CAP TULO 5 - ESTEQUI OMETRI A

Balano Molar:
0
( )
j
j j j
V
dn
F F r dV
dt
+ =
}

PROCESSO DESCONT NUO: Quando no se adiciona nem se remove
substancias, durante o processo qumico.
REATOR DESCONT NUO OU BATELADA (BATCH REACTOR)-BR:
um tanque com agitao mecnica no qual todos os reagentes so
introduzidos no reator em uma nica vez. Em seguida so misturados e
reagem entre si. Aps um tempo, os produtos obtidos so descarregados de
nica vez deste reator. Consideraes matemticas: a) Processo Isotrmico;
b) Acumulo no sistema; c) A concentrao e a velocidade so as mesmas em
todos os pontos do reator; d) No permite a entrada e a sada de reagente e
produtos durante o processo.
0
0
0 0
1 ( )
( ) ( ) V cte ou
( ) ( ) ( )
A A A
A
X X C V
j A A A A A A
j A A A
A A A
o o o C
dn dn X dn dX dX dC
r dV r V t n se t C t
dt dt dt r V r r

= = = = = =

} } } }

Onde t tempo de residncia. Para uma de Reao de1Ordem:
|
|
.
|

\
|

=
= =
}
) 1 (
1
ln
1
) 1 (
) 1 ( ) (
0 0
0
0
A
X
o A A
A A
A A A A
X k
t
X kC
dX
V
n
t
X kC kC r
A

Tempo deResidncia (t): o tempo de contato entre os reagentes para um
determinado processo. Tempo deoperao (top): o tempo gasto p/ fechar,
abrir, descarregar, carregar e limpar o reator e p/ aquecer e resfriar a mistura
reacional. Tempo total (tt)= t + top. Considere G: massa de produo; N: n
de bateladas, logo a Carga por bateladas = G/N V= Gtotal / N.m, onde Gtotal
= mA0 + mB0. E 0 0 0
0 0 0
B B A
A A B
n m MM
n m MM
=
.

PROCESSO CONT NUO: Quando se adiciona e se remove substancias,
durante o processo qumico. Algumas definies: a) Tempo espacial (t ):
tempo necessrio p/ processar um volume de reator de alimentao, medido
em condies especficas; b) Velocidadeespacial (s): o numero de volumes
de reator que foram alimentados, em condies especficas.
0 0
0
0 0 0 0
; ; ;
A
A A A
v F V V
s v
v V C F C
t
t = = = =

Onde v0 a vazo volumtrica de alimentao.

REATOR TANQUE CONTNUO OU DE MISTURA PERFEITA-
CSTR: um tanque agitado com escoamento contnuo e sem acmulo de
reagentes ou produtos. Consideraes matemticas: a) Composio uniforme
dentro do reator; b) A composio de sada igual composio do interior
do reator; c) A taxa da reao a mesma em todo o reator, inclusive na sada;
d) Sem acumulo.
0 0 0
0 0 0
1 1
1 1
alimentao
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )
Ae As A s A Ae A As A s A As Ae A s
As Ae Ae As
A A s A s A A A A
F F r V F X F X r V F X X r V
X X C C V V V
t t
F r r v v X v X
t
t
= = =

= = = = =
+ e + e

Quando se tem
A
e =0 (t =t )

REATOR TUBULAR OU PISTONADO-PFR: um tubo sem agitao no
qual todas as partculas escoam com a mesma velocidade na direo do fluxo,
ou seja, escoamento uniforme. Produz a converso mais alta por unidade de
volume de reator. Difcil controlar a temperatura. Consideraes
matemticas: a) Processo Isotrmico; b) Sem Acumulo; c) A concentrao
dos reagentes varia em ao longo do comprimento do reator; d) Sem difuso
axial.
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) ( )
1 1
0 0
1 1
0 0 0
0 0
0 0
0 0
0
0 0
0
1

se V cte
A A
A A
A A A
A A A
A
A A A A A A A A A A A
X X V
A A A
A A A A A
A A A A
X X
X X C
A A A
A A
A A A
X X C
dF
F F dF r dV r F F X dF F dX
dV
dX dX dX dV V
F r F dX r dV
dV F r F r
dX dX dC V
C C
v r r r
t t
+ = = = =
= = = =

