DISERTAÃ ÃƒO ANDRE LOVATEL-VERSÃƒO FINAL PDF

UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL
PR-REITORIA DE PESQUISA, INOVAO E DESENVOLVIMENTO TECNOLGICO

COORDENADORIA DE PESQUISA E PS-GRADUAO STRICTO SENSU
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM MATERIAIS
GERAO DE EPS NO TRATAMENTO DE GUA RESIDURIA DE REFINARIA

DE PETRLEO EM MBR E SUA INFLUNCIA EM MICRO E ULTRAFILTRAO
ANDR ALBERTO LOVATEL
Caxias do Sul
2011
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)

Universidade de Caxias do Sul
UCS BICE Processamento Tcnico
L896g
Lovatel, Andr Alberto

Gerao de EPS no tratamento de gua residuria de refinaria
de petrleo em MBR e sua influncia em micro e ultrafiltrao /
Andr Alberto Lovatel, 2011.
128 f. : il. : Il. ; 30 cm.
Dissertao (Mestrado) Universidade de Caxias do Sul,
Programa de Ps-Graduao em Materiais, 2011.
Orientao: Prof. Dr. Mara Zeni Andrade e Prof. Dr.
Lademir Luiz Beal
1. Poluio causada por efluentes de refino de petrleo. 2.
guas residuais Tratamento. 3. Efluentes lquidos industriais. 4.
Tratamento de resduos. 5. Filtrao por membranas. 6. gua
Poluio. I. Ttulo.
CDU : 504.5:665.6
ndice para catlogo sistemtico:
1. Poluio causada por efluentes de refino de petrleo 504.5:665.66

2. guas residuais Tratamento
628.5
3. Efluentes lquidos industriais
628.4.038
4. Tratamento de resduos
658.567
5. Filtrao por membranas
628.354
6. gua Poluio
628.515
Catalogao na fonte elaborada pela bibliotecria

Ktia Stefani CRB 10/1683
ANDR ALBERTO LOVATEL
GERAO DE EPS NO TRATAMENTO DE GUA RESIDURIA DE REFINARIA

DE PETRLEO EM MBR E SUA INFLUNCIA EM MICRO E ULTRAFILTRAO
Dissertao apresentada ao Programa de

Mestrado em Materiais da Universidade de
Caxias do Sul visando obteno do grau de
Mestre em Cincia e Engenharia de Materiais.
Orientadora Prof. Dr. Mara Zeni Andrade
Coorientador Prof. Dr. Lademir Luiz Beal
Caxias do Sul
2011
RESUMO
A gerao de substncias polimricas extracelulares (EPS) em biorreatores

associados a membranas seletivas (MBR) destinados remoo de matria orgnica e
nitrogenada presentes em guas residurias de refinaria de petrleo, bem como eventual
influncia dessas EPS no desempenho hidrulico das membranas, foram estudadas em
condies operacionais que simularam estados estacionrios e transientes para as relaes
matria
orgnica/biomassa
(A/M),
carga
orgnica
volumtrica
(COV),
matria
nitrogenada/biomassa (N/M) e carga nitrogenada volumtrica (CNV) em uma unidade

experimental de tratamento dessas guas que operou durante 2.387 horas e 14 minutos com
mdulos de membranas de fibras ocas submersas em PVDF, duas de ultrafiltrao (W21 e 28)
e uma de microfiltrao (M0). Nesse perodo, o tempo de deteno hidrulico foi variado
deliberadamente entre 7,8 e 20,1 horas, ainda que dois picos de 45,7 e 66,4 horas tenham sido
observados em decorrncia da reduo do fluxo de permeado provocados por distrbios no
premeditados no sistema, durante os quais ficou clara a importncia dos mecanismos de
retrolavagem, relaxao e aerao das membranas para manuteno do fluxo de permeado e
da presso transmembrana em patamares estveis, que foram de 17,5 Lm-2h-1 e entre 5.500 e
9.000 Pa para W21 e W28 e 14,0 Lm-2h-1 e 17.000 a 20.000 Pa para M0. O desempenho do
MBR na remoo de matria orgnica foi superior a 90% da DQO enquanto A/M e COV
estiveram acima de 0,01 gDQOgSSV-1h-1 e 25,0 gDQOm-3h-1, simultaneamente. A
oxidao da matria nitrogenada variou entre 60 e 98% sem tendncia claramente definida. A
concentrao de slidos suspensos totais variou entre 10.000,0 e 4.000,0 gm-3 e em 53% das
anlises essa concentrao foi superior a 7.000,0 gm-3, com quedas marcantes com COV
inferior a 30,0 gDQOm-3h-1. A concentrao de EPS variou entre 4,5 e 250,3 gm-3 para a
frao solvel, entre 4,2 e 36,5 gm-3 para frao fracamente ligada e entre 60,4 e 461,9 gm-3
para frao fortemente ligada. Desses valores se conclui que a frao fracamente ligada
pouco representativa, no justificando sua extrao em separado da frao fortemente ligada.
A velocidade de centrifugao adotada na extrao de EPS no promoveu adequada separao
EPS/lodo. A anlise de protenas e cidos hmicos pelo mtodo de Lowry et al. (1951)
modificado por Frolund et al (1995), com base nos resultados das curvas padro
concentrao/absorbncia, pareceu adequada. No foi possvel estabelecer com clareza
relao de causa e efeito entre desempenho do MBR, EPS e desempenho hidrulico das
membranas, provavelmente em funo dos distrbios observados durante a operao.
ABSTRACT
The production of extracellular polymeric substances (EPS) in membranes bioreactor

(MBR) for the removal of organic matter and nitrogen compounds present in wastewater from
oil refinery as well as a possible influence of EPS in the hydraulic performance of the
membranes was studied under simulated transient and steady states conditions for organic
matter/biomass (F/M), volumetric organic load (VOL), nitrogen compounds/biomass (N/M)
and volumetric nitrogen load (VNL) in an experimental unit for treatment of these waters that
was operated for 2,387 hours and 14 minutes with modules of submerged hollow fiber
membranes in PVDF, two of ultrafiltration (W21 and 28) and one of microfiltration (M0).
During this period, hydraulic detention time was deliberately varied between 7.8 and
20.1 hours, however, two peaks of 45.7 and 66.4 hours were observed due to the reduction of
permeate flow caused by unpremeditated disturbances in the MBR during which it became
clear the importance of the mechanisms of backwash, relaxation and membrane aeration to
maintain the permeate flux and transmembrane pressure at stable levels that were
17,5 Lm-2h-1 and 5,500 to 9,000 Pa for W21 and W28, 14 Lm-2h-1 and 17,000 to 20,000 Pa
for M0. The performance of the MBR in removing organic matter was above 90% when F/M
and VOL was higher than 0.01 gCODgVSS-1h-1 and 25.0 gCODm-3h-1, respectively. The
oxidation of nitrogenous matter varied between 60 and 98% without clearly defined trend.
The concentration of total suspended solids ranged from 10,000 and 4,000 gm-3 and 53% of
the analysis this concentration was greater than 7,000 gm-3, marked decreases were observed
when the VOL was less than 30.0 gCODm-3h-1. The concentration of soluble EPS ranged
from 4.5 to 250.3 gm-3, from 4.2 to 36.5 gm-3 to the loosely bound EPS and from 60.4 to
461.9 gm-3 to the tightly EPS. Based on these concentrations it is possible to conclude that
the loosely bound fraction is not very representative, not justifying it separate extraction from
the tightly bound EPS. The centrifugation speed adopted in the extraction of EPS did not
provide adequate separation EPS/sludge. The analysis of proteins and humic acids by the
method of Lowry et al. (1951) modified by Frolund et al. (1995), based on the results of the
standard curve concentration/absorbance, seemed appropriate. It was no possible to establish a
clear cause and effect relationship between performance of MBR, EPS and hydraulic
performance of the membranes, probably due to disturbances during the operation of the
MBR.
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Identificao das fraes que compem as EPS. ..............................................................................24
Figura 2 Representao esquemtica das relaes entre as diferentes fraes de EPS e a biomassa. ................25
Figura 3 Topo da bancada, painel eletro eletrnico e unidades da UETAR. ....................................................35
Figura 4 Tela principal do programa supervisrio da UETAR. .......................................................................36
Figura 5 Componentes do sistema de operao e controle de fluxo. ...............................................................37
Figura 6 Rotmetros (RT5, RT6) e vlvulas (VC3, VC4, VC5, Var5) do controle de fluxo de ar comprimido. 40
Figura 7 Imagens dos mdulos de membranas utilizados na UETAR: mdulo W21 (igual ao W28) (A); detalhe
de membrana danificada com suporte exposto (B) e mdulo M0 submerso em gua limpa (C). .........................41
Figura 8 Mdulo M12 em construo, camada de silicone depositada na extremidade das membranas (A),
detalhes do sistema de aerao do mdulo (B e C) e sob teste de estanqueidade (D). .........................................42
Figura 9 Sistema para teste de estanqueidade (A), mdulos com vazamentos na conexo de suco e entrada de
ar (B), e com membranas rompidas junto base de fixao (C) e na faixa intermediria (D). ............................44
Figura 10 Exemplos de mdulos de membranas submetidos retrolavagem durante limpeza qumica (A) e
ensaio de filtrao com gua limpa para determinao da permeabilidade do mdulo (B). .................................45
Figura 11 Procedimentos tpicos da limpeza fsica: desplacamento parcial da torta acumulada pela ao da
fora peso (A), remoo da torta mediante raspagem manual (B) e aplicao de jatos dgua (C). .....................46
Figura 12 Ilustrao esquemtica da UETAR com indicao dos pontos amostrais. ........................................48
Figura 13 Fluxograma simplificado dos procedimentos para extrao de EPS. ...............................................54
Figura 14 Representao grfica de COV, SST e SSV entre maio e setembro/2010 na UETAR. .....................60
Figura 15 Representao grfica das relaes J20 f(PTM) com dados dos ensaios de permeabilidade a gua
limpa a que foi submetido o mdulo M12 dos quais resultaram os valores de Rm listados na Tabela 13. ...........65
limpa a que foram submetidos os mdulos W21 e W28 cujo resumo est na Tabela 13. ....................................65
Figura 17 Dados de J20, PTM e eventos de retrolavagem na operao do mdulo W21 entre os dias 16 e
21/08/2010. Entre meados dos dias 17 e 20 interrupo da retrolavagem provocou elevao da PTM. ...............67
Figura 18 Resumo dos dados de operao do mdulo W21 apresentados na Figura 17. ..................................67
Figura 19 Desempenho de J20 e PTM do mdulo W28 na corrida de 11/05 a 17/07/2010, com operao da
UETAR programada para regime estacionrio, e indicao de perodos sem aerao das membranas. ...............70
Figura 20 Variaes de Rt do mdulo W28 resultantes do desempenho ilustrado na Figura 19 com indicao da
Rm, dos eventos de retrolavagem com as PTM atingidas e dos perodos sem aerao. ......................................70
Figura 21 J20 e PTM do mdulo W28 na corrida de 23/07 a 03/09/2010, com UETAR em regime transiente. 72
Figura 22 Variaes de Rt na corrida de 23/07 a 03/09/2010 do mdulo W28 resultantes de PTM e J20
ilustrados na Figura 21, indicao da Rm e dos eventos de retrolavagem com as PTM atingidas........................72
Figura 23 Resumo dos dados de fluxo e presso transmembrana observados na corrida do mdulo W21 no
perodo entre 17/07 e 29/08/2010, com operao da UETAR em regime transiente. ..........................................74
Figura 24 Resumo dos valores de Rt resultantes de J20 e PTM apresentados na Figura 23, eventos de
retrolavagem e indicao da Rm do mdulo W21 para o perodo entre 17/07 a 29/08/2010. ..............................74
Figura 25 Resumo dos valores de J20 e PTM da corrida do mdulo M0 entre 02 e 23/07/2010, com operao
da UETAR prevista para estacionrio at o ponto 329:00 e indicao de perodos sem aerao das membranas. 76
Figura 26 Eventos de retrolavagem, indicao dos intervalos sem aerao das membranas e da Rm do mdulo
M0, alm do resumo dos valores de Rt resultantes de J20 e PTM indicados na Figura 25. .................................76
Figura 27 Representao grfica do comportamento de SST, SSV e Rt/Rm durante operao da UETAR. .....81
Figura 28 Imagens de topo dos segmentos de membrana nova (A) e de M12 (B) obtidas com MEV em
magnificao de 5000, onde se observa poros com dimetros variando entre 0,2 m e 0,8m. ........................82
Figura 29 Detalhes das seces transversais da membrana M12 (A), obtida com MEV em magnificao de
150 com indicao da espessura aparente da camada filtrante e aumento da porosidade nas subcamadas em
direo ao lmen e da membrana W21 (B) obtida com MEV em magnificao de 600....................................82
Figura 30 Imagens da seco transversal da membrana W21, com detalhe para camada filtrante, obtida com
magnificao de 10000 (A), e da microestrutura desse fragmento obtida com magnificao de 6000 (B).......83
Figura 31 Imagem da seco transversal de fragmento de membrana M12 obtida com MEV em magnificao
de 350 identificando a estrutura da subcamada (A) e detalhe da estrutura interna dessa subcamada em imagem
obtida com magnificao de 3500 (B) onde se identificam cavidades com dimetros entre 1,25 e 2,50 m. .....83
Figura 32 Curvas padro de absorbncia elaboradas com as concentraes da Tabela 16. ...............................88
Figura 33 Curvas padro de absorbncia elaboradas com as concentraes da Tabela 19. ...............................88
Figura 34 Curvas padro de BSA com adio de AH e fenol. .........................................................................90
Figura 35 Concentraes de substncias semelhantes a cidos hmicos, protenas e carboidratos em P0. ........95
Figura 36 Soma das fraes de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P2. ......................................................95
Figura 37 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSs do P2. ................96
Figura 38 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSfr do P2. ...............96
Figura 39 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSfo do P2. ...............96
Figura 43 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSfo do P4. ...............98
Figura 47 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSfo do P5. ............. 100
Figura 48 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSs no P6. .............. 100
Figura 49 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras de P5 sobrepostas pelas variaes de COV. .............. 101
Figura 50 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de A/M. .............. 101
Figura 51 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de CNV............... 101
Figura 52 Soma de EPSs. EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de N/M. .............. 102
Figura 53 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de TDH. .............. 102
Figura 54 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de HO. ................ 102
Figura 55 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de SSV. ............... 103
Figura 56 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de Rt/Rm. ........... 103
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Caractersticas dos processos de separao por membrana. ..............................................................15

