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So Carlos, SP
Julho/2012
Dissertao
apresentada
ao
Programa de Ps-Graduao em
Engenharia
Qumica,
da
So Carlos, SP
Julho/2012
Edilailsa,
pela
amizade e amor.
parceria,
AGRADECIMENTOS
Aos amigos Felipe Furlan e Gabriel Fonseca pela valorosa ajuda com o
simulador de processos EMSO.
Ao
professor
doutor
Argimiro
Resende
Secchi
pelos
prestativos
Ao professor
doutor
Marco
Giulietti
pela amizade
momentos
de
descontraes.
secretrias
do
PPG-EQ/UFSCAR,
Raquel,
Renata,
Ctia,
pela
RESUMO
As principais
ABSTRACT
could be absorbed by the control system. Step perturbations in the buffer vat
were simulated, with consistent responses, as assessed by the system global
mass balance. Mixing wines with lower alcoholic contents, as the ones coming
from the 2G process, causes effects that are dumped after one load-reload
cycle of the vat. In long term, model responses indicate that, kept the reflux ratio
and the top and bottom conditions in the column, the system gradually achieves
stable operation points.
Keywords: Bioethanol. Multicomponent distillation. Dynamic process. Global
simulator. EMSO. Buffer vat.
LISTA DE FIGURAS
Figura 22 - Fraes molares do etanol (1), gua (2) e lcool isoamlico (3) no
estado lquido ao longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no
EMSO (aps 300 horas de operao). ............................................................. 70
Figura 23 - Fraes molares do etanol (1) e gua (2) gua na fase vapor ao
longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no EMSO (aps 60
horas de operao). ......................................................................................... 70
Figura 24 - Fraes molares do etanol (1), gua (2) e lcool isoamlico (3) na
fase vapor ao longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no EMSO
(aps 300 horas de operao). ........................................................................ 70
Figura 25 - Perfis de temperaturas ao longo da coluna no Aspen Plus (estado
estacionrio) e no EMSO (aps 60 horas de operao) durante o processo de
destilao da mistura etanol(1)-gua(2). .......................................................... 71
Figura 26 - Perfis de temperaturas ao longo da coluna no Aspen Plus (estado
estacionrio) e no EMSO (aps 300 horas de operao) durante o processo de
destilao da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3). .......................... 71
Figura 27 - Perfis de fraes molares do etanol (1) em funo do tempo no
estgio 25 da coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao das
misturas etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.
......................................................................................................................... 72
Figura 28 - Perfis de temperaturas em funo do tempo no estgio 25 da
coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao das misturas
etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ............. 72
Figura 29 - Perfis de fraes molares do etanol na fase vapor em funo do
tempo nos estgios 1, 5, 10, 15, 25 e 38, obtidos com a simulao do processo
de destilao da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ..... 73
Figura 30 - Perfis de temperaturas em funo do tempo para os estgios 1, 5,
10, 15, 25 e 38 da coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao
da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ........................... 74
Figura 31 - Perfis de presses em funo do tempo nos estgios 1, 5, 10, 15,
25 e 38, obtidos com a simulao do processo de destilao das misturas
etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ............. 75
Figura 32 - (a) Esvaziamento da dorna volante no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Vazo da bomba.
Figura 42 - Frao molar de etanol na fase lquida com o tempo nos estgios
(est): (a) 1, (b) 2; (c) 15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar). ........................................................ 85
Figura 43 - Perfis de frao molar de etanol na retirada lateral de vapor.
Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao
molar). .............................................................................................................. 86
Figura 44 - Perfis de frao molar de etanol: (a) no destilado; (b) na vinhaa.
Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao
molar). .............................................................................................................. 86
Figura 45 - Balano de massa (BM) na coluna ao longo do processo: (a) BM
por componente (etanol); (b) BM global. Considerando uma alimentao com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar)......................................................... 87
Figura 46 - BM por componente (etanol) para o vinho a 5% em frao molar de
etanol (verificao da tendncia do perfil). ....................................................... 87
Figura 47 - (a) Esvaziamento e enchimento da dorna; (b) Vazo da bomba; (c)
Temperatura de entrada na coluna (Ts1); (d) Temperatura da vinhaa (Te2).
