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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA





CLAUDIA MARIA RUSSO DE LIMA




APLICABILIDADE DA ELETROCOAGULAO, ELETROCOAGULAO
SEGUIDA DE REATIVO DE FENTON E ELETROFENTON NO TRATAMENTO DE
LIXIVIADO DE ATERRO SANITRIO







VITRIA
2010


CLAUDIA MARIA RUSSO DE LIMA



APLICABILIDADE DA ELETROCOAGULAO, ELETROCOAGULAO
SEGUIDA DE REATIVO DE FENTON E ELETROFENTON NO TRATAMENTO DE
LIXIVIADO DE ATERRO SANITRIO




Dissertao apresentada co Programa de Ps-
Graduao em Qumica do Centro de Cincias
Exatas da Universidade Federal do Esprito
Santo, como requisito parcial para obteno do
ttulo de Mestre em Qumica, na rea de Qumica
Analtica e Ambiental.

Orientador: Prof. Dr. Honrio Coutinho de Jesus
Co-orientadora: Prof Dr
a
Raquel Machado
Borges








VITRIA
2010



CLAUDIA MARIA RUSSO DE LIMA


APLICABILIDADE DA ELETROCOAGULAO, ELETROCOAGULAO
SEGUIDA DE REATIVO DE FENTON E ELETROFENTON NO TRATAMENTO DE
LIXIVIADO DE ATERRO SANITRIO

Dissertao de Mestrado submetida ao Programa de Ps-Graduao em Qumica
do Centro de Cincias Exatas da Universidade Federal do Esprito Santo, como
requisito parcial para obteno do ttulo de Mestre em Qumica, na rea de Anlise
de Elementos Traos e Qumica Ambiental.

Aprovado em 14 de abril de 2010.


COMISSO EXAMINADORA

_____________________________________________
Prof. Dr. Honrio Coutinho de Jesus
Universidade Federal do Esprito Santo
Orientador


_____________________________________________
Prof
a
. Dr
a
. Raquel Machado Borges
Instituto Federal do Esprito Santo
Co-orientadora


_____________________________________________
Prof. Dr. Mauro Cesar Dias
Instituto Federal do Esprito Santo


_____________________________________________
Prof. Dr. Marcos Benedito Jos Geraldo de Freitas
Universidade Federal do Esprito Santo
























Aos meus filhos Lucas e Jlia





AGRADECIMENTOS


Primeiramente a Deus, por ter me dado foras e sabedoria para encarar as
dificuldades nessa longa jornada;
Ao meu orientador Professor Dr. Honrio Coutinho pela pacincia na orientao,
grande competncia e incentivo;
A minha co-orientadora Professora Dr
a
. Raquel Machado Borges pela amizade,
pacincia, incentivo e grande competncia;
Ao Professor Alfredo Gonalves da Cunha pelo emprstimo das fontes de corrente
contnua do Laboratrio de Fsica do Centro de Cincias Exatas da Universidade
Federal do Esprito Santo, para realizao dos ensaios prticos;
A Brasil Ambiental pela concesso das amostras de chorume;
A Biofibra Indstria e Comrcio Ltda., na pessoa do Sr. Carlos Alberto dos Santos
Pereira, pela transferncia do conhecimento sobre os tratamentos de
eletrocoagulao e reativo de Fenton e cesso do equipamento piloto de
eletrocoagulao;
Ao colegiado de Qumica pela oportunidade de concluso dessa dissertao;
A todos colegas do Instituto Federal do Esprito Santo, das coordenaes de
Saneamento Ambiental e Qumica pela ajuda em todos os momentos;
Aos meus colegas do laboratrio LQA UFES (Vanessa, Rivelino, Layla, Vinicius,
Guru e Cristiane) pelo apoio, auxlio e incentivo;
Ao Wellington Giacomin, coordenador da Engenharia da Faculdade Pitgoras, pela
compreenso nesses dias finais de trabalho.
Elisa Max Sander companheira de boa parte deste trabalho;
A todos os meus amigos, especialmente ao Jnio Ferreira, pelo grande estmulo,
apoio e auxlio;
Ao Victor Barbosa por ter me apoiado nos momentos mais difceis da elaborao e
montagem da dissertao;
Aos meus amigos de sempre Ceciliano Netto e Mrcia Zenbia por sempre
acreditarem em mim.


RESUMO
O presente trabalho teve como principal objetivo estudar processos de tratamento
eletroqumico aplicados em um lixiviado de aterro sanitrio, com o levantamento de
parmetros fsico-qumicos de interesse e melhor operacionalidade. Os seguintes
sistemas foram estudados: eletrocoagulao, eletrocoagulao seguida do reativo
Fenton e eletroFenton.
Foram utilizados na pesquisa lixiviados do aterro sanitrio do municpio de Aracruz
(Esprito Santo), coletados no ano de 2008 e 2009. As amostras coletadas foram
enviadas ao laboratrio de Qumica Analtica da Universidade Federal do Esprito
Santo, e armazenadas sobre refrigerao. Um reator eletroqumico foi construdo
utilizando-se um becker de 3 L, agitao mecnica, e eletrodos de placas de ao
carbono 1020, acoplados a uma fonte de corrente contnua constante de 9 A.
Vrios experimentos foram realizados para os estudos de eletrocoagulao, no
sentido de verificar a melhor operacionalizao, com alteraes nos parmetros
estruturais (geometria do eletrodo) e operacionais (temperatura, volume do eletrlito
e inverso de polaridade).
Para a execuo dos ensaios de eletrocoagulao seguida do reativo de Fenton,
alterou-se as relaes entre as quantidades de sulfato ferroso heptahidratado e
perxido de hidrognio, utilizando-se a relao de 1:17 e 1:25 do sal com perxido
de hidrognio. Para os ensaios de eletroFenton tambm foram realizados ensaios
com a variao de relao, mas nas quantidades de 1:20 e 1:25.
Como resultado desta pesquisa, pde-se observar que o processo eletroltico e este
em combinao com processo oxidativo avanado, so viveis para o tratamento de
lixiviado gerado em aterro sanitrio de resduo slido urbano. A caracterizao inicial
deste lixiviado (pH, matria orgnica, nitrognio amoniacal, cloreto e metais) indicou
que o mesmo provm de aterro com idade superior a 2 anos com grau de
estabilizao do aterro na fase acidognica.
A eletrocoagulao, eletrocoagulao seguida de reativo de Fenton e eletroFenton
mostraram-se adequadas para o processo de remoo de cor, turbidez, compostos
orgnicos e metais, porm no adequadas para remoo de amnia e material
particulado. Melhores resultados foram obtidos combinando-se o processo


eletroltico com o oxidativo, sendo que o tratamento eletroFenton apresentou em
geral melhores resultados, aliado a um perodo de tratamento menor (uns 30
minutos). Obteve-se uma eficincia de remoo da DQO entre 40 a 50% na
eletrocoagulao, entre 60 a 70% na eletrocoagulao seguida de Fenton, e at
78% no sistema eletroFenton.
Os resultados obtidos neste estudo so de grande importncia como subsdio para
elaborao de projetos desses tratamentos fsicos-qumicos em escala industrial,
para tratamento de lixiviado de aterros sanitrios.

Palavras-chave:. Tratamento de efluentes, Processo eletroltico, Eletrocoagulaao.
Fenton, EletroFenton.. Lixiviado.


ABSTRACT
This work aimed to study processes of electrochemical treatment applied in a
sanitary landfill leachate, with the investigation of physical and chemical parameters
of interest and its better operation conditions. The following systems were studied:
electrocoagulation, electrocoagulation followed by the Fentons reagent and
eletroFenton.
Leachates from the landfill in the municipality of Aracruz (Esprito Santo) were used
in the research, collected in 2008 and 2009. The samples were sent to the
Laboratory of Analytical Chemistry, Federal University of Espirito Santo, and
preserved in refrigerator. An electrochemical reactor was constructed using a 3L
beaker, mechanical agitation, and electrodes of carbon steel 1020 plates, coupled to
a 9 A source of constant direct current.
Several experiments were performed for studies of electrocoagulation in order to
determine the best operation, with changes in the structural parameters (electrode
geometry) and operational (temperature, electrolyte volume and polarity reversal).
For the tests of electrocoagulation followed by Fentons reagent, it has changed the
relationship between the quantities of ferrous sulfate heptahydrate and hydrogen
peroxide, using the ratio of 1:17 and 1:25 of the salt with hydrogen peroxide. For
eletroFenton tests were also conducted tests on the change in relationship, but in
amounts of 1:20 and 1:25.
As result of this research, it was observed that the electrolytic process and this in
combination with advanced oxidation process are indicated for the treatment of
landfill leachate generated from municipal solid waste. The initial characterization of
leachate (pH, organic matter, ammonia nitrogen, chloride and metals) indicated that it
comes from landfill over the age of 2 years with a degree of stabilization of the landfill
in the acidogenic phase.
The electrocoagulation, electrocoagulation followed by Fenton's reagent and
eletroFenton shown to be adequate for the process of removing color, turbidity,
organic compounds and metals, but not suitable for removal of ammonia and
particulate matter. Better results were obtained by combining the electrolytic process
with the oxidative, and the treatment eletroFenton showed better results in general,


combined with a treatment period shorter (30 minutes). We obtained a removal
efficiency of COD between 40 and 50% in electrocoagulation, 60 to 70% in
electrocoagulation followed by Fenton, and up to 78% in eletroFenton system.
The results of this study are of great importance as support for project development
of physical-chemical treatments on an industrial scale for the treatment of leachate
from landfills.
.
Keywords: Sanitary landfill leachate, Electrolytic process, Electrocoagulation,
Fenton, ElectroFenton.



















LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Grfico da forma de destino final dos resduos slidos coletados no
Brasil ................................................................................................... 22
Figura 2 Grfico do tratamento e disposio final dos RSU de acordo com a
gerao (t/dia) no Esprito Santo ....................................................... 23
Figura 3 Grfico das formas de disposio final no Esprito Santo ................... 24
Figura 4 Grfico da composio mdia dos RSU no Brasil .............................. 25
Figura 5 Seqncias metablicas e grupos envolvidos na regio anaerbica do
aterro de RSU ..................................................................................... 32
Figura 6 Aterro Sanitrio conforme a concepo antiga ................................... 34
Figura 7 Aterro Sanitrio com a concepo moderna ....................................... 35
Figura 8 Reator de EC em escala de bancada com eletrodos monopolares em:
(a) paralelo e, (b) bipolares ................................................................. 45
Figura 9 Reator de EC em escala de bancada com eletrodos bipolares em
paralelo .............................................................................................. 46
Figura 10 Mecanismo dos processos eletrolticos .............................................. 49
Figura 11 (a) Diagrama de atividade do Fe(III); e (b) de Fe(II), de acordo com o
pH ...................................................................................................... 53
Figura 12 Resultados da eletrlise a vrias temperaturas, com E = 8V, t = 40 min
e [Na2SO4] = 0,05 M .......................................................................... 55

Figura 13 Corrente eltrica e condutividade em vrias temperaturas, com E = 8V,
t = 40 min e [Na2SO4] = 0,05 M ........................................................ 55

Figura 14 Corrente eltrica e condutividade em vrias voltagens, a T = 25C,
t = 40 minutos ..................................................................................... 57
Figura 15 Efeito do tempo de eletrlise na eficincia de remoo de cor .... ...... 58
Figura 16 Efeito do tempo de eletrlise na eficincia de remoo de DQO em
funo da densidade de corrente, com pH inicial de 8,3 e condutividade
inicial de 2,4 mS/cm ............................................................................ 58
Figura 17 Efeito da densidade de corrente na eficincia de remoo de cor ...... 61
Figura 18 Efeito da densidade de corrente na remoo de poluentes, com pH
inicial = 4,96 ....................................................................................... 62



Figura 19 Efeito da densidade de corrente na remoo de poluentes, com pH
inicial = 4,96 ....................................................................................... 63
Figura 20 Efeito do pH na eficincia de reao com Reagente de Fenton ......... 74
Figura 21 Sistema de tratamento de lixiviado do aterro de Aracruz Esprito
Santo .................................................................................................. 78
Figura 22 a) Tanque de homogeneizao, b) Coleta de lixiviado no tanque ...... 79
Figura 23 a) Tanque de Equalizao, b) Lagoa de Equalizao ....................... 79
Figura 24 A: Vista frontal de um eletrodo de 10 placas (tamanho mdio= 399 cm
2

e pequeno= 194 cm
2
). B: eletrodo de dupla placa (rea= 27,7 cm
2
).... 81
Figura 25 Vista lateral do eletrodo mdio de 10 placas verticais e espaamento
de 7 mm. B) vista do reator eletroltico ............................................... 83
Figura 26 Diagrama do prottipo de reator eletroqumico ilustrando o agitador
mecnico,eletrodo de ferro com 10 placas e fonte de corrente
contnua .............................................................................................. 84

Figura 27 Resultado final da eletrocoagulao, com as trs fases geradas; A:
sobrenadante e espuma gerada pela flotao de slidos, B: efluente
clarificado, C: lodo gerado ................................................................. 85

Figura 28 Montagem dos equipamentos para o tratamento de eletrocoagulao
com refluxo .......................................................................................... 87

Figura 29 Esquema dos experimentos de eletrocoagulao seguida de Fenton
............................................................................................................. 89

Figura 30 Esquema de montagem dos experimentos do reativo de Fenton ....... 89

Figura 31 Filtrao do sobrenadante da decantao do lixiviado tratado por
eletrocoagulao ................................................................................ 91

Figura 32 Processo Fenton em execuo ........................................................... 92



Figura 33 Esquema dos experimentos de eletroFenton ..................................... 93

Figura 34 Grfico de remoo de DQO com configurao C
0
(Tabela 9) ........... 96

Figura 35 Variao da temperatura, pH, turbidez e condutividade do experimento
de eletrocoagulao com sistema em refluxo ..................................... 97

Figura 36 Aumento da eficincia de remoo da DQO para o experimento de
eletrocoagulao com refluxo ............................................................ 98

Figura 37 Comparao dos experimentos C
1
e C
2
(Tabela 9) para avaliao da
eficincia de reduo da DQO em funo da densidade de corrente
........................................................................................................... 100

Figura 38 Comparao dos experimentos C
2
e C
4
(Tabela 9) para avaliao da
eficincia de reduo da DQO em funo da densidade de carga... 102

Figura 39 Comparao dos experimentos C
9
e C
10
(Tabela 9) para
avaliao da eficincia de reduo da DQO em funo da
temperatura inicial ................................................................. 103

Figura 40 Representao da ddp das composies C
1
a C
10
...................... ..... 105

Figura 41 Comparao dos valores de remoo de DQO nos tratamentos de
eletrocoagulaao, eletrocoagulao seguida de Fenton e eletroFenton
........................................................................................................... 114

Figura 42 Comparao dos valores de remoo de DQO nos tratamentos de
eletrocoagulaao, eletrocoagulao seguida de Fenton e eletroFenton
............................................................................................... .............115

Figura 43 Representao da remoo de cor pelos tratamento de
Eletrocoagulao e eletroFenton .............................................. ....... 116

Figura 44 Amostras de chorume bruto; tratamento de eletrocoagulao nos


perodos de 60, 120 e 180 min; e eletrocoagulao seguida de Fenton
nos perodos de 30 e 60 min.............................................................. 116

Figura 45 Amostras de tratamento de eletroFenton nos perodos de
10;20;30;40;50 e 60 min ................................................................... 117

Figura 46 Amostras de efluente bruto; eletrocoagulao 180 min; filtrado;
eletrocoagulao seguida de Fenton 30 min; eletrocoagulao seguida
de Fenton 60 min .............................................................................. 117


LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Variaes das concentraes de lixiviados com a idade do aterro ... 28
Tabela 2 Variao de composio do lixiviado gerado em aterros brasileiros ..29

Tabela 3 Concentrao dos constituintes dos lixiviados em funo do grau de
estabilizao ....................................................................................... 39
Tabela 4 Caractersticas das clulas de aterramento selecionados de lquido
lixiviado ............................................................................................... 77
Tabela 5 Clculo de parmetros geomtricos dos eletrodos utilizados ............ 82
Tabela 6 Configurao final dos parmetros estruturais e operacionais utilizados
nos experimentos .............................................................................. 88
Tabela 7 Parmetros variveis no processo de reativo de Fenton .................... 90
Tabela 8 Parmetros variveis no processo de reativo de eletronFenton ......... 94
Tabela 9 Resultados da caracterizao do lixiviado bruto ................................. 95
Tabela 10 Resultado do tratamento de reator eletroltico operado com refluxo .. 97
Tabela 11 Resultados da remoo de DQO dos experimentos de C
0
a C
10
..... 109

Tabela 12 Parmetros fixos para os tratamentos de eletrocoagulao seguida de
reativo de Fenton .............................................................................. 110

Tabela 13 Configuraes e eficincia de remoo da DQO de alguns outros
autores .............................................................................................. 111

Tabela 14 Resultados dos parmetros analisados no lixiviado bruto ................ 112

Tabela 15 Resultados das analises dos parmetros analisados em cada tipo de
tratamento proposto .......................................................................... 113


LISTA DE SIGLAS
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
BTX Benzeno, Tolueno e Xileno
CCE Centro de Cincias Exatas
CEMPRE Compromisso Empresarial para Reciclagem
CETESB Companhia Ambiental do Estado de So Paulo
COT Carbono Orgnico Total
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio
DDP Diferena de Potencial
DQO Demanda Qumica de Oxignio
EC Eletrocoagulao
ETE Estao de Tratamento de Esgoto
EUA Estados Unidos da Amrica
IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica
IEMA Instituto Estadual de Meio Ambiente e Recursos Hdricos do
Esprito Santo
IFES Instituto Federal do Esprito Santo
INCAPER Instituto Capixaba de Pesquisa, Assistncia Tcnica e Extenso
Rural
IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas
LQA Laboratrio de Qumica Analtica


NBR Norma Brasileira Regulamentadora
ONU Organizao das Naes Unidas
POA Processo Oxidativo Avanado
PROSAB Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico
RSU Resduos Slidos Urbanos
SST Slidos Suspensos Totais
ST Slidos Totais
STD Slidos Totais Dissolvidos
STF Slidos Totais Fixos
STV Slidos Totais Volteis
TCC Trabalho de Concluso de Curso
UFES Universidade Federal do Esprito Santo








SUMRIO

1 INTRODUO ............................................................................................................ 20
2 OBJETIVOS ................................................................................................................. 22
2.1 GERAL ........................................................................................................................... 22
2.2 ESPECFICOS ................................................................................................................ 22
3 REVISO BIBLIOGRFICA ..................................................................................... 23
3.1 DISPOSIO FINAL DOS RESDUOS URBANOS ................................................... 23
3.2 GESTO DE RESDUOS SLIDOS NO BRASIL E ESPRITO SANTO .................. 24
3.3 COMPOSIO DOS RESDUOS SLIDOS URBANOS ........................................... 26
3.3.1 Composio dos resduos slidos no Brasil ......................................... 26
3.3.2 Presena de resduos industriais ........................................................... 27
3.4 GERAO E CARACTERSTICAS GERAIS DOS LIXIVIADOS E SEUS
IMPACTOS SOBRE O MEIO AMBIENTE ........................................................................ 28
3.4.1 Definio ................................................................................................... 28
3.4.2 Caractersticas gerais dos lixiviados de aterro sanitrios.................... 28
3.4.3 Processos de gerao do lixiviado ......................................................... 32
3.4.3.1 Balano Hdrico ........................................................................................................ 35
3.5 SISTEMAS DE TRATAMENTO DE LIXIVIADO ...................................................... 37
3.6 PROCESSOS ELETROLTICOS APLICADOS AO TRATAMENTO DE GUAS
RESIDURIAS .................................................................................................................... 38
3.6.1 Histrico .................................................................................................... 38
3.6.2 Conceitos Bsicos ................................................................................... 40
3.6.3 Lei de Faraday .......................................................................................... 43
3.6.4 Tipos de reatores e eletrodos .................................................................. 45


3.6.5 Fenmenos envolvidos no tratamento eletroltico ................................ 49
3.6.5.1 Eletrlise da gua...................................................................................................... 49
3.6.5.2 Eletrocoagulao ...................................................................................................... 49
3.6.5.3 Eletroflotao............................................................................................................ 50
3.6.6 Mecanismos dos processos eletrolticos ............................................... 51
3.6.7 Principais reaes qumicas ................................................................... 52
3.6.8 Parmetros de controle dos processos eletrolticos ............................ 55
3.6.8.1 Temperatura .............................................................................................................. 55
3.6.8.2 pH ............................................................................................................................. 57
3.6.8.3 Potencial ................................................................................................................... 58
3.6.8.4 Tempo de eletrlise .................................................................................................. 59
3.6.8.5 Distncia ente as placas (eletrodos) .......................................................................... 60
3.6.8.6 Corrente eltrica ....................................................................................................... 61
3.6.8.7 Material dos eletrodos .............................................................................................. 61
3.6.8.8 Densidade de Corrente.............................................................................................. 62
3.6.8.9 Espuma ..................................................................................................................... 65
3.6.8.10 Densidade de Carga .............................................................................................. 65
3.6.9 Fatores que afetam a EC .......................................................................... 66
3.6.9.1 Vantagens e limitaes ............................................................................................. 66
3.7 PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS .............................................................. 68
3.7.1 Reagente de Fenton ................................................................................. 70
3.8 SISTEMA FENTON ELETROQUMICO ..................................................................... 76
4 MATERIAIS E MTODOS ......................................................................................... 78
4.1 REA DE ESTUDO ....................................................................................................... 78
4.2 AMOSTRAGEM ............................................................................................................ 79


4.3 MTODOS ANALTICOS ............................................................................................ 80
4.4 EXPERIMENTOS EMPREGANDO A ELETROCOAGULAO. ............................ 81
4.4.1 Avaliaes Preliminares da etapa de eletrocoagulao ....................... 81
4.4.2 Montagem do reator eletroltico .............................................................. 82
4.4.3 Eletrocoaculao em sistema com refluxo ............................................ 87
4.4.4 Fatores limitantes ao processo de eletrocoagulao ........................... 88
4.5 ELETROCOAGULAO SEGUIDA DE FENTON .................................................... 90
4.6 EXPERIMENTOS EMPREGANDO O ELETROFENTON.......................................... 94
5 RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................................ 96
5.1 CARACTERIZAO DO LIXIVIADO BRUTO ......................................................... 96
5.2 AVALIAES EXPERIMENTAIS DA ELETROCOAGULAO ........................... 96
5.3 AVALIAO DA ELETROCOACULAO EM SISTEMA COM REFLUXO ....... 97
5.4 AVALIAO DA GEOMETRIA DO ELETRODO ................................................... 100
5.5 AVALIAO DO EFEITO DA DENSIDADE DE CARGA ..................................... 102
5.6 AVALIAO DO EFEITO DAS TEMPERATURAS INICIAIS ............................... 104
5.7 AVALIAO DO EFEITO DA INVERSO DE POLARIDADE ............................ 106
5.8 COMPARAO GERAL DA EFICINCIA DE REMOO DE DQO DOS
EXPERIMENTOS DE ELETROCOAGULAO ........................................................... 110
6 CONCLUSO ............................................................................................................ 122
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................................. 124