Tabela 2 Materiais usuais na fabricao de membranas seletivas. ...................................................................16
Tabela 3 Caractersticas genricas da composio das EPS. ...........................................................................24
Tabela 4 Aspectos construtivos dos mdulos utilizados na operao da UETAR e em ensaios de filtrao. .....42
Tabela 5 Caractersticas da gua residuria disponibilizada pela REPAR para a operao da UETAR no
perodo entre maio e setembro de 2010. ...........................................................................................................47
Tabela 6 Ensaios analticos relacionados ao objetivo do estudo realizados em amostras coletadas durante
operao da UETAR. .......................................................................................................................................48
Tabela 7 Ensaios realizados e frequncia por ponto amostral. ........................................................................48
Tabela 8 Resumo dos parmetros e mtodos analticos para os extratos de EPS..............................................51
Tabela 9 Resultados analticos de caracterizao da gua residuria e do permeado, eficincia de remoo de
DQO e oxidao de NOX e concentrao de slidos no MBR. .........................................................................59
Tabela 10 Resultados analticos para fenol. ...................................................................................................61
Tabela 11 Resultados nas anlises de hidrofobicidade (HO) e dimetro de floco (dl). .....................................61
Tabela 12 Dados dos ensaios de filtrao com gua limpa realizados com os mdulos M0, W21 e W28. ........62
Tabela 13 Resumo de ensaios para determinao da permeabilidade com gua limpa a que foram submetidos
os mdulos W21, W28 e M12. .........................................................................................................................64
Tabela 14 Corridas de filtrao a que foram submetidos os mdulos utilizados durante operao da UETAR. 68
Tabela 15 Valores de Rt e da resistncia intrnseca (Rm) e da razo entre Rt e Rm dos mdulos de membranas
nas datas onde foram efetuadas amostragens para anlises de HO e EPS. ..........................................................80
Tabela 16 Concentraes (gm-3) do primeiro conjunto de curvas padro traadas para anlises de cidos
hmicos e protenas em extratos de EPS. ..........................................................................................................85
Tabela 17 Valores de absorbncias para as concentraes padro com BSA da Tabela 16. .............................85
Tabela 18 Valores de absorbncia para as concentraes padro AH da Tabela 16. ........................................86
Tabela 19 Concentraes (gm-3) para conjunto consolidado de curvas padro traadas para anlises de cidos
hmicos e protenas em extratos de EPS. ..........................................................................................................86
Tabela 20 Valores de absorbncia para as concentraes padro com BSA da Tabela 19. ...............................87
Tabela 21 Valores de absorbncia para as concentraes padro AH da Tabela 19. ........................................87
Tabela 22 Concentraes de cidos hmicos (ah), protenas (p), carboidratos (c) e slidos totais volteis (STV)
nos extratos de EPS solvel e correlao (R) desses resultados com A/M, COV, N/M, CNV, SSV e TDH
listados na Tabela 9, com HO e dl da Tabela 11 e Rt/Rm da Tabela 15. ............................................................92
nos extratos de EPS fracamente ligado e correlao (R) desses resultados com A/M, COV, N/M, CNV, SSV e
TDH listados na Tabela 9, com HO e dl listados na Tabela 11 e Rt/Rm apresentados na Tabela 15. ..................93
nos extratos de EPS fortemente ligado e correlao (R) desses resultados com A/M, COV, N/M, CNV, SSV e
TDH listados na Tabela 9, com HO e dl listados na Tabela 11 e Rt/Rm apresentados na Tabela 15. ..................94
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
absorbncia
rea
A/M
razo entre a matria orgnica (DQO) afluente e concentrao de biomassa

nos reatores
ah
cidos hmicos na amostra
AH
cidos hmicos grau analtico
aR
absorbncia relativa
Aw
permeabilidade da membrana com gua limpa
BAP
produtos associados biomassa
BSA
albumina de soro bovino
carboidratos na amostra
CER
resina catinica
CNV
carga nitrogenada volumtrica
COV
carga orgnica volumtrica
coeficiente de difusividade mssica
DBO
demanda bioqumica de oxignio
dimetro
DQO
demanda qumica de oxignio
EN
eficincia de oxidao da matria nitrogenada
EO
eficincia de remoo da matria orgnica
EPS
substncia polimricas extracelulares
EPSfo
substncia polimricas extracelulares fortemente ligadas biomassa
EPSfr
substncias polimricas extracelulares fracamente ligadas biomassa
EPSs
substncias polimricas extracelulares solveis
FC
reagente Folin Ciocalteu
fora centrfuga
HO
hidrofobicidade
fluxo de permeado
J20
fluxo de permeado normalizado 20C
J20e
fluxo de permeado normalizado 20C por unidade de presso
LATAM
Laboratrio de Tecnologia Ambiental
LCMAT I
Laboratrio de Caracterizao de Materiais I
MBR
associao biorreatores e membranas seletivas
MEV
microscopia eletrnica de varredura
MF
microfiltrao
N/M
razo entre matria nitrogenada oxidvel afluente e concentrao de

biomassa nos reatores
NH4-N nitrognio amoniacal

NOX
matria nitrogenada oxidvel
NTK
nitrognio total Kjeldahl
OD
oxignio dissolvido
protenas na amostra
PETROBRAS
Petrleo Brasileiro S. A.
P(?)
presso
PTM
presso transmembrana aplicada
PVC
poli (cloreto de vinila)
PVDF
poli (fluoreto de vinilideno)
fator de reteno da torta
Rb
resistncia filtrao decorrente de bloqueio dos poros
Rc
resistncia da torta filtrao
REPAR Refinaria Presidente Getlio Vargas

Rf
resistncia do fouling filtrao
Rg
resistncia da camada gel filtrao
Rm
resistncia intrnseca da membrana permeao de gua limpa
rpm
rotaes por minuto
Rt
soma de todas as resistncias filtrao
SF
slidos fixos
SMP
produtos microbianos solveis
SSF
slidos suspensos fixos
SST
slidos suspensos totais
SSV
slidos suspensos volteis
ST
slidos totais
tempo
temperatura
TDH
tempo de deteno hidrulica
TRS
tempo de reteno dos slidos
TU
turbidez
UAP
produtos associados utilizao do substrato
UCS
Universidade de Caxias do Sul
UETAR Unidade Experimental de Tratamento de guas Residurias

UF
ultrafiltrao
volume
LISTA DE SMBOLOS
resistncia especfica da torta
espessura da camada limite alm da qual forma-se gradiente de

concentrao
espessura da membrana
porosidade
comprimento de onda
viscosidade dinmica
massa especfica
fator de transferncia de massa
SUMRIO
1 INTRODUO ............................................................................................................... 12
2 REVISO BIBLIOGRFICA ....................................................................................... 14
2.1 MICRO E ULTRAFILTRAO ................................................................................ 15
2.2 CARACTERIZAO DAS EPS ................................................................................ 23
2.3 BIOFOULING E EPS .............................................................................................. 29
3 MTODOS EXPERIMENTAIS .................................................................................... 32
3.1 UNIDADE EXPERIMENTAL DE TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS ... 32
3.1.1 Controle de fluxo.................................................................................................. 37
3.2 MEMBRANAS .......................................................................................................... 41
3.2.1 Procedimentos de rotina aplicados aos mdulos de membranas ........................... 43
3.3 GUA RESIDURIA E BIOMASSA ....................................................................... 47
3.4 MTODOS ANALTICOS ........................................................................................ 48
3.4.1 Hidrofobicidade ................................................................................................... 50
3.4.2 Ensaios de EPS .................................................................................................... 51
4 RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................................... 56
4.1 DESEMPENHO GLOBAL DA UETAR .................................................................... 56
4.2 PERMEABILIDADE DAS MEMBRANAS ............................................................... 62
4.3 HIDRODINMICA DAS MEMBRANAS NA OPERAO DA UETAR ................ 66
4.3.1 Desempenho hidrodinmico das membranas ........................................................ 77
4.4 ANLISE DAS IMAGENS DAS MEMBRANAS AO MEV ..................................... 81
4.5 DISCUSSO DO MTODO ANALTICO ADOTADO PARA DETERMINAO
DE PROTENAS E CIDOS HMICOS. ....................................................................... 84
4.6 RESULTADOS DAS ANLISES DE EPS ................................................................ 91
5 CONCLUSES ............................................................................................................. 105
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................ 108
APNDICE A PROTOCOLO DE EXTRAO E ANLISES DE EPS .................. 113
APNDICE B MTODO ANALTICO: HIDROFOBICIDADE .............................. 126
12
1 INTRODUO
A gerao de substncias polimricas extracelulares (EPS) em biorreatores

associados a membranas seletivas (MBR) destinados a remoo de matria orgnica e
nitrogenada presentes em guas residurias de refinaria de petrleo, bem como eventual
influncia dessas EPS no desempenho hidrulico das membranas foram estudadas em
condies operacionais que simularam estados estacionrios e transientes para o tempo de
deteno hidrulica (TDH), que repercutiram nas relaes entre essas matrias, a
concentrao de biomassa nos biorreatores e o volume de reao.
Aparentemente adotada pela primeira vez por Geesey em 1982 (WINGENDER, et
al., 1999), a expresso substncias polimricas extracelulares denomina um conjunto de
materiais
polimricos
biossintetizados
em
culturas
microbianas
compostos
por
polissacardeos, protenas, cidos nucleicos (BROWN, et al., 1979), lipdios, cidos hmicos
e urnicos (FROLUND, et al., 1996), secretados ou liberados aps o rompimento das
membranas celulares (lise) e que permitem a agregao desses microrganismos.
Embora inerentes e fundamentais ao metabolismo e estruturao de biofilmes ou
flocos microbianos, as EPS, associadas a outros compostos presentes no licor, que o termo
utilizado para identificar a mistura gua residuria - biomassa, promovem interaes fsicas e
qumicas com a superfcie das membranas seletivas nos MBRs que resultam em reduo da
capacidade de permeao.
O uso crescente de recursos hdricos como fonte de abastecimento de gua ou como
receptor de guas residurias de diversos processos antrpicos tem alterado, principalmente
em termos qualitativos, o ciclo biogeoqumico natural da gua.
Em resposta a isso, cresce o rigor dos rgos reguladores e fiscalizadores das
condies ambientais, estimulando a sociedade a desenvolver e aperfeioar operaes e
processos destinados a minimizar a carga de contaminantes presentes nas guas residurias e,
principalmente, adequ-las aos requisitos mnimos de qualidade necessrios a seu reuso.
Segundo Santos et al. (2011), entre os anos de 1999 e 2009, enquanto a taxa de
crescimento anual nas instalaes de MBRs foi de 13%, as pesquisas publicadas sobre o tema
cresceram 20%, com 31% delas tendo a reduo da capacidade de permeao como tema
central e na sua maioria as EPS foram o tpico principal, de forma que apenas pesquisas
relacionadas micropoluentes alavancadas pela legislao cresceram mais rapidamente.
13
O refino de petrleo um exemplo tpico de atividade antrpica onde, tais os