Considerando o enchimento da dorna com vinho de mesma concentrao
inicial (2 a 5% em frao molar de etanol). ...................................................... 88
Figura 48 - Calor no refervedor (QR), considerando o enchimento da dorna com
vinho de mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol)...... 89
Figura 49 - (a) Vazo de alimentao da coluna; (b) Vinhaa; (c) Destilado; (d)
Retirada lateral de vapor. Considerando o enchimento da dorna com vinho de
mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol). ................... 90
Figura 50 - (a) Esvaziamento e enchimento da dorna; (b) Vazo da bomba... 91
Figura 51 - (a) Frao molar de etanol no vinho saindo da dorna volante; (b)
Detalhes do momento em que h a mistura do vinho existente na dorna (frao
molar de etanol igual a 0,05) com o vinho de segunda gerao (frao molar de
etanol igual a 0,03) alimentando a dorna volante. ............................................ 92
Figura 52 - (a) Temperatura da alimentao da coluna (Ts1); (b) Temperatura
da vinhaa (Ts2). .............................................................................................. 93
Figura 53 - Frao molar de etanol no vapor da retirada lateral. ..................... 93
Figura 54 - Perfis de frao molar de etanol: (a) no destilado; (b) na vinhaa. 94
Figura 55 - (a) Vazes de alimentao da coluna e da vinhaa; (b) Vazo do
destilado. .......................................................................................................... 94
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Nmero de estgios nas colunas de destilao convencional de
etanol................................................................................................................ 28
Tabela 2 - Configurao do Sistema 1. ............................................................ 57
Tabela 3 - Fraes molares dos principais componentes presentes na carga
considerada neste trabalho e em uma carga tpica industrial, desconsiderando
a presena de eletrlitos. ................................................................................. 57
Tabela 4 - Configurao de cada ponto marcado no Sistema 2. ..................... 60
Tabela 5 - Configurao de cada trecho do Sistema 2. ................................... 60
Tabela 6 - Configurao da coluna do Sistema 2. ........................................... 61
Tabela 7 - Coeficiente global de troca trmica em trocadores de calor. .......... 65
Tabela 8 - Percentual de acmulo de massa na coluna. ................................. 96
Ah
Ap
EMSO
Fator de atrito
Fini
Fout
hin
hout
hw
a altura do vertedouro
HS
Level
MV
Mi
Pout
Pin
QR
Re
Nmero de Reynolds
Temperatura
Tout
Tin
Trocador K
vL
vV
Vref
Volume do refervedor
Vtray
o volume do prato
Z1
Z2
zin i
zout i
fiV
fi L
fi
xi
yi
iV
iL
1G
2G
SUMRIO
1 INTRODUO ............................................................................................. 19
2 REVISO DA LITERATURA ....................................................................... 23
2.1 Agroindstria da cana-de-acar no Brasil ............................................ 23
2.2 Produo de bioetanol ........................................................................... 23
2.3 Destilao de bioetanol .......................................................................... 25
2.4 Desidratao do bioetanol...................................................................... 29
2.5 Determinao de propriedades termodinmicas .................................... 30
2.5.1 Equilbrio de fases ........................................................................... 30
2.6 Modelagem de colunas de destilao em regime estacionrio .............. 36
2.7 Modelagem de colunas de destilao em regime transiente.................. 38
2.8 Simuladores de processos ..................................................................... 39
2.9 Simulador de processos EMSO ............................................................. 39
2.10 Bombas centrfugas ............................................................................. 41
2.11 Controle de processos ......................................................................... 43
3 METODOLOGIA .......................................................................................... 44
3.1 Modelagem matemtica dos equipamentos ........................................... 44
3.1.1 Hidrulica de Pratos......................................................................... 54
3.2 Modelos termodinmicos usados ........................................................... 55
3.3 Sistemas estudados na simulao do processo de destilao de etanol
...................................................................................................................... 55
3.3.1 Sistema 1 ......................................................................................... 55
3.3.2 Sistema 2 ......................................................................................... 58
4 RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................... 67
4.1 Validao dos modelos termodinmicos adotados ................................ 67
4.2 Processo de destilao (Sistema 1) ....................................................... 69
4.3 Processo de destilao (Sistema 2) ....................................................... 76
4.4 Facilidades e dificuldades com o simulador EMSO ............................... 97
5 CONCLUSES .......................................................................................... 100
6 PROPOSTAS DE CONTINUIDADE........................................................... 102
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................. 103
18
1 INTRODUO
fosseis
(BANCO
NACIONAL
DE
DESENVOLVIMENTO
22
2 REVISO DA LITERATURA
23
24
25
26
Nmero de estgios de
equilbrio
16-24
A1
45
B1
18
Fonte - BATISTA, 2008.