20

1 INTRODUO

O desenvolvimento das cidades sem um correto planejamento ambiental resulta em
prejuzos significativos para a sociedade. Uma das conseqncias do crescimento
urbano foi o acrscimo da poluio domstica e industrial, criando condies
ambientais inadequadas e propiciando o aumento de sedimentos e material slido,
desenvolvimento de doenas, poluio do ar e sonora, aumento da temperatura,
contaminao da gua subterrnea.
O crescimento populacional contnuo incompatvel com um ambiente finito, em que
os recursos e a capacidade de absoro e reciclagem de resduos so limitados.
O aumento na gerao de resduos slidos urbanos (RSU) classificado como um
dos mais importantes problemas do saneamento ambiental no Brasil, gerados pela
crescente urbanizao e pelo desenvolvimento tecnolgico.
Portanto, um novo desafio foi recentemente colocado: o de utilizar as tecnologias
disponveis e desenvolver outras novas, compatibilizando-as com a minimizao dos
impactos negativos ao ambiente.
No que diz respeito a essas tecnologias, na rea de disposio dos resduos slidos
a mais utilizada so os aterros sanitrios. O aterro sanitrio um biodigestor
construdo segundo normas de engenharia. Trata-se de estrutura encapsulada,
usada para a atenuao das caractersticas nocivas dos resduos slidos, projetada
de forma a favorecer a biodegradao anaerbia e a conseqente estabilizao dos
resduos slidos armazenados, na maior parte das vezes, entre camadas isolantes
de material compactado, usualmente solo local.
A percolao das guas das chuvas atravs do leito de resduos o fator mais
importante para a gerao de um lquido enriquecido pela matria orgnica e
inorgnica, original ou oriunda da biodegradao dos resduos e em vrios casos
pelos produtos da sua queima incompleta, e recebe a denominao de chorume, por
alguns autores e lixiviado por outros. A liberao de gua durante o processo de
decomposio dos resduos tambm produz o chorume. O chorume ento o
produto da lixiviao dos resduos urbanos nas condies de disposio. A sua
gerao o principal inconveniente da disposio dos resduos no solo, mesmo que
em aterros sanitrios.
21

A tecnologia de tratamento de chorume mais difundida no Brasil a lagoa de
estabilizao.
importante destacar que o lixiviado sofre uma variabilidade qumica, em
decorrncia das condies ambientais da localizao do aterro e das caractersticas
do RSU, o que lhe confere complexidade, dificultando a sua remediao por tcnicas
convencionais, e dessa maneira demandando o estudo de novas alternativas.
Os mtodos aplicveis para o tratamento dos lixiviados de aterro sanitrio so os
biolgicos, os fsico-qumicos, e uma combinao desses processos. Para o
tratamento do lixiviado, a sugesto geral abordada a utilizao de processos de
tratamento fsicos em conjunto com um tratamento biolgico e/ou com um
tratamento qumico.
Processos Biolgicos
Os processos biolgicos mais utilizados no tratamento dos lixiviados so as lagoas
de estabilizao, processos com lodos ativados, filtros lentos e reatores anaerbios
de leito fixo. Alm disso, processos biolgicos so especialmente eficientes no
tratamento de lixiviados de aterros novos que so ricos em cidos orgnicos volteis
(Amokrane et al.,1997). As altas concentraes de nitrognio amoniacal encontradas
no lixiviado tambm podem constituir um fator limitante a estes processos, alm da
possvel necessidade de adio suplementar de fsforo, uma vez que os lixiviados
so conhecidos por ter um deficincia deste nutriente (Amokrane et al., 2007).
Tratamentos Fsico-Qumicos
Os processos fsico-qumicos utilizados no tratamento de guas residurias em geral
caracterizam-se em geral pela adio de produtos qumicos ao efluente a se tratar
de modo a auxiliar na depurao de tal efluente. Os tratamentos qumicos so
sempre utilizados em conjunto com processos fsicos. Quando aplicados ao lixiviado,
os processos de tratamentos fsico-qumicos agem principalmente na remoo de
carga orgnica, promovendo uma clarificao do efluente.
Os principais tratamentos utilizados no lixiviado, segundo Qasim e Chiang (1994),
so:
Tratamentos qumicos: coagulao e precipitao, adsoro por carbono, troca
inica e oxidao qumica.
22

Tratamentos fsicos: evaporao, air stripping, floculao e sedimentao,filtrao,
osmose reversa e ultrafiltrao.
Esse estudo visa avaliar alternativas de tratamento de chorume fsico-qumica e
aplicabilidade de operaes e processos fsico-qumicos passveis de utilizao, a
saber: eletrocoagulao, eletrocoagulao seguida de Fenton e Eletrofenton.

2 OBJETIVOS

2.1 GERAL
Aplicabilidade da eletrocoagulao, eletrocoagulao seguida de reativo de
Fenton e Eletrofenton no tratamento de lixiviado de aterro sanitrio

2.2 ESPECFICOS
Caracterizao do lixiviado;

Avaliao das condies operacionais timas para o processo de
tratamento de eletrocoagulao;

Aplicabilidade da eletrocoagulao seguida de reativo de Fenton
atravs de alguns parmetros fsico-qumicos do efluente tratado

Aplicabilidade do Eletrofenton atravs de alguns parmetros fsico-
qumicos do efluente tratado

Comparao das tcnicas propostas e proposio do melhor condio
para tratamento de lixiviado de aterro sanitrio.
23


3 REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 DISPOSIO FINAL DOS RESDUOS URBANOS
Os Resduos Slidos Urbanos (RSU) so todos aqueles produzidos em atividades
urbanas; os residenciais, comerciais, de varrio, de feiras livres, de capinao e
poda (BIDONE; POVINELLI, 1999).
O sistema de gerenciamento do RSU composto por atividades de gerao,
acondicionamento, coleta, transporte, reaproveitamento, tratamento e destinao
final. Atualmente, o mtodo de tratamento de RSU mais utilizado e que apresenta
menor custo consiste em sua estocagem no solo por intermdio da tcnica de aterro
sanitrio (CASTILHO JR. et al.,2003).
Em todo o mundo, o aterro sanitrio o sistema mais aplicado para tratar de forma
adequada os RSU (MNDEZ et al.,1989). Segundo Bidone e Povinelli (1999), o
aterro sanitrio sem dvida uma interessante alternativa para pases em
desenvolvimento como o Brasil. AS NBR 13896/97 (Aterros de resduos no
perigosos Critrio para projeto, implantao e operao Procedimento) e NBR
8419/92 (Apresentao de projeto de aterro sanitrio de RSU) contm informaes
sobre o projeto e a operao de um aterro sanitrio. A construo e operao de um
aterro sanitrio devem ser fundamentadas em critrios de engenharia e normas
especficas, que permitam o controle seguro das diversas variveis que atuam num
aterro sanitrio. Alguns dos sistemas que compe um aterro sanitrio so: sistema
de impermeabilizao da rea do aterro, sistema de cobertura dos resduos, sistema
de drenagem das guas pluviais, sistemas de drenagem, remoo e tratamento de
percolados, sistema de drenagem e tratamento de biogs e sistema de
monitoramento.
Outra forma de disposio dos RSU o aterro controlado onde poucas variveis de
controle exigidas em um aterro sanitrio so atendidas, tendo como nico cuidado a
cobertura dos resduos com uma camada de solo ao final da jornada diria de
trabalho com o objetivo de reduzir a proliferao de vetores de doenas (CASTILHO
JR. et al.,2003). O sistema de drenagem, remoo e tratamento de chorume no
existe.
24

O lixo a forma mais inadequada de disposio de RSU e se limita disposio do
resduo no solo sem uma cobertura diria superior ou qualquer outra medida de
controle ambiental, operacional e social. Suas principais caractersticas so a
presena de vetores, gerao de maus odores, poluio das guas superficiais e
subterrneas pelo chorume. (BIDONE; POVINELLI, 1999).
Nestas trs formas de disposio final no solo h a ocorrncia da produo de
chorume que necessita ser coletado e tratado evitando a sua disposio inadequada
no meio ambiente e reduzindo conseqentemente os problemas e os riscos para a
sade pblica.

3.2 GESTO DE RESDUOS SLIDOS NO BRASIL E ESPRITO
SANTO
Segundo dados do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE, 2000) a
produo de resduos de origem domstica no Brasil varia de 1,2 kg nas grandes
cidades at 0,5 kg nos pequenos aglomerados urbanos, diariamente por habitante.
Segundo dados do IBGE (2000) (Figura 1) a maior parte das unidades de destinao
final do lixo no Brasil, tem como princpio a disposio no solo sendo que o aterro
sanitrio ocupa o 3 lugar com 15%.







Figura 1: Grfico da forma de destino final dos resduos slidos coletados no Brasil
Fonte: IBGE (2000).
Nota 1. Dados corrigidos pelo autor.
Nota 2. Um mesmo municpio pode apresentar mais de uma unidade de destinao final do
lixo.
Cu aberto
60%
Usina de
compostagem
3%
Aterro
sanitrio
15%
Aterro
controlado
19%
Incinerao
3%
25

No Brasil, so produzidas diariamente cerca de 4 mil toneladas de resduos de
servios de sade, de acordo com o IBGE (2000). Dos 5.507 municpios brasileiros
pesquisados apenas 14% tratam os resduos de sade conforme as normas legais.

Nas zonas rurais, nas quais somente 18% dos resduos so coletados (IBGE, 2000),
utilizam-se aberturas de valas para a disposio do lixo. Estas valas no so
fechadas diariamente e permanecem abertas por muito tempo. Durante o
enchimento da vala a queima destes resduos muito comum, s ocorre a sua
cobertura com solo quando a vala est completa. A parte orgnica dos resduos
(restos de alimentos, cascas de frutas e legumes), normalmente disposta de
diversas outras formas que incluem a utilizao para alimentao de animais, a
utilizao na obteno de compostos orgnicos para produo de adubos e o
lanamento sobre o solo, sem controle, para decomposio natural.
O panorama no Esprito Santo no difere do cenrio nacional, conforme dados do
Instituto Estadual de Meio Ambiente e Recursos Hdricos do Esprito Santo - IEMA
de novembro de 2007,representados nas Figuras 2 e 3, conforme informaes
cedidas por e-mail do servidor pblico Andr Esteves.
Independente da disposio final dos resduos ocorre a produo de contaminantes
ambientais, entre eles o chorume, assim como o gs metano, os quais so produtos
que surgem da biodegradao dos resduos e que necessitam ser coletados e
tratados de forma adequada para que no sejam dispostos no meio ambiente
trazendo prejuzo ao solo, ar, guas subterrneas e superficiais.


26


Figura 2 Grfico do tratamento e disposio final dos RSU de acordo com a gerao
(t/dia) no Esprito Santo Fonte: IEMA (2007).

Figura 3 Grfico das formas de disposio final no Esprito Santo
Fonte: IEMA (2007).

3.3 COMPOSIO DOS RESDUOS SLIDOS URBANOS
A composio dos resduos slidos urbanos definida pelas condies ambientais,
de urbanizao e pelo nvel scio-econmico da regio geradora e tambm pelo tipo
de gerenciamento dos resduos. Pode-se observar que nas regies nas quais se faz
a coleta seletiva, as fraes de papis, plsticos e metais so reduzidas em relao
aos resduos dispostos nos aterros .
3.3.1 Composio dos resduos slidos no Brasil
No Brasil podemos verificar que a composio dos nossos resduos est
adequadamente descrita na literatura (MELO, JUC, 2000). Existe uma pequena
variao entre as reas metropolitanas e as regies interiores do Brasil, mas a
mdia nacional est conforme outros pases pobres, podendo ser visualizada no
27

Figura 4. O Brasil de fato um pas pobre, se for considerado como indicador social
o ndice de Desenvolvimento Humano da ONU, pelo qual o nosso pas est
classificado na 65 posio.

Figura 4 Grfico da composio mdia dos RSU no Brasil
Fonte: MELO; JUC (2000)apud Giordano, 2003

3.3.2 Presena de resduos industriais
A entrada de resduos industriais no inertes ou perigosos nos aterros sanitrios no
deve ser tolerada, devido possibilidade da interao desses com os resduos
urbanos convencionais. A dificuldade do controle na recepo dos resduos e a
periculosidade desses, pode causar danos ao aterro de RSU.
A disposio de solventes e metais pesados deve ser evitada nos aterros. A
recepo de solventes pode comprometer a impermeabilizao por mantas
plsticas, utilizadas nos aterros sanitrios. Resduos perigosos tais como lmpadas
que contenham vapor de mercrio ou pilhas e baterias incrementam as
concentraes de metais pesados no chorume. Metais pesados tais como o cobre, a
prata e o zinco (OLIVEIRA, MOTA, 1998) formam complexos com a amnia,
dificultando as suas remoes durante o processo de tratamento.
28

3.4 GERAO E CARACTERSTICAS GERAIS DOS LIXIVIADOS E
SEUS IMPACTOS SOBRE O MEIO AMBIENTE
3.4.1 Definio
A norma brasileira NBR 8849/ 1985 (ABNT, 1985) define lixiviado utilizando o termo
chorume: o lquido produzido pela decomposio de substncias contidas nos
resduos, de cor escura, mau-cheiro e elevada Demanda Bioqumica de Oxignio
(DBO).
Orth (1981) apud Lins (2003) define que o percolado ou lixiviado uma combinao
do chorume com a gua que percola atravs dos resduos, advinda, uma parte da
precipitao que infiltra na cobertura final do aterro.
Ento, segundo Lopes (2002), a diferena bsica entre o chorume e o lixiviado que
o primeiro formado pela decomposio da matria orgnica presente no lixo. J o
lixiviado formado pela percolao de guas que atravessam a massa de lixo
arrastando o chorume, alm de outros materiais em soluo e/ou suspenso.
A definio da Comunidade Econmica Europia para chorume qualquer lquido
que escoe atravs de resduos depositados, seja emitido ou fique contido no aterro
(EUROPEAN COMMUNITY, 1999).
3.4.2 Caractersticas gerais dos lixiviados de aterro sanitrios
O lixiviado um lquido (98% de gua) composto por matria orgnica (0,5%) de
vrias funes e compostos inorgnicos (1,5%)(GIORDANO,2003).
Conforme (DE MORAIS 2005) de maneira geral, o lixiviado pode ser considerado
como uma matriz de extrema complexidade, composta por quatro fraes principais:
matria orgnica dissolvida (formada principalmente por metano, cidos graxos
volteis, compostos hmicos e flvicos), compostos orgnicos xenobiticos
(representados por hidrocarbonetos aromticos, compostos de natureza fenlica e
compostos organoclorados alifticos), macrocomponentes inorgnicos (dentre os
quais se destacam Ca, Mg, Na, K, NH4+, Fe, Mn, Cl, SO42- e HCO3-) e metais
potencialmente txicos (ex. Cd, Cr, Cu, Pb, Ni e Zn)
A composio do lixiviado varia em funo do tipo de solo utilizado como cobertura
dos resduos, do tipo de resduo depositado, das condies climticas, da poca do
29

ano da hidrogeologia e idade do aterro, da profundidade do resduo aterrado, do tipo
de operao do aterro, entre outros fatores. Logo, pode-se afirmar que a
composio dos lixiviados pode variar consideravelmente de um local para outro,
como tambm em um mesmo local e entre pocas do ano.(REINHART; GROSH,
1998).
De acordo com Instituto de Pesquisas Tecnolgicas / Compromisso Empresarial
para Reciclagem os ons que podem ser encontrados no chorume e suas possveis
fontes, esto no Quadro 1
Dentre os principais parmetros utilizados na caracterizao dos lquidos lixiviados
incluem-se: Carbono Orgnico Total (COT), a Demanda Bioqumica de Oxignio
(DBO), a Demanda Qumica de Oxignio (DQO), o pH, o nitrognio total e
amoniacal, srie de slidos, cidos orgnicos volteis, cloretos e metais pesados.
Dentre esses parmetros pode-se destacar a DBO e a DQO. A DBO uma medida
da quantidade de oxignio consumida na oxidao biolgica da matria orgnica,
enquanto que na DQO se mede o consumo de oxignio para oxidao da matria
orgnica por meio de um agente qumico.
ons Metlicos Fontes no Lixo
Na
+
,K
+
,Ca
2+
, Mg
2+
Material orgnico, entulhos de construo,cascas de ovo
PO
4
3-
,NO
3
-
,CO
3
2-
Material orgnico
Al
3+
Latas descartveis, cosmticos,embalagens, laminadas em
geral
Cu
2+,
,Fe
2+
,Sn
2+
Material eletrnico, latas, tampas de garrafas
Hg
2+
,Mn
2+
Pilhas comuns e alcalinas, lmpadas fluorescentes
Ni
2+
,Cd
2+
.Pb
2+
Baterias recarregveis (celular,telefone sem fio,automveis)
As
3+
,Sb
3+
,Cr
x+
Embalagens de tintas,vernizes,solventes orgnicos
Cl
-
,Br
-
,Ag
+
Tubos de PVC,negativos de filmes e raio-X
QUADRO 1 ONS QUE PODEM SER ENCONTRADOS NO CHORUME E POSSVEIS FONTES
Fonte: IPT/CEMPRE (2000).
30

As concentraes de DBO e DQO tendem a sofrer redues ao longo da
degradao dos resduos enterrados. Entretanto a DBO decresce mais rapidamente
em relao DQO, que permanece no lixiviado devido matria orgnica
dificilmente degradvel.
Como a composio dos lixiviados funo da idade do aterro, as taxas e
caractersticas da produo do lquidos e gases gerados variam ao longo do
processo de biodegradao e refletem o processo que acontece dentro do aterro. A
durao desse estgios depende das condies fsicas, qumicas e microbiolgicas
que se desenvolvem dentro do aterro ao longo do tempo (POHLAND e
HARPER,1985).
Sabe-se que o tempo de aterramento pode influir sobre a qualidade dos lixiviados.
Acredita-se que o seu potencial poluidor seja inversamente proporcional ao tempo
de aterramento, a despeito do fato de que os aterros em operao essa constatao
no seja to evidente.
Tabela 1 apresenta alguns parmetros dos lixiviados e suas variaes em funo
da idade do aterro.
Tabela 1 Variaes das concentraes de lixiviados com a idade do aterro.
Parmetro (mg/L)*
Aterro Novos
(menos de 02 anos)
Aterros Antigos
+ 10 anos
Faixa Valor Tpico Faixa
DBO (mg/L) 2000 - 30000 10000 100 200
DQO (mg/L) 3000 - 60000 18000 100 500
COT ( mg/L) 1500 - 20000 6000 80 160
SST (mg/L) 200 - 2000 500 100 400
Nitrognio Amoniacal (mg/L) 10 - 800 200 20 40
Nitrognio Orgnico (mg/L) 10 - 800 200 80 120
Nitrato (mg/L) 5 - 40 25 5 10
pH (adimensional) 4,5 - 7,5 6,0 6,6 - 7,5
Clcio (mg/L) 200 - 3000 1000 100 400
Sdio (mg/L) 200 - 2500 500 100 200
Magnsio (mg/L) 50 - 1500 250 50 200
Ferro (mg/L) 50 - 1200 60 20 200
Cloreto (mg/L) 200 - 3000 500 100 400
31

Sulfato (mg/L) 50 - 1000 300 20 50
Potssio (mg/L) 200 - 1000 300 50 400
Dureza Total (mg CaCO
3
/L) 300 - 10000 3500 200 500
Fonte: Qasim e Chiang (1994)

A Tabela 2 apresenta alguns parmetros dos lixiviados e suas faixas de variao
mais freqentes, em algumas localidade brasileiras.

Tabela 2 Variao de composio do lixiviado gerado em aterros brasileiros
Parmetro (mg/L)
Faixa
Mxima
Faixa Mais
Provvel
FVMP

(%)
pH 5,7 8,6 7,2 8,6 78
DBO (mgO
2
/L) < 20 - 30000 <20 - 8600 75
DQO (mgO
2
/L) 190 - 80000 190 22.300 83
Nitrognio Amoniacal (mgN/L) 0,4 - 3000 0,4 - 1800 72
Sulfeto (mg/L) 0 - 36 0 - 10 78
Cloreto (mg/L) 500 - 5200 500 - 3000 72
Slidos Totais (mg/L) 3200 - 21900 3200 - 14400 79
Slidos Totais Fixos (mg/L) 630 - 20000 630 - 5000 60
Slidos Totais Volleis (mg/L) 2100 -14500 2100 - 8300 74
Ferro (mg/L) 0,01 - 260 0,01 - 65 67
Nquel (mg/L) 0,003 1,1 0,03 0,5 71
Cromo (mg/L) 0,003 0,8 0,003 0,5 89
Chumbo (mg/L) 0,01 8,0 0,01 1,5 70
Cdmio (mg/L) 0 0,26 0 0,065 67
Fontes: 1: Souto e Povinelli, (2007)
Nota 2: Adaptada pelo autor
FVMP: FREQUENCIA DE OCORRNCIA MAIS PROVVEIS
Alm dos parmetros fsico-qumicos dos lixiviados, a caracterizao desses lquidos
pode envolver, ainda a determinao dos parmetros microbiolgicos. Dentre os
microrganismos presentes no aterro esto os patognicos (bactrias, cistos de
32

protozorios e ovos de helmintos), ali depositados com os resduos domsticos
atravs dos papis higinicos usados, fraldas descartveis, resduos fecais de
animais domsticos, animais mortos e lodos de estaes de tratamento de esgoto
(GERBA in PAES, 2003).
Alm dos compostos orgnicos e inorgnicos comumente analisados nas amostras
de efluentes domsticos, no lixiviado tambm podem ser encontradas outras
substncias txicas. Tais substncias podem ser provenientes do recebimento ou de
resduos industriais ou de substncias perigosas dispostas de maneira inadvertida
(QASIM e CHIANG, 1994). Alm disso, mesmo nos resduos domsticos podem ser
encontradas substncias potencialmente perigosas. Atualmente, pilhas, lmpadas
de mercrio, tintas, componentes eletrnicos e outros materiais contendo metais
pesados so em sua grande maioria dispostos juntamente com os resduos
domsticos, devido falta de coleta seletiva para esses produtos ou local apropriado
para a sua disposio.
Essas substncias, que eventualmente podem existir na massa de resduo aterrada,
podem acarretar danos ambientais se atingirem o lenol fretico ou as guas
superficiais e, tambm, podem ser prejudiciais em caso de emisses de gases
volteis para a atmosfera. Esses efeitos danosos podem estender comunidade
animal e vegetal aqutica e aos seres humanos que dela se utilizam. Em estudos
realizados nos Estados Unidos foram observadas alteraes de mbito gentico em
alguns bioensaios. Sabe-se que esse tipo de contaminao capaz de provocar
cncer, doenas genticas, esterilidade, doenas cardacas e outros efeitos
crnicos. Esses efeitos podem ser sbitos ou demorar dcadas para se
manifestarem. (QASIM e CHIANG, 1994).

