Pilhas e Baterias Moises Andr Nisenbaum Este documento tem nvel de compartilhamento de acordo com a licena 3.0 do Creative Commons. http://creativecommons.org.br http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/br/ .1. SaladeLeituraPilhaseBateriasPilhas e Baterias Sumrio Introduo.......................................................................... .................... 4 Eletricidade bsica............................................................... .................... 4 Estrutura da matria e cargas eltricas............................................. ............... 4 Fora eletrosttica................................................................. .................. 5 Campo Eltrico.................................................................... ................... 8 Capacitor Leyden Jar............................................................ ................... 9 Diferena de potencial eltrico..................................................... ................ 10 Fontes de tenso.................................................................. ................... 11 Corrente eltrica................................................................. .................... 13 Condutores e isolantes.......................................................... ..................... 16 Um exemplo...................................................................... .................... 17 Lei de Ohm e resistncia eltrica................................................... ............... 19 Energia Qumica................................................................... .................... 20 Reaes de oxirreduo.................................................................. ............ 20 Pilhas e baterias............................................................... ....................... 22 Pilhas, baterias e a linguagem.................................................. ..................... 22 Eletricidade bsica............................................................... .................... 4 Estrutura da matria e cargas eltricas............................................. ............... 4 Fora eletrosttica................................................................. .................. 5 Campo Eltrico.................................................................... ................... 8 Capacitor Leyden Jar............................................................ ................... 9 Diferena de potencial eltrico..................................................... ................ 10 Fontes de tenso.................................................................. ................... 11 Corrente eltrica................................................................. .................... 13 Condutores e isolantes.......................................................... ..................... 16 Um exemplo...................................................................... .................... 17 Lei de Ohm e resistncia eltrica................................................... ............... 19 Energia Qumica................................................................... .................... 20 Reaes de oxirreduo.................................................................. ............ 20 Pilhas e baterias............................................................... ....................... 22 Pilhas, baterias e a linguagem.................................................. ..................... 22 Sala de Leitura Pilhas e Baterias Alguns fatos histricos da eletroqumica............................................ .............. 23 Linha do tempo das pilhas e baterias............................................ .................. 24 1800-Pilha de Volta Alessandro Volta........................................... .................. 24 1836-Pilha de Daniell John Frederic Daniell. 24 1839-Pilha de Grove William Robert Grove.. 25 1839-Clula de combustvel William Robert Grove.................................... .......... 25 1859-Gaston Plante Bateria de chumbo-cido....................................... ............ 26 1866-Pilha de Ledanch Georges Ledanch.. 26 1899-Pilha de nquel cdmio Waldmar Jungner-....................................... .......... 27 Dcadas de 1970 e 1990 Pilhas de ltio e ons de ltio.................................. ...... 27 Clulas de combustvel a bateria do futuro.......................................... ........... 28 Construindo uma pilha........................................................... .................... 28 Explicao do funcionamento das pilhas e baterias................................... .......... 31 Pilha de Daniell............................................................... ...................... 31 Mecanismo da transferncia de eltrons e ons numa pilha............................. ......... 34 Pilhas secas................................................................... ....................... 35 Bateria de carro............................................................... ...................... 36 . 2 . .3. SaladeLeituraPilhaseBateriasPotenciais qumicos................................... .............................................. 36 Consideraes finais................................................................ ................. 38 A questo ambiental............................................................... ................. 38 Eletroqumica s isso?.............................................................. ............... 38 Referncias....................................................................... ..................... 39 .3. SaladeLeituraPilhaseBateriasPotenciais qumicos................................... .............................................. 36 Consideraes finais................................................................ ................. 38 A questo ambiental............................................................... ................. 38 Eletroqumica s isso?.............................................................. ............... 38 Referncias....................................................................... ..................... 39 Sala de Leitura Pilhas e Baterias Introduo Vamos acompanhar um dia comum de uma pessoa, o Joo. O dia comea, o despertador toc a. Joo se arruma, vai para a escola ouvindo seu MP3. O motorista d a partida no nibus e Joo e mbarca. No caminho, observa seu relgio digital. Quando chega ao seu destino, observa um comp utador e confere a hora dele com a de seu relgio. Na sada da escola, seu celular toca. Seu pai veio busc-lo de carro. Na volta para casa, uma boa conversa ao som do rdio do carro. O que h em comum entre os dispositivos presentes no dia de Joo? Qual a fonte de en ergia do despertador, do MP3, do motor de arranque do nibus, do relgio digital, do computad or, do celular, do rdio do carro? As pilhas e baterias fazem parte do nosso dia-a-dia, convivemos com elas. Nesse texto, iremos entrar no mundo da qumica que fornece energia para as pilhas e baterias alimentarem nossos dispositivos. Vamos, ainda, viajar pela histria e ver como grandes nomes da cincia construram, em conjunto e ao longo do tempo, as teorias e os experimentos que serviram de base para toda a te cnologia das pilhas e baterias que temos hoje. Eletricidade bsica Estrutura da matria e cargas eltricas De que formada a matria? Talvez esse seja um dos mais antigos questionamentos do homem. O modelo moderno que descreve a estrutura da matria, e que est de acordo com a maior ia dos experimentos, afirma que a matria formada por tomos. Existem tomos compostos por ma is de 100 elementos que se ligam e formam tudo o que nos rodeia. O tomo pequenssimo, seu dimetro da ordem de 10-10 m. Ele constitudo por partculas a da menores: os prtons, nutrons e eltrons. Os prtons e nutrons ficam concentrados na regio central do tomo, enquanto os eltrons habitam o entorno do ncleo - uma regio chamada eletrosf era. Por exemplo, o tomo de hlio possui em seu ncleo dois prtons e dois nutrons e, em sua eletrosfera, dois eltrons. Os prtons, nutrons e eltrons so chamados de partculas subatmicas. . 4 . .5. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 1: Representao do modelo moderno do tomo de hlio. O ncleo cerca de 100.000 vezes menor do que o tomo. A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation , em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Helium_atom_QM.