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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

Campus Dois Vizinhos


QUMICA ANALTICA
FUNDAMENTOS ANLISES
ESPECTROFOTOMTRICA
CURSO DE ENGENHARIA FLORESTAL
Prof.a. Dra. Renata P. Herrera Brandelero
Dois Vizinhos
2012
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Bibliografias
1. SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Qumica
Analtica, Traduo da 8 Edio norte-americana, Editora
Thomson, So Paulo-SP, 2006.
2. VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa, 6 Edio, LTC Editora, 2. VOGEL, Anlise Qumica Quantitativa, 6 Edio, LTC Editora,
Rio de Janeiro-RJ, 2002.
3. HARRIS, DANIEL C., Anlise Qumica Quantitativa, 6
Edio, LTC-Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de
Janeiro-RJ, 2005.
4. CHRISTIAN, G. D., Analytical Chemistry, Fifth Edition, Jhon
Wiley & Sons, Inc., New York-EUA, 1994.
5. SKOOG, HOLLER, NIEMAN, Princpios de Anlise
Instrumental, 5 Edio, Editora Bookman, So Paulo-SP, 2002.
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MTODOS PTICOS (ou Espectrofotomtricos)
So mtodos que tem como principio determinar as
alteraes que ocorrer quando a matria (prtons, neutros e
eltrons) interage com a energia radiante.
Aplicaes: na rea de cincia agrrias so inmeras as
aplicaes para os mtodos, cito algumas:
Slide: 00/00 COAGRI, PROGRAD, Professor, Palestrante:
BRANDELERO, R. P. H.
aplicaes para os mtodos, cito algumas:
-Determinao do P, K, Ca e Mg entre outros metais em solos e
em guas.
-Anlise de fertilizantes.
-Determinao do teor de acar em extratos de plantas.
-Determinao de metais pesados em gua.
-Determinao de pigmentos (antocianinas).
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Radiao Eletromagntica
RADIAES DE INTERESSE EM ANALTICA
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Radiao Eletromagntica
A radiao eletromagntica formada por
partculas como ftons. Estas partculas
embora corpusculares propagam-se no espao
como se fossem uma onda, assumindo
comportamento ondulatrio. comportamento ondulatrio.
Podem ser classificadas como no-ionizantes
(luz, microondas, radiofrequncia, infravermelh
o) e ionizantes (ultra violeta, raio X e raios
gama) .
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Radiao Eletromagntica
A radiao eletromagntica pode ser descrita como uma
onda, assim ela caracterizada pela
freqncia, amplitude e pelo comprimento de onda. A
onda eletromagntica mais veloz que as ondas
sonoras e no necessita de um meio material para
propagao. propagao.
A onda eletromagntica
composta por dois
tipos de onda: eltrica e
magntica.
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Radiao Eletromagntica
Comprimento de onda: a distncia entre dois
mximos ou mnimos sucessivos.
representada pelo letra grega (lambda)
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OUTRAS DEFINIES
FREQUNCIA DE ONDA
- o nmero de oscilao da onda em
determinado intervalo de tempo,
representada pela letra, pode ser definida
como o inverso do perodo. A freqncia
no altera-se quando passa por um meio no altera-se quando passa por um meio
material, mas a velocidade da onda
alterada, assim a velocidade depende do
comprimento de onda. A velocidade
dada por:
V=velocidade da onda dada em cm s
-1
ou
m s
-1
.
f= freqncia (1/s).
=comprimento de onda (cm ou m).
. f V =
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O comprimento de onda modifica-se conforme o
meio por onde a radiao penetra.
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A energia da radiao pode ser medida pela potncia
radiante (P) que dada em watts.
A energia pode ser calculada utilizando a seguinte
equao:
E=h, onde h a constante de Planck (6.626 x 10
-34
) e
Radiao Eletromagntica
E=h, onde h a constante de Planck (6.626 x 10
-34
) e
f=frequncia.