volumes envolvidos, os recursos hdricos tm especial importncia. Segundo informaes no
publicadas disponibilizadas pela Petrleo Brasileiro S/A (PETROBRAS) em 2010, o
consumo de gua e a gerao de guas residurias tpicos em refinaria so, respectivamente,
da ordem de 0,78 m3 e 0,30 m3 por m3 de leo processado.
Esses valores no contabilizam os volumes abundantes que devem estar disponveis
para combates a eventuais incndios. J a diferena entre o consumo de gua e a gerao de
guas residurias em refinarias deve-se s perdas sob forma de vapor.
Dessalgao do petrleo, destilao, coque, tratamentos custicos de produtos
caracterizados pela contaminao com sulfetos, mercaptdeos, cianetos e fenis, bem como a
drenagem de fundo dos tanques de armazenagem de petrleo ou produtos do refino so as
principais correntes contribuintes das guas residurias em refinarias.
Nesse contexto, o objetivo desta dissertao em avaliar as interaes entre condies
operacionais e gerao de EPS em MBR destinado a remoo microbiolgica de matria
orgnica e nitrogenada presentes em guas residurias de refinaria de petrleo se justifica
plenamente como produto do conhecimento j existente e, se possvel, motivador de novos
questionamentos que possam contribuir para melhor compreenso dos fenmenos envolvidos.
Os objetivos especficos estabelecidos para esse fim foram:
Quantificar e qualificar as diferentes formas de EPS presentes;
avaliar a gerao das EPS em diferentes relaes entre a carga de matria orgnica
e nitrogenada afluentes ao MBR, a concentrao de biomassa nos biorreatores e o
tempo de deteno hidrulica;
avaliar relaes entre o aumento da resistncia filtrao e as concentraes das
diferentes formas de EPS presentes.
As atividades desenvolvidas para atendimento dos objetivos da dissertao so
abordadas de forma detalhada, enquanto outras atividades, cuja importncia reside na
contextualizao e determinao das condies de contorno experimentais, so mencionadas
de forma resumida.
14
2 REVISO BIBLIOGRFICA
Em MBRs, as membranas seletivas propiciam eficincia tal na separao lquidoslidos que permitem clarificao do efluente e reteno da biomassa, composta por
microrganismos que metabolizam os compostos biodegradveis presentes nas guas
residurias convertendo-os em compostos mais simples, superiores quelas observadas em
estaes de tratamento de efluentes (ETEs) cuja separao lodo efluente clarificado se d
mediante sedimentao dos slidos (LIAO, et al., 2004).
Assim, segundo Rosenberger & Kraume (2002), desde que atendidos os fatores
limitantes ao crescimento microbiano, como disponibilidade de substrato biodegradvel ou,
em processos aerbios, suprimento de oxignio dissolvido (OD), possvel obter maior
concentrao de biomassa, reduo do tempo de deteno hidrulica (TDH) das guas
residurias e por consequncia do volume dos biorreatores.
A constante evoluo da tecnologia de membranas seletivas, que faz cair os custos de
instalao e operao, aumenta a viabilidade econmica dos MBRs no tratamento de guas
residurias, produzindo efluentes com qualidade superior aos obtidos por outros sistemas
convencionais de tratamento de guas residurias, tornando real a perspectiva de reuso dessas
guas em muitos processos (YIGIT, et al., 2009).
Por outro lado, a reduo da capacidade de permeao das membranas inerente ao
processo, e que quando definitiva decorre de incrustaes ou fenmeno denominado fouling
(DREWS, et al., 2006), interfere negativamente no desempenho dos MBRs como um todo.
O biofouling, termo que segundo Liao et al. (2004) tem sido empregado de forma
mais ampla do que fouling, pois abrange diversos fenmenos decorrentes do contato com os
microrganismos, tem representado o Tendo de Aquiles (FLEMMING, et al., 1997) para a
viabilidade econmica dos MBRs.
Para Rosenberger et al. (2006), em MBRs, contribuem para o biofouling: as
propriedades e as caractersticas construtivas das membranas e dos mdulos, as condies
hidrodinmicas, os parmetros e variveis operacionais e as caractersticas da biomassa.
Segundo Lesjean et al. (2005), grandes molculas orgnicas presentes no licor e
originadas da atividade microbiana conhecidas como substncias polimricas extracelulares
(EPS), foram identificadas como maiores responsveis pelo biofouling observado em
membranas de MBR tratando esgotos domsticos do que a concentrao de slidos suspensos.
15
2.1 MICRO E ULTRAFILTRAO
Conforme a Equao 1, nos processos de separao envolvendo membranas

resumidos na Tabela 1, fluxo o volume de solvente que permeia por unidade de rea da
superfcie da membrana transversal a sua espessura em unidade de tempo (IUPAC , 1996).
Sabendo que a viscosidade do permeado interfere no fluxo e esta funo da temperatura,
usual que se normalize o fluxo da temperatura de operao para 20C com a Equao 2.
Tabela 1 Caractersticas dos processos de separao por membrana.
Dimetro de Faixa de
Processos
Fora motriz
Retentado
poros (nm) operao (nm)
SST, turbidez,
Microfiltrao Diferena de
10000 100 80 2000
protozorios, oocistos,
(MF)
presso (PTM)
algumas bactrias e vrus
Macromolculas, coloides,
Ultrafiltrao
Diferena de
100 10
0,005 0,2
maioria das bactrias,
(UF)
presso
alguns vrus e protenas
Acares, cidos
Nanofiltrao
Diferena de
10 1
0,001 0,01
dissociados, ons
(NF)
presso
divalentes
Osmose inversa Diferena de
<1
0,0001 0,001
Todos os solutos
(OI)
presso
Diferena de
Osmose (Os)
<1
Todos os solutos
potencial qumico
Diferena de
Dilise (Da)
< 50
0,005 0,2
Macromolculas
concentrao
Eletrodilise
Diferena de
< 2 nm
Solutos no inicos
(ED)
potencial eltrico
Diferena de
Permeao de
presso e de
Densas
Gs menos permevel
gases (PG)
concentrao
Pervaporao
Presso de vapor
Densas
Lquido menos permevel
(PV)
Fonte: modificado de Cheryan (1998) e Metcalf & Eddy (2003).
Permeado
gua, solutos
dissolvidos
gua, molculas de
baixa massa molar,
aucares
gua, cidos no
dissociados e ons
monovalentes
gua
gua
gua, molculas de
baixa massa molar
gua, ons
Gs permevel
Lquido permevel
( 1)
( 2)
Onde:
J
fluxo permeado em condies operacionais (m3m-2s-1);
volume de permeado (m3);
tempo de operao (s),
rea filtrante (m2);
J20
fluxo permeado normalizado 20C (m3m-2s-1);
viscosidade dinmica do permeado na temperatura de operao (Nsm-2);
20
viscosidade dinmica do permeado 20C (Nsm-2).
16
Alm da classificao quanto fora motriz aplicada, da porosidade e do tamanho

nominal das partculas e compostos retidos ou permeados descritos na Tabela 1, as
membranas podem ser classificadas quanto ao material construtivo (Tabela 2) e quanto ao
mecanismo de filtrao e morfologia.
Tabela 2 Materiais usuais na fabricao de membranas seletivas.
Materiais
Materiais
Acetato de celulose (CA)
Alumina
Triacetato de celulose (CTA)
Hematita
Celulose regenerada (RC)
Slica
Cermicas
Nitrato de celulose
Titnia
Poliamidas alifticas
Zircnia
Poliamidas aromticas (PA)
Ao inoxidvel sinterizado
Policarbonatos (PC)
Alumnio anodizado
Metais
Poli (etileno tereftalato) (PET)
Prata
Polipropileno (PP)
Poliacrilato e zircnia
Poli (tetrafluoretileno) (PTFE)
Poliacrilato e ao inoxidvel
Polmeros
Poli (cloreto de vinila) (PVC)
Poliamida e polissulfona
Compsitos
Poli (acrilonitrila) (PAN)
Poli (terureia) e polissulfona
Poli (vinil lcool) (PVA)
Carbono e zircnia
Polissulfona (PS)
Poli (tersulfona) (PES)
Poliimida (PI)
Poli (benzimidazol) (PBI)
Poli (terimida) (PEI)
Poli (metilmetacrilato) (PMMA)
Poli (fluoreto de vinilideno) (PVDF)
Fonte: adaptado de Cheryan (1998).
Quanto ao mecanismo de filtrao e morfologia, as membranas so classificadas em

duas categorias: de canais (simtricas) ou de topo (assimtricas) (CHERYAN, 1998).
As simtricas apresentam as mesmas caractersticas construtivas ao longo de sua
espessura. Podem ser densas ou formadas por fibras ou partculas em orientao randmica
cujo arranjo resulta em um conjunto de canais tortuosos (poros) que se prolonga por toda a
espessura da membrana. Parte do retentado permanece na superfcie e outra parte pode se
acumular nos poros bloqueando-os, s vezes definitivamente. Quando os poros apresentam
dimenses uniformes, a membrana denominada isotrpica, do contrrio, a membrana
denominada anisotrpica (CHERYAN, 1998).
As membranas assimtricas so multicamadas, isto , tm uma camada seletiva de
topo pouco espessa e mais densa do que as subcamadas as quais recobre. A seletividade
determinada pela camada de topo, logo no h acmulo de partculas nas subcamadas, apenas
17
os poros da superfcie podem sofrer bloqueio por deposio (CHERYAN, 1998). Assim,
fluxo no sentido inverso ao da filtrao apresenta boa eficincia na remoo de deposies,
que ao lado da concentrao de polarizao so os fenmenos responsveis pela reduo
reversvel do fluxo de permeado ao longo da corrida de filtrao (YIGIT, et al., 2009).
Em termos estruturais as membranas so classificadas em integrais ou suportadas. As
integrais so fabricadas em matriz nica enquanto que as suportadas so compostas por, pelo
menos duas matrizes: uma formada pela membrana seletiva propriamente dita e outra que lhe
serve de suporte e lhe confere maior resistncia mecnica (CHERYAN, 1998).
Em MBRs, os processos de separao mais utilizados so microfiltrao e
ultrafiltrao (ROSENBERGER & KRAUME, 2002), processos esses cujos mecanismos
operacionais e de separao, segundo Metcalf & Eddy (2003), so basicamente os mesmos.
Ainda segundo Metcalf & Eddy (2003), a diferena entre MF e UF o tamanho dos
poros, de forma que, do ponto de vista terico, considerando iguais as demais caractersticas
operacionais, a escolha por um ou outro processo depende apenas das dimenses dos slidos
que se pretende reter, de forma a minimizar que esses possam se acumular no interior dos
poros, bloqueando-os.
Em MF e UF, as configuraes de membranas mais utilizadas so as tubulares,
espirais, de placas planas e fibras ocas. Quanto direo do fluxo do licor, as configuraes
se dividem em tangencial (cross-flow), na qual o licor fluiu paralelamente superfcie da
membrana, e frontal (dead-end), na qual o fluxo perpendicular ela.
As membranas tubulares e espirais so instaladas em mdulos no interior de tubos
pressurizados externos aos biorreatores, de forma que o licor dever ser bombeado pelo lmen
das membranas e pressionado de forma que o solvente permear da superfcie interna para a
superfcie externa das membranas e o rejeito recircular para o biorreator.
J as membranas de placas planas e de fibras ocas so instaladas em mdulos no
interior dos biorreatores de forma que o solvente permear por suco da superfcie externa
para a superfcie interna das membranas, enquanto que o retentado permanecer no interior
do reator (CHERYAN, 1998).
Portanto, de forma geral e usual o fluxo de licor tangencial, com PTM aplicada de
compresso, para as membranas tubulares e espirais, e frontal, com PTM de suco, para as
placas planas e as fibras ocas. Em ambos os casos o soluto retentado eleva a concentrao de
slidos no licor, slidos esses que permanecem submetidos biodegradao.
18
Dessas condies operacionais, resultam vantagens e desvantagens. Para um mesmo

fluxo permeado, em condies usuais, o valor da PTM de compresso superior ao de suco
e disso resultam vantagens econmicas, em termos de economia de energia, em favor das
membranas de placas planas e de fibras ocas ( NL , et al., 2005).
Ao contrrio das membranas tubulares e espirais, as membranas de placas planas e
fibras ocas admitem reverso de fluxo, seja ele de lquido (WU, et al., 2008) ou de ar
comprimido (PLIANKAROM, 1996) para relaxao e remoo de slidos depositados sobre
os poros, porm tm maior tendncia ao acmulo de slidos em sua superfcie do que aquelas.
O emprego de ar comprimido uma alternativa tecnolgica que tem sido utilizada
para minimizar os efeitos das respectivas desvantagens operacionais das configuraes
tubulares, de placas planas e de fibras ocas (YU, et al., 2003).
O mecanismo de ao o mesmo, ar comprimido insuflado na superfcie das
membranas que permanecem em contato com o licor, de forma que fases lquida e gasosa
fluam intercaladamente junto a essa superfcie, resultando em fora de cisalhamento que
reduza a taxa de acmulo de slidos e/ou remova parte dos j acumulados (YU, et al., 2003).
No caso das membranas tubulares o ar comprimido deve ser injetado juntamente com
o licor (air lift), fluindo ao longo do lmen da membrana (NORIT, 2008).
J para as membranas de placas planas e fibras ocas o ar comprimido insuflado no
interior do biorreator, sob e o mais prximo possvel das membranas (HENSHAW, et al.,
1998). Neste caso, o posicionamento vertical das membranas contribui para a ao das bolhas,
pois ao entrar em contato com a superfcie dessas, h a tendncia de que assim permaneam
ao longo de sua extenso em direo a superfcie do biorreator.
Dessa prtica resulta reduo drstica da PTM aplicada, pela ao da bomba de
recirculao, nas membranas tubulares e fluxo de licor semelhante ao tangencial nas
membranas de placas planas ou de fibras ocas (LIU, et al., 2000), o que prolonga os intervalos
entre limpezas fsicas e/ou qumicas das membranas.
Por outro lado, o fluxo de ar no age no interior dos poros. Tambm no possvel
utiliz-lo em MBRs que envolvem processos anaerbios e, neste caso, a opo substituir o
ar atmosfrico pelo biogs gerado no processo (HUANG, et al., 2011).
O desempenho das membranas de MF e UF esperado em MBRs em termos de fluxo
permeado pode ser estimado considerando-se alguns modelos matemticos que envolvem
19
variveis importantes nos processos de filtrao. Dentre esses modelos, os mais usuais so o
de fluxo na faixa de presso controlada, das resistncias em srie e da transferncia de massa.
O modelo da regio de presso controlada descrito pela Equao 3. Considera a
situao ideal na qual os poros das membranas so de dimetros e distribuio uniforme, no
h fouling, a concentrao de polarizao desprezvel, o nmero de Reynolds deve ser
inferior a 2100, a densidade constante, o fluxo independente do tempo de operao e o
fluido Newtoniano (CHERYAN, 1998).
( 3)
( 4)
Onde:
J
fluxo de permeado (Lm-2h-1);

porosidade da superfcie da membrana;
dp
dimetro de poro (m);
PTM
presso transmembrana (Pa);
espessura da membrana (m);
viscosidade dinmica da soluo (Nsm-2);
PL
presso aplicada do lado do licor (Pa);
PP
presso aplicada do lado do permeado (Pa).
As presses das quais resultam a PTM so presses diferenciais, isto , tem como
referncia a presso atmosfrica local.
No caso das membranas tubulares e espirais a fora motriz de compresso aplicada
do lado do licor (PL) e a presso do lado do permeado (PP) igual presso atmosfrica,
portanto na Equao 4 ela nula.
J para as membranas de placas planas e fibras ocas, a fora motriz de suco
aplicada do lado do permeado (PP), enquanto que do lado do licor (PL) h uma presso
decorrente da coluna dgua acima das membranas submersas no biorreator, sendo portanto,
superior presso atmosfrica.
Assim, tanto para compresso quanto para suco o valor da PTM calculada com a
Equao 4 ser positiva.
Porm, quando as membranas esto sob condies normais de operao, as premissas
do modelo da regio de presso controlada deixam de ser vlidas (CHEN, et al., 1997).
20
O primeiro fenmeno observado a formao de uma camada limite de concentrao

