Universidade do Estado do Rio de Janeiro - UERJ

Campus Francisco Negro de Lima

FEN Faculdade de Engenharia

QUMICA X

Andr Marques
E outros.
xxxxxxxxxx@hotmail.com
Matrcula: xxxxxxxxxxxxx

Rio de Janeiro
2011

Cintica Qumica

1.

Introduo

Pensando fisicamente, a cintica est relacionada a movimento. No entanto, nas reaes qumicas,
no h movimento, mas sim mudanas de concentrao.
Cintica qumica a parte da qumica onde estudada a velocidade das reaes e os fatores que
podem alter-la, contribuindo para que seja mais rpida ou mais devagar.
Para melhor compreender este trabalho, vale a pena definir o que so as reaes qumicas. Uma
reao qumica uma alterao qumica onde matria (um reagente ou vrios reagentes) se converte
em uma nova substncia ou substncias (um produto ou vrios produtos).
Em relao quantidade de participantes numa reao, temos a molecularidade, que nada mais que
o nmero de espcies qumicas reagentes que participam da etapa determinante da reao. A
molecularidade sempre um nmero inteiro, pequeno e diferente de zero. Reaes unimolecular ou
bimolecular designam reaes cuja molecularidade , respectivamente, um e dois.
Algumas reaes precisam de agentes externos para que aconteam, outras acontecem
espontaneamente. Umas so visveis a olho nu, outras no podem sem percebidas nem mesmo com
um microscpio. Umas acontecem em segundo e outras em milhes de anos.
A velocidade das reaes deve ser conhecida para prever, por exemplo, em quanto tempo os
medicamentos agem no nosso corpo, o tempo de oxidao de um material, a velocidade da reao
para obteno de energia em processos industriais e em muitas outras aplicaes.
Para que uma reao ocorra efetivamente necessrio que os reagentes estejam em contato e que
haja afinidade qumica entre eles. Assim, as molculas colidem entre si, conforme ser tratado mais
detalhadamente quando falarmos de Teoria da Coliso.
A velocidade das reaes est intimamente ligada ao conceito de equilbrio qumico. Aps atingido o
equilbrio, temos a sensao macroscpica de que a reao terminou, mas a nvel microscpico ela
continua, s que as concentraes no se modificam mais. Isso acontece quando atingido o
equilbrio dinmico, as velocidades das reaes de formao de reagente e de produto se igualam.
De modo geral, a velocidade de reao a relao entre a variao da quantidade de reagentes ou
produtos, expressa em massa, mols, molculas, etc., pela variao de tempo.

aA + bB cC + d

Reagentes Produtos

Equao 01 Velocidade mdia de uma reao

Normalmente, a concentrao indicada em mol/L, e representada por colchetes ([ ]), como na
Equao 01, e o tempo em minutos ou segundos. Quando calculamos a variao da concentrao dos
reagentes, notamos que esta negativa, pois a concentrao final menor que a inicial. Ento, para
que a velocidade calculada seja positiva trabalhamos a concentrao dos reagentes em mdulo, pois
no existe velocidade negativa.

Equao 02 - Velocidade mdia de uma reao em mdulo

A velocidade mdia de uma reao pode ser dada tambm pela relao entre a velocidade mdia de
consumo de reagentes ou pela velocidade de formao de produtos pelos seus respectivos
coeficientes na equao balanceada.

Ex.: N2 + 3H2 2NH3

Equao 03 Velocidade mdia de uma reao calculada pelos seus respectivos coeficientes

A velocidade instantnea representa a variao na quantidade de um reagente ou produto num

instante (menor intervalo de tempo que se possa imaginar) e determinada pela inclinao da
tangente curva no ponto de interesse em um grfico de concentrao versus tempo, conforme
podemos observar no Grfico 01.

Grfico 01 Velocidade instantnea

As velocidades das reaes qumicas so determinadas atravs de leis empricas, chamadas leis da
velocidade, deduzidas a partir do efeito da concentrao dos reagentes e produtos na velocidade da
reao.
As reaes qumicas ocorrem com velocidades diferentes e estas podem ser alteradas, porque alm
da concentrao de reagentes e produtos, as velocidades das reaes dependem tambm de outros
fatores conforme ser abordado a seguir.

