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ESTADUAL DE
MEO AMBENTE E
RECURSOS
HDRCOS
UNVERSDADE
FEDERAL DO
ESPRTO SANTO
Sistema de Modelagem Costeira
Estudo de Caso: Camburi - ES
2
VTRA
2014
Sistema de Modelagem Costeira
Estudo de Caso de Camburi - ES
Acordo de cooperao tcnica que entre si
celebram o nstituto Estadual de Meio
Ambiente e Recursos Hdricos EMA e a
Universidade Federal do Esprito Santo
UFES.
VTRA
2011
.
LSTA DE TABELAS
LSTA DE FGURAS
LSTA DE QUADROS
LSTA DE ABREVATURAS, SGLAS e FRMULAS QUMCAS
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ATSDR - Agncia de Registro de Substncias Txicas e Doenas, do ingls Agency
for Toxic Substances and Disease Registry (EUA)
CE - Condutividade eltrica [S/cm]
CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente
COT - Carbono orgnico total
CT Coliformes totais
CTRVV - Central de Tratamento de Resduos Slidos Vila Velha
DBO - Demanda bioqumica de oxignio correspondendo DBO
5
DQO - Demanda qumica de oxignio
ETE - Estao de tratamento de efluentes
EEA - Agncia Ambiental Europia, do ingls Environmental European Agency
BGE - nstituto Brasileiro de Geografia e Estatstica
NMETRO - nstituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade ndustrial
NAT - Nitrognio amoniacal total
N-org - Nitrognio orgnico
NTK - Nitrognio total Kjeldahl
NH
3
- Amnia livre (no ionizada)
NH
4
+
- on amnio
NO
2
-
- on nitrito
NO
3
-
- on nitrato
PNSB - Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico
PROSAB - Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico
PVC - Policloreto de vinila ou policloreteno
ST - Slidos totais
STV - Slidos totais volteis
STF - Slidos totais fixos
SDT - Slidos dissolvidos totais
SST - Slidos suspensos totais
USEPA - Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos, do ingls United
States Environmental Protection Agency
RPM - Rotaes por minuto
VOC - Compostos orgnicos volteis, do ingls volatile organic compounds
RSU - Resduos slidos urbanos
NBR Norma Brasileira de Regulamentao
LSTA DE SMBOLOS
atm - atmosfera padro (= 101,325 Pascais)
ppm
v
- concentrao em ppmv
H - constante de Henry [atm]
eficincia de remoo de amnia
c
i
concentrao inicial [mg.L
-1
]
c
f
concentrao final [mg.L
-1
]
A - coeficiente de ajuste (1887,12)
B - coeficiente de ajuste (6,315)
RESUMO
O lixiviado de aterro sanitrio possui alto potencial poluidor, com elevadas
concentraes de cloretos, matria orgnica e nitrognio amoniacal. Seu processo
de tratamento muito complexo e geralmente envolve diferentes tecnologias.
Devido sua eficcia, o stripping um tratamento amplamente utilizado para a
remoo de NH
3
de lixiviado. Esta pesquisa focou no processo de air stripping para
remoo de amnia do lixiviado produzido na Central de Tratamento de Resduos
Vila Velha, CTRVV. Para tanto, as influncias da variao de pH e da vazo de ar
sobre a resposta do processo foram consideradas. Alm disso, abordou a relao
entre as remoes de alcalinidade total e nitrognio amoniacal, bem como a
formao de espuma. Para realizao da parte experimental, foram realizados
ensaios com 1 L de lixiviado, usando torres de arraste de com 90 cm de altura e 10
cm de dimetro interno, em temperatura ambiente e tempo de batelada de 4 h. O
experimento foi dividido em duas etapas. A Etapa teve por objetivo direcionar
metodologicamente o procedimento experimental. A Etapa foi planejada a partir
dos conhecimentos obtidos na Etapa . Os resultados apresentaram eficincias de
remoo de amnia 56%, 72% e 83% para as taxas de vazes de ar 2 NL.L
-1
.min
-1
, 5
NL.L
-1
.min
-1
e 10 NL.L
-1
.min
-
, respectivamente. Com as variaes do pH natural da
amostra, pH 10, pH 11, e pH 12, obteve-se uma diferena mdia de 6%, entre os
ensaios, sendo que o maior eficincia mdia foi de 75% para pH 12. Concluiu-se que
a taxa de vazo de 5 NL.L
-1
.min
-1
foi a mais adequada para remoo de amnia em
lixiviado e a aplicao do pH inicial igual a 10 apresentou ser a mais vantajosa, que
para pH 11 e pH 12.
Palavras-chave: Lixiviado, remoo de amnia, air stripping, aterro sanitrio.
ABSTRACT
The landfill leachate has high pollution potential, with high concentrations of
chlorides, COD and ammonia nitrogen. His treatment process is very complex and
usually involves different technologies. Because of its effectiveness, the stripping is a
widely used treatment for the removal of NH
3
leachate. This research focused on the
process of air stripping to remove ammonia in leachate from landfills, considering the
influence of different pH and air flow in order to pre-treatment. Moreover, addressed
the relationship between the removal of ammonia nitrogen and total alkalinity. To
perform the experimental part, tests were conducted with 1 L of leachate, using
stripping towers with 90 cm high and 10 cm internal diameter, at ambient temperature
and batch time of 4 h. The experiment was divided into two stages. The Phase ,
aimed to target methodologically the experimental procedure. Phase , was designed
from the knowledge obtained in Phase . The results showed removal efficiencies of
56%, 72% and 83% for air flow 2 NL.L
-1
.min
-
, 5 NL.L
-1
.min
-1
and 10 NL.L
-1
.min
-1
,
respectively. With the changes in the natural pH, pH 10, 11 and 12, were obtained an
average difference of 6% between the tests, while the highest average efficiency was
75% for pH 12.t was concluded that an air flow rate of 5 NL.L
-1
.min
-1
was thought as
suitable for engineering application, as well as the pH 10 that had similar efficiencies
to higher levels of pH.
Keywords: leachate, ammonia removal, air stripping, landfill.
13
SUMRO
1NTRODUO ...........................................................................................................11
2O!ET"#OS ..............................................................................................................12
$OR%&N"'&O DO ESTUDO .................................................................................1$
(RE#"SO ")"O%R*+"C& .....................................................................................1$
(.1.1&s,e-tos gerais ....................................................................................1$
(.1.2+ases de degrada./o dos aterros ......................................................1$
+ase &er0bia .................................................................................................1$
+ase &1aer0bia 2-ida ...................................................................................1$
+ase Meta1og31i-a ......................................................................................1(
Matura./o 4i1al .............................................................................................1(
(.1.$Re-ir-ula./o de li5i6iado ....................................................................1(
(.1.(Cara-teri7a./o do li5i6iado .................................................................18
4.1.4.1Nitrognio ............................................................................................16
4.1.4.2pH ........................................................................................................16
4.1.4.3Slidos .................................................................................................16
4.1.4.4Alcalinidade .........................................................................................17
4.1.4.5Metais ..................................................................................................17
4.1.4.6DQO .....................................................................................................17
4.1.4.7Cloreto .................................................................................................17
4.1.4.8Condutividade eltrica ........................................................................17
9:ro-essos -omume1te utili7ados 1o tratame1to de li5i6iados .........................1;
8&rraste de am<1ia -om ar ......................................................................................1=
8.1.1E4eitos da tem,eratura .........................................................................2>
8.1.2E4eitos do ,? .........................................................................................21
8.1.$E4eitos da ta5a de 6a7/o de ar ............................................................21
14
8.1.(E4eitos da -o1-e1tra./o i1i-ial de am<1ia 1a e4i-i31-ia de
remo./o .........................................................................................................21
8.1.9E4eito do re-@eio ..................................................................................21
8.1.8E4eito da es,uma ..................................................................................21
8.1.;Di4usor ...................................................................................................21
;DESCR"O D& *RE& DE ESTUDO ......................................................................2$
AM&TER"&) E MBTODOS .........................................................................................29
A.1.1Torres de aera./o: -o1stru./o e o,era./o ......................................29
A.1.2Coleta e ,reser6a./o das amostras da Eta,a " .................................29
A.1.$Metodologia de a12lises 4Csi-o-DuCmi-as ..........................................29
A.1.(E1saios da Eta,a " - Estudo :relimi1ar .............................................28
A.1.9Coleta e ,reser6a./o das amostras brutas .......................................28
A.1.8Metodologia de a12lise ........................................................................28
A.1.;Coleta das amostras de e4lue1te tratado ...........................................2=
A.1.A:ro-edime1tos e5,erime1tais ............................................................2=
A.1.=& &l-ali1i7a./o do )i5i6iado ...............................................................$>
A.1.1>&6alia./o das 6a7Ees de ar a,li-adas ao ,ro-esso de stri,,i1g . $>
A.1.11Retirada da es,uma ............................................................................$>
A.1.12Tem,eratura ........................................................................................$>
A.1.1$+atores &6aliados ...............................................................................$>
8.1.13.1Clculo da eficincia da remoo de amnia e transferncia de
massa .............................................................................................................30
8.1.13.2Modelo Cintico .................................................................................31
8.1.13.3Taxa de aplicao superficial de vazo de ar ..................................31
A.1.1(Tratame1to estatCsti-o .......................................................................$1
=RESU)T&DOS E D"SCUSSO ................................................................................$2
=.1.1Cara-teri7a./o das amostras de li5i6iado .........................................$2
15
=.1.2&1alise estatCsti-a dos resultados obtidos em -ada amostra ........$;
=.1.$E4eito da #a7/o de ar ...........................................................................$;
9.1.3.1Efeito da taxa de vazo em funo do pH natural ..............................37
9.1.3.2Efeito da taxa de vazo em funo do pH 10 .....................................38
9.1.3.3Efeito da taxa de vazo em funo do pH 11 .....................................39
9.1.3.4Efeito da taxa de vazo em funo do pH 12 .....................................39
9.1.3.5Anlise global dos resultados do efeito da vazo ...............................40
=.1.(E4eito do ,? ..........................................................................................(>
9.1.4.1Efeito do pH em funo da taxa de vazo 2 NL.L-1min-1. .................40
9.1.4.2Efeito do pH em funo da taxa de vazo 5 NL.L-1.min-1 .................41
9.1.4.3Efeito da pH em funo da taxa de vazo 10 NL.L-1.min-1 ...............41
9.1.4.4Mdia de remoo em funo do pH na amostra A, B e C .................42
=.1.9E4eito do ,? 1as amostras &F e C ...................................................($
=.1.8&,rese1ta./o global dos resultados e &12lise estatCsti-a da
i14lu31-ia dos 4atores 6a7/o de arF ,? e tem,eratura. .............................($
9.1.6.1Efeito do pH em amostras que no sofreram alcalinizao ................44
9.1.6.2Efeito de pH em amostras que sofreram alcalinizao .......................44
=.1.;E4eito da al-ali1idade total ..................................................................(9
=.1.A+orma./o de es,uma ...........................................................................(8
=.1.=Modelo -i1Gti-o de remo./o de am<1ia ............................................(;
=.1.1>#olume de arH -o1-e1tra./o remo6ida .............................................(=
=.1.11)ibera./o de am<1ia 1a atmos4era ..................................................(=
1>CONC)USIES E RECOMEND&IES .................................................................9>
11RE+ERJNC"&S ")"O%R*+"C&S .......................................................................91
12&NEKOS ..................................................................................................................99
16
NTRODUO
Costa do Esprito Santo processos erosivos mudanas climticas
Prejuzos escrever o quanto foi gasto pelo governo em cada recuperao de praia.