Como f=V, sendo que V=c, onde c a velocidade da
luz (2,998 x 10
8
m/s). c = f ou f=c/, assim temos:

c
h E=
A partir desta equao podemos
concluir que a energia da
radiao proporcional ao
comprimento de onda
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Calcule a energia em joules de um fton de uma
radiao no infravermelho com comprimento de onda
de 5,00 m. Constante de Planck h=6,63x10
-34
j.s e
velocidade de luz no vcuo 3,00x10
8
m.s
-1
Usando a equao que correlaciona energia e
comprimento de onda, temos: comprimento de onda, temos:
E = 6,63x10
-34
j.s x 3,00 x 10
10
cm.s
-1
x
5.10
-4
cm
E= 3,98x10
-22
j
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Comprimento de onda e radiao eletromagntica
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A luz visvel composta de partculas de energia
chamada de ftons, os ftons interagem com a
matria.
Quando os ftons colidem com os eltrons ocorre
uma transferncia de energia radiante para os
mesmos excitando-os para um nvel maior de
energia, neste caso o eltron chamado de
excitado.
O efeito dos ftons sobre a matria
conhecido como fotoionizao, sendo estes o
processo responsvel pela transio eletrnica
que fundamenta a absorciometria.
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Transio eletrnica
A energia absorvida
pelo eltron no estado
fundamental E
0
,
elevando o eltron para
o nvel E
1
sempre que a o nvel E
1
sempre que a
energia absorvida for
igual a diferena entre
o nvel E
o
e E
1
. Aps, os
eltrons voltam ao
estado fundamental (E
o
)
liberando uma
quantidade menor de
energia absorvida.
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ABSORO DA LUZ PELA CLOROFILA processo fundamental para a
realizao da fotossntese.
Espectro de
absoro no UV-VIs
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Absoro de Luz
Como vimos a luz pode interagir com a
matria, assim podemos dizer que quando
os eltrons so excitados pela radiao
uma quantidade especfica de energia uma quantidade especfica de energia
(igual a diferena energtica entre os nveis
eletrnicos) ou de radiao foi absorvida.
Podemos dizer que a energia de radiao
ao atravessar matria atenuada, a
atenuao da energia pode ser
quantificada.
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Absoro de Luz
A atenuao da radiao, tambm
chamada de absoro da radiao pode ser
quantificada pela Lei de Beer-Lambert.
" A intensidade de um feixe de luz " A intensidade de um feixe de luz
monocromtico decresce
exponencialmente medida que a
concentrao da substncia
absorvente aumenta
aritmeticamente ".
P=P
o
.10
kc
Onde: P intensidade de radiao
atenuada, PIo intensidade de
radiao original, k coeficiente de
absoro e c concentrao da
espcie absorvente
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Absoro da luz
Pode-se escrever a Lei de Beer em funo da potncia
de radiao (P), assim
P
P
T =
Onde T chamado de transmitncia e consiste na frao
de luz que passa pela amostra. P a potencia de
radiao atenuada e Po potncia de radiao original
radiada pela fonte.
Matematicamente os valores de T esto entre 0 a 1. A
transmitncia percentual 100T e est entre 0 e 100%.
0
P
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Absoro da Luz
A absorbncia definida como a quantidade
de luz que a amostra absorveu, sendo
representada por A.
A absorbncia o inverso do logartmico da
transmitncia e pode ser definida como:
T
P
P
A
o
log log = =
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Associando a lei de potencia radiante com a de
intensidade de radiao
E
Absoro da Luz
P=P
o
.10
kc
P
= =
Podemos chegar numa relao onde - logT=kc, fazendo
k=.b, podemos escrever a seguinte equao
(equao geral de absorciometria)
onde =absortividade molar (mol.cm
-1
)e b=caminho
ptico (cm)
T
P
P
A
o
log log = =
c b A . . =
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Quando nenhuma luz absorvida A=0, pois P
o
= P e log de 1 zero.
Se 90% da luz absorvida isto significa que a
T=10% e A=- log 0,10, A=1.
Se 1% da luz transmitida, A=- log 0,01, ento
A=2. A=2.
A absorbncia muito importante porque ela
proporcional aos centros de absoro, ou seja
concentrao (c) da substncia absorvente.