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/Use r:Yzmo. De todas as interaes existentes em um tomo, a mais importante para a Qumica a interao eltrica. As partculas que interagem eletricamente so aquelas que possuem carga eltrica. Dive rsos experimentos cientficos comprovaram, no incio do sculo XX, a existncia das partculas subatmicas e ainda mediram a carga eltrica e a massa delas. Um resumo dos dados experimentai s apresentado na tabela abaixo: .5. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 1: Representao do modelo moderno do tomo de hlio. O ncleo cerca de 100.000 vezes menor do que o tomo. A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation , em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Helium_atom_QM.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/Use r:Yzmo. De todas as interaes existentes em um tomo, a mais importante para a Qumica a interao eltrica. As partculas que interagem eletricamente so aquelas que possuem carga eltrica. Dive rsos experimentos cientficos comprovaram, no incio do sculo XX, a existncia das partculas subatmicas e ainda mediram a carga eltrica e a massa delas. Um resumo dos dados experimentai s apresentado na tabela abaixo: .6. SaladeLeituraPilhaseBateriasPartcula Sinal da carga eltrica Valor da carga eltrica (C) Massa (kg) Prton Positiva + 1,602 x 10-19 1,672 x 10-27 Nutron Neutra 0 1,675 x 10-27 Eltron Negativa - 1,602 x 10-19 9,109 x 10-31 Tabela 1 Da tabela, vemos que, em mdulo, as cargas do eltron e do prton so iguais. Um tomo sem pre neutro, de forma que o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons. Se, por algum motivo, um tomo perder ou ganhar eltrons, ele passar a ser um on posit ivo ou negativo, respectivamente. Como a matria formada por tomos, normalmente toda a matria eletricamente neutra. En tretanto, a matria pode ser eletrizada. Por exemplo, podemos eletrizar um CD de msica esfreg ando-o com um guardanapo. Nesse processo de eletrizao, alguns eltrons do CD passam para o guardan apo de forma que o CD fique positivamente carregado. O CD eletricamente carregado, atrai peda cinhos de papel. Devido a sua pequenssima massa, o eltron a partcula subatmica que participa das reaes qumicas, sendo transferido e/ou compartilhado entre os tomos. Fora eletrosttica A quantidade de carga de um objeto eletrizado poderia teoricamente ser medida co ntando quantos eltrons esto faltando ou sobrando. Obviamente, essa tarefa humanamente impossvel, j que tratam-se de bilhes de eltrons. Alm disso, historicamente, a carga eltrica foi desco berta bem antes do eltron. A maneira escolhida para mensurar a quantidade de carga de um corpo foi associ-la a seus efeitos, medindo outra grandeza que tivesse relao com ela. O experimento do CD mostrou que corpos carregados podem se atrair. A repulso eltrica tambm comprovada experimentalmente, d e modo que: Cargas opostas se atraem e cargas de mesmo sinal se repelem. .6. SaladeLeituraPilhaseBateriasPartcula Sinal da carga eltrica Valor da carga eltrica (C) Massa (kg) Prton Positiva + 1,602 x 10-19 1,672 x 10-27 Nutron Neutra 0 1,675 x 10-27 Eltron Negativa - 1,602 x 10-19 9,109 x 10-31 Tabela 1 Da tabela, vemos que, em mdulo, as cargas do eltron e do prton so iguais. Um tomo sem pre neutro, de forma que o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons. Se, por algum motivo, um tomo perder ou ganhar eltrons, ele passar a ser um on posit ivo ou negativo, respectivamente. Como a matria formada por tomos, normalmente toda a matria eletricamente neutra. En tretanto, a matria pode ser eletrizada. Por exemplo, podemos eletrizar um CD de msica esfreg ando-o com um guardanapo. Nesse processo de eletrizao, alguns eltrons do CD passam para o guardan apo de forma que o CD fique positivamente carregado. O CD eletricamente carregado, atrai peda cinhos de papel. Devido a sua pequenssima massa, o eltron a partcula subatmica que participa das reaes qumicas, sendo transferido e/ou compartilhado entre os tomos. Fora eletrosttica A quantidade de carga de um objeto eletrizado poderia teoricamente ser medida co ntando quantos eltrons esto faltando ou sobrando. Obviamente, essa tarefa humanamente impossvel, j que tratam-se de bilhes de eltrons. Alm disso, historicamente, a carga eltrica foi desco berta bem antes do eltron. A maneira escolhida para mensurar a quantidade de carga de um corpo foi associ-la a seus efeitos, medindo outra grandeza que tivesse relao com ela. O experimento do CD mostrou que corpos carregados podem se atrair. A repulso eltrica tambm comprovada experimentalmente, d e modo que: Cargas opostas se atraem e cargas de mesmo sinal se repelem. Sala de Leitura Pilhas e Baterias Por volta de 1780, o cientista francs Charles Augustin de Coulomb (1736-1806) rea lizou meticulosos experimentos para medir a fora eltrica. Ele comprovou que a fora eltrica inversament e proporcional ao quadrado da distncia entre os corpos carregados. Exatamente o mes mo comportamento da fora gravitacional. A semelhana entre as foras gravitacional e eltr ica muito grande. Assim como a fora gravitacional depende da massa, a fora eltrica depende da carga dos objetos envolvidos. A fora eltrica pode ser calculada assim: Figura 2: Fora Eltrica calculada atravs da Lei de Coulomb. No vcuo, k = 9,0 x 109 N. m2C-2 A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:CoulombsLaw.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://en.wikipedia.org/wiki/User:Dna -webmaster. Em homenagem a esse cientista, a unidade de carga eltrica do Sistema Internaciona l o Coulomb (C). Escolhendo o experimento adequado, a Lei de Coulomb pode ser utilizada para defi nir carga eltrica (que no pode ser diretamente medida) em funo da fora eltrica (que mensurvel atravs, p
exemplo, de um dinammetro). . 7 . Sala de Leitura Pilhas e Baterias De posse do valor da carga eltrica de um objeto, podemos determinar quantos eltron s ele perdeu ou ganhou durante a eletrizao. Como a carga eltrica do eltron qe = 1,6 x 10-19 C, a car ga de n eltrons ser: Q = n.qe Ento, qual deve ser a carga de um objeto que possui 1,0 x 108 eltrons em excesso? Campo eltrico Podemos encarar as foras eltricas sob outro ponto de vista. Podemos dizer que um o bjeto carregado gera em torno de si um campo eltrico. Se por acaso outro objeto carregado com car ga q entrar em um campo eltrico de intensidade E, ele sofrer ao de uma fora eltrica Fel. Figura 3 O campo eltrico definido em funo da fora e carga desse objeto abandonado: Fel = q.E .. E = Fel/q A unidade SI do campo eltrico o Newton por metro (N/m). . 8 . .9. SaladeLeituraPilhaseBateriasCapacitor Leyden Jar As transformaes qumicas em geral envolvem eltrons. Sendo assim, natural que a eletri cidade desempenhe um papel muito importante nas investigaes qumicas. medida que os process os de eletrizao foram ficando mais sofisticados, foi surgindo a necessidade de se desenv olver dispositivos de armazenamento de carga eltrica. Uma vez armazenadas, as cargas poderiam ser ut ilizadas em experimentos qumicos. Os primeiros acumuladores utilizados nesse sentido foram os capacitores que, na maioria das vezes, consistem em placas metlicas paralelas, separadas por um is olante. Figura 4: Os capacitores utilizam a polarizao das molculas do isolante para aumenta r a quantidade de carga que pode ser acumulada. A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Dieletrico.png. Em 1744, o cientista holands Pieter van Musschenbroek (16921761) inventou um tipo de capacitor que se tornaria o preferido dos qumicos da poca, o Leyden Jar - nomeado assim em h omenagem Universidade de Leyden, onde trabalhava. Voc poder visualizar a figura que representa o Leyden Jar em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Leyden_jar_cutaway.png .9. SaladeLeituraPilhaseBateriasCapacitor Leyden Jar As transformaes qumicas em geral envolvem eltrons. Sendo assim, natural que a eletri cidade desempenhe um papel muito importante nas investigaes qumicas. medida que os process os de eletrizao foram ficando mais sofisticados, foi surgindo a necessidade de se desenv olver dispositivos de armazenamento de carga eltrica. Uma vez armazenadas, as cargas poderiam ser ut ilizadas em experimentos qumicos. Os primeiros acumuladores utilizados nesse sentido foram os capacitores que, na maioria das vezes, consistem em placas metlicas paralelas, separadas por um is olante. Figura 4: Os capacitores utilizam a polarizao das molculas do isolante para aumenta r a quantidade de carga que pode ser acumulada. A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Dieletrico.png. Em 1744, o cientista holands Pieter van Musschenbroek (16921761) inventou um tipo de capacitor que se tornaria o preferido dos qumicos da poca, o Leyden Jar - nomeado assim em h omenagem Universidade de Leyden, onde trabalhava. Voc