Histrico da praia de camburi e da ocupao
Com o intuito de estabelecer alternativas que possam compreender a causar e
mitigar os processos erosivos na regio, assim como, possivelmente, em todo litoral
brasileiro, se estabeleceu em 2009 o projeto entre o Ministrio do Meio Ambiente e
Fundao nstituto de Hidrulica Ambiental de Cantbria (FHAC)... Nesse projeto...
17
O!ET"#OS
ObLeti6o geral
O presente trabalho tem como objetivo principal conhecer e se aprofundar nas
ferramentas que compe o Sistema de Modelagem Costeira Brasil colaborando
para sua implementao.
ObLeti6os Es,e-C4i-os
So objetivos especficos desse trabalho:
Transferir o conhecimento adquirido a outros pesquisadores brasileiros;
Estudo morfodinmico da praia de Camburi, aplicando metodologias,
ferramentas e base de dados disponveis no Sistema de Modelagem Costeira
Brasil.
18
OR%&N"'&O DO ESTUDO
O presente documento est organizado em captulos, como segue:
Captulo 1.
RE#"SO ")"O%R*+"C&
Em termos gerais, o aterro sanitrio consiste em um reator formado por clulas,
onde so dispostos resduos slidos e onde se inicia seu tratamento com a
decomposio da frao orgnica. A qualidade do lixiviado nesse reator est
intrinsecamente relacionada forma de operao, ao tipo de resduo, ao material de
cobertura, s condies climticas e fase de degradao em que o aterro se
encontra.
Vale ressaltar que o lixiviado possui alta variabilidade em suas caractersticas tanto
entre as fases de degradao do aterro, quanto de um aterro para o outro, tornando
seu tratamento um desafio para pesquisadores e engenheiros.
A presente reviso aborda estudos relacionados ao lixiviado de aterro de resduos
slidos urbanos e fornece informaes acerca do seu tratamento pelo processo de
arraste de amnia.
&terros de resCduos s0lidos urba1os
1.1.1 &s,e-tos gerais
De acordo com a NBR-8419, Aterro sanitrio definido como:
19
"tcnica de disposio de Resduos Slidos Urbanos (RSU) no solo, sem
causar danos sade pblica e sua segurana, minimizando os impactos
ambientais, mtodo este que utiliza princpios de engenharia para confinar
os resduos slidos na menor rea possvel e reduzi-los ao menor volume
permissvel, cobrindo-os com uma camada de terra na concluso de cada
jornada de trabalho, ou a intervalos menores se for necessrio (ABNT,
1992).
Os objetivos principais de um projeto de aterro sanitrio so: proteo da qualidade
do ar atravs da queima ou recuperao do biogs produzido, a proteo da
qualidade das guas subterrneas e minimizao dos impactos nas guas
superficiais adjacentes. Ademais, necessrio que a utilizao do local do aterro
seja realizada de forma eficiente, a fim de estender sua vida til e permitir o
aproveitamento do uso do solo aps o seu fechamento (QASM; CHANG, 1994).
A destinao final de resduos slidos em aterros sanitrios largamente aceita
devido as suas vantagens econmicas (RENOU, 2008). Entretanto, pases
desenvolvidos economicamente e com pouca rea disponvel optam pela
incinerao como tratamento dos resduos, como o caso da Frana, Sucia e
Dinamarca que possuem cerca de 50% de seus RSU incinerados (EEA, 2009).
Segundo BGE (2008) mais de 50% dos municpios brasileiros dispe seus resduos
em lixes a cu aberto e 22%, em aterros controlados. Esses aterros no so
dotados de impermeabilizao de fundo, coleta e tratamento de lixiviado, ademais,
grande parte dos municpios brasileiros no possui recursos financeiros e pessoas
capacitadas para gerenci-los de forma eficiente, proporcionando, destarte, a
contaminao dos recursos naturais de forma semelhante quela provocada pelos
lixes.
O simples confinamento dos resduos no solo, ainda que de forma adequada, com
os devidos controles ambientais, no mais atende s demandas de grandes centros
urbanos. Faz-se necessrio entender e conceber os aterros de resduos urbanos
no como meros volumosos recipientes de materiais indesejados, mas sim, como
"reatores, devendo-se, ento, oper-los como tal (LBANO, 2009). Estas estruturas
so utilizadas para atenuao das caractersticas nocivas dos resduos slidos,
projetadas de forma a favorecer a biodegradao anaerbia e a consequente
estabilizao destes resduos armazenados (GOMES et al., 2006, apud CAETANO,
20
2009). Assim, imprescindvel que sejam colocados em prtica polticas pblicas de
logstica reversa dos produtos, e se elimine o aterramento de materiais com alto
poder de reaproveitamento.
1.1.2 +ases de degrada./o dos aterros
As reaes fsico-qumicas que atuam na solubilizao dos resduos, e a
fermentao que produz cidos orgnicos so responsveis pela formao do
lixiviado no interior do aterro. Este lquido torna-se cada vez mais complexo com o
decorrer das reaes das substncias, com a idade do aterro ou com o tempo de
confinamento. Suas caractersticas so transformadas e variam constantemente.
Fatores fsicos relacionados com o balano hdrico, assim como fatores qumicos
so responsveis por acelerar ou retardar os processos de formao do lixiviado.
Souto (2009) sugeriu que o aterro sanitrio seja visualizado como um reator
biolgico de grandes dimenses, formulando um modelo didtico simplificado de um
aterro conforme demonstra a Figura , a seguir.
Figura . Modelo didtico da degradao dos resduos em um aterro sanitrio.
Fonte: Souto, (2009).
Nesse modelo fica evidenciada a ocorrncia simultnea de todas as fases da
degradao em uma mesma clula. Esta descrio apropriada para aterros em
que a decomposio vigorosa, podendo ocorrer num perodo de 5 a 10 anos, bem
21
como para aterros sanitrios onde h infiltrao de umidade suficiente para
promover a decomposio em perodos de 20 a 50 anos. Em aterros localizados em
regies ridas, onde os resduos so secos e h pouca infiltrao, o aterro pode
permanecer na fase cida ou incio da fase de produo de metano por dcadas ou
mais.
Para avaliar as propriedades da degradao dos aterros em longo prazo,
importante olhar para alm do momento em que a produo de gs significativa.
J para avaliar como o comportamento do "ecossistema aterro" ao longo dos
sculos necessrio formar suposies quanto degradao, pois no se conhece
qualquer aterro que tenha progredido alm da fase metanognica estvel, uma vez
que a maior parte dos componentes degradveis j haver sido degradada em
perodos maiores ou iguais a este (KJEDELSEN, 2002). A relao entre o estado de
decomposio dos resduos e a composio dos lixiviados ser abordada nas
sees seguintes.
