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QUMICA
MDULOS 37 E 38
Termodinmica I e II
1. Trabalho de expanso presso constante
Vamos considerar um gs aprisionado em um cilindro
com pisto mvel. Ao fornecer calor, o gs se expande
realizando trabalho.
Vfinal
W = n R T n
Vinicial
n: quantidade de gs em mols
T: temperatura
RESOLUO:
A equao qumica da combusto completa da grafita :
C(s) + O2(g) CO2(g)
1 mol
1 mol
A relao entre a variao da energia interna (U), variao de
entalpia (H) e o trabalho :
U = H
= 0, pois n = 0 ( = n RT)
Portanto, U = H
As afirmaes corretas so II e IV.
Resposta: D
6. Relao entre H e U
No caso de reaes em que gases no so produzidos
nem consumidos, a diferena entre H e U desprezvel
e podemos considerar H = U.
No caso de reaes em que gases participam, usaremos as equaes H = U + PV e PV = n R T.
Temos, ento:
H = U + ngs R T
ngs = nfinal ninicial
Exerccios
1. (ITA-SP) Num cilindro, provido de um pisto
mvel sem atrito, realizada a combusto completa de
carbono (grafita). A temperatura no interior do cilindro
mantida constante desde a introduo dos reagentes at o
final da reao.
Considere as seguintes afirmaes:
I. A variao da energia interna do sistema igual a
zero.
II. O trabalho realizado pelo sistema igual a zero.
III. A quantidade de calor trocada entre o sistema e a
vizinhana igual a zero.
IV. A variao da entalpia do sistema igual variao da
energia interna.
Destas afirmaes, est(o) correta(s)
a) apenas I.
b) apenas I e IV.
c) apenas I, II e III.
d) apenas II e IV.
e) apenas III e IV.
2
RESOLUO:
A relao entre variao de entalpia (H) e da energia interna (U)
:
H = U +
onde = n R T
1
H2O(g) + O2(g) H2O2(g)
2
1,5 mol
H > 0 U > 0
I
1 mol
HI = UI 0,5RT
UI > HI
II) 4NH3(g) + N2(g) 3N2H4(g)
5 mol
> 0 U
< 0 U
II
> 0
II
3 mol
III
III
< 0
2 mol
HIII = UIII
IV
> 0 U
IV
> 0
0 mol de gs
HII < 0
UII < 0
0 mol de gs
HI < 0
UI < 0
3. (ITA-SP) Considere duas reaes qumicas, mantidas temperatura e presso ambientes, descritas pelas
equaes abaixo:
I. H2(g) + O2(g) H2O(g)
> 0 U
H2(g) +
> 0
1 mol
H2O(g)
HV = UV + 1RT
1
__
O (g)
2 2
DHI
DHII
DUII
H2O(l)
HV > UV
Corretas: II, IV e V
Resposta: C
H2(g) +
H2O(g)
1
__
O (g)
2 2
DUI
H2O(l)
MDULOS 39 E 40
Termodinmica III e IV
1. Entropia (S)
Conceito
A entropia (S) uma grandeza termodinmica
relacionada ao grau de desordem do sistema. Quanto
maior o grau de desordem de um sistema, maior ser a
entropia.
Variao de entropia
em uma mudana de estado
A variao de entropia resultado exclusivo do calor
absorvido ou liberado. Portanto,
q
S =
(T constante)
T
Exemplo
H2O(s) H2O(l)
H = + 6000J/mol
6000J/mol
q
S = S = +
273K
T
S = + 22,0J/K . mol
Conceito
S = Sfinal Sinicial
Logo:
S > 0: entropia aumenta (aumento da desordem)
S < 0: entropia diminui (diminuio da desordem)
Previso do sinal do S
a) Reao em que uma molcula se divide em duas
ou mais molculas pequenas (S > 0).