Esta relao entre A e c base para diferentes
mtodos analticos.
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A absortividade molar (psilon) uma caracterstica da
substncia absorvente, e indica qual a quantidade de luz
(por mol) que absorvida num determinado
comprimento de onda pela substncia absorvente.
O valor de muda conforme o comprimento de onda
assim a absorbncia (A) tambm altera com o
comprimento de onda. comprimento de onda.
Qualquer substncia que absorva luz chamada de
cromforo, ou seja, uma substncia absorvente
colorida quando a luz branca (composta de todas as
cores) passa atravs dela, assim a cor que
visualizamos na soluo o reflexo dos comprimentos
de onda transmitidos, ou seja, a luz branca subtrada
dos comprimentos de onda absorvidos, a cor
complementar da radiao o que visualizamos.
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Lei de Beer-Lambert -
Solues
qumicas
absorventes absorventes
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O caminho ptico representado por
b, corresponde a distncia que luz percorre
atravs da amostra. Nas anlises o caminho
ptico padronizado, geralmente, igual a 1cm.
No mtodos de absoro da luz visvel/UV
utiliza-se as cubetas para padronizar o caminho utiliza-se as cubetas para padronizar o caminho
ptico.
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Comportamento
conforme a Lei
de Beer-Lambert
SEMPRE QUE FOR POSSVEL ESTABELECER UM
COMPORTAMENTO LINEAR, COM A RETA PASSANDO PELO
ZERO, ENTRE A ABSORBNCIA E A CONCENTRAO DO
ANALITO A LEI DE BEER-LAMBERT EST SENDO OBDECIDA.
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Limitaes da Lei de Beer
A lei de Beer-Lambert estabelece que a absoro
proporcional concentrao da substncia absorvente.
Realmente s pode ser aplica para radiaes
monocromticas monocromticas e quando as solues esto bastante
diludas (0,01M). A lei de Beer pode sofrer desvios
qumicos e instrumentais.
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Desvios qumicos - Sempre que a
absortividade altera durante a anlise por
fatores como dissociao, associao ou reao
do analito com o solvente, a lei de Beer no
pode ser aplicada. Em solues concentradas
as molculas do soluto ficam muito perto uma as molculas do soluto ficam muito perto uma
das outras e podem interagir alterando a
energia absorvida para realizar as transies
eletrnicas, o soluto torna-se solvente, nestas
condies ocorre desvios da lei de Beer.
Valores de absoro entre 0,2 e 0,8 so ideais
para evitar os desvios da Lei de Beer-Lambert.
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Desvios Instrumentais relacionado com a
seleo do comprimento de onda da radiao
monocromtica desejada.Uma vez que a
absortividade molar influenciada pelo
comprimento de onda. Assim um radiao que
no monocromtica no segue a lei no monocromtica no segue a lei
A=bc, uma vez que o valor de no igual em
comprimento de onda diferentes. Assim deve
utilizar a faixa de comprimento de onda que leva
a menor variao na absortividade molar, ou
seja a regio de maior absorbncia para a
espcie a ser analisada.
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Regio de menor
variao da A com
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tomos e molculas podem absorver ou
emitir a radiao eletromagntica. O
princpio est na capacidade dos eltrons
excitarem-se e realizar as transies
eletrnicas. A energia atenuada pode ser
medida e correlacionada com a medida e correlacionada com a
concentrao dos tomos e molculas pela
lei de Beer-Lambert.
As molculas podem ainda realizar
transies vibracionais e
rotacionais, tambm atenuando a radiao
de uma fonte.
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Transio
eletrnica
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Faixa de trabalho UV: 200 400 nm
Faixa de trabalho Visvel: 400 760 nm.
Abaixo de 200 nm quase todas as molculas
Espectrometria de absoro molecular no
Visvel e UV
Abaixo de 200 nm quase todas as molculas
orgnicas absorvem.
Absoro no UV-visvel: presena de
cromforos.
Cromforos: grupos funcionais que absorvem
radiao eletromagntica na faixa de trabalho
utilizada.