(camada gel), para a qual contribuem a espessura da camada limite de velocidade e a
concentrao de polarizao, que, por sua vez, resulta do fato de que uma parcela do soluto
retido na permeao mantm-se junto superfcie das membranas (CHEN, et al., 1997).
Quando um fluido escoa sobre uma superfcie slida, a frico existente entre o
fluido e essa superfcie produz um gradiente de velocidades em que esta mnima junto
superfcie. A linha que separa a regio de baixa velocidade daquela onde essa velocidade
suficiente para escoamento da massa fluida conhecida como camada limite de velocidade,
cuja espessura inversamente proporcional turbulncia do meio (CHERYAN, 1998).
Dessa forma, quanto menos espessa for a camada limite de velocidade, maior ser a
disperso da concentrao de polarizao e menor ser a espessura da camada gel.
O clculo da Rg a partir da Equao 5 (CHERYAN, 1998) no usual, dadas as
dificuldades para determinar todos os valores englobados pelo fator , tais como viscosidade,
velocidade do licor na camada limite, dentre outros.
(5)
Onde:
Rg
resistncia da camada gel permeao (m-1);
fator de transferncia de massa;
PTM
presso transmembrana aplicada (Pa).
Outro fenmeno observado o bloqueio parcial ou total dos poros decorrente da

deposio de partculas em suspenso sobre e/ou no interior dos poros (CHEN, et al., 1997).
O terceiro fenmeno decorre dos efeitos de compresso resultantes da PTM aplicada
sobre a camada gel durante a filtrao, tornando-a mais densa e compacta, e formando a torta
que constitui uma barreira extra filtrao cuja resistncia pode ser calculada incorporando a
resistncia especfica da torta conforme as Equaes 6 e 7 (GOMIDE, 1980).
(6)
(7)
Onde:
resistncia especfica da torta (m-1);
porosidade do lodo;
21
massa especfica do lodo (gm-3);
dc
dimetro mdio dos poros da torta (c = cake) (m);
Rc
resistncia da torta (c = cake) filtrao (m-1);
volume permeado (m-3);
fator de reteno da torta (segundo Boerlage et al. (1998) r mnimo vale 1

quando no h compresso);
SST
concentrao de slidos suspensos totais no licor SST (gm-3);
rea filtrante (m2).
O quarto fenmeno observado a formao de incrustaes mais conhecidas por

fouling. Essas incrustaes promovem alteraes irreversveis nas propriedades das
membranas e em decorrncia disso, reduo progressiva e definitiva no fluxo de permeado ao
longo do tempo, tendendo a zero conforme modelo da Equao 8, ou a um valor constante
mnimo calculado com a Equao 9 (CHERYAN, 1998).
(8)
(9)
Onde:
Jt
fluxo de permeado no tempo t (Lm-2h-1);
J0
fluxo de permeado inicial (Lm-2h-1);
tempo decorrido na operao (h);
JSS
fluxo de permeado em estado estacionrio (Lm-2h-1);
bek
constantes caractersticas do processo de fouling.
Os fenmenos de concentrao de polarizao ou camada gel, bloqueio dos poros,

filtrao torta e fouling so incorporados pelo modelo das resistncias em srie, definido
pelas Equaes 10 a 13 (CHERYAN, 1998).
( 10)
( 11)
( 12)
( 13)
Onde:
J
fluxo de permeado em condies operacionais (m3m-2s-1);
22
PTM
presso transmembrana aplicada (Pa);
viscosidade dinmica da soluo permeada (Nsm-2);
Rt
soma de todas as resistncias filtrao (m-1)
Rm
resistncia intrnseca da membrana permeao de gua limpa (m-1);
Rg
resistncia da camada gel filtrao (m-1);
Rb
resistncia permeao decorrente do bloqueio dos poros (m-1);
Rc
resistncia da torta (c = cake) filtrao (m-1);
Rf
resistncia do fouling filtrao (m-1);
Aw
permeabilidade da membrana com gua limpa (w = water) (m).
Em determinadas circunstncias o valor de Rt cresce de forma que elevaes na PTM

no se refletem em recuperao ou elevao proporcional do fluxo permeado descrito pelo
modelo das resistncias em srie, de forma que esse modelo deixa de ser vlido a partir do
ponto onde se observa inflexo da tendncia linear de J f(PTM) com origem no ponto (0,0).
Nessas circunstncias o modelo adotado para prever o fluxo permeado o da
transferncia de massa, que independente da PTM e considera a transferncia convectiva
conforme descrito na Equao 14 (CHERYAN, 1998).
(14)
Onde:
J
fluxo de permeado (Lm2h-1);
coeficiente de difusividade mssica (m2h-1);
espessura da camada limite alm da qual forma-se gradiente de

concentrao (m);
CC
concentrao de soluto na torta (gL-1);
CL
concentrao de soluto no rejeito da filtrao (gL-1).
Para que se evite adentrar a faixa de permeao governada pela transferncia

convectiva, ensaios de curta durao tm sido sugeridos para determinar o fluxo estacionrio
mximo possvel de ser alcanado a partir de elevaes da PTM e manuteno da
proporcionalidade do modelo das resistncias em srie. Esse fluxo conhecido como crtico e
a PTM necessria para sua obteno ser a PTM crtica (BACCHIN, et al., 2006) .
Segundo Bacchin et al. (2006), valores de J e PTM inferiores aos crticos so
denominados sustentveis e seriam os recomendveis para prolongar as corridas de filtrao.
23
No entanto, em condies normais de operao e em decorrncia dos fenmenos

agrupados pelas constantes b e k das Equaes 8 e 9, dentre eles a concentrao de
polarizao, e que promovem a reduo da capacidade de permeao das membranas, por
menor que seja o fluxo de permeado estabelecido, observa-se ao longo do tempo necessidade
de aumento gradual da PTM para sua manuteno (BACCHIN, et al., 2006). Se o fluxo for
elevado, o gradiente crescente de PTM acelerado ao ponto da PTM apresentar saltos.
Segundo Chang et al. (1998), Cheryan (1998), Cho & Fane (2003), Drews et al.
(2006), Rosenberger et al. (2006) e Wang et al. (2009) os principais fatores envolvidos na
reduo da capacidade de permeao das membranas em MBRs so:
propriedades das membranas: rugosidade, carga inica, porosidade, morfologia,
hidrofobicidade/hidrofilicidade;
configurao dos mdulos: sentido do fluxo, densidade de empacotamento,
distribuio da aerao;
caractersticas da gua residuria;
condies hidrodinmicas: fluxo, PTM, velocidade tangencial, relaxao,
retrolavagem, tenso de cisalhamento na superfcie das membranas;
condies operacionais: pH, temperatura, TDH, tempo de reteno dos slidos
(TRS), taxa de aerao e concentrao de OD;
propriedades do lodo: dimetro e estabilidade do floco, hidrofobicidade,
viscosidade, carga, concentrao de slidos suspensos totais (SST) e de slidos
suspensos volteis (SSV), EPS.
2.2 CARACTERIZAO DAS EPS
As EPS so adsorvidas do ambiente, secretadas, difundidas pela membrana ou

liberadas aps a lise celular e permanecem fora ou sobre a superfcie das clulas exercendo
funes indispensveis s culturas de microrganismos. Promovem a adeso s superfcies,
agregao das clulas microbianas em flocos, reteno de gua, soro de compostos
orgnicos e concentrao de exoenzimas envolvidas na digesto exgena de macromolculas,
conferem estabilidade aos flocos e formam uma barreira de proteo a substncias nocivas,
como, por exemplo, a biossoro de metais pesados (BROWN, et al., 1982).
24
Segundo Wingender et al. (1999) as EPS so macromolculas orgnicas formadas

pela polimerizao de monmeros similares ou idnticos que podem se agrupar em unidades
repetidas de molculas polimricas como por exemplo polissacardeos. Essas macromolculas
podem conter substncias no polimricas de baixo peso molecular que podem alterar
significativamente a estrutura e as propriedades fsico-qumicas das EPS. A Tabela 3 resume
a composio geral das EPS.
EPS
Polissacardeos
Protenas
cidos nucleicos
Fosfolipdios
Substncias hmicas
Tabela 3 Caractersticas genricas da composio das EPS.

Precursores principais
Ligaes principais
Estrutura do polmero
Monossacardeos
cidos urnicos
Glicosdicas
Linear, ramificada
Amino acares
Amino cidos
Peptdicas
Linear
Nucleotdeos
Fosfodister
Linear
cidos graxos
Glicerol
Fosfatos
Etanolamina
ster
Cadeia lateral
Serina
Colina
Acares
Fenis
ter
Acares simples
CC
Reticular
Amino cidos
Peptdicas
Fonte: adaptado de Wingender et al. (1999).
A presena das EPS universal onde h culturas microbianas. Como a prpria

denominao define, as EPS se localizam fora das clulas, porm podem estar ligadas a elas,
formando as fraes de EPS fortemente (EPSfo) e fracamente ligadas (EPSfr), ou difundir no
meio como uma soluo viscosa amorfa, a frao solvel do EPS (EPSs) (Figura 1).
Figura 1 Identificao das fraes que compem as EPS.

EPS fortemente
ligado
Clulas
EPS solvel
EPS fracamente
ligado
Fonte: adaptado de Wingender et al. (1999).
25
Segundo Laspidou & Rittmann (2002), sob o ponto de vista do metabolismo celular,
a principal diferena entre EPSs, EPSfr e EPSfo que as duas primeiras so passveis de
serem hidrolisadas por ao enzimtica e servir de substrato biomassa, enquanto que EPSfo
permanece aderida parcela inerte da biomassa mesmo aps a lise celular.
Laspidou & Rittmann (2002), os produtos resultantes do metabolismo microbiano
foram divididos originalmente em quatro classes: EPS, produtos microbianos solveis (SMP),
produtos associados utilizao do substrato (UAP) e produtos associados biomassa (BAP).
Porm diversos estudos revelaram que essas classes eram constitudas pelos mesmos
grupos funcionais orgnicos, diferindo apenas na forma como estavam relacionados com a
biomassa. Assim Laspidou & Rittmann (2002), concluram que EPS e SMP eram UAP e
BAP, que EPS permaneciam aderidas s clulas e que, por permanecer em soluo ao redor
do floco, SMP constituiriam a frao solvel das EPS (Figura 2).
De acordo com Brown et al. (1982) e Laspidou & Rittmann (2002), a gerao de EPS
em culturas aerbias resulta em consumo de oxignio e matria orgnica, reduzindo a
disponibilidade desses elementos para a gerao de energia e produo de novas clulas. A
relao entre taxa de crescimento celular e taxa de produo de EPS controversa. J a
interferncia de outros fatores, tais como, temperatura, pH e OD de operao, caractersticas
do substrato e da biomassa, so significativos na taxa de produo de EPS.
Figura 2 Representao esquemtica das relaes entre as diferentes fraes de EPS e a biomassa.
Fonte: adaptado de Laspidou & Rittmann (2002).
26
H diversas mtodos analticos empregadas para extrao e caracterizao das