2.

Fatores que influenciam na velocidade das reaes

Energia de ativao
A ocorrncia de uma reao qumica est obrigatoriamente relacionada com o contato entre as
molculas reagentes e a uma energia mnima necessria. Esta energia mnima para a ocorrncia da
reao chamada de energia de ativao.
A formao dos produtos a partir dos reagentes um processo gradual em que as ligaes dos
reagentes so quebradas em paralelo com a formao das ligaes dos produtos. Este estado
intermedirio em que algumas ligaes esto semi-quebradas e outras semi-formadas conhecido
como complexo ativado. O complexo ativado uma estrutura intermediria entre os reagentes e os
produtos, com ligaes intermedirias entre as dos reagentes e as dos produtos.
Outra exigncia para a formao do complexo ativado que as molculas reagentes colidam
com orientao favorvel formao do mesmo. Colises com energia e orientao adequadas
formao do complexo ativado so chamadas de colises efetivas.

A energia de ativao da reao corresponde energia necessria para que a reao se

efetive menos a energia dos reagentes. Quanto mais baixa for energia de ativao de uma reao,
mais elevada ser a velocidade da mesma.

Uma reao chamada de exotrmica quando fornece para o meio uma energia mais alta que
a necessria para se atingir o complexo ativado.

Quando uma reao endotrmica, ela fornece para o meio uma energia mais baixa que a
necessria para se atingir o complexo ativado.

Experimentalmente, sabemos que reaes diferentes apresentam energias de ativao

diferentes e que as reaes exigem menor energia de ativao ocorrem mais facilmente, ou seja,
com maior velocidade.

Concentrao
A variao da concentrao dos reagentes numa soluo, influncia o nmero de colises e,
em conseqncia, a velocidade (V) da reao.

Essa velocidade est diretamente relacionada a mudana da concentrao ([X]), reagente ou

produto, dividido pelo intervalo de tempo (t) no qual a mudana ocorre.
Ou seja:

V = d[X] / dt

No caso hipottico de termos reagentes em quantidade infinita, ou constantemente repostos,

de tal forma que a variao de suas concentraes seja nula d[X]/dt=0, a velocidade da reao
constante. Num sistema fechado no possvel repor os reagentes e a reao tende, de fato, para o
equilbrio qumico no qual as concentraes dos produtos e dos reagentes ficam macroscopicamente
inalteradas. Antes de atingir o equilbrio, devemos considerar estados intermedirios e identificar as
leis segundo as quais a velocidade da reao varia.

De maneira geral a velocidade uma funo da concentrao, V=f([X]). O que,

matematicamente, pode se expressa pela relao conhecida como Lei de velocidade da reao:
n

V= -k[X]
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Onde k uma constante de proporcionalidade e n um expoente que indica a ordem da

reao, sendo k e n obtidos experimentalmente. O sinal negativo indica que a concentrao dos
reagentes decai em funo do tempo. Quanto constante k (tambm chamada de coeficiente de
velocidade) uma funo da temperatura. Podendo ser obtida a partir da expresso, abaixo,
conhecida como Eq. de Arrhenius:

k(T)= exp (-Ea / RT)

Em que o chamado fator pr-exponencial, Ea a energia de ativao e R a constante dos
gases ideais.
Suponha a reao genrica:

A + B Produtos

Obtemos a lei de velocidade da reao atravs da equao que mostra a influncia da

concentrao molar de todos os reagentes, com relao velocidade do processo qumico. Dessa
maneira, a equao geral pode ser Expressa da seguinte forma:

V = k [A]m [B]p
Em que m e p so os expoentes obtidos experimentalmente, os quais no se relacionam
necessariamente com os coeficientes da equao qumica.
Abaixo, o exemplo de aplicao da anlise feita para o calculo da equao de velocidade numa
reao genrica Unimolicular:

Para o clculo numa reao genrica Bimolecular:

Reao de ordem zero:

Algumas reaes que ocorrem na superfcie de metais possuem Ordem Zero, isto , a
velocidade da reao no depende da concentrao do reagente.
Um exemplo a decomposio do N2O (xido nitroso / gs hilariante), quando ocorre em uma
superfcie de platina aquecida.