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Espectrometria de absoro molecular no
Visvel e UV
Centos absorventes eltrons de ligaes do tipo - necessitam
de muita energia para a transio eletrnica, s na UV abaixo de 180
nm oa vcuo. J eltrons do tipo so fceis de migrar para orbitais
mais energticos, assim transies do tipo ou - , assim
substncias orgnicas insaturadas so bons cromforos. substncias orgnicas insaturadas so bons cromforos.
Substncias orgnicas com heterotomos como oxignio, hidrognio
e halognios apresentam eltrons no ligantes que podem ser
facilmente excitados (170-250nm). Substncias inicas e complexos
absorvem radiao UV-VIS sempre que os eltrons migrarem para
orbitais d no preenchidos. Complexos realizam absoro na
radiao VIS e UV por transferncia de carga (reaes de oxido-
reduo).
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EQUIPAMENTOS PARA ANLISE NO UV-VIS
Os espectrofotmetros so equipamentos que
possibilitam a anlise da absoro no UV-VIS, so
compostos dos seguintes componentes:
fontes, seletores de comprimento de onda
(monocromadores), cubetas, detector, processador e (monocromadores), cubetas, detector, processador e
leitor de sada (digital ou analgico).
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Espectrofotmetros
EVOLUO DOS
ESPECTROFOTMETROS
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FONTES
As fontes so lmpadas que emitem
radiaes na faixa do visvel e na faixa do
UV.
Lmpadas na faixa do visvel so as de Lmpadas na faixa do visvel so as de
filamento de tungstnio que emite
radiao de cor branca (400 a 760 nm).
Lmpadas na faixa do UV so as de
filamento de deutrio e emitem radiao
na faixa de 200 a 400 nm.
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Recipientes para amostras
As amostras podem ser alojadas em cubetas que
podem ser de acrlico, vidro ou quartzo. O material da
cubeta no deve sofrer absoro na faixa espectral
utilizada na tcnica analtica.
Podemos classificar o uso da seguinte forma: acrlico e Podemos classificar o uso da seguinte forma: acrlico e
vidro (glass) para anlises no VIS e as de quartzo para
anlise no UV. O caminho (valor de b) ptico do feixe
de radiao padronizado em 1 cm.
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Monocromadores
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Assista ao vdeo sobre o funcionamento do espectrofotmetro, acessando o link:
http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg
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Os fototubos e os
fotomultiplicadores
so utilizados nos
fotmetros e
espectrofotmetros
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Mtodo Qualitativo
O mtodo qualitativo quando conseguimos expressar a absorbncia
em relao concentrao do analito.
Para tal necessrio respeitar um protocolo de anlise, neste
protocolo alguns pontos devem ser bem definidos, tais como:
oAnalito (substncia a ser analisada) deve ser um bom
cromforo;
Solvente (considerado branco deve ser transparente ao oSolvente (considerado branco deve ser transparente ao
comprimento de onda);
oO equipamento deve ser calibrado para transmitncia igual a
zero antes da leitura, utiliza-se um branco que pode ser um
solvente ou gua destilada (a gua sofre absoro em
comprimentos de onda abaixo de 180 nm)
oO comprimento de onda utilizado deve o de mxima
absoro.
oDeve estabelecer um curva padro que mostre que o analito
comporta-se em conformidade com a Lei de Beer-Lambert.
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Solues de diferentes concentraes resultaram nos
dados de absorbncia abaixo,a partir destes
dados, responda:
- O sistema de anlise segue a Lei de Beer-Lambert
(construa a curva padro).
CURVA PADRO
(construa a curva padro).
- Qual o valor da absortividade especfica do composto
(0,031mg%.cm
-1
).
- Se um amostra apresentar absorbncia igual a 0,097
qual a concentrao do analito em mg%.
(3,19 mg%)
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Curva padro apresenta relao linear
entre absorbncia e concentrao
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Questionrio:
1. Por que uma soluo de Cu(NH
3
)
4
2+

azul?
2. Qual a relao entre
(a) absorbncia e transmitncia?
(b) (b) absortividade a e absortividade
molar?
3. Calcule a freqncia em hertz de
(a) um feixe de raios X com comprimento
3. Expresse as seguintes absorbncias em
termos de porcentagem de
transmitncia:
(a) 0,0350
(b) 0,936
(c) 0,310
(d) 0,232
(e) 0,494
(a) um feixe de raios X com comprimento
de onda igual a 2,97 .
(b) uma linha de emisso do cobre a
324,7 nm.
(c) a linha a 632,8 nm produzida pelo laser
de He-Ne.
(d) a sada de um laser de CO2 a 10,6 mm.
(e) um pico de absoro infravermelho a
3,75 mm.
(f ) um feixe de microondas de 1,86 cm.
(e) 0,494
(f ) 0,104
4. Converta os seguintes dados de
transmitncias para as respectivas
absorbncias:
(a) 22,7%
(b) 0,567
(c) 31,5%
(d) 7,93%
(e) 0,103
(f ) 58,2%
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5. Avalie as quantidades que faltam na tabela a seguir. Quando necessrio, use
o valor 200 como massa molar do analito.
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6) Uma forma comum de determinar
fsforo em urina consiste em tratar a
mostra, com molibdnio(VI) aps se
remover as protenas,e ento reduzir o
complexo 1,2-molibdofosfato com cido
ascrbico para fornecer uma espcie
de cor azul intensa. A absorbncia do
azul de molibdnio pode ser medida a
650 nm. Um paciente produziu 1.122
mL de urina em 24 horas.Uma alquota
Calcule o teor de fsforo em ppm na
amostra.
mL de urina em 24 horas.Uma alquota
de 1,00 mL da amostra foi tratada com
Mo(VI) e cido ascrbico e foi diluda
para um volume de 50,00 mL. Uma
curva analtica foi preparada tratando-
se alquotas de 1,00 mL de solues
padro de fosfato da mesma forma que
a amostra de urina. As absorbncias
dos padres e da amostra de urina
foram medidas a 650 nm,obtendo-se os
seguintes resultados:
y = 0,210x + 0,009
R = 0,999
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0 1 2 3 4 5
A
b
s
o
r
b

n
c
i
a
Concentrao (ppm)
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Espectroscopia de emisso
atmica
Prof
a
Dra. Renata P. Herrera Brandelero
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Fundamento metodolgico
Ambas metodologias so utilizadas para determinao
de metais, cerca de 70 metais podem ser determinados
por esta tecnologia.
Na rea de cincias agrrias as principais aplicaes
esto na rea de cincia de solo e na rea de esto na rea de cincia de solo e na rea de
engenharia ambiental.
Metais como K, Ca, Li e Na so determinados por
emisso de chama. Vrios metais inclusive os citados
cima podem ser determinados por absoro atmica.
Os metais para serem analisados por esta metodologia
devem estar no estado gasoso.
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ESPECTROSCOPIA DE EMISSO
O espectro de tomos no estado gasoso
so conhecidos como espectros de
linhas, pois no h transies vibracionais ou
rotacionais. As linhas so obtidas pela
emisso da radiao eletromagntica
absorvida anteriormente da chama (energia
trmica) devido ao retorno dos eltrons aos
seus estados fundamentais. Os eltrons
Transio de
ressonncia
seus estados fundamentais. Os eltrons
liberam a energia como ftons de radiao
visvel ou ultra violeta
Linhas de ressonncia
Na
Li
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Espectro de absoro molecular
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Fundamento da Espectroscopia de
emisso
A intensidade da REM emitida pelos tomos (I)
diretamente proporcional concentrao do
analito (C) para uma determinada faixa de
concentrao, ou seja:

concentrao, ou seja:
I C (1)
Para realizar a medida da intensidade da
radiao emitida por um determinado analito, a
amostra em soluo dever ser submetida s
transformaes fsicas representadas
diagramaticamente na figura abaixo.