3.4.3 Processos de gerao do lixiviado
Para El-Fadel et al. (2002) os lixiviados so formados quando o teor de umidade dos
resduos excede sua capacidade de campo, que definida com a mxima umidade
que retida em um meio porosos sem produzir percolao. A produo dos
lixiviados funo da precipitao e da disponibilidade de gua no local
(recirculao dos lquidos gerados, irrigao da camada de cobertura, presena de
lodos etc.), das caractersticas dos resduos depositados (composio, umidade,
33

idade, peso especfico, mtodo de disposio, etc.) e do mtodo de
impermeabilizao do local. Ainda, segundo o mesmo autor, os fatores que
influenciam no processo de gerao de lixiviados podem ser divididos naqueles que
contribuem diretamente ao teor de umidade (chuva, teor de umidade inicial,
recirculao, etc) e aqueles que afetam os lixiviados ou a umidade dos resduos
aterrados (compactao, permeabilidade, granulometria, peso especfico, camadas
de cobertura, etc.)
Entre o condicionamento dos resduos nos pontos geradores e o transporte
decorrem mais de 24 horas, durante as quais inicia- se o processo de
biodegradao havendo a liberao de gua, no caso j contaminada. Durante o
transporte dos RSU este lquido acumula-se nos caminhes em reservatrio
apropriado, sendo recebidos nas estaes de transferncia de resduos, ou at em
muitos casos diretamente nos aterros. Este lquido com alta concentrao de
matria orgnica ainda no considerado chorume, que conforme definio da
Comunidade Econmica Europia um lquido oriundo do aterro.
A formao do chorume o resultado de processos fsico-qumicos e biolgicos. Os
processos fsico-qumicos iniciam-se pela solubilizao dos RSU, e aps a formao
de cidos orgnicos por processos fermentativos, ocorre tambm a lixiviao dos
RSU, incluindo tambm os resduos de produtos contidos em embalagens.
Na primeira etapa de formao do chorume comea a prpria deposio dos
resduos no aterro, ocorrendo um processo de perda de gua da parte superior para
a inferior. A gua livre contida nos resduos, ao percolar pelo leito do aterro, d incio
ao processo de formao do chorume.
A segunda etapa ocorre pelo processo de decomposio anaerbia, conforme as
reaes qumicas tpicas apresentadas na Figura 5. A terceira etapa pode ser
atribuda gua precipitada naturalmente sobre o aterro e percolada pela massa de
resduos em decomposio. Sabe-se que as condies ambientais e o balano
hdrico so os principais fatores responsveis pelo fluxo de chorume efluente do
aterro, o que varia sazonalmente. O excesso de gua pode tambm determinar a
diluio do chorume formado, ou seja, a concentrao dos poluentes.
A gua liberada pelo processo anaerbio juntamente com os cidos orgnicos
dissolvidos, o cido carbnico e o hidrxido de amnio iniciam um processo de
34

lixiviao imediata dos resduos. O lquido lixiviado torna-se gradualmente
enriquecido com as contnuas reaes das substncias, variando as suas
caractersticas qumicas e alterando as possibilidades de lixiviao subseqentes.
Se ocorrer o aporte de gua, seja por precipitao pluvial ou por recirculao do
chorume, inicia-se um novo processo de formao de chorume, atravs da
solubilizao dos compostos solveis dos resduos j em fase de decomposio.
Sabendo-se que os prprios compostos dissolvidos no chorume interagem com o
lixo, ocorre novamente o processo de lixiviao.
A produo anaerbia do metano ocorre em faixa ampla de temperatura (0 a 97C),
mas as temperaturas timas esto na faixa mesoflica (30 a 35C), ou na faixa
termoflica (50 a 55C).
Figura 5 Seqncias metablicas e grupos envolvidos na regio anaerbica do aterro de RSU
Fonte: CHERNICHARO (2000).
35

A Tabela 3 apresenta as concentraes dos constituintes dos lixiviados em funo
do seu grau de estabilizao de acordo com o tratamento dado ao lixiviado formado,
ou seja, com ou sem recirculao no aterro.
TABELA 3 Concentrao dos constituintes dos lixiviados em funo do grau de estabilizao
Par
metro
Fase II FASE III FASE IV FASE V
Transio Acidognica Metanognica Maturao final
Convenc. Recirc. Convenc. Recirc. Convenc. Recirc. Convenc. Recirc.
DBO
(mg/L)
100 -
1.000
0 -
6.893
1.000 -
57.700
0 -
28.000
600 -
3.400
100 -
10.000
4 - 120 100
DQO
(mg/L)
480 -
18.000
20 -
20.000
1.500 -
71.000
11.600 -
34.550
580 -
9.760
1.800 -
17.000
31 - 900
770 -
1.000
GV
(cido
actico
mg/L)
100 -
3.000
200 -
2.700
3.000 -
18.800
0 -
30.730
250 -
4.000
0 -
3.900
0 -
DBO/D
QO
0,23 -
0,87
0,1 -
0,98
0,4 - 0,8
0,45 -
0,95
0,17 -
0,64
0,05 -
0,8
0,02 -
0,13
0,05 -
0,08
Amnia
(mgN/L)
120
125
76 - 125 2 - 1.030
0 -
1.800
6 - 430
32 -
1.850
6 - 430
420
580
pH
6,7 5,4 - 8,1 4,7 - 7,7 5,7 - 7,4 6,3 - 8,8 5,9 - 8,6 7,1 - 8,8
7,4 -
8,3

Conduti
vidade
mhos/c
m
2.450 -
3.310
2.200 -
8.000
1.600 -
17.100
10.000 -
18.000
2.900 -
7.700
4.200 -
16.000
1.400 -
4.500
-
Fonte: Reinhart e Al- Yousfi (1996)

3.4.3.1 Balano Hdrico

A formao do chorume contnua no aterro sanitrio com alguns fatores que
influenciam na sua qualidade. Fatores fsicos associados ao balano hdrico,alm
dos fatores qumicos, aceleram ou retardam o processo de degradao dos resduos
e a formao do chorume.
H modelos tericos bastante completos para a previso da vazo de lquidos
lixiviados, os quais consideram satisfatoriamente as inmeras variveis
intervenientes. Entretanto, a maior complexidade de tais modelos nem sempre
36

significa maior acuidade nos resultados obtidos, uma vez que, em muitas ocasies,
no sendo possvel a aferio correta dos diversos parmetros solicitados faz-se
necessria a suposio de diversas premissas pouco confiveis.
Nesses casos, a utilizao de modelos tericos mais simples, baseados em um
nmero menor de variveis, porm determinadas com maior grau de confiabilidade,
pode ser alternativa mais interessante. Por exemplo, o mtodo suo apresentado
pela CETESB (1979) e LIMA (1995) apud IPT/CEMPRE (2000) prediz as seguintes
produes de lixiviado:
Aterro pouco compactado (400 a 700 Kg/m
3
): 25% a 50% da precipitao
mdia anual
Aterros bem compactados (superior a 700 Kg/m
3
): 15% a 25% da
precipitao mdia anual.

Nas Figuras 6 e 7 tm-se a ilustrao de aterro sanitrio conforme a concepo
antiga e mais moderna

Figura 6 - Aterro Sanitrio conforme a concepo antiga
Fonte: adaptado de PEPPER; GERBA; BUSSEAU (1996).

37


Figura 7 - Aterro Sanitrio com a concepo moderna
Fonte: adaptado de PEPPER; GERBA; BUSSEAU (1996).


3.5 SISTEMAS DE TRATAMENTO DE LIXIVIADO
O aterro sanitrio mesmo sendo uma boa opo para a disposio final dos RSU,
em locais onde existe disponibilidade de rea, apresenta o problema de gerao do
lixiviado que requer tratamento adequado antes de ser encaminhado ao meio
ambiente, seja no solo ou num corpo dgua.
So inmeras as variveis que modificam as caractersticas do lixiviado, portanto,
so vrias, tambm, as alternativas para seu tratamento. Dentre essas alternativas
incluem os processos biolgicos aerbios e anaerbios e os mtodos fsico-
qumicos, alm da disponibilidade de recirculao do lixiviado coletado para o
prprio aterro (HAMADA, MATSUNAGA,2000).
Para a escolha do sistema de tratamento do lixiviado a ser tratado deve-se levar em
conta suas caractersticas qualitativas e quantitativas do chorume.
Segundo Silva, Fernandes e Leone (2000) alguns problemas a serem enfrentados
na escolha do tratamento apropriado so: determinao das caractersticas fsico-
qumicas e biolgicas, da variao de sua composio com o tempo e do volume
gerado. Escolher o processo mais adequado requer um estudo minucioso da
viabilidade tcnica e econmica.
38

Desta forma, os processos fsico-qumicos podem tornar-se importantes no
tratamento do lixiviado, em funo da elevada eficincia que se pode alcanar,
mesmo considerando-se as elevadas cargas orgnicas caractersticas do lixiviado,
principalmente se verificada sua baixa produo volumtrica nos aterros (SILVA et
al.,2000).
Forgie (1998) sugere um critrio para seleo do mtodo de tratamento para lqudos
lixiviados. O tratamento biolgico, aerbio ou anaerbio pode ser utilizado para
liquidos lixiviados com elevada DQO (acima de 10000 mg/L), baixa concentrao de
cidos de nitrognio amoniacal (200 mg/L), uma relao DBO
5
/DQO entre 0,4 e 0,8
e elevada concentrao de cidos graxos volteis de baixa massa molar. No
indicado o tratamento fsico-qumico para esta situao.
O tratamento biolgico aerbio mais indicado para relao DBO
5
/DQO entre 0,1 e
0,4 e alta concentrao de nitrognio amoniacal. Para relao DBO
5
/DQO menor
que 0,1,caracterstica de lixiviado antigo, provavelmente com concentrao de
cidos graxos volteis muito baixa, os tratamentos mais apropriados so os fsico-
qumicos.

3.6 PROCESSOS ELETROLTICOS APLICADOS AO TRATAMENTO
DE GUAS RESIDURIAS

3.6.1 Histrico
O processo eletroltico foi utilizado, na prtica, pela primeira vez, por Webster em
1889, logo aps ser concebido por Leeds no ano de 1888. Foi aplicado no
tratamento de esgotos em Crossness, Inglaterra, e fazia uso de eletrodos de ferro e
da adio de gua do mar ao efluente a tratar, operando o sistema a uma tenso de
10 volts.
Ainda no incio do sculo, agora no Brasil, Saturnino de Brito, ao perceber as
vantagens da eletrlise na depurao de esgotos, apresentou o processo eletroltico
no IV Congresso Mdico Latino-Americano, realizado em 1909. Chegou a propor um
sistema que utilizasse gua do mar adicionada s guas residurias domsticas,
39

semelhantemente quele realizado por Webster anos antes. Entretanto, suas idias
foram duramente combatidas.
Na dcada de 80, foram retomados os estudos sobre o uso da eletrlise no
tratamento de guas residurias.
Foram realizados trabalhos sobre novas possibilidades de desenvolvimento desta
tecnologia. A aplicao da eletrlise resumia-se na estabilizao qumica dos
esgotos (eliminao de odores) e na reduo da contaminao bacteriolgica.
Desconheciam-se, ainda, as primeiras tentativas de utilizao de decantadores e a
agitao (floculao) simultnea com a eletrlise, em 1919 (WIENDL, 1998).
Neste mesmo perodo, entraram em operao no Brasil algumas estaes de
tratamento de esgotos utilizando o processo eletroltico. A de Cambu, Campinas,
em 1984, era semelhante quela de Santa Monica, nos EUA.
Posteriormente, o estudo do tratamento eletroltico s foi reiniciado no Brasil com o
engenheiro da CESAN Joo Batista Pereira Netto, que em 1978 iniciou uma
pesquisa sobre a eletrlise da gua, ao idealizar uma estao de tratamento sem
decantadores e sem a necessidade de adio de produtos qumicos. At que em
1985, com a criao da Diviso de Pesquisa e Desenvolvimento da CESAN, houve
uma oportunidade de teste da eletrofloculao quando surgiu um poo profundo na
Barra do Jucu que apresentava alta concentrao de ferro na gua e assim, esta
companhia se tornou a pioneira no Brasil a colocar em funcionamento, no dia
15/08/1985, a 1 estao de tratamento de gua com utilizao do processo de
eletrofloculao (GONALVES, 1985).
Impulsionados pelos excelentes resultados, o engenheiro qumico e sanitarista,Nilton
Jos Andrade, da equipe de Joo Batista Pereira Netto e com o apoio
deste,resolveram aplicar o mesmo processo na depurao do esgoto do conjunto
habitacional Andr Carloni e o resultado foi igualmente promissor.
Sob o comando do engenheiro civil Wolfgang Guilherme Wiendl, houve a retomada
do processo eletroltico no Brasil de maneira mais assertiva.(WIENDL, 1998).
Wiendl (1998) publicou o livro Processos Eletrolticos no Tratamento de Esgotos
Sanitrios, sendo esta a principal obra sobre o tema no Brasil, pois aborda todos os
assuntos relacionados minuciosamente, incluindo parmetros de projeto,
40

depoimentos de autores e entidades sobre os motivos das desinstalaes, incluindo
o do Saturnino de Brito e as perspectivas de desenvolvimento.
Esta tcnica de tratamento tambm foi abordada na tese de doutorado de
Hemkemeier (2001), cujo objetivo foi estudar a remoo de poluentes do efluente de
abatedouro avcola.
Os resultados foram bastante interessantes pois a DQO atingiu remoo mxima de
92%, o nitrognio de 100% e fsforo total de 98,4%.
No livro publicado por Crespilho e Rezende (2004) entitulado Eletroflotao:
Princpios e Aplicaes, os autores abordam a teoria da eletroflotao e os
principais parmetros associados a ela.

3.6.2 Conceitos Bsicos

Alguns conceitos se tornam necessrios serem definidos para o melhor
entendimento do processo.
Eletroqumica o estudo de sistemas capazes de entregar trabalho til eltrico a
partir de reaes de oxireduo (clulas galvnicas) ou de sistemas nos quais
ocorrem processos de oxireduo ao receberem trabalho til eltrico (eletrlise)
(TICIANELLI, 1998).
Ao passar por um condutor lquido (eletrlito), a corrente eltrica ocasiona sua
decomposio qumica. A essa decomposio dos eletrlitos sob a ao da corrente
eltrica se d o nome de eletrlise.
Mergulhando-se dois eletrodos, convenientemente afastados entre si, no eletrlito
contido em um recipiente (reator) e ligando-os, respectivamente, aos dois plos de
uma fonte de corrente contnua, tem-se uma clula eletroltica, com o anodo
formado pela chapa ligada ao plo positivo e o catodo ao negativo.
De acordo com (DENARO, 1974), temos:
1. Anodo:
Na eletrlise o eletrodo positivo
41

2. Catodo:
Na eletrlise o eletrodo negativo.
3. Condutores eletrolticos:
Condutores nos quais ocorre uma transferncia de massa associada passagem de
corrente eltrica. Podem ser substncias puras ou solues. A corrente
transportada pelos ons que percorrem a soluo, em direo aos eletrodos e, em
conseqncia, resulta em uma variao de concentrao ao longo da soluo.
Nestes condutores a corrente est associada movimentao de cargas, tanto
negativas quanto positivas, em sentidos opostos.
4. Resistividade e condutividade:
A resistncia R de qualquer condutor eltrico proporcional a seu comprimento (l) e
inversamente proporcional rea de sua seo transversal (A). Portanto, pode-se
escrever:
R =
A
l
(1)
Onde uma constante de proporcionalidade conhecida como resistividade do
condutor.
5. A condutividade (k) definida como sendo o inverso da resistividade.
= k

1
(2)

Em termos de resistncia, temos:

k
=
RA
1
(3)

De acordo com a Lei de Ohm,
i
U
R =
(4)



42

Ento:
UA
li
k =
ou
l U
A i
k =
(5)
Onde U a diferena de potencial (ddp), i/A a corrente por unidade de rea da
seo transversal, tambm conhecida como densidade de corrente e representada
pelo smbolo j. U/l a queda de potencial por unidade de comprimento, e
conhecida como gradiente de potencial, ou intensidade de campo eltrico (E).
Portanto (DENARO, 1974):

E
j
k =
(6)

A medida da condutividade fcil e se torna til quando se deseja avaliar a
possibilidade de utilizao de um processo eletroltico. Assim, pelas frmulas acima,
pode-se notar que quanto maior a condutividade, maior a possibilidade de se utilizar
o processo, visto que sua resistncia ser menor.

Consumo especfico de energia
De acordo com Kobya et al. (2006), o consumo de energia em um reator batelada
expresso como:
V
Uit
Cenergia =
(7)


Onde:
C
energia
= Consumo de energia, em W.h/m
3

U = tenso eltrica aplicada no sistema, em V
I = corrente eltrica aplicada, em A
t = tempo de aplicao da corrente, em h
V = volume de efluente tratado, em m
3
43

Custo de operao
Segundo Kobya et al. (2006), este item inclui material, principalmente do eletrodo,
custo da energia eltrica, do trabalho, da manuteno, da desidratao do lodo e
disposio, alm dos custos fixos.
Segundo estudos realizados por Donini et al. (1994), os custos de energia e do
material do eletrodo representam cerca de 80% dos custos de operao.
Portanto, considerando apenas estes dois fatores conforme Kobya et al. (2006):
C
operao
= a. C
energia
+ b.C
eletrodo
(8)
Sendo:
C
operao
= Custo de operao, R$/m
3
efluente

a = custo de energia, R$/kWh
C
energia
= consumo de energia, kWh/m
3
efluente

b = custo mssico da placa, R$/Kg eletrodo
C
eletrodo
= consumo do eletrodo, kg/m
3
efluente

3.6.3 Lei de Faraday

O fenmeno da eletrlise, tanto qualitativamente, como quantitativamente, foi
estudada por M. Faraday (1791 1867).

PRIMEIRA LEI DE FARADAY
A forma genrica do enunciado da lei de Faraday, pode ser escrita da seguinte
forma:: A passagem de uma corrente eltrica de um condutor metlico para um
condutor eletroltico, ou vice-versa, sempre acompanhada por uma reao
eletroqumica. (TICIANELLI, 2005).
Quantitativamente, Faraday tambm props: A massa da substncia desprendida
(decomposta ou liberada, que reage ou se forma) em um eletrodo diretamente
proporcional carga eltrica que atravessa a soluo.
44

Com adaptao da Lei de Faraday, (MOLLAH, 2004) coloca que em uma
experincia de eletrocoagulao (EC), o eletrodo ou o conjunto de eletrodos so
conectados geralmente a uma fonte externa de corrente contnua. A quantidade de
metal dissolvida ou depositada dependente da quantidade da eletricidade que
passa atravs da soluo eletroltica.
A lei de Faraday pode ser usada para relacionar a massa (m) de ferro gerada
eletroliticamente que entra em soluo, para uma corrente de operao (i) e um
tempo de funcionamento (t). Nesta relao, M a massa atmica do ferro, z o
nmero de eltrons transferidos na dissoluo andica (para o Fe, z = 2), enquanto
F constante de Faraday (HOLT et al., 2005), que corresponde matematicamente a
(TICIANELLI, 2005; RAJESHWAR E IBANEZ, 1997):
F = N
A
. e
o
(9)
Onde:
N
A
= nmero de Avogadro = 6,22 1023 mol
-1

e
0
= carga do eltron = 1,6022 10-19C
Substituindo-se os valores de N
A
e e
0
, obtm-se F = 96486 C.mol
-1
.
Ento, a massa de material envolvida pode ser calculada pela relao:
z.F
i.t.M
= m
(10)

Onde:
m = quantidade do material do eletrodo dissolvida (g)
i = corrente (A)
t = tempo (s)
M = massa molar relativa do eletrodo em questo (para Al: M = 27 g.mol-
1
)
z = nmero de eltrons na reao de oxidao/reduo
F = constante de Faraday = 96486 C.mol
-1

Usando esta equao, a quantidade de coagulante entregue soluo pode ser
calculada (HOLT et al., 2005).
45

Porm, segundo Donini et al. (1994), o alumnio total a soma do alumnio
dissolvido eletricamente (Faraday) e quimicamente. Picard et al. (2000), provou que
tambm h dissoluo do catodo devido ao ataque qumico pelos ons hidroxila
gerados durante a reduo da gua.

3.6.4 Tipos de reatores e eletrodos
Em sua forma mais simples, um reator de EC composto de um anodo e de um
catodo, formando uma cela eletroltica. As placas ou as hastes consumveis do metal
usadas na fabricao dos eletrodos de EC so conhecidas geralmente como
eletrodos de sacrifcio (MOLLAH, 2004), que produzem o coagulante in situ.
Quando conectado a uma fonte de potencial externa, o nodo sofre corroso em
decorrncia da oxidao, enquanto o ctodo sujeito a reaes de reduo. Nesse
caso, requerido o uso de eletrodos de grande rea, ou a utilizao de eletrodos
conectados em paralelo. Esse reator chamado de monopolar. (figuras 8, a e b)
Os eletrodos podem ser arranjados de modo monopolar ou bipolar, conectados em
srie ou em paralelo. Em srie, uma diferena de potencial mais elevada requerida
para uma dada corrente de fluxo, porque os eletrodos conectados em srie tm uma
resistncia mais elevada. A mesma corrente, entretanto, correria atravs de todos os
eletrodos. No arranjo em paralelo, a corrente eltrica dividida entre todos os
eletrodos das clulas individuais (MOLLAH, 2001).
No caso de reatores bipolares, os eletrodos de sacrifcio so colocados entre os dois
eletrodos em paralelo (chamados de placas condutoras), sem qualquer conexo
eltrica (Figura 9). S os dois eletrodos monopolares so conectados fonte de
energia eltrica, sem interconexo entre os eletrodos de sacrifcio (CRESPILHO,
2004).
A essncia de um reator de EC uma pilha eletroqumica na qual um anodo de
sacrifcio de metal usado para adicionar gua poluda um agente coagulante
(MATTESON et al., 1995; MAMERI et al., 1998; HOLT et al., 2005). O material do
eletrodo usado determina o tipo do coagulante (HOLT, 2002). O eletrodo de
sacrifcio e o catodo podem ser compostos do mesmo ou de diferentes materiais
(MOLLAH, 2004). Em geral, os materiais utilizados para a eletrocoagulao so o
46

alumnio e o ferro, em forma de chapas ou em forma de empacotados de sucata
(WIMMER, 2007).
Alm destes, existem relatos de uso de vrios materiais como eletrodos, incluindo
ao inoxidvel e platina (HOLT, 2002), mas alguns deles apresentaram rpida perda
de atividade devido obstruo da superfcie (carbono vtreo), outros liberavam ons
txicos (PbO
2
) e outros mostraram ter vida til limitada (SnO
2
) (PANIZZA et al,
2001).
Um esquema simples de uma clula de eletrocoagulao com um par de anodos e
um par de catodos arranjados em paralelo e em srie podem ser visualizados na
Figura 8. Em um arranjo monopolar, cada par de eletrodos de sacrifcio
conectado internamente um ao outro, e no h nenhuma interconexo com os
eletrodos externos. Este arranjo de eletrodos monopolares com pilhas em srie
eletricamente similar a uma nica pilha com muitos eletrodos e interconexes. A
instalao experimental requer tambm uma caixa de resistncia para regular o fluxo
de corrente e um multmetro para ler os valores da corrente. O anodo de sacrifcio
abaixa o potencial de dissoluo do anodo e minimiza a reduo ou a deposio
redutiva de metais elementares no catodo (MOLLAH, 2004).