2N2O (g) 2N2 (g) + O2 (g)

Quando a superfcie de platina estiver totalmente coberta com molculas N2O, um aumento da
concentrao dessas molculas no afetar a velocidade.

Presso
Um dos fatores que influenciam na velocidade da reao a presso. Antes de comear a
explicar como ela altera a velocidade de suma importncia salientar que a presso s no influencia
os slidos e os lquidos, somente os gases.
Quando temos um sistema e ocorre um aumento de presso, a velocidade aumenta e o mesmo
acontece na situao oposta, aps a reduo da presso no meio a velocidade da reao diminui.
Tal acontecimento acontece, pois com o aumento da presso, ocorre uma diminuio do
volume, intensificando a coliso das molculas, aumentando assim a velocidade. No contrrio com a
diminuio da presso, h conseqentemente um aumento no volume, diminuindo assim os choques
que resultam na reduo da velocidade da reao.

Pode-se citar como um exemplo de aumento de presso no cotidiano o uso da panela de

presso para cozer os alimentos.

Colocando o alimento na panela de presso, junto gua e levando ao fogo. Haver um

aumento da temperatura, logo aumentando a presso, por conseguinte ocorrer um aumento na
temperatura de ebulio da gua, que est na panela, possibilitando um cozimento mais rpido do
alimento

imerso.

Temperatura
A influencia da temperatura na velocidade de uma reao acontece da seguinte maneira, em
uma reao com condio de temperatura normal sem a adio de energia em forma de temperatura,
a reao ocorre de maneira que a Energia de Ativao atingida em um determinado tempo devido a
agitao das molculas estarem acontecendo de maneira normal, com velocidade normal. Quando
usamos a mesma reao mas inserimos energia em forma de temperatura, a agitao das molculas
e muito maior, facilitando assim as colises favorveis, e assim a Energia de Ativao da reao
ocorrer em um tempo menor que o primeiro.
Podemos verificar essa defasagem comparando o grfico de uma reao normal e uma com a
temperatura de reao alterada.

Verificamos a cima o grfico vermelho que ocorre com uma temperatura normal de reao sem
alterao, e o grfico verde que ocorre com adio de energia em forma de temperatura. Verificamos
assim que a Energia de Ativao do grfico verde maior que a Energia de Ativao do grfico
vermelho, e que atingida num menor intervalo de tempo tambm.

Superfcie de contato
Tal qual a presso e a temperatura, a superfcie de contato tambm altera a velocidade da
reao.
Quanto maior a superfcie de contato mais rpida ser a velocidade da reao, o mesmo
acontece ao contrrio, quanto menor a superfcie menor ser a velocidade da reao.
Pode-se citar como exemplo prtico o comprimido de Sonrisal. Quando dissolvemos o
comprimido triturado a velocidade da dissoluo maior quando comparada a dissoluo de um
comprimido inteiro, isso se deve a maior rea de contato. O que fizemos nada mais do que criar
condies para que se elevem o nmero de colises efetivas entre as molculas dos produtos
envolvidos determinando assim uma maior velocidade da reao.
Outro exemplo incontestvel de superfcie de contato o da digesto alimentar.
O que melhor? Uma digesto lenta ou rpida? claro que uma digesto rpida muito
melhor para o organismo. Para ajudar ao organismo nessa digesto rpida o principal faz uma
mastigao eficaz. Quanto maior for minha mastigao, maior ser o nmero de elementos triturados
em meu organismo, ou seja, maior rea de superfcie de contato na ao das enzimas que realizam a
digesto fazendo muito bem ao organismo.