+ase &er0bia
Logo aps a deposio dos resduos slidos urbanos na clula do aterro, inicia-se,
normalmente, a degradao aerbia (FARQHAR; ROVERS, 1973). Esta fase
estende-se at um curto perodo aps a execuo do sistema de cobertura, quando
ainda existe oxignio livre no interior da massa de resduos (MACEL, 2003), sendo
a durao desta fase de poucos dias (PALMSANO; BARLAZ, 1996, apud SLVA,
2008).
Os microorganismos aerbios decompem a matria orgnica consumindo oxignio,
resultando na completa oxidao dos compostos orgnicos. So produtos dessa
decomposio a gua, o gs carbnico, os sais minerais, os materiais parcialmente
degradveis e a biomassa. Nestas reaes ocorre uma elevao da temperatura do
meio, caracterstica que representa a hidrlise enzimtica, que pode atingir at 68C
(fase termoflica) (LMA, 1995; McBEAN et al., 1995, apud MONTERO, 2003).
Elevado teor de sais solveis e teores relativamente pequenos de espcies
orgnicas caracterizam o lixiviado da fase aerbia, sendo que compactao e
22
construo das clulas podem gerar matria orgnica liquefeita, mesmo que ainda
no digerida (LU et al., 1985, apud ALCNTARA, 2007; POHLAND; GOULD, 1986,
apud PAES, 2003). Ao longo do tempo de confinamento h transio da fase aerbia
para a fase anaerbia de decomposio de resduos.
+ase &1aer0bia 2-ida
A fase anaerbia cida caracteriza-se pela ausncia de oxignio na massa de
resduos. Nela ocorre a degradao por microorganismos acidognicos, que
convertem a matria orgnica em gs carbnico, hidrognio, gua e compostos
orgnicos parcialmente degradados, como os cidos orgnicos, principalmente o
cido actico (McBEAN, ROVERS; FRANQHAR, 1995, apud FRANCO, 2009).
Durante esta fase, a matria orgnica convertida em nitrognio amoniacal total e
cidos volteis de cadeia longa, por sua vez responsveis pelos baixos valores de
pH. Esses cidos so convertidos em cidos de cadeia curta, principalmente o
acetato (FERRAZ, 2009).
Apesar de serem elevadas as concentraes de cidos volteis, estes so
compostos de fcil biodegradabilidade. Nesta fase a razo DBO/DQO est em geral
na faixa de 0,4 a 0,5 (KURNAWAN, et al., 2006; KJELDSEN et al., 2002).
+ase Meta1og31i-a
A fase metanognica corresponde transio entre as fases cida e metanognica
propriamente dita. Nesta fase quando ocorre o perodo de atividade biolgica mais
intensa (McBEAN, ROVERS; FARQUHAR, 1995, apud FRANCO, 2009).
H predominncia de bactrias anaerbias produtoras de metano, que podem ser
dividas em dois grupos: as acetoclsticas, que utilizam o grupo metil do acetato para
a produo de metano, e as hidrogenotrficas, que produzem metano a partir de
dixido de carbono e hidrognio. Caracteriza-se ainda pelo aumento de pH,
produo de metano (CH
4
) e de dixido de carbono (CO
2
) (LMA, 1995). O lixiviado
23
proveniente da fase metanognica tende a apresentar colorao escura e um odor
menos desagradvel que o da fase cida (SOUTO, 2005).
Matura./o 4i1al
A fase de maturao final caracterizada pela estabilizao da atividade biolgica,
pela paralisao da produo de gs metano, pelo aparecimento de O
2
, e pela
converso lenta do material orgnico resistente aos microrganismos em substncias
hmicas (MARNGONDA JUNOR, 2007). O gs ser composto basicamente por
dixido de carbono, oxignio e nitrognio (KJDELSEN, 2002).
H um aumento do parmetro potencial redox do lixiviado e o reaparecimento do
oxignio e de espcies aerbias. Os compostos orgnicos mais biorecalcitrantes so
convertidos em substncias hmicas capazes de tornar complexos os metais
pesados (RODRGUES, 2007). Depois de encerrada operao do aterro, o lixiviado
tende a apresentar um valor de pH em torno de 7 com concentraes relativamente
baixas de compostos orgnicos e inorgnicos.
1.1.$ Re-ir-ula./o de li5i6iado
A tcnica de recirculao de lixiviado correlaciona-se mais como uma forma de
operao do aterro, do que como fase de tratamento de lixiviado. utilizada para
promover uma acelerao da degradao do aterro devido ao aumento do teor de
umidade no interior das clulas (CHUGH et al., 1998, apud GORDANO, 2003) e
com isso aumentar tambm a quantidade e qualidade do biogs produzido
(POHLAND, 1980, apud GANDH, 2003).
A recirculao mantm a umidade dentro de uma faixa de 35-55% no interior das
clulas de resduos (MAGNAN et al., 2005). Essa tcnica provoca um acrscimo no
teor de sais de amnia e de compostos orgnicos recalcitrantes no lixiviado
(GORDANO, 2003) e causa, consequentemente, maior risco de contaminao
ambiental que quando aplicado algum sistema de tratamento (SAM, 2001).
24
Por outro lado, quando aplicado em um aterro com lixiviado "novo, ou seja, na fase
anaerbia cida, a recirculao pode vir a reduzir o custo de tratamento de lixiviado,
devido biodegradao e s reaes fsico-qumicas que ocorrem no aterro
(RENHART; AL-YOUSF, 1996). Alm disso, pode reduzir o teor dos compostos
orgnicos medidos, como DQO e DBO, o volume de lixiviado a ser tratado, devido
evaporao, os volumes dos resduos aterrados, e, consequentemente, o perodo de
monitoramento aps o encerramento do aterro, devido acelerao da
biodegradao (GORDANO, 2003).
Essa tcnica possui elevado custo e requer que o fluxo de lixiviado para o interior do
aterro seja lento para no interferir na estabilizao do talude (PACHECO, 2004).
)i5i6iado de aterro de resCduos s0lidos urba1os
A intensificao das pesquisas na rea de resduos slidos levou ao melhor
entendimento da dinmica do aterro e, consequentemente, mudana de
nomenclatura do efluente formado nesta atividade. Tradicionalmente d-se o nome
de chorume ao lquido da decomposio do lixo. O chorume o lquido que se
acumula no fundo dos sacos de lixo, proveniente da umidade ou da decomposio
dos resduos (Souto, 2009). O termo percolado foi posteriormente utilizado pelo meio
tcnico, porm, o fato do processo de percolao consistir na simples passagem de
um lquido atravs de um substrato poroso, levou a conceituao do termo lixiviado
de aterro sanitrio.
Lixiviado de aterro sanitrio contm poluentes que podem ser categorizados em
quatro grupos (compostos orgnicos xenobiticos, matria orgnica dissolvida,
macrocomponentes inorgnicos, metais pesados), conforme descrito na Quadro
(KJDELSEN et al., 2002).
Grupos Descrio
Matria orgnica Quantificado como Demanda Qumica de Oxignio (DQO) ou
25
dissolvida
Carbono Orgnico Total (COT), cidos graxos volteis (que se
acumulam durante a fase cida do processo de estabilizao de
resduos Christensen e Kjeldsen, 1989) e compostos mais
refratrios, tais como compostos flvicos e hmicos.
Compostos orgnicos
xenobiticos (XOCs)
Provenientes de uso domstico ou industrial de produtos qumicos
e presente em concentraes relativamente baixas (geralmente
inferiores a 1 mg / l de compostos). Estes compostos incluem, entre
outros, uma variedade de hidrocarbonetos aromticos, fenis,
compostos alifticos clorados, pesticidas e plastizers.
Macrocomponentes
inorgnicos
Clcio (Ca
2+
), magnsio, (Mg
2+
), sdio (Na
+
), potssio (K
+
), amnia
(NH4
+
), ferro (Fe
2+
), mangans (Mn
2+
), cloreto (Cl
-
) sulfato (SO4
2-
) e
bicarbonato (HCO3
-
).
Metais pesados
Cdmio (Cd
2+
), cromo (Cr
3+
), cobre (Cu
2+
), chumbo (Pb
2+
), nquel
(Ni
2+
) e zinco (Zn
2+
).
Quadro . Descrio dos poluentes que compem o lixiviado de aterro sanitrio.
Fonte: Kjdelsen (2002).
Separando-se em quatro categorias, os principais fatores que influenciam a
composio do lixiviado, segundo Morais (2005), so:
Caractersticas dos resduos: composio dos resduos, sua granulometria,
umidade, estgio de decomposio e pr-tratamento;
Condies ambientais: geologia, regime pluviomtrico, clima;
Caractersticas do aterro: aspectos construtivos, balano hdrico, grau de
compactao dos resduos, propriedades do terreno, co-disposio de resduos
lquidos, irrigao, recirculao, impermeabilizao do aterro;
Processos internos do aterro: hidrlises, adsoro, biodegradao, especiao,
dissoluo, reduo, troca inica, tempo de contato, partio, troca e transporte
de gs.