47


(a)

Figura 8 Reator de EC em escala de bancada com eletrodos monopolares em: (a) paralelo e,
(b) srie
Fonte: Crespilho (2004).

Alguns autores, entretanto, usaram eletrodos bipolares em paralelo. Neste caso, os
eletrodos de sacrifcio so colocados entre os dois eletrodos paralelos sem nenhuma
conexo eltrica como mostrado na Figura 9 Somente os dois eletrodos
monopolares so conectados fonte eltrica com nenhuma interconexo entre os
eletrodos de sacrifcio. Este arranjo fornece uma instalao simples, que facilita a
48

manuteno durante o uso. Quando uma corrente eltrica passada atravs dos
dois eletrodos, os lados neutros da placa condutora so transformados em lados
carregados, que tm carga oposta carga do lado paralelo ao lado dela. Os
eletrodos de sacrifcio neste caso so conhecidos tambm como os eletrodos
bipolares.

Figura 9 - Reator de EC em escala de bancada com eletrodos bipolares em paralelo
Fonte: Mollah (2001).

Assim, durante a eletrlise, o lado positivo submete-se a reaes andicas,
enquanto que no lado negativo, ocorre reao catdica.
No catodo, eletrodo no qual a reduo ocorre e do qual os eltrons so repelidos
ocorre principalmente a remoo de metais pesados. O anodo o eletrodo no qual
ocorre a oxidao, assim alguns poluentes (por exemplo orgnicos) podem ser
diretamente oxidados. (DENG, 2006)

49

3.6.5 Fenmenos envolvidos no tratamento eletroltico
O fenmeno de passagem de corrente eltrica atravs de uma clula eletroqumica
provoca um desequilbrio no sistema, que pode ser de forma simplificada
caracterizado pelos seguintes fenmenos que se manifestam no interior do sistema
(TICIANELLI, 2005):
Necessariamente ocorre um par de reaes nos eletrodos (transferncia de
carga).
Verifica-se a movimentao de espcies na soluo eletroltica (conduo
inica).
Surge o fenmeno de polarizao eletrdica (deslocamento dos potenciais
dos eletrodos), que conseqncia dos dois anteriores.
A seguir uma breve descrio dos principais fenmenos eletroqumicos associados
ao processo eletroltico:

3.6.5.1 Eletrlise da gua

Na eletrlise da gua acontecem as seguintes reaes, com a formao de gases
eletrolticos
Anodo: H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
(1)
Catodo: 2 H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2OH
-
(2)

A gua reduzida ao hidrognio no catodo e oxidada ao oxignio no anodo. Esses
gases ajudam a flotar os poluentes presentes no meio para a superfcie.

3.6.5.2 Eletrocoagulao

A eletrocoagulao envolve a gerao de ons metlicos no anodo enquanto que
gs hidrognio liberado no catodo (CHEN, 2004). Dependendo das condies de
operao do reator e do poluente, estas bolhas podem flotar alguma parcela do
poluente coagulado superfcie (HOLT et al., 2005), sendo este processo algumas
vezes chamado de eletrofloculao (CHEN, 2004).
50

Neste processo, um potencial aplicado aos anodos do metal, fabricados
tipicamente de ferro ou de alumnio, que causam duas reaes separadas
(MOLLAH, 2004):
Fe/Al dissolvido do anodo gerando ons correspondentes do metal,que
hidrolisado quase imediatamente ao hidrxido polimrico de ferro ou de
alumnio. Estes hidrxidos polimricos so agentes coagulantes excelentes.
Os anodos consumveis (sacrifcio) do metal so usados para produzir
continuamente hidrxidos polimricos na vizinhana do anodo. A coagulao
ocorre quando estes ctions do metal se combinam com as partculas
negativas carregadas para o anodo pelo movimento eletrofortico. Os
contaminantes presentes na corrente de gua residuria so tratados tanto
por reaes qumicas e precipitao ou ligao fsica e qumica aos materiais
coloidais que esto sendo gerados pela eroso do eletrodo. Eles so ento
removidos por eletroflotao, ou sedimentao e filtrao. Assim, ao invs da
adio de produtos qumicos coagulantes como no processo convencional de
coagulao, estes agentes coagulantes so gerados in situ.
A gua tambm eletrolisada em uma reao paralela.

3.6.5.3 Eletroflotao

A eletroflotao um processo simples que flota os poluentes para a superfcie da
gua por bolhas minsculas de hidrognio e oxignio geradas pela eletrlise da
gua (CHEN, 2004).
A diferena principal entre a remoo do poluente por sedimentao ou flotao
parece ser a densidade de corrente empregada no reator. Uma corrente baixa
produz uma densidade baixa de bolhas, conduzindo s baixas condies
ascendentes de fluxo o que favorece a sedimentao sobre a flotao (HOLT et
al., 2002). Assim que a corrente aumentada, a densidade de bolhas aumenta
resultando um fluxo ascendente maior e assim uma remoo mais provvel por
flotao (HOLT et al., 2005).
51

3.6.6 Mecanismos dos processos eletrolticos
A EC envolve estgios sucessivos (MOLLAH, 2000; CAN et al., 2005), conforme
Figura 10
(i) formao de coagulantes pela oxidao eletroltica do eletrodo de sacrifcio,
(ii) desestabilizao dos contaminantes, da suspenso particulada e de quebra das
emulses e
(iii) agregao das fases desestabilizadas para formar flocos.
(iv) remoo por sedimentao ou flotao.
Para a formao do agente coagulante, vrios fatores devem ser considerados,
como: condutividade da soluo, a resistividade do meio, o potencial aplicado entre
os eletrodos e a corrente obtida. De modo geral, todos esses fatores esto
relacionados entre si, e, uma vez controlados, a gerao do agente coagulante
passa a ser monitorada pela corrente obtida. (WIENDL, 1998).

Figura 10 - Mecanismo dos processos eletrolticos
Fonte: Mollah (2000); Can et al. (2005).

52

possvel identificar trs categorias separadas de processos de mecanismo
eletroqumico, coagulao e hidrodinmico que formam a base da
eletrocoagulao. O fato destes processos serem difceis de investigar
separadamente em um reator operacional, explica a falta de uma literatura tcnica
detalhada na eletrocoagulao (HOLT et al, 2002).
O mecanismo da EC altamente dependente da qumica do meio aquoso,
especialmente a condutividade. Alm disso, outras caractersticas tais como pH,
tamanho de partcula, e concentraes do constituinte qumico influenciaro tambm
o processo de EC.
Para otimizar as eficincias da remoo, as caractersticas da gua tais como pH,
potencial de oxi-reduo e condutividade podem ser ajustados para contaminantes
especficos (MOLLAH, 2001).
3.6.7 Principais reaes qumicas
Os ons frricos gerados pela oxidao eletroqumica do eletrodo de ferro podem dar
forma a ons monomricos, Fe(OH)
3
e complexos hidroxi-polimricos, a saber:
Fe(H
2
O)
6
3+
, Fe(H
2
O)5OH
2+
, Fe(H
2
O)4(OH)
2+
, Fe
2
(H
2
O)8(OH)
4+
, Fe
2
(H
2
O)6(OH)
4+
,
dependendo do pH do meio aquoso. Estes compostos de hidrxidos/poli-
hidrxidos/polihidroximetlicos tm forte afinidade por partculas dispersas assim
como ons de carga oposta para causar coagulao. Os gases evoludos nos
eletrodos podem encontrar e causar flotao dos materiais coagulados (MOLLAH,
2004).
As reaes qumicas que acontecem nos eletrodos so:
Ferro
A oxidao do ferro em um sistema eletroltico produz hidrxido de ferro, Fe(OH)n,
onde n = 2 ou 3. Por isso, dois mecanismos foram propostos para a produo de
Fe(OH)n (CRESPILHO, 2004)
Mecanismo 1
Anodo:
4 Fe(s) 4 Fe
2+
(aq)
+ 8e
-
(3)
2 H
2
O
(l)
O
2

(g)
+ 4 H
+
(aq)
+ 4e
-
(4)
53

A espcie gerada e o oxignio dissolvido na soluo reagem para formar Fe(OH)
3
(FERREIRA, 2006).
4 Fe
2+
(aq)
+ 10 H
2
O
(l)
+ O
2

(g)
4 Fe(OH)
3

(aq)
+ 8 H
+
(aq)
(5)
n Fe(OH)
3
Fe
n
(OH)
3n
(6)
Catodo:
8 H
+
(aq)
+ 8e
-
4 H
2

(g)
(7)
2 H
2
O
(l)
+ 2e
-
H
2

(g)
+ 2 OH
-
(aq)

(8)
Total:
4 Fe
(s)
+ 10 H
2
O
(l)
+ O
2

(g)
4 Fe(OH)
3(aq)
+ 4 H
2(g)
(9)

Mecanismo 2
Anodo:
Fe
(s)
Fe
2+
(aq)
+ 2e- (10)
Fe
2+
(aq)
+ 2 OH
-
(aq)
Fe(OH)
2 (s)
(11)
2 H
2
O
(L)
O
2

(g)
+ 4 H
+
(aq)
+ 4e- (12)
n Fe(OH)
2
Fe
n
(OH)
2n
(13)
Catodo:
2 H
2
O
(l)
+ 2e-

H
2

(g)
+ 2OH
-
(aq)
(14)
Total:
Fe
(s)
+ 2 H
2
O
(l)
Fe(OH)
2 (s)
+ H
2

(g)
(15)

O Fe(OH)
2(s)
formado fica no meio aquoso como uma suspenso gelatinosa, que
pode remover poluentes do efluente por complexao ou por atrao eletrosttica,
seguida de coagulao. Na superfcie de complexao, o poluente age como um
ligante (L) para ligar quimicamente os hidrxidos de ferro:
L H
(aq)
(OH)OFe
(s)
L OFe
(s)
+ H
2
O
(L)
(16)
54

O H
2
produzido como resultado da reao redox pode remover orgnicos dissolvidos
ou qualquer material em suspenso por flotao. Entretanto, os ons de Fe
3+
podem
submeter-se a hidratao e dependendo do pH da soluo as espcies Fe(OH)
2+
,
Fe(OH)
2+
e Fe(OH)
3
podem estar presentes sob condies cidas. As reaes
envolvidas so (MOLLAH, 2001):
Fe
3+
(aq)
+ H
2
O
(L)
Fe(OH)
2+
(aq)
+ 2 H
+
(aq)
(17)
Fe
3+
(aq)
+ 2 H
2
O
(L)
Fe(OH)
2+
(aq)
+ 2 H
+
(aq)
(18)
Fe
3+
(aq)
+ 3 H
2
O
(L)
Fe(OH)
3 (aq)
+ 2 H
+
(aq)
(19)
Sob condies alcalinas, ons Fe(OH)
6-
e Fe(OH)
4-
podem tambm estar presentes
(MOLLAH, 2001).
Os diagramas de solubilidade do Fe (II) e do Fe (III) podem ser observados na
Figura 11


55


Figura 11 (a) Diagrama de atividade do Fe(III); e (b) de Fe(II), de acordo com o pH
Fonte: IRDEMEZ et al. (2006).

(TICIANELLI, 2005). A polarizao uma inevitvel conseqncia do fluxo de
corrente na interface eletrodo/eletrlito

3.6.8 Parmetros de controle dos processos eletrolticos

3.6.8.1 Temperatura

Este efeito no foi muito investigado pela literatura. O aumento da eficincia de
corrente com a temperatura foi atribudo ao incremento da atividade de destruio
do filme de xido na superfcie do eletrodo. Quando a temperatura muito alta, h
uma contrao dos grandes poros do gel Al(OH)
3
resultando em flocos mais
compactos que so mais facilmente depositados na superfcie do eletrodo (CHEN,
2004).
A taxa de reao eletroqumica, como a maioria das taxas de reao qumica,
aumenta quando a temperatura da soluo aumenta. A razo pode ser que com o
aumento da temperatura a mobilidade e a coliso dos ons com os polmeros
56

hidroxila aumentem. Enquanto isso, a gerao de radicais hidroxila na soluo
facilitada pelo aumento da temperatura devido maior transferncia de massa das
diferentes espcies a temperaturas maiores, e isso leva a um realce da taxa de
reao dos radicais com o poluente
Alta temperatura aumenta a atividade das molculas na soluo.
Conseqentemente, a condutividade eltrica e a corrente eletroltica sero
aumentadas com o aumento da temperatura da soluo (SHEN et al., 2006).
Shen et al. (2006) estudaram o efeito da variao da temperatura na remoo de
cor. Os resultados eletrolticos em vrias temperaturas so mostrados na Figura 12.
A remoo de cor e a corrente eltrica so aproximadamente proporcionais
temperatura, quando a temperatura sobe, a corrente eltrica se eleva. A proporo
de corrente eltrica para a degradao de corante para reaes laterais mantm-se
constante. Isto , a degradao do corante e a evoluo de oxignio so aceleradas
com aumento da temperatura (Figura 13)

Figura 12 Resultados da eletrlise a vrias temperaturas, com E = 8V, t = 40 min e [Na2SO4] =
0,05 M
Fonte: Shen et al. (2006).

57


Figura 13 Corrente eltrica e condutividade em vrias temperaturas, com E = 8V, t =
40 min e [Na2SO4] = 0,05 M
Fonte: Shen et al. (2006).

De acordo com Daneshvar, Sorkhabi e Kasiri (2004), o aumento da temperatura da
soluo contribui para o acrscimo da eficincia de remoo causado pelo aumento
da movimentao dos ons produzidos o que facilita a coliso deles com o
coagulante formado.

3.6.8.2 pH

O desempenho do processo de eletrocoagulao dependente do pH da soluo
(AVSAR; KURT; GONULLU, 2007). O pH afeta tanto a eficincia de corrente como a
solubilidade dos hidrxidos metlicos.
O pH do efluente aps a eletrocoagulao pode aumentar para efluentes cidos e
decrescer para efluentes alcalinos. O aumento do pH em condies cidas foi
atribudo segundo Vik et al. (1984) evoluo de hidrognio no catodo, conforme a
Equao 25.

2 H
2
O(L) + 2
e-
H
2(g)
+ 2 OH
-
(20)
58



Alm disso, a formao de Fe(OH)
3
prximo ao anodo pode liberar ons H
+
, levando
diminuio do pH. Em adio, h tambm evoluo de oxignio no catodo levando
a um aumento do pH.
Portanto, o incremento do pH devido evoluo de hidrognio mais ou menos
compensado pela liberao de ons H
+
. Para um aumento do pH em um efluente
cido, o incremento do pH acredita-se ser devido liberao de CO
2
, pelo
borbulhamento de hidrognio, devido formao de precipitados de outros nions
com Fe
2+
, e devido mudana do equilbrio para a esquerda da reao que produz
H
+
. A diminuio do pH em condies alcalinas, pode ser resultado da formao de
precipitados de hidrxidos com outros ctions (CHEN, 2004).
Essadki et al. (2007) estudaram o efeito do pH inicial na remoo de DQO e turbidez
de um efluente de indstria txtil. Os testes mostraram que o pH inicial timo foi
entre 7,0 e 8,0.
3.6.8.3 Potencial

A Figura 14 indica que o aumento no potencial eltrico pode melhorar a eficincia da
remoo de cor. Nota-se da curva de potencial que em baixas voltagens o aumento
da mesma reala extremamente o efeito de remoo de cor. Depois que o potencial
alcana em torno de 3V, sua melhoria na remoo da cor declina rapidamente. Em
altos potenciais a maior parte da corrente consumida pela evoluo do oxignio
(reaes laterais) (SHEN et al., 2006).
59


Figura 14 Corrente eltrica e condutividade em vrias voltagens, a T = 25C, t = 40 minutos
Fonte: Shen et al. (2006).

3.6.8.4 Tempo de eletrlise

Segundo Daneshvar et al. (2007), quando o tempo de eletrlise aumenta, a
concentrao de ons e seus flocos de hidrxidos aumentam. Conforme mostrado na
Figura 15, um aumento no tempo de eletrlise de 2 a 6 minutos produziu uma
eficincia de remoo de cor de 15,53% para 98,98%.

Figura 15 Efeito do tempo de eletrlise na eficincia de remoo de cor
Fonte: Daneshvar et al.(2007).
60


Essadki et al. (2007) tambm estudaram o efeito do tempo de operao na remoo
de DQO e turbidez. As curvas (Figura 16) mostraram o mesmo valor assinttico, em
torno de 83%, independente da densidade de corrente. Em conseqncia, o objetivo
pode ser conseguido na escala inteira de densidade de corrente, mas o tempo
mnimo para o qual a remoo de DQO maior que 80% diminuiu de 36 minutos
para 9 minutos quando a corrente aumentou de 1A para 6A.

Figura 16 Efeito do tempo de eletrlise na eficincia de remoo de DQO em funo da
densidade de corrente, com pH inicial de 8,3 e condutividade inicial de 2,4 mS/cm
Fonte: Essadki et al. (2007).

3.6.8.5 Distncia ente as placas (eletrodos)

Quanto maior a distncia entre os eletrodos, maior dever ser a ddp aplicada, pois a
soluo possui resistividade passagem de corrente eltrica. De acordo com as
caractersticas do efluente, a eficincia do processo pode ser melhorada variando-se
a distncia dos eletrodos (CRESPILHO; REZENDE, 2004).
uma importante varivel quando se deseja otimizar os custos de operao da
unidade, por isso se recomenda, de acordo com Crespilho e Rezende (2004), que
quando a condutividade do efluente for relativamente elevada, utilizar um maior
espaamento entre os eletrodos. J em situaes de valor moderado, recomenda-se
61

usar um menor distanciamento, pois isto reduzir o consumo de energia sem alterar
o grau de separao, pois neste caso, a corrente no seria alterada.
Quando se trabalha com eletrlito de alta condutividade, aumentado-se a distncia
entre eletrodos, a eficincia de remoo aumenta. Esta mudana provavelmente
ocorre porque os efeitos eletrostticos dependem da distncia entre eletrodos,
ento, quando esta aumenta, o movimento dos ons produzidos seria mais lento e
teriam maior oportunidade de produzir e agregar flocos. Alm disso, estes flocos so
capazes adsorver mais molculas (DANESHVAR; SORKHABI; 2004).

3.6.8.6 Corrente eltrica

A corrente utilizada vai determinar a quantidade de metal que ser oxidada no
anodo. A massa equivalente obtida via eletroqumica para o alumnio de 335,6 mg
A
-1
h
-1
e para o ferro de 1041 mg A
-1
h
-1
(CHEN, 2004).
Deve-se tomar alguns cuidados na escolha do valor da corrente eltrica a ser
aplicada. Elevada corrente pode significar perda de potncia, pois parte dela se
dissipar como energia trmica pela soluo (CRESPILHO; REZENDE, 2004).

3.6.8.7 Material dos eletrodos

Em qualquer processo eletroqumico, o material do eletrodo tem efeito significativo
no tratamento do efluente. Ferro e alumnio so os mais utilizados por apresentarem
baixo custo e estarem facilmente disponveis (KUMAR et al.,2004).
Porm, geralmente o eletrodo de ferro apresenta a desvantagem do efluente durante
e aps o tratamento ficar com uma cor residual verde ou amarela bastante forte.
Esta colorao proveniente dos ons Fe
2+
(cor verde) e Fe
3+
(cor amarela) gerados
no tratamento eletroltico. J com o eletrodo de alumnio, o efluente final fica claro e
estvel, no apresentando colorao residual (FERREIRA, 2006).
No trabalho apresentado por Kobya et al. (2006), quando testados sob as mesmas
condies, os resultados para DQO, turbidez e slidos suspensos foram melhores
62

para eletrodos de alumnio do que para os de ferro. Esta preferncia tambm foi
verificada pelos autores Chen et al. (2000).

3.6.8.8 Densidade de Corrente
A densidade de corrente que se opera em reator em batelada crtica, porque o
nico parmetro operacional que pode ser controlado diretamente. A densidade de
corrente determina diretamente tanto as taxas de dosagem do coagulante e da
gerao da bolha, assim como influencia fortemente tanto a mistura da soluo e a
transferncia de massa nos eletrodos (HOLT et al., 2005). A densidade de corrente
tambm aumenta o sobrepotencial cintico (ESSADKI et al, 2007).
Para que um sistema de eletrocoagulao possa operar um longo tempo sem
manuteno, sua densidade de corrente sugerida ser de 20-25 A/m
2
(no muito
alta), a menos que sejam feitas medidas para limpeza peridica da superfcie dos
eletrodos (CHEN, 2004).
Daneshvar et al. (2007) estudaram o efeito da densidade de corrente na remoo de
cor utilizando anodo de ferro. A eficincia de remoo de cor aumentou de 20,7%,
com densidade de corrente de 25 A/m
2
, para 98,6%, com densidade de corrente de
125 A/m
2
. O efeito da variao da densidade de corrente pode ser observado na
Figura 17)

Figura 17 Efeito da densidade de corrente na eficincia de remoo de cor
Fonte: Daneshvar et al. (2007).