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Presena de catalisadores

2A + B

C+D

Como a reao no pode ser mais rpida do que a velocidade da etapa lenta, a velocidade
experimentalmente observada de formao dos produtos igual velocidade da primeira etapa, que
a etapa determinante de velocidade:

Velocidade global = velocidade etapa1 1 = K1 [A] [B]

Catlise

A velocidade de muitas reaes qumicas aumenta na presena de uma catalisador , substncia que,
sem ser consumida durante a reao aumenta a sua velocidade. Embora primeira vista isto parea
impossvel, pode acontecer de fato, porque o catalisador uma substncia usada numa etapa do
mecanismo da reao regenerada na etapa posterior . Um catalisador atua tornando possvel um
novo mecanismo de reao , com uma energia de ativao menor. Observe os grficos :

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Observe que o H da reao do grfico a esquerda independente do mecanismo da reao e

depende somente dos reagentes e produtos. Entretanto, a energia de ativao da reao catalisada,
figura acima a direita menor do que a no-catalisada. Assim numa dada temperatura, um maior
nmero de molculas reagentes possui a energia de ativao necessria para a reao catalisada do
que para no-catalisada. Ento o mecanismo catalisado predomina. Um catalisador no elimina um
mecanismo de reao, mas possibilita um novo mecanismo, mais rpido. Mais molculas,
praticamente todas seguiro o novo mecanismo (catalisado) em lugar do antigo.

Catalise homognea

Na catalise homognea o catalisador e os reagentes esto presentes na mesma fase. Considerando o

processo elementar
A+B

produtos

(lento)

Admita que este processo apresenta uma energia de ativao elevada. Se, agora, adicionarmos um
catalisador C mistura reagente, um novo mecanismo, consistindo em duas etapas, tornando
possvel:
Etapa 1:

A+ C

Etapa 2:

AC + D

AC

(rpido)

produtos + C

( mais rpida)

E a etapa determinante da velocidade (etapa 1) tem uma menor energia de ativao. Neste caso,
ambas as energias de ativao so baixas e cada reao mais rpida do que a reao original, no
catalisada. Note que a reao global permanecer inalterada e que, enquanto o catalisador C usado
na etapa 1 , ser regenerado na etapa 2. A Equao de velocidade da reao no catalisada
Velocidade = k [A] [B]
E para a reao catalisada,
Velocidade = k [A] [B]
Um exemplo de catalise homognea dado pela oxidao do dixido de enxofre a trixido de enxofre
pelo oxignio, NO o catalisador. A equao global da reao
2SO2 (g) + O2(g)

2SO3(g)

A reao no-catalisada muito lenta, seja por se tratar de uma reao trimolecular (pouco provvel),
seja porque uma das etapas do mecanismo da reao apresenta uma energia de ativao muito

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elevada. A adio de xido de nitrognio, NO, mistura aumenta muito a velocidade da reao por
possibilitar o seguinte mecanismo:
Etapa 1:

O2(g) + 2NO(g)

2NO2(g)

Etapa 2:

[NO2(g) + SO2(g)

NO2(g) + SO2(g)] x2

A soma das etapas resulta na equao global original e, porque a energia de ativao para cada etapa
razoavelmente baixa, a reao ocorre mais rapidaemnte do que sem o catalisador.

Catlise Heterognea
O catalisador heterogneo aquele que fornece uma superfcie sobre a qual as molculas

podem reagir facilmente. A catlise homognea comea com a adsoro de uma molcula sobre a
superfcie do catalisador. Existem dois tipos gerais de adsoro: a relativamente fraca, adsoro fsica,
ou de van der Waals, e a mais forte, adsoro qumica ou quimissoro. A evidncia de que a
molcula quimissorvida est fortemente ligada superfcie provm do fato de que durante a
quimissoro se desprende consideravelmente mais calor do que durante a adsoro fsica.
A quimissoro comum na catlise heterognea e aparentemente ocorre, de preferncia,
sobre determinados stios da superfcie, chamados stios ativos ou centros ativos. A natureza destes
stios no compreendida inteiramente; pode ser que estejam relacionados com defeitos de superfcie
ou emerses provocadas por deslocamentos. Em qualquer caso, a molcula quimissorvida de
alguma maneira modificada no stio ativo de modo que pode reagir mais facilmente com outra
molcula. Existem evidncias de que algumas molculas se dissociam em fragmentos altamente
reativos. Em algumas superfcies metlicas, o hidrognio, por exemplo, pode se dissociar em tomos,
e assim, reagir mais rapidamente do que as molculas de H2. a reao do etileno, C2H4, com
hidrognio,
H2(g) + C2H4(g)

C2H6(g)

supostamente catalisada pela superfcie de nquel metlico, desse modo.

Inibidores
Os inibidores, as vezes impropriamente chamados catalisadores negativos, so substncias
que, adicionadas a uma mistura reagente, diminuem a velocidade da reao. Os inibidores podem agir
de varias maneiras. Uma espcie de inibio ocorre quando a substncia adicionada se combina com
o catalisador em potencial, tornando-a inativa e abaixando a velocidade de reao. Por exemplo, a
inibio de uma reao catalisada em uma superfcie pode ocorrer quando molculas estranhas se

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ligarem aos stios ativos, bloqueando-os do contato das molculas de substrato. Uma inibio deste
tipo denominada muitas vezes de envenenamento e o inibidor, de veneno

Natureza dos reagentes

A velocidade de reao est relacionada com o estado particular dos reagentes (estado fsico,
estado nascente dos gases, estado cristalino ou amorfo dos slidos) e tambm com o fato dos
reagentes estarem ou no em soluo (neste caso a natureza do solvente influenciar na velocidade
da reao).

A influncia do estado fsico:

De maneira geral, os gases reagem mais rapidamente que os lquidos, e esses mais rapidamente
que os slidos. Isso acontece porque nos gases, as molculas se locomovem com maior facilidade,
propiciando maior nmero de choque entre as molculas. J nos slidos, a superfcie de contato, para
a ocorrncia do choque, pequena, fazendo a reao se processar de forma mais lenta.

A influncia de reagentes em soluo ou no:

Quando reagentes esto na mesma fase, como em soluo aquosa, o movimento trmico os
coloca rapidamente em contato. Entretanto, quando eles esto em diferentes fases, a reao
limitada a interface entre os reagentes. A reao somente pode ocorrer na rea de contato, no caso de
um lquido ou gs, na superfcie de um lquido. Agitao vigorosa e/ou turbilhonamento podem ser
necessrios para conduzir a reao a realizar-se completamente. Isto significa que quanto mais
finamente dividido um slido ou lquido reagente , a sua maior rea de superfcie, tornar mais rpida
a reao.

A influncia do tipo de substncia reagente e a natureza das ligaes

Dependendo de quais substncias reagem, o tempo de tais reaes varia. Isso acontece pela
maior ou menor rapidez ou velocidade com que se formam ou rompem as ligaes dependem da
natureza dos reagentes. Nas reaes cidas, h a formao de sais, as trocas inicas se processam
rapidamente.
Quando a formao de ligaes covalentes toma lugar entre as molculas e quando molculas
grandes so formadas, as reaes tendem a ser muito lentas. A natureza e fora das ligaes em
molculas influencia grandemente a taxa de sua transformao em produtos. As reaes que
envolvem menor rearranjo de ligaes ocorrem mais rapidamente que as que envolvem maior arranjo
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de ligaes, como se evidencia nas diferentes velocidades de formao de polmeros, como o

polietileno (mais rpido) e o polister (mais lento).

3. Aplicao do conhecimento de cintica qumica

A cintica das reaes est, inegavelmente, presente em nosso dia-a-dia, por mais que no
percebamos.
Como reao rpida podemos citar a combusto e tambm a reao dos explosivos, muitas vezes
ocorrendo inicialmente dentro da prpria molcula de uma nica substncia.. Outro exemplo de reao
rpida a oxidao de metais nobres, que produzem xidos extremamente resistentes e aderentes
que impedem a continuidade da reao (passivao), como com o ouro ou o cromo, presente no ao
inoxidvel.
A exemplo de reao moderada, temos o apodrecimento dos alimentos.
Um exemplo de reao lenta a formao de petrleo a partir de fsseis. Sabemos que estas reaes
podem levar milhes de anos.

Combusto

Apodrecimento

Formao de petrleo

Exemplos mais complexos so discutidos a seguir:

Exemplo 01:

Catalisadores heterogneos: Existem pequenos aquecedores portteis sem chama para aquecimento
de barracas de camping. Neles, o combustvel e o oxignio se combinam sobre uma superfcie
cataltica. A combusto sem chama acaba por liberar a mesma quantidade de calor que seria gerada
se o combustvel fosse queimado diretamente, mas, sem chamas, os aquecedores se tornam mais
seguros de operar. Contudo, a oxidao cataltica do combustvel no totalmente eficiente e so
produzidas pequenas quantidades de monxidos de carbono.

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Exemplo 02:

A eliminao de lcool etlico pelo corpo um exemplo de processo de ordem zero. Independente da
quantidade de lcool que esteja presente na rede sangunea, sua velocidade de expulso do corpo
constante. Assim, a velocidade independente da concentrao.

Exemplo 03:

So usados, para controle da exausto da descarga dos automveis, os silenciosos catalticos, que
empregam um leito de xidos metlicos mistos sobre o qual os gases da exausto passam, aps
serem misturados com ar adicional. O catalisador promove a oxidao do CO e dos hidrocarbonetos
nos inofensivos CO2 e H2O. Os conversores catalticos mais recentes tambm removem xidos de
nitrognio poluentes, promovendo a decomposio desses xidos em nitrognio e oxignio. Todavia,
os silenciosos catalticos apresentam a desvantagem de serem envenenados pelo chumbo. Como
resultado, devem ser empregados combustveis isentos de chumbo. Alm disso, eles tambm
catalisam a oxidao do SO2 a SO3, o qual reage com o vapor dgua para produzir a neblina de
H2SO4. Visto que o SO2 produzido na queima de combustveis com altos teores de enxofre,
podemos caminhar para a proibio do uso dos silenciosos catalticos.

4. Concluso
Cintica Qumica estuda as velocidades das reaes qumicas, bem como os fatores que podem modific-las.
Essas reaes fazem parte do nosso cotidiano, ocorrem quando certas substncias sofrem transformaes em
relao ao seu estado inicial. Para que isso acontea, as ligaes entre tomos e molculas devem ser rompidas
e devem ser restabelecida de outra maneira.
O acontecimento dessas reaes se deve a fatores termodinmicos e cinticos, e as condies bsicas e
necessrias para que essa ocorra so: Afinidade qumica, o contato com os reagentes e o choque bem
orientado. Com orientao favorvel, a coliso pode ser efetiva, permitindo que ocorra a reao qumica.
Os principais fatores que influenciam na velocidade das reaes so a energia de ativao, a concentrao, a
presso, a temperatura, a superfcie de contato, a presena de catalisadores e a natureza dos reagentes.

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Bibliografia
http://www.slideshare.net/estelaoliveira/cintica-qumica-professora-estela-5297219
http://www.slideshare.net/japquimica/cintica-qumica-5492312
http://www.slideshare.net/profissionalizando/teoria-do-equilibrio-presentation
Silva, A. L.; Tedesco, K. R.; Benedito, L. F.; Martinello, V. - Relatrio experimental de qumica. Prtica 5.
Cintica Qumica - 2010 Pato Branco/PR
Atkins & Jones, Princpios de Qumica, Captulo 12.

http://pt.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica
Atkins & Jones, Princpios de Qumica, Captulo 13.
http://www.colegioweb.com.br/quimica/concentracao-dos-reagentes.html
http://www.uff.br/gqi/ensino/disciplinas/givexp/velocidade.pdf

QUIMICA GERAL, Jonhn B. Russel;

HTTP://www.coladaweb.com

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