poder visualizar a figura que representa o Leyden Jar em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Leyden_jar_cutaway.png Sala de Leitura Pilhas e Baterias O Leyden Jar consiste em um jarro de vidro com uma folha de metal A no exterior, geralmente ligada terra, e outra folha de metal B no interior do jarro, ligada a uma haste metlica. O processo de carga consiste em conectar a haste a uma fonte de eletricidade esttica. Diferena de potencial eltrico Diferena de Potencial (DDP), tenso eltrica e voltagem so sinnimas e esto relacionadas com a capacidade de produo de energia eltrica por fontes como pilhas e baterias. Por exem plo, a voltagem da pilha de rdio de 1,5V e a da bateria de automvel de 12V. A unidade SI da DDP o Volt, em homenagem ao fsico italiano Alessandro Volta, inve ntor da pilha. Se tomarmos uma regio onde existe campo eltrico, poderemos associar a cada ponto d o espao uma quantidade chamada de potencial eltrico. A DDP a diferena entre os potenciais eltri cos de dois pontos. Figura 5 Um campo eltrico pode ser gerado entre duas placas paralelas carregadas com carga s opostas (reveja a figura 4B). Uma situao semelhante ocorre quando colocamos um slido (fase 1) em co ntato com um lquido (fase 2). O contato entre essas duas fases possibilita a transferncia de elt rons de uma fase para outra, gerando um campo eltrico na interface e, consequentemente, uma diferena de potencial entre as duas fases. . 10 . .11. SaladeLeituraPilhaseBateriasNormalmente, a voltagem da interface muito pequena. Entretanto, se as duas fases forem um metal e um eletrlito (por exemplo, cido ou sal de cozinha dissolvido em gua), a voltagem se r bastante significativa. As pilhas e baterias so dispositivos que tornam possvel a utilizao de ssas voltagens em circuitos externos. Fontes de tenso As fontes de tenso, tambm chamadas de fontes de Fora Eletromotriz (fem), podem ser, por exemplo: pilhas, baterias, geradores mecnicos e clulas solares. Representamos esquematicamente uma fonte de tenso assim: Figura 6: Representao esquemtica de uma fonte de fem. V o valor da voltagem da fonte. O trao maior o polo positivo da fonte e o trao menor, o polo negativo. Voc poder visualizar a figura que representa DDP formada na interface entre duas fases em http://en.wikipedia.org/wiki/File:DLinterfacial.gif Voc poder visualizar a figura que representa DDP formada na interface entre metal e eletrlito em http://www.dcb- server.unibe.ch/groups/wandlowski/research/edl.html V+ - Voc poder visualizar a figura que representa DDP formada na interface entre duas fases em http://en.wikipedia.org/wiki/File:DLinterfacial.gif Voc poder visualizar a figura que representa DDP formada na interface entre metal e eletrlito em http://www.dcb- server.unibe.ch/groups/wandlowski/research/edl.html V+ - .12. SaladeLeituraPilhaseBateriasFontes ligadas em srie tm uma tenso resultante igual so ma das tenses individuais de cada fonte. Normalmente, os aparelhos que usam mais de uma pilha as conectam em srie para obt er uma maior voltagem. Esse o caso tambm da bateria de 9V e da bateria de automvel. A ligao em paralelo de pilhas e/ou baterias menos usual e tem por objetivo aumenta r a potncia da fonte, mantendo a voltagem de uma s pilha. Na prtica, a associao de pilhas feita seg undo o esquema a seguir: Voc poder visualizar a figura que mostra diversos tipos de pilhas em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Batterien.jpg. Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de 9V formada por 6 pilhas de 1,5V, ligadas em srie em http://blog.makezine.com/archive/2007/01/whats_inside_a_9_volt_bat.html. Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de carro formada por 6 clulas de 2V em http://www.carbasics.co.uk/how_to_charge_car_battery.htm Voc poder visualizar a figura que mostra diversos tipos de pilhas em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Batterien.jpg. Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de 9V formada por 6 pilhas de 1,5V, ligadas em srie em http://blog.makezine.com/archive/2007/01/whats_inside_a_9_volt_bat.html. Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de carro formada por 6 clulas de 2V em http://www.carbasics.co.uk/how_to_charge_car_battery.htm .13. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 6: Pilhas associadas em paralelo (em cima) e em srie (embaixo). Corrente eltrica Um aparelho eltrico funciona porque est sendo percorrido por corrente eltrica. Pode mos notar isso atravs de seus efeitos. A tabela abaixo mostra alguns aparelhos eltricos e os resp ectivos efeitos macroscpicos da corrente eltrica. Dispositivo Efeito da corrente eltrica Chuveiro eltrico Trmico (efeito Joule) Lmpada fluorescente Luminoso, trmico Motor eltrico Magntico Tabela 2 A intensidade da corrente eltrica medida atravs de seus efeitos. Por exemplo, pode mos avaliar qualitativamente a intensidade da corrente que atravessa uma lmpada atravs de sua luminosidade. Quando uma lanterna est fraca, sinal de que as pilhas esto gastas e, consequentement e, a corrente que atravessa a lmpada ser menor do que a normal. Os ampermetros medem a i ntensidade da corrente eltrica. O ponteiro de um ampermetro analgico movido pela fora magntica d e seu .13. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 6: Pilhas associadas em paralelo (em cima) e em srie (embaixo). Corrente eltrica Um aparelho eltrico funciona porque est sendo percorrido por corrente eltrica. Pode mos notar isso atravs de seus efeitos. A tabela abaixo mostra alguns aparelhos eltricos e os resp ectivos efeitos macroscpicos da corrente eltrica. Dispositivo Efeito da corrente eltrica Chuveiro eltrico Trmico (efeito Joule) Lmpada fluorescente Luminoso, trmico Motor eltrico Magntico Tabela 2 A intensidade da corrente eltrica medida atravs de seus efeitos. Por exemplo, pode mos avaliar qualitativamente a intensidade da corrente que atravessa uma lmpada atravs de sua luminosidade. Quando uma lanterna est fraca, sinal de que as pilhas esto gastas e, consequentement e, a corrente que atravessa a lmpada ser menor do que a normal. Os ampermetros medem a i ntensidade da corrente eltrica. O ponteiro de um ampermetro analgico movido pela fora magntica d e seu .14. SaladeLeituraPilhaseBateriaseletrom. O ampermetro digital possui um dispositivo que converte corrente eltrica em nmeros mostrados no display. Figura 7: O galvanmetro se utiliza do efeito magntico da corrente eltrica. a base d os instrumentos eltricos analgicos, dentre eles, o ampermetro. A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Galv anometer_scheme.png. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/Use r:Panther. .14. SaladeLeituraPilhaseBateriaseletrom. O ampermetro digital possui um dispositivo que converte corrente eltrica em nmeros mostrados no display. Figura 7: O galvanmetro se utiliza do efeito magntico da corrente eltrica. a base d os instrumentos eltricos analgicos, dentre eles, o ampermetro. A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Galv anometer_scheme.png. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/Use r:Panther. .15. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 8: O multmetro digital possui um circuito cham ado conversor analgico digital que converte corrente eltrica em nmeros. A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 2.5, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Digital_Multimeter_Aka.jpg. Microscopicamente, quando um aparelho percorrido por uma corrente eltrica, ele at ravessado por um fluxo ordenado de cargas eltricas e a intensidade da corrente (I) definida com o sendo a intensidade desse fluxo, ou seja, a quantidade de carga que atravessa o aparelho na unidade de tempo. I=Q/tA unidade de intensidade de corrente eltrica do Sistema Internacional o Ampre (A), em homenagem ao fsico francs Andr-Marie Ampre (1775 1836) responsvel por diversos estudo s importantes em eletromagnetismo. Um Ampre corresponde ao fluxo de um Coulomb em u m segundo: 1A=1C/s.15. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 8: O multmetro digital possui um circuito cham ado conversor analgico digital que converte corrente eltrica em nmeros. A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 2.5, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Digital_Multimeter_Aka.jpg. Microscopicamente, quando um aparelho percorrido por uma corrente eltrica, ele at ravessado por um fluxo ordenado de cargas eltricas e a intensidade da corrente (I) definida com o sendo a intensidade desse fluxo, ou seja, a quantidade de carga que atravessa o aparelho na unidade de tempo. I=Q/tA unidade de intensidade de corrente eltrica do Sistema Internacional o Ampre (A), em homenagem ao fsico francs Andr-Marie Ampre (1775 1836) responsvel por diversos estudo s importantes em eletromagnetismo. Um Ampre corresponde ao fluxo de um Coulomb em u m segundo: 1A=1C/s Sala de Leitura Pilhas e Baterias O sentido da corrente eltrica definido como sendo do lo positivo para o lo negativo d a fonte de tenso, ou seja, do maior para o menor potencial. Sendo assim, os portadores de ca rga positiva se movimentam no mesmo sentido da corrente eltrica e os portadores de carga negativa no sentido oposto ao da corrente eltrica. Condutores e isolantes De nossa experincia diria, conhecemos alguns materiais que compem os bons condutore s de eletricidade e os isolantes. Veja a tabela abaixo: Material Compe Condutor ou isolante? Metais Fios eltricos Condutor Plstico Fios eltricos Isolante Algodo Linha de pipa Condutor para altas tenses e isolante para baixas tenses. Sais dissolvidos em gua Lquidos do corpo humano Condutor Cermica Vela de automvel Isolante Tabela 3 Microscopicamente, o que diferencia o condutor do isolante que, no primeiro, os portadores de cargas esto livres, e no segundo, no. Por exemplo, nos metais, os eltrons so livres para se movimentar. J na cermica que compe a vela dos automveis, os eltrons esto fortemente li gados e no ficam disponveis para transportar corrente eltrica. Um isolante submetido a uma tenso eltrica muito alta pode ter seus eltrons arrancados de sua estrutura e tornar-se um conduto r. o caso da linha de pipa em cabos de alta tenso. A condio para que um lquido ou gs conduza eletricidade a mesma dos slidos: cargas liv res. Os metais no estado gasoso e lquido possuem ainda eltrons livres e conduzem eletricid ade atravs desses portadores de carga. Mas, e a gua, boa condutora de eletricidade? E o ar? Para que um gs como o ar conduza eletricidade preciso que esteja ionizado. Isso a contece quando altas tenses so aplicadas a ele, por exemplo, no caso das lmpadas neon e dos relmpag os. A gua livre de impurezas um pssimo condutor de eletricidade. Isso porque os ons que existem na gua so em pouqussima quantidade. Entretanto, s salpicar um pouquinho de sal de cozin ha na gua para que a soluo, assim formada, conduza eletricidade. . 16 . Sala de Leitura Pilhas e Baterias O principal componente do sal de cozinha o cloreto de sdio (NaCl), que na forma sl ida isolante. J em meio aquoso, os ons Na+ e Clse dissociam, tornando-se assim portadores de carga livres da soluo. Processos semelhantes acontecem com outros sais, com cidos e bases dissolvid os em gua. Por exemplo, o vinagre contm cido actico dissolvido em gua, por isso conduz eletrici dade. A soda custica, mesmo slida, absorve a umidade do ar e pode conduzir eletricidade. As sol ues que possuem ons livres so chamadas de solues eletrolticas. Figura 9: A corrente eltrica atravessa dois tipos de condutores: o metal dos fios e a soluo eletroltica. Um exemplo Vamos agora estudar um exemplo de aplicao dos conceitos estudados at agora. Conside re uma soluo de sulfato de cobre (CuSO4(aq) ) sendo percorrida por uma corrente eltrica de 1,0 A. Sabendo que os ons do sulfato de cobre dissociados so Cu2+ e (SO4)2-, quantos ons de cobre iro atravessar a soluo em 1 segundo? . 17 . .18. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 10: Uma fonte de tenso ligada a eletrodos dent ro de uma soluo de CuSO4. Soluo: Pela definio da unidade ampre, sabemos que uma carga Q = 1C atravessa a soluo em 1 se gundo. Pela informao dada, sabemos que cada on de cobre carrega carga correspondente a 2 e ltrons, ou seja, 2 x 1,6 x 10-19 C = 3,2 x 10-19 C . Sendo assim, podemos fazer uma regra de trs: 1 on de cobre -------------------------- 3,2 x 10-19 C N ons de cobre ------------------------ 1 C N = 3,1 x 1018 ons de cobre. Observe que para medir a intensidade da corrente e o tempo utilizamos o ampermetr o e o relgio, instrumentos macroscpicos atravs dos quais obtemos informaes microscpicas, isto , o nme ro de minsculos ons que atravessaram a soluo. .18. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 10: Uma fonte de tenso ligada a eletrodos dent ro de uma soluo de CuSO4. Soluo: Pela definio da unidade ampre, sabemos que uma carga Q = 1C atravessa a soluo em 1 se gundo. Pela informao dada, sabemos que cada on de cobre carrega carga correspondente a 2 e ltrons, ou seja, 2 x 1,6 x 10-19 C = 3,2 x 10-19 C . Sendo assim, podemos fazer uma regra de trs: 1 on de cobre -------------------------- 3,2 x 10-19 C N ons de cobre ------------------------ 1 C N = 3,1 x 1018 ons de cobre. Observe que para medir a intensidade da corrente e o tempo utilizamos o ampermetr o e o relgio, instrumentos macroscpicos atravs dos quais obtemos informaes microscpicas, isto , o nme ro de minsculos ons que atravessaram a soluo. .19. SaladeLeituraPilhaseBateriasLei de Ohm e resistncia eltrica Considere um resistor ligado a uma fonte. O que acontece com a intensidade da co rrente eltrica se variarmos a tenso eltrica? O fsico alemo Georg Simon Ohm (1789 1854) foi um dos primeiros a responder a essa pergunta utilizando o mtodo cientfico. Publicou seus resultados em 1927. dado experimental que a relao entre tenso (V) e intensidade da corrente (I) linear para a maioria dos condutores1. E a constante de proporcionalidade foi chamada de resistncia eltr ica (R). Esta a expresso da Lei de Ohm: Em homenagem a George Ohm, a unidade SI de resistncia eltrica o Ohm (O). Muitas vezes, em medies eltricas de condutores, prefervel utilizar a condutncia eltric a (G) que o inverso da resistncia eltrica: G = 1/R = I/V A unidade SI da condutncia o Siemens (S). A condutncia de uma soluo eletroltica depende da concentrao do eletrlito. Por exemplo, quanto mais sal de cozinha for colocado na gua, maior ser a condutncia da soluo. Microscopic amente, temos: quanto mais ons livres, maior ser a condutncia. Esse aumento de condutncia li mitado pela solubilidade do sal. Outro fator que influi na condutncia e, consequentemente, na resistncia eltrica dos condutores a sua geometria. Por exemplo: quanto maior a espessura de um fio de cobre, maior s er a sua condutncia. Aumentando o seu comprimento, a condutncia diminuir. A resistncia eltrica converte a energia eltrica em calor (efeito Joule). As pilhas e baterias possuem uma resistncia interna (da ordem de 10-3 ohms), por isso elas podem esquentar em funcionamento. 1Os condutores que no possuem resistncia eltrica constante so chamados de no lineares ou no hmicos. V=R.I.19. SaladeLeituraPilhaseBateriasLei de Ohm e resistncia eltrica Considere um resistor ligado a uma fonte. O que acontece com a intensidade da co rrente eltrica se variarmos a tenso eltrica? O fsico alemo Georg Simon Ohm (1789 1854) foi um dos primeiros a responder a essa pergunta utilizando o mtodo cientfico. Publicou seus resultados em 1927. dado experimental que a relao entre tenso (V) e intensidade da corrente (I) linear para a maioria dos condutores1. E a constante de proporcionalidade foi chamada de resistncia eltr ica (R). Esta a expresso da Lei de Ohm: Em homenagem a George Ohm, a unidade SI de resistncia eltrica o Ohm (O). Muitas vezes, em medies eltricas de condutores, prefervel utilizar a condutncia eltric a (G) que o inverso da resistncia eltrica: G = 1/R = I/V A unidade SI da condutncia o Siemens (S). A condutncia de uma soluo eletroltica depende da concentrao do eletrlito. Por exemplo, quanto mais sal de cozinha for colocado na gua, maior ser a condutncia da soluo. Microscopic amente, temos: quanto mais ons livres, maior ser a condutncia. Esse aumento de condutncia li mitado pela solubilidade do sal. Outro fator que influi na condutncia e, consequentemente, na resistncia eltrica dos condutores a sua geometria. Por exemplo: quanto maior a espessura de um fio de cobre, maior s er a sua condutncia. Aumentando o seu comprimento, a condutncia diminuir. A resistncia eltrica converte a energia eltrica em calor (efeito Joule). As pilhas e baterias possuem uma resistncia interna (da ordem de 10-3 ohms), por isso elas podem esquentar em funcionamento. 1Os condutores que no possuem resistncia eltrica constante so chamados de no lineares ou no hmicos. V=R.I Sala de Leitura Pilhas e Baterias Energia qumica Com certeza, muitas pessoas j se perguntaram: como pode uma pilha gerar energia e ltrica? A pilha um depsito de energia eltrica? Na verdade, pilha ou bateria um sistema que, atravs de um fenmeno qumico, realiza a