= = =

} } }
} }
( )
1 1
0
0
1
ou
( )
A
A
X
A
A
A A A
X
dX
t C
X r
=
+ e
} }


ALGUMAS FORMAS INTEGRADAS MAIS SIMPLES PARA
REATORES PISTONADOS
Reao Homognea deOrdemZero comVolumeconstante: AP, comn =
0.
( )
( )
1 1
0 0
0 1
0 0 0 0
A A
A A
X X
A A A
A A
A A A A A
X X
dX dX X V V V
r kC k
F r F k F C k
t
= = = = = =

} }

Reao I rreversvel de1Ordem. AB; comn =1.

1 1 ( )ln( )
A A A A
k X X t = +e e


Reao Reversvel de1Ordem. ArB; comn =; CB0/CA0=M.
( ) 1 2 1 1
1 1 ( )ln( )
Ae A
A A B A Ae A A
Ae
M rX X
r k C k C k X X
M r X
t
( +
= = + e e
(
+



Reao I rreversvel de2Ordem. A+BP, comn =; CB0=CA0.
2 2
0
2 1 1 1
1
( )ln( ) ( )
A
A A A A A A A
A
X
C k X X
X
t = e + e + e + e +

A I nfluncia da composio inicial sobreo Volumedereator (V):
2Ordem:
( ) 0 2
1
1 1
ln
( ) ( )
A
A
A
M X
kC
M M X
t
| |
= |

\ .

CAP TULO 6-PROJ ETO PARA REAES SI MPLES
1) COMBI NAO DE CSTRs: Considere que os reatores operam na
mesma capacidade e sistema de volume constante.
1.1) OrdemZero(n=0):
1Reator:
1 1 0 1
k C C
A A
t =

2 Reator:
2 2 1 0 2 2 1 2
k k C k C C
A A A
t t t = =

Para n reatores:
0 1 1 2 2
0
0 1 1
1
(...)
.
An A n n
n n
An A i i An i i
A i i
C C k k k
C C k X k
C
t t t
t t
= =
=
= =


Os reatores iro apresentar o mesmo tempo de residncia, pois o volume o
mesmo.
( )
1 1 A i i i An An An An i i
i
r k k k C C C C k t t

= = = =


1.2) Primeira Ordem(n=1):

1Reator:
1 1 1 0 0 1 1 1
1 1 1
1 0
0 0 0 1
1 1
Ae A A A Ae A A A
A Ae
A
A A A
F F r V F X F X r V
X X V V
C
F C v r
t
= =

= = =

( ) ( ) [ ( )] ( )
( )
( )

2Reator:
1 2 2 2 0 1 2 2
2 2 1
2 0
0 0 2
1
A A A A A A
A A
A
A A
F F r V F X r V
V X X
C
C v r
t
= =

= =

( ) ( ) ( )
( )
( )

Para n rearores:
1 1 1
0
1
( )
An An An An An
n A n n
A n An An
X X C C C
C V cte k
r kC C
t t t


= = = = +

Os reatores iro apresentar o mesmo tempo de residncia, pois o volume o
mesmo.
( ) ( )
( )
1
1
1
1
1 1 1
1

n
n
An
i i i i An n
An i
i i
i
C
k k ou X
C
k
t t
t

=
=
= + = + =
+
[
[

E o tempo espacial total dado por:

0
1
ln
A
total
An
C
t n
k C
| |
= = |
\ .