fraes de EPS sem que uma normalizao tenha sido estabelecida, porm alguns cuidados
relativos amostragem so recomendados.
Segundo Wingender et al. (1999) as amostras de biofilmes ou lodos coletadas
devero ser transportadas ao laboratrio e preservadas em temperaturas variando entre 0 e 4C
at a extrao, que recomendam no seja em prazo superior a dois dias. Esses cuidados so
necessrios para que a ao exoenzimtica no promova mudanas significativas nas
caractersticas do extratos de EPS.
O congelamento das amostras de biomassa no recomendado, pois dessa prtica
poder resultar lise celular e liberao do contedo intracelular, principalmente das protenas
periplsmicas. Apesar disso amostras de biofilme coletadas em sedimentos marinhos tm sido
imediatamente liofilizadas para posterior extrao e anlise de polissacardeos.
Comte et al. (2006) extraram EPS de amostras de lodos ativados de oito formas
diferentes: apenas centrifugao e centrifugao aps adio de EDTA, adio de
formaldedo, adio de glutaraldedo, ultrassom, agitao com resina catinica, ultrassom
seguido de agitao com resina catinica e aquecimento a 80C.
Dominguez et al. (2010) efetuaram extrao de EPS em amostras de lodo ativado
utilizando quatro tcnicas todas seguidas de centrifugao: agitao com resina catinica,
adio de formaldedo e NaOH, adio de formaldedo e NaOH seguido de ultrassom, e
aquecimento a 70C.
Liu & Fang (2002), por sua vez, obtiveram extratos de EPS em amostras de lodos
ativados, acidognicos e metanognicos de seis formas diferentes: centrifugao e
centrifugao aps adio de EDTA, agitao com resina catinica, adio de formaldedo,
adio de formaldedo e NaOH, adio de formaldedo e ultrassom.
Em todos esses trabalhos foram comparadas as concentraes de EPS e diferenas
significativas foram observadas, sendo que os maiores valores foram obtidos nas extraes
quimicamente assistidas. A escolha por um ou outro mtodo depende basicamente do objetivo
da extrao e da especificidade dos componentes de interesse.
Inmeras tcnicas so utilizadas para caracterizao das EPS. Em artigo de reviso
sobre EPS em sistemas de tratamento de guas residurias, Sheng et al. (2010) citam tcnicas
recentes, em sua maioria qualitativas, empregadas por diversos pesquisadores:
27
Cromatografia gasosa (GC);

cromatografia gasosa com espectrometria de massa (GC-MS);
cromatografia lquida de alto desempenho (HPLC);
microscopia eletrnica de varredura (SEM ou MEV);
microscopia eletrnica de transmisso (TEM ou MET);
microscopia de fora atmica (AFM ou MFA);
microscopia laser cofocal de varredura (CLSM);
microbalano de cristal de quartzo (QCM);
espectroscopia de raios X (XPS);
espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR);
espectroscopia por excitao e emisso de fluorescncia tridimensional (3DEEM);
ressonncia magntica nuclear (NMR);
cromatografia de alto desempenho para excluso por massa molecular (HPSEC).
Apesar dessas opes, para quantificao dos componentes das EPS as tcnicas
convencionais, especialmente as colorimtricas, ainda so as mais utilizadas.
Para determinao dos cidos nucleicos, o mtodo 4,6-diamidino-2-fenilindole
descrito por Frolund et al. (1996) e o mtodo difenilamina descrito por Liu & Fang (2002) so
os mais utilizados. A importncia da determinao desses compostos reside no fato de que,
em condies normais, sua presena insignificante, pois constituem componentes
intracelulares liberados apenas depois da lise celular. Ento, a quantificao desses cidos
pode indicar ruptura de clulas no processo de extrao de EPS ou preservao da amostra.
A determinao dos lipdios pode ser efetuada pelos mtodos gravimtricos ou de
infravermelho descritos no Standard Methods (APHA, 2005) e colorimtrico da reao sulfofosfo-vanilina conforme proposto por Frings et al. (1972).
A concentrao de cidos urnicos determinada pelo mtodo m-hidroxidifenil cido sulfrico proposto por Blumenkrantz & Asboe-Hansen (1973).
As concentraes de protenas, cidos hmicos e polissacardeos, somadas
representam mais de 90% da massa total de EPS observada nas culturas microbianas.
28
Os mtodos mais utilizadas para determinao colorimtrica da concentrao de

polissacardeos ou carboidratos so a reao de antrone e o mtodo fenol sulfrico proposto
por Dubois et al. (1956). Segundo Raunkjaer et al. (1994), os resultados obtidos por esses dois
mtodos so similares, j para Frolund et al. (1996) o coeficiente de variao das
concentraes obtidas com o mtodo de antrone inferior ao obtido com o mtodo de Dubois.
Embora Zaia et al. (1998) apontem cinco mtodos normalmente empregadas para
determinao espectrofotomtrica de protenas em diversas amostras, biureto, Lowry,
Bradford, BCA e absoro no ultravioleta, para usos em amostras de guas residurias os
mais utilizados so o mtodo de Bradford (1976) e o de Lowry et al. (1951).
Raunkjaer et al. (1994) apontam como alternativa a determinao da concentrao de
protenas a partir da anlise de Nitrognio Total Kjeldahl (NTK), considerando que 16,5 % da
massa das protenas correspondem a nitrognio, porm em guas residurias em que h
presena de outros compostos orgnicos nitrogenados, essa alternativa deixa de ser vlida.
O mtodo de Bradford (1976) apresenta boa sensibilidade, menos suscetvel a
interferentes do que o mtodo de Lowry et al. (1951), porm segundo diversos pesquisadores,
dentre eles Raunkjaer et al. (1994), Frolund et al. (1996) e o prprio Bradford (1976), a
cromatognese da reao varia significativamente de acordo com as protenas presentes,
assim, para determinar o padro de comparao, recomendvel que se conhea a
composio das protenas da amostra, o que de fato pouco usual em guas residurias.
Desde que respeitados os interferentes para a cromatognese da reao de Folin do
mtodo de Lowry et al. (1951), listados no longo estudo publicado por Peterson (1979), esse
mtodo, considerando as modificaes propostas por Hartree (1972), Frolund et al. (1995) e
Pomory (2008), mostra-se o mais adequado para anlises de protenas em processos
envolvendo tratamento de guas residurias, pois segundo Sheng et al. (2010), um dos
poucos mtodos que, a partir da proposta de Frolund et al. (1995), permite determinar a
concentrao de cidos hmicos.
A reao de Folin em pH bsico, na presena de substncias redutoras que
transferem eltrons para os complexos hexavalentes dos cidos fosfomolibdnico e
fosfotungstnico que compe o reagente Folin Ciocalteu (FC), produz compostos reduzidos
pela perda de um, dois ou trs tomos de oxignio do tungstato ou molibdato que resultam em
cromatognese azul caracterstica, cuja intensidade pode ser detectada com espectrofotmetro,
em comprimentos de onda () que variam entre 405 nm e 750 nm, e correlacionada com a
29
concentrao das substncias redutoras, dentre elas, protenas, cido hmicos e compostos
fenlicos (PETERSON, 1979).
A cromatognese das protenas se d na reao FC com os aminocidos que s
compe, principalmente tirosina, triptofano, cistena e histidina. Quando a reao FC ocorre
na presena de cobre, este forma quelatos com os peptdeos da cadeia principal das protenas
o que facilita a transferncia de eltrons para a mistura cida, intensifica a cromatognese e
incrementa a sensibilidade do mtodo para diversas formas de protenas (PETERSON, 1979).
A partir dessa condio, Frolund et al. (1995) relataram que a reao FC com
albumina de soro bovino (BSA) na ausncia de sulfato de cobre gera 20% da cor produzida na
presena desse sal, porm essa reduo no foi observada com padro de cidos hmicos
(AH). Propuseram ento o conjunto de Equaes 15 a 18 para clculo das concentraes de
protenas e cidos hmicos.
ac/CuSO4 = ap + aah
(15)
as/CuSO4 = (0,2 ap) + aah
(16)
ap = 1,25 (ac/CuSO4 as/CuSO4)
(17)
aah = as/CuSO4 (0,2 ap)
(18)
Onde:
ac/CuSO4 absorbncia resultante da cromatognese da reao FC na presena de sulfato
de cobre;
as/CuSO4 absorbncia resultante da cromatognese da reao de Folin na amostra sem
a presena de sulfato de cobre;
ap
absorbncia resultante da cromatognese das protenas;
aah
absorbncia resultante da cromatognese dos cidos hmicos.
2.3 BIOFOULING E EPS
Apesar dos termos incrustaes ou fouling terem sido empregados originalmente

para agrupar fenmenos que promovem a reduo irreversvel da permeabilidade das
membranas, segundo Liao et al. (2004) o termo biofouling tem aplicao mais abrangente
relacionada queda de fluxo de permeado ou elevao da PTM, em decorrncia da adsoro
30
de EPS solveis ou suspensas superfcie das membranas, bloqueio de poros por partculas
coloidais, adeso e deposio de lodo sobre a superfcie das membranas formando a torta.
Diversos estudos tm sido conduzidos na tentativa de apontar relao entre a
concentrao de EPS, ou de seus componentes isoladamente, e o biofouling.
Yuan et al. (2002) efetuaram ensaios de filtrao em membranas de MF nos quais
foram variadas as concentraes de cidos hmicos em solues aquosas, TMP e velocidade
de agitao das solues. Observaram que o declnio do fluxo de permeado esteve associado
deposio de agregados de cidos hmicos sobre a superfcie das membranas.
Evenblij et al. (2004) compararam concentraes de protenas e carboidratos em
sobrenadante de MBR separado do lodo por papel filtro e no permeado das membranas desse
MBR (dp 30 nm) e observaram que as concentraes desses compostos no permeado foram,
respectivamente, 15 e 40% inferiores aos observados no sobrenadante filtrado em papel.
Membranas de UF, configurao fibras ocas, construdas de poli (etersulfona)
aditivada, foram submetidas a ensaios de filtrao com soluo aquosa contendo 100 mgL -1
de cidos hmicos por Qin et al. (2005) nos quais foram retidos de 85 a 97 % dos AH.
Rosenberger et al. (2006) operaram dois MBRs de 2,0 m3 cada, com membranas
submersas, um com desnitrificao pr-anxica e outro ps-anxica, durante dois anos,
tratando esgoto domstico e adotando parmetros operacionais idnticos em termos de SST,
TRS, A/M, ou razo entre DQO afluente e concentrao de biomassa nos reatores, e fluxo
permeado. Observaram que a taxa de aumento da resistncia filtrao foi maior no MBR
com desnitrificao pr-anxica, que esteve associada a maior concentrao de frao no
sedimentvel do lodo formada por materiais solveis e coloidais, aos quais denominaram
frao polissacardea, que por sua vez sofreu influncia inversa da temperatura.
Em MBR com membranas MF de placas planas submersas fabricadas em poli
(tersulfona) tratando esgoto domstico por mais de um ano, Wang et al. (2009) identificaram
a presena de protenas, carboidratos e substncias semelhantes a cidos hmicos e flvicos.
Observaram correlao positiva entre a concentrao de EPS ligado e o biofouling, que a
agitao intensa do meio promoveu fora de cisalhamento que resultou no aumento da
concentrao de EPS solvel e que a temperatura teve efeito inverso concentrao de EPS.
Wu & Lee (2011) avaliaram os efeitos de diversas relaes A/M na produo de EPS
solvel e nas caractersticas da biomassa em MBR alimentado com soluo sinttica e
verificaram que em longos perodos de dieta restrita, com A/M = 0,05 d-1, as EPS foram
31
consumidos como substrato doador de eltrons para a respirao endgena, a concentrao de

cidos hmicos no EPS solvel atingiu valores prximos a 65,0 mgL -1 e nessa situao se
observou rpido incremento na resistncia total filtrao.
Huang et al. (2011) conduziram experimento em trs reatores anaerbios de bancada
com membranas submersas de MF alimentados com soluo sinttica em diferentes TRSs e
TDHs. Observaram que a reduo do TDH promovia aumento na gerao de SMP (EPSs) e
aceleraram o biofouling. Para TDH entre oito e dez horas e TRS infinito houve aumento da
concentrao de SST e SMP e na velocidade de sedimentao do lodo. Com longos TRS,
baixas concentraes de EPS reduziram a capacidade de floculao e o tamanho dos flocos,
agravando o biofouling.
32
3 MTODOS EXPERIMENTAIS
As atividades experimentais executadas tiveram por base a operao de uma unidade

experimental para tratamento de guas residurias, (UETAR) em escala de bancada para
avaliao do desempenho de MBR na descontaminao de gua residuria de refinaria de
petrleo no perodo compreendido entre 11 de maio e 03 de setembro de 2010, doravante
denominado operao da UETAR, sob dois regimes de operao em termos de TDH:
7. Estacionrio: entre 11 de maio e 18 de julho o objetivo foi observar o
desempenho global do sistema submetido TDH de 1810% horas. Variaes
proeminentes decorreram de distrbios no premeditados.
8. Transiente: entre 19 de julho de 03 de setembro o objetivo foi observar o
desempenho do sistema submetido a variaes programadas no TDH e obter
parmetros que descrevessem a cintica microbiolgica de lodos ativados
alimentado com gua residuria de caractersticas especficas.
As variaes de TDH repercutiram em diferentes valores de:
COV, ou carga orgnica volumtrica, que a razo entre matria orgnica
afluente, em termos de demanda qumica de oxignio (DQO), e volume de reao;
A/M, ou razo entre a DQO afluente e a concentrao de biomassa nos reatores;
CNV, ou carga nitrogenada volumtrica, definida como a razo entre a matria
nitrogenada oxidvel (NOX) afluente, em termos de nitrognio total Kjeldahl
(NTK) ou nitrognio amoniacal (NH4-N), e o volume de reao; e,
N/M, ou razo entre NOX afluente e a concentrao de biomassa nos reatores.
3.1 UNIDADE EXPERIMENTAL DE TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS
A UETAR alocada no Laboratrio de Tecnologia Ambiental (LATAM) na sala 101,

Bloco V do Campus Central da Universidade de Caxias do Sul (UCS), foi concebida,
instalada e aprimorada em ao conjunta dos pesquisadores do LATAM e dos tcnicos da
Trendtech Tecnologia Biomdica Ltda., com recursos provenientes de convnio tcnicocientfico firmado entre a UCS e a PETROBRAS.
33
Apesar de o perodo de operao objeto do estudo dessa dissertao ter se encerrado,

a descrio da UETAR se dar em tempo presente, visto que as condies de operao
descritas permanecem vlidas.
A UETAR conta com cinco reatores em srie, dois pr-anxicos (R1 e R2), dois
aerados (R3 e R4) e um tanque de membranas (R5) onde podem ser instalados, em paralelo,
at dois conjuntos de mdulos de membranas configurao fibras ocas submersas (Figura 3).
Os aspectos principais considerados no dimensionamento das unidades foram:
1. Limitaes logsticas relativas disponibilizao da gua residuria a ser tratada
determinaram que a UETAR operasse com vazes inferiores a 2,0 Lh-1 ;
2. configurao de projeto do MBR da estao de tratamento de guas residurias
da Refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR);
3. eficincia desejada para remoo da carga orgnica e nitrogenada presente na
gua residuria alcanada nos reatores R1, R2, R3 e R4, cujos volumes teis
poderiam ser variados entre o mnimo necessrio a acomodao dos sensores e
atuadores e o mximo de 2,0 L para os dois primeiros e 4,0 L para os demais;
4. volume til de R5 necessrio apenas para acomodar os mdulos de membranas e
os sensores nele instalados, que durante a operao da UETAR foi 3,0 L.
Mediante ao de uma bomba peristltica (B0), a gua residuria aflui ao sistema a
partir de R1 onde misturada ao lodo formando o licor que circula para R2, R3, R4 e R5.
H duas recirculaes internas de licor, uma de R4 para R1 e outra de R5 para R3,
que resultam da ao de bombas peristlticas, B3 e B4, assim estabelecidas para que o licor
saturado de OD em R5 no recircule para R1 impedindo ambiente anxico neste reator.
Em todos os reatores so monitorados: concentrao de oxignio dissolvido (OD),
potencial hidrogeninico (pH), potencial de oxirreduo (ORP), condutividade e temperatura.
R1, R2, R3 e R4 contam com aquecedores (Aq), para controle da temperatura, e
vlvulas solenides (Vac e Val), pilotadas pneumaticamente, instaladas nas redes de
suprimento de solues cida ou alcalina, para controle do pH, na faixa de processo desejada.
O potencial redox e a condutividade em todos os reatores, o OD em R1, R2 e R5, a
temperatura e o pH em R5 no so controlados, porm os valores dessas variveis so
disponibilizados permitindo monitoramento para identificar anomalias no sistema.
34
A mistura completa do licor nos reatores, fundamental para o contato, circulao e

recirculao, promovida por agitadores (A1 a A4) formados por motores eltricos com eixos
das hlices de material isolante eltrico, de forma que o campo eltrico gerado nesses motores
no seja conduzido ao lquido dos reatores R1, R2, R3 e R4 e no gere rudos leitura dos
sensores neles instalados. J em R5, essa mistura se d mediante turbulncia gerada por fluxo
de ar comprimido a partir de um difusor (pedra de aerao) instalado no fundo desse reator.
Alm da mistura do licor em R5, o ar comprimido necessrio na UETAR para
suprimento de OD em R3 e R4, acionamento das vlvulas solenides que permitem fluxo das
solues cida e alcalina para controle do pH nos reatores e aerao das membranas para
reduo da formao de torta. Esse ar provm da rede de distribuio central para o Bloco V.
O monitoramento e controle operacional da UETAR so executados por um sistema
eletrnico informatizado formado por quatro mdulos eletrnicos (Figura 3), comandados
individualmente por microcontroladores que se comunicam com um programa supervisrio
(Figura 4), instalado em uma CPU externa que gerencia a operao e possibilita aquisio das
informaes dela resultantes para um banco de dados sob forma de arquivos txt. Esse
comando individual permite manter o controle sobre o processo, mesmo que a comunicao
com o supervisrio seja interrompida, apesar da descontinuidade na aquisio dos dados.
A linguagem de programao, tanto do supervisrio quanto dos microcontroladores
a C, porm, enquanto o supervisrio foi construdo em compilador Visual Basic, o
programa dos microcontroladores foi construdo em compilador IAR.
O sistema informatizado permite controle da UETAR em malha aberta ou em malha
fechada, exceto para agitao e recirculao cujo controle exclusivamente em malha aberta
e temperatura para o qual o controle exclusivamente em malha fechada.
Em malha aberta a intensidade da ao do atuador estabelecida pelo operador e
permanece constante at nova interveno deste. J em malha fechada, o operador define o
resultado, ou valor alvo (set point), desejado para determinada ao e o sistema promove as
intervenes necessrias sobre os atuadores para obteno desse resultado.
Os mdulos de controle, os sensores e os atuadores se comunicam mediante sinais
em corrente eltrica ou por diferena de potencial, j mdulos e programa supervisrio
comunicam-se mediante linguagem binria convertida em valores parametrizados genricos.
Os valores parametrizados obtidos, quando os sensores so submetidos a estmulos,
ou informados, para que resultem em ao dos atuadores, devem ser correlacionados com as
35
grandezas fsicas de interesse, tais como vazo e pH, para que sejam gerados parmetros de
calibrao que, informados ao sistema, permitem a converso dos valores parametrizados em
grandezas conhecidas, o que fundamental para a interao do operador com o sistema.
Figura 3 Topo da bancada, painel eletro eletrnico e unidades da UETAR.
Continer
gua
residuria
Ah5
Nalto
Rsp
Ral
A4
Vac1 e
Val1
Rr
Rac
Boia
Nbaixo
F6
Cond5
A1
A2
A3
Nmdio
F5
R5
ORP3
R3
R4
R2
R1
B4
Aq1
B3
B0
Painel eletro eletrnico da UETAR
TT4
pH4
pH5
OD4
R5 tanque de membranas
Nalto sensor de nvel alto
Nmdio sensor de nvel mdio
Nbaixo sensor de nvel baixo
Boia boia do controle de nvel
F5 e F6 mdulos de membranas
Cond5 sensor de condutividade (uS)
B0 bomba de alimentao
B3 bomba de recirculao de R4 para R1
B4 bomba de recirculao de R5 para R3
Ah5 acumulador hidrulico 5

Vac1 vlvulas solenides para soluo cida
Val1 vlvulas solenides para soluo alcalina
Rr reservatrio de soluo retrolavagem
Rac reservatrio de soluo cida
Ral reservatrio de soluo alcalina
Rsp reservatrio de coleta para transbordamentos de Ah5 e Ah6
A1 a A4 agitadores
ORP3 sensores de potencial de oxirreduo (mV)
R1 a R4 reatores
Aq1 aquecedor
TT4 sensor de temperatura (C)
pH4 e pH5 sensores de potencial hidrogeninico (pH)
OD4 sensores de oxignio dissolvido (mg/L)
Ar4 aerador
Ar4
Fonte: o autor
Ah5
Ah6
A1 a A4 agitadores 1 a 4
Ah5 eAh6 acumuladores hidrulicos 5 e 6
B0 bomba de alimentao
B3 e B4 bombas de recirculao
B5 e B6 bombas de suco
Bretro bomba de retrolavagem
F5 e F6 membranas de filtrao
FT5 e FT6 sensores de vazo de permeado
mg/L oxignio dissolvido (OD1 a OD5)
mV potencial redox (ORP1 a ORP5)
N sensores de nvel
C temperatura (TT1 a TT5)
pH potencial hidrogeninico (pH1 a pH5)
PT5 e PT6 sensores de presso transmembrana
R1 e R2 reatores anxicos 1 e 2
R3 e R4 reatores aerbios 3 e 4
R5 tanque de membranas (TM)
Ra reservatrio de alimentao
Rp reservatrio de permeado
Rr reservatrio de soluo de retrolavagem
RT5 e RT6 fluxmetros de ar comprimido
uS condutividade (Cond1 a Cond5)
V5 e V6 vlvulas solenides de retrolavagem
VC3 a VC5 vlvulas proporcionais ar comprimido
36
Figura 4 Tela principal do programa supervisrio da UETAR.
Fonte: o autor.
Caso o suprimento de energia eltrica proveniente da rede de abastecimento seja
interrompido, um no break manter a UETAR em funcionamento por at trs horas.
37
3.1.1 Controle de fluxo
O controle de fluxo e de ao sobre as membranas tem relevncia tal para a

compreenso do desempenho da UETAR que recebe abordagem especfica neste subcaptulo.
A separao efluente clarificado lodo na UETAR se d por permeao em dois
mdulos de membranas, F5 e F6, instalados em R5 com fora motriz de suco promovida
pela ao das bombas peristlticas B5 e B6, uma para cada mdulo, ilustradas na Figura 5.
Para a retrolavagem a bomba Bretro, tambm peristltica, age sobre os dois mdulos.
O direcionamento para F5 ou F6 se d pelas aes de duas vlvulas solenides normalmente
fechadas (NF), V5 e V6, que abrem intercaladamente na frequncia e pelo perodo
programados para os eventos de retrolavagem.
As sadas de permeado de F5 e F6 esto conectadas em srie, respectivamente com
as extremidades de descarga de V5 e V6, com os sensores de presso diferencial PT5 e PT6 e
com as extremidades de suco de B5 e B6.
Figura 5 Componentes do sistema de operao e controle de fluxo.
B5
Tubos de descarga
B5 e B6
B6
PT5
PT6
Vah5
Bretro
Ah5 e Ah6
Tubos de PVC
FT6
FT5
V6
Vah6
Ah5 e Ah6
Tubos extravasores
e para visualizao
de nvel
B5 e B6 bombas de suco de permeado; Bretro bomba retrolavagem; V5 e V6 vlvulas de retrolavagem;
PT5 e PT6 sensores de presso; FT5 e FT6 sensores de vazo de permeado;
Vah5 e Vah6 vlvulas manuais dos acumuladores hidrulicos; Ah5 e Ah6 acumuladores hidrulicos.
V5
Fonte: o autor.
A alimentao do sistema se d mediante ao de B0. Essa ao pode ocorrer tanto

em malha aberta quanto em malha fechada. Em malha fechada a potncia aplicada bomba
aquela necessria para produzir vazo igual de permeado menos de retrolavagem. Durante
a operao da UETAR a B0 somente operou em malha aberta quando foi necessrio
restabelecer o nvel dos reatores depois de efetuadas coletas de amostras.
38
Os sensores de nvel instalados no R5 (Figura 3) completam o controle de fluxo.

Quando atingido o nvel baixo, a ao de B5 e B6 interrompida impedindo suco com as
membranas imersas. J em nvel alto, o sistema interrompe a ao de B0 e diminui o tempo
das retrolavagens, impedindo que transbordamentos ocorram em funo do supervit de
entradas em relao s sadas que ocasionou esses eventos.
As funes alteradas em decorrncia de eventos de nvel baixo ou alto so
restabelecidas quando o sensor de nvel mdio acionado imediatamente aps esses eventos.
No incio da operao da UETAR, a estratgia de controle quando atingido o nvel
mximo interrompia s retrolavagens, porm foi alterada para a reduo do perodo dessa
ao, de forma que houvesse relaxao sem injeo de lquido no sistema.
O peristaltismo das bombas de suco B5 e B6 produz oscilaes de vazo e presso.
As presses de suco e de retrolavagem so baixas, no mximo 500 mbar, e suas
oscilaes so suportveis pelo sistema, porm, em decorrncia da sensibilidade e da faixa de
ao de FT5 e FT6, as oscilaes de vazo seriam sentidas por esses sensores o que limitaria a
eficincia do controle dessa varivel.
Para contornar essa limitao, foram instalados acumuladores hidrulicos Ah5 e Ah6
(Figura 5), constitudos por tubo de PVC em posio vertical, tubo de polietileno (PE)
semitransparente, comunicante e em paralelo ao de PVC, que permite visualizao da altura
da coluna dgua nesses tubos e evita transbordamentos, pois age como extravasor para
reservatrio pulmo, e vlvula de agulha para rede de ar comprimido de ajuste manual (Vah).
O permeado succionado por B5 e B6 bombeado para os acumuladores hidrulicos,
Ah5 e Ah6, e desses flui por ao da energia potencial gravitacional para os sensores de
vazo, FT5 e FT6, respectivamente, desacoplando as extremidades de descarga dos tubos de
sada de B5 e B6 dos sensores FT5 e FT6.
A operao desejvel para os sistemas de membranas a obteno da vazo de
permeado de interesse menor PTM e pelo maior tempo possveis, de forma que o principal
parmetro de controle em malha fechada seja sempre a vazo.
As aes do sistema sobre os mdulos de membranas, suas funes principais e
derivadas, para suco ou retrolavagem, podem ser executadas em malha aberta ou fechada.
Quando em malha aberta, B5 e/ou B6 operam com potncia fixa independente da
vazo. Essa ao poder elevar a PTM alm do necessrio e contribuir para compactao da
39
torta, aumentando a resistncia filtrao e, em casos extremos, fazer a PTM ultrapassar o