transformao de energia qumica em energia eltrica, isto , realiza uma reao qumica de ox ao- reduo (oxirreduo), na qual ocorre a movimentao de eltrons por um circuito eltrico exte o. Portanto, antes de tratarmos das pilhas e baterias, precisamos introduzir dois c onceitos. O primeiro o conceito de energia qumica, e o segundo, de reao de oxirreduo. Podemos entender o conceito de energia qumica como a energia potencial resultante da configurao estrutural dos tomos ou molculas, ou seja, a energia que est armazenada nos tomos ou nas molculas e que modificada quando acontece uma reao qumica. Como consequncia desse conceito, podemos estabelecer que ao modificarmos a configurao estrutural das subs tncias qumicas teremos uma alterao no contedo energtico das novas substncias formadas. Importante ressaltar que a energia qumica pode ser transformada em diversos outro s tipos de energia: trmica, luminosa e eltrica. Para nossa abordagem, vamos focar na transformao da energia qumica em energia eltric a. Portanto, devemos considerar que pilhas e baterias so dispositivos com capacidade de armaze nar energia qumica, que ser transformada em energia eltrica. A pergunta que nos ocorre agora : como realizada essa transformao de energia qumica em energia eltrica? Para responder a essa pergunta devemos recorrer ao segundo conceito, que trata d e reao de oxirreduo. Reaes de oxirreduo As reaes de oxirreduo esto presentes em toda parte: quando voc respira, quando as plan tas realizam fotossntese, quando uma chama queima, quando um metal enferruja e em mui tas outras situaes. As reaes de oxirreduo englobam uma classe de reaes qumicas nas quais ocorre transferncia de eltrons de uma espcie para a outra. Assim, em uma reao de oxirreduo sem pre ocorre perda de eltrons por uma espcie e, simultaneamente, ganho de eltrons por out ra. um fluxo de eltrons. Uma corrente eltrica! Nos processos de respirao, combusto, corroso e outro s, essa corrente eltrica flui internamente. Ao contrrio, nas pilhas e baterias criado um c aminho externo para a passagem da corrente eltrica no qual podemos conectar, por exemplo, aparelhos e letroeletrnicos. . 20 . Sala de Leitura Pilhas e Baterias Os fenmenos envolvidos so identificados da seguinte forma: a espcie que perde eltron s sofre oxidao e aquela que ganha eltrons sofre reduo. Mas, por que afinal os eltrons iriam migrar de uma espcie para outra? E alm disso, os tomos e molculas so neutros. Qual o motivo para eles se ionizarem na ausncia de uma fonte e xterna? Vamos pensar em termos energticos para responder a essas perguntas, fazendo analo gia com a gravidade. Imagine uma esfera de ao rolando sobre uma superfcie que contm um vale. A esfera rolar at a regio mais baixa, buscar o ponto de menor energia potencial. Esse apenas um exemplo de um princpio fundamental da natureza: os sistemas buscam o estado de menor ener gia possvel. Mas, nesse caso, somente a fora gravitacional est envolvida. Vamos sofisticar um p ouco nosso experimento imaginrio, colocando um m na boca do vale. A esfera que estava em equilb rio no fundo do vale encontrar um novo ponto de equilbrio, um pouco acima. Se no estivssemo s vendo o m, iramos achar que a esfera parada em uma posio diferente do fundo do vale seria mui to estranho, mas saberamos que alguma coisa - no caso o campo magntico - deslocou o p onto de equilbrio para outro lugar. Voltando agora Qumica, se dependesse apenas do campo eletrosttico, os tomos e molcul as seriam sempre neutros. Acontece que, nas reaes qumicas, outra energia entra em jogo : a energia qumica. Nos processos qumicos de oxirreduo, para achar uma situao de equilbrio do siste ma temos de levar em conta as energias eletrosttica e qumica. O estudo da qumica das reaes de oxirreduo introduz o conceito de nmero de oxidao, que t relacionado a esse equilbrio. Quando ocorrem reaes de oxirreduo, o nmero de oxidao das espcies envolvidas sofrer uma variao. O nmero de oxidao um nmero inteiro convenciona atribudo a cada um dos elementos que fazem parte de um composto, com a inteno de co mparar seu ambiente eletrnico em relao ao mesmo elemento no estado neutro. Vejamos um exemplo para melhor entendimento. Considere uma barra de zinco submer sa em gua. Os eltrons do zinco, em contato com a soluo, interagem de tal forma que a energia q umica do sistema fica menor se o zinco sofrer oxidao. Reao de Oxidao: Zn(s) . Zn2+ (aq) + 2e Entretanto, a quantidade de zinco oxidado muito pequena, pois, como a soluo fica p ositivamente carregada, a energia eltrica impede a sada de mais ons positivos de zinco. O sistem a atinge um ponto de equilbrio que associa as energias qumica e eltrica. O zinco metlico, que tem nmero de oxidao zero, tem tendncia de doar 2 eltrons, ficando com nmero de oxidao 2 positivo, dando origem ao on Zn2+. . 21 . Sala de Leitura Pilhas e Baterias Considere agora uma barra de cobre submersa em gua. Dessa vez, a energia qumica do sistema fica menor quando o cobre sofre reduo. Reao de Reduo: Cu2+ (aq) + 2e-. Cu(s) Dessa vez, os eltrons do eletrodo do cobre migram para a gua, mas tambm no so em gran de quantidade, pois a soluo fica negativamente carregada. Em termos de nmero de oxidao, o on cobre que, no nosso exemplo tem nmero de oxidao 2 positivo (Cu2+) , tem tendncia de receber 2 eltrons, ficando com nmero de oxidao zero, dando origem ao cobre metlico. Falamos em tendncia, pois a reao s ocorrer se doador e receptor existirem nas condies necessrias para que se tenha o deslocamento dos eltrons de uma fase para a outra. Como veremos, as pilhas e baterias fornecem essas condies. Pilhas e baterias Pilhas, baterias e a linguagem A origem da palavra bateria anterior inveno da pilha de Volta. Quem introduziu o t ermo nos estudos de eletricidade foi Benjamin Franklin, em 1748, referindo-se a uma srie d e capacitores conectados formando uma bateria (no sentido de conjunto). O termo bateria foi extrapolado para a eletroqumica e usado hoje para identificar clulas voltaicas interconectadas, como a bateria de automvel e a bateria de 9V . O termo pilha normalmente usado para dispositivos que contenham apenas uma clula voltaica como, por exemplo, as pilhas secas . As pilhas e baterias so classificadas em primrias e secundrias. As primrias so aquela s que no podem ser recarregadas, como as pilhas comuns e alcalinas. J as secundrias so as que podem ser recarregadas, por exemplo, as baterias de carro e de celular. . 22 . Sala de Leitura Pilhas e Baterias Alguns fatos histricos da eletroqumica Em 1780, o mdico e fsico italiano Luigi Galvani descobriu um efeito muito interess ante durante a dissecao de rs. Durante o processo de investigao cientfica, o anfbio era fixado atravs e um gancho de lato. Ao tocar a perna da r com um bisturi de ferro ficou surpreso ao no tar que a perna da r j morta e dissecada se mexia! Galvani identificou que o efeito era eltrico e, par a ele, a energia viria da r, ou seja, tratava-se de eletricidade animal. A conexo entre eletricidade e qumica teve incio em 1793, quando o fsico e matemtico i taliano Alessandro Volta (que era amigo de Galvani) interpretou corretamente o que estav a acontecendo: a eletricidade provinha do contato eltrico entre dois metais diferentes atravs de um eletrlito. Em 1800, Volta inventou a primeira pilha eltrica. Antes dela, a energia eltrica er a gerada por mquinas eletrostticas e armazenada em capacitores que serviam depois como fontes de tenso eltrica. A carga acumulada pelos capacitores no era muito grande e, portanto, sua autonomia era mu ito curta. A pilha de Volta possibilitou que a eletricidade fosse usada em experimentos qumicos. Tambm em 1800, Nicholson e Carlisle decompuseram a gua (H2O) em seus elementos hid rognio e oxignio, atravs da eletrlise (fazendo passar uma corrente atravs de uma soluo eletrolti ca). A implicao disso na poca foi estarrecedora. Foi possvel dizer que a gua era composta de duas partes: uma positiva, com molculas de hidrognio; e outra negativa, com molculas de oxignio. Estava explicada a causa da ligao qumica: atrao eltrica! Por volta de 1812, o qumico sueco Jacob Berzelius, um estudioso dos elementos qumi cos, props que todos os tomos deveriam possuir carga. O hidrognio e os metais teriam carga positi va e os no metais seriam negativos. Atravs da eletrlise, a fonte de tenso era colocada em oposio e pode ria sobrepor a atrao eltrica das molculas, decompondo-as. Apesar desse modelo ser limitado para o s dias de hoje, estava posto que qumica e eletricidade no podiam mais ser estudados separada mente. Enquanto isso, o qumico ingls Humphry Davy descobriu, por volta de 1807, atravs da eletrlise, diversos novos metais - em especial o sdio, potssio e metais alcalinos. Quem deu c ontinuidade aos trabalhos de Davy foi seu assistente, Michael Faraday, que veio a se tornar um d os maiores qumicos da histria, e que atuou de maneira brilhante tambm na Fsica. Na dcada de 1830, Faraday tratou a eletrlise de maneira quantitativa, prevendo com exatido a massa dos elementos qumicos produzidos em funo da quantidade de eletricidade que atravess ava a soluo. Baseado nos trabalhos de Faraday e de outros fsicos, o grande fsico escocs Jam es Clerk Maxwell desenvolveu, na dcada de 1850, um slido aparato terico que explica todos os fenmenos eletromagnticos clssicos. Sem dvida, um dos maiores trabalhos de toda a histria da Fs ica, comparvel apenas com os trabalhos de Newton. . 