graduados (do ponto de vista
granulomtrico)para a obteno de boas resistncias mecnicas e baixa permeabilidade granulomtrico)para a obteno de boas resistncias mecnicas e baixa permeabilidade granulomtrico)para a obteno de boas resistncias mecnicas e baixa permeabilidade granulomtrico)para a obteno de boas resistncias mecnicas e baixa permeabilidade granulomtrico)para a obteno de boas resistncias mecnicas e baixa permeabilidade
[15] [15] [15] [15] [15]
; ;; ;;
nula reactividade com as argilas e partculas de p nula reactividade com as argilas e partculas de p nula reactividade com as argilas e partculas de p nula reactividade com as argilas e partculas de p nula reactividade com as argilas e partculas de p
[15] [15] [15] [15] [15]
; ;; ;;
dependncia considervel das condies de colocao em obra, o que pode agravar a dependncia considervel das condies de colocao em obra, o que pode agravar a dependncia considervel das condies de colocao em obra, o que pode agravar a dependncia considervel das condies de colocao em obra, o que pode agravar a dependncia considervel das condies de colocao em obra, o que pode agravar a
exposio e fragilidade aos agentes agressivos. exposio e fragilidade aos agentes agressivos. exposio e fragilidade aos agentes agressivos. exposio e fragilidade aos agentes agressivos. exposio e fragilidade aos agentes agressivos.
Pelas razes apontadas, problemtica a durabilidade das argamassas e betes
fabricados com este tipo de ligante, especialmente em meios de maior agressividade
(qumica e fsica), sendo difcil, mesmo hoje em dia, perspectivar uma vida til
superior a uns escassos 60 anos para qualquer obra construda com CPN. Ainda
mais quando estes resultados de certo modo limitados, so obtidos custa de alguma
presso sobre o Ambiente.
, portanto, de grande importncia a procura de solues alternativas que sublimem
estas desvantagens. R. N. Swamy, da Universidade de Sheffield, j em 1986 referia
que: [...] a pesquisa de ligantes alternativos ou a substituio dos materiais [...] a pesquisa de ligantes alternativos ou a substituio dos materiais [...] a pesquisa de ligantes alternativos ou a substituio dos materiais [...] a pesquisa de ligantes alternativos ou a substituio dos materiais [...] a pesquisa de ligantes alternativos ou a substituio dos materiais
dos cimentos, constitui um desafio ao desenvolvimento global. De um ponto de dos cimentos, constitui um desafio ao desenvolvimento global. De um ponto de dos cimentos, constitui um desafio ao desenvolvimento global. De um ponto de dos cimentos, constitui um desafio ao desenvolvimento global. De um ponto de dos cimentos, constitui um desafio ao desenvolvimento global. De um ponto de
vista econmico, tecnolgico e ambiental, a substituio destes materiais vista econmico, tecnolgico e ambiental, a substituio destes materiais vista econmico, tecnolgico e ambiental, a substituio destes materiais vista econmico, tecnolgico e ambiental, a substituio destes materiais vista econmico, tecnolgico e ambiental, a substituio destes materiais
cimentceos tem uma importncia crucial no futuro da indstria da cimentceos tem uma importncia crucial no futuro da indstria da cimentceos tem uma importncia crucial no futuro da indstria da cimentceos tem uma importncia crucial no futuro da indstria da cimentceos tem uma importncia crucial no futuro da indstria da
construo. construo. construo. construo. construo.
[27]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
24 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
De acordo com Mehta, citado por Sampaio e outros
[25]
, a produo anual de cimento no Mundo em 1994 era da
ordem das 1,2 mil milhes de toneladas mtricas, lanando consequentemente na atmosfera uma quantidade equivalente
de CO
2
. O mesmo autor refere que as necessidades de materiais ligantes para o ano de 2015 devem triplicar (atingindo
3.5 mil milhes de toneladas), devendo a procura ser satisfeita, no com o aumento da produo de CPN, mas custa
de adies (850 milhes de toneladas) e de ligantes obtidos por activao alcalina de metacaulinos (1650 milhes de
toneladas).
No quadro das insuficincias de comportamento do cimento Portland acima
indicadas, foram referidas, de acordo com Krivenko
[15]
, duas limitaes adicionais
particularmente curiosas: a pouca capacidade deste ligante reagir directamente com
a argila e com as partculas de filler ou p, e a necessidade de se usar uma mistura
muito bem graduada de agregados para se obter um beto de qualidade. De facto, os
produtos de hidratao do cimento no apresentam qualquer capacidade para reagir
quimicamente com a argila nem com as partculas finas. O cimento funciona apenas
como uma cola, justificando-se, por isso, que para se obter o mximo de compacidade
se imponha a necessidade de utilizar uma mistura ptrea com granulometria
adequada. O beto vai buscar grande parte da sua resistncia mecnica ao grau de
compacidade da mistura dos diferentes tipos de partculas que compem
tradicionalmente o compsito, sendo necessrio que as dimenses e frequncias
relativas das partculas se encaixem dentro de um determinado fuso granulomtrico.
Independentemente das questes de ordem tcnica, estas exigncias implicam
obviamente um razovel agravamento de custos.
De um ponto de vista global, o deficiente comportamento dos betes fabricados
com CPN ficar a dever-se elevada percentagem de xido de clcio presente na
sua constituio, j que os minerais resultantes da hidratao, que acima se
indicaram, praticamente no existem isolados na Natureza
[15]
. Eles s se mantm
estveis em condies de elevada alcalinidade (pH>=12)
[22]
, pelo que, quando este
baixa, se eleva o seu potencial de transformao-combinao e esses minerais ficam
sujeitos a alteraes qumico-fsicas durante toda a sua existncia, com vista a
alcanar a mxima estabilidade.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
25 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
O hidrxido de clcio o responsvel pelo ambiente alcalino nos betes, e a sua
combinao com os materiais pozolnicos (provocada) e com o CO
2
nos fenmenos
de carbonatao (natural), vai provocar a descida do pH e a instabilizao dos
silicatos clcicos, que se transformam ento em hidrxido por perda de parte do
xido de clcio que os constituem. A progressiva descalcificao dos betes e
argamassas d lugar, no limite, formao de slica gel, um p sem propriedades
ligantes. O mesmo acontece com os aluminatos que se transformam lentamente
em alumina-gel. Este processo evolutivo , porm, bastante lento, dependendo muito
das condies em que se podem desenvolver os fenmenos de carbonatao teor
de humidade adequado e disponibilidade de CO
2
atmosfrico.
O Princpio da Estabilidade, O Princpio da Estabilidade, O Princpio da Estabilidade, O Princpio da Estabilidade, O Princpio da Estabilidade, j atrs referido, aponta essencialmente para a
possibilidade de ocorrncia dos fenmenos e no d qualquer indicao da
velocidade com que eles podem verificar-se. A escala geolgica, que a escala natural
em que os fenmenos de alterao se sucedem, demonstra claramente a no
existncia na Natureza de silicatos ou aluminatos clcicos como compostos
autnomos e livres. O que, se por um lado, no invalida a possibilidade de os
fenmenos de degradao decorrerem dentro de uma escala de tempo relativamente
ampla, tambm no pe de parte a possibilidade real de as alteraes experimentadas
pelo beto serem sensveis e agravadas pela agressividade do meio, podendo, como
muitas vezes acontece, materializar-se num lapso de tempo muito curto.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
26 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
V VV VV. Os Ciment . Os Ciment . Os Ciment . Os Ciment . Os Cimentos de Base Alcalina os de Base Alcalina os de Base Alcalina os de Base Alcalina os de Base Alcalina
Com base nas investigaes que conduziu sobre cimentos antigos, Glukhovsky
props uma nova gerao de ligantes, a que chamou solo-cimentos, e cuja formao
semelhante ou praticamente anloga de muitos dos minerais e rochas que
constituem a crusta terrestre
[13]
, onde intervm xidos de metais alcalinos e alcalino-
terrosos, como o caso dos zelitos, das micas e dos feldspatos
[15]
.
Os solo-cimentos contm uma significativa quantidade de lcalis (sob a forma de
Na
2
O e K
2
O, em propores de 3 at 20%), que determinam as suas propriedades
ligantes. As hipteses de formao de ligantes do tipo solocimento so bastante
vastas podendo ser concretizadas, nomeadamente a partir de
[17]
:
Compostos solveis de metais alcalinos em conjuno com Compostos solveis de metais alcalinos em conjuno com Compostos solveis de metais alcalinos em conjuno com Compostos solveis de metais alcalinos em conjuno com Compostos solveis de metais alcalinos em conjuno com sistemas de alumino-silicatos, sistemas de alumino-silicatos, sistemas de alumino-silicatos, sistemas de alumino-silicatos, sistemas de alumino-silicatos,
sem a presena de clcio, como sem a presena de clcio, como sem a presena de clcio, como sem a presena de clcio, como sem a presena de clcio, como as cinzas vulcnicas, ou certas cinzas volantes, os as cinzas vulcnicas, ou certas cinzas volantes, os as cinzas vulcnicas, ou certas cinzas volantes, os as cinzas vulcnicas, ou certas cinzas volantes, os as cinzas vulcnicas, ou certas cinzas volantes, os
metacaulinos, as argilas calcinadas, e outros. T metacaulinos, as argilas calcinadas, e outros. T metacaulinos, as argilas calcinadas, e outros. T metacaulinos, as argilas calcinadas, e outros. T metacaulinos, as argilas calcinadas, e outros. Trata-se de sistemas de materiais rata-se de sistemas de materiais rata-se de sistemas de materiais rata-se de sistemas de materiais rata-se de sistemas de materiais alcalinos, alcalinos, alcalinos, alcalinos, alcalinos,
ricos em SiO ricos em SiO ricos em SiO ricos em SiO ricos em SiO
2 22 22
e Al e Al e Al e Al e Al
2 22 22
O OO OO
3 33 33
, com composio , com composio , com composio , com composio , com composio
Na Na Na Na Na
2 22 22
O-Al O-Al O-Al O-Al O-Al
2 22 22
O OO OO
3 33 33
-SiO -SiO -SiO -SiO -SiO
2 22 22
-H -H -H -H -H
2 22 22
O OO OO
o u o u o u o u o u
Compostos ricos em clcio: cal, cimento P Compostos ricos em clcio: cal, cimento P Compostos ricos em clcio: cal, cimento P Compostos ricos em clcio: cal, cimento P Compostos ricos em clcio: cal, cimento Portland, cimentos ortland, cimentos ortland, cimentos ortland, cimentos ortland, cimentos aluminosos, escrias de alto aluminosos, escrias de alto aluminosos, escrias de alto aluminosos, escrias de alto aluminosos, escrias de alto- -- --
forno, etc., envolvendo materiais forno, etc., envolvendo materiais forno, etc., envolvendo materiais forno, etc., envolvendo materiais forno, etc., envolvendo materiais alcalino-terrosos com um significativo teor em clcio, alcalino-terrosos com um significativo teor em clcio, alcalino-terrosos com um significativo teor em clcio, alcalino-terrosos com um significativo teor em clcio, alcalino-terrosos com um significativo teor em clcio,
com com com com com composio qumica do tipo composio qumica do tipo composio qumica do tipo composio qumica do tipo composio qumica do tipo
Na Na Na Na Na
2 22 22
O-CaO-Al O-CaO-Al O-CaO-Al O-CaO-Al O-CaO-Al
2 22 22
O OO OO
3 33 33
-SiO -SiO -SiO -SiO -SiO
2 22 22
-H -H -H -H -H
2 22 22
O OO OO
Ambos os sistemas so submetidos activao alcalina com hidrxido de sdio ou
de potssio, reaco que vai provocar alteraes fundamentais na estrutura dos
materiais componentes. Esta reaco do mesmo tipo da verificada nos zelitos
naturais
[17]
.
Ao ltimo grupo pertencem os ligantes desenvolvidos e estudados basicamente na
Ucrnia por aquele investigador e a sua equipa, enquanto que no primeiro se incluem
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
27 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
os sistemas cimentceos patenteados nos EUA e Europa por J. Davidovits, tendo
por base a activao alcalina do metacaulino ou caulino calcinado.
A possibilidade de obteno de reaces de presa e endurecimento alargada a outros
elementos, permitiu reformular a teoria dominante de que s os compostos
constitudos com elementos pertencentes ao subgrupo IIA da Tabela Peridica, o
chamado subgrupo dos alcalino-terrosos (Be, Ca, Mg, Sr e Ba) poderiam sofrer
reaces de hidratao. A capacidade de endurecimento, na sequncia de reaces
de hidratao, afinal tambm possuda por compostos organizados com elementos
do subgrupo IA (Li, Na, K, Rb e Cs), conhecidos por metais alcalinos, formando
associaes aos pares, com elementos dos sub-grupos IIIA e IVA (alumino-silicatos),
IIA e IVA (silicatos alcalino-terrosos) e IIA e IIIA (aluminatos alcalino-terrosos)
[13,15]
.
Tm sido estudados com particular nfase
[28,29]
os cimentos de escrias alcalinas
(slag-alkaline cements) que podem atingir resistncias mecnicas de at 150 MPa, so
muito impermeveis e apresentam baixa retraco. Alm do mais, estes cimentos
podem combinar-se com at 5% de argila e at 20% de partculas de p (ou filler),
moderando a exigncia/necessidade de utilizao de misturas bem graduadas de
agregados
[15]
.
Este facto novo e interessante explica-se facilmente: que enquanto o CPN funciona
apenas como cola (ressalva-se talvez o caso das ligaes epitxicas com os agregados
calcrios), os cimentos de base alcalina so activos, reagem com sistemas de alumino-
silicatos (de que o p em grande parte das vezes constitudo), numa espcie de
reaco pozolnica rpida e que se convertem em condies hidrotermais adequadas,
em fases amorfas ou semi-cristalinas de material zeoltico, que por sua vez
imobilizam as partculas de p que eventualmente no tenham entrado na
combinao
[15]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Por este facto, as resistncias mecnicas crescem a curto prazo, a uma taxa muito
superior do CPN e, paralelamente, a formao de material zeoltico muito
semelhante ao que ocorre na Natureza, refora significativamente a durabilidade e
a estabilidade do beto feito com este ligante s agresses exteriores
[13]
.
Pelo que fica dito, o aumento do doseamento de finos no constitui partida uma
dificuldade, j que o lcalis custico activo e reage com os minerais constitutivos
da argila ou com o p de slica. O nico seno ser o tempo de induo, tanto maior
quanto mais alta for a percentagem de materiais finos, ou seja, quanto mais
preponderantes forem as reaces do tipo pozolnico para a formao do material
cimentceo
[25]
. Todavia, se por um lado o tempo de induo pode ser
consideravelmente reduzido pela aco da temperatura, o que nem sempre prtico
ou conveniente, o que se verifica que a aco do agente alcalino ( base de Na ou
K) consideravelmente mais forte do que a do alcalino-terroso (centrado no Ca),
pelo que as reaces so bastante mais rpidas.
Os betes com ligantes de escrias alcalinas so reputados pelos rpidos ganhos de
resistncia mecnica: 30 MPa em 24 horas, 50 a 60 MPa em 3 dias e 150 MPa aos 28
dias
[13,14]
.
Em 1976 Davidovits patenteou nos EUA, como se disse, cimentos de base alcalina,
a que genericamente designou por geopolmeros e que se integram completamente
nos conceitos que acabmos de expor
[3]
. A produo desses ligantes desenvolve-se
nas seguintes etapas
[17]
:
(a) mistura em propores adequadas de calcrio (CaCO
3
), dolomite (CaCO
3
. MgCO
3
)
e caulino;
(b) a mistura triturada, moda e calcinada em fornos a temperaturas da ordem dos
900C (substancialmente abaixo das temperaturas de clinquerizao);
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
29 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
(c) debaixo destas condies forma-se o metacaulino (kandoxi na designao de
Davidovits), um material com propriedades pozolnicas, enquanto que por perda
do CO
2
os carbonatos de clcio e magnsio se transformam em xidos de clcio
e de magnsio;
(d) ao adicionar o carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) ou carbonato de potssio (K
2
CO
3
)
juntamente com gua, forma-se soda custica (NaOH) ou potassa custica (KOH)
que vo desencadear uma reaco fortemente exotrmica, com precipitao de
um produto de caractersticas cimentceas e que se assemelha analcite e
hidrosodalite.
Fig.1 - Geopolimerizao da Caulinite
[30]
O prprio caulino, em condies de presso e temperatura adequadas (ver Fig.1),
pode ser activado alcalinamente, conduzindo formao de um zelito com a
estrutura da sodalite.