63

A densidade de corrente de operao o parmetro operacional chave, afetando
no somente o tempo de resposta do sistema, mas tambm influenciando
fortemente o modo dominante de separao do poluente. Segundo Holt et al. (2005),
a utilizao do reator eletroqumico num regime de maior densidade de corrente
permissvel pode no ser o modo de operao mais eficiente. Para qualquer
aplicao especfica, a densidade de corrente tima envolver invariavelmente
uma relao entre custos operacionais e o uso eficiente do coagulante introduzido
(HOLT et al., 2005).
De acordo Kobya (2007), o consumo do eletrodo aumenta com o aumento da
densidade de corrente, sendo que o consumo do eletrodo de ferro (0,58 kg.m
-3
) foi
maior que o do eletrodo de alumnio (0,32 kg m
-3
), baseado no peso dos mesmos,
para uma densidade de corrente de 60 A m
-2
, 15 minutos de operao e pH 7 para o
eletrodo de alumnio e pH 5 para o eletrodo de ferro. Levando-se em considerao a
massa atmica do alumnio (27 g mol
-1
) e do ferro (56,5 g mol
-1
), o consumo em
base molar no foi muito diferente (4,78 mol.m
-3
para o Fe e 4,07 mol.m
-3
para o Al).
Adhoum e Monser (2004) compararam a eficincia de remoo de DQO e cor de um
efluente do moinho de oliva a diferentes densidades de corrente em diferentes
tempos de eletrocoagulao, Figuras 18 e 19. Como esperado, para um dado
tempo, a eficincia de remoo aumenta significativamente com aumento da
densidade de corrente. As correntes mais elevadas (75 e 120 mA.cm
-2
= 750 e 1200
A.m
-2
) produziram um tratamento mais rpido com reduo de DQO de 80,6% e cor
de 96% ocorrendo em apenas 30 minutos. Isto atribudo ao fato de que em
corrente alta, a quantidade de alumnio oxidada aumentou, tendo por resultado uma
quantidade maior de precipitado para a remoo dos poluentes. Alm disso, a
densidade das bolhas aumenta e seu tamanho diminui com aumento da densidade
de corrente, tendo por resultado um fluxo ascendente maior e uma remoo mais
rpida dos poluentes e flotao do lodo. Assim que a densidade de corrente diminui,
o tempo necessrio para conseguir eficincias similares aumenta. Este
comportamento previsto explicado pelo fato da eficincia do tratamento estar
afetada principalmente pela quantidade de carga (Q = I.t), como relatado por Chen et
al. (2004).

64


Figura 18 Efeito da densidade de corrente na remoo de poluentes, com pH inicial =
4,96
Fonte: Adhoum e Monser (2004).


Figura 19 Efeito da densidade de corrente na remoo de poluentes, com pH inicial =
4,96
Fonte: Adhoum e Monser (2004).

65

3.6.8.9 Espuma
A espessura da camada de espuma sobrenadante aumenta progressivamente, a
medida que a ela se incorpore maior quantidade de material flotado. A flutuao do
material assegurada pela presena dos gases acumulados imediatamente abaixo
dele, como tambm por suas prprias caractersticas de formao gasosa, que lhe
conferem grande porosidade e pequena densidade iniciais.
Progressivamente, a regio externa da camada vai se adensando tanto pelo escape
dos gases que se formaram inicialmente e transportaram as primeiras partculas,
como tambm pela ao do seu prprio peso. Nestas condies, a mesma camada
dificulta a liberao de novas quantidades de gases formados na eletrlise.
Fisicamente, constata-se ser bastante rgida e consistente a estrutura formada pelas
impurezas arrastadas pelos gases da eletrlise (WIENDL, 1998).

3.6.8.10 Densidade de Carga
Segundo Kumar et al. (2004) a densidade de carga um parmetro apropriado para
se comparar diferentes resultados experimentais, podendo ser utilizada como
parmetro de projeto na eletrofloculao e pode ser determinada pela seguinte
equao (FERREIRA, 2006):
.
FV
it
CF =
(11)



Sendo: CF = densidade de carga, F/m
3
.
i = corrente aplicada, A.
t = tempo de aplicao da corrente, s.
F = constante de Faraday, 96500 C/mol.
V = volume de efluente tratado, m
3
.

Embora este autor tenha relatado uma maior importncia da densidade de carga em
comparao densidade de corrente da remoo de arsnio em gua, poucos
trabalhos so encontrados na literatura sobre o assunto.
Alguns autores utilizam tambm a unidade c.l
-1
para a densidade de carga (96,5 c.l
-1

= f.m
-3
).
66

3.6.9 Fatores que afetam a EC
A passivao reduz o desempenho da eletrocoagulao por inibio da corroso
(HOLT, 2002 apud NOVIKOVA et al., 1982; OSIPENKO E POGORELYI, 1977). Com
o tempo, a camada de passivao tipicamente aumenta, reduzindo a eficcia do
processo do eletrocoagulao (HOLT, 2002).
Esta formao de uma camada inibidora, geralmente um xido, na superfcie do
eletrodo impede a dissoluo do metal e a transferncia de eltrons, limitando,
desse modo, a adio do coagulante soluo. Com o tempo, a espessura desta
camada aumenta (MAMERI et al., 1998), reduzindo a eficcia do processo de EC
como um todo, pois haver perda da eficincia devido ao aumento da resistividade
do eletrodo.Mais recentemente, tem-se admitido que o filme solido no seja apenas
de xidos. Outros autores admitem que a passivao seja causada por oxignio,ons
ou molculas adsorvidas na superfcie metlica. Pela teoria da configurao
eletrnica, na reao entre os tomos superficiais de um metal e o eletrlito, pode
ocorrer uma variao na configurao eletrnica, principalmente no caso de metais
de transio com sub nveis d incompletos. Essa variao pode ser feita pelo
oxignio e outras substancias oxidantes adsorvidas na superfcie e que retiram
eltrons do referido sub nvel d, provocando passivao (WIEND, 1998). De acordo
com Hu et al. (2003), uma medida direta da composio deste filme passivo
bastante difcil pois esta camada to fina que qualquer medida qumica ou
eletroqumica poderia alterar suas estrutura e propriedades.
Geralmente, para retardar este efeito, faz-se a inverso peridica da polaridade
(FERREIRA, 2006). O uso de materiais novos, de eletrodos de tipos diferentes e
arranjos (MAMERI et al., 1998) e estratgias operacionais mais sofisticadas (tais
como a reverso de polaridade peridica dos eletrodos) conduziram certamente
redues significativas no impacto da passivao, embora se devesse admitir que
esta questo ainda vista como uma limitao sria para aplicaes onde um baixo
custo e uma baixa manuteno do tratamento de gua requerida (HOLT et al.,
2005).

3.6.9.1 Vantagens e limitaes

67

Hoje em dia, as tecnologias eletroqumicas alcanaram tal estado que so no
somente comparveis com outras tecnologias em termos de custo, mas so tambm
mais eficientes e mais compactas. Para algumas situaes, as tecnologias
eletroqumicas podem ser a etapa indispensvel para tratar efluentes que contm
poluentes refratrios (CHEN, 2004).
De acordo com Rajeshwar et al. (1994), citado por Mollah et al. (2004), os benefcios
de usar tcnicas eletroqumicas incluem: compatibilidade ambiental, versatilidade,
eficincia de energia, segurana, seletividade, acessibilidade automatizao e
eficcia de custo. Alm destes, as seguintes vantagens podem ser adicionadas: os
sistemas baseados em eletroqumica permitem reaes controladas e rpidas, os
sistemas menores tornam-se viveis e, em vez de usar produtos qumicos e
microorganismos, os sistemas empregam somente eltrons para facilitar o
tratamento de gua (MOLLAH, 2004).
Os processos eletroqumicos apresentam vantagens interessantes e ecolgicas para
o tratamento de efluentes (SANTOS et al., 2006):
(i) economia da energia, desde que funcionem na temperatura ambiente;
(ii) melhor desempenho, porque a geometria da pilha pode ser projetada para
maximizar o rendimento do produto;
(iii) facilidade de controle, desde que a cintica dos processos seja determinada pelo
potencial de trabalho e/ou densidade de corrente que pode prontamente ser
ajustada conforme necessrio.
A EC tem algumas vantagens significativas (MOLLAH et al., 2001; CAN et al.,2005):
equipamento simples de operao e automatizao fceis;
tempo de reteno mais curto;
velocidades de sedimentao elevadas;
baixa produo de lodo devido ao teor de gua mais baixo;
tratamento de gua residuria fornece gua incolor e inodora;
a capacidade de admitir variaes de vazo, pois o sistema opera de forma
contnua ou intermitente
68

flocos formados por EC so similares aos flocos qumicos, exceto pelo floco da
EC tender a ser muito maior, conter menos gua na fronteira;
produz efluente com menos slidos totais dissolvidos (STD) em comparao
aos tratamentos qumicos;
processo tem a vantagem de remover partculas coloidais menores, porque o
campo eltrico aplicado as ajusta em um movimento mais rpido, facilitando
desse modo a coagulao;
bolhas de gs produzidas durante a eletrlise podem carrear o poluente ao
topo da soluo onde pode ser mais facilmente concentrado, coletado e
removido;
a tcnica de EC pode ser convenientemente usada nas reas rurais onde a
eletricidade no est disponvel, desde que um painel solar unido unidade
seja suficiente para realizar o processo.
A EC tambm possui desvantagens (MOLLAH et al., 2001; AVSAR; KURT;
GONULLU, 2007):
os eletrodos de sacrifcio so dissolvidos na gua residuria em conseqncia
da oxidao, e necessitam serem substitudos regularmente;
o uso da eletricidade pode ser caro em muitos lugares;
uma pelcula impermevel de xido pode ser formada no catodo conduzindo
uma perda de eficincia da unidade de EC;
requerida condutividade elevada da suspenso de gua residuria;
o hidrxido gelatinoso pode tender a solubilizar em alguns casos.

3.7 PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS
Processos oxidativos avanados so aqueles em que a principal via reacional
mediada por radical hidroxila (

OH). Em funo do seu elevado poder oxidante


(E.=.2,8 V), radical hidroxila extremamente reativo, o que faz com que reaja
rpida e indiscriminadamente com inmeros substratos orgnicos, promovendo a
69

sua completa degradao. A sua elevada reatividade impede a sua estocagem, o
que obriga a utilizao de sistemas de gerao in situ.
Didaticamente, podemos dividir os processos oxidativos avanados (POA) em:
homogneos ou heterogneos e irradiados ou no-irradiados, conforme a tabela 4. A
diferena entre estes processos est na montagem tcnica, nos reagentes utilizados
para a produo do radical hidroxila e na fase em que se encontra o fotocatalisador,
quando presente
Processos Homogneos Heterogneos
Irradiados
UV/H
2
O
2

foto-Fenton
Oznio /UV
Ozonio/UV/H
2
O
2

Fotocatalise heterognea
Like-Fenton com ferro
imobilizado
Processos
fotoeletroquimicos

No
Irradiados
Fenton
Oznio/H
2
O
2

Like-Fenton com ferro
imobilizado
Processos eletroquimicos
.QUADRO 2 - PRINCIPAIS PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS
A formao de espcies radicais em POA importante devido ao seu alto potencial
de oxidao, mostrado na Tabela 5, e tambm s taxas de reaes mais rpidas
comparadas a oxidantes moleculares como oznio. Os POA freqentemente so
empregados em combinao com outras tecnologias de tratamento como um pr-
tratamento ou como ps-tratamento (polimento).
Oxidante
Potencial de
oxidao (V)
Flor (F
2
) 3,06
Radical hidroxila (

OH) 2,80
Oxignio atmico (O(
1
D)) 2,42
Oznio (O
3
) 2,07
Perxido de hidrognio (H
2
O
2
) 1,78
Radical peridroxila (H
2
O
2

) 1,70
Permanganato (MnO
4
-
) 1,68
Cloro (Cl
2
) 1,36
Oxignio (O
2
) 1,23
QUADRO 3 POTENCIAL DE OXIDAO DE ALGUNS OXIDANTES EM GUA
Fonte: Bull & Zeff (1991); USEPA (1998)

70

Os radicais livres (

OH) formados atacam o composto orgnico levando sua


oxidao completa, produzindo CO
2
+ H
2
O, ou quando resulta em uma oxidao
parcial geralmente ocorre um aumento de biodegradabilidade dos poluentes, e neste
caso, os compostos orgnicos residuais podem ser removidos por meio de
tratamento biolgico. (BULL & ZEFF,1991)
De acordo com HUANG (1993) a reao de radicais HO

com o substrato podem


ocorrer por trs diferentes mecanismos:
Adio de Radicais
C
6
H
6
+ HO

C
6
H
5
OH + H
+
(20)
Abstrao de Hidrognio
CH
3
COCH
3
+ HO


+
CH
2
COCH
3
+ H
2
O (21)
Transferncia de eltrons
Fe
2+
+ HO
-

-
OH
-
+ Fe
3+
(22)

3.7.1 Reagente de Fenton
Em 1894, H. J. H. Fenton reportou que ons ferrosos promovem a oxidao de cido
malico na presena de perxido de hidrognio. Seus trabalhos posteriores
mostraram que a combinao entre ferro II e perxido de hidrognio so eficientes
processos para oxidao de compostos orgnico (BIDGA, 1995)
Assim o processo est representado pela equao 29 corresponde a uma reao
redox, que leva gerao de um mol de radical hidroxila para cada mol de perxido
de hidrognio presente no meio.
H
2
O
2
+ Fe
2+
Fe
3+
+ OH
-
+ OH

(23)
Esta reao favorecida cineticamente, tendo uma constante k = 76 Lmol
-1
s
-1
a 30
C e pH igual a 3,0. ons ferrosos so facilmente doadores de eltrons para sistemas
radicalares, paralelamente pode ocorrer a reao de decomposio do radical
hidroxila, representada pela equao 30.

OH + Fe
2+
Fe
3+
+ OH
-
(24)

71

Os radicais hidroxila formados podem atuar sob vrios mecanismos diferentes, como
adio nucleoflica, abstrao de hidrognio, substituio no anel, produzindo
compostos oxidados. A atuao dos radicais hidroxila sobre substratos orgnicos
pode ser genericamente representada pela equao 31.

OH + R R


+ H
2
O (25)
A cintica de decomposio do radical hidroxila altamente favorecida (k.~.10
8
.L
mol
-1
s
-1
), assim como a degradao dos compostos orgnicos (representada pela
equao 31 com k ~10
7
10
10
Lmol
-1
s
-1
). A degradao de uma determinada espcie
qumica ser ento uma disputa entre os ons ferrosos do meio e a matria orgnica,
pelos radicais hidroxila.
A oxidao a partir do processo Fenton pode se dar de maneira indireta, com a
formao de radical hidroxila, ou por via direta, onde ons Fe
2+
e Fe
3+
podem reduzir
ou oxidar diretamente a matria orgnica (reaes 32 e 33).
Fe
2+
+ Cl-RH Fe
3+
+ Cl
-
+ RH
(26)
Fe
3+
+ R Fe
2+
+ R
+
(27)
A reao de Fenton extremamente dependente da forma qumica do ferro presente
no meio, por isso sofrem forte influncia do pH do meio. A tabela 6 mostra a relao
entre a espcie qumica presente e o pH do meio. Vrios autores apontam o pH
prximo a 4,0 como sendo o ideal para as reaes do tipo Fenton

pH Espcie qumica predominante
1,0 [Fe(H
2
O
6
]
2-

2,0 [Fe(H
2
O)
5
OH]
+
4,0 [Fe(H
2
O)
4
(OH)
2
]
QUADRO 4 - RELAO ENTRE A ESPCIE QUMICA PRESENTE E O PH DO MEIO
Fonte: Adaptado de Neyens e Baeyens (2003)

72

Geralmente o processo de oxidao empregando reagente de Fenton composto
por quatro estgios (BIGDA, 1995) ,que so:
1 - ajuste de pH: a faixa de pH ideal entre 3 e 4. Com pH elevado ocorre a
precipitao de Fe
2+
.
2 - reao de oxidao processada em um reator no pressurizadoe com agitao;
feita a adio de sulfato ferroso e perxido de hidrognio.
3 - neutralizao e coagulao: deve ser feito um ajuste de pH na faixa de 6 a 9,
para precipitar hidrxido de ferro, o que pode ser feito com a adio de cal. Uma
vantagem dessa etapa a possibilidade de remoo de outros metais pesados por
precipitao.
4 - precipitao: o hidrxido de ferro e alguns metais pesados precipitam e podem
ser removidos da soluo.
Algumas aplicaes industriais comuns utilizando esse processo so listadas a
seguir:
Tratamento de guas de processo da manufatura de:produtos qumicos,
produtos farmacuticos, inseticidas,corantes e tintas, fotoqumicos e explosivos.
Tratamento de guas de refinarias de petrleo contaminadas por: benzeno,
tolueno, xileno (BTX) e fenol.
Tratamento de resduos de aplicaes qumicas especiais: manufatura de
plsticos e adesivos (fenol, formaldedo ), tratamento de madeira e pinturas
(fenol, cido frmico).
Tratamento de guas residurias perigosas.
Remediao de guas e solo.
Chamarro (2000, apud BIDGA, 1995) cita que h espcies que apresentam
resistncia oxidao por Fenton. Estas espcies so pequenos alcanos clorados
(tricloroetileno, tricloroetano) n-parafinas e de cadeia curta de cidos carboxlicos
(maleico, oxlico, actico). Esses compostos so na verdade tipos interessantes,
porque so caractersticos de oxidao, produtos de molculas maiores aps a
fragmentao. Ainda mais interessante que os compostos citados so conhecidos
73

como metablicos primrios, que atuam em ciclos energticos da maioria dos
organismos vivos.
Bidga (1995) acrescenta que alguns compostos que aparentemente no so
oxidados por esse processo podem reagir em outras condies como, por exemplo,
com a alterao do pH e/ou concentrao do catalisador.
Na aplicao do reagente de Fenton para o tratamento de resduos industriais, as
condies da reao so ajustados de forma que os dois primeiros mecanismos de
abstrao de hidrognio (e adio de oxignio) predominam. As taxas tpicas de
reao entre o radical hidroxila e materiais orgnicos so 109 - 1010 k (M
-1
s
-1
).
Os principais fatores que interferem na eficincia do tratamento so discutidas a
seguir:

Concentrao de Fe
2+
Na ausncia de ferro, no h nenhuma evidncia de formao de radicais hidroxila
quando, por exemplo, H
2
O
2
adicionado a guas residuais contendo fenlicos, e
no ocorre reduo nos nveis de concentrao deste contaminante. Com o
aumento da concentrao de ferro, a remoo de fenol acelera at um ponto no qual
uma nova adio de ferro torna-se ineficiente.

Relao H
2
O
2
/Fe
2+

A dosagem de ferro pode tambm ser expressa como uma relao de dosagem de
H
2
O
2
.
Valores tpicos da relao H
2
O
2
/Fe
2+
esto na faixa de 5:1 a 25:1 em massa. Essa
variao ocorre em funo do tipo de efluente.
(http://www.h2o2.com/industrial/fentons-reagent.aspx?pid=143&name=General-
Chemistry-of-Fenton-s-Reagent. html, 2010).

Prez et al. (2002) conduzem uma avaliao desta relao e verificaram que para
alta H
2
O
2
/Fe
2+
(20:1 e 10:1), necessrio um tempo maior para alcanar uma dada
remoo.
Para relaes H
2
O
2
/Fe
2+
mais baixas (5:1 e 5:2) a mesma degradao ocorre em
menor tempo. Cabe lembrar que o uso de grandes quantidades de ferro implica na
necessidade de tratamento adicional para sua remoo.
74

Utilizao de Fe (ferroso ou frrico)
Para a maioria das aplicaes, no importa se foram usados sais de Fe
2+
ou Fe
3+

para catalisar a reao - o ciclo cataltico comea rapidamente se H
2
O
2
e materiais
orgnicos esto em abundncia. No entanto, se baixas doses de reagente de
Fenton esto sendo usados (por exemplo, <10-25 mg/L H
2
O
2
), algumas pesquisas
sugerem Fe
2+
pode ser preferido.
possvel reciclar o ferro aps a reao elevando o pH, separando e re-
acidificando o lodo.
Concentrao de H
2
O
2

A oxidao da matria orgnica por radicais hidroxila no seletiva, sendo
importante avaliar a reao para cada contaminante em laboratrio. Pode ocorrer a
formao de intermedirios resistentes oxidaes posteriores ou mesmo
indesejveis, necessitando de dosagens mais elevadas de perxido de hidrognio
para completar a oxidao.
Em uma aplicao tpica a seguinte srie de reaes que ocorrem:
Substrato Oxidado
Intermedirio
"A"
Oxidado
Intermedirio
"B"
Oxidado
Intermedirio
"C"
Oxidado
Intermedirio
"D"
Oxidado
Intermedirio
"E"
CO
2
Cada transformao desta srie tem a sua prpria taxa de reao e, como no caso
dos fenis ilustra, pode ocorrer acmulo indesejvel de intermedirios (quinonas),
que necessitar ser adicionado H
2
O
2
para completar a reao alm desse
ponto.(http://www.h2o2.com/industrial/fentons-
reagent.aspx?pid=143&name=General-Chemistry-of-Fenton-s-Reagent. html, 2010).

Quando a concentrao de H
2
O
2
aumentada, uma reduo constante DQO pode
ocorrer, com pouca ou nenhuma alterao na toxicidade. Contudo as diferenas nas
eficincias de remoo de DQO para doses mais elevadas so pequenas, indicando
que no compensa utilizar altas concentraes de oxidante. (SWAMINATHAN et al.
2003).
Temperatura da reao
75

A taxa de reao com reagente de Fenton aumenta com o aumento da
temperatura. No entanto, com o aumento de temperaturas acima de 40 - 50C, a
eficincia de utilizao de H
2
O
2
diminui. Isto devido rpida decomposio de
H
2
O
2
em oxignio e gua.
A maioria das aplicaes comerciais do reagente de Fenton ocorre a temperatura
entre 20 40C
Lin & Lo (1997) avaliaram o efeito da temperatura nas reaes com Reagente de
Fenton para efluentes txteis, encontrando a temperatura tima de 30C. Os estudos
foram conduzidos para uma faixa de temperatura de 20 a 50C. Abaixo dessa
temperatura ocorre uma menor remoo de DQO devido s baixas taxas de reao.
Acima de 30C h uma diminuio suave de DQO com o aumento da temperatura
por causa da decomposio do H
2
O
2
.
O aumento das taxas de reao com a elevao da temperatura leva a uma
diminuio do tempo requerido para a remoo de matria orgnica e cor (KUO,
1992; PREZ et al.,2002).
pH
O efeito do pH sobre a eficincia de reao ilustrado abaixo:

Figura 20 - Efeito do pH na eficincia de reao com Reagente de Fenton
Fonte: http://www.h2o2.com/industrial/fentons-reagent.aspx?pid=143&name=General-
Chemistry-of-Fenton-s-Reagent. html, 2010).

76

O pH um fator que interfere significativamente na eficincia da reao de Fenton
como ilustrado na Figura 20.
O pH ideal ocorre entre pH 3 e pH 6. A queda na eficincia no lado da base
atribuda transio de ferro a partir de um on ferroso hidratado a uma espcie de
ferro coloidal.
Durante a reao o pH geralmente decresce em virtude da formao de cidos
orgnicos provenientes da fragmentao da matria orgnica e pode ser utilizado
para monitoramento do progresso da reao.
(http://www.h2o2.com/industrial/fentons-reagent.aspx?pid=143&name=General-
Chemistry-of-Fenton-s-Reagent, 2010).