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Comportamento dos tomos metlicos na
chama
1- Evaporao do solvente deixando um
resduo slido;
2- Vaporizao do slido com a dissociao nos
seus tomos constituintes que inicialmente
estavam no estado fundamental;
3- Excitao graas energia trmica da
chama, elevando alguns tomos a um nvel de
energia mais elevado no qual podem irradiar
energia.
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A condio fundamental para emisso de radiao dos
tomos que acorra absoro da radiao para tal um
valor de energia igual ao E = E
1
-E
0
deve ser fornecido.
E= h . c/,
onde h constante de Planck (6,63.10
-34
J.s), c velocidade
da luz e comprimento de onda da radiao absorvida.
A relao entra as populaes no estado fundamental e
num estado excitado dado pela equao de Boltzmann
N1/No = (g1/go) e
E/kT
onde N
1
populao no estado de energia excitado, N
o
populao no estado fundamental, g1/go pesos
estatsticos do estado excitado e fundamental, energia
de excitao, k constante de boltzmann, t temperatura
em kelvin.
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Pela equao de Boltzmann, pode-se concluir
que o nmero de tomos no estado excitados
pequeno e depende do valor do E, assim
alguns metais que precisam de alta energia de
excitao no apresentam sensibilidade para
anlise por espectroscopia de emisso. anlise por espectroscopia de emisso.
Ex. o sdio com um comprimento de onda de
emisso de 589 nm apresenta sensibilidade na
emisso, enquanto o zinco com emisso de
213,9 no pode ser determinado por emisso.
Por espectroscopia de emisso so
determinados o Na, Ca, K, Li.
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Espectroscopia de emisso
Na espectroscopia de emisso a resposta no detector E
dada pela expresso:
E = k.. c
Onde: Onde:
k parmetro da eficincia de atomizao.
eficincia de excitao.
c concentrao.
Obs. A concentrao dependente da temperatura da
chama, composio da chama e velocidade de
vaporizao influenciam a concentrao.
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INSTRUMENTAO
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Componentes do Fotmetro de chama
Sistema de gases sistema de gs comprimido (10 a 30 lb/pol) que
deve ser desumidificado e entrada para gs GLP. A amostra deve ser
aspirada pelo cateter, caso isso no ocorra verificar se no est
entupido com um fio de ao. Antes da amostra aspire gua deionizada
para limpeza.
Nebulizador , cmara de mistura e queimador- o nebulizador
pneumtico carrega com velocidade a amostra e a atomiza em pneumtico carrega com velocidade a amostra e a atomiza em
pequenas gotculas (2mL/min.). As gotculas de amostra, GLP e ar so
misturados na cmara de mistura. A gua deionizada deve estar
pingando no dreno antes de ascender a chama para impedir a sada do
gs. No ligue o queimador at a torre cheirar gs. A parte cnica do
queimador deve estar para baixo. Ligue o queimador pressionando o
boto de ignio, agulha no deve ficar encima da torre, o cabo
transfere 25 000 volts para a agulha, a chama deve ser cnica e azul.
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Na regio interna da
chama que ocorre a
atomizao .
M M
*
+ hv
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Campus Dois Vizinhos
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Espectroscopia de emisso
Espelhos, filtros, amplificador e
fotodetector
A radiao emitida atingi o espelho e
encaminhada para um filtro que s deixa encaminhada para um filtro que s deixa
passar a radiao emitida para o analito, a
radiao atravessa a fenda e chega no
amplificador que aumenta o sinal e mede
a potncia da fonte (I) este valor
proporcional concentrao.
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Padro 100
Ajuste
Padro 0
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Espectroscopia de absoro atmica
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Espectrometria de absoro atmica
FAAS
Espectrometria de absoro atmica com chama
GFAAS
Espectrometria de absoro atmica com forno de
grafite grafite
WCAAS
Espectrometria de absoro atmica com filamento
de tungstnio
HGAAS (gerao de hidretos)
CVAAS (vapor frio)
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Espectroscopia de absoro atmica
Espectrometria de absoro atmica
Fundamento
Todo tomo neutro e no excitado capaz de absorver sua prpria
radiao
Aspectos chave: Aspectos chave:
Gerar nuvem de tomos no estado fundamental
Incidir na nuvem de tomos radiao com adequado
Diferenciar sinal de absoro atmica de sinal de absoro de fundo
(absoro molecular e espalhamento de radiao)
A quantidade de luz absorvida proporcional ao nmero de tomos
no estado fundamental presentes na chama.