Deste modo, a admirvel durabilidade dos cimentos antigos deixou de ser um
segredo ou um mistrio. A anlise de difraco de Raios X demonstra que a
durabilidade desses ligantes devida presena de clcio, sdio e zelitos
calcosdicos do tipo analcite ou hidrosodalite
[15]
.
Existem j espalhadas pelo Mundo, desde os Estados Unidos (Lone Star, Pyrament,
Metamax), Frana (Geopolymre), Alemanha (Tollit) e Nova Zelndia (MetaMax)
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
30 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
vrias fbricas destes ligantes de nova gerao, com potencialidades mecnicas
algo superiores s do cimento Portland.
Conseguir reproduzir em laboratrio os mecanismos que deram lugar formao
da maior parte das rochas no sedimentares de natureza siliciosa, tem de ver-se
como um resultado que abre um campo de possibilidades at aqui insuspeitas e
que permite as mais justificadas expectativas.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
31 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
VI. Zelitos VI. Zelitos VI. Zelitos VI. Zelitos VI. Zelitos
VI.1. Gnese e Constituio Qumica VI.1. Gnese e Constituio Qumica VI.1. Gnese e Constituio Qumica VI.1. Gnese e Constituio Qumica VI.1. Gnese e Constituio Qumica
Os zelitos so um grupo de alumino-silicatos cristalinos hidratados de metais
alcalinos ou alcalino-terrosos (principalmente sdio, potssio, magnsio ou clcio),
caracterizados por uma elevada superfcie interna de contacto e enorme capacidade
de permuta de ies (caties)
[16]
.
A sua estrutura cristalina, tri-dimensional, constituda por tetraedros de slica
[SiO
2
]
4-
e alumina [AlO
4
]
5-
, sob a forma de ies, fortemente ligados pelos vrtices,
compartilhando todos os oxignios. Para que se possa considerar que existe um
zelito, a razo (Si+Al)/ // //O deve ser igual a
[31]
. A estrutura do aluminosilicato
tem carga negativa e para a sua compensao atrai caties, por exemplo Na
+
ou K
+
,
com os quais se liga facilmente
[16]
.
F FF FFig. 2 - F ig. 2 - F ig. 2 - F ig. 2 - F ig. 2 - Formao dos Zelitos ormao dos Zelitos ormao dos Zelitos ormao dos Zelitos ormao dos Zelitos
[31]
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
32 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
A formao destes minerais na Natureza ficou a dever-se deposio de cinzas
vulcnicas em ambientes lacustres de carcter alcalino (guas salgadas ou com
elevado teor de sdio sob a forma de carbonato/bicarbonato com pHs elevados, da
ordem dos 9.5), ou simplesmente inundao por guas alcalinas de depsitos
espessos de cinzas vulcnicas
[16]
.
O material de reaco pode ser de outra origem para alm das cinzas. A slica
biognica proveniente dos esqueletos de radiolrios e foraminferos, algumas argilas,
plagioclases e certas formas de quartzo, so matrias-primas reconhecidas nos
depsitos de zelitos espalhados pelo planeta. No Vale de S. Joaquim, na Califrnia,
em ambiente seco e fechado e onde a evapo-transpirao permite obter pHs elevados,
a montmorilonite o principal material reactivo que originou a formao dos
zelitos que ali se encontram
[16]
.
As caractersticas de um depsito zeoltico so decididas pela gnese da sua
formao. Pequenas diferenas naturais como a temperatura, a alcalinidade das
guas, o tipo de catio dominante, a razo gua/cinzas, ou at a prpria localizao
geogrfica, implicam uma composio diferente, uma forma distinta de organizao
e portanto propriedades nicas, especficas, de cada material ou depsito. O dimetro
das cavidades caractersticas dos zelitos condicionado pelo catio dominante,
em volta do qual se forma a matriz do alumino-silicato
[17]
.
So reprodutveis em laboratrio, seguindo a sua sntese todavia caminhos diferentes.
Esto identificados mais de 150 tipos estruturais diferentes, dos quais apenas 39
existem livremente na Natureza
[16]
. Alguns dos componentes bsicos dos zelitos
sintticos tm tempos de reaco muito longos, o que quer dizer que no se chega
a alcanar uma verdadeira fase de equilbrio estvel. Por esta razo, uma boa parte
dos zelitos sintticos no tm condies para existirem na Natureza, em condies
finais e estveis, de equilbrio.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
33 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
Decorre do que fica dito no pargrafo anterior, que pode existir uma diferena
considervel de propriedades entre os zelitos naturais e os seus equivalentes
sintticos, fabricados num lapso de tempo incomparavelmente mais curto.
Ao contrrio de outros tecto-silicatos, os zelitos formam grandes vazios na sua
estrutura que podem ser ocupados por caties como sdio, potssio, brio e clcio,
e mesmo grandes molculas e grupos catinicos como gua, amnia, ies-carbonatos
e ies-nitratos. Nos zelitos mais utilizados, os espaos esto interligados e formam
canais longos e de vrias dimenses consoante os minerais. Estes canais permitem
a fcil movimentao dos ies residentes para dentro e para fora da estrutura e
explicam o baixo peso especfico destes materiais.
Os zelitos so conhecidos pela sua capacidade para perder ou absorver gua com o
aumento da temperatura, sem qualquer modificao da sua estrutura cristalina ou,
pelo contrrio, com significativas alteraes estruturais, to depressa se alcance a
temperatura de estabilidade. De facto, a perda de gua pode provocar uma mudana
de estrutura de um zelito para outro, uma ruptura da estrutura para uma fase
amorfa, ou uma recristalizao em materiais no zeolticos. Estas perdas de gua
crticas podem ocorrer numa gama considervel de temperaturas. A philipsite e a
paulingite so zelitos de baixa estabilidade, pois recristalizam facilmente a
temperaturas de aproximadamente 250C, enquanto que a analcite, que, como se
disse atrs, aparece em percentagens elevadas (at 40%) nos cimentos antigos,
mantm a sua estabilidade at perto dos 700C
[17]
.
O contedo e tipo dos caties presentes podem alterar drasticamente a temperatura
de estabilidade.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
34 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
VI.2. A Estrutura dos Zelitos VI.2. A Estrutura dos Zelitos VI.2. A Estrutura dos Zelitos VI.2. A Estrutura dos Zelitos VI.2. A Estrutura dos Zelitos
Como referido anteriormente, todos os zelitos apresentam estruturas
tridimensionais obtidas pela ligao conjunta de ies tetradricos de silcio e
alumnio coordenados com o oxignio. Nos alumino-silicatos, o silcio tem sempre
coordenao IV com o oxignio, podendo o alumnio ter coordenao IV, V e VI.
Nos tecto-silicatos, de que os zelitos so um dos principais grupos, o alumnio
tem, porm, sempre coordenao tetradrica com o oxignio. Por isso, espacialmente,
os tetraedros inicos de silcio e alumnio esto ligados alternadamente
compartilhando todos os oxignios
[32]
.
F FF FFig. 3 - Estrutura Zeoltica Tpica ig. 3 - Estrutura Zeoltica Tpica ig. 3 - Estrutura Zeoltica Tpica ig. 3 - Estrutura Zeoltica Tpica ig. 3 - Estrutura Zeoltica Tpica
[16]
A rede cristalina forma-se pela repetio de uma certa matriz de ligao (Fig.3) e
distribuio preferencial dos ies tetradricos, construindo clulas de base com
formas geomtricas bem definidas (Fig.4). Uma maneira de classificar os zelitos
seria relacion-los com a simetria das suas clulas de base. Esta tarefa poderia ser
bastante complicada face ao quase ilimitado nmero de possibilidades de
organizao, mas a associao das clulas de base em sub-grupos de maior dimenso
que se repetem simetricamente vem facilitar a questo
[16]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
35 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
Fig.4 - Estrutura da Sodalite
Estas unidades recorrentes, designadas por unidades secundrias de formao (USF),
organizam-se no plano e no espao de acordo com os nove modelos indicados na
Fig.5
[16]
.
F FF FFig.5 ig.5 ig.5 ig.5 ig.5 USF USF USF USF USF dos Zelitos dos Zelitos dos Zelitos dos Zelitos dos Zelitos
[16]
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
36 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
Estes arranjos indicam apenas as posies ocupadas pelo slicio, pelo alumnio e
pelo oxignio, ou seja, o esqueleto do alumino-silicato em causa, excluindo os
caties de ligao e as molculas de gua que podem instalar-se nos vazios da
estrutura. De resto, seria extremamente complexo indicar as diferentes posies
ocupadas pelos caties e pela gua.
a forma como essas USF se ligam e interconectam entre si que d origem ao
elevado nmero de zelitos diferentes e das suas propriedades
[33]
. As figuras seguintes
mostram, de forma simplificada, algumas solues tridimensionais de organizao
de matrizes zeolticas:
F FF FFig.6 - Chabazite e Gemlinite ig.6 - Chabazite e Gemlinite ig.6 - Chabazite e Gemlinite ig.6 - Chabazite e Gemlinite ig.6 - Chabazite e Gemlinite
[16]
Pode confirmar-se, pela observao das vrias solues de organizao que aqui se
apresentam, a estrutura aberta dos zelitos com abundantes vazios interligados,
formando canais e cavidades por onde pode circular a gua e os caties de
compensao. A dimenso destes canais e aberturas crtica para a definio das
propriedades especficas de cada zelito.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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VI.3. Obteno dos Zelitos VI.3. Obteno dos Zelitos VI.3. Obteno dos Zelitos VI.3. Obteno dos Zelitos VI.3. Obteno dos Zelitos
Na Natureza descobriram-se at agora mais de 40 zelitos estruturalmente
diferentes. Eles esto presentes em muitos tipos de rochas, constituindo uma das
espcies minerais mais abundantes da crusta e particularmente associadas a
depsitos e/ou sedimentos de origem vulcnica
[34]
.
Um grande nmero dos zelitos naturais pode ser sintetizado em laboratrio, sendo
o zelito A o mais simples de todos, com uma razo molecular de 1 slica: 1 alumina:
1 catio de sdio. A sntese do zelito A produz unidades duplicadas de sodalite,
com 47% de espaos abertos e ies intermutveis de sdio. A sodalite pertence ao
grupo dos tectosilicatos e tem caractersticas de um feldspatide minerais cuja
qumica muito prxima dos feldspatos (alcalinos), mas que so muito pobres em
slica
[35]
.
Ainda no foi possvel sintetizar laboratorialmente todos os tipos de zelitos naturais,
mas j se deram grandes passos para compreender os mecanismos de cristalizao
desses minerais e desenvolvimento das suas propriedades. Teoricamente existem
mais de seis milhes de estruturas zeolticas concebveis
[16]
o que permite admitir
a possibilidade de sintetizar zelitos de acordo com o fim em vista.
A cristalizao dos zelitos consistente com o princpio de simplicidade proposto
por Goldsmith (1955), que define simplicidade como sinnimo de desordem,
simplicidade estrutural ou alta entropia. A forma desordenada de um alumino-
silicato implica um estado de maior simplicidade e maior entropia que o seu
correspondente estado ordenado. Muitas substncias que podem existir em diversas
formas polimorfas tendem a cristalizar inicialmente com a forma de mais alta
temperatura
[17]
, na sequncia de um arrefecimento gradual.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
38 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
A cristalizao de alumino-silicatos do tipo zeoltico requer primeiro a formao
de um ncleo. Num sistema com um alto grau de desordem, o princpio favorece a
formao e desenvolvimento de um ncleo com a maior simplicidade, que pode
ser o ncleo de um cristal correspondente a uma metafase
[16]
.
Nos alumino-silicatos o io alumnio pode existir em coordenao quatro ou seis
com o oxignio, em contraste com o silcio que est sempre em coordenao quatro.
Nos zelitos o alumnio est, porm, em coordenao quatro com o oxignio e
estas estruturas tm maior facilidade de cristalizao (maior simplicidade) que
alumino-silicatos em que o alumnio esteja coordenado com seis oxignios. Os
ncleos de estruturas com maior desordem devem ser mais pequenos do que os
ncleos correspondentes a estruturas ordenadas. Portanto, a forma estruturalmente
mais desordenada tem ento maior facilidade para alcanar o tamanho crtico do
ncleo necessrio para o seu crescimento que uma estrutura ordenada onde o
tamanho crtico do ncleo maior. Aleatoriamente, a formao de ncleos pequenos
est favorecida
[16]
.
Um zelito que existiu durante largos perodos do tempo geolgico e um zelito
sintetizado de uma forma rpida em laboratrio com uma estrutura relacionada
com o zelito mineral, exibiro propriedades diferentes devido a que o primeiro
possui uma estrutura ordenada por oposio ao segundo, que apresenta um alto
grau de desordem estrutural. Por exemplo, foram sintetizados diferentes tipos de
analcite que apresentam um grau diverso de organizao estrutural
[17]
.
provvel que muitos dos zelitos sintticos que no tm anlogos naturais sejam
metafases, ou seja, fases fora do equilbrio verdadeiro, e por isso no possam existir
na Natureza.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
39 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
De um ponto de vista mais objectivo, a importncia dos zelitos no estudo das
propriedades ligantes de certos compostos activados alcalinamente centra-se no
facto de os zelitos serem apenas produtos finais de constituio desses materiais
cimentceos, no intervindo directamente como mineral de sntese. Isto , eles no
constituem elementos de partida, mas to-somente de chegada, como resultado de
uma converso hidrotrmica de longo prazo de certos componentes de base.
Permitem assim compreender, por analogia com os processos naturais, como se
pode chegar obteno de materiais com propriedades adesivas e elevada
estabilidade, ou seja, com assinalvel resistncia s aces de desgaste fsico-qumicas
do meio ambiente
[13,15]
.
Muitos dos processos de formao dos zelitos sintticos so baseados em minerais
do grupo da caulinite, que se podem representar quimicamente por
Al
2
O
3
.2SiO
2
.2H
2
O. O caulino sofre um tratamento trmico at se obter um grau
muito elevado de desidroxilao, convertendo-se assim em metacaulino. Este
material estruturalmente amorfo tratado com dissolues aquosas de hidrxidos
alcalinos a temperaturas inferiores a 100C. O zelito-A, o primeiro a ser
artificialmente sintetizado, obtido nesta reaco
[14]
.
As condies da mistura de reaco, a temperatura, a maior ou menor presena da
fase lquida e principalmente o tipo de caties presentes, so o factor que determina
o tipo de estrutura que obtida. Por exemplo, no caso da sodalite, se se usar caties
de sdio, a composio da sodalite ser Na
3
Al
3
Si
3
O
12
, mas se for usado um io de
tetra-metil-amnio em lugar do sdio, obtm-se (CH
3
)NAlSi
5
O
12
. As duas
composies apresentam, porm, a mesma estrutura tri-dimensional, composta por
octaedros truncados
[14]
.
A composio da estrutura pode fazer-se variar se alterarmos a razo SiO
2
/Al
2
O
3
na
mistura de reaco.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
40 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
De acordo com Davidovits
[30]
, a sntese de ligantes de base alcalina deve ser
considerada uma geosntese pelas semelhanas com os mecanismos de formao
das rochas da crusta. Um alumino-silicato abundante na Natureza como o caso
da caulinite, um filo-silicato com uma estrutura composta por folhas ou camadas
justapostas, transformado a baixa temperatura e num intervalo de tempo bastante
curto, numa estrutura tridimensional tpica dos tecto-silicatos. Esta transformao
alicerada na capacidade do io alumnio induzir alteraes qumicas e
cristalogrficas na matriz siliciosa. A correspondente capacidade de resistir s
agresses ambientais advm exactamente da formao desses tectosilicatos de
natureza zeoltica.
VI.4. Cintica e Mecanismos de Formao dos Zelitos VI.4. Cintica e Mecanismos de Formao dos Zelitos VI.4. Cintica e Mecanismos de Formao dos Zelitos VI.4. Cintica e Mecanismos de Formao dos Zelitos VI.4. Cintica e Mecanismos de Formao dos Zelitos
Se, por um lado, so abundantes as referncias bibliogrficas relativamente
composio das misturas de reaco, ao carcter das fases reactivas, ao tempo, presso
e temperatura que condicionam o desenvolvimento dos zelitos
[17]
, so muito
limitadas as informaes disponveis sobre o processo de cristalizao e a cintica
da reaco. No existe ainda, segundo Dyer
[16]
, uma explicao compreensiva das
vias pelas quais um alumino-silicato de estrutura tridimensional pode desenvolver,
a partir das misturas de reaco, uma arquitectura zeoltica.