Bigda (1995) cita que o pH ideal para reao entre 3 e 4. Yoon et al (1998)
utilizaram o Reagente de Fenton para tratar lquidos lixiviados de aterro sanitrio em
pH 3 sem citar um estudo de otimizao Swaminathan et al. (2003) verificaram que o
pH timo para degradao de efluente contendo alguns corantes txteis foi de 3.
Kuo (1992) acrescenta que o pH de reao muito importante em virtude de vrios
fatores como, por exemplo, a estabilidade dos reagentes empregados, tanto o
perxido de hidrognio quanto os ons ferrosos so mais estveis em pH cido.
Tempo de reao
O tempo de reao depender de outras variveis como temperatura e dosagem de
reagentes. O trmino da oxidao depende da relao entre perxido de hidrognio
e substrato (composto orgnico), e a taxa de oxidao determinada pela
concentrao inicial de ferro e pela temperatura (BIGDA, 1995; KANG & HWANG,
2000).

3.8 SISTEMA FENTON ELETROQUMICO
Novas tendncias para o sistema Fenton so os processos eletroquimicamente
assistidos, tambm chamados de eletroFenton. Nesse tipo de processo o controle
entre as quantidades de ferro e suas formas presentes no meio se faz por meios
potenciomtricos. Como fontes de ons ferro (II e III) so utilizados eletrodos de
sacrifcio que, por eletrocorroso, geram on no meio (BRILLAS, 2002)
77

O tratamento Fenton eletroqumico um processo de oxidao radicalar, que foi
desenvolvido como uma aplicao inovadora da reao Fenton.
O mtodo emprega uma clula eletroqumica com eletrodos de ferro (ctodo e
anodo), onde o anodo que libera on ferro para a soluo e o catodo, um eletrodo
inerte, em que ocorre a reduo da gua como pode ser observado pelas reaes a
seguir:
Fe Fe
2+
+ 2 e-

(28)
2H
2
O + 2e
-
H
2(g) +
2OH
-
(29)
O perxido de hidrognio adicionado ao sistema.
De acordo com Cheng-chun (2007) uma das vantagens deste processo que o on
Fe
2+
constantemente liberado no sistema reacional por meio da eletrlise com
anodos de ferro, superando a necessidade de adio de uma grande quantidade
deste elemento. Sua lgica maximizar os potenciais oxidativos de cada um dos
processos, combinando-os de maneira sinrgica. A fonte de Fe

so placas
introduzidas no efluente junto com o perxido de hidrognio e submetidas a uma
corrente eltrica. Durante o tratamento, uma certa quantidade de ferro
continuamente dissolvida no efluente a partir da placa andica.
Zhang et al (2006) demonstra que o mtodo de eletroFenton pode degradar de
forma eficaz os lixiviados orgnicos. O processo foi muito rpido nos primeiros 30
min e depois abrandou at que foi concluda em 75 min.
Lin S.H.(2000) investigou a viabilidade da utilizao do mtodo de eletroFenton para
o tratamento do lixiviado aps tratamento de coagulao qumica em aterro de
Taiwan.
78


4 MATERIAIS E MTODOS

4.1 REA DE ESTUDO
As amostras de lixiviado deste trabalho foram coletadas no aterro sanitrio da
empresa Brasil Ambiental, localizada no municpio de Aracruz ES. Este aterro est
em operao desde o ano 2000, tendo sido projetado para uma vida til de 30 anos.
Ele opera com duas clulas de rejeitos, nomeadas de Clula II e Clula III pela
empresa, cujas caractersticas so apresentadas na Tabela 4.

Tabela 4 Caractersticas das clulas de aterramento selecionados de lquido lixiviado
Clula Tipo de Resduo Aterrado
Incio
Atividades
Encerramento
Atividades
II - Disposio de (RSU) Resduo Slido Urbano.
- Passou por processo de recirculao de lquido
lixiviado
2000 No tem recebido
resduo, mas no est
encerrada
III - Disposio de RSU, lodo seco de ETE, resduo
de sade autoclavado
- Passou por processo de recirculao de lquido
lixiviado
2006 Ainda em processo de
aterramento de resduo

O lixiviado deste aterro recebe tratamento fsico-qumico de nvel secundrio,
composto pela eletrocoagulao com oxidao qumica, e dividido em duas etapas
(Figura 21):
1 ETAPA: Gradeamento e equalizao
2 ETAPA: Eletrocoagulao, decantao secundria, filtrao em leito de quartzo,
reator de oxidao (Fenton), e desaguamento de lodo (leito de
secagem).
79


Figura 21- Sistema de tratamento de lixiviado do aterro de Aracruz
Esprito Santo.
Fonte: Fotos do aterro sanitrio Brasil Ambiental em 2008

Durante o perodo de amostragem o aterro recebia em torno de 6 toneladas por dia
de resduo, sendo composto de resduo domstico, lodo de ETE e resduo de sade
autoclavado.

4.2 AMOSTRAGEM
As amostras foram coletadas nas seguintes Datas:
Ano de 2008: 28/ago e 13/Nov
Ano de 2009: 20/fev, 16/abr, 30/abr, 02/jul, 30/jul, 03/set, 01/out, 05/dez e 19/dez
As amostras foram retiradas do tanque de homogeneizao (Figura 20a), com o uso
de frasco plstico coletor e transferidas para bombona de plstico de 20 L (Figura
20b). Este tanque recebe o lixiviado gerado nas duas clulas em operao, que
posteriormente lanado na lagoa de equalizao, conforme Figura 23a e b.
As amostras coletadas foram conduzidas ao Laboratrio de Qumica Analtica da
UFES onde foram distribudas em frascos plsticos de 2 L e preservadas a 4 C.

OXIDAO
QUMICA
80


Figura 22 - a) Tanque de homogeneizao, b) Coleta de lixiviado no tanque.


Figura 23 a) Tanque de homogeneizao, b) Lagoa de Equalizao.


4.3 MTODOS ANALTICOS
Devido grande variabilidade de composio do lixiviado bruto, todas as amostras
coletadas foram analisadas pelo menos para DQO e pH.
A partir do momento que ficaram definidas as condies de operao do tratamento
de eletrocoagulao, foram realizadas caracterizaes mais completas do lixiviado
bruto e das solues obtidas nos tratamentos propostos (eletrocoagulao,
eletrocoagulao seguida de Fenton e eletroFenton), sendo selecionados ento os
seguintes parmetros fsico-qumicos:
Condutividade
Cor
DQO
a
b
b a
81

pH
Metais pesados: cdmio, chumbo, cromo, ferro, nquel
Nitrognio Amoniacal
Slidos totais (ST), slidos totais fixos (STF), slidos totais volteis (STV).
Turbidez

As anlises foram realizadas conforme metodologias descritas no Standard Methods
for Examination of Water and Wastewater (APHA, 2005). No Anexo A estas
metodologias so apresentadas resumidamente. A DQO foi determinada por
espectrofotometria em 600 nm aps digesto das amostras em tubos de vidro em
bloco de aquecimento; slidos totais, slidos totais fixos e slidos totais volteis por
gravimetria; cloreto por titulometria de precipitao (mtodo de Mohr); metais
pesados por espectrometria de Absoro Atmica (GF-AAS e F-AAS), utilizando
mtodos de rotina do laboratrio e curvas analticas apropriadas; cor determinada
por espectrofotometria em 410 nm; temperatura com termmetro de vidro calibrado;
pH com eletrodo combinado de vidro ligado a pHmetro, e condutividade com
condutivmetro porttil.

4.4 EXPERIMENTOS EMPREGANDO A ELETROCOAGULAO.
4.4.1 Avaliaes Preliminares da etapa de eletrocoagulao
Os experimentos foram realizados em escala de bancada, no Laboratrio de
Qumica Analtica (LQA) do Departamento de Qumica do Centro de Cincias Exatas
(CCE) da Universidade Federal do Esprito Santo (UFES), em parceria com o aterro
sanitrio Brasil Ambiental, localizada no municpio de Aracruz-ES, e a empresa
Biofibra da cidade do Rio de Janeiro.
Os primeiros testes realizados ocorreram sob a orientao do Sr. Carlos Alberto dos
Santos Pereira formado em Qumica, diretor da empresa Biofibra Saneamento (Rio
de Janeiro), a qual fabrica equipamentos de saneamento ambiental h mais de 05
anos, inclusive do aterro sanitrio Brasil Ambiental.
Alm da orientao recebida, o Sr. Carlos tambm doou ao projeto um eletrodo
composto de 10 placas de ferro, com montagem monopolar em paralelo, das
82

seguintes dimenses: espessura 1,5 mm, espaamento de 5 mm entre as placas e
rea total efetiva de 418 cm
2
.
Esse eletrodo foi utilizado nos primeiros experimentos, e depois substitudo por outro
de mesmas dimenses, com o qual foram realizados os experimentos integrantes
dessa dissertao, alm de dois outros eletrodos de dimenses diferentes descritas
no item a seguir e na Tabela 5. Estes trs ltimos eletrodos foram confeccionados
no LQA, e so ilustrados na Figura 24(a e b). Um outro eletrodo maior,denominado
eletrodo grande, de rea de 101,2cm
2
para cada placa e area efetiva de 910,5 cm
2

foi tambm construdo, porm no foi utilizado neste trabalho, devido a dificuldades
operacionais do uso deste no reator eletroqumico proposto (item 4.2.2).


Figura 24. A: Vista lateral de um eletrodo de 10 placas (tamanho mdio= 399 cm
2
e pequeno=
194 cm
2
). B: eletrodo de dupla placa (rea= 27,7 cm
2
)

4.4.2 Montagem do reator eletroltico
Um reator eletroltico foi montado no laboratrio consistindo de um becker de vidro
com capacidade de 3,0 L, eletrodo de ferro (utilizou-se ao carbono 1020), agitador
A B
83

e eletrlito (chorume). O eletrodo colocado no reator de maneira perpendicular,
suportada por uma haste metlica de forma a no encostar no fundo do becker.
Nos experimentos foram utilizados 3 eletrodos de tamanhos diferentes, conforme
Tabela 5. Nesta tabela as densidade de correntes foram calculadas para
experimentos padres utilizando-se 9 A.
Para clculo considera-se a corrente que circula em uma das faces de cada placa.
Por exemplo, para o eletrodo de 10 placas de tamanho mdio (N= 5 placas
catdicas e 5 andicas), e considerando uma corrente total de 9 A no sistema
eletroltico, teremos:
=
2 -
A.m
, ). ( ). . (
226
3 44 1 5 2
9
1 2
=

=
x
F
T
A N
i
(12)
Onde:
I
T
Corrente Total
N numero de placas
A
f
Area da face da placa

Tabela 5 - clculo de parmetros geomtricos dos eletrodos utilizados.
Denominao
rea de
cada placa
(cm
2
)
rea efetiva
total
(cm
2
)
Densidade de
corrente
(A.m
-2
)
Espaamento
entre as placas
(cm)
Mdio (10 placas) 44,3 399 226 0,7
Pequeno (10 placas) 21,6 194 463 0,7
Placa dupla (2 placas) 27,7 27,7 3249 0,7
rea efetiva total= nmero de pares eletroqumicos (catodo e anodo), obtida pela rea de cada placa
x (total de placas -1); Densidade de corrente= corrente total / rea efetiva total.

A soluo foi continuamente homogeneizada atravs de um agitador mecnico com
haste de PVC (Figura 25).

84


Figura 25 - Vista lateral do eletrodo mdio de 10 placas
verticais e espaamento de 7 mm. B) vista do reator
eletroltico.

A alimentao do sistema eletroqumico se deu por meio de 3 fontes de corrente
contnua, retificadora, modelo Power Supply MPS 3003 da empresa Minipa, que
pode fornecer at 30 volts nominais, conforme ajuste do retificador, e corrente
constante mxima de 3 ampres cada. As fontes so providas de painis analgicos
de controle para a leitura de medidas de corrente e voltagem. O circuito foi formado
pelo sistema eletrodos-efluente-fiao onde os valores de tenso variavam conforme
a resistncia do circuito. A corrente de cada fonte foi fixada em 3A, totalizando 9A
para a cela eletroltica devido a ligao paralela das fontes (Figura 26).






85



Figura 26 Diagrama do prottipo de reator eletroqumico
ilustrando o agitar mecnico, eletrodo de ferro com 10 placas e
fonte de corrente contnua.

Os parmetros de volume, geometria do eletrodo, rea efetiva do eletrodo e
intensidade de corrente variaram, at que se chegasse a uma melhor condio
experimental necessria a realizao de outros tratamentos, a saber:
eletrocoagulao seguida de Fenton e eletroFenton.
Para um melhor monitoramento do reator e para um melhor entendimento da
evoluo do tratamento eletroltico, foi determinada coleta de amostras a cada 30
minutos. Para cada batelada tambm foi coletada amostra do efluente bruto.
O efluente resultante do processo de eletrocoagulao apresentou aps o
tratamento trs fases distintas no interior do reator: sobrenadante (resultante da
flotao dos slidos), efluente clarificado (localizado entre o sobrenadante e o lodo)
e lodo sedimentado, conforme Figura 27.

86


Figura 27. Resultado final da eletrocoagulao, com as trs fases
geradas; A: sobrenadante e espuma gerada pela flotao de slidos, B:
efluente clarificado, C: lodo gerado.

Para avaliao do processo de eletro-floculao foram utilizadas amostras do
efluente clarificado, descartando-se o sobrenadante e o sedimento.
No processo de separao do efluente clarificado uma pequena quantidade de
slidos do sobrenadante e do sedimento misturaram-se s amostras. Para evitar a
interferncia desses slidos na avaliao do processo, as amostras foram
decantadas naturalmente por 24 horas em frascos de polipropileno, tomando-se
para anlise as alquotas clarificadas aps a decantao. As amostras foram
mantidas em refrigerador.
Foram coletadas as amostras de lixiviado tratado, a cada 30 minutos, incluindo o
chorume bruto e o tratado final. Na maioria dos experimentos, para cada amostra do
processo foram retirados cerca de 12 mL de lquido com seringa plstica e
transferidos para tubos de polipropileno de 15 mL para anlise fsico-qumicas.
Amostras de 50 mL foram retiradas no incio e final do processo, para determinao
tambm da anlise de slidos totais. O lquido restante do reator foi acumulado em
galo plstico e re-encaminhado ao aterro sanitrio.
A
B
C

87

Alm da coleta das amostras, a cada 30 min, foram realizadas as inverses de
polaridade do eletrodo. No momento da coleta, houve monitoramento da
temperatura, a fim de se verificar o comportamento desse parmetro durante o
tratamento. Monitorou-se tambm no momento da inverso: a voltagem aplicada
para a manuteno da corrente a 9 A.
Aps cada experimento, as placas eram lavadas com esponja e gua para a retirada
de possveis materiais aderidos s placas decorrentes do tratamento eletroltico,
secadas e pesadas.
Segundo a orientao inicialmente recebida da empresa Biofibra (Sr. Carlos,
comunicao oral), para obteno de bons resultados foi sugerido trabalhar com
uma fonte de corrente contnua prxima a 10 A e um volume de lixiviado na faixa de
2 L a 3 L. Experimentos desta forma foram inicializados, sendo apresentado neste
trabalho um destes experimentos (configurao C
0
- Tabela 9).

4.4.3 Eletrocoagulao em sistema com refluxo
No sentido de melhorar a eficincia da remoo de DQO do experimento C
0
foi
proposto um experimento onde a soluo do lixiviado, continuamente submetida a
eletrocoagulao, recirculava atravs de uma bomba peristltica (fluxo de 30
mL/min) dentro de um frasco lavador de gs tipo Dreschel de 1 L (tubo de vidro
inferior sem ponta porosa), no sentido de melhorar a separao da fase slida, o que
inclua os oxihidratos de ferro gerado, da fase lquida. Este sistema ilustrado na
Figura 28. Espera-se neste sistema que o efluente tratado ao entrar no frasco
lavador (em sua parte inferior) decante, e o lquido sobrenadante saia (em sua parte
superior) mais claro e com menos particulado.
Neste experimento foram monitorados os ons cloretos, sulfeto, pH e condutividade,
cujos mtodos analticos so apresentados no Anexo A.
Alquotas de lixiviado tratado foram retiradas a cada 30 min para avaliao da DQO,
aps espera de 15 min para decantao preliminar do floculado. Houve inverso de
polaridade a cada 30 min. Utilizou-se o eletrodo de rea efetiva de 399 cm
2
(eletrodo
mdio), composto por 10 placas de ferro, dispostos de maneira monopolar em
paralelo. A cela eletroltica foi alimentada com 9A, e conseqentemente uma
88

densidade de corrente de 226 A.m
-2
. Foi utilizado um volume 2,25 L de lixiviado e
temperatura inicial de 24 C.


Figura 28. Montagem dos equipamentos para o tratamento de
eletrocoagulao com refluxo


4.4.4 Fatores limitantes ao processo de eletrocoagulao
Foram realizados estudos de fatores limitantes ao tratamento eletroqumico em
conjunto com a aluna de graduao Elisa Marx Sander do curso de Tecnlogo de
Saneamento Ambiental do Instituto Federal do Esprito Santo (IFES) para o seu
Trabalho de Concluso de Curso (TCC).
Como fatores limitantes foram avaliados os seguintes parmetros: geometria do
eletrodo e conseqentemente a densidade de corrente (corrente/rea) e a densidade
de carga (corrente/volume), temperatura inicial e inverso de polaridade. A avaliao
desses fatores foi realizada atravs da reduo de DQO sofrida no tratamento.
89

Na Tabela 6 so apresentadas as condies de trabalho utilizadas nesta pesquisa,
atentando-se para as seguintes consideraes de relevncia:
Volumes utilizados: 0,6 L; 0,7 L; 1,8 L; 2,0 L e 2,5 L.
reas dos eletrodos: 27,7 cm
2
(d
C
= 3249 A.m
-2
) ; 194 cm
2
(d
C
= 463 A.m
-2
) e 399
cm
2
(d
C
= 226 A.m
-2
).
Temperaturas iniciais: 3,0 C; 10 C; 24 C e 50 C.
Inverso de polaridade de 30 em 30 minutos, na maioria dos experimentos.
Tempo de eletrlise at 4 horas.

A partir destas condies de trabalho, foram engendradas as configuraes C
0
a C
10
,
apresentadas em resumo na Tabela 6.

Tabela 6 Configurao final dos parmetros estruturais e operacionais utilizados
nos experimentos.

Parmetros Estruturais
Parmetros Operacionais
Config.
Tipo
Eletrodo
rea
efetiva
(cm
2
)
Volume
Reator
(L)
Densidade
de Corrente
A/m
2
Densidade
de Carga
(F/m
3
)
T
0

(
o
C)
Tempo
total
(min)
Nmero
de
ensaios
C
0
Mdio 399 2,5 226 537 24 240 2
C
1
Mdio 399 1,8 226 560 24 180 1
C
2
Pequeno 194 1,8 463 560 24 180 1
C
3
Pequeno 194 0,6 463 1119 24 120 1
C
4
Pequeno 194 0,6 463 1119 24 120 1
C
5
Duplo 27,7 0,7 3249 1439 24 180 1
C
6
Pequeno 194 2,0 463 504 24 180 1
C
7
Mdio 399 2,0 226 504 3,0 180 1
C
8

Mdio 399 2,5 226 403 24 180 1
C
9
Mdio 399 2,5 226 403 50 180 1
C
10
Mdio 399 2,5 226 403 10 180 1

*
Experimento realizado sem inverso de polaridade
90

4.5 ELETROCOAGULAO SEGUIDA DE FENTON
Aps anlise dos resultados obtidos com os experimentos acima descritos,
experimentos sobre o reativo de Fenton foram inicializados. Abaixo figura 29
esquemtica do experimento.


Figura 29 - Esquema dos experimentos de eletrocoagulao seguida de Fenton

Os experimentos sobre o reativo de Fenton, foram divididos em duas etapas:
oxidao e precipitao/neutralizao, como esquematizados na FIGURA 30.


Figura 30 - Esquema de montagem dos experimentos do reativo de Fenton

Estes experimentos foram baseados em referncias bibliogrficas, resultando na
escolha das seguintes condies para o reativo Fenton, conforme Tabela 7.
91


Tabela 7 - Parmetros variveis no processo de reativo de Fenton.
Tratamento
Quantidade
De ensaios
pH Relao
Fe
2+
/H
2
O
2

Massa
FeSO
4
.7H
2
O H
2
O
2

EC + F
3 3,0 1:17 0,6 g 2,0 g
3 3,0 1:25 0,4 g 2,0 g
EC: Eletrocoagulao; F: Fenton. O fator de converso do sal sulfato ferroso para o on
Fe
2+
de 5.

A partir do efluente tratado resultante da eletrocoagulao (2 L), procedeu-se a
decantao do mesmo por 1 hora, seguida da filtrao de 1 L do sobrenadante,
utilizando-se filtro de papel com porosidade rpida (0,25 m), marca Watman. O
filtrado final passa a ser considerado efluente bruto do processo de oxidao (Figura
26).
A lama formada na decantao foi separada, acondicionada em frascos plsticos e
armazenada para posteriores estudos, juntamente com a INCAPER, de
reaproveitamento, no uso como fertilizante.
O lixiviado que no foi utilizado no ps-tratamento de Reativo de Fenton, foi
armazenado em bombona plstica para retorno ao aterro sanitrio.

92


Figura 31- Filtrao do sobrenadante da decantao do
lixiviado tratado por eletrocoagulao.

Aps a filtrao supracitada, o efluente tratado e em temperatura ambiente,
considerado bruto para o processo oxidativo de Fenton. O pH do efluente foi
ajustado para 3,0 utilizando-se cido sulfrico concentrado e/ou hidrxido de sdio,
com posterior adio, sob agitao magntica, de sulfato ferroso heptahidratado e
perxido de hidrognio a 30%, nas quantidades da Tabela 10. Utilizou-se 1 L de
efluente em cada reao.
A quantidade de 2 g de perxido de hidrognio utilizada nos experimentos (Tabela
10) seguiu a relao aproximada de 1:1 entre H
2
O
2
e DQO (w/w), conforme Alves
(2004), uma vez que o valor esperado de DQO no efluente tratado e filtrado, aps
eletrocoagulao, de cerca de 2000 mg O
2
/L.
Com o final da adio de perxido de hidrognio, a agitao foi mantida at o
trmino do experimento, cuja durao foi de 1 hora. Na Figura 32 ilustrado o
processo Fenton durante sua execuo.
93


Figura. 32- Processo Fenton em execuo
A colorao escura que ocorre durante o tratamento provem da eliminao de
substancias humicas. Aps o tratamento do efluente pelo processo Fenton (1
etapa), procedeu-se a neutralizao do efluente (2 etapa) a fim de refinar o
tratamento (auxiliar na precipitao do ferro adicionado) e ajustar o pH na faixa
adequada para que este possa ser lanado em corpos dgua, de acordo com a
Resoluo Conama 357/05, a qual dispe sobre a classificao dos corpos de gua
e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as
condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias.
O processo de neutralizao, seguido de uma decantao, pode tambm melhorar a
eficincia de tratamento por remoo de poluentes como metais pesados e at
mesmo de matria orgnica.
Para avaliao da eficincia de remoo de matria orgnica foram realizadas
anlises de DQO em alquotas de 50 mL retiradas a cada 30 min. Dessa maneira
94

avaliou-se a reduo de matria orgnica devido a adio do reativo Fenton, como
tambm a reduo total de matria orgnica do processo completo, ou seja,
eletrocoagulao seguida de Fenton.
Tambm foram analisados os seguintes parmetros nas amostras, conforme os
mtodos de anlise j descritos no item 4.2.1 apresentados em detalhes no Anexo
A.
Cor;
Condutividade;
DQO
pH;
srie de Slidos: Slidos totais; Slidos totais fixos; Slidos totais volteis
Turbidez.
Metais (Fe, Cr, Ni, Cd, Pb)


4.6 EXPERIMENTOS EMPREGANDO O ELETROFENTON
Para os experimentos de EletroFenton, utilizou-se as mesmas configuraes da
eletrocoagulao e do Reativo Fenton de forma simultnea, cuja representao
esquemtica apresentada na Figura 33.