28
para
complementar
destilao
convencional:
destilao
29
(1a)
(1b)
(1c)
(2)
( )
(1)
2 2 ... 2
(1d)
30
...
...
...
...
(2)
( )
(1)
m m ... m
(1e)
(dG) T , P 0
(2)
fi v fi l
fi fi (T , P, xi ou y i )
(i=1,2,...,N)
(3)
31
Onde,
fi v y i iv P
(4)
Onde,
(5a)
fi l x i il P
(5b)
Onde,
xi = frao molar do componente i na fase lquida;
fi = fugacidade da espcie i pura;
(GiE / RT )
ln i
ni
T , P,n j
(6)
yiiv P xi i f i
(7)
V l ( P Pi sat )
RT
(8)
V l ( P Pi sat )
RT
(9)
33
i y i P x i i Pi sat
(10)
Onde,
i
Vi l ( P Pi sat )
iv
exp
RT
isat
(11)
iv
isat
(12)
Onde,
yi P xi i Pi sat
(13)
34
yi
x i i Pi sat
P
(14)
1 P
RT
dV ln Z
ln iv
RT V ni T ,V ,n
V
j
(15)
Onde,
Z= fator de compressibilidade do componente i na fase vapor.
(16)
fi L x i iL P
(17)
y i iv P x i il P
y i iv xi il
(18)
Onde,
F a alimentao, L a vazo de lquido, V a vazo de vapor, R a vazo
de retirada lateral, H a entalpia do vapor, h a entalpia do lquido, x a
frao molar do componente i no lquido, y a frao molar do componente i
no vapor.
D1i,j Li, j .x1, j1 Vj1.yj1 Li .xi,j Vj .yi, j FjL .xi,F j FjV .yFi, j RVj .yi, j RLj.xi, j 0
(19)
(20)
Relaes de equilbrio:
D3 i, j y i, j K i, j .x i, j 0
(21)
eficincia pode ser definida para ambas as fases, sendo que para a fase
gasosa pode ser escrita como:
i,Vj
y i, j y i, j1
y *i, j y i, j1
(22)
i,L j
x i, j -1 x i, j
x *i, j -1 x i, j
(23)
Onde,
a eficincia;
x a frao molar no seio da fase lquida;
x* a frao molar de lquido que est em equilbrio com y;
y a frao molar no seio da fase vapor;
y* a frao molar de vapor que est em equilbrio com x.
38
39
desenvolvimento,
onde
constantemente
so
estudados
estacionrias
e dinmicas, na
estimao de
parmetros,
de
forma
livre
gratuita
no
portal
ALSOC:
http://www.enq.ufrgs.br/trac/alsoc.