A velocidade de cristalizao do zelito-A a partir de geles de aluminosilicato sdico,
foi acompanhada, obtendo-se curvas do tipo sigmoidal, que mostram a necessidade
de um perodo de induo durante o qual os cristais crescem at alcanar um
tamanho crtico
[17]
.
Como se sabe, neste tipo de reaces inorgnicas o tempo de induo pode variar
drasticamente com a temperatura, actuando esta como um catalisador da reaco.
Assim, a 50C o tempo de induo de cerca de 60 horas, passando para 3 horas
apenas, logo que a temperatura ronda os 100C.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Depois de um crescimento inicial bastante rpido, a velocidade de cristalizao
diminui significativamente. Todavia, no muito claro o processo pelo qual se
formam as unidades secundrias de formao (USF), a partir dos materiais de
reaco. Quais so as entidades presentes na reaco que dirigem e orientam a
formao da estrutura? De um ponto de vista clssico, pensa-se que a presena
dos diferentes caties que condiciona o desenvolvimento de todo o processo
[17]
.
Simplificadamente, isto conduz a dois tipos de aco, consoante os caties presentes:
um primeiro tipo, na presena do catio Na
+
, que destri a estrutura existente
(aco de ruptura das ligaes), e um segundo, com ies do tipo Ca
2+
, que
incrementam a formao da estrutura, com o desenvolvimento de novas ligaes.
Por conseguinte, geralmente aceite que os mecanismos que compem a reaco
global so constitudos por estas duas fases complementares, em que a interveno
do io Na
+
, quebrando as ligaes nos materiais de partida, vem permitir, quase em
simultneo, a actuao do io Ca
2+
que organiza, de outra forma, a retoma das
ligaes. Estas so, basicamente, do tipo inico, covalente e de van der Waals
[16]
.
VI.5. Aplicaes Industriais dos Zelitos VI.5. Aplicaes Industriais dos Zelitos VI.5. Aplicaes Industriais dos Zelitos VI.5. Aplicaes Industriais dos Zelitos VI.5. Aplicaes Industriais dos Zelitos
Foi Barrer que, em finais dos anos 30, despertou o tema dos zelitos, at ali sem
qualquer interesse prtico, potenciando o conhecimento da sua composio qumica
e promovendo a sua aplicao como peneiros dada a sua particular estrutura tri-
dimensional
[31]
.
De facto, a existncia de grandes vazios, interligados quase sempre em canais ou
espaos mais ou menos longos permitem a reteno de grandes molculas e de
grupos catinicos que, por permutao inica, facilitam determinadas utilizaes
de grande interesse industrial
[31]
:
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
42 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
Correco da dureza da gua, para uso domstico e industrial. Os ies de clcio
e magnsio, que conferem dureza gua, so facilmente permutados por outros
ies de compensao que se encontram no interior da estrutura micro-porosa
dos zelitos.
Remoo de metais pesados (Cd
2+
, Pb
2+
, Zn
2+
, Cu
2+
e principalmente Cr
2+
)
frequentemente presentes em guas industriais.
Substituio dos fosfatos nos detergentes, adaptando-os s normas de proteco
ambiental.
Tratamento de efluentes nucleares e descontaminao no caso de acidentes com
istopos radioactivos. O aquecimento do zelito a temperaturas elevadas provoca
a sua vitrificao e, assim, o armazenamento seguro dos istopos.
Aplicaes vrias na indstria alimentar, na indstria das raes para o gado e
na agricultura.
Catalisadores na indstria dos petrleos, permitindo produzir gasolina de boa
qualidade a partir do metanol e do gs natural.
Utilizao em bioqumica como suporte de enzimas e antibiticos.
Na indstria txtil como aditivos em fibras sintticas para as proteger da
degradao.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
43 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
F FF FFig ig ig ig ig. 7 - Estrutura Aberta dos Zelitos 7 - Estrutura Aberta dos Zelitos 7 - Estrutura Aberta dos Zelitos 7 - Estrutura Aberta dos Zelitos 7 - Estrutura Aberta dos Zelitos
De facto, como visvel na Fig.7, a maneira como se organizam as unidades bsicas
permite a formao de cavidades inter-cristalinas com dimenses da ordem de
grandeza das molculas.
Nos geopolmeros, apesar da estrutura zeoltica, as aberturas ou vazios da estrutura
so consideravelmente menores em virtude do carcter essencialmente amorfo,
no organizado, da matriz. Por outro lado no se formam, necessariamente, canais
contnuos no interior do tecido matricial.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
44 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
VII. Activao Alcalina VII. Activao Alcalina VII. Activao Alcalina VII. Activao Alcalina VII. Activao Alcalina
VII.1. Aspectos Gerais VII.1. Aspectos Gerais VII.1. Aspectos Gerais VII.1. Aspectos Gerais VII.1. Aspectos Gerais
Genericamente, a activao alcalina uma reaco de hidratao de alumino-
silicatos com substncias do tipo alcalino ou alcalino-terroso, nomeadamente:
hidrxidos (R RR RROH, R RR RR(OH)
2
),
sais de cidos fracos (R RR RR
2
CO
3
, R RR RR
2
S, R RR RRF),
sais de cidos fortes (Na
2
SO
4
, CaSO
4
.2H
2
O),
ou sais silicatados do tipo R RR RR
2
.(n)Si O
2
,
onde R R R R R um io alcalino do tipo Na, K ou Li
[36]
, ou alcalino-terroso como o Ca.
Para potenciar os melhores resultados, os alumino-silicatos devem sofrer
primeiramente um tratamento trmico, envolvendo a perda de gua e alterao da
coordenao do io alumnio com o oxignio. Como consequncia destas alteraes,
o material perde grande parte da sua estrutura cristalina, ficando num estado
praticamente amorfo, de elevada entropia, o que lhe confere, como se sabe, uma
grande apetncia para combinar-se quimicamente
[4]
.
Assim, em princpio, alumino-silicatos como as escrias (obtidas por exemplo nos
altos fornos), as cinzas volantes (obtidas na queima de carvo nas centrais termo-
elctricas), as cinzas vulcnicas (com tratamento trmico natural) e o p de telha
ou tijolo (com passagem nos fornos industriais de cozedura) so potenciais materiais
de partida para a activao alcalina, j que dispem de uma reconhecida histria
trmica. A fase de arrefecimento, que tambm crtica, sendo normalmente muito
rpida, refora a obteno de matrizes amorfas
[17]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Os caulinos, alumino-silicatos naturais, resultantes de alteraes qumicas das
rochas feldspticas (meteorizao), desde que submetidos a um tratamento trmico
conveniente com vista desidroxilao e alterao da j referida coordenao do
alumnio, do lugar obteno do metacaulino, que pode tambm ser activado
alcalinamente
[14,17]
.
De notar que os caulinos, como de resto as cinzas vulcnicas e certas cinzas volantes,
tm geralmente um teor em clcio muito baixo ou praticamente nulo, no se
inserindo, por isso, na linha tradicional dos ligantes em que o clcio, como no
cimento Portland, tem um papel predominante.
Os primeiros desenvolvimentos do processo de activao alcalina tiveram em vista
a indstria cermica, com o objectivo de contornar o elevado dispndio energtico
que se verifica nos fornos de cozedura dos caulinos.
Olsen, em 1934 e depois muito mais tarde, uma equipa russa liderada por Berg e
Demidenko (1970) sugeriram, sem sucesso, as aplicaes industriais da caulinite
tratada com lcalis, sem contudo entrarem em grande detalhe nos pormenores e
complexidades das reaces qumicas inerentes.
Foi Purdon quem, por volta de 1940, primeiro props o princpio em que se baseia
a activao alcalina, sem contudo se aperceber totalmente da dimenso da sua
descoberta.
Em 1945, no US Bureau of Standards, Flint et al, citados por Davidovits
[30]
,
procuraram desenvolver um processo de extraco da alumina (Al
2
O
3
) a partir das
argilas e das bauxites com elevados teores de slica. Um dos passos intermdios
envolvia a precipitao da sodalite (um tecto-silicato, portanto com estrutura
tridimensional), na sequncia da activao alcalina das argilas.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Howell
[37]
obteve um zelito do tipo A, o mais simples dos zelitos sintticos, usando
caulino calcinado em vez de caulinite, evitando assim a fase intermdia de obteno
da hidrosodalite.
Finalmente em 1969, Besson, Caillre e Hnin
[38]
, demonstraram a possibilidade
de sntese da hidrosodalite a partir de vrios filo-silicatos (caulinite, montmorilonite,
haloisite, etc.), em meio alcalino concentrado e a temperaturas entre os 60 e os
105C.
Os principais desenvolvimentos prticos foram todavia alcanados, como se referiu
atrs, por Glukhovsky e seus colaboradores a partir de 1957, ao estudarem a qumica
dos cimentos antigos
[13,15]
, e s no tiveram o impacte e a divulgao que seria
normal devido s muitas limitaes que ento existiam nos antigos territrios da
URSS.
Este ltimo autor estudou as bases cientficas de activao de sistemas do tipo
Me Me Me Me Me
2 22 22
O-Me Me Me Me Me
2 22 22
O
3
-SiO
2
-H
2
O (Me Me Me Me Me: Li, Na, K, Rb ou Cs) com compostos solveis de metais
alcalinos (hidrxidos, silicatos e aluminatos), tomando como ponto de partida as
escrias de alto forno, razoavelmente ricas em clcio. A razo da presena do clcio
nas escrias de alto-forno provm do carbonato de clcio, usado como fundente
para baixar o ponto de fuso do minrio de ferro.
Purdon, com os seus trabalhos, mostrou que as composies de fase dos produtos
formados so determinadas pelo pH do meio, pelo tipo de aluminosilicatos e pelas
condies de sntese
[17]
. Tais produtos so anlogos aos zelitos naturais,
apresentando elevado comportamento mecnico e excelente durabilidade. Por via
de tais semelhanas, particularmente ao nvel da estrutura porosa dos zelitos, os
produtos obtidos por activao alcalina dos alumino-silicatos permitem o
confinamento de dejectos radioactivos, metais pesados, lixos txicos (ou no) ou
ainda lamas residuais de sistemas de tratamento de efluentes. necessrio referir
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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que os geopolmeros, alcanando a fase de endurecimento de um modo muito mais
rpido, so amorfos ou muito pouco cristalinos, o que faz com que os vazios tpicos
da estrutura zeoltica sejam de muito pequena dimenso. Se o processo de cura/
endurecimento for acelerado acima da temperatura ambiente, a estrutura do
geopolmero fecha-se ainda mais e torna-se quase impermevel em condies de
presso normal
[17]
.
Os mtodos de controlo da formao da estrutura deste tipo de ligantes abriram
novas possibilidades de aplicao, em alternativa aos materiais tradicionais: cimentos
de endurecimento rpido e extra-rpido, produtos no combustveis, no inflamveis
e resistentes ao fogo e capazes de funcionar como aglutinantes de vrios tipos de
outros materiais, como desperdcios de madeira, l mineral, metais ou escombros
de construo
[3,14]
.
De acordo com os ensinamentos clssicos, as leis que governam a formao destes
materiais a partir da activao alcalina, permitem a elaborao de uma explicao
para o mecanismo de endurecimento, dos princpios de composio da estrutura e
ainda a predio das suas propriedades.
Os sistemas ligantes de base alcalina, para alm de alterarem a noo corrente de
ser o clcio o elemento preponderante dos ligantes minerais, puseram em evidncia
a receita bsica de formao das rochas siliciosas na Natureza. Uma anlise mais
aprofundada da formao de minerais e rochas naturais mostra a preponderncia
de processos de condensao e disperso das substncias silicatadas na maior parte
dos constituintes da crusta terrestre. As rochas aluminosilicatadas com composio
base de feldspatos so erodidas por aco qumica, dando origem a um estado
disperso ou a minerais de argila.
interessante acompanhar o processo de alterao ou meteorizao dos feldspatos:
as transformaes so normalmente acompanhadas pela hidratao de fases minerais
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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alcalinas anidras, pelo decrscimo do teor em lcalis nos produtos hidratados assim
formados, promovendo-se uma substituio dos ies alcalinos, primariamente Na
e K, por ies hidrognio ou grupos H
3
O
+ ++ ++
, pela alterao da coordenao do alumnio
de 4 para 6 e pela remoo parcial do cido silcico. Estes processos ocorrem, em
ordem inversa, durante a hidratao e endurecimento dos cimentos alcalinos.
De facto, a activao alcalina comea por um processo de desidratao do caulino
(a argila final do processo de eroso dos feldspatos, acima referido), provoca-se o
aumento do teor em lcalis com caties do tipo Na
+ ++ ++
ou K
+ ++ ++
, e a partir da
transformao da coordenao do alumnio de 6 para 4, consegue-se a chave para
reorganizar a estrutura espacial do corpo slido, estvel e resistente.
Apesar de um interesse crescente nestes materiais por parte tambm da comunidade
cientfica, continuam por resolver numerosos aspectos do problema, nomeadamente
em torno dos mecanismos que controlam o processo de activao, bem como a
natureza dos produtos de hidratao e a sua relao com a substncia activadora,
que possam ajudar a compreender o comportamento mecnicoresistente e a elevada
inrcia qumica que eles apresentam
[17,39]
. Por exemplo, ainda no se consegue
determinar com preciso qual o nvel de concentrao do activador expressa em
[OH
- -- --
] que em cada caso, definido pela composio qumica do precursor
geopolimrico, necessrio para garantir a concluso do processo reactivo num
dado tempo.
No que vai seguir-se abordar-se- em primeiro lugar a activao das escrias de alto
forno, onde se formam compostos calco-silicatados do mesmo tipo dos que so
obtidos na hidratao do cimento Portland, apresentando as teorias propostas para
os mecanismos de activao, bem como as concluses que j foi possvel obter.
Depois ser feita uma referncia activao dos metacaulinos, apresentando o
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
49 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
resultado das investigaes de Davidovits, que foi quem mais ateno deu a estes
materiais, que so praticamente desprovidos de clcio.
VII.2. Escrias e Substncias Activadoras VII.2. Escrias e Substncias Activadoras VII.2. Escrias e Substncias Activadoras VII.2. Escrias e Substncias Activadoras VII.2. Escrias e Substncias Activadoras
As escrias granuladas de alto forno (blast furnace slag) tm sido as mais utilizadas
na obteno de materiais cimentceos por activao alcalina. Mas podem ser
activadas escrias de outra origem, nomeadamente escrias da indstria metalrgica
ou escrias electro-fosforosas
[40]
.
A actividade hidrulica latente das escrias depende no essencial da sua estrutura
e esta est relacionada com a composio qumica do material e com as alteraes
provocadas pelo tratamento trmico sofrido. Nas escrias muito importante a
fase vtrea, resultante do arrefecimento brusco da escria lquida em estado de
fuso (escria granulada), pois nessa fase que o material apresenta uma elevada
energia interna (o calor de cristalizao de 200 J/gr) e portanto um grande potencial
de combinao. A fase cristalina tem um grau de actividade quase nulo e, deste
modo, pode ser considerada como um componente inerte da reaco
[36]
.
Pertencendo ao grupo dos alumino-silicatos, as escrias, alm da slica e alumina,
so ricas em xidos de metais alcalino-terrosos (clcio e magnsio). As escrias
bsicas, em que a razo (CaO+MgO)/SiO
2
superior a 1, so as que apresentam
melhor potencial de reaco. Narang e Chopra
[40]
mostraram que se a razo acima
alcanar o valor 1,38 se obtm resistncias mecnicas triplas das que se conseguem
com a razo igual a 1. Desta forma se compreende a importncia da presena de
clcio (e em geral dos xidos alcalino-terrosos) nestes materiais. Naturalmente
que o grau de moagem, aumentando a superfcie especfica do material, tem tambm
importncia fundamental no processo de activao e, portanto, no ganho de
resistncia. A superfcie especfica da escria moda dever situar-se entre os 4500
e os 5500 m
2
/gr para que o desenvolvimento da resistncia mecnica seja optimizado.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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O principal produto de hidratao da escria activada um silicato clcico hidratado
do tipo C-S-H, como alis se verifica na hidratao do cimento Portland, embora
este gel seja algo diferente do que se obtm no CPN, j que a razo Ca/Si
consideravelmente menor. De resto, a formao de outras fases hidratadas fica a
depender da constituio qumica das escrias, do tipo e dosagem de activador,
bem como das condies de cura durante a fase de endurecimento.
As principais substncias activadoras so o hidrxido de potssio, o carbonato de
sdio e principalmente o silicato de potssio. Tambm podem usarse com bom
resultado, misturas de activadores como por exemplo NaOH, Na
2
CO
3
e Ca(OH)
2
[41]
.