valor mximo de segurana, que para suco limitada em 455 mbar por PT5 e 409 mbar por
PT6, situao essa que far o sistema interromper a ao destas bombas.
A operao com B5 e B6 em malha aberta somente recomendada, e foi executada
no perodo de operao da UETAR entre maio e setembro de 2010, em curtos intervalos de
tempo ou em circunstncias especiais e sempre com acompanhamento do operador.
Dentre essas circunstncias especiais esto observar comportamentos especficos do
sistema e, principalmente, promover ao estvel de suco da(s) bomba(s) quando no h
lquido no(s) acumulador(es) hidrulico(s) (Ah5 e/ou Ah6) ou quando o volume existente
pequeno e resulta em vazo(es) lida(s) pelo(s) sensor(es) (FT5 e FT6) inferior(es) ao(s)
parmetro(s) de controle para operao em malha fechada.
Quando as vazes lidas so muito inferiores as dos parmetros de controle, o sistema
elevar bruscamente a potncia da(s) bomba(s) B5 e/ou B6 na tentativa de igualar esses
valores, o que pode resultar em PTM superior a de segurana e interrupo da suco.
Em malha fechada o regime de controle desejvel para a suco ser sempre pelo
valor alvo de vazo, porm passar para o de presso quando, em decorrncia do aumento da
resistncia a filtrao inerente ao processo ou de distrbios que impeam a estabilizao do
regime de controle, a PTM lida for superior presso mxima de suco.
Mesmo que o sistema opere sob regime de controle de presso, a vazo ser
monitorada e caso o valor detectado ultrapasse o valor alvo de vazo e se mantenha acima
deste por dois minutos, o sistema de controle remeter a ao das bombas B5 e B6 ao regime
de controle por vazo, saindo do controle por presso.
Em malha fechada, a ao do sistema se d mediante lgica de controle PI
(proporcional e integral) tanto para o valor alvo de vazo quanto de presso.
Nessa lgica, a constante de proporcionalidade (kP) multiplica o erro instantneo, ou
seja, a diferena entre o valor alvo e o valor lido pelo sensor, enquanto que a constante do
termo integral (kI) multiplica o erro relativo acumulado para a varivel em questo.
Os termos integral e proporcional so complementares para a magnitude da ao a
ser aplicada pelo atuador. O integral permite que a tendncia de comportamento observada em
determinado lapso de tempo seja incorporada a resposta pontual do termo proporcional, por
40
isso a sincronia adequada das constantes kP e kI fundamental para minimizar a amplitude

das oscilaes e acelerar a estabilizao da operao em torno do valor alvo.
Juntamente com a suco em PTM subcrtica , aerao dos mdulos de membranas e
retrolavagem compe a estratgia para reduo da taxa de elevao da resistncia filtrao.
A aerao forada dos mdulos de membranas deve promover fluxo ascendente de
bolhas junto s membranas que resulta em fora de cisalhamento tal que minimize o acmulo
de slidos sobre essas membranas.
A vazo de ar necessria para esse fim disponibilizada mediante abertura da
vlvula proporcional VC5 e ajuste manual das vlvulas dos rotmetros RT5 e RT6 (Figura 6).
Durante o perodo do experimento a vazo de ar para esse fim foi ajustada para valores entre
400,0 e 500,0 nLh-1, que atendem as recomendaes de Henshaw et al (1998) e Mahendran et
al (2002) e no expulsam licor de R5.
Figura 6 Rotmetros (RT5, RT6) e vlvulas (VC3, VC4, VC5, Var5) do controle de fluxo de ar comprimido.
RT6
RT5
VC5
VC4
Var5
VC3
Fonte: o autor.
Da ao da bomba Bretro durante a retrolavagem resultam dois mecanismos para

essa reduo: o fluxo no sentido inverso ao da suco (injeo) para remoo de partculas
depositadas sobre os poros e relaxao das membranas e da torta.
A Bretro alimentada por gua destilada armazenada no reservatrio Rr, embora nos
primeiros segundos de cada evento de retrolavagem o fludo injetado seja o prprio permeado
presente nas conexes dos mdulos e na extenso da tubulao comum suco.
A operao de retrolavagem tambm pode se dar em malha aberta ou fechada e o
critrio de potncia de ao da Bretro em malha aberta o mesmo de B5 e B6, ou seja, a PTM
41
resultante dessa ao dever ser inferior presso de segurana, que para injeo 500 mbar
tanto para PT5 quanto para PT6.
Durante a operao da UETAR entre maio e setembro de 2010 aconteceram poucos
eventos de retrolavagem em malha aberta que se seguiram a situaes nas quais a PTM se
elevou em funo de breves distrbios do sistema.
Em malha fechada, os eventos de retrolavagem se sucederam a cada quinze minutos.
Com o nvel abaixo no mximo em R5, cada evento durava trinta segundos e o fluxo aplicado
era 55,0 Lm-2h-1, enquanto que com nvel acima do mximo esses eventos duravam quinze
segundos, de forma que apenas permeado na tubulao retornava ao R5.
3.2 MEMBRANAS
Durante o perodo de operao da UETAR, foram utilizados trs mdulos de

membranas, ilustrados na Figura 7 e cujas caractersticas construtivas esto na Tabela 4.
Figura 7 Imagens dos mdulos de membranas utilizados na UETAR: mdulo W21 (igual ao W28) (A); detalhe
de membrana danificada com suporte exposto (B) e mdulo M0 submerso em gua limpa (C).
Conexo para ar comprimido
Conexo para suco e injeo
Membrana
(A)
Suporte
(C)
(B)
Fonte: o autor.
O mdulo M12 (Figura 8) foi construdo com membranas iguais s do M0 e no

utilizado na UETAR, porm ser citado, pois informaes relevantes quanto ao aumento da Rt
foram obtidas a partir dos ensaios para determinao da permeabilidade com gua limpa.
42
Figura 8 Mdulo M12 em construo, camada de silicone depositada na extremidade das membranas (A),
detalhes do sistema de aerao do mdulo (B e C) e sob teste de estanqueidade (D).
Lmen do eixo suporte
que conduz ar para a
base do mdulo
Camada
de
silicone
(A)
Tubo
para
conexo
com
fonte de
ar
(B)
Cavidade na base
do mdulo para
distribuio de ar
Membranas
transpassadas
para aerao
do mdulo
(C)
Conexo
de suco
e injeo
(D)
Fonte: o autor.
Mdulos
Membranas
Tabela 4 Aspectos construtivos dos mdulos utilizados na operao da UETAR e em ensaios de filtrao.
W21 e W28 (1
M0 (1
M12
Material
PVDF
PVDF
PVDF (2
Configurao
Fibra oca
Fibra oca
Fibra oca (2
Morfologia
Assimtrica
Assimtrica
Assimtrica (2
Caracterstica
Suportada sobre material
Integral extrusada
Integral extrusada (2
estrutural
polimrico poroso
ngulo contato gua
66 (hidrofobicidade
66 (hidrofobicidade
66 (hidrofobicidade moderada)
/ superfcie (3
moderada)
moderada)
Extenso
110 mm
120 mm
60 mm (2
Dimetro interno
0,80 mm
0,40 mm
0,40 mm (2
Dimetro externo
1,90 mm
1,00 mm
1,00 mm (2
Dimetro mdio poro
0,04 m
0,20 m
0,20 m (2
Processo
Ultrafiltrao (UF)
Microfiltrao (MF)
Microfiltrao (MF) (2
Ambas as extremidades
Ambas as extremidades das
Ambas as extremidades
das membranas envoltas
membranas envoltas em camada
das membranas fixadas
em camada de elastmero
de elastmero (silicone) e fixadas
com resina epxi em
Caracterstica
e fixadas com resina
com resina epxi em conexes de
conexes e suporte
estrutural
epxi em conexes e eixo
PVC para gua fria NBR5648 e
externo de segmentos de
eixo suporte central em barra de
suporte central cilndrico
tubos de PVC para gua
de PVC especficas para
nylon (d=8mm) com lmen
fria NBR5648.
esse fim
concntrico perfurado. (4
Suco
Conexo superior lateral Conexo superior central
Conexo superior central (4
Suprimento de ar
Conexo superior central Conexo inferior central
Conexo superior lateral (4
Conduzido base do
Conduzido pelo lmen do eixo
mdulo pelo lmen do Pedra de aerao fixada cavidade sob a camada de resina
Distribuio de ar
eixo suporte e distribudo na conexo da base do na base do mdulo e distribudo
por orifcios perimetrais
mdulo.
por segmentos de membranas que
nesse eixo.
transpassam essa resina (4
Nmero de
72
27
54 (4
membranas
Empacotamento
no informado
no informado
0,09 mm2 membranamm-2suporte(4
rea de permeao
0,047 m2
0,010 m2
0,010 m2 (4
(1
(2
(3
Fontes: Fabricantes dos mdulos. Fabricante das membranas. Rolchigo(1995) apud Cheryan (1998).(4 Autor.
43
Com o objetivo de observar a morfologia das membranas dos mdulos caracterizados

na Tabela 4, fragmentos delas foram submetidos microscopia eletrnica de varredura
(MEV) em equipamento marca Shimadzu, modelo SSX-550 Superscan dotado de filamento
de tungstnio, alocado no Laboratrio de Caracterizao de Materiais I (LCMAT I) da UCS.
Duas fraes de cada segmento, fraturadas criogenicamente, foram fixadas em cada
suporte metlico (stub), uma em posio horizontal no topo do suporte para obteno de
imagens da superfcie filtrante e a outra em posio vertical na lateral do suporte para
obteno de imagens da seco transversal da membrana.
Depois de fixadas no suporte as amostras foram metalizadas com deposio de
tomos de ouro evaporados (sputtering) a plasma em atmosfera de argnio e as imagens
foram obtidas com detector de eltrons secundrios (SE).
3.2.1 Procedimentos de rotina aplicados aos mdulos de membranas
Sempre que necessrio, os mdulos, utilizados na operao da UETAR, W21, W28 e

M0, ou em ensaios especficos, M12, foram submetidos aos procedimentos de verificao da
integridade das membranas e estanqueidade das conexes, limpeza qumica, ensaios para
determinao da permeabilidade e limpeza fsica.
Quando novos, antes de qualquer procedimento, os mdulos foram submersos em
gua limpa por, no mnimo, trinta minutos para saturar dessa gua os poros das membranas.
Por gua limpa utilizada nos procedimentos considera-se destilada e deionizada.
Para os procedimentos que demandaram bombeamento, as bombas utilizadas foram
s peristlticas Masterflex L/S modelo 7519-05 que compe o sistema ilustrado na Figura 10
e suportam at trs cabeotes peristlticos acoplados conforme a necessidade de presso e
vazo, tem chave inversora de ciclo e potencimetro que permite variar a potncia aplicada.
1. Verificao da integridade das membranas e estanqueidade das conexes:

Antes de serem utilizados em qualquer procedimento de filtrao, os mdulos foram
submetidos ao ensaio de integridade das membranas e estanqueidade das conexes.
44
Os mdulos, submersos em gua limpa, tiveram o tubo de sada de permeado

conectado em srie a uma fonte de ar comprimido com vlvula e a um manmetro (Figura
9A). A vlvula foi aberta at o manmetro indicar 1,0 bar (100.000 Pa) e observou-se
presena ou no de bolhas de ar grossas fluindo dos mdulos para o meio lquido. A presena
dessas bolhas, como nos exemplos da Figura 9 (B, C e D), indicou no haver estanqueidade.
Figura 9 Sistema para teste de estanqueidade (A), mdulos com vazamentos na conexo de suco e entrada de
ar (B), e com membranas rompidas junto base de fixao (C) e na faixa intermediria (D).
(B)
(A)
(C)
(D)
Fonte: o autor.
Para membranas rompidas junto s bases de fixao, a correo se deu com aplicao
de resina epxi sobre os orifcios, porm para rompimentos na faixa intermediria entre as
bases, a membrana foi removida e a resina aplicada sobre os orifcios resultantes da remoo.
Quando as bolhas foram originadas nas conexes, estas foram refeitas com aplicao
de elementos de vedao tais como fita veda rosca base de poli (tetrafluoretileno) (PTFE).
2. Limpeza qumica das membranas:

Os mdulos de membranas passaram por limpeza qumica pr-uso, em atendimento
s recomendaes dos fabricantes, e ps-uso, conforme a necessidade, como segue:
a) Submerso do mdulo por duas horas em soluo aquosa de hipoclorito de
sdio com concentrao inicial de 200 ppm de cloro livre;
b) retirada do mdulo da soluo de hipoclorito e descarte dessa soluo;
c) conexo do mdulo em srie com vacuomanmetro e bomba (Figura 10A);
45
d) promoo de retrolavagem por trinta minutos a presses entre 400 e 500 mbar
com nova soluo de hipoclorito de sdio a 200 ppm de cloro livre e com
mdulo posicionado acima de recipiente que receber essa soluo;
e) findo esse tempo, a retrolavagem foi mantida na mesma faixa de presso por
sessenta minutos com gua limpa.
Figura 10 Exemplos de mdulos de membranas submetidos retrolavagem durante limpeza qumica (A) e
ensaio de filtrao com gua limpa para determinao da permeabilidade do mdulo (B).
(A)
(B)
Fonte: o autor.
3. Ensaio de filtrao para determinao da permeabilidade dos mdulos:

a) Conexo do mdulo em srie com um vacuomanmetro e bomba peristltica
e submerso em gua limpa (Figura 10B);
b) acionamento da bomba em suco, elevando-se gradualmente a potncia
aplicada resultando em incrementos de 50 mbar a cada cinco minutos at que
fosse atingida e mantida suco em 450 mbar por trinta minutos;
c) tomadas sucessivas do volume permeado em proveta graduada em tempos
cronometrados at que os valores se repetissem em trs tomadas
consecutivas indicando estabilidade de vazes, quando ento os valores de
presso, volume, tempo e temperatura do permeado foram anotados;
d) reduo da presso de suco at estabilizao em patamar 50 mbar inferior
ao anterior, tomadas sucessivas de volume permeado em tempos
cronometrados at repetio de trs valores consecutivas de vazo quando se
anotaram valores de presso, volume, tempo e temperatura;
46
e) os incrementos de reduo de presso de suco se repetiram at que a

presso aplicada no resultasse mais em vazo de permeado;
f)
com os valores de volume, tempo e temperatura, em planilha eletrnica (MS