40
41
Ei
Pi
v2
i zi
g 2 g
(24)
H S E3 E2
(25)
Essa relao pode ser levada para os pontos extremos pela equao de
Bernoulli, onde lw12 e lw34 so, respectivamente, as perdas de carga na suco
(trecho 1-2, Figura 8) e no recalque da bomba (trecho 3-4, Figura 8).
H S E4 lw34 E1 lw12
H S ( z 4 z1 )
( P4 P1 ) v42 v12
g
2 g 2g
(26)
(27)
42
manipuladas
(STEPHANOPOULOS,
1984;
KWONG,
2010).
43
3 METODOLOGIA
Bomba
44
(28)
= 1,2, .
= +
+
)
(29)
(30)
(31)
(32)
Onde,
Mw a massa molar mdia da mistura, a frao vaporizada da corrente,
a massa especfica e os superscritos L e V so utilizados para especificar o
caso lquido e vapor, respectivamente. hout e hin so as entalpias de sada e
entrada, respectivamente. zin e zout so as fraes molares de entrada e sada
do componente i. A temperatura e a frao vaporizada da corrente que sai da
bomba so calculadas pelo pacote termodinmico (pacote VRTherm, que
uma biblioteca de rotinas para clculos termodinmicos), fazendo uso de
funes externas ao simulador, no caso funes de plugins.
45
(33)
=
(34)
(35)
(36)
(37)
(38)
46
= 1,2, .
(39)
= 1,2, .
(40)
= ou
= (
(41)
= ou
= (
(42)
ou
= (
(43)
ou
= (
(44)
Refervedor
47
= 1,2, ,
(45)
Balano de energia:
=
(46)
Acmulos:
=
= 1,2, ,
(47)
(48)
=1
(49)
(50)
= .
= 1,2, ,
(51)
(52)
(53)
Restries geomtricas:
=
(54)
Nvel de lquido:
=
(55)
48
= (
(56)
= (
(57)
(58)
(59)
= (
) = 1,2, ,
(60)
= (
) = 1,2, ,
(61)
(62)
Condensador
= 1,2, ,
(63)
Balano de energia:
=
(64)
Acmulos:
=
= 1,2, ,
(65)
(66)
=1
(67)
(68)
= .
= 1,2, ,
(69)
(70)
(71)
Restries geomtricas:
=
(72)
Nvel de lquido:
=
Assim
(73)
como
no
refervedor,
os
clculos
das
propriedades
= (
(74)
= (
(75)
(76)
(77)
= (
) = 1,2, ,
(78)
= (
) = 1,2, ,
(79)
51
i = 1,2,...,c
.
(80)
Balano de energia:
=
. +
. +
+
(81)
Acmulos:
=
= 1,2, ,
(82)
(83)
=1
(84)
(85)
= .
= 1,2, ,
(86)
(87)
(88)
Eficincia de Murphree:
=
(89)
Restries geomtricas:
=
(90)
52
Nvel de lquido:
.
(91)
= (
(92)
= (
(93)
(94)
(95)
= (
) = 1,2, ,
(96)
= (
) = 1,2, ,
(97)
( ,
( ,
(98)
)
(99)
53
(100)
Tem-se que,
a rea total dos furos do prato;
o volume de vapor no prato;
o coeficiente de queda de presso no prato seco, utilizado como parmetro
de ajuste.
(101)
= . + .
+ .
Onde
(102)
o nvel de
a altura do
,e
3.3.1 Sistema 1
Plus
foi
UNIF-DMD
(Dortmund
Modified
UNIFAC-RKS).