Pode afirmar-se que a formao de hidratos estveis por activao alcalina das
escrias s possvel quando o pH das solues activadoras superior a 12. Muito
embora seja possvel provocar a dissoluo das escrias com substncias cidas
(com pH<2), verifica-se que os hidratos obtidos no so estveis e no , por
conseguinte, possvel obter uma estrutura compacta e dotada de estabilidade
[15]
.
Considera-se hoje, a partir dos trabalhos de Pavel Krivenko, Tsou Huang Hai e
outros, que o mecanismo de activao engloba genericamente trs fases, que podem
eventualmente subdividir-se: uma primeira fase de destruio das ligaes covalentes
(tambm chamada fase de dissoluo do slido inicial
[17]
), seguida de uma fase em
que as espcies dissolvidas formam uma estrutura de coagulao a partir da qual
ocorre finalmente uma reaco de condensao da estrutura e se verifica a
polimerizao
[15]
.
Na fase de destruio verifica-se em simultneo uma reaco de intercmbio inico
entre os ies alcalinos da fase lquida (K
+ ++ ++
ou Na
+ ++ ++
), os ies silicato e os ies Ca
2+
dissolvidos provenientes da escria, dando origem a um silicato hidratado do tipo
C-S-H, que vai envolver todos os gros de escria. Depois, j na fase de coagulao,
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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quando a concentrao de ies Ca
2+
e SiO
4
4-
resultantes da dissoluo da escria
atinge a concentrao de saturao do silicato clcico hidratado, produz-se a
nucleao, ou seja, a formao de ncleos volta dos quais se vai precipitar o
citado C-S-H
[15]
.
O processo pode ser acelerado na sua fase de induo por um aumento do pH (com
NaOH ou Na
2
CO
3
) ou retardado pela presena de boratos, hidrxido de clcio ou
gesso
[14]
.
importante referir que se, por um lado, os ies metlicos alcalinos funcionam
numa primeira fase como elementos destruidores das ligaes intermoleculares,
eles vo actuar depois como agentes formadores da estrutura
[15]
.
A aco inicial dos ies alcalinos verifica-se na reorganizao das ligaes siloxano
(Si-O) e na sua capacidade para fixar caties de clcio
[36]
:
Si-O + R RR RR
+
= Si-O-R RR RR
Si-O-R R R R R + OH- = Si-O-R RR RR-OH
Si-O-R RR RR-OH- + Ca
2+
= Si-O-Ca-OH + R RR RR
+
Numa fase posterior, mais avanada, os caties alcalinos participam activamente
na constituio das matrizes zeolticas.
Esta teoria , todavia, contestada por alguns autores, nomeadamente Narang
[40]
,
que pretendem conferir aos ies alcalinos apenas o papel de balancear os dfices de
cargas presentes nos anies, em particular nos hidroxilos.
De qualquer forma, no est ainda determinado de modo inequvoco o processo de
activao das escrias e o mecanismo de interveno dos lcalis nas distintas fases
do processo. Esta dificuldade, que alvo da maior controvrsia entre os autores,
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
52 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
fica a dever-se enorme complexidade dos compostos intervenientes, substncias
activadoras e produtos de hidratao, com graus diversos de polimerizao, diferente
nmero de molculas de gua de constituio, de graus de cristalizao, de
composio qumica, etc.
VII.3. Activao Alcalina dos Metacaulinos VII.3. Activao Alcalina dos Metacaulinos VII.3. Activao Alcalina dos Metacaulinos VII.3. Activao Alcalina dos Metacaulinos VII.3. Activao Alcalina dos Metacaulinos
Como se referiu, a activao alcalina pode tambm efectuar-se sobre outros tipos
de alumino-silicatos isentos de clcio, como os caulinos, desde que sujeitos a
determinadas condies de temperatura e presso, ou de preferncia submetendo-
os previamente a um tratamento trmico para desidroxilao. A importncia da
interveno da temperatura situa-se nas alteraes estruturais que se provocam na
organizao molecular e que propiciam melhores condies de combinao.
A caulinite, o mineral de argila que o principal constituinte do caulino,
estruturalmente caracterizada pela justaposio de duas lminas T-O (tetradrica
de silcio e octadrica de alumnio e/ou magnsio)
[42]
. Na lmina octadrica, o
alumnio est em coordenao com 2 tomos de oxignio e 4 hidroxilos OH e
apresenta um comportamento estvel. Ao aquecer o caulino entre 500 e 900C
durante um perodo suficientemente longo, d-se a desidroxilao (perda dos
hidroxilos OH, que se agrupam dois a dois, libertando uma molcula de gua e
deixando no seu lugar um oxignio) e a concomitante alterao da coordenao do
alumnio, que passa a tetradrica (maioria) e pentadrica (parcial). A reaco bsica
a seguinte:
A transformao do caulino em metacaulino torna este material muito mais
reactivo, conferindo-lhe tambm propriedades pozolnicas. So correntes as prticas
de substituio parcial de cimento Portland por metacaulino
[25]
, potenciando as
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
53 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
reaces pozolnicas, e nos EUA (P PP PPowerP owerP owerP owerP owerPozz-HRM ozz-HRM ozz-HRM ozz-HRM ozz-HRM), na Alemanha (T TT TTrollit rollit rollit rollit rollit) ou
na Nova Zelndia (MetaMax MetaMax MetaMax MetaMax MetaMax) so j comercializados metacaulinos para esse fim
[30]
.
De um modo geral, pois o produto que se obtm depende da composio qumica e
mineralgica do caulino de base, o metacaulino obtido pode ter maior ou menor
grau de finura, maior ou menor superfcie especfica e apresentar cor branca, ou
creme ou levemente rosada.
De acordo com Davidovits
[32]
, necessrio promover a desidroxilao do caulino
acima dos 600 e abaixo dos 950C. De facto, at aos 450 500C a reaco reversvel,
isto , se se juntar gua ao produto formado consegue obter-se de novo a hidratao
do caulino. Acima desse limiar de temperatura o metacaulino um produto
perfeitamente definido e portanto j no possvel conseguir a reversibilidade da
reaco.
At temperaturas inferiores a 600C, devido a um dficit de coordenao IV e V do
alumnio, a geopolimerizao no conseguida de modo satisfatrio, e na vizinhana
dos 950C comeam a verificar-se fases de cristalizao de alta temperatura (com a
formao de -alumina, mulite e cristobalite) que modificam de maneira
significativa o carcter amorfo do material, e logo o seu potencial de combinao
qumica
[17]
.
A temperatura ideal situa-se nos 750C
[32,43]
, sendo importante determinar
experimentalmente (com recurso s tcnicas de pesquisa estrutural mais adaptadas
a estes materiais, como a Espectroscopia de Infravermelhos (EIV) e a Ressonncia
Magntica Nuclear (RMN)), o tempo mnimo de tratamento trmico que
necessrio para garantir a desidroxilao e a alterao da coordenao do alumnio.
Aps a desidroxilao o metacaulino adquire, assim, uma estrutura marcadamente
amorfa e um potencial de reactividade muito pronunciado. De acordo com Murat
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
54 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
et al
[43]
, o grau de amorfismo pode ser apreciado pelo padro tipo das bandas de
absorbncia/transmitncia no espectro de infra-vermelho (EIV) e pelo valor da
densidade ptica. Estes conceitos sero explicados e utilizados mais frente.
Pode dizer-se, de um modo necessariamente simples mas elucidativo, que a reaco
de activao alcalina se traduz, em termos prticos, por um processo de
policondensao (sntese polimrica) em que os tetraedros de SiO
4
e AlO
4
se ligam
alternadamente entre si, compartilhando todos os oxignios. Os ies alcalinos (K
+ ++ ++
e Na
+ ++ ++
) actuam como agentes formadores da estrutura, compensando o excesso de
cargas negativas decorrente da alterao da coordenao do alumnio com o oxignio,
e so os componentes que determinam as propriedades ligantes.
Desta forma, a estrutura destes ligantes similar dos zelitos naturais, podendo
mesmo ser considerados zelitos de sntese. Deve, contudo, referir-se uma diferena
substantiva: na formao dos zelitos naturais a fase lquida aparece em excesso, o
que favorece a cristalizao. Na reaco de activao do metacaulino emprega-se o
mnimo de agente activador que seja necessrio para garantir a trabalhabilidade da
pasta. As duas reaces processam-se a velocidades muito diversas, sendo
consideravelmente mais rpida a que se verifica no seguimento da activao alcalina.
Como consequncia disto, os zelitos so materiais cristalinos, enquanto que os
geopolmeros apresentam marcada textura amorfa.
VII.4. Activadores, Ordem de Mistura, Cura e Retraco VII.4. Activadores, Ordem de Mistura, Cura e Retraco VII.4. Activadores, Ordem de Mistura, Cura e Retraco VII.4. Activadores, Ordem de Mistura, Cura e Retraco VII.4. Activadores, Ordem de Mistura, Cura e Retraco
Os activadores mais utilizados na obteno de ligantes geopolimricos so os
hidrxidos de sdio ou de potssio, o carbonato de sdio, os silicatos de sdio ou de
potssio, e sobretudo misturas estruturadas destes compostos
[17]
. O tipo, dosagem e
concentrao do activador tem de ser estudado em funo do material de partida,
pois a composio qumica e o grau de finura condicionam a reaco de activao.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Davidovits
[44]
sugere, com base na qumica dos zelitos, vrios limites e razes
molares de composio de forma a optimizar as condies de durabilidade e
resistncia mecnica:
(a) No activador SiO
2
/Na
2
O = 1.85
(b) No metacaulino - 0.20 < Na
2
O/SiO
2
< 0.48
3.30 < SiO
2
/Al
2
O
3
< 4.50
0.80 < Na
2
O/Al
2
O
3
< 1.60
(c) Entre o activador e o metacaulino 10 < H
2
O/Na
2
O < 25
onde est Na, pode estar tambm K ou Li.
Os materiais naturais no tm por regra uma composio qumica que permita
garantir de imediato as razes sugeridas por Davidovits, pelo que na maior parte
das situaes, e de posse da dita composio qumica, necessrio recorrer a
correces que so usualmente satisfeitas por adies. H materiais mais ricos em
slica, outros em alumina, sendo a correco do xido de sdio mais condicionada
tendo em ateno a sua deliquescncia. Portanto, em funo das matrias-primas
disponveis, imprescindvel proceder a um estudo de composio que conduza
optimizao dos resultados atravs da modificao da constituio qumica de
partida.
A generalidade dos activadores so reagentes que tm de ser preparados
quimicamente, pois no so materiais que se encontrem na Natureza. de admitir
que no passado tenha sido feito recurso a certos depsitos naturais, por exemplo de
carbonato de sdio no Egipto, sendo a obteno de hidrxido de sdio (NaOH)
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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garantida ao dissolver-se o carbonato de sdio na gua, de acordo com a reaco
Actualmente o hidrxido de sdio est disponvel em flocos ou em gro, bastando
promover a dissoluo em gua de acordo com a concentrao pretendida.
Os activadores utilizados so basicamente de dois tipos: os simples e os compostos.
Os primeiros so constitudos por uma base alcalina (hidrxido de sdio ou de
potssio no geral), enquanto que os segundos so formados pela associao de uma
base alcalina com um silicato de sdio ou de potssio.
No est esclarecido de uma maneira definitiva qual o papel especfico de cada
componente de um activador composto. T.W. Cheng et al
[45]
, num artigo recente,
atribuem ao silicato de sdio (ou de potssio, por extenso do conceito) o papel de
um ligante, enquanto o hidrxido de sdio actua mais no processo de dissoluo
das matrias-primas. Esta proposta interessante no contempla, todavia, a
possibilidade, bem real, de o hidrxido de sdio desempenhar os dois papeis pois,
actuando como activador simples, ele promove num primeiro passo a dissoluo
do alumino-silicato (destruio das ligaes siloxano) e depois vai funcionar como
um ligante, reorganizando a estrutura.
Krivenko aborda a questo
[15]
de uma forma algo densa, sendo possvel perceber
que a sua proposta admite a formao de pontos de nucleao volta dos quais se
vo precipitar e condensar as espcies dissolvidas em estado de sobresaturao.
Aceitando este ponto de vista, perceber-se-ia melhor porque razo os activadores
compostos do lugar a um processo reactivo mais rpido e aparentemente mais
completo, quando comparados com os activadores simples.
Tais resultados ficariam a dever-se disponibilidade de slica em dissoluo por
parte dos activadores compostos, desde a fase inicial do processo. Os silicatos de
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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sdio e de potssio resultam genericamente, como se sabe, da aco dos hidrxidos
sobre a slica, de acordo com as reaces
Deste modo, qualquer dos silicatos alcalinos, solveis em gua, dispe desde o
incio de uma quantidade de slica solubilizada que no s est, de acordo com os
mecanismos de formao de estrutura propostos por Krivenko, desde logo disponvel
para reagir com o alumnio tetradrico do metacaulino, como tambm pode
constituir mais rapidamente os pontos de nucleao que originam a matriz
geopolimrica defendida por Davidovits.
Nas reaces com activadores simples, em cuja constituio no entra a slica
dissolvida, o fenmeno reactivo ser mais demorado, sendo necessria uma primeira
fase de dissoluo da slica (mais facilitada quando ela se encontra em estado amorfo
ou semi-cristalino) e no to completa (para o mesmo intervalo de tempo) por falta
de pontos de nucleao.
A slica e a alumina esto naturalmente presentes nos alumino-silicatos, em razes
moleculares um pouco acima de 1. A correco das respectivas quantidades pode
ser feita sob forma solvel ou mesmo insolvel por simples adio. No
imprescindvel que todos os reagentes se encontrem presentes na fase inicial de
mistura, mas apenas importante que uma determinada fraco se encontre presente
na fase de solubilidade e mistura primrias
[41]
.
O objectivo central da activao alcalina consiste em obter uma primeira fase de
gelificao, sobre a qual ocorre em seguida o processo de polimerizao. A separao
ntida das duas fases facilita e potencia, segundo Palomo, o processo de ganho de
resistncia custa de uma definio mais clara e completa dos pontos de
nucleao
[41]
.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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De acordo com o mesmo autor, uma questo que pode afectar significativamente o
desenvolvimento de fase do produto final a ordem de mistura dos reagentes. De
facto, quer do ponto de vista qumico, quer do ponto de vista fsico, h razes de
peso para justificar uma ordem determinada de mistura dos componentes.
Idealmente, como sugere Palomo, seria interessante numa primeira fase misturar
e deixar maturar os componentes solveis e s depois, numa fase posterior mais
dispersa, adicionar os produtos que so normalmente insolveis, conforme o
esquema da pgina seguinte.
Em termos prticos no fcil alcanar este objectivo ideal, porque implicaria a
separao entre a slica e alumina que esto normalmente associadas no precursor
geopolimrico.
F FF FFig. 8 - Esquema de Mistura ig. 8 - Esquema de Mistura ig. 8 - Esquema de Mistura ig. 8 - Esquema de Mistura ig. 8 - Esquema de Mistura
[41]
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Os materiais obtidos por activao alcalina so muito sensveis s condies de
cura, que no sendo severas ou difceis de garantir, devem contudo ser respeitadas
com muito rigor. Sobretudo deve tentar evitar-se a possibilidade de retraco que
aparece associada perda da gua de hidratao. Por isso, conveniente envolver
os provetes num filme plstico do tipo polietileno que praticamente elimine
qualquer hiptese de trocas de gua com o meio envolvente
[17]
.
A cura e ganho de resistncia poder ser acelerada com a temperatura, alcanando-
se facilmente resistncias superiores a 40 MPa ao fim de 1 hora a 85C
[14]
,
verificando-se, como seria de esperar, aumento da retraco.
A utilizao de areia na mistura indispensvel como forma de reduzir a retraco,
j que a constituio de um esqueleto slido permite encaixar parte das tenses
devidas contraco volumtrica, aumentando em consequncia a coeso e a
resistncia mecnica do produto final. No caso de se utilizar um esqueleto ptreo
composto de materiais mais grosseiros (por exemplo brita), os resultados sero, em
princpio, ainda melhores.