Figura 33 - Esquema dos experimentos de eletroFenton.
Assim sendo, as configuraes fixadas foram:
95

Eletrodo de ferro
rea efetiva de 399 m
2

Corrente 9A
Volume 2,0 L
Agitao mecnica
pH inicial igual a 3,0
No houve inverso de polaridade
Incio com temperatura ambiente
Tempo de reao de 1 hora.

Mantivemos a relao cerca de 1:1 entre H
2
O
2
e DQO (w/w), conforme supracitado.
Como no processo eletroFenton o efluente de partida (chorume bruto) contm cerca
de 5000 mg O
2
/L, a massa de perxido de hidrognio utilizada foi de 5 g, conforme
Tabela 8, que tambm apresenta outros parmetros utilizados nos experimentos.

Tabela 8 - Parmetros variveis no processo de reativo de eletronFenton
Tratamento
Quantidade
de ensaios
pH Relao
Fe
2+
/H
2
O
2

Massa
FeSO
4
.7H
2
O H
2
O
2

EF
*

3 3,0 1:20 1,25 g 5,0 g
3 3,0 1:25 1,0 g 5,0 g
* EF - EletroFenton

Os experimentos foram realizados, montando-se o reator eletroltico como descrito
anteriormente (item 4.4.2) Em seguida ajustou-se o pH para 3,0 utilizando-se o
cido sulfrico. Com auxlio da agitao, misturou-se o sulfato ferroso e em seguida
o perxido de hidrognio. As fontes de corrente contnua foram ligadas, e
procederam-se conjuntamente os dois processos, eletrocoagulao e oxidao
qumica com o reativo Fenton.
96

5 RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 CARACTERIZAO DO LIXIVIADO BRUTO
Na Tabela 9 so apresentados os resultados para alguns parmetros analisados de
lixiviados coletados no aterro sanitrio ao longo desta pesquisa.

Tabela 9 Resultados da caracterizao do lixiviado bruto.
Amostra pH
Turb.
(NTU)
Cond.
(mS.cm
-1
)
DQO
mg O
2
/L
Cloreto*
mg/L
CB - 28/0808 9,18 3010
CB - 13/11/08 8,16 36,2 4080
CB - 20/02/09 8,26 241 16,5
CB - 16/04/09 8,61 321 7,3
CB - 30/04/09 9,7 2900
CB - 02/07/09 8,87 363 15,3 4001 2074
CB - 29/07/09 8,45 255 21,0 4633
CB - 03/09/09 8,57 228 19,1 4742
CB - 01/10/09 8,59 264 20,9 4083
CB - 05/12/09 8,71 223 15,4 3492
CB - 19/12/09 7,97 242 15,5 3917
*Analise de cloreto foi realizada uma nica vez, apenas para conhecimento da faixa de valores
do cloreto, para fins de estabelecer mtodo de DQO

Os resultados apresentados esto dentro da faixa de valores dos lixiviados de
aterros brasileiros apresentados na Tabela 2. O pH em faixa mais alta, indicando
que o aterro possui idade prxima a dez anos (Tabela 1)., E o grau de estabilizao
na fase acidognica.conforme Tabela 3.

5.2 AVALIAES EXPERIMENTAIS DA ELETROCOAGULAO
Inicialmente foi realizado o teste C
0
(em duplicata) para avaliar algumas condies
de trabalho, como volume de amostra e tempo de eletrlise. Na figura DD os
resultados obtidos para a eficincia de remoo de DQO so apresentados. O
volume utilizado de 2,5 L foi limitante para o recipiente utilizado (Becker de 3,0 L),
devido a grande quantidade de espuma gerada durante o processo eletroqumico.
Maiores volumes dificultariam a retirada das amostras e medidas in situ de
parmetros fsico-qumicos. Na Figura 34 pode-se tambm observar que a eficincia
97

de remoo de DQO quase no aumentou aps 3 horas, atingindo o valor mximo
de 40%, de forma que os experimentos realizados posteriormente foram executados
no mximo com 3 horas de durao.

0
10
20
30
40
50
60
0 30 60 90 120 150 180 210 240
tempo (min)
R
e
m
o

o

D
Q
O

(
%
)

Figura 34 Grfico de remoo de DQO com configurao C
0
(Tabela 9)

5.3 AVALIAO DA ELETROCOACULAO EM SISTEMA COM
REFLUXO
Na Tabela 10 so apresentados os dados do experimento com sistema de refluxo
(item 4.4.3), que foi realizado no sentido a aumentar a eficincia na remoo de
DQO, onde diversos parmetros foram monitorados e determinados, aps o tempo
transcorrido da eletrocoagulao seguida de um tempo de espera (15 min) para
melhor decantao do material particulado gerado. As variaes de alguns destes
parmetros so tambm apresentadas na Figura 35.
As medidas de cloreto e sulfeto foram obtidas atravs da milivoltagem dos eletrodos
(comparado ao E
REF
Ag/AgCl), pois intencionava-se apenas o acompanhamento da
propriedade medida. Uma converso aproximada para pCl e pS (sem correo da
fora inica) pode ser obtida pelo grfico do Anexo A.



98

Tabela 10 Resultados do tratamento de reator eletroltico operado com refluxo
Amostra T pH Turbid. Cond. ORP Cl
-
S
2-
DQO Remoo
(C) NTU mS.cm
-1
mV mV mV mgO
2
/L DQO %
Bruto 24,0 8,87 364 15,3 47 92 -258 4009 0
30 + 15 25,0 9,50 761 19,9 -758 82 -540 3509 12,5
60 + 15 26,7 9,57 417 17,9 -763 82 -527 3125 22,1
90 + 15 27,7 9,74 243 17,9 -797 81 -550 2915 27,3
120 + 15 27,5 9,83 127 19,5 -800 83 -610 2720 32,2
150 + 15 28,0 9,91 113 17,6 -810 93 -580 2596 35,2
180 + 15 32,6 9,94 90 17,5 -819 91 -620 2384 40,5
Eletrodo de ferro, com 10 placas paralelas, rea efetiva de 399 cm
2
, corrente contnua 9A, volume de
2,5L, temperatura inicial de 24C.

0
5
10
15
20
25
30
35
0 30 60 90 120 150 180
tempo (min)
T (C)
pH
Turb./100 (NTU)
Cond. (mS.cm-1)

Figura 35. Variao da temperatura, pH, turbidez e condutividade
do experimento de eletrocoagulao com sistema em refluxo.

De acordo com os dados, observa-se que ocorre um aumento de pH, devido a
formao dos hidrxidos produzidos durante o processo de xido-reduo (ILHAN,
2008; KUMAR et al, 2004). O aumento mais pronunciado de pH no incio da
eletrlise (Tabela 10) tambm foi observado Ilhan (2008).
A temperatura aumenta no reator com resultado das reaes eletrolticas e depende
do tempo de contato, tipo de eletrodo e potencial eltrico aplicado (ILHAN, 2008).
99

A condutividade no variou muito, devido a alta solubillidade de ons presentes,
como Na
+
, K
+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Cl
-
, SO
4
2+
(Tabela 1), e pouca interao dos mesmos com
os flocos formados. Pode-se observar na tabela que o teor de cloreto varia pouco.
Houve um aumento da turbidez no sistema eletroltico nos primeiros 30 min devido a
uma grande formao dos flocos de Fe(OH)
2
, que precipitam posteriormente devido
a saturao no sistema e acarretando numa maior transparncia da soluo. Tal
caracterstica tambm foi observada por outros autores (CHEN,2004).
Correlao significativa (r=0,974; P=0,000 SPSS, 2002) foi obtida entre o potencial
redox do sistema (ORP) e o sinal de sulfeto, o que aponta que ORP controlado
pela concentrao de sulfetos em sistemas redutores, como lixiviado de aterro
sanitrio. A diminuio do potencial do eletrodo de sulfeto ao longo do processo
eletroqumico resultado do aumento na concentrao do on, provavelmente
devido a liberao de sulfeto a partir de compostos orgnicos e particulados no
chorume eletrolizado (KJIELDSEN et al., 2002)
Ainda na Tabela X pode-se observar que houve uma reduo na concentrao de
DQO, principalmente nos primeiros 60 min, provvel reflexo da maior floculao
neste perodo, conforme supracitado. A turbidez avaliada numa alquota retirada
durante a experincia aumenta, contudo a concentrao de DQO avaliada um dia
depois diminui (ver item 4.4.2).

Figura 36 - Aumento da eficincia de remoo da DQO para o
experimento de eletrocoagulao com refluxo.

100

A eficincia de remoo da DQO (Figura 36) neste experimento atingiu um mximo
de 40%, similar quele do experimento C
0
(item 5.1), concluindo-se que a unidade
de refluxo ligada em srie com o reator eletroqumico no oferece benefcio na
reduo da DQO no sistema eletroqumico montado. Considerando-se que a
montagem de um sistema de filtrao ou decantao no vivel em escala
industrial, aliada a uma provvel pequena melhoria no processo, no utilizaremos
doravante este sistema proposto, mas sim a eletrocoagulao em sistema fechado
(becker de 3 L).
Quanto s medidas de cloreto e sulfeto, estas tambm no foram mais repetidas,
pois estes parmetros no trouxeram respostas importantes no tratamento, e
geraram dificuldades de limpeza e calibrao dos eletrodos durante o tratamento.

5.4 AVALIAO DA GEOMETRIA DO ELETRODO
Nos experimentos C
1
e C
2
(Tabela 9) foram avaliadas a eficincia do tratamento,
atravs da reduo de DQO, com a alterao da geometria dos eletrodos,
respectivamente com eletrodo de rea efetiva de 399 cm
2
(densidade de corrente de
226 A.m
-2
- eletrodo mdio) e de rea de 194 cm
2
(densidade de corrente de 463
A.m
-2
- eletrodo pequeno) ambos com igual configurao monopolar em paralelo,
de 10 placas onde fixou-se os demais parmetros operacionais, para assegurar
que no causariam interferncias.
Foram mantidas as inverses de polaridade do eletrodo a cada 30 minutos, para se
evitar interferncias devido passivao nas placas eletrolticas (WIENDL, 1998).
Durante estes ensaios, a temperatura foi monitorada constantemente, para verificar
se houve aumento significativo da mesma durante o tratamento. Estes resultados
so apresentados na Figura 37.
101

0
10
20
30
40
50
60
0 50 100 150
tempo (min)
T (oC): 463 A.m-2 [C2]
% remoo DQO: 463 A.m-2 [C2]
T (oC): 226 A.m-2 [C1]
% remoo DQO: 226 A.m-2 [C1]

Figura 37 - Comparao dos experimentos C
1
e C
2
(Tabela 9) para avaliao da
eficincia de reduo da DQO em funo da densidade de corrente.

De acordo com a Figura 37, observa-se que durante o processo eletroltico, h
aumento de temperatura para ambas as geometrias dos eletrodos, observando que
o eletrodo de placas maiores (226 A.m
-2
) produz um menor aumento de temperatura.
De acordo com (ILHAN,2008), este aumento de temperatura resultado de reaes
eletrolticas, conforme supracitado.
Em relao eficincia do tratamento, no foi observado neste estudo um
significativo aumento na remoo de DQO entre o tratamento com eletrodo de 10
placas com densidade de corrente 226 A.m
-2
(38,5 % de remoo) para o eletrodo
com densidade 463 A.m
-2
(40,9 % de remoo). Contudo, muitos autores (por. ex.,
CHEN, 2004; ILHAN,2008, KUMAR, 2004) j observaram aumento significativo da
remoo de DQO com o aumento da densidade de corrente. Segundo Deng e
Englehardt (2007) o aumento da eficincia do tratamento depende da concentrao
de cloretos, que em altas concentraes (5000 mg/L) favorece a formao oxidativa
de cloro gasoso, que age secundariamente como agente de oxidao da matria
orgnica. Talvez isto explique a pequena diferena na eficincia dos tratamentos C
1

e C
2
deste trabalho, cujas solues possuam teores mais baixos de cloretos ( 2000
mg.L
-1
).
102

Alm do mais, segundo Chen (2004) uma maior densidade de corrente acarretaria
num maior nmero de bolhas, de tamanhos menores, acarretando num maior fluxo
gasoso ascendente com uma remoo mais rpida dos poluentes e flotao do lodo.
Contudo, segundo este autor, este efeito desprezvel para densidades de
correntes maiores que 200 A.m
-2
(ver tambm item 3.6.9.8 para corante),
corroborando os resultados obtidos neste presente trabalho, que utilizou densidades
de correntes de 226 a 3249 A.m
-2
. Estes valores de densidade de corrente esto
dentro da faixa freqentemente citadas em outros trabalhos [50 a 5400 A.m
-2

DENG; ENGLEHARDT, 2007].

5.5 AVALIAO DO EFEITO DA DENSIDADE DE CARGA
Para verificar se a eficincia de remoo de matria orgnica aumenta com a
utilizao de volumes menores de lixiviado, num mesmo sistema de tratamento, foi
realizado o teste C
4
(Tabela 9) utilizando 0,6 L, que foi comparado com o teste C
2

(1,8 L). Os testes foram realizados com eletrodo pequeno (rea efetiva de 194 cm
2
e
densidade de corrente de 463 A.m
-2
), sendo os demais parmetros fixados.
Durante estes ensaios, a temperatura foi monitorada constantemente, para verificar
se houve aumento significativo da mesma durante o tratamento e em quais
situaes operacionais ela poderia atingir 60C. Segundo Qiu (1978 apud CHEN,
2004) a partir desta temperatura h uma diminuio da eficincia de corrente. A
temperatura aumenta com o aumento da densidade de carga, como pde ser
observado neste trabalho (Figura 38). Ao utilizarmos uma densidade de carga alta
(1119 F/m
3
) houve um aumento expressivo da temperatura e da remoo da DQO
nos primeiros 30 min, e uma estabilizao destes parmetros posteriormente. Desta
forma no recomendvel trabalhar com altas densidades de carga.

103

0
10
20
30
40
50
60
0 50 100 150
tempo (min)
T (oC): 560 F.m-3 [C2]
% remoo DQO: 560 F.m-3 [C2]
T (oC): 1119 F.m-3 [C4]
% remoo DQO: 1119 F.m-3 [C4]

Figura 38 - Comparao dos experimentos C
2
e C
4
(Tabela 9) para avaliao da
eficincia de reduo da DQO em funo da densidade de carga.

Da mesma forma, a voltagem aplicada para a manuteno da corrente a 9 A foi
constantemente monitorada a fim de se detectar possveis falhas no sistema e
tambm de se calcular, posteriormente, o gasto energtico do tratamento
(FERREIRA, 2006).
Quanto a eficincia na remoo da DQO, uma maior densidade de carga resulta
numa maior reduo deste parmetro num menor tempo, permanecendo
posteriormente praticamente estvel, e igualando-se aos valores de DQO obtidos
para densidade de carga menor.
Esses dados podem se tornar interessantes no que diz respeito ao projeto de
instalao do sistema em aterro, conforme Kumar et al. (2004) relataram em seu
trabalho. Eles identificaram que a remoo do arsnio em gua de abastecimento
pblico foi intensificada pelo aumento da dosagem de ferro, que conseqncia do
acrscimo na densidade de carga. O resultado atingido foi a reduo de 90 % do
arsnio para densidade de carga de 60 C.L
-1
ou 0,62 F.m
-3
.
Porm, de acordo com Gao et al.(2005), uma alta densidade de carga acarreta um
alto consumo de energia.
104

5.6 AVALIAO DO EFEITO DAS TEMPERATURAS INICIAIS
Para diagnosticar os efeitos decorrentes da aplicao de elevadas temperaturas
iniciais ao tratamento, foram realizados ensaios de eletrocoagulao nos quais a
temperatura inicial do chorume foi alterada.
Os ensaios foram realizados com temperaturas iniciais de 50C e 10C (testes C
9
e
C
10
respectivamente), a fim de serem comparados com os testes de referncia (C
0
).
Os demais parmetros foram mantidos constantes.
Conforme citado anteriormente, foram realizadas as inverses de polaridade do
eletrodo a cada 30 minutos, alm do monitoramento constante da temperatura e da
voltagem durante o ensaio.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 50 100 150 200
tempo (min)
T (oC): incio 50 [C9]
% remoo DQO: incio 50 [C9]
T (oC): incio 10 [C10]
% remoo DQO: incio 50 [C10]

Figura 39 - Comparao dos experimentos C
9
e C
10
(Tabela 9) para avaliao
da eficincia de reduo da DQO em funo da temperatura inicial.

De acordo com o grfico da Figura 39, observamos que o experimento iniciado a
50C sofreu uma queda de temperatura at 38C no tempo de 180 min, devido a
perda de calor para o ambiente, no compensada pelo ganho de calor da eletrlise.
Por outro lado o experimento iniciado a 10C sofreu um acrscimo na temperatura,
105

chegando ao final a 32C, devido ao calor gerado na eletrlise e proveniente do
ambiente.
Em relao eficincia de tratamento, observamos que no experimento com a
temperatura inicial mais alta, a reduo de DQO alcanou 76,4%, enquanto que para
o incio com temperatura de 10C a reduo de DQO chegou a 42,5%.
De acordo com Daneshvar et al. (2004), o aumento da temperatura da soluo
contribui para o acrscimo da eficincia de remoo causado pelo aumento da
movimentao dos ons produzidos o que facilita a coliso deles com o coagulante
formado.
Segundo Santos et al. (2006), h trs explicaes possveis para a maior eficincia
de remoo de DQO em temperaturas mais elevadas:
(i) as reaes que envolvem a evoluo de produtos gasosos podem ser
favorecidas, produzindo assim um aumento eficaz na eletroflotao;
(ii) a taxa de oxidao de compostos orgnicos no eletrodo pode ser aumentada em
virtude do carter cintico da reao;
(iii) os agregados da amostra em suspenso podem ser quebrados mais
prontamente, aumentando assim a solubilidade do material e sua oxidao direta no
eletrodo.
Alta temperatura aumenta a atividade das molculas na soluo, acarretando no
aumento da corrente e condutividade eltrica (SHEN et al., 2006).
Entretanto, o que poucos pesquisadores abordam o aumento da temperatura da
soluo no perodo de aplicao da eletrofloculao. De acordo com (LARUE et al.,
2003), isto ocasionado pelo efeito Joule, expresso por Q (kWh.m
-3
) e definido
matematicamente como:
Q = C
p
T (13)
onde
Cp = capacidade calorfica da soluo, aproximadamente da gua = 4,18 J.m
-3
.K
-1

T = diferena entre as temperaturas final e inicial do efluente.

106

5.7 AVALIAO DO EFEITO DA INVERSO DE POLARIDADE
Para analisar os efeitos da ausncia da inverso de polaridade da placa durante o
tratamento, foram realizados ensaios de eletrocoagulao alterando-se alguns
parmetros como temperatura inicial, geometria do eletrodo e densidade de carga.
Tambm foi monitorado, durante os ensaios, a formao dos filmes de xido de
ferro, e a voltagem aplicada no eletrodo (ddp) para que se mantenha a corrente
constante.
Novamente, foram realizadas anlises de DQO para avaliao da eficincia do
processo. Essas inverses esto representadas na figura 40. Juntamente com as
inverses foi-se estudado o comportamento da tenso eltrica.



107





108


Figura 40 Representao da ddp das composies C
1
a C
10
.

A Figura 40 mostra o comportamento da diferena de potencial aplicada (ddp) nas
composies de C1 a C10, ressaltando as inverses de polaridade em cada uma.
Pode-se observar uma diminuio do potencial aplicado a cada inverso devido a
eliminao do efeito da passivao no eletrodo.
De acordo com Crespilho et al. (2004), durante a eletrlise, a regio prxima ao
catodo possui excesso de ons OH
-,
fazendo com que a superfcie seja atacada por
estes nions ocorrendo a formao do filme passivo, de acordo com as reaes (ver
item GG)
4 Fe
(s)
+ 10 H
2
O
(L)
+ O
2

(g)
4 Fe(OH)
3(aq)
+ 4 H
2(g)
(30)
Fe
(s)
+ 2 H
2
O
(L)
Fe(OH)
2 (s)
+ H
2

(g)
(31)
Gentil (2003) comenta ainda que o ferro tende a se transformar em Fe
3
O
4
em pH
entre 9,5 e 12,5, com desprendimento de hidrognio. A formao desta fase
compatvel com o potencial redox observado nas amostras de lixiviado (Tabela 10),
conforme diagrama E x pH para o ferro (diagramas Pourbaix).
A formao deste filme passivo pode comprometer o tratamento, pois haver perda
da eficincia devido ao aumento da resistividade do eletrodo. De acordo com
109

(FERREIRA, 2006) para que este efeito seja retardado, deve-se fazer a inverso da
polaridade dos eletrodos.
Com a eliminao da camada inibidora, a resistividade do sistema diminui e a
condutividade aumenta (K=1/R), acarretando na diminuio da tenso aplicada
(V=R/I), e tornando o sistema mais econmico.
A tenso eltrica um fator que influencia fortemente o desempenho da
eletrocoagulao, pois existe uma condio mnima de energia, encontrada
geralmente de maneira emprica, para que as partculas em suspenso se
desestabilizem completamente.
A tenso dependente da densidade de corrente, da condutividade do efluente, do
espaamento entre os eletrodos e do estado da superfcie deles (CHEN et al., 2000)
e uma forma de calcular seu valor necessrio para que uma determinada corrente
eltrica passe pela soluo pode ser feita pela equao abaixo
k
d
U
.
=
(14)
Sendo:
U = tenso aplicada, V.
= densidade de corrente, A/m
2
.
d = distncia entre os eletrodos, m.
k = condutividade do eletrlito, S/m.