A
56
comprimento
altura
do
vertedouro
do
prato
foi
de,
38
38
Refervedor parcial
Controlado
230
Condensador total
Prato de alimentao
10
10
Razo de refluxo
10
10
T (C)
95
95
P(atm)
1,6
1,6
F(kmol/h)
100
100
QRefervedor (kW)
Alimentao
Etanol
0,03950
0,03010
gua
0,96000
0,96850
0,00050
0,00043
Glicerol
0,00082
Glicose
0,00017
lcool
isoamlico
57
3.3.2 Sistema 2
58
(103)
(104)
59
(105)
(106)
Onde,
Vdorn o volume de vinho na dorna volante (m3);
Fsa a vazo de sada de vinho da dorna volante (m3/h);
Fen a vazo de alimentao de vinho da dorna volante (kmol/h);
Mm a massa molar mdia da mistura (kg/kmol);
a densidade da mistura (kg/m3);
a frao molar do componente no vinho da dorna volante;
a frao molar do componente no vinho da alimentao da dorna volante;
o nmero de mols do componente no vinho;
o nmero total de mols no vinho;
o nvel de vinho na dorna volante (m);
10
15
0,10
0,09
0,09
0,09
60
3.3.2.2 A coluna
38
Refervedor parcial
QRefervedor (kW)
calculado
Condensador total
Prato de alimentao
Razo de refluxo
10
0,7
15
H S E 6 E1 lwij
(107)
Onde,
HS a altura manomtrica do sistema, em metros;
E1 a energia mecnica no ponto 1, em metros;
E6 a energia mecnica no ponto 6, em metros;
lwij a perda de carga, em metros.
61
(108)
lw f
( L Leq ) vel 2
D
(109)
2g
Onde,
f o fator de atrito;
L o comprimento da tubulao, em metros;
Leq o comprimento equivalente em metros, devido s perda de carga
localizadas (neste trabalho, o comprimento equivalente foi de 30 m);
D o dimetro da tubulao, em metros (neste trabalho, on dimetro da
suco foi de 10 cm, e no recalque, 9 cm);
vel a velocidade de escoamento de fluido, em m/s;
g a acelerao da gravidade, em m/s 2;
0, 25
5,74
log
0,9
3,7 D Re
(110)
Onde,
Re
.vel.D
(111)
62
64
Re
(112)
HS
( P6 P1 ) (vel 6 vel1 )
( Z 6 Z 1 ) lwij
g
2g
(113)
Onde,
Z1 o nvel de lquido na dorna volante, em metros;
Z6 a altura da alimentao na coluna de destilao, em metros;
P6 a presso de alimentao, em atm;
P1 presso na superfcie do nvel Z1, em atm;
vel6 a velocidade em Z6, em m/s.
vel1 a velocidade em Z1, em m/s.
Para que as condies do sistema fossem satisfeitas, escolheu-se uma
bomba Schneider de 2 CV, modelo ME1-1420. A equao que relaciona a
altura manomtrica (m.c.a.) fornecida pela bomba em funo da vazo
volumtrica (m/h) foi obtida atravs de um ajuste polinomial (Figura 17) dos
dados fornecidos pelo fabricante. Como j foi mostrado no item 2, quando o
volume da dorna varia, a vazo se altera, deslocando o ponto de operao (ver
a curva em vermelho na Figura 17).
63
3.3.2.4 O trocador K
Q U . A.TmL
(114)
Onde,
Q o calor trocado entre os fluidos quente e frio, em kW;
U o coeficiente global de troca trmica, em kW.m-2.K-1;
64
Condies de Aplicao
U
W/(m2 K)
5-35
150-500
15-70
200-400
150-1200
300-1200
66
4 RESULTADOS E DISCUSSO
68
70
71
y1 (mistura binria)
y1 (mistura ternria)
0,60
x1 (mistura binria)
x1 (mistura ternria)
0,50
x1, y1
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
20
40
60
80
100
tempo (h)
120
140
160
T (mistura binria)
T (mistura ternria)
110
T (C)
105
100
95
90
85
0
20
40
60
80 100
tempo (h)
120
140
160
72
estgio 1
estgio 15
0,90
estgio 5
estgio 25
estgio 10
estgio 38
0,80
0,70
0,60
y1
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
20
40
60
80
100
tempo (h)
120
140
160
empregados
73
estgio 1
estgio 10
estgio 25
110
107
estgio 5
estsio 15
estgio 38
104
T (C)
101
98
95
92
89
86
83
80
0
20
40
60
80
100
tempo (h)
120
140
160
74
2,8
2,6
P (atm)
2,4
2,2
2,0
1,8
1,6
Sistema binrio (sis bin)
1,4
1,2
1,0
0
10
20
30
40
tempo (h)
50
60
70
75
76
77
O calor fornecido ao refervedor pode ser verificado na Figura 35. Percebese que h uma grande oscilao no incio do processo, decorrente da ao dos
controladores, os quais tentam manter a temperatura no valor especificado. A
diferena observada nos perfis da Figura 35 pode ser causada pela diferena
entre as fraes de etanol no vinho, e tambm pela similaridade entre os
valores das vazes de vinhaa para os quatro tipos de vinho.