VII.5. Possibilidades e Campos de Aplicao VII.5. Possibilidades e Campos de Aplicao VII.5. Possibilidades e Campos de Aplicao VII.5. Possibilidades e Campos de Aplicao VII.5. Possibilidades e Campos de Aplicao
Os ligantes geopolimricos esto a encontrar aplicaes praticamente em todos os
domnios da indstria
[3]
. Apresentam altas resistncias mecnicas, resistncia ao
gelo-desgelo, elevada inrcia qumica e excelente comportamento ao fogo, podendo
ser considerados materiais refractrios. A sua estrutura, de natureza similar dos
zelitos e feldspatides, confere-lhe apreciveis propriedades de intercmbio inico
e, portanto, permite a imobilizao de resduos txicos, do tipo metais pesados e
inclusive do tipo radioactivo, dentro da matriz do prprio geopolmero
[46]
.
De uma forma resumida, poder dizer-se que o desenvolvimento deste novo tipo de
materiais se orienta por duas grandes linhas de actuao:
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1. Uma dirigida obteno de materiais de baixo custo, para utilizao em grandes
quantidades, como materiais de construo. Neste tipo de materiais as matrias-
primas de base podem ser, alm dos metacaulinos, as escrias granuladas, as
cinzas volantes e, em termos gerais, todos os alumino-silicatos em que a razo
atmica Si/Al varie de 1 a 3 (escombros de pedreira, de demolio, cinzas de
queima ou de incinerao, restos de beto corrente de cimento Portland, etc.).
2. Uma segunda linha dirigida obteno de materiais mais sofisticados, ainda
que mais caros, em que a razo atmica referida pode alcanar valores at 35,
podendo inclusivamente admitir-se a incorporao de fibras de vrios tipos
(amianto, carbono, vidro, etc.). Estes materiais podero, de acordo com
Davidovits, substituir com vantagem os plsticos, certos metais e mesmo os
produtos cermicos. Nesta linha de actuao, o material bsico o metacaulino,
que sofrer as correces do teor em slica que cada tipo de material pode
implicar.
Davidovits
[32]
resume num quadro muito elucidativo os tipos possveis de materiais,
em funo das razes Si/Al, do campo de aplicao (dependente das caractersticas
de cada produto) e envolvendo maior ou menor interveno tecnolgica.
Assim, para relaes Si/Al mais baixas, so obtidas estruturas tridimensionais, do
tipo zeoltico, que favorecem a obteno de altas resistncias mecnicas. o campo
dos ligantes, dos materiais de construo ou do encapsulamento de produtos txicos.
medida que aumenta a razo atmica Si/Al (at 35), vo-se obtendo materiais
com maior carcter polimrico, formando cadeias mais largas e, portanto, mais
adequadas a outro tipo de aplicaes. O alumnio, cada vez menos abundante, vai
passar a funcionar como cross-link, ligando cadeias longas de Si-O-Si-O- (Fig.9).
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Fig. 9 - Quadro Geral das Aplicaes
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VIII. Qumica dos Sistemas Geopolimricos VIII. Qumica dos Sistemas Geopolimricos VIII. Qumica dos Sistemas Geopolimricos VIII. Qumica dos Sistemas Geopolimricos VIII. Qumica dos Sistemas Geopolimricos
Em 1978, Davidovits apercebeu-se da semelhanas das condies hidrotrmicas
que governam a sntese dos plsticos fenlicos (orgnicos) por um lado, e dos
minerais feldspatides e zelitos, por outro. Ambos os processos requerem valores
altos do pH, elevada concentrao alcalina, presso atmosfrica e temperaturas
inferiores a 150C. Partindo destas semelhanas, Davidovits desenvolveu um
programa experimental de investigao que levou formulao de compostos
inorgnicos de base polimrica, obtendo produtos com assinalveis propriedades
cimentceas e elevadas condies de estabilidade. Designou esses produtos como
geopolmeros geopolmeros geopolmeros geopolmeros geopolmeros e postulou uma nomenclatura para os classificar e justificar do
ponto de vista da sua estrutura qumica
[47]
.
Ao designar tais produtos como geopolmeros, Davidovits procurou mostrar como
foi possvel transferir para o domnio dos materiais inorgnicos, como as argilas,
caulinites, escrias e alumino-silicatos em geral, os processos tecnolgicos da
polimerizao orgnica, produzindo a baixa temperatura materiais dotados de
caractersticas similares a outros que existem na Natureza, em particular os
materiais zeolticos e feldspatides:
Ri gi dez Ri gi dez Ri gi dez Ri gi dez Ri gi dez
Resistncia mecnica Resistncia mecnica Resistncia mecnica Resistncia mecnica Resistncia mecnica
Inrcia qumica Inrcia qumica Inrcia qumica Inrcia qumica Inrcia qumica
Estabilidade Estabilidade Estabilidade Estabilidade Estabilidade
Os materiais de partida que utilizou foram essencialmente os aluminosilicatos,
sendo por isso natural que a nomenclatura proposta traduzisse essa origem. O termo
poli-sialato foi introduzido para caracterizar a rede de tetraedros de SiO
4
e AlO
4
que, ligados alternadamente e compartilhando todos os oxignios dos vrtices,
constituem a matriz qumica dos geopolmeros. Sialato Sialato Sialato Sialato Sialato a abreviatura de silico- silico- silico- silico- silico-
oxo oxo oxo oxo oxo-aluminato -aluminato -aluminato -aluminato -aluminato (Si-O-Al-O).
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Fig.10 - Aspectos Estruturais e Nomenclatura
A presena dos caties Na
+
, K
+
, Li
+
, Ca
2+
, Ba
2+
, NH
4+
e outros, indispensvel
para balancear as cargas negativas do Al
3+
, em coordenao IV com o oxignio,
tornando portanto a estrutura electricamente neutra.
A frmula emprica geral pode escrever-se assim
[48]
:
Mn [(SiO Mn [(SiO Mn [(SiO Mn [(SiO Mn [(SiO
2 22 22
)z. AlO )z. AlO )z. AlO )z. AlO )z. AlO
2 22 22
]n . wH ]n . wH ]n . wH ]n . wH ]n . wH
2 22 22
O OO OO
onde,
M um catio (Na
+
, K
+
, ou Ca
2+
)
n o grau de polimerizao
z - igual a 1, 2 ou 3
w o grau de hidratao
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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A estrutura dos poli-sialatos baseia-se na organizao e arranjo espacial do silcio
(Si) e do alumnio (Al), que podem formar vrias unidades de repetio
F FF FFig.11 - Sialatos ig.11 - Sialatos ig.11 - Sialatos ig.11 - Sialatos ig.11 - Sialatos
[48]
Os geopolmeros so polmeros no sentido especfico do termo e, portanto,
transformam-se, policondensam e adoptam forma, endurecendo rapidamente a baixa
temperatura (algumas horas a 30C, poucos minutos a 85C e apenas uns escassos
segundos sob a aco das micro-ondas)
[48]
.
Estudos feitos por Palomo
[49]
mostram que a temperatura e o tempo de cura
condicionam o comportamento mecnico dos geopolmeros fabricados base de
cinzas volantes, pois com o aumento da temperatura e do tempo de exposio a
essa temperatura melhoram as resistncias compresso simples. Hardjito e
outros
[50]
confirmam estas afirmaes mas referem que no se verificam ganhos
significativos para alm dos 60C nem das 48 horas de exposio.
A reaco, a que se pode chamar geo-sntese, manifesta-se em abundncia na
Natureza e baseia-se na capacidade do alumnio induzir, por activao alcalina,
alteraes qumicas e cristalogrficas numa estrutura de matriz siliciosa. De um
ponto de vista estrutural e numa abordagem simples, consiste na transformao,
num tempo muito curto, de uma estrutura plana como a da caulinite (um
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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filosilicato constitudo por camadas tetra e octadricas), numa estrutura reticulada
espacial caracterstica dos tecto-silicatos, em que os tetraedros de Si e Al se ligam
alternadamente, compartilhando todos os oxignios
[30]
. Este processo reverte assim
as transformaes estruturais experimentadas pelos feldspatos quando se degradam
em argilas no conhecido processo da caulinizao.
A geopolimerizao um fenmeno exotrmico que pode ser esquematizado como
o resultado da policondensao de monmeros, ainda hipotticos, designados por
orto-sialatos
[14]
. Actualmente, apenas o sdiopolisialato (Na-PS), o potssio-
polisialato (K-PS), o (sdio,potssio)-polisialatosiloxo [(Na,K)-PSS] e o potssio-
polisialato-siloxo (K-PSS) so usados na fabricao dos materiais geopolimricos
[14]
.
Como se pode verificar no esquema apresentado na Fig.12, a activao da caulinite
(percursor geopolimrico) por uma soluo alcalina de soda custica, em condies
especficas de temperatura (100 - 150C) e de presso (1 2 MPa), produz um
sdio-poli-sialato cristalino, com a estrutura da sodalite, em cerca de 20 segundos.
Fig.12 - Activao da Caulinite
[32]
Ainda no est suficientemente entendida a forma como um geopolmero ganha
presa e endurece, mas o tipo de estrutura que se obtm estvel e confere
durabilidade ao material, o que no acontece com os produtos de hidratao do
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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cimento Portland, que, no existindo livremente na Natureza, tm um potencial
de combinao/alterao relativamente elevado, degradando-se posteriormente
[15,22]
.
De um modo geral, todos os materiais contendo sistemas de aluminosilicatos (desde
resduos de construo, escrias, cinzas volantes, pozolanas, at materiais puros
como a argila, a caulinite ou o metacaulino) podem ser sujeitos a processos de
geopolimerizao, como de resto tem sido provado por diversos investigadores
(Davidovits, Van Jaarsveld, Palomo, Granizo et al.). Todavia, a grande maioria destes
estudos tem sido feita numa base de escolha perfeitamente arbitrria, sem ter em
linha de conta a mineralogia e a paragnese dos mesmos materiais
[2]
.
Consequentemente, no possvel dispor ainda de um conhecimento genrico da
propenso dos alumino-silicatos para a geopolimerizao, a despeito da aprecivel
informao j existente sobre a solubilidade de materiais especficos em meios
fortemente alcalinos. De facto, diga-se em abono da verdade, que a interaco entre
a mineralogia e a reactividade dos materiais individuais bastante complexa, no
sendo fcil inferir comportamentos ou parmetros indicativos das reaces.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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IX. Estrutura e Propriedades dos Geopolmeros IX. Estrutura e Propriedades dos Geopolmeros IX. Estrutura e Propriedades dos Geopolmeros IX. Estrutura e Propriedades dos Geopolmeros IX. Estrutura e Propriedades dos Geopolmeros
IX.1. Caulinite e LTGS (Geopolmeros de Presa a Baixa IX.1. Caulinite e LTGS (Geopolmeros de Presa a Baixa IX.1. Caulinite e LTGS (Geopolmeros de Presa a Baixa IX.1. Caulinite e LTGS (Geopolmeros de Presa a Baixa IX.1. Caulinite e LTGS (Geopolmeros de Presa a Baixa
T TT TTem em em em emper per per per peratur atur atur atur atura) a) a) a) a)
Sendo um filo-silicato, a caulinite formada pela associao de folhas tetradricas
de slica e folhas octadricas de gibsite (onde o io coordenado o alumnio) ou de
brucite (onde o io coordenado o magnsio). A associao feita de tal modo que
os vrtices livres de cada tetraedro apontam todos na mesma direco, para a folha
octadrica, e situam-se num dos planos dos octaedros, com os O e OH desta folha.
A Fig.13 mostra de modo esquemtico o modelo de camada estrutural do grupo das
caulinites (organizao 1:1)
[51]
.
Fig.13 - Lminas 1:1 e 2:1 ig.13 - Lminas 1:1 e 2:1 ig.13 - Lminas 1:1 e 2:1 ig.13 - Lminas 1:1 e 2:1 ig.13 - Lminas 1:1 e 2:1
[51]
As unidades bsicas de slica [SiO
4
]
4-
unem-se compartilhando entre si trs oxignios
e formam planos de malha hexagonal. Por sua vez, as folhas tetradricas assim
formadas, ligam-se a folhas de coordenao octadrica em que o io coordenado
pode ser o alumnio ou o magnsio (ies laranja da figura). A organizao do tipo
2:1 caracterstica da ilite e da montmorilonite. Na ilite a ligao entre lminas
feita por ies de potssio, enquanto que na montmorilonite so molculas de gua
que podem (ou no) ocupar esse lugar.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Fig.14 - Folhas de Montmorilonite
Em mdia, num cristal de caulinite existem 40 a 50 camadas estruturais, revelando
a anlise por difraco de Raios X que o espaamento entre duas camadas
consecutivas da ordem dos 7 7 7 7 7 (distncia basal).
A unio entre duas camadas feita por meio de ligaes de hidrognio entre tomos
O
2- 2- 2- 2- 2-
e grupos OH
-
de planos atmicos justapostos.
Por outro lado, a distncia entre os vrtices livres dos tetraedros da folha de slica
da mesma ordem de grandeza da distncia entre dois oxignios ou dois hidroxilos
dos octaedros da lmina de gibsite, pelo que ambas as folhas se podem ligar formando
uma unidade que se conhece pelo nome de unidade tipo caulinite
[17]
.
Na folha octadrica, s 2/3 das posies catinicas so ocupadas por alumnio para
garantia da compensao elctrica criada pelo io trivalente Al
3+
(da o chamar-se
di-otadrica camada em questo). Esta situao d lugar formao de uma
distribuio hexagonal no centro da dita camada. Os hidroxilos OH do plano
comum encontram-se localizados debaixo do centro da rede hexagonal formada
pelos oxignios da base dos tetraedros. Se o io di-valente Mg
2+
que se encontra
no centro dos octaedros, ele tem de ocupar todas as posies para alcanar o balano
das cargas, e por isso, a camada ser tri-octadrica
[52]
.
Por vezes, a caulinite contm alguns tomos de clcio, magnsio, ferro, cobre ou
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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crmio substituindo tomos de alumnio, o que provoca pequenas modificaes de
cor, de consistncia e mesmo de clivagem.
A desidroxilao do caulino vai provocar alteraes estruturais na caulinite, em
particular na coordenao dos tomos de alumnio. De facto, por efeito da
temperatura, os hidroxilos OH do plano equatorial de cada octaedro juntam-se
dois a dois e libertam uma molcula de gua, deixando no seu lugar um tomo de
oxignio. Quebra-se assim a estrutura semi-cristalina da caulinite, que fica mais
apta para a reaco de activao alcalina.
A activao alcalina promove uma alterao fundamental na estrutura do alumino-
silicato, pois num intervalo de tempo muito curto, a estrutura plana hexagonal do
filo-silicato vai transformar-se numa estrutura espacial, tpica de um tecto-silicato,
pois os anies tetradricos de SiO
4
e AlO
4
vo ligar-se, alternadamente,
compartilhando todos os oxignios dos vrtices.
F FF FFig.15 - Estrutura do K ig.15 - Estrutura do K ig.15 - Estrutura do K ig.15 - Estrutura do K ig.15 - Estrutura do K-PSS -PSS -PSS -PSS -PSS
[48]
A Fig.15 d um exemplo da estrutura obtida, sendo de notar que estas unidades, ou
troos elementares, no se encontram continuamente ligadas em cadeia como seria
de esperar numa estrutura reticulada, mas so antes peas soltas, desligadas, ou
interligadas de um modo errtico que no obedece a nenhum esquema organizado,
o que prprio das estruturas amorfas.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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A reaco de geo-sntese, que baseada na capacidade de o alumnio induzir em
certas condies alteraes qumicas e cristalogrficas na estrutura da slica,
manifesta-se na Natureza em grande abundncia, embora em condies hidro-
trmicas mais moderadas e necessitando, por isso, de um tempo muito mais longo
para a sua concluso (pelo menos 55% dos materiais constituintes da crusta terrestre
so formados por sialatos e siloxo-sialatos, representando a slica livre ou o quartzo
apenas 12%)
[14]
.
A inovao bsica que se estabelece com este conceito consiste na possibilidade
real de obteno em laboratrio, mas facilmente reprodutvel em escala industrial,
dos mesmos compostos que formam as rochas de natureza siliciosa e que apresentam
a mesma estabilidade e comportamento mecnico que a estas so reconhecidos.
Esta reaco mineral (re)descoberta tem, por conseguinte, um enorme potencial
de aplicaes.
Os trabalhos de Davidovits desenvolveram e refinaram esta reaco de geosntese,
evidenciando a melhoria das caractersticas do produto final por incremento dos
factores de controlo da reaco, nomeadamente a temperatura. O grfico da figura
seguinte mostra a evoluo da resistncia mecnica do produto de uma reaco
elementar de geopolimerizao de solos argilosos temperatura ambiente, quando
se faz variar a temperatura at valores da ordem dos 1000C
[14]
. Faz-se tambm a
comparao com a evoluo da mesma resistncia num produto obtido por cozedura
convencional de caulinos no activados.
