Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ)

Sntese do Metanol em ZnO com e sem cobre usando pontos de carga

1

1,2

Joo B. L. Martins (PQ), Diego Honda (IC), Jos R. dos Santos Politi (PQ), Elton A. S. de Castro .
Ricardo Gargano (2) lopes@unb.br
1- Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, Braslia, DF, 70904879,; 2- Instituto de Fsica, Universidade de
Braslia, DF, 70910970.
Palavras Chave: ZnO, cobre, stense do metanol, cargas

Introduo
1

ZnO apresenta uma ampla aplicao . , que justifica

o interesse no entendimento das suas propriedades
fsicas e qumicas. Em particular o estudo das
superfcies apolar, (10 1 0) , e polares, (0001) e
(000 1 ) . O entendimento das propriedades destas
superfcies poder ser til para o conhecimento de
reaes catalticas que ocorrem em superfcie de
ZnO. Mas, ainda importante o uso de dopantes em
superfcies deste xido. Comumente utilizado
como catalisador industrial para a sntese do
2
metanol, o catalisador ZnO/Cu . Entretanto, existem
divergncias na literatura sobre a partida atravs da
3
mistura CO/H2 e CO2/H2 .
Assim estudos tericos foram realizados para
contribuir com o entendimento da importncia do
cobre na sntese do metanol em superfcie de ZnO.
Foi utilizada o nvel RHF/3-21G com pontos de
carga, para diminuir o efeito de nmero de ligaes
das bordas, num modelo de (ZnO)736. O estudo foi
realizado na superfcie polar do ZnO.

Resultados e Discusso
Para um bom rendimento, a sntese do methanol
com o catalisador de ZnO, ocorre em condies
bastante severas: 573-673K e 150-200 atm.
Entretanto, a sntese com Cu/ZnO ocorre a 473523K e 50-100 atm. A energia de ativao de
somente 18 kcal/mol (Cu/ZnO) comparado com 30
kcal/mol em ZnO.

As etapas que apresentaram maior energia foram a

c e f, que aparecem na Figura 1, para formila e
metanola. Praticamente no apresentam qualquer
variao na carga da espcie adsorvida. Estas
espcies so os primeiros intermedirios propostos
4
na literatura . A protonao da espcie HCO a
mais estvel, tambm em concordncia com o
4
mecanismo proposto na literatura .
Tabela 1 Propriedades dos estados inicial, final e
intermedirios da formao de metanol.
Gap
PI (eV)
Q(Zn)
(HOMOEstrutura
LUMO) eV
a
3,91
6,68
0,81
b
3,41
6,41
0,81
c
4,65
6,95
081
e
3,31
6,10
0,79
f
1,21
5,44
0,79

Concluses
Resultados RHF/3-21G com pontos de carga,
apresentam concordncia com os intermedirios
propostos na literatura.

Agradecimentos
INCTMN, CNPq, FINEP, FAPDF, FINATEC, UnB
____________________
1
N. M. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements,
Butterworth-Heinemann, Oxford, 1994.
2
T. Fujitani, J. Nakamura, Applied Catalysis A: General 191 (2000)
111.
3
S. I. Fujita, H. Ito, and N. Takezawa, Bull. Chem. Soc. Jpn. 66 (1993)
3094.
4
E. I. Solomon, P. M. Jones, and J. A. May, Chem. Rev. 93, 2623
(1993)

Figura 1. Etapas da reao de sntese de metanol

em ZnO/Cu.

35a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica