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Introduo
A eletroqumica o ramo da qumica que se preocupa com estado da
transferncia de eltrons nas reaes espontneas e o uso da eletricidade para
forar as reaes no espontneas a acontecerem. Essas reaes acontecem na
clula eletroqumica que um dispositivo em que uma corrente eltrica
Transferncia de eltrons atravs de um circuito - produzida por uma reao
espontnea ou usada para forar uma reao no espontnea.
A clula eletroqumica usada para produzir uma corrente eltrica chamada
de clula galvnica. Esta clula galvnica na sua forma mais simples composta
por dois eltrons metlicos, um positivo e outro negativo, submergidos no meio de
um eletrlito. Ao lig-los por meio de um condutor, este percorrido por uma
corrente eltrica que s termina quando um eltrodo perde todos os seus eltrons,
caso desse eltron o nodo (onde ocorre a oxidao).
O potencial de clula um dos parmetros que existem para medir a fora
que uma clula eletroqumica possui de forar os eltrons a percorrerem o circuito
determinado. Quando uma bateria est descarregada, significa que o potencial de
clula igual a zero, ou seja, a rao chegou ao equilbrio, perdeu o poder de mover
eltrons e tem potencial igual a zero.
Em 1836, o qumico e meteorologista ingls John Frederic Daniell (17901845) construiu uma pilha diferente da at ento conhecida na poca: Nesta pilha
ele interligou dois eletrodos, que eram sistemas constitudos por um metal imerso
em uma soluo aquosa de um sal formado pelos ctions desse metal. Um dos
eletrodos, o eletrodo de cobre, era constitudo de uma placa de cobre mergulhada
em uma soluo de sulfato de cobre (CuSO4). O outro eletrodo era o de zinco,
constitudo de uma placa de zinco mergulhada em uma soluo de sulfato de zinco
(ZnSO4) (figura 1).
Esses dois eletrodos foram interligados por um circuito eltrico que continha
uma lmpada, pois se ela acendesse, indicaria o surgimento de uma corrente
eltrica. Alm disso, havia uma ponte salina entre elas. Essa ponte era constituda
de um tubo de vidro em U contendo uma soluo aquosa concentrada de um sal
bastante solvel, como o cloreto de potssio (KCl(aq)),por exemplo. As
extremidades do tubo eram revestidas com um algodo ou com gar-gar.
Daniell percebeu que se ligasse esses dois eletrodos, o mais reativo doaria
seus eltrons para o ction menos reativo em vez de fazer isto com os ctions da
sua prpria soluo. Neste caso, o zinco o mais reativo e sofre oxidao, doando
os eltrons para o cobre, por isso a diminuio da sua massa. O eletrodo que sofre
oxidao o polo negativo, chamado de nodo. O eletrodo de cobre o que sofre a
reduo, o ction cobre recebe os dois eltrons do zinco, e denominado ctodo
(polo positivo).

Esses processos eletroqumicos so utilizados em campos muito diferentes,


apresentam vantagem de no contaminar o meio ambiente. Costumam, porm,
gerar rendimentos baixos, ao serem utilizados em grandes quantidades nas
indstrias. Atualmente usam processos eletrlitos para obter metais alcalinos como
sdio e potssio, ou alcalinos terrosos como o magnsio, a partir de seus sais
fundidos. Dessa mesma forma, so utilizados na indstria de recobrimento
eletroltico, quer tipo decorativo, quer de natureza anticorrosiva.

Procedimento Experimental

Para a terceira prtica de Qumica realizada no laboratrio, a respeito da


eletroqumica de algumas substncias, foram utilizados os seguintes instrumentos e
materiais:

Pipeta Graduada
Bqueres de diferentes volumes
Tubo de Ensaio
Pra
Proveta
Tubo de vidro na forma de U
Voltmetro
Pipeta de Pasteur
J os componentes utilizados para a prtica foram:

Cobre Metlico
Sulfato Ferroso 0,1M
Sulfato Cprico 0,1M
Nitrato de Prata 0,1M
cido Clordrico 0,1M
Cloreto de Potssio 1M
Sulfato de Zinco 0,1M
Hidrxido de Sdio 0,1M
Lminas de Cu (s) e Zn (s)
Prego de Ferro
Fio de Cobre
Algodo

Primeiramente foram lixados o cobre metlico e o fio de cobre, e depois de bem


lixados, o cobre metlico foi colocado num tubo de ensaio e adicionado 3 ml da
soluo de Sulfato Ferroso 0,1M, depois colocou-se em outro tubo de ensaio o fio de
cobre e foi adicionado nele 3ml de Nitrato de Prata 0,1M; por ltimo pegou-se outro
tubo de ensaio e colocou-se o prego de ferro com uma soluo de 3ml de Sulfato
Cprico 0,1M, a fim de observar as reaes de oxi-reduo que aconteceriam nos
trs tubos de ensaio.
Feito isso, pegou-se mais trs tubos de ensaio e foram adicionados Magnsio
em um, Zinco em outro e Alumnio no ltimo tubo, depois disso colocou-se uma
soluo com 2ml de cido Clordrico 0,1M, nos trs tubos respectivamente, dos
quais foram observadas e anotadas as reaes que ocorriam em cada tubo, caso
no houvesse reao em algum tubo, tentar-se-ia uma reao de Oxidao do tubo

que no conteve reao, com uma soluo de cido Ntrico concentrado presente
na capela.
Para a realizao da terceira e ltima etapa do experimento, que se referia sobre
a Pilha de Daniell, preparou-se a ponte salina, ou seja, foi adicionada uma soluo
de Cloreto de Potssio 1M ao tubo em forma de U, e tampando-o em ambos os
lados com algodo, de modo que no contivesse bolhas de ar no interior do tubo.
Paralelamente a isso, foram construdos os eletrodos, constitudos por lminas de
Zn (s), e de Cu (s), e posteriormente lavadas com gua destilada e secadas com o
auxlio do algodo.
Com a ajuda de uma proveta foram transferidos 50 ml da soluo de Sulfato de
Zinco 0,1M para um bquer e 50 ml da soluo de Sulfato Cprico 0,1M para outro
bquer, feito isso mergulhou-se a lmina de Zn na soluo de Sulfato de Zinco e a
Lmina de Cu na soluo de Sulfato Cprico, respectivamente, depois disso
colocou-se uma extremidade da ponte salina em cada um dos bqueres e
conectando os eletrodos ao voltmetro, realizou-se duas leituras, uma delas com a
presena da ponte salina, e a outra sem a ponte salina.
Depois disso pegou-se uma proveta e transferiram-se 50 ml de Sulfato Cprico
0,1M para um bquer e 50 ml de Hidrxido de sdio 0,1M para outro bquer,
paralelo a isso, limpou-se os eletrodos de cobre com uma lixa e os colocaram nas
solues, ligando-os ao voltmetro e colocando s extremidades da ponte salina em
cada um dos bqueres, para assim por fim realizar-se a nova leitura da voltagem.

Resultados e Discusses
Parte 1 - Estudo de algumas reaes de oxi-reduo:
Na primeira parte do experimento, titulou-se 3 ml de FeSO4 0,1M num tubo de
ensaio e se colocou um pedao de cobre, Cu 0, previamente lixado. Aps um tempo
de repouso, nada aconteceu a olho nu. Porm, pela combinao dos potenciais
padres de oxidao e reduo, verifica-se que:
Fe2+ + 2e- Fe
Cu Cu2+ +2 eFe2+ + Cu Cu2+ + Fe

E= -0,44v
E= -0,34v
E= -0,78v

Sabido que todos os resultados da fem so negativos e que G = -nFE, o G


das reaes das pilhas sempre ser positivo, ou seja, a reao no espontnea e
tende a no ocorrer.
Ainda na primeira parte, ps-se 3 ml de CuSO 4 0,1M noutro tubo de ensaio,
logo aps, foi colocado um prego limpo, Fe 0, e deixou-se um tempo para repousar.
Passado o repouso, percebeu-se que o prego oxidou-se (figura 2), o que
comprovado pela combinao dos potenciais padres de oxidao e reduo, cujos
dados esto postos abaixo:
Cu2+ + 2e- Cu0
Fe Fe2+ +2 eCu2+ + Fe Fe2+ + Cu

E= 0,34 v
E= 0,44v
E= 0,78 v

Os valores positivos da fem fazem, a partir da frmula G = -nFE, o G d


negativo, ou seja, a reao ser espontnea e tende a ocorrer.
Por ltimo, colocou-se 3 ml de AgNO 3 0,1M em um tubo de ensaio diferente
dos anteriores, depois, adicionou-se um pedao de fio de cobre lixado, Cu 0, e ps-se
para o repouso. Logo aps, observou-se que, aparentemente, alguns ons de prata
agruparam-se ao fio de cobre (figura 3). Mais uma vez, possvel afirmar que
ocorreu reao a partir da combinao dos potenciais padres de oxidao e
reduo, da qual seus resultados esto expressos abaixo:
Ag+ + e- Ag0
Cu Cu+ + eAg+ + Cu Cu+ + Ag

E= 0,8 v
E= -0,52v
E= 0,28v

Pelos valores da fem, pode-se dizer que, pela frmula G = -nFE, o G ser
negativo, ou seja, a reao ser espontnea e tende a ocorrer.

Parte 2 Efeito do meio cido:

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Na segunda parte da prtica, titulou-se 2 ml de HCl 0,1M em um tubo de


ensaio e ps-se um pedao de magnsio, Mg 0, logo aps, colocou-se em repouso.
Acabado o repouso, observou-se que a soluo reagiu, o que pode ser comprovado
pela combinao dos potenciais, onde os dados esto expressos a seguir:
Reaes parciais:
2H+ + 2e- H2
E= 0v
2Cl Cl2 + 2e
E= - 1,36v (*)
2+
Mg Mg +2 e
E= 2,37v
(*): A reao no ocorre.
Reao da clula galvnica:
2H+ + Mg Mg2+ + H2
E= 2,37v
Reao global:
Mg(s) + 2HCl(aq) MgCl2(s) + H2(g)
Com os resultados positivos do fem, possvel afirmar, pela frmula
G = -nFE, que o G ser negativo. Sendo assim, a reao espontnea e, de fato,
ocorre.

Parte 3 Construo de clula eletroqumica:


Colocou-se uma soluo de KCl 1M num tubo em forma de U, logo aps,
tapou-se as aberturas com algodo, verificando se no houve formao de bolhas
de ar no interior. Feito isso, ficou pronta a ponte salina.
Aps a formao da ponte, pegou-se uma lmina de zinco e outra de cobre,
os eletrodos, e lixou-se ambas. Depois, as duas sofreram uma lavagem com gua
destilada e uma secagem com algodo.
Na prxima etapa, titulou-se 70 ml de ZnSO 4 0,1M para um bquer e mais 70
ml de CuSO4 0,1M para outro bquer. Aps, pegou-se a lmina de zinco e colocouse na soluo de ZnSO4 0,1M e o mesmo aconteceu com a lmina de cobre na
soluo de CuSO4 0,1M.
Depois, ps-se, cuidadosamente, uma extremidade da ponte salina em cada
um dos bqueres. Por fim, conectou-se os eletrodos a um voltmetro e leu-se o
potencial da clula formada, cujo resultado foi 1,15V.
Logo aps, retirou-se a ponte salina e conectou-se, novamente, os eletrodos
a um voltmetro. O resultado obtido foi 0V, confirmando o j esperado resultado visto
que sem a ponte salina, os eltrons no conseguem circular e a corrente eltrica no
existe.

Parte 4 - Determinao do produto de solubilidade do hidrxido de cobre:

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Lavou-se, com gua destilada, os eletrodos de cobre das partes anteriores e,


depois, se secou com algodo e eles foram lixados.
Logo aps, pegou-se um bquer e despejou-se 50 ml de CuSO4 0,1M. Em
outro bquer, colocou-se 50ml de NaOH 0,1M. Em seguida, botou-se um eletrodo de
cobre em cada um dos bqueres.
O prximo passo foi pegar a ponte salina, lavada externamente com gua
destilada, e coloc-la, cuidadosamente, nos bqueres. Ento foi possvel ligar os
eletrodos a um voltmetro. O resultado observado foi 0,244V ( aproximadamente
0,25V).
Conhecida a voltagem (DDP), foi possvel fazer o clculo do Kps e da
equao de Nernst:
Dados:
Reaes Parciais:
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
Cu(s) + 2 OH- Cu(OH)2(s) + 2eReao Global:
Cu2+(aq) + 2 OH-(aq) Cu(OH)2(s)
Equao de Nernst:
E E 0

0,059
1
log
2

n
Cu OH

E = potencial gerado pela pilha, medido experimentalmente 0,25V


E0 = potencial padro da pilha
[Cu2+] e [OH-] = concentraes molares das espcies presentes = 0,1M
n = nmero de eltrons envolvidos na reao = 2

Clculo:

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0,25 = E0 -

2+

Cu

0,059

log O H
n

0,25 + 0,0295.3 = E0

0,25 = E0-

E0 = 0,33v

Calculado o E0 e dada a frmula:

Kps 10

nE 0
0 , 059

possvel calcular o Kps, que :

Kps 10

2 x 0 , 33
0 , 059

Portanto, o Kps = 6,50967253 x 10-12 6,5 x10-12.

0,059
log1000
2

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Anexos

Figura 1. Representa a Pilha de


Daniell.

Figura 2. Representa o prego que


foi oxidado na reao do ferro
com o CuSO4 0,1M

Figura 3. Representa os ons de


prata agrupados no fio de cobre
na reao entre o cobre e o
AgNO3 0,1M

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Concluso
As reaes qumicas podem ser usadas para gerar uma diferena de
potencial num determinado sistema, atravs de reaes de oxidao e reduo,
movimentando assim uma corrente eltrica capaz de realizar trabalho. Conhecendose diferena de potencial de uma clula eletroqumica, pode-se us-la para realizar
algum trabalho, como uma pilha que faz funcionar um relgio, uma bateria que faz
funcionar um carro, entre outras coisas.
Na primeira etapa do procedimento experimental, notou-se que o valor da fem
interfere na reao afetando seu grau de espontaneidade, alm de que, apesar de
no parecer, as reaes esto acontecendo, isso acontece porque os ons esto
dissolvidos na gua e no apresentam colorao, o que torna a reao imperceptvel
a olho nu.
Na segunda etapa, as reaes esto acontecendo em meio cido, e o nico
material que reagiu foi o magnsio, pois a variao da energia livre de Gibbs
negativa, identificando-se nesta etapa que a reao s espontnea quando a
energia livre de Gibbs negativa.
Na terceira etapa, construiu-se uma clula eletroqumica. Esta clula um
dispositivo em que ocorre corrente eltrica, ou seja, fluxo de eltrons atravs de um
circuito. produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar
uma corrente eltrica numa reao no espontnea. Em uma clula eletroqumica a
diferena de potencial pode ser expressa pela diferena da fora eletromotriz gerada
no catodo menos a fora eletromotriz do anodo.
Na quarta parte da pratica calculamos o produto de solubilidade do hidrxido
de cobre que nada mais do que a quantidade de ons hidrxido e dos ons cobre
produzidas durante a ocorrncia da reao pela passagem da corrente eltrica.

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Questes Avaliativas

1)Primeira etapa:
Semi reaes:

Fe2+ + 2e- Fe
Cu Cu2+ +2 e-

Reao global:

Fe2+ + Cu Cu2+ + Fe

Semi reaes:

Cu2+ + 2e- Cu0


Fe Fe2+ +2 e-

Reao global:

Cu2+ + Fe Fe2+ + Cu

Semi reaes:

Ag+ + e- Ag0
Cu Cu+ + e-

Reao global:

Ag+ + Cu Cu+ + Ag

Na segunda etapa, apenas o magnsio reagiu:


Semi reaes:

Mg Mg2+ +2 e2HCl + 2e- 2Cl- + H2

Reao global:

Mg(s) + 2HCl(aq) MgCl2(s) + H2(g)

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Na terceira etapa:
Semi reaes:

Cu2+ + 2e- Cu0


Zn Zn2+ + 2e-

Reao global:

Cu2+ + Zn Cu0 + Zn2+

Na quarta etapa:
Semi reaes:

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)


Cu(s) + 2 OH- Cu(OH)2(s) + 2e-

Reao Global:

Cu2+(aq) + 2 OH-(aq) Cu(OH)2(s)

2) Al (+0,80 V) > Cu (+0,34 V) > Fe (-0,44 V) > Zn (-0,76 V) > Al (-1,66 V) > Mg (-2,37
V)

3) Sim, existe uma soluo. A soluo de sulfato de zinco ( ZnSO 4) pode ser usada
pois o zinco possui um potencial padro de oxidao maior que o do chumbo.
4) A ponte salina constituda normalmente por um tubo de vidro em formato de U,
preenchido com uma soluo aquosa concentrada de um sal bastante solvel,
geralmente o cloreto de potssio (KCl(aq)). Ela colocada entre dois eletrodos de
uma pilha fornecendo ons. Sua funo permitir o intercmbio de ons entre as
clulas, permitindo fechar o circuito para a corrente contnua produzida entre
os eletrodos que esto mergulhados nas solues eletrolticas contidas nas semiclulas. Uma outra funo da ponte salina , para alm de fechar o circuito, manter a
neutralidade das solues nas semi-clulas: no nodo a continua oxidao produz
um excesso de carga positiva e no ctodo a reduo provoca excesso de carga
negativa, assim os anies presentes na ponte salina dirigem-se para o excesso de
carga positiva e os ction para o excesso de carga negativa, fazendo com que as
solues se mantenham neutras.

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Referncias

ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: Questionando a vida


moderna e o meio ambiente. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.

http://pt.wikipedia.org/wiki/eletroqui3%mica, acesso em 25/01/2014.

http://infoescola.com.br/eletroquimicadassubstancias, acesso em 25/01/2014.

http://pt.wikipedia.org/wiki/Ponte_salina, acesso em 25/01/2014.