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A equao de Bohr utilizada para calcular a quantidade
de energia absorvida, assim = E
1
-E
0
= hc/ns
A razo entre o nmero de eltrons que esto excitados e
os que esto no estado fundamental e muito baixa, assim
a tansio de absoro relacionada com os tomos no
estado fundamental. Os espectros de absoro so muito
mais simples que os de emisso e est menos sujeita mais simples que os de emisso e est menos sujeita
interferncia.
A equao de Boltzmann tambm relaciona o nmero de
eltrons excitados com a concentrao. N1/No = (g
1
/g
o
) e
E/kT
onde N
1
populao no estado de energia
excitado, N
o
populao no estado fundamental, g
1
/g
o
pesos estatsticos do estado excitado e
fundamental, energia de excitao, k constante de
boltzmann, t temperatura em kelvin.
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Na espectroscopia de absoro atmica a
absorbncia A dada pela razo
logartmica intensidade da radiao
transmitida pela intensidade da radiao
incidente, similarmente a espectroscopia incidente, similarmente a espectroscopia
de absoro molecular.
A= logI
o
/I= k.L.N
o
Onde: No concentrao de tomos na
chama, L passo ptico da chama, k=
coeficiente de absoro.
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Instrumentao
Os equipamentos fundamentais do
absoro atmica so:
Nebulizador/queimador chama, por Nebulizador/queimador chama, por
plasma, por forno de grafite
Espectrofotmetro- monocromadores e
detectores
Fontes de raias de ressonncia-
lmpadas de catodo-oco
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Sistema de Nebulizao
A nebulizao/combusto -
consiste em produzir uma nvoa do
elemento de interesse e a
vaporizao do solvente, produzindo
tomo no estado de vapor. Vrios tomo no estado de vapor. Vrios
sistemas foram
desenvolvidos:fornos, arcos de
centelhas e pela formao de
aerossol que introduzido em
chama produzida por um gs
combustvel. As gotculas so
produzidas pelo arraste do gs
oxidante.
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FORNO DE
GRAFITE
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Nebulizador-queimador
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Fonte de raias
Na absoro atmica necessrio uma fonte de raias. A
fonte mais importante a lmpada de ctodo-oco. Esta
lmpada tem um ctodo emissor feito do elemento que
est sendo medido na amostra.
A lmpada possui gs argnio no seu interior na A lmpada possui gs argnio no seu interior na
presso de 5 torr (670 Pa), a aplicao de corrente
eltrica entre os eletrodos provoca uma descarga que
gera ons de gs nobre que ao colidir-se com ctodo
excita o elemento do ctodo que acaba por emitir uma
radiao.
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Monocromadores
O monocromador uma rede de difrao que tem a
funo de direcionar a radiao atenuada pelos tomos
presentes na chama para o detector, a passagem da
radiao emitida apresenta um efeito pouco significativo radiao emitida apresenta um efeito pouco significativo
na determinao da potncia, a radiao da prpria
chama pode ser uma causa de
erro, significativamente, importante, outra fonte de erro
so as molculas orgnicas presentes na amostra que
podem absorver a radiao (correo de fundo). Os
monocromadores so construdos para eliminar estes
erros.
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Correo de fundo com lmpada ctodo-oco
pulsada no ctodooco o analito pulsado
com baixa corrente consiste (5-20 mA) por
10s, uma alternncia para alta corrente 100 mA 10s, uma alternncia para alta corrente 100 mA
por 0,3ms permite medir a absorbncia de fundo
pois em alta corrente a radiao auto-
absorvida pelos tomos, assim a absorbncia
devido o analito desprezvel nesta
condio, sendo possvel determinar a
absorbncia de fundo.
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