De forma mais prtica o lixiviado recebe duas nomenclaturas lixiviado "novo" e
lixiviado "velho". A diferena entre eles est em suas caractersticas e no pode ser
atribuda idade do aterro, como relatado por Harmsen (1983, apud FERRAZ, 2009)
em seu estudo com aterros com 9 anos de operao, ainda, em fase acidognica e
com 2 anos de operao, j em fase metanognica.
Quando o lixiviado um liquido bsico e possui material recalcitrante, denomina-se
lixiviado velho, formado quando o aterro encontra-se em fase metanognica.
26
Quando suas caractersticas remetem a meio cido, apresentando alto teor de
matria orgnica biodegradvel e presena de metais em sua forma solvel
denomina-se lixiviado "novo (SOUTO, 2009).
Lixiviados novos so passveis de diversas formas de tratamento biolgico, pois sua
carga orgnica elevada, e facilmente biodegradvel. Para lixiviados velhos, o
tratamento deve ser diferenciado (McBEAN; ROVERS; FARQUHAR, 1995, apud
FRANCO, 2009).
Como resultado da variabilidade da composio dos lixiviados gerados em aterros
sanitrios, os mtodos de tratamento no podem ser generalizados para todos os
tipos de lixiviados de aterro (KULKOWSKA, 2007).
A maioria das tabelas com a caracterizao dos lixiviados apresentados na literatura
oriunda de estudos realizados no exterior, principalmente de pases de clima
temperado, no mostrando a realidade nacional. Devido a este fator, o trabalho de
Souto (2009) descreve uma caracterizao e compilao dos dados deste efluente
no Brasil a partir de informaes disponveis na literatura referente lixiviados de 25
aterros, localizados em 9 Estados brasileiros.
A Tabela apresenta os resultados encontrados por Souto (2009), na qual, os valores
dos percentis 10 e 20 % significam que em 90 ou 80%, respectivamente, dos aterros
a varivel em questo assume valores acima do limite apresentado. J os percentis
80 e 90 % indicam que em 80 ou 90%, respectivamente, dos aterros a varivel
assume valores abaixo do limite apresentado.
Tabela . Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros na fase metanognica.
#ari26el
MC1imo 1>M 2>M A>M =>M M25imo
,?
5,9 6,8 7,1 8,7 8,8 9,2
&l-ali1idade total NmgH) de CaCO$O
125 200 425 11900 15800 20200
Turbide7 NUNTO
0,02 4,5 6 540 550 620
Co1duti6idade NPSH-mO
100 1850 2520 25 600 29400 45000
DO NmgH) de O2O
3 30 60 6 000 9 300 17 200
DQO NmgH) de O2O
20 400 700 13 500 18 600 35 000
NTR NmgH) de NO
0,6 20 90 3 000 3 200 5 000
N&T NmgH) de NO
0,03 20 50 2 400 2 800 3 000
-N-NO2 NmgH)O
nd nd nd 20 40 70
-N-NO$ NmgH)O
nd nd nd 60 100 270
:-total NmgH)O
nd 0,1 0,2 40 50 80
Cloreto NmgH)O
20 50 330 4 100 4 700 6 900
27
ST NmgH)O
200 900 1 450 19 100 20 000 29 000
ST# NmgH)O
75 400 600 8 700 10 600 20 000
ST+ NmgH)O
100 650 900 12 300 13 800 17 000
SST NmgH)O
7 10 15 2 600 2 900 12 400
+e total NmgH)O
0,01 0,25 0,4 80 100 720
Cd total NmgH)O
nd nd nd 0,1 0,2 0,6
Cu NmgH)O
nd nd nd 1,1 1,5 2,9
Cr NmgH)O
nd nd 0,006 0,8 0,9 1
M1 total NmgH)O
nd 0,01 0,025 10 20 30
Ni NmgH)O
nd nd nd 0,8 1 1,4
'1 NmgH)O
nd 0,01 0,01 2 5 35
:b total NmgH)O
nd nd nd 1,1 2,1 6,7
CT NNM:H1>> m)O
nd nd 1,6 2 x 107 6 x 107 2 x 108
Fonte: Souto (2009).
Nota: nd no detectado.
1.1.( Cara-teri7a./o do li5i6iado
1.1.4.1 Nitrognio
De acordo com, Reis e Mendona (2009) o nitrognio pode ser encontrado nas
guas nas formas de nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e nitrato. As espcies
reduzidas (NH
4
+
; NH
3
) so intercambiveis e a soma de suas concentraes constitui
a amnia total ou nitrognio amoniacal ou nitrognio amoniacal total, ora, abreviado
como NAT. Nesta pesquisa, estes termos foram empregados para representar a
soma das diferentes espcies de amnia e quando houver a necessidade de
abreviar ser usada a sigla NAT.
O Quadro apresenta os termos empregados a cada espcie de nitrognio.
Formas do nitrognio Frmula Qumica Definio
Amnia gasosa NH3 -
on amnio NH4
+
-
Nitrognio amoniacal total - NH3 + NH4
+
on Nitrito NO2
-
-
on Nitrato NO3
-
-
28
Nitrognio Kjeldahl total - NH3 + NH4
+
Nitrognio total - NH3 + NH4
+
+ NO2
-
+ NO3
-
Quadro . Definio dos termos empregados a cada espcie de nitrognio.
Fonte: Adaptado de Metcalf e Eddy (2003).
A biodegradao em condies anaerbias dos resduos no interior do aterro faz
com que quase todo nitrognio orgnico seja convertido a nitrognio amoniacal,
levando predominncia da forma amoniacal no lixiviado (SOUTO, 2009).
As principais fontes de nitrognio no lixiviado so de origem vegetal e animal e suas
concentraes esto diretamente relacionadas com a quantidade de matria
orgnica presente nos resduos. Outras fontes de nitrognio que podem estar
presentes em lixiviado so os fertilizantes, os produtos de limpeza, a carne
preservada com amnia e os produtos para preservao de madeira (FLECK, 2003).
Em sua forma no ionizada (NH
3
), a amnia pode ser txica para diversos
organismos, a exemplo dos peixes, cujas taxas de crescimento e desenvolvimento
podem ser afetadas (ENVRONMENT CANADA, 2001). Segundo Giordano (2003), a
amnia um importante traador de contaminao do lixiviado nos corpos hdricos.
Dentre os sistemas de remoo de nitrognio destacam-se os processos fsico-
qumicos e os processos biolgicos. O mtodo fsico-qumico mais comum para
remoo de amnia de lixiviados o air stripping (Cheung et al., 1997).
1.1.4.2 pH
O pH representa a concentrao de ons hidrognio H
+
em escala anti-logartmica,
indicando condies de acidez, neutralidade ou alcalinidade do meio. Nos processos
de biodegradao, o desenvolvimento dos microrganismos est relacionado
diretamente s faixas predominantes de pH (METCALF e EDDY, 1993).
O pH do lixiviado pode indicar a fase de degradao em que se encontra o aterro, o
que no necessariamente condiz com a idade do aterro. Um pH prximo de 6,0
indica que o aterro encontra-se em fase cida de degradao, se prximo de 8,0
indica que a degradao atingiu a fase metanognica, sendo considerado velho
29
(GORDANO, 2003). Os cidos orgnicos volteis so excelentes indicadores do
grau de degradabilidade e do andamento dos processos anaerbios, pois estes so
gerados na fase acidognica (aterros novos) e consumidos na fase metanognica
(aterros velhos). O desenvolvimento de bactrias metanognicas (que atuam na
formao de metano) ocorre em faixas de pH entre 6,6 e 7,3, podendo sua presena
funcionar como mais um indicador da fase de degradao (METCALF e EDDY,
1993).
A atividade das enzimas e a toxicidade de muitos compostos so afetadas pelo pH j
que este fator interfere na forma com que o nitrognio se apresenta no lixiviado. As
formas no ionizadas de nitrognio podem atravessar com mais facilidade a
membrana celular que as formas ionizadas, o que leva a uma toxicidade maior
desse composto, destacando a importncia do conhecimento e do controle do pH do
lixiviado (SLVA; JARDN, 2007).
1.1.4.3 Slidos
A metodologia padro para a determinao de slidos totais estabelece que "slidos
totais so toda a matria que permanece como resduo aps evaporao a
temperatura de 103 a 105C (APHA, 2005). O material que possui significativa
presso de vapor nesta temperatura perdido durante a evaporao e, portanto,
no definido como slido. Os slidos totais, ou resduos da evaporao, podem ser
classificados ainda como slidos em suspenso e slidos dissolvidos.
Moreira (2007) encontrou atravs caracterizao fsico-qumica do lixiviado do aterro
de Belo Horizonte (MG) 52 mg/L de Slidos Suspensos Totais (SST). Yokohama
(2009), por sua vez, analisou amostras do lixiviado do aterro metropolitano de
Gramacho (RJ), com 9.390 mg/L de Slidos Totais (ST) e 53 mg/L de SST. J,
Ferreira et al. (2009), por sua vez, verificou que o valor mdio de Slidos
Dissolvidos Totais (SDT) foi de 5677 mg/L e de SST foi de 114 mg/L. Lob (2006)
verificou no Aterro Metropolitano de Joo Pessoa (PB) e no aterro da Muribeca que
os slidos dissolvidos correspondem 96% dos slidos totais.
30
1.1.4.4 Alcalinidade
A definio analtica da alcalinidade de uma amostra foi expressa por Piveli (2005)
como sua capacidade de reagir quantitativamente com um cido forte at um valor
definido de pH. A alcalinidade devida principalmente a presena de hidrxidos
(OH
-
), carbonatos (CO
3
2-
) e bicarbonatos (HCO
3
-
) e elementos como clcio,
magnsio, sdio, potssio e amnia, e secundariamente, aos silicatos, boratos e
fosfatos. A alcalinidade total a soma da alcalinidade produzida por todos esses ons.
(METCALF; EDDY, 2003).
A codisposio de resduos de construo e demolio, que contm gesso, cimento
e cal, pode fazer com que a alcalinidade do lixiviado aumente (FERRERA, et al.,
2007, apud SOUTO, 2009).
A alcalinidade, o pH e a amnia esto diretamente ligados, pois o lixiviado com pH
elevado geralmente tem uma alcalinidade elevada, enquanto a amnia (NH
4
+
), por
tornar o meio alcalino, tambm acentua a concentrao deste parmetro na amostra
(CLMENT et al., 1997). Segundo Leite (2007), no mtodo stripping de amnia, o
on amnio se converte em amnia passando a consumir alcalinidade. Segundo
Ferraz (2010) o carbonato neutralizaria os ons H
+
formados na transformao do
NH
4
+
em NH
3
durante o processo de remoo da amnia, promovendo a formao de
CO
2
e consequente aumento do pH.
1.1.4.5 Metais
A disposio de embalagens ferrosas tem se mostrado a principal fonte de metais
encontrados nos lixiviados (GOMES, 2009). Assim, a razo para as baixas
concentraes de metais pesados em lixiviados de aterros na fase metanognica
no a falta de metais pesados presentes nos resduos (KJDELSEN et al., 2002), e
sim a diminuio desses elementos no efluente associado ao aumento do pH,
conseqncia das transformaes qumicas que culminaram na fase metanognica
(EZAK, 2006).
31
Estimativas de balanos de metais pesados para aterros tm mostrado que menos
de 0,02% de metais pesados recebidos so lixiviados do aterro sanitrio, aps 30
anos (FLYHAMMER, 1995; AULN; NERETNEKS, 1995; BELEV; BACCN, 1989,
apud KJDELSEN, 2002).
Os valores elevados de pH atribuem ao lixiviado uma capacidade de soro
significativa (BOZKURT, 1999). Acredita-se que, soro e precipitao so
importantes mecanismos para a imobilizao de metais (KJDELSEN et al., 2002). Na
metanognese, o pH eleva-se propiciando a precipitao de metais (ANDRADE,
2002) e com o passar do tempo essas concentraes tendem a diminuir. Nessa fase
tambm ocorre a formao de sulfetos pela reduo de sulfatos, que tm a
capacidade de formar precipitados principalmente com Cd, Ni, Zn, Cu e Pb
(KJELDSEN et al., 2002).
Luigi Cardillo (ABLP, 2006), Fiza et al. (2000) e Strelau (2006) afirmam que o
lixiviado dos aterros brasileiros apresenta baixas concentraes de metais pesados,
quando comparado com limites exigidos pela Resoluo CONAMA 430/2011.
1.1.4.6 DQO
De acordo com Souto (2009), a frao da DQO que no pode ser removida por
biodegradao, dentro de um perodo de tempo relativamente curto, denominada
DQO inerte. As substncias orgnicas efetivamente recalcitrantes (substncias
hmicas e xenobiticas) e os compostos inorgnicos que podem ser oxidados pelo
dicromato de potssio, compem a DOQ inerte. Segundo Barlaz e Ham (1993) os
cidos hmicos e flvicos so provavelmente os principais constituintes da DQO do
lixiviado.
Ferraz (2010), em seu estudo envolvendo air stripping em lixiviados de aterros
sanitrio, investigou a remoo de DQO, aplicando-se essa tcnica de tratamento
com torres de arraste, notou que o desempenho da tcnica foi semelhante ao
encontrado em processos biolgicos, sendo observados resultados em que a tcnica
superou a biodegradao. O autor, entretanto, no chegou a determinar o principal
mecanismo de remoo da DQO. Moura (2008), por sua vez, alerta para o fato de
32
que se o lixiviado bruto possui alto teor de matria recalcitrante, as condies de
biodegradabilidade pouco se alteraram aps o tratamento por stripping de amnia.
1.1.4.7 Cloreto
Todas as guas naturais, em maior ou menor escala, contm ons resultantes da
dissoluo de minerais. Os cloretos so advindos da dissoluo de sais, como por
exemplo, o cloreto de sdio (VON SPERLNG, 1996).
A toxicidade por sais est associada ao ction, e no ao nion do sal
(CHERNCHARO, 1997). Ademais, a combinao dos ons cloreto com ctions
metlicos, como prata, mercrio e chumbo podem provocar efeito antagnico,
formando complexos estveis e reduzindo, assim, a concentrao desses metais na
forma solvel e, consequentemente, os riscos de toxicidade no efluente (KJELDSEN
et al., 2002).
O estudo dos cloretos feito principalmente no sentido de verificar se os teores
gerados a partir de uma massa de resduos so suficientes para serem utilizados
como traadores, que indicam com antecedncia o transporte dos contaminantes
mais perigosos, permitindo um monitoramento do avano da pluma (JUNQUERA,
2000). Altas concentraes deste parmetro podem interferir na determinao de
outros parmetros como a DQO (APHA, 2005).
Segundo Giordano (2003) altas concentraes dos ons sdio e cloretos em
lixiviados podem aumentar a permeabilidade do solo, devido a desestruturao das
partculas de argilas componentes do solo base do aterro, o que facilitaria a
contaminao das guas subterrneas e ou superficiais.
1.1.4.8 Condutividade eltrica
Segundo Schalch (1992), a condutividade eltrica , dentre os parmetros citados
por Pohland (1985), Robinson (1986), Benjafield (1980), e Ham et al. (1982), o que
melhor contribui para a compreenso das fases de estabilizao da matria orgnica
em um aterro sanitrio.
33
De acordo com a CETESB (1978), este parmetro varia com a concentrao total
das substncias ionizadas dissolvidas num meio aquoso, com a temperatura, com a
mobilidade e a valncia dos ons e com as concentraes, real e relativa de cada
on. Menezes (1995), estudando os impactos do depsito de resduos slidos de
So Carlos SP relata que os valores elevados encontrados para os ons amnio,
nitrato e fosfato podem contribuir para a alta condutividade.
A elevada fora inica do lixiviado, calculada a partir de valores de condutividade,
tambm uma das caractersticas do lixiviado e as conseqncias disso refletem a
dificuldade de se tratar o lixiviado por coagulao-floculao (SOUTO, 2009).
Os lixiviados apresentam concentraes de condutividade, em geral superiores a
1000S/cm, devido elevada presena de sais e pela presena de compostos
amoniacais. Esses sais podem ser medidos como ctions (sdio, potssio, clcio,
magnsio) e nions (cloretos, bicarbonatos, sulfatos e fosfatos), como forma total,
como slidos dissolvidos, e indiretamente pela condutividade eltrica (GORDANO,
2003).
Souto (2009) estudou a relao entre a condutividade e concentrao de ons
amnio, e obteve um ajuste, considerado como muito bom (98%). O referido autor
relata que possvel usar as medidas de condutividade como estimativa da
concentrao de nitrognio amoniacal, durante o processo de stripping, permitindo
um controle mais imediato.
34
:ro-essos -omume1te utili7ados 1o tratame1to de li5i6iados
Dificilmente existe tecnologia que, atuando isoladamente, consiga tratar um o
efluente to complexo como o lixiviado. No rol dos processos j utilizados para o
tratamento deste tipo de efluente, a literatura apresenta desde os processos
biolgicos mais comumente utilizados para o tratamento de esgotos sanitrios, e da
a adoo de consrcios lixiviado e esgoto sanitrio, at os mais sofisticados
processos fsico-qumicos, como a tecnologia que envolve membranas de micro e
ultrafiltrao.
:ro-essos biol0gi-os
Os processos biolgicos mais utilizados no tratamento dos lixiviados so as lagoas
de estabilizao, processos com lodos ativados, filtros lentos e reatores anaerbios
de leito fixo. Alm disso, processos biolgicos so especialmente eficientes no
tratamento de lixiviados de aterros novos que so ricos em cidos orgnicos volteis
(AMOKRANE et al., 1997).
Um estudo envolvendo o tratamento de lixiviado de aterro sanitrio em um sistema
de lagoas apresentou eficincias mdias de remoo de 60 a 80% para DQO e
DBO
5
, respectivamente, e de 80 a 85% para amnia e NTK. As concentraes de
DBO
5
estiveram cerca de trs a cinco vezes inferiores s de DQO na sada do
sistema, evidenciando a degradao da matria orgnica biodegradvel e a
permanncia no sistema de matria refratria, causadora de DQO (GOMES, 2009).
nmeros problemas, entretanto, tm sido detectados no tratamento biolgico de
lixiviado de aterros mais antigos, o qual costuma apresentar reduzida disponibilidade
de matria orgnica biodegradvel, altas concentraes de nitrognio amoniacal,
metais potencialmente txicos e substncias hmicas (OZTURK et al, 2003).
35
Wiszniowski et al. (2007) aplicaram o sistema de lodos ativados no tratamento do
lixiviado, e a remoo da DQO foi de apenas 36 %, havendo inibio parcial dos
microrganismos em decorrncia do nitrognio amoniacal.
De acordo com Qasin e Chiang (1994), os mtodos utilizados para aperfeioar a
degradao biolgica incluem: controle do nvel de oxignio dissolvido, adio de
nutrientes, aumento na concentrao de microorganismos e controle de alguns
fatores ambientais (pH, temperatura e grau de mistura), o que pode se tornar um
grande desafio medida que o lixiviado envelhece e se torna de difcil degradao.
Apesar de os processos biolgicos serem os mais empregados no tratamento de
lixiviados devido s suas caractersticas serem semelhantes as dos esgotos
domsticos, so encontradas dificuldades nessa tcnica para esse efluente, j que a
vazo e a carga orgnica so muito variveis. Assim, necessria uma grande rea
para implantao quando utilizado lagoas, resultando em baixa eficincia para
lixiviado estabilizado ou pouco biodegradvel e sendo que muitas vezes o efluente
tratado no se enquadra nos padres estabelecidos pela legislao (SLVA et al.,
2000).
As altas concentraes de amnia foram consideradas como a principal razo para
causar uma baixa eficincia no tratamento biolgico de lixiviados (UYGUR; KARG,
2004; PARK et al., 2001). Estudos apontaram que os lixiviados devem ser
submetidos a tratamento prvio por meio de tcnicas fsico-qumicas (LN; CHANG,
2000; CHANG et al., 2001, L, 1999a; ZHAO, 1999).
36
Co1s0r-io de tratame1to e1tre li5i6iado e esgoto sa1it2rio
A avaliao da resposta ao tratamento biolgico a partir de consrcios tambm tem
sido um objeto de estudo neste contexto. Cintra (2001) investigou as propores de
mistura do esgoto bruto com lixiviado para um crescimento mais rpido da
populao bacteriana aerbia. De forma inesperada, concluiu que a aclimatao da
biomassa aerbia ativa, deu-se em grande parte a partir do chorume e no do
esgoto domstico bruto, evidenciando a viabilidade e potencialidade da obteno de
inculo a partir exclusivamente de clulas do lixiviado.
Facchin et al. (2000) relatam que propores volumtricas em torno de 4,8% no
prejudicaram o desempenho da lagoa de estabilizao de uma estao de
tratamento de esgoto (ETE). Todavia, a proporo de 10,7 % implicou no aumento
da carga de DQO, com conseqente desestabilizao do sistema.
Cabe ressaltar que a opo do consrcio tem sido cada vez mais questionada
devido presena no lixiviado de compostos recalcitrantes e metais pesados que
podem reduzir a eficincia do tratamento e aumentar as concentraes efluentes
(CEEN, 2004).
:ro-essos 4Csi-o-DuCmi-os
Os mtodos fsico-qumicos podem ser usados como pr-tratamento de mtodos
biolgicos, especialmente para lixiviados novos, bem como para o ps-tratamento
(polimento) de lixiviados parcialmente estabilizados ou para a remoo de cor e de
substncias recalcitrantes (KURNAWAN et al., 2006).
O Quadro 3 apresenta os processos fsico-qumicos utilizados no tratamento de
lixiviado, em seguida foram realizadas consideraes acerca do processo de
precipitao qumica e filtrao por membranas, por serem processos que podem
ser empregados em conjunto ao air stripping. Os conceitos do tratamento por air
37
stripping so de suma importncia nesta pesquisa, portanto, sero abordados em
captulo exclusivo.
Processos Fsico-
qumicos
Aplicao Comentrios
Sedimentao/
Flotao
remoo de slidos em suspenso limitado se usado separadamente
Filtrao
remoo de slidos em suspenso polimento
Air Stripping
remoo de amnia e orgnicos volteis equipamentos para controle de
poluio de ar
Steam Stripping
remoo de orgnicos volteis alto custo; necessidade de tratar a
corrente de vapor
Adsoro
remoo de orgnicos custos variveis
Troca nica
remoo de inorgnicos polimento
Ultrafiltrao
remoo de microrganismos e
compostos orgnicos de alto peso
molecular
sujeita a entupimento; de
aplicabilidade limitada
Osmose reversa
remoo de inorgnicos (efluentes
diludos)
alto custo; necessidade de pr-
tratamento
Oxidao
remoo de orgnicos (efluentes
diludos)
uso de cloro e oznio pode levar a
subprodutos indesejados
Quadro . Processos fsico-qumicos utilizados no tratamento de lixiviados
Fonte: TCHOBANOGLOUS; KRETH, 2002.
A precipitao qumica aplicada ao tratamento de efluentes com objetivo de
remover metais e matria orgnica. Quando utilizado Ca(OH)
2
como agente
precipitante, h formao de carbonato de clcio que atua como coagulante, pois
no h o processo de coagulao e floculao e sim a converso atravs de uma
reao qumica, que produz um produto insolvel (NUNES, 2004).
Li et al. (1999) promoveram a precipitao qumica de constituintes do lixiviado com
o uso do cloreto de magnsio hexa-hidratado (MgCl
2
.6H
2
O) e do hidrogenofosfato de
sdio dodecahidratado (Na
2
HPO
4
.12H
2
O), e observaram reduo de de amnia de
5600 para 110 mg L-1 , com 15 minutos precipitao. Apesar destes resultados, o
processo implicou na formao de NaCl em concentrao elevada e potencialmente
txica, considerando-se a aplicao do tratamento biolgico aps o qumico.
O hidrxido de clcio (Ca(OH)
2
) tambm tem sido bastante utilizado no tratamento
de lixiviado de aterro sanitrio com dosagens de aproximadamente 1 a 15 g/L, sendo
38
sua eficincia verificada especialmente para a remoo de cor, turbidez, metais,
slidos suspensos, alm de leos dispersos e DQO (AMOKRANE et al., 1997), bem
como para a correo de pH e como coagulante para remoo de materiais coloidais
(SEMERJAN e AYOUB, 2003).
Silva (2010) avaliou o mtodo de precipitao qumica associado ao stripping de
amnia no tratamento de lixiviados gerados no Aterro da Muribeca-PE. O tratamento
com precipitao qumica utilizando-se concentraes de 15 e 35g/L de hidrxido de
clcio proporcionou cerca de 50% de remoo de turbidez e 60% de remoo de
cor. O lixiviado previamente alcalinizado foi submetido ao stripping de amnia,
alcanando eficincia de remoo de nitrognio amoniacal superior a 90% com
vazo de ar de 5 L/min por litro de lixiviado, pH 12, temperatura de 26 C e tempo de
aerao de 12 horas.
Conforme Schneider e Tsutiya (2001) as membranas filtrantes constituem,
atualmente, a principal inovao tecnolgica nos processos de tratamento de gua e
de esgoto, sendo a primeira grande inovao desde o desenvolvimento das
tecnologias convencionais de tratamento de gua no inicio do sculo passado.
Para o tratamento de lixiviado, especialmente Osmose Reversa, tem sido
amplamente usada nos pases europeus, devido habilidade de reter ambos
contaminantes orgnicos e inorgnicos (RENOU et al., 2008).
Qasin e Chiang (1994), utilizando taxa de aplicao de 2,50 m/m e presso de
trabalho de 1.400 a 1.700 kN/m, obtiveram eficincia de 97% na remoo de
orgnicos, 97,5%, na remoo de slidos totais dissolvidos e reduo das
concentraes de metais para patamares inferiores aos limites de deteco, nada
referindo com relao porosidade das membranas.
39
&rraste de am<1ia -om ar
O arraste com ar um processo de transferncia de massa que acelera a
volatilizao de compostos da fase lquida para uma fase gasosa, fazendo-se passar
ativamente o ar atravs da gua (LAGREGA et al., 2001).
A amnia, em fase aquosa, encontra-se em equilbrio de duas formas, que a inica
(NH
4
+
) e a molecular gasosa (NH
3
). A Rea./o " expressa a dinmica do equilbrio da
converso do on amnio para gs amnia (USEPA, 1975).
I
O equilbrio do processo de converso depende do pH. Para pH em torno de 7,2 a
tendncia o equilbrio ser deslocado para a esquerda. Com a elevao do pH, h o
deslocamento do equilbrio para a direita e consequentemente uma maior elevao
da frao gasosa.
A quantidade de amnia que pode ser removida de um efluente atravs do arraste
com ar dependente de dois equilbrios termodinmicos: o equilbrio de amnia no
gs/lquido e o equilbrio de dissociao da amnia no lquido. O equilbrio da
amnia em soluo aquosa depende do pH e da temperatura. A concentrao de
amnia livre est expressa nas EDua.Ees (1) e (2) (BONMAT; FLOTATS, 2003).