1) COMBI NAO DE PFRs: Considere que os reatores operam na mesma
capacidade e sistema de volume constante.
1.1) Emsrie:
Para o primeiro reator:
1
1
0 1
0
( )
A X
A
A A
V dX
F r
=

}

Para umi reatores:


1
0
( )
Ai
Ai
X
i Ai
A A i
X
V dX
F r

}

Para n reatores:
1 2
1 1
1 2
0 0 0 1 0
1
( ... ) ...
( ) ( ) ( )
An A A
A An
X X X
n
i A A A
n
A A A A A A i X X
V dX dX dX V
V V V
F F F r r r

=
= = + + = + + +

} } }

Concluso:
N reatores tubulares em srie com um volume total V fornecem a mesma
converso que um nico reator tubular de volume V.

1.2) EmParalelo
muito comum operar sistemas com N reatores tubulares em paralelo com o
mesmo volume V para cada reator. Neste caso, a vazo de alimentao
constante para cada um dos N reatores, o que far com que o tempo espacial
() se mantenha constante. Entretanto, a operao de sistemas com N reatores
tubulares em paralelo s levar a mxima eficincia de produo se o tempo
espacial () para cada reator for constante. Qualquer outra forma de
alimentao onde no seja mantido o mesmo em todos os reatores
conduzir a uma menor eficincia do sistema.

REAES AUTO-CATALI T CAS: A auto-catalise um fenmeno onde a
reao ocorre em virtude da ao de u dos produtos.Ex : brometo e lactose;
hidrlise de ster;
A+BB+B
( )
( )
( )
( )
0
0
0 0
0 0 0
0
1
1
( ) ( )
/
ln ln ( ) ln ( )
/ ( )
A
A
C
t
A A A
A A B A A t A
A t A
C
A t A B B A
t A B A
A t A A A A
dC dC dC
r kC C r kC C C k dt
dt dt C C C
C C C C C M X
C kt C C kt C M kt
C C C C C M X
= = = = =

= = = + = +

} }

Consideraes de projeto de reatores para reaes auto-catalticas:
a) Para baixas converses prefervel usar um CSTR.
b) Para converses intermedirias prefervel usar um CSTR ou PFR.
a) Para altas converses prefervel usar um PFR

Para uma combinao de reatores em reaes auto-catalticas, que forma que
o tamanho do reator seja decisivo na escolha do sistema em srie, a melhor
combinao colocar um CSTR seguido do PFR.

REATOR COM RECI CLO:
Para uma reao de primeira ordem: AB.
0
1 ( ) ( )
A A A A
r kC kC X = = Seja
R=FAR/FA3, a razo de reciclo.
0
3
3
1
2 1
2
;
A
A Ao
A
A
A A
A
F
F F
X
F
F F
X

=

=

Do balano de massa tem-se:
1 0 1 0
2 3 1 3
;
;
A A AR R
A A AR R
F F F v v v
F F F v v v
= + = +
= + = +

Pela definio de R:
3 0 3 1 3
0 3 3 0 3
0
0 3
1 1 1
1 1 1
1
( ) ( ( ))
( ) ( ) ( )
( )
AR A A A A Ao AR Ao A
A A A A A AR
AR A R
A A AR AR
F F R RF X F F F F R X
RF X X RF X F
C C v
X C C
= = = + = +

= = = =
+ e
0 3
0 3
1
1
( )
( )
A A
A A
X
C X
+ e

0 0 3 1 0 0 0 3
1 1 1 ( ) ( ( ))
R A A R A A
v Rv X v v v v R X

= + e = + = + + e

Para a sada do reator:
]
1 3 1 1 0 0 3 1
0 3
0 1
0 0 3 1
0 3 1
1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 1
0 0
1 1 1
1 1 1
1
( ) ( ( ))( ) ( ) ( ( ))( )
( ( ))( )