23 . .24. SaladeLeituraPilhaseBateriasMaxwell defendia a natureza corpuscular da eletricid ade, que no era bem aceita na poca, quando ainda se pensava que a eletricidade era um fluido. Somente no final do sculo XIX, com a descoberta do eltron pelo cientista ingls J. J. Thomson, tomou forma o modo como vemos a eletric idade hoje. Os tomos, molculas e toda a qumica moderna hoje baseada nos princpios da Mecnica Qunti ca desenvolvida por Werner Heisenberg, Erwin Schrdinger e muitos outros na primeira metade do sculo XX. Atravs da Qumica Quntica possvel explicar praticamente todos os fenmenos qumicos, incluindo reaes e ligaes qumicas. Linha do tempo das pilhas e baterias As pilhas e baterias foram sendo desenvolvidas ao longo do tempo com a contribuio de diversos cientistas. Somente a partir da descoberta de Volta, de que dois metais diferent es ligados eletricamente por uma soluo eletroltica serviam como fonte de tenso, que se comeou a buscar pelos m elhores eletrodos que tornavam as pilhas e baterias mais eficientes e prticas. 1800 Pilha de Volta - Alessandro Volta A pilha de Alessandro Volta consiste em metais de dois tipos separados por panos umedecidos em sal ou cido fraco. Os discos de metal ficavam empilhados, por isso o nome pilha. Os p rimeiros metais usados por Volta foram a prata e o zinco. A voltagem fornecida pela pilha de Volta depende do nmero de elementos na pilha. 1836 Pilha de Daniell - John Frederic Daniell Voc poder visualizar a figura que mostra a Pilha de Volta em http://pt.wikipedia.org/wiki/Pilha_de_Volta Voc poder visualizar a figura que representa a Pilha de Daniell em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Daniel_cell.png .24. SaladeLeituraPilhaseBateriasMaxwell defendia a natureza corpuscular da eletricid ade, que no era bem aceita na poca, quando ainda se pensava que a eletricidade era um fluido. Somente no final do sculo XIX, com a descoberta do eltron pelo cientista ingls J. J. Thomson, tomou forma o modo como vemos a eletric idade hoje. Os tomos, molculas e toda a qumica moderna hoje baseada nos princpios da Mecnica Qunti ca desenvolvida por Werner Heisenberg, Erwin Schrdinger e muitos outros na primeira metade do sculo XX. Atravs da Qumica Quntica possvel explicar praticamente todos os fenmenos qumicos, incluindo reaes e ligaes qumicas. Linha do tempo das pilhas e baterias As pilhas e baterias foram sendo desenvolvidas ao longo do tempo com a contribuio de diversos cientistas. Somente a partir da descoberta de Volta, de que dois metais diferent es ligados eletricamente por uma soluo eletroltica serviam como fonte de tenso, que se comeou a buscar pelos m elhores eletrodos que tornavam as pilhas e baterias mais eficientes e prticas. 1800 Pilha de Volta - Alessandro Volta A pilha de Alessandro Volta consiste em metais de dois tipos separados por panos umedecidos em sal ou cido fraco. Os discos de metal ficavam empilhados, por isso o nome pilha. Os p rimeiros metais usados por Volta foram a prata e o zinco. A voltagem fornecida pela pilha de Volta depende do nmero de elementos na pilha. 1836 Pilha de Daniell - John Frederic Daniell Voc poder visualizar a figura que mostra a Pilha de Volta em http://pt.wikipedia.org/wiki/Pilha_de_Volta Voc poder visualizar a figura que representa a Pilha de Daniell em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Daniel_cell.png .25. SaladeLeituraPilhaseBateriasA pilha de Daniell representou um grande avano tecnolg ico para a poca, em relao pilha de Volta. Ela foi desenvolvida por Daniell baseada nos princpios cientficos da Eletroqumica i ntroduzidos por Michael Faraday. Daniell descobriu que a pilha seria mais eficiente se fossem us ados dois eletrlitos ao invs de um s, como na pilha de Volta. Em geral, os eletrodos so compostos por um me tal imerso em uma soluo de seus prprios ons. A pilha de Daniell (de zinco e cobre) fornece uma vol tagem de aproximadamente 1,1V. 1839 Pilha de Grove - William Robert Grove A pilha de Grove competia com a de Daniell na telegrafia. Os eletrodos escolhido s por Grove, zinco em cido sulfrico e platina em cido ntrico, faziam com que a pilha fornecesse uma voltag em de 1,9V (maior do que a de Daniell). Entretanto, um dos produtos da reao qumica que acontece durante o funcionamento da pilha de Grove o dixido de nitrognio gasoso (NO2) , nocivo sade. Alm disso, a voltagem caa sensivelmente medida que a pilha descarregava. 1839 Clula de combustvel - William Robert Grove No mesmo ano em que inventou a sua pilha de zinco e platina, William Grove desen volve a primeira clula de combustvel que considerada hoje por muitos a fonte de energia do futuro. Nas pilhas comuns, quando os reagentes terminam, a pilha para de funcionar. Voc poder visualizar a figura que representa pilha de Grove em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Groove%27sches_Element.png Voc poder visualizar a figura que representa a clula de combustvel de Grove em http://en.wikipedia.org/wiki/File:1839_William_Grove_Fuel_Cell.jpg Voc poder visualizar a figura que representa pilha de Grove em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Groove%27sches_Element.png Voc poder visualizar a figura que representa a clula de combustvel de Grove em http://en.wikipedia.org/wiki/File:1839_William_Grove_Fuel_Cell.jpg .26. SaladeLeituraPilhaseBateriasNas clulas de combustvel, os reagentes so fornecidos pi lha como se fossem os combustveis da reao (em analogia aos combustveis dos automveis, s que, nesse caso, no ocorre reao de combusto). Enquanto houver combustvel, haver energia. A clula de combustvel de Grove utiliza o hidrognio e o oxignio como combustvel e o produto da reao gua (H2O). A clula de Grove
fornece voltagem suficiente para utilizao prtica. 1859 - Gaston Plant Bateria de chumbo-cido Foi a primeira bateria recarregvel da histria. Seu uso inicial foi em sinalizaes fer rovirias, e hoje largamente usado em automveis. Essa bateria utiliza o chumbo (Pb) e dixido de chum bo (PbSO4) imersos em uma soluo de cido sulfrico (H2SO4). Repare que uma substncia composta usad a em um dos eletrodos. Cada clula da bateria gera 2V. 1866 Pilha de Leclanch - Georges Leclanch A pilha Leclanch utiliza o zinco (Zn) e dixido de mangans (MnO2). A voltagem em seu s terminais varia de 1,4 a 1,6 volts. Voc poder visualizar a figura que representa a pilha de chumbo-cido em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Plante_lead_acid_cell.jpg Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de automvel em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Photo- CarBattery.jpg Voc poder visualizar a figura que representa pilha de Leclanch em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Leclanche_cell.gif Voc poder visualizar a figura que representa a pilha de chumbo-cido em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Plante_lead_acid_cell.jpg Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de automvel em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Photo- CarBattery.jpg Voc poder visualizar a figura que representa pilha de Leclanch em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Leclanche_cell.gif .27. SaladeLeituraPilhaseBateriasEla foi a precursora da pilha seca desenvolvida por Carl Gassner, em 1887. A pilha seca a nossa atual pilha comum e possui esse nome porque no utiliza eletrlito lquido. Se voc j viu uma p ilha por dentro, notou que ela possui uma gosma preta. Nela est, entre outras substncias, o dixido de mangans. As pilhas secas comuns fornecem uma voltagem de 1,5V. 1899 Pilha de nquel cdmio - Waldmar Jungner Foi a primeira pilha alcalina da Histria. Junger utilizou um meio alcalino (hidrxi do de potssio - KOH) no qual ficavam os eletrodos constitudos de nquel e cdmio. A pilha de Junger a base das primeiras pilhas recarregveis portteis. Hoje so mais comuns pilhas semelhantes de nquel-metal (NiMH), que possuem maior capacidade e so menos txicas. Essas pilhas fornecem uma voltagem de 1,2V. Em 1955, a empresa Eveready desenvolveu as pilhas alcalinas no recarregveis que ut ilizamos at hoje. Dcadas de 1970 e 1990 