Na configurao C
5
observa-se que para uma densidade de corrente alta (3249
A.m
-2
), a ddp necessria tambm alta, exigindo um maior consumo de energia, o
que torna invivel financeiramente. Observa-se ainda, como resultado do forte
processo de passivao nesta configurao, que a ddp do sistema varia muito.
Situao esta, semelhante s configuraes C
3
e C
4
, o que indica que a densidade
de carga tambm um fator importante para esta variao (C
f
= 1119 F.m
-3
).
Na configurao C
8
no houve inverso, o que acarretou num aumento suave e
gradual do potencial.
Uma grande variao de potencial tambm foi observada na configurao C
7
, devido
provavelmente ao maior intervalo de tempo (60 min) para coleta das amostras e
110

inverso de polaridade, o que pode ter acarretado numa maior passivao do
eletrodo (filme de oxidratos de ferro aderidos), aliado a menor temperatura do
sistema (T
0
= 3 C). Este efeito da temperatura parece ser relevante, pois ao se
trabalhar com um sistema eletroqumico aquecido quase no se nota a variao do
potencial durante as inverses (experimento C
9
, T
0
= 50 C).

5.8 COMPARAO GERAL DA EFICINCIA DE REMOO DE DQO
DOS EXPERIMENTOS DE ELETROCOAGULAO

Os resultados da reduo de DQO nos experimentos de eletrofloculao realizados
so apresentados Tabela 11.
Tabela 11 Resultados da remoo de DQO dos experimentos de C
0
a C
10

Composio
Remoo de DQO
(%)
Composio
Remoo de DQO
(%)
C0 41,69 C6 31,16
C1 38,49 C7 37,53
C2 40,88 C8 55,17
C3 45,10 C9 76,49
C4 42,98 C10 42,53
C5 45,20

Embora a densidade corrente e densidade de carga variaram entre os experimentos
C
1
a C
10
, acarretando mudanas em algumas propriedades fsico-qumicas, como
temperatura e potencial da eletrlise, no foi observada nestes experimentos grande
variao na eficincia de remoo da DQO, exceto no experimento C9 (sistema
aquecido).
Os valores obtidos para remoo de DQO esto consonantes com aqueles obtidos
por outros autores (Tabela 12), que utilizaram diversas configuraes. Isto atesta a
limitao do processo de eletrocoagulao em se obter altas eficincias de remoo
da matria orgnica (em geral de 30% a 60%).

111

Tabela 12 Configuraes e eficincia de remoo da DQO de alguns outros autores.

Considerando que em um processo de eletrofloculao industrialmente vivel alguns
outros requisitos devam ser atendidos, como menor consumo de energia e melhor
preservao do sistema, e levando-se em conta que nos experimentos realizados o
eletrodo de dupla placa consumiu mais energia; que a inverso de polaridade
melhorou a eficincia energtica; que pelo menos 1 L de sobrenadante necessrio
para a realizao do tratamento com o reativo de Fenton; e que o tratamento do
lixiviado gerou aproximadamente 1/3 do volume em lodo, podemos propor para os
experimentos posteriores (eletrocoagulao seguida de Fenton) as condies de
trabalho conforme Tabela 13.
Embora o experimento C
9
tenha resultado num melhor tratamento para DQO, ele
no vivel industrialmente devido ao consumo de energia extra para aquecimento
do efluente.


Autor Ilhan et al 2008
Chiang, Chang
and Wen, 1994
Tsai et al , 1997
Tauchert e
Zamora, 2004
Giordano, 2003
Lima e
Lopes, 2007
Material Fe
Anodo vrios
materiais
testados Catodo
ao
Catodo cobre
Anodo Fe
Ti (catodo e
anodo
cilindricos
concentricos)
Ao carbono
1020
Fe
Dimenses 5 x 15 cm 8 x 10 cm 9 x 11 cm 10 x 2 cm
Espessura 2mm 2mm
Espao 6,5 cm 2 cm 1 cm 1 cm 2 cm
n
o
placas 1 par 1 par 3 pares 2 pares 1 par
rea placas
efetivas
45cm
2
40cm
2
80cm
2
91cm
2

Volume
Tratado
500 mL 600 mL 2000 mL 700 mL 800 mL 300 mL
Corrente max 6 6,5A 6A
Densidade
Corrente
631 A/m
2
7.5 A/dm
2

7.37 A/dm
2
7.5
A/dm
2
2.61
A/dm
2

10 mA/cm
2

DDP max 30V 10V 3,1V
tipo reator
becker de 600
mL
celula eletrolitica
acrilico
quadrado para
2000 mL
celula
eletrolitica
Batelada Sim Sim Sim Sim Sim
Agitador sim Magnetico sim magnetico sim
Eficincia
tratamento
(DQO)
35% max 30,3%
36.2% 45.5%
44.5%
60% 39,82% 28,7
112

Tabela 13 Parmetros fixos para os tratamentos de eletrocoagulao seguida de reativo de
Fenton
eletrodo
rea
efetiva
(cm
-2
)
Volume
(L)
Temperatura
inicial (C)
Intensidade
de corrente
(A)
Densidade
de Corrente
(A.m
-2
)
Densidade
de Carga
(F.m
-3
)
Inverso de
polaridade
mdio 399 2,0 Ambiente 9 226 504 cada 30 min


5.9 EXPERIMENTOS DE ELETROCOAGULAO SEGUIDA DO
REATIVO DE FENTON
Considerando que a utilizao do reativo de Fenton contribui para a diminuio da
matria orgnica em efluentes com alto teor de matria orgnica (LIN, 2000,ZHANG
2006,), as anlises dos experimentos realizados posteriormente com o uso deste
reativo (Eletrocoagulao seguida do reativo Fenton e eletroFenton) foram
executados de forma mais completa, incluindo a determinao de cor, metais,
slidos e nitrognio amoniacal.
Na tabela 14 so apresentados os resultados destes parmetros nos lixiviados
brutos utilizados nas experincias de eletrocoagulao seguida do reativo de Fenton
e eletroFenton.
As concentraes de metais encontradas paras as amostras de chorume bruto
tambm so compatveis com os valores encontrados por outros autores (Tabela 2).












113

Tabela 14 - Resultados dos parmetros analisados no lixiviado bruto
Caracterizao do Lixiviado
Chorume Bruto
01/10/09
Chorume Bruto
05/12/09
Chorume Bruto
19/12/09
pH 8,59 8,71 7,97
Turbidez NTU 264,7 223,82 242,4
Cond. mS.cm
-1
20,90 15,49 15,50
Cor UC 11495 9265 8550
DQO mgO
2
/L 4083 3492 3917
Chumbo ppb 46
Nquel ppb 23
Cromo ppb 431
Ferro ppm 6,0
Cadmio ppb 3,2
Nitrognio Amoniacal mg/L 1007
Slidos Totais mg/L 17.700 12.100 11.300
Slidos Fixos mg/L 10.300 8.030 8.100
Slidos Volteis mg/L 7.400 4.000 3.200


Os resultados dos parmetros analisados com os experimentos utilizando-se o
reativo de Fenton esto demonstrados na Tabela 15, onde so identificados por tipo
de tratamento, relao de reagentes do sulfato ferroso heptahidratado e perxido de
hidrognio.
Um resultado a se destacar o da quantidade de Fe
2+
gerado durante a
eletrocoagulao. Como observamos na Tabela 15 obteve-se as quantidades de 4,5
e 1,9 mg/L de Fe
2+
aps a eletrocoagulao, quando a quantia necessria para o
reativo de Fenton, conforme Tabela 7, de 0,4 e 0,6 g/L . Isso pode ter ocorrido,
porque a placa no de ferro puro, mas sim ao carbono 1020. Portanto fez-se
necessrio o acrscimo do sal para que se pudesse trabalhar com a relao
adequada de sal e perxido.



114




EC 180 min de eletrlise, seguida de
60 min de decantao
EC+F 60 min de Fenton EF 60 min de eletrlise/Fenton
Proporo
FeSO4.7H2O :
H2O2
No h 01:17 01:25 01:20 01:25
Ano 2009 2010 2009 2010 2009 2010 2009 2010 2010
Data
Experimento
1/12 3/12 9/12 19/1 22/1 1/2 1/12 3/12 22/1 9/12 19/1 1/2 21/12 21/1 20/1 4/2 4/2
Chorume
Bruto
1/10/09 1/10/09 5/12/09 19/12/09 19/12/09 19/12/09 1/10/09 1/10/09 19/12/09 5/12/09 19/12/09 19/12/09 5/12/09 19/12/09 19/12/09 19/12/09 19/12/09
Eficincia
DQO (%)
47,8 58,0 63,7 53,2 31,7 61,1 61,6 66,1 64,0 72,3 62,6 69,8 68,7 77,7 50,6 43,9 59,2
(Mdia) (%) 52,6 63,9 68,2 73,2 51,2
Eficincia
Turbidez (%)
25,7 54,7 80,4 78,8 89,5 74,2 98,0 99,0 95,0 97,0 98,0 96,0 88,0 87,0 74,0 85,0 72,0
(Mdia) (%) 67,2 97,3 97,0
87,5

77,0
Eficincia Cor
(%)
35,9 46,4 87,4 84,6 85,6 83,3 92,0 83,0 91,0 95,0 93,0 93,0 91,0 59,0 64,0 87,0 89,0
(Mdia) (%) 70,5 88,7 93,7 75,0 80,0
Chumbo ppb 27,5 29,1 5,0 6,2 10,2 12,8
Nquel ppb 35,2 27,0 15,6 12,2
Ferro ppm 4,5 1,9 72,6 55,0 24,0
Cromo ppb 93,2 74,5 43,8 85,9 47,7 58,5
Cdmio ppb 2,1 2,2 1,7 1,3 1,0 0,9
N-NH3
+
mgN/L 749,8 725,5 729,5 695,8 999,7 891,7
Slidos Totais
mg/L
16.300 9.700 11.000 15,000 35.800 37.300 35.600 19.000 9.700 23.900 22.500 24.200 23.700 28.200 29.700
S.Dissolvidos
mg/L
7.400 7.700 7.900 7.600 12.600 14.000 17.200 10.400 7.700 13.800 11.100 12.500 12.700 14.000 11.600
Slidos
Volteis mg/L
8.900 2.000 3.100 7.400 23.200 23.300 18.400 8.500 2.000 10.100 11.400 11.700 10.900 14.200 18.100
Tabela 15 Resultados das analises dos parmetros analisados em cada tipo de tratamento proposto
EC eletrocoagulao; EC+F Eletrocoagulao seguia de Fenton; EF - EletroFenton
115

Quanto eficincia de tratamento, no que diz respeito remoo de DQO, o
tratamento de reativo de Fenton aps a eletrocoagulao em comparao ao
tratamento apenas com eletrocoagulao acarretou numa melhoria de
aproximadamente 11 % para a relao 1: 17 (FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
) (de 52,6% para
63,9%). Houve uma melhoria de aproximadamente 16%, passando de uma mdia
de 52,6% na eletrocoagulao para uma mdia de 68,2% para a relao 1: 25
(FeSO
4
.7H
2
O:H
2
O
2
). Quando comparado ao tratamento de eletroFenton observa-se
que a eficincia obtida ainda melhor que a dos outros dois tratamentos, chegando
a 73,2% na relao de 1: 20 (FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
). Ressalta-se que o tempo
utilizado para este tratamento de apenas 60 min sendo que a maior eficincia de
tratamento ocorreu nos primeiros 30 min. J para a relao de 1: 25 de
FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
a eficincia foi de apenas 51,2% de remoo de DQO. As
Figuras 41 e 42 ilustram esses dados.
Ilhan (2008) apresenta resultados similares (45%) no tratamento de
eletrocoagulao, utilizando densidade de corrente prxima a deste trabalho.
Os valores encontrados nesta pesquisa para eletroFenton confirmam os valores
encontrados por Zhang et al (2006) que obtiveram valores prximos de 75%, em um
perodo de 75 min.na operao de eletroFenton
De acordo com Julio et al (2006) o reagente de Fenton uma alternativa
interessante para o tratamento de gua residuria com elevada concentrao de
compostos orgnicos.




116


Figura 41 Comparao dos valores de remoo de DQO nos
tratamentos de eletrocoagulaao, eletrocoagulao seguida de
Fenton e eletroFenton.




Figura 42 Comparao dos valores de remoo de DQO nos
tratamentos de eletrocoagulaao, eletrocoagulao seguida de Fenton
e eletroFenton

Para a turbidez, observa-se que o melhor tratamento para a sua reduo o de
eletrocoagulao seguida de Fenton, apresentando a mdia de reduo de 97,3%
e 97,0% , e que a relao de (FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
) praticamente no interfere para
esse parmetro, enquanto para a eletrocoagulao foi de 67,2% e para
eletroFenton a reduo foi de 87,5% e 77,0% para as diferentes relaes de sal e
perxido.
117

Para a remoo de cor, o comportamento dos resultados obtidos entre esses
tratamentos foi similar ao da turbidez, ou seja, o tratamento de eletrocoagulao
seguido de Fenton, apresenta os melhores resultados, chegando a mdia de 93,7%
para a relao de 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
e apresentando tambm o valor
mdio

de 88,7% para a relao de 1:17 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
. Destaca-se que o
tratamento de eletroFenton apresenta um resultado melhor que o da
eletrocoagulao , o que refora que o tratamento oxidativo auxilia no resultado
final do efluente tratado, segundo Cheng-chun (2007) como demonstrado na
Figura 43 abaixo

Figura 43 Representao da remoo de cor pelos tratamento
de Eletrocoagulao e eletro Fenton. Fonte: Cheng-Cun (2007).


Outros autores corroboram com os valores encontrados por essa pesquisa para o
parmetro de reduo de cor nos trs tratamentos propostos. Para o tratamento de
eletrocoagulao Giordano (2003) tambm apresentou excelente resultado para a
remoo de cor.
A Figura 44 apresenta amostras dos tratamentos de eletrocoagulao de 60, 120 e
180 min do efluente filtrado, e do tratamento de eletrocoagulao seguido de Fenton
nos tempos de 30 e 60 min, onde podemos observar a reduo de cor e turbidez em
relao ao efluente bruto.
118


Figura 44 Amostras de chorume bruto; tratamento de eletrocoagulao nos
perodos de 60, 120 e 180 min; e eletrocoagulao seguida de Fenton nos
perodos de 30 e 60 min.


A Figura 45 apresenta amostras do tratamento de eletroFenton, retiradas aos 10, 20,
30, 40, 50 e 60 min, onde observamos a reduo de cor e turbidez em relao ao
efluente bruto. Observa-se tambm que a partir dos 40 min a cor vai se tornando
esverdeada, isso ocorre devido ao excesso de ferro.

Figura 45 Amostras de tratamento de eletroFenton nos perodos de
10;20;30;40;50 e 60 min.
119


Figura 46 Amostras de efluente bruto; eletrocoagulao 180 min; filtrado;
eletrocoagulao seguida de Fenton 30 min; eletrocoagulao seguida de
Fenton 60 min

A determinao da concentrao de slidos totais envolve todos os compostos
particulados e dissolvidos como metais, sais inorgnicos, leos e graxas e matria
orgnica presentes no efluente. Essa determinao muito importante, pois, com
uma metodologia simples, fornece boas informaes sobre a quantidade de resduos
presentes nos efluentes. Muitas vezes, essa tcnica tambm chamada de resduo
de evaporao.
Para o parmetro dos slidos, sejam os totais, dissolvidos e volteis, nenhum dos
tratamentos propostos apresentou um bom resultado. Em todos eles houve
aumento na quantidade dos slidos, e observa-se que o menor aumento ocorreu no
tratamento de eletrocoagulao.
No que diz respeito aos metais, foram analisados: Cdmio, Chumbo, Cromo, Ferro
e Nquel, e pode-se observar que para todos os metais os trs tratamentos
apresentaram eficincia na remoo. Para o metal Cdmio, observa-se uma reduo
de 34,3 e 31,2% para a eletrocoagulao melhorando a eficincia no tratamento
seguido de Fenton, passando a 46,9 e 59,4% respectivamente para as relaes de
1:17 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
e 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2.
O tratamento de
120

eletroFenton foi o que apresentou melhor eficincia chegando aos valores de 68,8 e
71,9% para as relaes de 1: 20 (FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
) e 1: 25 (FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
).
Para o parmetro de Chumbo, os trs tratamentos propostos apresentam reduo
na quantidade deste elemento no efluente tratado, sendo que a maior reduo foi
observada no tratamento de eletrocoagulao seguido de Fenton 89,2 e 86,6 %
para as relaes de 1:17 e 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
respectivamente. Observa-
se ainda que para o tratamento de eletroFenton a reduo apresentada tambm
significativa, ou seja, 78,0 e 72,3% respectivamente para as propores de 1:20 e
1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
.
O metal Nquel apresentou o seguinte comportamento diante dos trs tratamentos:
para a eletrocoagulao houve aumento deste elemento no efluente,(22,6 ppb para
efluente bruto e 35,2 ppb para o tratado), enquanto que o melhor tratamento entre
os propostos nesta pesquisa, para este elemento, o eletroFenton (31,0 e 46,% de
reduo de Ni para as relaes de 1:20 e 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2

respectivamente De acordo com Kjieldsen (2002), em pH bsico na gerao de
chorume, ocorre a formao de sulfetos pela reduo de sulfatos que tm a
capacidade de formar precipitados principalmente com Ni. Isto sugere que, a
quantidade de Ni livre depois do tratamento maior, pois esse estava complexado
ao sulfato, o que pode explicar o aumento desse elemento aps tratamento.
Quanto ao metal Cromo, o comportamento deste metal em relao aos tratamentos
sofridos, so o que segue: os trs tratamentos reduzem o Cromo no efluente
tratado, observando-se que o melhor resultado apresentado no tratamento de
eletrocoagulao seguido de Fenton, ressaltando-se ainda que na relao de 1:17
de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
a reduo foi maior que na relao de 1:25 de
FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
(89,0 e 80,0% respectivamente), comportamento esse tambm
encontrado no tratamento de eletroFenton: 89,0 e 86,4% para as relaes de 1:20
de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
e 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
respectivamente.
Quanto ao parmetro de Nitrognio amoniacal ocorre uma reduo na quantidade
deste presente no efluente tratado, mas no muito significativa, ficando em uma
faixa de 6,8 a 30,8%. O melhor resultado ocorreu no tratamento de eletrocoagulao
seguida de Fenton.na relao de 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
As menores
redues ocorreram no tratamento de eletroFenton.Um dos fatores para explicar tal
121

fato pode estar relacionado com a temperatura do tratamento. Quanto maior a
temperatura maior a possibilidade de ocorrer a volatilizao.





















122

6 Concluso

No presente estudo, so apresentadas as caractersticas do chorume de aterro
sanitrio e a aplicabilidade dos sistemas de eletrocoagulao, eletrocoagulao
seguido de Fenton e eletroFenton, utilizados para seu tratamento, em reatores em
escala piloto.
Quanto a caracterizao do lixiviado, esse apresenta valores de parmetros dentro
da faixa esperada para aterros brasileiros, destacando-se que pelo valor mdio de
pH (8,4),trata-se de um aterro de idade prxima a 10 anos e encontra-se na fase
metanognica.
Para os parmetros de controle da eletrocoagulao, concluiu-se que o aumento da
densidade de corrente acarreta um aumento na eficincia de remoo de DQO, bem
como, uma maior densidade de carga, apresenta melhor eficincia na remoo de
matria orgnica, e em um menor tempo de eletrlise, mas por causa disso,
proporciona um desgaste maior do sistema.
Para as temperaturas iniciais de eletrlise, constatou-se que, com o incio do
processo em temperatura de 50C, ocorre uma maior reduo de DQO, e que o
processo torna-se ineficiente com temperatura inicial de 10C.
Quanto a inverso de polaridade, verificou-se nesse trabalho a sua importncia na
preservao do sistema.
No que diz respeito a aplicabilidade dos sistemas propostos, verifica-se que todos
so viveis para o tratamento de chorume, nos parmetros estudados neste
trabalho, a saber: Cor, Turbidez, DQO, Metais, Nitrognio Amoniacal.
Com os resultados obtidos, podemos concluir tambm que a utilizao do processo
oxidativo de Fenton aps ou conjuntamente com a eletrocoagulao, contribui para
a eficincia da remoo dos parmetros analisados no efluente tratado.
Deve-se destacar que apesar dos resultados de eficincia na remoo dos
parmetros estudados terem sido diferentes para cada sistema, eles no foram
muito divergentes. Ressalta-se tambm que o tempo de cada tratamento difere
bastante, ou seja: para eletrocoagulao foram utilizadas 3 horas de eletrolise, mais
uma hora de decantao. Para a eletrocoagulao seguida de Fenton, foram 3 horas
de eletrlise, mais 1 hora de decantao e 1 hora de Fenton. Enquanto que para o
eletroFenton gastou-se apenas 1 hora de tratamento.
123

Para os parmetros estudados, conclui-se que os parmetros de Cor e Turbidez
foram os que apresentaram melhores resultados de remoo, nos trs sistemas
estudados.
Para a remoo de Cor, o tratamento que apresentou melhor remoo foi a
eletrocoagulao seguida de Fenton, chegando a 93,7% para a relao de 1:17 de
FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
, sendo que o eletroFenton obteve 80,0% na relao de 1:25 de
FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
e a eletrocoagulao 70,5%.
Para a Turbidez ocorreu o mesmo comportamento do parmetro da Cor, sendo que
a remoo chegou a 97,3% para a eletrocoagulao seguida de Fenton, e de 87,5 e
67,2% para eletroFenton e eletrocoagulao respectivamente.
Para o parmetro de DQO, o melhor resultado de remoo foi no tratamento de
eletroFenton na relao de 1:20 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
, onde obteve-se uma media
de 73,2%, chegando a 68,2% na eletrocoagulao seguida de Fenton na relao de
1:25 de FeSO
4
.7H
2
O : H
2
O
2
e media de 52,6% para eletrocoagulao.
Quanto a remoo de metais, destaca-se a eficincia para o Chumbo e Cromo, com
89,2%

(eletrocoagulao seguida de Fenton na proporo 1:17 de FeSO
4
.7H
2
O :
H
2
O
2
e 89% (eletroFenton na proporo 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O:H
2
O
2
) de
respectivamente. Quanto ao Cdmio, obteve-se menor remoo, mas significativa
chegando a 72% no tratamento de eletroFenton na proporo de 1:25 de
FeSO
4
.7H
2
O:H
2
O
2
.Para o Nquel os valores de remoo so ainda menores, mas o
melhor resultado tambm foi com o tratamento de eletroFenton que apresentou uma
remoo de 46% na proporo de 1:25 de FeSO
4
.7H
2
O:H
2
O
2
.
Destaca-se para o Nquel que nos tratamentos de eletrocoagulao e
eletrocoagulao seguida de Fenton, houve aumento deste elemento no efluente
tratado.
Quanto ao Nitrognio Amoniacal, este tambm apresentou reduo no efluente final,
mas em uma proporo menor que os outros parmetros, ou seja, a melhor reduo
ocorreu com a utilizao do processo de eletrocoagulao seguida de Fenton com
valor de 30,8% para a proporo de 1:25 de FeSO
4
.7H2O:H
2
O
2 ,
sendo que o
eletroFenton no aresentou praticamente nenhuma reduo.



124


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