1

RESOLUES DAS QUESTES.

1
a
Questo
a)


No caso da gua, o oxignio possui 6 eltrons na camada 2, que a camada de valncia.
A distribuio eletrnica dos 8 eltrons do tomo de oxignio 1s
2
2s
2
2p
4
. Ao distribuir
estes 6 eltrons no tomo de oxignio teramos 2 pares no compartilhados de eltrons (no
participantes de ligaes), e os dois outros eltrons formando as ligaes com os tomos de
hidrognio.
Para a amnia, os 7 eltrons do tomo de nitrognio so distribudos da seguinte forma: 1s
2

2s
2
2p
3
, possuindo, portanto 5 eltrons de valncia. Um par no compartilhado e 3 eltrons
formando as ligaes com os tomos de hidrognio.

O
H H
b) Estabelecendo as duas ligaes O-H como dois
dipolos orientados do tomo positivo para o tomo
negativo temos a situao mostrada pelos vetores em
negrito indo do Hidrognio para o Oxignio. Estes
vetores podem ser decompostos nos eixos do plano xy,
sendo que no eixo x temos os dois vetores em azul que
se anulam, pois tm o mesmo modulo a mesma direo,
mas esto em sentidos opostos. No eixo y, entretanto, a
decomposio leva a produo de um vetor resultante
(em vermelho) indo da posio media entre os tomos
de hidrognio em direo ao tomo de oxignio. Este
o vetor momento dipolar da gua.
y
x



c) Como um modelo para discutir a geometria molecular da gua e da amnia, tomamos a
molcula de tetracloreto de carbono (CCl
4
): ela possui quatro ligaes iguais tendo os 4
vetores momento dipolar iguais, partindo do centro (tomo de carbono) e dirigidos aos
vrtices de um tetraedro regular (tomos de cloro), portanto com ngulos de ligao 109,5
o
.
Neste caso do CCl
4
, a decomposio dos 4 vetores nos eixos se anulariam mutuamente
produzindo uma molcula com momento dipolar zero. Hipoteticamente, se as 4 ligaes
na gua e na amnia fossem iguais teramos ngulos de 109,5
o
entre as ligaes. Mas o que
temos nestas duas molculas so, para a gua duas ligaes iguais O-H e dois pares de
eltrons no compartilhados e na amnia trs ligaes iguais e um par de eltrons no
compartilhados, que se posicionam como mostra a figura do item a. O volume ocupado
pelos pares no compartilhados, devido a no estarem formando ligaes, bem maior do
2
que o volume ocupado pelos pares que formam ligaes.. Neste caso as ligaes que
estariam hipoteticamente formando ngulos de 109,5
o
, so comprimidas a ngulos menores.
Como a amnia possui apenas um par no compartilhado, enquanto a gua possui dois
pares no compartilhados, a compresso angular na gua maior. Alm disto, a presena de
dois pares no compartilhados na molcula de gua provoca repulso entre os mesmos
levando-os a se afastarem ainda mais. Logo, partindo desta analise, o ngulo de ligao na
gua deve ser menor do que na amnia. Experimentalmente para a gua temos que o ngulo
de ligao 10430, enquanto para a amnia de 10730.

2 Questo.

Na adsoro da molcula de hidrognio sobre a superfcie do catalisador temos que a
energia de Gibbs
ads
G deve ser negativa pelo fato do processo ser espontneo. Ento a
equao
ads
G=
ads
H - T
ads
S < 0. No caso da entropia, temos que a adsoro da
molcula de hidrognio sobre a superfcie do catalisador deve reduzir os graus de liberdade
do sistema, j que a molcula de hidrognio antes da adsoro um gs, e depois da
adsoro fica retida sobre o catalisador solido. Se antes da adsoro, a molcula possua
graus de liberdade translacional em x, y, e z, aps a adsoro perde o grau de liberdade em
z. Esta perda de grau de liberdade leva a uma diminuio da entropia no processo de
adsoro. Ou seja, a entropia diminui
ads
S < 0, o que leva o termo -T
ads
S ser positivo.
Portanto para que a energia de Gibbs seja negativa o calor de adsoro
ads
H tem que ser
negativo e superar o termo -T
ads
S. Concluindo, o calor de adsoro
ads
H deve ser
necessariamente negativo.