Pilhas de ltio e ons de ltio As primeiras pesquisas utilizando metal ltio nos eletrodos de pilhas foram realiz adas em 1912 por G.N. Lewis. Entretanto, somente em 1970 elas foram comercializadas. As pilhas de ltio (no recarregveis) so largamente utilizadas em relgios, computadores e outros dispositivos. A voltage m tpica dessa pilha de 3V, o dobro das pilhas secas comuns. Voc poder visualizar a figura que representa pilhas recarregveis de nquel-cdmio em http://en.wikipedia.org/wiki/File:NiCd_various.jpg Voc poder visualizar a figura que representa pilhas recarregveis de nquel-metal em http://en.wikipedia.org/wiki/File:NiMH_2500mAh.jpg Voc poder visualizar a figura que mostra uma pilha de ltio em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Battery-lithium-cr2032.jpg Voc poder visualizar a figura que representa pilhas recarregveis de nquel-cdmio em http://en.wikipedia.org/wiki/File:NiCd_various.jpg Voc poder visualizar a figura que representa pilhas recarregveis de nquel-metal em http://en.wikipedia.org/wiki/File:NiMH_2500mAh.jpg Voc poder visualizar a figura que mostra uma pilha de ltio em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Battery-lithium-cr2032.jpg .28. SaladeLeituraPilhaseBateriasClulas de combustvel a bateria do futuro As clulas de combustvel modernas fornecem energia eltrica suficiente para vrias apli caes. J existem hoje prottipos de automveis alimentados por elas e a NASA as usa em suas n aves espaciais. Apesar de ser tecnicamente possvel o uso de outros combustveis, o mais largamente us ado o hidrognio e o oxignio, por produzirem como resduo a gua - inofensiva para o meio amb iente. Em seu ciclo de funcionamento, o hidrognio gasoso (normalmente fornecido atravs de um tanque) entra na clula e ionizado com auxlio de um catalisador. O on hidrognio segue seu caminho p or dentro da clula, enquanto seu eltron conduzido ao circuito externo, produzindo corrente e ltrica. Aps circular pelo circuito externo, os eltrons retornam clula e, juntamente com o oxign io gasoso (normalmente obtido do ar), formam gua. Os ambientalistas questionam a eficincia ecolgica de um uso macio de clulas de combu stvel a hidrognio j que, para a produo do hidrognio gs, consumida uma energia que provavelment e vir de fontes no limpas. Construindo uma pilha Antes de entrarmos na parte terica do funcionamento da pilha, sugerimos que voc faa um experimento simples: a montagem de uma pilha de limo. O objetivo do experimento alimentar uma calculadora ou relgio digital atravs de du as pilhas de limo. Voc poder visualizar a figura que mostra uma bateria ons de ltio usada em celular em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Lithium_Ion.JPG Voc poder visualizar a figura que mostra uma clula de hidrognio em http://inventors.about.com/od/sstartinventions/ss/Physics_Illustr_2.htm Voc poder visualizar a figura que mostra uma bateria ons de ltio usada em celular em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Lithium_Ion.JPG Voc poder visualizar a figura que mostra uma clula de hidrognio em http://inventors.about.com/od/sstartinventions/ss/Physics_Illustr_2.htm .29. SaladeLeituraPilhaseBateriasVoc vai precisar do seguinte material: -Dois limes; -Dois pedaos de fio de cobre rgido de 4 mm2 de espessura; -Dois pregos galvanizados; -Uma calculadora ou relgio digital que funcione com uma pilha; -Fios eltricos flexveis. Procedimento: 1. Monte duas pilhas de limo enfiando o fio de cobre e o prego, conforme a figura abaixo: Figura 11: Pilha de limo .29. SaladeLeituraPilhaseBateriasVoc vai precisar do seguinte material: -Dois limes; -Dois pedaos de fio de cobre rgido de 4 mm2 de espessura; -Dois pregos galvanizados; -Uma calculadora ou relgio digital que funcione com uma pilha; -Fios eltricos flexveis. Procedimento: 1. Monte duas pilhas de limo enfiando o fio de cobre e o prego, conforme a figura abaixo: Figura 11: Pilha de limo .30. SaladeLeituraPilhaseBaterias2. Uma pilha apenas no fornece a voltagem necessria pa ra alimentar a calculadora ou relgio. Conecte as pilhas em srie atravs dos fios eltricos, como mostrados na figura. Figura 12: Conexo em srie das pilhas de limo 3. Por fim, conecte a calculadora ou o relgio digital s pilhas de limo. Figura 13: Conexo ao relgio digital Figura 14: Conexo calculadora .30. SaladeLeituraPilhaseBaterias2. Uma pilha apenas no fornece a voltagem necessria pa ra alimentar a calculadora ou relgio. Conecte as pilhas em srie atravs dos fios eltricos, como mostrados na figura. Figura 12: Conexo em srie das pilhas de limo 3. Por fim, conecte a calculadora ou o relgio digital s pilhas de limo. Figura 13: Conexo ao relgio digital Figura 14: Conexo calculadora Sala de Leitura Pilhas e Baterias Voc capaz de identificar qual o polo positivo e o negativo da pilha de limo? Explicao do funcionamento das pilhas e baterias Vamos agora retornar s reaes de oxirreduo para explicar o funcionamento das pilhas e baterias. Usaremos como exemplo a pilha de Daniell, a pilha seca e a bateria de carro. Pilha de Daniell Se colocarmos uma placa de zinco metlico em uma soluo contendo ons de cobre (CuSO4, por exemplo), notaremos aps um tempo que a placa de zinco sofre corroso, ocorrendo a f ormao de cobre metlico precipitado, mudana na cor da soluo e o seu aquecimento. O que ocorre uma reao de oxirreduo em que os eltrons do zinco fluem espontaneamente p ara os ons de cobre, formando cobre metlico (slido). O zinco metlico, aps perder eltrons, pas sa para a soluo na forma de ons Zn2+, por isso, observamos a sutil mudana de cor. A corroso se deve ao fato do zinco sair do metal e ir para a soluo, deixando buracos na placa. O fluxo de elt rons de uma espcie para outra uma corrente eltrica. O grande objetivo da construo das pilhas faz er com que essa corrente eltrica atravesse um circuito externo, e que ela tenha mais utilida de do que simplesmente gerar calor. A pilha de Daniell cria as condies necessrias para que a reao de oxirreduo entre o zinc o e o cobre possa ocorrer mergulhando os eletrodos de zinco e cobre em solues contendo s eus respectivos ons, adicionando ao arranjo uma ponte salina (fonte de ons) e um fio condutor liga do a um circuito externo. Construmos, assim, o que chamamos de clula voltaica. Como vimos, as clulas voltaicas podem ser construdas com diversos eletrodos. A do nosso exemplo chamada de clula d e Daniell, fazendo referncia ao cientista e qumico ingls John Frederic Daniell, que a inventou em 1836. . 31 . .32. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 16: Montagem experimental da pilha de Daniell. Figura 15: Representao esquemtica de uma clula Voltaica de Daniell. Figura 16: Montagem experimental da pilha de Daniell. Figura 15: Representao esquemtica de uma clula Voltaica de Daniell. Sala de Leitura Pilhas e Baterias Vamos analisar agora cada um dos elementos constituintes da clula voltaica de Dan iell.
Eletrodo de zinco formado por uma soluo de sulfato de zinco (ZnSO42-) solubilizado em gua, na qual in serida uma placa de zinco metlico.
Eletrodo de cobre formado por uma soluo de sulfato de cobre (CuSO42-) solubilizado em gua, na qual in serida uma placa de cobre metlico.
As reaes envolvidas Semirreao de oxidao: Zn(s) . Zn2+ (aq) + 2eSemirreao de reduo: Cu2+ (aq) + 2e-. Cu(s) Reao global: Zn(s) + Cu2+ (aq) . Zn2+ (aq) + Cu(s) Aprendendo um pouco mais ons: so espcies qumicas que perderam ou ganharam eltrons. Assim, temos: os ons carregados positivamente que perderam eltrons, denominados ctions; e os ons carregados negativamente que ganharam eltrons, chamados de nions. Quer um exemplo? Quando voc dissolve cloreto de sdio (principal componente do sal de cozinha) em gua, ele ir se solubilzar gerando um ctio e um nion. NaCl(s) solubilizado em gua . Na+ (aq) + Cl- (aq); Na+ o ction e Cl- o nion. Eletrodos: o eletrodo em que ocorre a reduo, ganho de eltrons, denominado de catodo e o polo positivo; enquanto o eletrodo em que ocorre oxidao, perda de eltrons, denominado anodo e o polo negativo. No nosso esquema, o anodo o eletrodo de zinco, enquanto o catodo o eletrodo de cobre. . 33 . .34. SaladeLeituraPilhaseBaterias ..O processo Ao conectarmos os dois eletrodos atravs do condutor metlico, a placa de zinco metli co ser consumida na reao de oxidao, transferindo ons Zn2+ para a soluo aquosa de sulfato de zi nco. J os ons Cu2+ presentes na soluo aquosa sero reduzidos, dando origem ao cobre metlico q ue ser depositado na placa do eletrodo de cobre. Importante: a ponte salina, que completa o circuito, tem como funo manter o equilbr io de cargas nas solues aquosas de sulfato de zinco e de sulfato de cobre, que alterada pela entrad a de ons Zn2+ no compartimento da esquerda e sada de ons Cu2+ no compartimento da direita. ..O fluxo de portadores de carga Os eltrons iro atravessar o condutor metlico no sentido do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre, em funo da diferena de potencial existente entre eles (o fluxo de eltrons se dar do anodo para o catodo). Caso o condutor metlico seja conectado a um voltmetro, ser registra da a diferena de potencial da pilha. ..Concluso A diferena de potencial gerada entre os eletrodos da pilha pode ser aproveitada p or um circuito externo. Voc capaz agora de responder s perguntas? 1) Como pode uma pilha gerar energia eltrica? 2) A pilha um depsito de energia eltrica? Mecanismo da transferncia de eltrons e ons numa pilha Pilha combinada = pilha de oxidao + pilha de reduo .34. SaladeLeituraPilhaseBaterias ..O processo Ao conectarmos os dois eletrodos atravs do condutor metlico, a placa de zinco metli co ser consumida na reao de oxidao, transferindo ons Zn2+ para a soluo aquosa de sulfato de zi nco. J os ons Cu2+ presentes na soluo aquosa sero reduzidos, dando origem ao cobre metlico q ue ser depositado na placa do eletrodo de cobre. Importante: a ponte salina, que completa o circuito, tem como funo manter o equilbr io de cargas nas solues aquosas de sulfato de zinco e de sulfato de cobre, que alterada pela entrad a de ons Zn2+ no compartimento da esquerda e sada de ons Cu2+ no compartimento da direita. ..O fluxo de portadores de carga Os eltrons iro atravessar o condutor metlico no sentido do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre, em funo da diferena de potencial existente entre eles (o fluxo de eltrons se dar do anodo para o catodo). Caso o condutor metlico seja conectado a um voltmetro, ser registra da a diferena de potencial da pilha. ..Concluso A diferena de potencial gerada entre os eletrodos da pilha pode ser aproveitada p or um circuito externo. Voc capaz agora de responder s perguntas? 1) Como pode uma pilha gerar energia eltrica? 2) A pilha um depsito de energia eltrica? Mecanismo da transferncia de eltrons e ons numa pilha Pilha combinada = pilha de oxidao + pilha de reduo .35. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 17 Na pilha de oxidao 1Sn+2 (junto a 2Cl-) transfere 2 eltrons para 1Sn+4 (que deve es tar junto a 4Cl-) . Essa diferena de Cl- compensada pela passagem de 2 desses ons pela ponte salina, o riundos da pilha de reduo. Na pilha de reduo 2Fe+3 (junto a 6Cl-) recebem 2 eltrons e passam para 2Fe+2 (que d evem estar juntos a 4Cl-). Esse excesso de 2Cl- passa, pela ponte salina, para o Sn+2 conti do na pilha de oxidao. Em resumo: a cada 2 eltrons que migram pelo fio metlico, 2 Cl- retornam pela ponte salina fechando o circuito. O fluxo de eltrons resultante a corrente eltrica. Pilhas secas So constitudas basicamente de: a) Basto de grafite (polo positivo); b) Invlucro de zinco (polo negativo); c) Mistura pastosa de MnO2 , NH4Cl , gua e amido (na parte mais interna, junto ao grafite); d) Mistura pastosa de ZnCl2 , NH4Cl , gua e amido (na parte mais externa, junto a o zinco). .35. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura 17 Na pilha de oxidao 1Sn+2 (junto a 2Cl-) transfere 2 eltrons para 1Sn+4 (que deve es tar junto a 4Cl-) . Essa diferena de Cl- compensada pela passagem de 2 desses ons pela ponte salina, o riundos da pilha de reduo. Na pilha de reduo 2Fe+3 (junto a 6Cl-) recebem 2 eltrons e passam para 2Fe+2 (que d evem estar juntos a 4Cl-). Esse excesso de 2Cl- passa, pela ponte salina, para o Sn+2 conti do na pilha de oxidao. Em resumo: a cada 2 eltrons que migram pelo fio metlico, 2 Cl- retornam pela ponte salina fechando o circuito. O fluxo de eltrons resultante a corrente eltrica. Pilhas secas So constitudas basicamente de: a) Basto de grafite (polo positivo); b) Invlucro de zinco (polo negativo); c) Mistura pastosa de MnO2 , NH4Cl , gua e amido (na parte mais interna, junto ao grafite); d) Mistura pastosa de ZnCl2 , NH4Cl , gua e amido (na parte mais externa, junto a o zinco). Sala de Leitura Pilhas e Baterias A principal reao qumica que ocorre na pilha seca : Zn + 2MnO2 + 2NH4Cl .. ZnCl2 + Mn2O3 + 2NH3 + H2O Onde: Polo negativo: Zno .. Zn2+ + 2e Polo positivo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2e .. Mn2O3 + 2NH3 + H2O Bateria de carro A bateria de 12V um conjunto de 6 pilhas, de 2V cada, ligadas em srie. Processos que ocorrem na descarga da bateria: Semiequao de oxidao (Anodo): Pb(s) + SO4-2(aq) . PbSO4(s) + 2eSemiequao de reduo (Catodo): PbO2(s) + 4H+ + SO4-2(aq) + 2e-. PbSO4(s) + 2H2O(l) Equao global: Pb(s) + PbO2(s) + 4H+ + 2SO4-2(aq) . 2PbSO4(s) + 2H2O(l) A reao inversa carrega a bateria: Equao global: 2PbSO4(s) + 2H2O(l) . Pb(s) + PbO2(s) + 4H+ + 2SO4-2(aq) Potenciais qumicos J vimos que metais diferentes podem gerar pilhas com voltagens diferentes. Ser que h como prever qual ser a voltagem de uma pilha? Uma clula voltaica sempre formada por dois eletr odos, cada qual construdo com substncias diferentes. A diferena de potencial entre os eletrodos a t enso fornecida pela pilha. Foi estabelecido que o eletrodo padro de hidrognio fosse o eletrodo co m potencial zero. Assim, o potencial de outro eletrodo qualquer obtido medindo a DDP entre ele e o padro de hidrognio. . 36 . .37. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura18: Eletrodo padro de hidrognio A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Standard_hydrogen_electrode_2009-02-06.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Standard_hydrogen_electrode.jpg 1. Eletrodo de platina porosa. 2. Entrada do hidrognio gasoso. 3. Soluo cida. 4. Dispositivo que previne a interferncia do oxignio. 5. Conexo para outro eletrodo, o qual se deseja medir o potencial. Atravs de experimentos com o eletrodo padro de hidrognio pode-se construir uma tabe la de potenciais padro de eletrodo para vrios eletrodos. Essa tabela pode ser consultada em anexo2. Para ilustrar o uso da tabela, vamos calcular a voltagem da pilha de Daniell. 2Construiratabeladapgina:http://en.wikipedia.org/wiki/Table_of_standard_electrode _potentials.37. SaladeLeituraPilhaseBateriasFigura18: Eletrodo padro de hidrognio A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Standard_hydrogen_electrode_2009-02-06.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Standard_hydrogen_electrode.jpg 1. Eletrodo de platina porosa. 2. Entrada do hidrognio gasoso. 3. Soluo cida. 4. Dispositivo que previne a interferncia do oxignio. 5. Conexo para outro eletrodo, o qual se deseja medir o potencial. Atravs de experimentos com o eletrodo padro de hidrognio pode-se construir uma tabe la de potenciais padro de eletrodo para vrios eletrodos. Essa tabela pode ser consultada em anexo2. Para ilustrar o uso da tabela, vamos calcular a voltagem da pilha de Daniell. 2Construiratabeladapgina:http://en.wikipedia.org/wiki/Table_of_standard_electrode _potentials Sala de Leitura Pilhas e Baterias Potencial do eletrodo de Zn2+(aq) + 2e- -> Zn(s) = -0,76 Potencial do eletrodo de Cu2+(aq) + 2e--> Cu(s) = 0,34 Clculo da DDP: V = 0,34 (-0,76) = 1,1V Voc pode utilizar a tabela para determinar a voltagem de diversas pilhas. Consideraes finais A questo ambiental O uso das pilhas e baterias em nosso dia-a-dia notvel. A popularizao desse tipo de dispositivo faz com que estejam presentes em vrios dispositivos cotidianos. Entretanto, na maiori a das vezes, seus componentes so nocivos sade e ao meio ambiente. Usamos as pilhas e baterias para o nosso conforto, mas devemos us-las de modo consciente e descart-las em locais adequados.
Eletroqumica s isso? No. Apesar de o estudo das pilhas e baterias ter possibilitado o incio do casamento da Eletricidade com a Qumica, a assim chamada Eletroqumica estuda uma srie de outros fenmenos intere ssantes. A corroso e a eletrlise so alguns dos principais assuntos. A corroso hoje um problema econmico mundial e o combate a ela fruto de diversos es tudos acadmicos e de Engenharia. A eletrlise, que tem na figura de Michael Faraday o grande pioneiro, usada, por e xemplo, como princpio para extrao do alumnio, para galvanoplastia e, evidentemente, para muitas a nlises qumicas. . 38 . Sala de Leitura Pilhas e Baterias Referncias ATKINS, Peter; JONES, Loreta. Princpios da Qumica. 3 Ed. Porto Alegre: Bookman, 200 6. USBERCO, Joo; SALVADOR, Edgard. Qumica. vol. 2. 9 ed. So Paulo: Saraiva, 2005. MOORE, John T. Qumica para leigos. Rio de Janeiro: AltaBooks, 2008. Projeto Escola e Cidadania (PEC). Pilhas e baterias: energia empacotada, Editora do Brasil, Rio de Janeiro, 2000. 47 Referncias da Internet em: http://delicious.com/moisesandre/eletroquimica . 39 .