De modo que a concentrao de amnia e dada por:
Onde:
[NH
3
] a concentrao de amnia livre (mg/L);
[ a concentrao de nitrognio amoniacal total (mg/L)
40
, pode ser determinado em funo da temperatura T, seguindo a Equao 3:
A Figura apresenta grfico elaborado a partir da Equao 2 e mostra a porcentagem
de amnia livre em funo do pH em diferentes temperaturas.
Figura . Porcentagem correspondente amnia livre, em funo do pH e de diferentes temperaturas.
Os valores de pKa tambm dependem da fora inica da soluo. O valor de 9,25
para a amnia a 25 C fornecido por Lide (2007, apud SOUTO, 2009), s vlido
quando a fora inica for igual a zero.
Devido sua eficcia, o stripping o mtodo mais amplamente utilizado para a
remoo de NH
3
de lixiviado. Segundo Li et al. (1999b), o maior inconveniente do
mtodo de stripping de amnia o impacto ambiental devido liberao de amnia
para atmosfera.
A adio de NaOH ao lixiviado, para ajuste de pH, frequentemente usado na tcnica
do stripping, proporciona certo aumento na temperatura do efluente devido
liberao de calor decorrente da reao exotrmica (ZONGLE XE, 2009), sendo
esse um fator que pode aumentar a remoo de nitrognio amoniacal.
O arraste de amnia, no entanto, pode remover entre 60 e 95% do nitrognio
amoniacal, no tendo qualquer efeito sobre as outras formas de nitrognio
(METCALF; EDDY, 1991). Metcalf e Eddy, (1991) apontam como vantagens do
arraste de amnia o fato dessa tcnica no ser sensvel s substncias txicas (
um processo fsico-qumico). Alm disso, essa tcnica pode permitir o controle da
quantidade de amnia que se deseja remover e pode ser capaz de fornecer um
efluente que atenda os limites impostos pela legislao ambiental. Entretanto, os
mesmo autores apontam como desvantagens os elevados custos de operao e
manuteno, a necessidade de produtos qumicos para o controle do pH e a
possibilidade de apresentar problemas de rudo.
41
O tratamento utilizando stripping pode ser realizado em tanques ou em torres. Os
sistemas em tanques de arraste consistem no uso de reservatrios dotados de
aeradores. O borbulhamento de ar difuso ou a ao de agitadores mecnicos
aumentam a superfcie de contato gs/lquido e com isso aumentam a transferncia
de massa atravs dessa interface (LAGREGA et al., 2001).
No caso do uso de torres de arraste, os sistemas possuem a fase gasosa contnua.
As torres de arraste funcionam de forma que o liquido escorre na forma de um filme
fino sobre a superfcie de um material de recheio, ao mesmo tempo em que se faz
passar uma corrente de ar atravs desse recheio, normalmente em sentido contrrio
ao do escoamento lquido (LAGREGA et al., 2001).
A aplicabilidade das tecnologias de remoo de amnia geralmente depende de
vrios fatores como o nvel de contaminao, a segurana das instalaes e anlise
de regulamentao, e a disponibilidade de uma fonte de calor e produtos qumicos.
Alm disso, as composies e concentraes dos lixiviados de aterro dependem
diversas condies ambientais, da idade e da maturidade do aterro. Um lixiviado
novo contm altas concentraes de compostos recalcitrantes e amnia, enquanto
um lixiviados velho contm concentraes relativamente baixas de matria orgnica,
e tambm so ricos em amnia (PENG et al., 2008). Dependendo da situao, os
mtodos convencionais podem ser caros e ineficientes (BONMAT; FLOTATS, 2003;
LAO et al., 1995), destacando a necessidade da otimizao contnua de tcnicas
alternativas de tratamento para a remoo mais eficiente da amnia.
Estudos de remo./o de -arga 1itroge1ada ,or air stri,,i1g.
Dentre os estudos realizados referentes remoo de carga nitrogenada por air
stripping destaca-se o de Campos et al. (2007) que obteve remoo de 96% de
amnia, aps 7 horas de operao utilizando reatores de 2 L em batelada a uma
temperatura de 65C, sem correo de pH. No estudo do mesmo autor, o lixiviado foi
aerado atravs de compressor de aqurio. Foram realizados experimentos com o pH
normal da amostra e pH 11,0 e nas temperaturas ambiente (25 C) e a 65 C. O
42
autor no faz meno ao gasto energtico associado a este aumento de
temperatura, constatou que o arraste da amnia est relacionado com a remoo de
alcalinidade total.
Segundo Bonmat (2003) que avaliou o efeito do pH inicial no air stripping de
amnia em efluente de suinocultura. E utilizou uma coluna de vidro com 97,5 cm de
altura e 5 cm de dimetro interno, em alta temperatura (80 C), com recirculao de
efluente. Em seu estudo investigou os valores de pH 7,5; 9,5 e 11,5 em 4 L de
efluente e obteve aproximadamente, 99% de remoo em 3, 4 e 5 horas de
batelada, respectivamente.
Hasar et al (2009) conduziram experimentos de air stripping em lixiviado de aterro
sanitrio. Para tanto utilizaram quatro reatores com diferentes valores de pH,
ajustados para 9,0; 10,0; 11,0; e 12.0, respectivamente, nos reatores 1 a 4. A
remoo de amnia foi proporcional ao aumento de pH, sendo que para pH 10 a
remoo foi de 76,4%, 90,6% para pH 11 e 93,2% em pH 12, quando a taxa de fluxo
de ar foi mantido em 2 l / min, agitao de 400 rpm e tempo de contato em 6 h.
Liao (1995) investigou o processo de air stripping em efluente de sunocultura,
utilizando duas torres identicas de acrlico com recheio, cada uma com 180 cm de
altura e 16,3 cm de dimetro interno. As bateladas foram realizadas com
recirculao e 10 L de efluente. Foram estudados 3 nveis de pH (9,5; 10,5 e 11,5) e
3 vazes de ar ( 45, 65 e 90 L/min). Obteve-se at com pH 11,5 e vazo de ar 90
L/min em 7 horas de batelada. No entanto, com pH 9,5 e vazo de ar 45 L/min foram
necessrias 55 horas de batelada para se alcanar 91% de remoo.
Leite (2009), em seu estudo, utilizou 4 torres recheadas com brita, em batelada, 2L
(variando o volume do recheio), volume de ar aplicado 3,15 m por torre, sendo o
lixiviado com pH 9,0. O autor observou uma remoo de 90% aps 1,5 horas de
aerao, sendo que a concentrao inicial do nitrognio amoniacal era de 1020 mg/l
e no houve correo de pH.
Silva et al., (2007) realizou testes em recipiente com 15L de lixiviado, utilizando
bomba de aqurio, e tempo de reteno de 20 dias. O lixiviado estudado possua
alta alcalinidade e pH igual 8. Foi constatado que, mesmo aps a remoo de
alcalinidade, que caiu para de 5000 para 1400 mg/L, o pH se manteve em 8, por
43
ainda ser alta a concentrao de CaCO
3
. Observou-se que no ocorreu nitrificao,
portanto, descartou-se a possibilidade da queda da alcalinidade ter sido em funo
desse processo. Os nveis de OD mantiveram sempre inferiores 0,5 mg O
2
/L. Ficou
evidente a relao da queda dos teores de nitrognio amoniacal e o consumo de
alcalinidade.
Souto (2009) utilizou tubos de PVC de 150 mm de dimetro e 140 cm de altura. Na
base da torre havia aberturas para a entrada de ar e a sada de lquido. As torres
foram operadas em batelada em recipientes de 20L. A vazo de lquido variou entre
240 e 350 mL/min. A vazo de ar foi mantida constante em cerca de 1,1 L/s. Foram
avaliadas as variveis pH, alcalinidade, nitrognio total Kjeldahl, nitrognio
amoniacal, nitrito, nitrato, demanda qumica de oxignio (DQO), condutividade e
carbono (total, orgnico, inorgnico e voltil). O autor concluiu que foram
necessrios 12m de ar para remover um grama de amnia.
Ozturk et al. (2003), realizaram estudos em lixiviado de aterro sanitrio utilizando o
air stripping como tcnica para remoo de amnia. A investigao foi realizada em
bquer de 1 L e com taxa de vazo de ar de 7,6 L/min e lixiviado aps precipitao
qumica com [Ca(OH)
2
]. Foi dado um enfoque ao processo de precipitao qumica,
na tentativa de se estabelecer a dosagem ideal de cal. Foram realizados trs
ensaios, cada um iniciado com um valor de pH (10; 11 e 12) com durao de 120
minutos, sendo que o experimento iniciado com pH 12 foi analisado durante 24
horas. Nestes ensaios, a remoo foi de 72% em pH = 12, enquanto as remoes
foram cerca de 20% em pH = 10 e pH = 11, em 2 horas de air stripping.