( ( ))( )
( ( ))( )
( )
A A A Ao A A A A A A A A
A A A A
A A A
A A A A
A A A A
A
F F X F R X X v v X v R X X
F R X X F
C v
v v R X X
C R X X F
C V
R
= = + = + e = + + e + e
+
= = = e =e =
+ + e + e
+
= =
+

2
0 3
0
1 1
1 1
( ( ))
( )
A X
A A A
A
kC R X dX
P
P X R
+
=
+
}

A relao entre XA2 e XA3:
3
2
3
1 1 ( )
A
A
A
X
X
R X
=
+

0 1
2 3
2 2
3 3
1
1 1 1 1
1
1 1 1
1
1 1
0 1
1
exp
( )
ln ln exp
( ) ( )
exp
;
A
A A
A A
k
A A
k
v R F k R
V X X
R k P X k X R
R R
k
R X e R X
k
t
t
t
t
t
t

| |

|
+ + | | \ .
= = = =
|
+ | | \ .

|
+ + \ .
= =
+

Razo tima deReciclo:
Para um sistema de volume constante para os pontos antes e depois do
reciclo, tem-se:
2 2
2 0 2
0 0
1 1
1 1 ( ) ( )
( ) ( )
A A
A A A
X C
A A
A A A
RX C Rc
R R
dX dC V V
R R
F r v r
+
+ +
= + = +

} }

Se R0 Reator PFR ou se R00 - Reator CSTR. Para encontra a razo
de reciclo tima:
0
0
( / )
A
d C
dR
t
=

Equaes deReciclo para reaes de1 e2 Ordem:
1 Ordem: A P
0 2
2
1 1
ln
( )
A A
A
C RC k
R R C
t | | +
= |
+ +
\ .

2 Ordem: 2A P
0 2
2 0 2
1
ln
( )
A A
A A A
C C k
R C C RC
t | |
= |
+ +
\ .


Ex: 1Para uma reao em fase lquida conduzida em um BR ideal, obtm-se
uma converso de50% em minutos. a) Calculo o tempo adicional necessrio
para que a converso passa para 75%, considerando reao de 1 ordem; b)
Reao de 2 ordem com M = 1.
a)
( ) ( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
1
0 0
0
0
1 1 0693
1 1 5 1 0 5 0 1386
1 5
1 1
1 1 0 75 9 97 10 5 5
0 1386
ln ln , ,
ln ln , , min min.
,
A X
A
A A A A A A
A A
A ad
dX
r KC KC X t C t X K m
KC X K K
t X t
K

= = = = = = =

= = = = =
}

b)
( ) ( )( )
( )( ) ( )( )
( )
( ) ( ) ( )
2 0
0 0 2 2 2
0 0 0 0 0 0
0 0 0 0
1
1 1
1 1 1
1 0 5 1 1 1 0 75 0 75
5 5 0 75 5 15
1 1 0 5 1 0 75 0 25
, , ,
min / , min.
, , ,

A A A X X X
A A A A
A A B A A A A
A A A A A A A A
A
A
A A A A A
C dX dX dX
r kC C kC X M X t C M t
X M X kC KC X M X kC X
X
t p X t
kC X KC KC KC
= = = = = =

= = = = = = =

} } }
15 5 10 min.
ad
t = =


Ex: 2 A reao em fase liquida
B A
de equao cintica (-rA)=kCA2
conduzida em um reator CSTR ideal ate XA=0,50: a) calcule a converso
atingida em um outro reator CSTR 6 vezes maior, mantendo-se todas as
demais condies. b) calcule a converso na sada de um PFR quando este
substitui o CSTR inicial, mantendo-se todas as demais condies.
Soluo:
a)
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
1 1 1 1
1 1 1
0 1 0 1 1
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 0 0 1 1 0 1 0 1 0 0
6 0 5
1 1 1 0 5 1 6 1 6 1
' ' ' '
' ' '
,
,