78
79
81
82
83
Figura 41 - Frao molar de etanol na fase vapor com o tempo nos estgios
(est): (a) 1, (b) 2; (c) 15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar).
84
Figura 42 - Frao molar de etanol na fase lquida com o tempo nos estgios
(est): (a) 1, (b) 2; (c) 15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar).
85
86
89
Figura 49 - (a) Vazo de alimentao da coluna; (b) Vinhaa; (c) Destilado; (d)
Retirada lateral de vapor. Considerando o enchimento da dorna com vinho de
mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol).
0,42406
1,215 10-4
91
Figura 51 - (a) Frao molar de etanol no vinho saindo da dorna volante; (b)
Detalhes do momento em que h a mistura do vinho existente na dorna (frao
molar de etanol igual a 0,05) com o vinho de segunda gerao (frao molar de
etanol igual a 0,03) alimentando a dorna volante.
92
93
94
95
6,9888
353237
1,978 10-3
96
A verso do EMSO utilizada neste trabalho foi a 0.10.6, que pode ser
visualizada na Figura 59.
O EMSO surge como uma ferramenta capaz de responder de forma
robusta s simulaes dos mais diversos processos da industrial qumica,
dentre outras aplicaes gerais. Com sua estrutura, o EMSO se torna de fcil
utilizao, alm de ser de boa comunicao com o usurio. Como este
simulador de processos j possui uma biblioteca de modelos, o usurio pode
usar estes modelos e adaptar para uma situao de interessse, montando o seu
FlowSheet (ver Figura 60).
97
98
99
5 CONCLUSES
modelo
termodinmico
(UNIFAC-Dortmund/SRK)
apresentou
101
6 PROPOSTAS DE CONTINUIDADE
102
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BAUDEL, H. M.; ZAROR, C.; ABREU, C. A. M. Improving the value of
sugarcane bagasse wastes via integrated chemical production systems: an
environmentally friendly approach. Industrial Cropsand Products, 21: 309-315,
2005.
BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO ECONMICO E SOCIAL BNDES. CENTRO DE GESTO E ESTUDOS ESTRATGICOS - CGEE.
Bioetanol de Cana-de-Acar: Energia para o Desenvolvimento Sustentvel.
Organizao BNDES e CGEE. Rio de Janeiro: BNDES; CGEE, 2008. 326p.
GIORDANO, R. C. Termodinmica do Equilbrio Aplicada Destilao Etanolgua. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica). UNICAMP. Campinas,
SP. 1985.
GMEHLING, J.; ONKEN, U.; ARLT, W. Vapor-liquidequilibrium data collection Organic Hydroxy Compounds: Alcohols. Frankfurt: DECHEMA, 1982.
LU, S.; LEI, Z.; WU, J.; YANG, B. Dynamic control analysis for manufacturing
ethanol fuel via reactive distillation. Chemical Engineering and Processing, v.
50, p. 1128-1136, 2011.
WANG, L.; LI, P.; WOZNY, G.; WANG, S. A start-up model for simulation of bath
distillation from a cold state. Computers and Chemical Engineering, v. 27, p.
1485-1497, 2003.
107