3
a
Questo

a) A frmula do radical fenoxila :
O
CH
2
OH
OCH
3


3
b)


c) As formas mais reativas so a 1
a
, a 4
a
, a 5
a
e a 7
a
. A 2
a
, a 3
a
e a 6 so menos
reativas devido presena de impedimentos estricos nos radicais.
d) No caso da ausncia da metoxila na estrutura, a 2
a
forma radicalar se tornaria
tambm mais reativa, logo, sem a metoxila a reatividade do radical diminuiria, por
exibir menos estruturas de ressonncia.


4
a
Questo
a) A fase clara deve conter alm da gua, o lcool anidro e o NaCl que
parcialmente solvel nesta fase. Por este motivo, a fase hidro-alcolica com o
NaCl dissolvido torna o mesmo insolvel na fase orgnica. A fase colorida a
fase orgnica, que contem a gasolina.
b) O NaCl, pelo fato de se dissolver parcialmente no lcool, altera a sua polaridade
e conseqentemente sua densidade. O aumento da forca inica causado por esta
solubilidade do sal no lcool faz com que haja uma separao do sistema em
duas fases. Uma orgnica e outra altamente polar onde se encontra o sal
dissolvido no lcool.
c) Considerando uma soluo aquosa de NaCl, podemos calcular a sua densidade
da seguinte forma:
Pelo grfico de solubilidade em funo da temperatura para o NaCl em gua a
25
o
C temos que sua solubilidade de aproximadamente 36 g por 100 g de gua.
Considerando a densidade da gua igual a 1,00 g cm
-3
nesta temperatura, o
volume aproximado de gua na soluo saturada ser de 0,100 L, e a
concentrao molar da soluo saturada de NaCl ser de
1
1
) (
~ ) (
~
16 , 6
10 , 0 4425 , 58
36
] [

= = = = MolL
L gmol
g
V M
m
V
n
NaCl
L ao c solu NaCl
NaCl
L ao c solu
NaCl

4
A partir dos dados do grfico de densidade em funo da concentrao molar da
soluo aquosa de NaCl podemos ento calcular a sua densidade da seguinte
forma:
Da equao do grfico temos que a
Equao para a regresso linear
Y = 0,99949+ 0,03716. X onde Y a densidade em g cm-3 e X a
concentrao molar em Mol L
-1
.
Se X = 6,16 Mol L
-1
, ento a densidade ser 1,23 g cm
-3
.

d) Conforme enunciado, o aditivo mais comum na adulterao o etanol.
Considerando que o etanol anidro um consoluto (solvel tanto em gua quanto
em gasolina) ao se adicionar a soluo saturada de NaCl ocorre a diminuio da
solubilidade do etanol na fase orgnica e isto resulta na transferncia do mesmo
para a fase aquosa que ficou mais polar e mais densa. Pode-se considerar que o
presente mtodo funciona como teste rpido e de baixo custo como indicativo de
desvio da formulao definida pelo CNP que compreende na faixa de 18 e 24%,
v/v. Se uma quantidade maior de gua estiver adicionada, provocaria um
aumento na fase alcolica onde o NaCl estaria presente, e seria detectada a
adulterao.


DISTRIBUIO DOS PONTOS DA PROVA

O valor global desta prova de 80,0 pontos.
Foi adotado o valor de 20,0 pontos por questo.
A distribuio por item de cada questo foi:

1 questo
a) 8,0 pontos; b) 4,0 pontos; c) 8,0 pontos.

2 questo
20,0 pontos

3 questo
a) 2,0 pontos; b) 9,0 pontos; c) 6,0 pontos; d) 3,0 pontos.

4 questo
a) 6,0 pontos; b) 4,0 pontos; c) 6,0 pontos; d) 4,0 pontos.