A A A A
A A A
A A A A A
A A A A
A A A A A A
X X X X X X X X X V V
F r F r
kC X C X kC X C X X

= = = = = =


1
0 75
'
,
A
X =

Ex: 3 A reao irreversvel em fase gasosa A3B conduzida
isotermicamente. A reao de ordem zero, a concentrao inicial de
2mol/l e o sistema contem 40% de inertes. A velocidade especifica da reao
de 0,1mol/l.min. calcule o tempo necessrio para atingir uma converso de
80% em: a) um reator de batelada a volume constante. b) um reator de
batelado a presso contante. Para uma vazo de 2l/min, calcule o volume do
reator para atingir uma converso de 80% em : c) um CSTR e d) um PFR.
( )
0
0 1 , / .min
A A
r kC k mol l = = =

a)
( )
0
0
0
2 0 8
16
0 1
. ,
min.
,
A X
A A
A A
A
C dX
t n X
r V K
= = = =

}

b)
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
0 0
0 0
0
0 0
0 6 3 1 1
1 2 1 1 1 2
1 1 1 2 1 1 2 1 2
2
1 1 2 0 8 11 2
0 1 1 2
,
, ln ,
, , ,
ln , . , , min.
, ,
A A X X
A A A A
A A A A A
A A
C C dX dX
V v X t n X
kv X k X k
t
x
c

= = = + e = = = +
+ +
= + =
} }

c) ( ) ( ) 0 1
0
2 2 0 8 0
32
0 1
. . ,
,
A A A
A
C X X V
V L
v r

= = =

d)
( )
0 0 0
0 0
0
0 0
2 2 0 8
32
0 1
,
,
A A X X
A A A A A
A A A
A
C V C X dX dX V x x
C C X V L
v r K K K
= = = = = =

} }

Ex: 4 A reao entre a trimatilamina e o iodeto de metila ocorre a 20C em
um PFR de 20 litros, com vazo volumetrica igual a 0,08l/min. A reao
elementar do tipo A+BP, sendo k= 0,025l/min.mol e
CA0=CB0=0,30mol/l. A partir destas informaes. Calcule: a) a converso
fracional na sada do reator e operao. b) o tamanho de um CSTR ideal
necessario para se ter a mesma converso do item a) mantendo-se os demais
dados; c) A converso fracional na sada de um CSTR de mesmo tamanho do
PFR em operao;d) Utilizando-se os dados fornecidos, mas com vazo


volumtrica de 0,2L/min, deseja-se aumentar a produtividade do reator PFR
em operao, ligando-se em srie ao mesmo outro PFR ou CSTR. Com base
no volume total demonstre qual a melhor combinao para atingir uma
converso de 75%.

a)
( ) ( )( ) ( )
0 0
0 1 2 2
0 0 0 0 0 0 0 0
0 6522
1 1 1 1
,
A A A X X X
A A A A A A
A A
A A A A A A A
VC k VC k dX dX dX X V V
C X
F r v v v X kC X X X
= = = = =

} } }

b)
( )
( )
( )
( ) ( ) ( )
1 0 1 0 0 1 1 1
0 0 1 1 2 2 2 2
0 0
0 1 0 1
0 08 0 03 0 6522
57 51
1 1 0 025 0 3 1 0 6522
, , ,
,
, , ,
A A A A A
A A
A
A A A A
X X X X v X V V x x
C C V V L
v r v
kC X kC X x

= = = = =

c)
( )
( ) ( ) ( )
( )
( )
2 2 2
0 1 0 1 0 1
1
0 0
2
2
1 2
0
1 1
20 0 025 0 3 1
1 875 1 0 4895
0 08

. , . ,
, . ,
,
A A A A A A A
A
A A A o
As
A As As
V r VkC X VkC X F X
V X
r F C v v
X
X X X