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
S > 0
S > 0
Espontneo?
exotrmico
(H < 0)
aumenta
S > 0)
sim, G < 0
endotrmico
(H > 0)
diminui
(S < 0)
no, G > 0
exotrmico
(H < 0)
diminui
(S < 0)
sim, se TS < H,
G < 0
endotrmico
(H > 0)
aumenta
(S > 0)
sim, se TS > H,
G < 0
Exerccios
1. (IME) Considere as supostas variaes de entropia
(S) nos processos abaixo:
I) cristalizao do sal comum
(S > 0)
II) sublimao da naftalina (naftaleno)
(S > 0)
III) mistura de gua e lcool
(S < 0)
fuso
IV) ferro (s) fuso ferro (l)
(S > 0)
compresso
V) ar compresso ar comprimido (S < 0)
As variaes de entropia indicadas nos processos que
esto corretas so:
a) I, III e IV.
b) III, IV e V.
c) II, III e V.
d) I, II e IV.
e) II, IV e V.
RESOLUO:
I. Incorreta.
O sal cristalizado um macroestado com menor nmero de
microestados possveis do que o macroestado do sal dissolvido.
Portanto, S < 0, j que a entropia diminui.
II. Correta.
A entropia do estado gasoso maior do que a entropia do
estado slido.
Portanto, em C10H8(s) C10H8(g), ocorre aumento de
entropia, ou seja, S > 0.
III. Incorreta.
A mistura de gua e lcool termodinamicamente irreversvel
e, portanto, tem S > 0.
IV. Correto.
A entropia do estado lquido maior do que a entropia do
estado slido.
Portanto, em Fe(s) Fe(l), ocorre aumento de entropia, ou
seja, S > 0.
V. Correta.
Ar comprimido um macroestado com menor nmero de
microestados possveis do que o macroestado ar. Com isso,
ocorre diminuio de entropia, ou seja, S < 0.
Resposta: E
a)
S1
C(grafita) C(diamante)
S1
menos
organizado
S2
mais
organizado
S1 > S2 : S < 0
c)
d)
e)
H (kJ/mol)
CaCO3(s)
92,9
1206,9
CaO(s)
39,8
635,1
CO2(g)
213,6
393,5
RESOLUO:
CaO + CO2
CaCO3
1206,9
635,1
393,5
H = Hf
produtos
Hf
reagentes
produtos
Sf
reagentes
exerccios-tarefa
Termodinmica
1. Entre as afirmativas abaixo, escolha a verdadeira.
a) Numa transformao espontnea, a entropia total do
sistema + ambiente diminui, conforme estabelece o
segundo princpio da Termodinmica.
b) O produto T . S chamado de energia de organizao
apenas nas transformaes nas quais haja variao
muito pequena de entropia.
c) Quanto mais negativo for o valor de G, mais
dificilmente ocorrer uma reao em sistema aberto.
d) A quantidade de trabalho obtida numa transformao
espontnea real sempre maior que o mximo previsto
pelo G.
e) Quanto mais prxima uma dada transformao estiver
do equilbrio, menor a quantidade de trabalho
disponvel que pode ser utilizada.
2. (ITA) Considere as reaes representadas pelas
seguintes equaes qumicas balanceadas:
a) C2H5OH(l) + O2(g) 2C(s) + 3H2O(g);
HI(T); EI(T),
b) C2H5OH(l) + 2O2(g) 2CO(g) + 3H2O(l);
HII(T); EII(T),
sendo H(T) e E(T), respectivamente, a variao da
entalpia e da energia interna do sistema na temperatura T. Assuma que as reaes acima so realizadas
sob presso constante, na temperatura T, e que a
temperatura dos reagentes igual dos produtos.
c) CH3OH(l) CH3OH(s)
I.
d) CH3OH(g) CH3OH(l)
|E I| = |E II|.
III. |HII| > |E II|.
II.
|HI| = |HII|.
IV. |HI| < |E I|.
e) H2O(g) H2O(l)
G = 34kcal
Resposta: B
6) B