O termo L.T.G.S. (na Fig.16) significa Low Temperature Geopolimeric Setting
(Geopolmero de Presa a Baixa Temperatura) e envolve a activao de argilas cruas,
ricas em minerais do tipo caulinite ou montmorilonite, sem qualquer tipo de
tratamento trmico prvio
[53]
, mostrando como possvel reverter os processos de
alterao a que as rochas esto sujeitas na Natureza.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Fig.16 - Resistncias versus Temperatura
Nesta reaco no se verifica a adio de um ligante, mas de catalisadores alcalinos
(NaOH ou KOH) que vo permitir aos componentes minerais presentes reagir entre
eles, reticularem e ganharem presa
[53]
. o prprio material argiloso que fabrica
in situ o ligante para a aglomerao.
Este processo no repetvel em qualquer tipo de argila, sendo necessria uma
percentagem de caulinite da ordem dos 25% e um teor de Na
2
O da ordem dos
3%
[14]
.
IX.2. Cimentos Geopolimricos e Reaces lcalis-Slica (RAS) IX.2. Cimentos Geopolimricos e Reaces lcalis-Slica (RAS) IX.2. Cimentos Geopolimricos e Reaces lcalis-Slica (RAS) IX.2. Cimentos Geopolimricos e Reaces lcalis-Slica (RAS) IX.2. Cimentos Geopolimricos e Reaces lcalis-Slica (RAS)
A pesquisa de cimentos activados por solues alcalinas representa uma evoluo
dramtica em conceitos de base h muito enraizados.
As substncias alcalinas (ricas essencialmente em sdio e/ou potssio) tm sido
consideradas como promotoras de reaces lcalis-slica de consequncias nefastas
no comportamento e durabilidade dos betes. Estas reaces manifestam-se, regra
geral, pela formao complexa de um gel silicatado que expande ao absorver gua,
originando extensa fendilhao que no s compromete o comportamento mecnico
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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do beto, como permite um progressivo e continuado aumento do contacto com a
fase lquida
[22]
.
Em consequncia, uma das principais preocupaes dos fabricantes de cimentos
tem consistido em limitar, a um valor considerado incuo, a percentagem de
matrias alcalinas nos compostos de base do fabrico do CPN.
Assim, vrias normas regulamentares impem o limite mximo de 0.6% presena
de substncias alcalinas no cimento, percentagem essa que expressa em xido de
sdio, Na
2 22 22
O. [ENV206].
Entretanto, algumas investigaes recentes conduzidas por Mehta
[54]
, Davis et al
[55]
,
Mindness e Young
[56]
e outros ainda, mostraram que a adio de pozolanas alcalinas
naturais (alumino-silicatos potssicos ou sdicos) reduzem significativamente o
potencial de reaco lcalis-slica de cimentos com elevado teor de lcalis. Sersale
e Trigione
[57]
foram mais longe, ao juntarem minerais do tipo zeoltico (chabbazite
e phillipsite) aos cimentos e eliminando (segundo eles) totalmente a RAS.
Tambm Bob Talling et al.
[29]
e Metso [58] apresentaram concluses sobre a no
existncia de RAS em betes e argamassas exclusivamente fabricados com ligantes
obtidos por activao alcalina de escrias de alto-forno. Walters e Jones
[59]
, afirmam
ter eliminado totalmente a possibilidade de RAS, em betes fabricados com agregados
reactivos e cimento do tipo Portland, ao substiturem at 25% de cimento por
metacaulino, sem com isso verificarem qualquer reduo na resistncia
compresso dos betes assim fabricados.
A Fig.17 mostra os resultados do ensaio de expanso por RAS, de acordo com ASTM
C227, e onde se v que o cimento geopolimrico com quase 10% de contedo
alcalino no desenvolve qualquer expanso deletria com os inertes.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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F FF FFig.17 - Reaco lcalis- ig.17 - Reaco lcalis- ig.17 - Reaco lcalis- ig.17 - Reaco lcalis- ig.17 - Reaco lcalis-Agregado (expanso em mm/m) Agregado (expanso em mm/m) Agregado (expanso em mm/m) Agregado (expanso em mm/m) Agregado (expanso em mm/m)
[14]
A RAS pode ser explicada como uma situao em que os lcalis do cimento,
depositados em soluo nos poros, reagem com certas formas de slica presentes
nos agregados que se utilizam nos betes, formando superfcie dos mesmos um
gel silicatado que, ao absorver gua, aumenta consideravelmente de volume.
O aumento de volume pode ser to importante que origine o desenvolvimento de
tenses internas nos betes, superiores capacidade resistente destes, e provocando
por isso extensa fissurao. O beto fissurado, alm de afectado no seu
comportamento mecnico, torna-se mais permevel gua e o fenmeno ento
mais rapidamente evolutivo.
Toda a slica potencialmente reactiva
[22]
. Mehta e Monteiro
[60]
com base em
investigao aturada ordenaram os silicatos por ordem decrescente de reactividade,
mostrando que os materiais de mais alta reactividade so os que apresentam
estruturas amorfas ou muito pouco cristalinas: opala, obsidiana, cristobalite,
tridimite,..., at ao quartzo metamrfico, o menos reactivo, por ser tambm a forma
mais ordenada da slica. De facto, embora a RAS se inicie na superfcie dos agregados,
mais propriamente na interface com o ligante, os ies activos presentes como o
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
74 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
hidroxilo OH
- -- --
, o Na
+ ++ ++
, o K
+ ++ ++
ou mesmo o Ca
2+ 2+ 2+ 2+ 2+
podem mais facilmente penetrar
numa estrutura pouco cristalina e por isso mais aberta.
A RAS basicamente um fenmeno multifsico, e embora se conheam mal todos
os mecanismos envolvidos na reaco, podem distinguir-se claramente trs fases:
(a) uma primeira etapa consiste na dissoluo da slica, pelo ataque dos hidroxilos
(OH
- -- --
) s ligaes siloxano Si-O-Si, quebrando-as e formando grupos silanol do
tipo Si-OH. Estes, juntamente com os j existentes no beto, reagem em segunda
fase; (b) novamente com os hidroxilos e do origem a materiais do tipo Si-O
- -- --
, que
repolimerizando por sua vez, formam monmeros, dmeros, trmeros, etc.
Finalmente, (c) como as cargas negativas destes ficam por compensar, atraem ento
caties do tipo alcalino (Na
+ ++ ++
, K
+ ++ ++
) e alcalino-terrosos como o Ca
2+ 2+ 2+ 2+ 2+
, que assim
integram a formao de um gel silicatado alcalino, no primeiro caso, ou estruturas
do tipo C-S-H, no segundo
[22]
.
Estudos recentes, j citados, mostram que a substituio parcial do cimento por
metacaulino, ou a adjuvao de cinzas volantes reduzem ou mesmo anulam a
possibilidade de RAS
[59]
. No caso de ligantes do tipo geopolimrico, apesar do
ambiente alcalino em que so gerados, no se verificam quaisquer sinais de expanso
como consequncia de uma reaco lcalis-slica
[14,29]
. No se conhece ainda uma
explicao para o no desenvolvimento de reaces do tipo lcalisslica nos betes
geopolimricos, ou nos betes correntes em que se verifica uma substituio parcial
de CPN por metacaulino. Sugerem alguns autores que o processo de dissoluo da
slica e a aglutinao de caties de sdio ou potssio cronologicamente diferente
daquele que se processa nos betes correntes, mas na realidade trata-se apenas de
uma sugesto e no o resultado de qualquer estudo devidamente fundamentado.
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IX.3. Confinamento Inico IX.3. Confinamento Inico IX.3. Confinamento Inico IX.3. Confinamento Inico IX.3. Confinamento Inico
A bibliografia existente
[46,61,61]
refere enfaticamente que os geopolmeros, dada a
natureza zeoltica da sua organizao estrutural, tm a capacidade de fixar um
grande nmero de ies electropositivos como compensao do dficit de cargas
decorrentes das ligaes entre os anies [SiO
4
]
4-
e [AlO
4
]
5-
.
Esta propriedade tem sido aproveitada para promover o encapsulamento de caties
de metais pesados, como o ferro, o mercrio, o zinco, o cobre, o chumbo, estanho
e outros, ou ainda de metalides como arsnio
[62]
. Estes podem constituir, em
determinadas condies, vectores de contaminao ambiental que nem sempre
possvel controlar de modo satisfatrio. Jaarsfeld et al
[63]
apresentam o grfico de
resultados que se apresenta na Fig.19, do controlo de encapsulamento de metais
pesados nos escombros de uma mina australiana.
Como se pode verificar, o nvel geral de confinamento dos ies metlicos bastante
elevado, embora certos elementos sejam melhor encapsulados do que outros. Esta
circunstncia tem a ver no s com a possibilidade de formao de compostos
insolveis, mas tambm com a dimenso relativa dos ditos ies quando comparada
com os vazios da estrutura do geopolmero
[61]
. A reteno mais problemtica
quando, como acontece no magnsio, o dimetro do io muito semelhante
generalidade dos vazios estruturais.
A Fig.18 apresenta resultados relativos ao encapsulamento de resduos radioactivos,
mostrando que as perdas que ocorrem na matriz geopolimrica so mnimas quando
comparadas com as perdas verificadas nos resduos no tratados.
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Fig.18 - Confinamento de Metais Pesados
Tambm Kunze et al
[46]
na Alemanha vm desenvolvendo trabalhos na rea de
confinamento de resduos das centrais nucleares e que pem em evidncia a
capacidade de reteno oferecida pelos geopolmeros (Fig.19).
Fig.19 - Perdas de Contaminantes Radioactivos
No se sabe ainda de um modo definitivo de que maneira ficam os metais pesados
retidos na estrutura do geopolmero, se em combinao qumica, se apenas ligados
electrostaticamente ou ainda fisicamente encapsulados por terem uma dimenso
superior dos vazios que so caractersticos da estrutura zeoltica do material.
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Jaarsfeld
[61]
admite que ocorram conjuntamente todas as situaes, embora conclua
que certos ies metlicos so melhor imobilizados que outros e que a estabilidade
da matriz geopolimrica depende de alguma forma do tipo de catio envolvido no
processo, bem como do io alcalino da soluo activadora.
Se, por um lado, parece que a dificuldade de fixar certos elementos como o arsnio,
por exemplo, resulta de no ser fcil obter compostos insolveis base desse
metalide, aparecem resultados na bibliografia
[62]
(que de resto se apresentam acima)
que contradizem aquela premissa.
Um dos maiores obstculos que se encontram no estudo deste tipo de materiais
que a maior parte dos conhecimentos continua hermeticamente encerrada na posse
de alguns poucos investigadores, no sendo do domnio pblico os avanos e tcnicas
de processamento que tenham desenvolvido para contornar os aspectos mais
delicados e controversos da geopolimerizao.
Muito h seguramente a investigar neste domnio, embora seja j reconhecida a
especial capacidade dos geopolmeros para bloquear um grande nmero de metais
pesados e, portanto, do especial posicionamento que podem certamente ter na
deposio segura de resduos txicos (inorgnicos) de todos os tipos, incluindo os
de natureza radioactiva.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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X. Aplicaes X. Aplicaes X. Aplicaes X. Aplicaes X. Aplicaes
X.1 Generalidades X.1 Generalidades X.1 Generalidades X.1 Generalidades X.1 Generalidades
So numerosas as aplicaes deste novo tipo de materiais, como de resto j o Quadro
9 da pg. 57 deixa antever. Tendo em ateno propriedades to significativas como
a resistncia mecnica, o baixo mdulo elstico ou o excelente comportamento
aco das altas temperaturas, diversos investigadores tm proposto os mais variados
campos de aplicao, como o fabrico de betes de elevado desempenho, compsitos
para revestimentos anti-fogo em aeronaves, restauro de pedras em monumentos,
melhoramento de solos, proteco de estruturas degradadas, balstica, fabrico de
moldes e outros.
Na UTAD, tem-se vindo a desenvolver algumas destas vertentes de que se dar
conta nos pargrafos seguintes.
X.2 Betes de Elevado Desempenho X.2 Betes de Elevado Desempenho X.2 Betes de Elevado Desempenho X.2 Betes de Elevado Desempenho X.2 Betes de Elevado Desempenho
A filosofia que preside investigao em curso na UTAD, privilegia, tanto quanto
possvel, a utilizao de matrias residuais, numa preocupao de conjugar aspectos
de ordem ambiental, que podero constituir suficiente razo para a aplicao destes
novos materiais, com a necessidade de conter os custos dentro de limites que
permitam a sua implementao. Por esta razo, tm-se feito recurso utilizao de
cinzas volantes, restos de materiais cermicos (loua sanitria, por exemplo),
escombros de minerao (com particular interesse nos enormes depsitos existentes
nas Minas de Jales), restos de construo (beto, tijolos, telhas, etc,), lamas de
estaes de tratamento de gua (ETA), vidro e outros.
Os melhores resultados obtidos, com resistncias mecnicas superiores aos 80 MPa
em compresso e 12 MPa em flexo-traco na idade de 7 dias, foram obtidos com a
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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incorporao de areias das escombreiras do Campo de Jales, tendose alcanado
tambm excelentes resultados com agregados das Minas da Panasqueira. Alm do
comportamento mecnico, os betes fabricados com estes materiais tambm
apresentam elevado nvel de comportamento qumico, com relevncia para a
ausncia de reaces do tipo lcalis-agregado (apesar do forte ambiente alcalino da
matriz), notvel comportamento aos cidos e ausncia de reaco com os sulfatos.
As figuras 20 e 21 apresentam provetes de geobeto (designao sugerida para estes
materiais, que se diferenciam dos betes convencionais pela natureza especfica do
ligante). No caso de ambas figuras o ligante geopolimrico utilizado foi o
metacaulino obtido a partir de caulinos da rea de Esposende, que devido a um
pequeno teor de xido de ferro apresenta cor rosada.
Fig. 20 Provetes de Geobeto Superfcies de Fractura
Fig. 21 Provete de Geobeto
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Dada a disponibilidade local dos agregados granticos, foi o granito o material ptreo
usado de preferncia. Todavia possvel, de igual modo, fabricar geobeto com
agregados calcrios, baslticos e outros.
X.3 Restauro de Pedras em Construes e Monumentos X.3 Restauro de Pedras em Construes e Monumentos X.3 Restauro de Pedras em Construes e Monumentos X.3 Restauro de Pedras em Construes e Monumentos X.3 Restauro de Pedras em Construes e Monumentos
Neste domnio foram feitos vrios ensaios, quer em laboratrio, quer em escala
real, de aplicao de materiais geopolimricos que permitem uma utilizao muito
promissora na recuperao de vrios tipos de pedras ornamentais.
De igual modo foram granitos as rochas sobre as quais se fizeram os ensaios, usando
agregados da mesma origem. A figura 22 mostra o resultado de uma interveno no
Arquivo Municipal de Vila Real, enquanto que a figura 23 evidencia o resultado de
dois ensaios de aproximao da cor e textura sobre um ornamento em granito.
Fig.22 Arquivo Municipal Fig.23 Ensaios de Cor e Textura
As setas mostram as zonas de interveno, aps o tratamento final da pedra por
picagem fina. Como natural no possvel reproduzir a patine resultante da
passagem do tempo, mas de realar a ligao quase perfeita em toda a periferia da
zona recuperada, que no apresenta qualquer sinal de retraco ou de fissurao.
As diferenas de colorao foram obtidas com recurso ao emprego de misturas de
metacaulino branco (Metamax) e rosado (Esposende).
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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importante referir ainda que no se trata de uma aplicao superficial, em termos
de espessura, pois o tratamento envolveu a preparao inicial das pedras de suporte
com aprofundamento dos vazios pr-existentes, a limpeza de todo o material solto
e a aplicao de activador puro na pedra para facilitar a aderncia da pasta
geopolimrica. Nestes processos de recuperao de pedras em construes e
monumentos deve ter-se em linha de conta os preceitos aceites nos documentos de
orientao (como a Carta de Veneza, entre outros), sendo de destacar a reversibilidade
do processo e a assuno clara de se tratar de uma obra de restauro. O que significa
que as diferenas entre o pr-existente e o restaurado devem ser assumidas. Todavia
nada impede que se tente aproximar os dois tipos de material.