= = = =

= =

=

d) Combinao PFR-PFR
( )
( )
2 2
1 1
0 2 2
0 0 0 2 1
0
1 1 1
1 1
1
0 2 1 1
29 9942
0 025 0 3 1 0 75 1 0 6522
20 20 29 9942 49 9942 50
A A
A A
X X
A A
A
A A A A A
A A X X
total total
dX dX V
C
v C r kC X X
kC X
V L
V L V L L L V L
| |
= = = |

\ .
| |
= =
|
\ .
= + = + = ~
} }
,
,
, . , , ,
, ,

Combinao PFR-CSTR:
( )
( ) ( )
2 1
2 2
2
0 0 2 0 75 0 6522
41 728
0 025 0 3
1 1 0 75
20 20 41 728 61 728
A A
Ao A
total
v X X
V V L
kC X
V L V L L L
| |

|
= = =
|

\ .
= + = + =
, , ,
,
, . ,
,
, ,

Ex: 5 Quando se compara reatores CSTR de mesmo tamanho em srie com
um PFR para reaes irreversveis de 1 ordem a volume constante, sabe-se
que quanto maior o nmero de CSTR mais se aproxima de um PFR. Mostre e
explique graficamente.

Para N reatores CSTRs idnticos, com N, tm-se que o somatrio das
reas dos CSTRs, mostrados no grfico acima, tende a se aproximar do valor
da rea sob a curva que numericamente igual ao volume de um PFR.
Contudo, isto observado para pequenas converses.

Ex: 6 Descreva algumas finalidades do reciclo em um reator e defina razo
de reciclo.
Em um processo o reciclo tem como finalidade retornar parte da corrente
para o reator, pois com isso, aumenta-se a concentrao no interior do
mesmo. utilizado para proporcionar um meio de se obter vrios graus de
mistura em um reator pistonado, pois a corrente recirculada (geralmente aps
passar por um separador de misturas) comumente contm concentrao maior
que a corrente de sada do reator. Dessa forma possibilitando o
processamento de maior quantidade material, maiores taxas de diluio do
que a utilizada em um reator sem reciclo.

volumede fluidoqueretornaentradadoreator
R
volumequesai dosistema
=
Principais caractersticas, vantagens edesvantagens dos reatores ideais BR
eCSTR ePFR .
a) O reator BR (Batch Reactor) usado em operaes em pequena escala,
que no tenham sido desenvolvidos completamente, para fabricao de
produtos caros e para processos que sejam difceis de converter em operaes
contnuas. Apresenta como vantagem elevadas converses, que podem ser
obtidas deixando o reagente no reator por longo perodo de tempo. E como
desvantagem podemos citar altos custos de operao, variabilidade de
produtos de batelada a batelada e dificuldade de produo em larga escala.
b) O reator CSTR (Continnous Stirred Tank Reactor), tambm conhecido
como reator de retromistura usado principalmente para reaes em fase
lquida. Normalmente operado em estado estacionrio e considerado estar
perfeitamente misturado. Consequentemente a temperatura, a concentrao
ou a velocidade de reao dentro do CSTR no dependem do tempo ou da
posio. Sua vantagem a facilidade de manter um bom controle da
temperatura, pois um CSTR bem misturado. Tem como desvantagem que a
converso de reagente por volume de reator menor em reatores com
escoamento contnuo, sendo assim, reatores muito grandes so necessrios
para obteno de altas converses.
c) O Plug Flow Reactor (PFR) um tipo de reator tubular, consiste de um
tubo cilndrico e normalmente operado em estado estacionrio. Por ser um
reator tubular, mais frequentemente usado para reaes em fase gasosa.
um reator de escoamento epistonado, ou seja, no h variao radial na
velocidade de reao. Este reator apresenta como vantagem a facilidade de
manuteno (sem partes mveis) e geralmente produz a mais alta converso
por volume de reator entre os reatores com escoamento contnuo. Como
caracterstica de desvantagem, o operador sente dificuldade em controlar a
temperatura no interior deste reator, pontos quentes podem ocorrer quando a
rao exotrmica.