Outra pesquisa relacionada remoo de carga nitrogenada por air stripping foi a
de Kili (2007), na qual o pH da amostra do lixiviado foi aumentada para 11 por pr-
tratamento com cal (Ca(OH)
2
). O processo de air stripping foi realizado aps 2 horas
de precipitao qumica. Foi aplicada aerao de 15 L ar/min efluente no
sobrenadante ao longo de 24 horas a concentrao de amnia foi reduzida de 1140
mg.L
-1
para 451 mg.L
-1
.
44
+atores de i14lu31-ia 1o ,ro-esso de arraste de am<1ia -om ar
1.1.9 E4eitos da tem,eratura
A temperatura exerce grande influncia na remoo da amnia do meio aquoso por
stripping. Para um mesmo valor de pH essa diferena pode chegar a 68%, entre
curvas de 10 e 25 C, e at 87%, entre curvas de 0 e 25 C (SOUTO, 2009).
Considerando as propriedades fsico-qumicas da amnia pura, observa-se que com
o aumento da temperatura:
a sua presso de vapor aumenta;
a solubilidade dos gases em gua em gua diminui;
a constante de ionizao de amnia em gua afetada;
o processo de transferncia de massa afetado;
o transporte por difuso tende a aumentar (GORDANO, 2003).
Quando a temperatura aumenta ocorre difuso molecular de amnia, sendo o efeito
mais evidente em temperaturas acima de 25 C (QUAN, 2009). Considerando que
33C uma temperatura comum no clima brasileiro, o aumento de temperatura pode
ser desnecessrio em sistemas reais, quando obtido um sistema de aerao bem
projetado e um ajuste de pH adequado (GORDANO, 2003). O ar injetado por
sopradores industriais normalmente aquecido devido transferncia de calor gerada
pelo prprio equipamento, o que tambm pode contribuir para melhorar a eficincia
de remoo de amnia.
Segundo Collivignarelli et al. (1998, apud MOURA, 2008), quando a temperatura foi
variada de 20C para 40C, observou-se aumento da eficincia de remoo de 26%
para 80%, sendo mantidos os mesmos valores de pH (12) e de vazo especfica de
ar (120 L/h.L), embora o autor tenha dado nfase influencia da temperatura, a
Tabela 2 evidencia a importncia do tempo de aerao e da taxa de vazo ar
aplicada.
45
A Tabela mostra as eficincias obtidas em funo da temperatura com pH inicial
igual a 10,5.
Tabela . Testes por stripping, em condies de processo e operao em intervalos de 2, 4 e 8 horas.
Testes Tem,. SC
Qar stri,,i1g
N) H Nl.@O
E4i-i31-ia
2 @oras
(
@or
as
A @oras
1 50 70 19 37
2 60 70 44 67
3 70 70 46 77
4 50 45 13 25
5 60 45 18 40
6 70 45 38 65
Fonte: Collivignarelli et al. (1993, apud GORDANO, 2003).
A importncia da temperatura pode ser evidenciada quando analisa-se sua
interferncia no clculo da constante de Henry, no equilbrio qumico das espcies
de amnia e na constante Ka do on NH
4
+
, conforme descrito acima na Equao 3.
A constante de Henry (H), como qualquer outra constante de equilbrio, varia com a
temperatura de acordo com a equao de Van't Hoff (CHAGAS, 1999), a qual pode
ser escrita na forma simplificada (Equao 4):
Onde: H a constante de Henry;
T a temperatura [K];
A e B so coeficientes empricos de ajuste (METCALF; EDDY, 2003).
1.1.8 E4eitos do ,?
O mtodo de air stripping, quando aplicado como pr-tratamento de lixiviado tem por
objetivo a remoo de amnia; porm, o arraste reduz as concentraes de outras
espcies qumicas, tais como compostos orgnicos volteis, o que explica a reduo
do pH durante experimentos que sofreram alcalinizao.
46
Nas pesquisas realizadas por Calli et al. (2005), Cheung et al. (1997), Hasar et al.
(2009), o processo foi realizado com altos valores de pH. De fato, baixos valores
levam a baixas eficincias, enquanto que altos valores levam a altas eficincias, mas
com o inconveniente de um aumento significativo no consumo de alcalinizante
(MOURA, 2008). Em um experimento realizado por Quan (2009), quase 85% da
amnia pode ser liberada em forma de gs pelo processo de air stripping com pH
maior que 11. Segundo Collivignarelli et al. (1998 apud GORDANO, 2003), o pH
timo para o processo de arraste aproximadamente de 10,0 a 10,5. O aumento do
pH para 12 promoveu uma eficincia de remoo de 50%, porm no foi significativa
quando comparada ao consumo de alcalinizante.
1.1.; E4eitos da ta5a de 6a7/o de ar
Segundo Quan (2009), existe um valor crtico para a taxa de fluxo de ar que cerca
de 1,4 l/s, e temperatura acima de 25C, quando a taxa de fluxo de ar estiver abaixo
deste valor, ele tem menos efeito sobre a eficincia e transferncia de massa
coeficiente de remoo de amnia, mas quando a taxa de fluxo de ar um valor
maior, pode resultar em um aumento evidente da eficincia de remoo.
Dentre a bibliografia consultada a menor taxa de vazo de ar (0,03 NL.L
-1
.min
-1
) foi
aplicada por Marttinen et al., (2002) que estudou mtodos fsico-qumicos de
tratamento de lixiviado de aterro sanitrio e a maior (66 NL.L
-1
.min
-1
) foi aplicada por
Souto (2009).
1.1.A E4eitos da -o1-e1tra./o i1i-ial de am<1ia 1a e4i-i31-ia de remo./o
A eficincia do air stripping quase independente da concentrao inicial de amnia.
Entretanto, uma alta concentrao de amnia pode aumentar as foras que
governam a transferncia de massa, levando a uma maior taxa de remoo de
amnia (QUAN, 2009).
47
1.1.= E4eito do re-@eio
O recheio tem por objetivo propiciar maior superfcie de contato e facilitar a
transferncia de massa no processo de remoo. Existem no mercado diversos
materiais de recheios com inmeras formas e tamanhos. Souto (2009) utilizou anis
tipo "Raschig, feitos de polietileno corrugado, com dimetro de 25 mm. Leite (2009),
por sua vez, utilizou em sua pesquisa brita n 04 e obteve remoo de amnia
superior a 90% e 7 horas de batelada. Entretanto, pode ocorrer incrustao do
material de recheio devido precipitao de carbonato de clcio (Souto, 2009).
1.1.1> E4eito da es,uma
Nesta pesquisa buscou-se estudar tambm, o efeito de formao da espuma na
eficincia de remoo de amnia durante o processo de air stripping. Na literatura
analisada sobre tratamento de lixiviado por air stripping poucas informaes foram
encontradas.
Souto (2009) aqueceu at a fervura amostras de lixiviado de 100 e 300 mL, e
observou que o procedimento de se aumentar a temperatura para obter maior
percentual de amnia voltil, pode ser limitado pela grande formao de espuma.
Santos (2009) aponta a possibilidade de formao de grande quantidade de
espuma, como sendo uma das principais desvantagens do mtodo de air stripping.
Segundo Lei (2007), em seu experimento foi produzida uma grande quantidade de
espuma durante os primeiros 30 minutos, especialmente para a taxa de 2 L/min,
sendo a espuma dissolvida manualmente por um basto de vidro. Para Calli et al.
(2005) a formao de espuma pela utilizao de NaOH foi reduzida substituindo-se
esse composto por Ca(OH)
2
para ajustar o pH.
48
1.1.11 Di4usor
As pedras porosas so bastante utilizadas para difundir as bolhas de ar e criar o
arraste, como visto nos estudos de Silva (2002), Contrera (2008), Silva et al. (2007),
Andrade (2008) e Maringonda Junior (2007). J Souto (2009) utilizou um tubo de
PVC perfurado em formato de cruz. Para realizao de projetos em escala real, j
existem no mercado, diversos tipo de difusores de ar.
&,aratos e5,erime1tais
Os estudos publicados sobre air stripping em lixiviados de aterros sanitrio, e a
variabilidade entre os aparatos e parmetros experimentais de pesquisas
envolvendo stripping de amnia, dificultam a comparao de resultados entre
pesquisas. As dimenses dos pilotos, a vazo de ar utilizada, os tipos de difusores,
entre outros, so definidos por cada pesquisador, conforme a literatura a qual obteve
acesso e tambm por convenincia, sendo esses fatores, intervenientes nos
resultados experimentais.
Os equipamentos utilizados no mtodo de stripping so de suma importncia para
alcanar alta eficincia de remoo. A Tabela , a seguir apresenta os detalhes de
alguns dos sistemas de air stripping propostos em vrias pesquisas.
49
Tabela . Descrio dos equipamentos utilizados para promover air stripping, encontrados na literatura.
Refernci
a
Quant. de
Torres
Piloto Recheio
Taxa de
Vazo de
ar
(L/L.mim)
Eui!ame
ntos
"!era#o
$imens%es (m)
V
o
l.
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L
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Vazo de
ar
$ifusor
Tem!o
(horas)
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)**+
4 Bquer 2 No N.i
Compress
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aqurio
Placa de
agitao/a
queciment
o
N.i N.i 7 No
Vei'a
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! "#$ % &'! "d$
4
(44
No 4'7
)quipamento
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ar
No
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Leite
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