X.4 Melhoramento de Solos Moles X.4 Melhoramento de Solos Moles X.4 Melhoramento de Solos Moles X.4 Melhoramento de Solos Moles X.4 Melhoramento de Solos Moles
Uma outra aplicao interessante e sobre a qual se realizaram ensaios em escala
real, consiste na estabilizao de solos brandos, de natureza argilosa, cujo
desempenho geotcnico normalmente muito deficiente. Estes solos apresentam
em termos gerais capacidades de carga muito limitadas e um potencial de deformao
quando solicitados que condiciona grandemente a sua aceitao como solo de
fundao directa de estruturas de Engenharia Civil.
Com a utilizao de cinzas volantes foi ensaiada a estabilizao de solos de natureza
argilo-lodosa na zona de implantao do interface do Metropolitano com a Gare
Martima e o Caminho-de-ferro no Cais do Sodr, em Lisboa. As figuras 24 e 25
mostram uma fase dos ensaios com recurso tcnica do jet-grouting e os provetes
retirados da estaca de prova.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
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Fig. 24 Ensaio no Cais do Sodr
Fig. 25 Provetes obtidos da estaca de prova
Os provetes ensaiados em compresso e flexo-traco apresentaram os resultados
que constam do Quadro 2 que se consideram muito promissores.
Quadro 2 Ensaios Mecnicos
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83 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
X.5 Reforo e Proteco de Estruturas Degradadas X.5 Reforo e Proteco de Estruturas Degradadas X.5 Reforo e Proteco de Estruturas Degradadas X.5 Reforo e Proteco de Estruturas Degradadas X.5 Reforo e Proteco de Estruturas Degradadas
Dado que os materiais geopolimricos apresentam uma assinalvel inrcia qumica,
no evidenciando sinais de reaco com sulfatos, cidos e outros agentes deletrios,
eles podem ser usados na proteco de estruturas convencionais em beto armado
que se encontrem sujeitas ao ataque qumico em ambientes particularmente
agressivos. Neste sentido a UTAD est a desenvolver presentemente, em conjunto
com uma entidade pblica um projecto de investigao, que visa estudar a forma
como poder ser implementada em termos prticos essa proteco. Em particular
vo ser estudadas estruturas degradadas em ambiente martimo, onde os betes
tradicionais, fabricados com cimento Portland, apresentam uma resistncia limitada
s aces qumico-fsicas da gua do mar (rebentamento da ondulao e ataque
qumico).
X.6 R X.6 R X.6 R X.6 R X.6 Resis esis esis esis esistncia a Alt tncia a Alt tncia a Alt tncia a Alt tncia a Altas T as T as T as T as Tem em em em emper per per per peratur atur atur atur aturas as as as as
Um dos domnios de aplicao mais interessante consiste no revestimento de
estruturas e /ou materiais sujeitos ao efeito de temperaturas elevadas. conhecida
a debilidade dos betes convencionais a temperaturas superiores a 400C. Os testes
j realizados em laboratrio com materiais geopolimricos fabricados com a
incorporao de agregados refractrios (chamotte ou materiais cermicos) mostram
o excelente comportamento que eles evidenciam a temperaturas da ordem dos
900C.
O grfico da figura 26 mostra os resultados do corte trmico provocado por uma
placa de material geopolimrico actuada por um maarico a gs (cuja temperatura
atinge os 930C), sendo medida do outro lado, ao fim de 35 minutos uma temperatura
mxima de 260C.
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Fig. 26 Corte Trmico Placa de Geopolmero de 22mm de espessura
Mesmo ao fim de 60 minutos a temperatura na fase reversa da placa inferior a
300C, o que mostra bem o potencial deste tipo de material para aplicaes anti-
fogo. Alm disso verifica-se que o geopolmero no arde, no liberta fumos e no se
degrada da mesma forma que acontece nos betes de cimento Portland pois apesar
de perder alguma gua de constituio, mantm uma capacidade mecnica (
temperatura de 930C) superior a 50%. Em regra o beto de CP perde praticamente
a sua integridade estrutural.
X.7 Compsitos e Materiais Flexveis X.7 Compsitos e Materiais Flexveis X.7 Compsitos e Materiais Flexveis X.7 Compsitos e Materiais Flexveis X.7 Compsitos e Materiais Flexveis
Associados a fibras de vrios tipos, mas em particular a fibras orgnicas de juta,
cujo impacte ambiental mnimo, os materiais geopolimricos permitem obter
compsitos dotados de elevada flexibilidade conjuntamente com todas as outras
propriedades que se descrevem mais acima. Este campo permite encarar com
razovel optimismo a possvel substituio de materiais plsticos de natureza
orgnica em todos os domnios onde seja necessria uma elevada resistncia ao
fogo e s altas temperaturas. Nos EUA esto a ser conduzidas investigaes no
sentido de substituir os materiais altamente inflamveis que equipam o interior
das aeronaves, pois em caso de incndio no s libertam quantidades enormes de
fumos txicos como contribuem decisivamente paras a propagao do sinistro.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
85 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
A figura 27 mostra o grau de flexibilidade que se pode alcanar com compsitos
fabricados base de argilas e fibras de juta.
Fig. 27 - Flexibilidade de Compsitos com Juta
As aplicaes apresentadas de modo algum esgotam todas as potencialidades dos
geopolmeros. Apenas dizem respeito aos domnios que de uma forma mais directa
tm sido ensaiadas na UTAD. Outras reas de notvel interesse, como sejam a
indstria de moldes, a balstica, a obteno de materiais refractrios, os filtros e os
materiais isolantes esto a ser estudadas e desenvolvidas noutros centros de
investigao em Frana, Espanha, Estados Unidos e Austrlia, pondo em evidncia
as vantagens que os materiais obtidos por activao alcalina patenteiam e que
sobrevalorizam o comportamento limitado que em certas reas reconhecido aos
produtos fabricados com cimento Portland.
Para alm do mais, e no demais referi-lo, os materiais geopolimricos envolvem
um assinalvel ganho ambiental, no s pela reduo directa e substancial de
emisses gasosas na fase de fabrico, como pela possibilidade de incorporao de
resduos inorgnicos de vrios tipos, desde as cinzas, restos de pedreira, de beto e
de produtos de minerao, mas tambm de lamas de estaes de tratamento de gua
e escrias resultantes de vrios processos industriais. Desta forma ser possvel
amortecer de forma significativa o impacte fortemente negativo de actividades como
a construo civil, a explorao mineira ou os processos industriais em que se
verifica a queima de combustveis como o carvo ou a nafta, pois os seus resduos
podem agora encontrar uma forma til de serem reintegrados.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
86 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
Estas mais valias ambientais podem constituir a principal vantagem dos
geopolmeros em relao a outros materiais tradicionais e permitir o seu rpido
desenvolvimento e implementao.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
87 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
BIBLIOGRAFIA BIBLIOGRAFIA BIBLIOGRAFIA BIBLIOGRAFIA BIBLIOGRAFIA
[1] Mehta, P.K. (1994). Mineral A Mineral A Mineral A Mineral A Mineral Admixtures for Concrete An Overview of dmixtures for Concrete An Overview of dmixtures for Concrete An Overview of dmixtures for Concrete An Overview of dmixtures for Concrete An Overview of
Recent Developments Recent Developments Recent Developments Recent Developments Recent Developments, Proceedings of an Engineering Foundation Conference,
University of New Hampshire, ASCE, pp. 243-256.
[2] Hua Xu, van Deventer, J. (1999). The Geopolymerisation of Natural The Geopolymerisation of Natural The Geopolymerisation of Natural The Geopolymerisation of Natural The Geopolymerisation of Natural Alumino Alumino Alumino Alumino Alumino- -- --
silicates silicates silicates silicates silicates, Proceedings of the Second International Conference Geopolymre 99, Saint
Quentin, pp. 43-64.
[3] Davidovits, J. (2002). 30 Y 30 Y 30 Y 30 Y 30 Years of Successes and F ears of Successes and F ears of Successes and F ears of Successes and F ears of Successes and Failures in Geopolymer ailures in Geopolymer ailures in Geopolymer ailures in Geopolymer ailures in Geopolymer
Applications. Market T Applications. Market T Applications. Market T Applications. Market T Applications. Market Trends and P rends and P rends and P rends and P rends and Potential Breakthroughs otential Breakthroughs otential Breakthroughs otential Breakthroughs otential Breakthroughs, Keynote Conference
on Geopolymer Conference 2002, Melbourne, Australia, Proceedings in CD.
[4] Chang, R. (1994). Qumica Qumica Qumica Qumica Qumica, Ed. McGraw-Hill, Lisboa.
[5] Jalali, S., Woods, D. (1998). Prediction of Soil-cement Strength Gain Prediction of Soil-cement Strength Gain Prediction of Soil-cement Strength Gain Prediction of Soil-cement Strength Gain Prediction of Soil-cement Strength Gain,
Proceedings of 8t h International Symposium on Concrete Roads, Lisbon, pp. 49-53.
[6] Jalali, S. (1998). Dtermination de lnergie dA Dtermination de lnergie dA Dtermination de lnergie dA Dtermination de lnergie dA Dtermination de lnergie dActivation des Systmes ctivation des Systmes ctivation des Systmes ctivation des Systmes ctivation des Systmes
Chaux- Chaux- Chaux- Chaux- Chaux- Cendre V Cendre V Cendre V Cendre V Cendre Volante par des Essais par Analyse Calorimtrique olante par des Essais par Analyse Calorimtrique olante par des Essais par Analyse Calorimtrique olante par des Essais par Analyse Calorimtrique olante par des Essais par Analyse Calorimtrique
Diffrentielle Diffrentielle Diffrentielle Diffrentielle Diffrentielle, World Cement, March, pp. 74-75.
[7] Sousa Coutinho, M. J. (1998). Melhoria da Durabilidade dos Betes por Melhoria da Durabilidade dos Betes por Melhoria da Durabilidade dos Betes por Melhoria da Durabilidade dos Betes por Melhoria da Durabilidade dos Betes por
T TT TTratamento da Cofragem ratamento da Cofragem ratamento da Cofragem ratamento da Cofragem ratamento da Cofragem, Tese de Doutoramento, Faculdade de Economia da
Universidade do Porto.
[8] Orlinski, J., Guigon, M., Meyer, J.L. (1988). Caractrisation Mcanique de Caractrisation Mcanique de Caractrisation Mcanique de Caractrisation Mcanique de Caractrisation Mcanique de
Composites Matrice Minrale Composites Matrice Minrale Composites Matrice Minrale Composites Matrice Minrale Composites Matrice Minrale, 88Conference on Geopolymer, Compiegne, pp.
339-350.
[9] Malinowski, R., Slatkine, A., Ben Yair, M. (1961). Durability of Roman Durability of Roman Durability of Roman Durability of Roman Durability of Roman Mortars
and Concretes for Hydraulic Structures at Caesarea and T TT TTiberias iberias iberias iberias iberias, preprint
R.I.L.E.M. Inter. Symp. on Durability of Concrete, Prague.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
88 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
[10] Malinowski, R. (1979). Concretes and Mortars in Ancient A Concretes and Mortars in Ancient A Concretes and Mortars in Ancient A Concretes and Mortars in Ancient A Concretes and Mortars in Ancient Aqueducts queducts queducts queducts queducts,
Concrete International, 1, pp. 66-76.
[11] Davidovits, J. (1993). Des Btons Antiques au Geopolymre Des Btons Antiques au Geopolymre Des Btons Antiques au Geopolymre Des Btons Antiques au Geopolymre Des Btons Antiques au Geopolymre, Arts et Mtiers
Magazine, n180, Septembre.
[12] Davidovits, J., Morris, M. (1988). The Pyramids, an Enigma Solved The Pyramids, an Enigma Solved The Pyramids, an Enigma Solved The Pyramids, an Enigma Solved The Pyramids, an Enigma Solved, Ed.
Dorset Press, New York.
[13] Glukhovsky, V.D. (1994). Ancient, Modern and F Ancient, Modern and F Ancient, Modern and F Ancient, Modern and F Ancient, Modern and Future Cements uture Cements uture Cements uture Cements uture Cements, First
International Conference on Alkaline Cements and Concretes, Kiev State Technical
University, pp. 1-8.
[14] Davidovits, J. (1991). Geopolymers: Inorganic P Geopolymers: Inorganic P Geopolymers: Inorganic P Geopolymers: Inorganic P Geopolymers: Inorganic Polymeric New Materials olymeric New Materials olymeric New Materials olymeric New Materials olymeric New Materials,
Journal of Thermal Analysis, Vol. 37, pp. 1633-1656.
[15] Krivenko, P. (1994). Alkaline Cements Alkaline Cements Alkaline Cements Alkaline Cements Alkaline Cements, First International Conference on
Alkaline Cements and Concretes, K.S.T.U., pp. 12-45.
[16] Dyer, A. (1988). An Introduction to Zeolite Molecular Sieves An Introduction to Zeolite Molecular Sieves An Introduction to Zeolite Molecular Sieves An Introduction to Zeolite Molecular Sieves An Introduction to Zeolite Molecular Sieves, Ed. John
Wiley & Sons.
[17] Granizo, M.L. (1998). A AA AActivacin Alcalina de Metacaolin: Desarrollo de ctivacin Alcalina de Metacaolin: Desarrollo de ctivacin Alcalina de Metacaolin: Desarrollo de ctivacin Alcalina de Metacaolin: Desarrollo de ctivacin Alcalina de Metacaolin: Desarrollo de
Nuevos Materiales Cementantes Nuevos Materiales Cementantes Nuevos Materiales Cementantes Nuevos Materiales Cementantes Nuevos Materiales Cementantes, Tese de Doutoramento, Universidade Autnoma
de Madrid, Espanha.
[18] Davidovits, J. (On-line). High-P High-P High-P High-P High-Performance Roman Cement Analysis erformance Roman Cement Analysis erformance Roman Cement Analysis erformance Roman Cement Analysis erformance Roman Cement Analysis, Site
da Internet www.geopolymer.org/archaeo5a.html
[19] Davidovits, F., Davidovits, J. (1999). L LL LLong-lasting Roman Cements and ong-lasting Roman Cements and ong-lasting Roman Cements and ong-lasting Roman Cements and ong-lasting Roman Cements and
Concretes Concretes Concretes Concretes Concretes, Proceedings of the Second International Conference Geopolymre 99, Saint
Quentin, pp. 315-320.
[20] Davidovits, F. (1993). L LL LLes Mortiers de P es Mortiers de P es Mortiers de P es Mortiers de P es Mortiers de Pouzzolanes Artificielles Chez ouzzolanes Artificielles Chez ouzzolanes Artificielles Chez ouzzolanes Artificielles Chez ouzzolanes Artificielles Chez
Vitruve: volution et Historique Architecturale Vitruve: volution et Historique Architecturale Vitruve: volution et Historique Architecturale Vitruve: volution et Historique Architecturale Vitruve: volution et Historique Architecturale , Thse de D.E.A., Universit
Paris X-Nanterre.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
89 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
[21] Davidovits, J. (1984). X XX XX-ray Analysis and X -ray Analysis and X -ray Analysis and X -ray Analysis and X -ray Analysis and X-ray Diffraction of Casing -ray Diffraction of Casing -ray Diffraction of Casing -ray Diffraction of Casing -ray Diffraction of Casing
Stones from the Pyramids of Egypt and the Limestone of the Associated Quarries Associated Quarries Associated Quarries Associated Quarries Associated Quarries,
Proceedings of the Science in Egyptology Symposia, Manchester University Press, pp.
551-520.
[22] Sousa Coutinho, A. (1973). F FF FFabrico e Propriedades do Beto abrico e Propriedades do Beto abrico e Propriedades do Beto abrico e Propriedades do Beto abrico e Propriedades do Beto, L.N.E.C.
vol. I e II, Lisboa.
[23] Gonzalez, G.M. (1978). T TT TTeoria e Problemas de Materiais de Construo eoria e Problemas de Materiais de Construo eoria e Problemas de Materiais de Construo eoria e Problemas de Materiais de Construo eoria e Problemas de Materiais de Construo,
Ed. McGraw-Hill do Brasil, pp. 66.
[24] Davidovits, J. (1994). Global W Global W Global W Global W Global Warming Impact on the Cement and Aggregate arming Impact on the Cement and Aggregate arming Impact on the Cement and Aggregate arming Impact on the Cement and Aggregate arming Impact on the Cement and Aggregate
Industries Industries Industries Industries Industries, World Resource Review, Vol. 6, n 2, pp. 263-278.
[25] Sampaio, J., Sousa Coutinho, J., Sampaio, M.N. (2000). Melhoria do Melhoria do Melhoria do Melhoria do Melhoria do
Desempenho de Betes pelo Metacaulino Desempenho de Betes pelo Metacaulino Desempenho de Betes pelo Metacaulino Desempenho de Betes pelo Metacaulino Desempenho de Betes pelo Metacaulino, 43 Congresso Brasileiro do Concreto.
[26] Castro Gomes, J.P. (s/d). Alguns Aspectos da Micro Alguns Aspectos da Micro Alguns Aspectos da Micro Alguns Aspectos da Micro Alguns Aspectos da Micro-estrutura do Cimento -estrutura do Cimento -estrutura do Cimento -estrutura do Cimento -estrutura do Cimento,
Boletim Informativo ENGENHO.
[27] Swamy, R.N. (1986). Cement Replacing Materials Cement Replacing Materials Cement Replacing Materials Cement Replacing Materials Cement Replacing Materials, Editor R. N. Swamy,
Glasgow-Surrey University Press, Concrete Technology and Design Vol. 3.
[28] Skurchinskaya, J.V. (1994). Progress in Alkaline Cements Progress in Alkaline Cements Progress in Alkaline Cements Progress in Alkaline Cements Progress in Alkaline Cements, First International
Conference on Alkaline Cements and Concretes , K.S.T.U., pp. 271-297.
[29] Talling, B., Brandstetr, J. (1989). Present State and F Present State and F Present State and F Present State and F Present State and Future of uture of uture of uture of uture of
Alkaliactivated Alkaliactivated Alkaliactivated Alkaliactivated Alkaliactivated Slag Concretes Slag Concretes Slag Concretes Slag Concretes Slag Concretes, 3r d Intern. Conf. Fly Ash, Silica Fume, Slag and
Natural Pozzolans in Concrete, Trondheim, Norway, Vol. 2, pp. 1519-1545.
[30] Davidovits, J. (1994). Man Made Rock Geosynthesis and the Resulting Man Made Rock Geosynthesis and the Resulting Man Made Rock Geosynthesis and the Resulting Man Made Rock Geosynthesis and the Resulting Man Made Rock Geosynthesis and the Resulting
Development of V Development of V Development of V Development of V Development of Very Early High Strength Cement ery Early High Strength Cement ery Early High Strength Cement ery Early High Strength Cement ery Early High Strength Cement, Journal of Materials Education,
Vol. 16, ns 2&3, pp. 91-139.
[31] Costa, C., Lemos, F., Rama Ribeiro, F. (1999).Zelitos. Da Engenharia Zelitos. Da Engenharia Zelitos. Da Engenharia Zelitos. Da Engenharia Zelitos. Da Engenharia
Qumica Engenharia Agronmica Qumica Engenharia Agronmica Qumica Engenharia Agronmica Qumica Engenharia Agronmica Qumica Engenharia Agronmica, Ingenium, Junho.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
90 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
[32] Davidovits, J. (1999). Chemistry of Geopolymeric Systems, T Chemistry of Geopolymeric Systems, T Chemistry of Geopolymeric Systems, T Chemistry of Geopolymeric Systems, T Chemistry of Geopolymeric Systems, Terminology erminology erminology erminology erminology,
Proceedings of the Second International Conference Geopolymre 99, pp. 9- 40.
[33] Whittingham, S. (1995). Historical Development of Zeolite Chemistry Historical Development of Zeolite Chemistry Historical Development of Zeolite Chemistry Historical Development of Zeolite Chemistry Historical Development of Zeolite Chemistry,
The Research Foundation of SUNY.
[34] Klein, J. (2002). Zeolites Zeolites Zeolites Zeolites Zeolites, Department of Earth and Atmospheric Sciences, Saint
Louis University, www.eas.slu.edu/People/students/Jklein/Zeo-lites.htm
[35] http://mineral.galleries.com/minerals/silicate/sodalite/sodalite.htm.
[36] Puertas, F. (1995). Cementos de Escorias A Cementos de Escorias A Cementos de Escorias A Cementos de Escorias A Cementos de Escorias Activadas Alcalinamente: ctivadas Alcalinamente: ctivadas Alcalinamente: ctivadas Alcalinamente: ctivadas Alcalinamente: Situacin Situacin Situacin Situacin Situacin
A AA AActual y P ctual y P ctual y P ctual y P ctual y Perspectivas de F erspectivas de F erspectivas de F erspectivas de F erspectivas de Futuro uturo uturo uturo uturo, Materiales de Construccin, Vol. 45, n 239. [37]
Howell, P.A., US Patent 3.114.603
[38] Besson, H., Caillre, S., Henin, S. (1969). Conditions de Prparation de Conditions de Prparation de Conditions de Prparation de Conditions de Prparation de Conditions de Prparation de
l ll llHydro Hydro Hydro Hydro Hydro-Sodalite Basse T -Sodalite Basse T -Sodalite Basse T -Sodalite Basse T -Sodalite Basse Temprature emprature emprature emprature emprature, Compte Rendus de lAcadmie des Sciences,
Paris, D269, pp. 1367-1368.
[39] Granizo, M.L. (1999). Materiales Obtenidos a P Materiales Obtenidos a P Materiales Obtenidos a P Materiales Obtenidos a P Materiales Obtenidos a Partir de Reacciones de artir de Reacciones de artir de Reacciones de artir de Reacciones de artir de Reacciones de
A AA AActivacin Alcalina. Morteros de Piedra Artificial Obtenidos por Reaccin de ctivacin Alcalina. Morteros de Piedra Artificial Obtenidos por Reaccin de ctivacin Alcalina. Morteros de Piedra Artificial Obtenidos por Reaccin de ctivacin Alcalina. Morteros de Piedra Artificial Obtenidos por Reaccin de ctivacin Alcalina. Morteros de Piedra Artificial Obtenidos por Reaccin de
A AA AActivacin de Metacaolin ctivacin de Metacaolin ctivacin de Metacaolin ctivacin de Metacaolin ctivacin de Metacaolin, Clar Rehabilitacin, Madrid.
[40] Narang, K.C., Chopra, S.K. (1983). Studies on Alkaline A Studies on Alkaline A Studies on Alkaline A Studies on Alkaline A Studies on Alkaline Activation of ctivation of ctivation of ctivation of ctivation of
Blastfurnace, Blastfurnace, Blastfurnace, Blastfurnace, Blastfurnace, Steel and Alloy Slags Steel and Alloy Slags Steel and Alloy Slags Steel and Alloy Slags Steel and Alloy Slags, Silicate Industry 9, pp. 175-182.
[41]Palomo, A., Glasser, F.P. (1992). Chemically-bonded Cementitious Materials Chemically-bonded Cementitious Materials Chemically-bonded Cementitious Materials Chemically-bonded Cementitious Materials Chemically-bonded Cementitious Materials
Based on Metakaolin Based on Metakaolin Based on Metakaolin Based on Metakaolin Based on Metakaolin, Br. Ceram. Trans. Journal, 91, pp. 107-112.
[42] Figueiredo Gomes, C. (1986). Argilas, o que So e para que Servem Argilas, o que So e para que Servem Argilas, o que So e para que Servem Argilas, o que So e para que Servem Argilas, o que So e para que Servem, Ed.
Fundao Calouste Gulbenkian.
[43] Murat, M., Bachiorrini, A. (1986). Spectroscopie dAbsorption Infrarouge Spectroscopie dAbsorption Infrarouge Spectroscopie dAbsorption Infrarouge Spectroscopie dAbsorption Infrarouge Spectroscopie dAbsorption Infrarouge
Applique la Caractrisation de ltat dAmorphisation de la Mtakaolinite Applique la Caractrisation de ltat dAmorphisation de la Mtakaolinite Applique la Caractrisation de ltat dAmorphisation de la Mtakaolinite Applique la Caractrisation de ltat dAmorphisation de la Mtakaolinite Applique la Caractrisation de ltat dAmorphisation de la Mtakaolinite,
C. R. Acadmie de Sciences de Paris, t. 303, Srie II, n 20.
[44] Davidovits, J. (1982). Mineral P Mineral P Mineral P Mineral P Mineral Polymers and Methods of Making Them olymers and Methods of Making Them olymers and Methods of Making Them olymers and Methods of Making Them olymers and Methods of Making Them,
U.S. Patent 4349386 (Setembro).
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
91 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
[45] Cheng, T.W., Chiu, J.P. (2003). F FF FFire-resistant Geopolymer Produced by ire-resistant Geopolymer Produced by ire-resistant Geopolymer Produced by ire-resistant Geopolymer Produced by ire-resistant Geopolymer Produced by
Granulated Blast F Granulated Blast F Granulated Blast F Granulated Blast F Granulated Blast Furnace Slag urnace Slag urnace Slag urnace Slag urnace Slag, Minerals Engineering, Vol. 16, pp. 205-210.
[46] Kunze, C., Hermann, E., Gatzweiler, R., Kiessig, G., Davidovits, J. (1999).
L LL LLong T ong T ong T ong T ong Term Stability of Radioactive Residues Solidified by erm Stability of Radioactive Residues Solidified by erm Stability of Radioactive Residues Solidified by erm Stability of Radioactive Residues Solidified by erm Stability of Radioactive Residues Solidified by Geopolimre Geopolimre Geopolimre Geopolimre Geopolimre,
KONTEC99 - 4t h International Symposium Conditioning of Radioactive Operational
Decommissioning Wastes, Hamburg, March.
[47] Davidovits, J. (1988). Geopolymer Chemistry and Properties Geopolymer Chemistry and Properties Geopolymer Chemistry and Properties Geopolymer Chemistry and Properties Geopolymer Chemistry and Properties, Proceedings
of the Geopolymer88, Vol. 1, pp. 25-48.
[48] Davidovits, J. (1994). Properties of Geopolymeric Cements Properties of Geopolymeric Cements Properties of Geopolymeric Cements Properties of Geopolymeric Cements Properties of Geopolymeric Cements, Proceedings of
the First International Conference on Alkaline Cements and Concretes, Kiev, Ukraine,
pp. 131-149.
[49] Palomo, A., Grutzeck, M.W., Blanco, M.T. (1999). Alkali-activated Fly Alkali-activated Fly Alkali-activated Fly Alkali-activated Fly Alkali-activated Fly Ashes: Ashes: Ashes: Ashes: Ashes:
A Cement for the F A Cement for the F A Cement for the F A Cement for the F A Cement for the Future uture uture uture uture, Cement and Concrete Research, Vol. 29, pp. 1323-1329.
[50] Hardjito, D., Wallah, S.E., Sumajouw, D.M.J., Rangan, B.V. (2004). Brief Brief Brief Brief Brief
Review of Development of Geopolymer Concrete Review of Development of Geopolymer Concrete Review of Development of Geopolymer Concrete Review of Development of Geopolymer Concrete Review of Development of Geopolymer Concrete, George Hoff Symposium,
American Concrete Institute (to be held).
[51]Lopez-Castro,J.(On-line).Qu son las Arcillas? Qu son las Arcillas? Qu son las Arcillas? Qu son las Arcillas? Qu son las Arcillas?, http://omega.ilce.edu.mx/
ciencia/arcillas/html/lque.html.
[52] Liebau, F. (1985). Structural Chemistry of Silicates Structure, Bonding Structural Chemistry of Silicates Structure, Bonding Structural Chemistry of Silicates Structure, Bonding Structural Chemistry of Silicates Structure, Bonding Structural Chemistry of Silicates Structure, Bonding
and Classification and Classification and Classification and Classification and Classification, Ed. Springer-Verlag.
[53] Boutterin, C., Davidovits, J. (1988). Rticulation Gopolimrique (L Rticulation Gopolimrique (L Rticulation Gopolimrique (L Rticulation Gopolimrique (L Rticulation Gopolimrique (LTGS) TGS) TGS) TGS) TGS)
et et et et et Matriaux de Construction Matriaux de Construction Matriaux de Construction Matriaux de Construction Matriaux de Construction, Geopolymer 88, Vol. 1, Compiegne, pp. 79-88.
[54] Mehta, P.K. (1981). Studies on Blended P Studies on Blended P Studies on Blended P Studies on Blended P Studies on Blended Portland Cements Containing ortland Cements Containing ortland Cements Containing ortland Cements Containing ortland Cements Containing
Santorin Earth Santorin Earth Santorin Earth Santorin Earth Santorin Earth, Cement Concrete Research, 11, pp. 507-518.
[55] Davis, R.E., Kelly, J.W., Troxell, G.E., Davis, H.E. (1935). Properties of Properties of Properties of Properties of Properties of
Mortars and Concretes Containing P Mortars and Concretes Containing P Mortars and Concretes Containing P Mortars and Concretes Containing P Mortars and Concretes Containing Portland-pozzolan Cements ortland-pozzolan Cements ortland-pozzolan Cements ortland-pozzolan Cements ortland-pozzolan Cements, Proceedings of
the Journal of A.C.I., 32, pp. 80-114.
Introduo ao Estudo dos Geopolmeros
92 ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www ht t p: //www. geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer . geopol ymer. com. br . com. br . com. br . com. br . com. br
[56] Mindless, S., Young, J.F. (1981). Concrete Concrete Concrete Concrete Concrete, Ed. Prentice Hall, New Jersey.
[57] Sersale, R., Frigione, G. (1987). P PP PPortland-Zeolite- ortland-Zeolite- ortland-Zeolite- ortland-Zeolite- ortland-Zeolite-Cement for Minimizing Cement for Minimizing Cement for Minimizing Cement for Minimizing Cement for Minimizing
Alkali- Alkali- Alkali- Alkali- Alkali-Aggregate-Expansion Aggregate-Expansion Aggregate-Expansion Aggregate-Expansion Aggregate-Expansion, Cement Concrete Research, 17, pp. 404-410.
[58] Metso, J. (1982).The Alkali Reaction of Alkali- The Alkali Reaction of Alkali- The Alkali Reaction of Alkali- The Alkali Reaction of Alkali- The Alkali Reaction of Alkali-A AA AActivated F ctivated F ctivated F ctivated F ctivated Finnish Blast innish Blast innish Blast innish Blast innish Blast
Furnace Slag Furnace Slag Furnace Slag Furnace Slag Furnace Slag, Silicates Industriels, 47, pp. 123-127.
[59] Jones, Tr., Walters, G.V., Kostuch, J.A. (1992). Role of Metakaolin in Role of Metakaolin in Role of Metakaolin in Role of Metakaolin in Role of Metakaolin in
Suppressing ASR in Concrete Containing Reactive Aggregate and Exposed to Suppressing ASR in Concrete Containing Reactive Aggregate and Exposed to Suppressing ASR in Concrete Containing Reactive Aggregate and Exposed to Suppressing ASR in Concrete Containing Reactive Aggregate and Exposed to Suppressing ASR in Concrete Containing Reactive Aggregate and Exposed to
Saturated NaCl Solution Saturated NaCl Solution Saturated NaCl Solution Saturated NaCl Solution Saturated NaCl Solution, Proceedings of the 9t h International Conference on Alkali-
Aggregate Reaction in Concrete, pp. 485-496.
[60] Mehta, P.K., Monteiro, P.J.M. (1993). Concrete: Structure, Properties and Concrete: Structure, Properties and Concrete: Structure, Properties and Concrete: Structure, Properties and Concrete: Structure, Properties and
Materials Materials Materials Materials Materials, Ed. Prentice Hall, New Jersey.
[61] Van Jaarsveld, J.G.S., Van Deventer, J.S.J., Schwartzman, A. (1999). The The The The The
P PP PPotential Use of Geopolymeric Materials to Immobilize T otential Use of Geopolymeric Materials to Immobilize T otential Use of Geopolymeric Materials to Immobilize T otential Use of Geopolymeric Materials to Immobilize T otential Use of Geopolymeric Materials to Immobilize Toxic Metals P oxic Metals P oxic Metals P oxic Metals P oxic Metals Part art art art art
II: Material and L II: Material and L II: Material and L II: Material and L II: Material and Leaching Characteristics eaching Characteristics eaching Characteristics eaching Characteristics eaching Characteristics, Minerals Engineering, Vol. 12, n 1,
pp. 75-91.
[62] Bankowski, P., Zou, L., Hodges, R., Singh, P.S., Trigg, M. (2002). Brown Brown Brown Brown Brown
Coal Fly- Coal Fly- Coal Fly- Coal Fly- Coal Fly-Ash Stabilization by Inorganic P Ash Stabilization by Inorganic P Ash Stabilization by Inorganic P Ash Stabilization by Inorganic P Ash Stabilization by Inorganic Polymers olymers olymers olymers olymers, Proceedings of the Geopolymer
Conference 2002, Melbourne, Australia..
[63] Van Jaarsveld, J.G.S., Van Deventer, J., Lorenzen, L. (1996). The P The P The P The P The Potential otential otential otential otential
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