Excel), calculou-se o fluxo normalizado a 20C (J20) e traou-se o grfico
J20 f(PTM), cujo coeficiente angular para a faixa de tendncia linear com
origem em (0,0) corresponde permeabilidade do mdulo gua limpa;
g) ensaios com menos de 80% dos pontos na faixa linear foram repetidos.
4. Limpeza fsica das membranas:

Os mdulos de membranas utilizados na operao da UETAR foram submetidos a
eventos de limpeza fsica com frequncia semanal ou sempre que aumentos da Rt indicassem
espessura e compactao tais da torta sobre as membranas que o fluxo obtido deixasse de ser
funo da PTM aplicada e adentrasse a faixa de transferncia de massa.
A limpeza fsica ilustrada na Figura 11 consistiu na remoo da torta depositada na
superfcie das membranas da periferia do feixe, por desplacamento ou raspagem manual, e da
frao retida entre as membranas do mdulo, mediante aplicao de jatos dgua.
Figura 11 Procedimentos tpicos da limpeza fsica: desplacamento parcial da torta acumulada pela ao da
fora peso (A), remoo da torta mediante raspagem manual (B) e aplicao de jatos dgua (C).
(B)
(A)
Fonte: o autor.
(C)
47
3.3 GUA RESIDURIA E BIOMASSA
A gua residuria e a biomassa utilizadas na operao da UETAR foram

disponibilizadas pela PETROBRAS, provenientes da REPAR localizada no municpio de
Araucria no estado do Paran.
A biomassa utilizada na operao da UETAR foi segregada em dezembro de 2009, a
partir do tanque de aerao do sistema de lodos ativados da estao de tratamento de despejos
industriais (ETDI) da REPAR, sedimentada e acondicionada em bombonas de 20 L que foram
enviadas para a UCS onde foram recebidas no Campus Central dois dias depois.
Antes de ser inoculada na UETAR, a biomassa transferida para um tambor de 200 L
onde permaneceu sob aerao e alimentada em batelada com lote de gua residuria
disponibilizada e enviada pela REPAR tambm em dezembro de 2009.
Para a operao da UETAR, novo lote de gua residuria foi enviado pela REPAR
no incio do ms de maio de 2010, chegando a UCS dois dias depois da segregao.
Segundo informaes da REPAR, antes de segregadas e acondicionadas em trs
contineres para lquidos, com volume til de 1,0 m3 cada, as guas residurias de cada lote
enviado a UCS passaram pelos tratamentos padro pr-lodos ativados da ETDI e deveriam
apresentar caractersticas similares s da Tabela 5, que constituem a mdia da srie analtica
histrica dos doze meses anteriores data da segregao.
Tabela 5 Caractersticas da gua residuria disponibilizada pela REPAR para a operao da UETAR no
perodo entre maio e setembro de 2010.
Parmetro analtico
Abreviatura
Un.
Resultado
Demanda bioqumica de oxignio
DBO
gm-3
200,0
-3
Demanda qumica de oxignio
DQO
gm
800,0
-3
Nitrognio amoniacal
NH4-N
gm
40,0
Nitrognio total Kjeldahl
NTK
gm-3
40,0
-3
Fsforo total
P
gm
1,0
-3
Alcalinidade em temos de CaCO3
Alcalinidade
gm
120,0
Cloretos em termos de Cl-1
Cloretos
gm-3
1.000,0
Fenis
Fenis
gm-3
20,0
-3
leos e graxas
leos e graxas
gm
< 1,0
Sulfetos
Sulfetos
gm-3
< 1,0
-3
Slidos suspensos totais
SST
gm
< 5,0
Potencial Hidrogeninico
pH
7,0 a 7,5
Temperatura
T
C
20,0 a 32,0
Oxignio dissolvido
OD
gm-3
< 1,0
Fonte: PETROBRAS, 2010.
48
3.4 MTODOS ANALTICOS
Os ensaios analticos relacionados ao objetivo do estudo aplicados s amostras

coletadas durante a operao da UETAR so descritos na Tabela 6. Os pontos identificados na
Figura 12 foram submetidos frequncia amostral e aos ensaios da Tabela 7.
Tabela 6 Ensaios analticos relacionados ao objetivo do estudo realizados em amostras coletadas durante
operao da UETAR.
Parmetro analtico
Abreviatura
Mtodos analticos
Referncia
Slidos suspensos totais
SST
Gravimetria
2540.D (APHA, 2005)
Slidos suspensos fixos
SSF
Gravimetria
2540.E (APHA, 2005)
Demanda qumica de oxignio
DQO
Titulometria
5220.C (APHA, 2005)
Nitrognio total Kjeldahl
NTK
Titulometria
4500Norg.C ( (APHA, 2005)
Nitrognio amoniacal
NH4-N
Titulometria
4500.C (APHA, 2005)
Fenis
Fenis
Colorimetria
5530.C (APHA, 2005)
Substncias polimricas extracelulares
EPS
Tabela 8
Apndice A, subttulo 3.4.2
Hidrofobicidade relativa
HO
Colorimetria
Apndice B, subttulo 3.4.1
Dimetro de floco
dl
Instrumental
Horiba (2007)
Turbidez
TU
Instrumental
Digimed (2009)
Fonte: o autor.
A frequncia e os pontos amostrais para anlises SST, SSF, DQO, NTK, NH 4-N e
fenol executados durante a operao da UETAR foram em maior nmero do que os listados
na Tabela 7, porm apenas estes se mostraram adequados ao objetivo dessa dissertao.
Figura 12 Ilustrao esquemtica da UETAR com indicao dos pontos amostrais.
P4
P1
REATOR
ANXICO 1
R1
gua
residuria
P2
REATOR
ANXICO 2
R2
P3
REATOR
AERBIO 1
R3
Permeado
REATOR
AERBIO 2
R4
P6
R5
P5
P0
Fonte: o autor.
Pontos
P0
P1
P2
P3
P4
P5
P6
Tabela 7 Ensaios realizados e frequncia por ponto amostral.

Frequncia (amostragens por semana)
Ensaios
Estacionrio
Transiente
SST, SSF, DQO, NTK, NH4-N, Fenis, EPS, HO
1
1
SST, SSF
1
1
SST, SSF, fenis, EPS
1
1
SST, SSF
1
1
SST, SSF, fenis, EPS, dl
1
1
SST, SSF, EPS, HO, dl
1
1
DQO, NTK, NH4-N,
2
5
Fenis, EPS
1
1
TU
3
3
Fonte: o autor.
49
A centrfuga utilizada em todos os ensaios que fazem meno a ela foi da Marca
FANEM, modelo 206-2, velocidade mxima 4.000 rpm, que equivalem a 2528 g.
As amostras para DQO, NTK e NH4-N e fenol no foram analisadas no dia da coleta
e sim preservadas seguindo recomendaes dos mtodos de referncia.
As amostras de licor dos pontos P1, P2, P3 e P5 para ensaio de fenol foram coletadas
diretamente do interior dos respectivos reatores em operao, centrifugadas e filtradas. O lodo
remanescente da centrifugao foi devolvido a UETAR.
Os ensaios SST e SSF, dos quais resultou SSV, foram executados segundo o mtodo
indicado, porm em decorrncia do volume til dos reatores e da dificuldade na manuteno
da concentrao desejada de slidos no licor, o volume de amostra foi reduzido para 5,0 mL
As amostragens dos pontos P1, P2, P3, P4 e P5 para os ensaios SST e SSF se deram
com pipeta de ponta cortada diretamente no interior nos respectivos reatores sob agitao.
Todos os ensaios relacionados para o ponto P0 foram executados com o objetivo de
caracterizar a gua residuria na semana em que alimentava o MBR da UETAR. As amostras
foram coletadas no ponto de descarga do tubo de sada de B0 em R1, ou diretamente do
reservatrio onde estava conectado o tubo de suco dessa bomba, tendo-se, neste caso, o
cuidado de agitar previamente o contedo do reservatrio para homogeneiz-lo.
Os ensaios relacionados ao ponto P6 tiveram por objetivo determinar a eficincia
global da UETAR em termos de remoo da matria orgnica e oxidao da matria
nitrogenada e comparar as concentraes de EPSs permeadas com as do ponto P5.
As amostras de P6 foram coletas nos tubos de descarga de F5 e F6, depois de FT5 e
FT6, e submetidas aos ensaios sem tratamento prvio, exceto os necessrios preservao.
Os ensaios de turbidez foram realizados com turbidmetro marca Digimed modelo
DM-TU seguindo mtodo descrito no manual de instrues do equipamento (DIGIMED,
2009) apenas no ponto P6, pois o objetivo foi o monitoramento da clarificao do permeado
resultante da filtrao em termos da ausncia de partculas ou coloides em suspenso
Para determinao do dimetro de floco fez-se uso de um analisador de tamanho de
partculas para amostras slidas (ps) e lquidas (partculas em suspenso) marca Horiba,
modelo LA-950V2 observados os procedimentos analticos contidos no manual de instrues
do equipamento (HORIBA, 2007).
50
O Horiba LA-950V2 identifica as dimenses das partculas mediante leitura da

refrao de um feixe de lazer, que faz incidir sobre a amostra, e informa a distribuio
percentual das partculas em classes de dimenses para a faixa de 0,01 m a 3000 m, bem
como os tamanhos mnimo, mdio, mximo e mediano dessas partculas.
O ponto amostral P5 foi escolhido para que se obtivessem as dimenses dos flocos
do lodo em contato com as membranas e, comparando-as com as dimenses dos flocos de P4,
estimar os efeitos da aerao sobre as membranas na desagregao desses flocos.
Os ensaios de HO e EPS, descritos a seguir, no se justificam por si em guas
residurias industriais, pois so relacionados biomassa, que em condies normais de
gerao, est presente em concentraes desprezveis ou virtualmente ausente nessas guas.
Neste caso, esses ensaios foram executados para que se identificasse a presena de
interferentes mediante obteno de resultados marcadamente extremos quando confrontados
com valores tpicos de guas livres desses interferentes.
Um desses interferentes seriam os compostos fenlicos, presentes nas guas
residurias segundo informaes da REPAR (Tabela 5), que interferem na reao de Folin das
anlises de protenas e cidos hmicos, conforme descrito na reviso bibliogrfica e a ser
demonstrado no Captulo 4.
3.4.1 Hidrofobicidade
A anlise de HO aplicada seguiu o mtodo proposto por Kraemer (2002) apud Geng
& Hall (2007), detalhadamente descrita no Apndice B, cujo princpio determinar a
diferena da absorbncia lida a 400 nm em espectrofotmetro UV visvel na amostra
manipulada antes (I0) e depois (I) da adio de um solvente orgnico ao qual se liga frao
hidrofbica dos slidos em suspenso.
A justificativa para o ponto amostral P5 se deve ao fato de que esse o ponto de
contato das membranas com o licor, e por consequncia com a biomassa.
As amostras de licor foram centrifugadas para separao sobrenadante slidos, o
volume de sobrenadante medido e descartado, os slidos ressuspensos, com gua destilada em
volume igual ao do sobrenadante descartado, e centrifugados por duas vezes. As solues
sobrenadantes destas centrifugaes foram descartadas.
51
Os slidos resultantes da terceira centrifugao foram ressuspensos com gua

destilada. Uma frao desta ressuspenso foi reservada e outra diluda a 500 mgSSTL -1 num
volume de 10 mL, transferida para tubo de ensaio com tampa, agitada vigorosamente por
trinta segundos e, antes que se observasse sedimentao dos slidos, aspirados 4 mL com
pipeta de ponta cortada, transferidos para cubeta de espectrofotmetro e submetido leitura
da absorbncia a 400 nm (I0)
O valor de I0 deveria estar entre 1 e 1,6, quando no esteve, o procedimento foi
repetido com a frao reservada da ressuspenso a partir da diluio reajustada.
Ao volume remanescente no tubo de ensaio, foi adicionado 1 mL de n-Hexadecano
PA. Esse contedo foi vigorosamente agitado por dois minutos, mantido em repouso por dez
minutos para separao das fases oleosa e aquosa, aspirados 4 mL da fase aquosa, com pipeta
de ponta cortada, tendo o cuidado de no aspirar fase oleosa, transferidos para cubeta de
espectrofotmetro e submetida leitura da absorbncia a 400 nm (I).
O valor da HO relativa calculada com a Equao 19. Quanto maior a adeso dos
slidos ao solvente orgnico, menor o valor de I e maior a hidrofobicidade percentual relativa.
( 19)
O espectrofotmetro UV visvel utilizado foi da marca Thermo Spectronic modelo

Genesys 2,5 and 2 PC.
3.4.2 Ensaios de EPS
Os ensaios de EPS principiam com a extrao das solues que as contm a partir
das amostras de interesse e com a submisso dos extratos aos ensaios listados na Tabela 8. Os
procedimentos analticos, reagentes utilizados e solues da curva padro so apresentados
em detalhes no Apndice A.
Tabela 8 Resumo dos parmetros e mtodos analticos para os extratos de EPS.
Parmetro analtico
Abreviatura
Mtodos analticos
Referncia
Slidos totais
ST
Gravimetria
2540.B (APHA, 2005)
Slidos fixos
SF
Gravimetria
2540.C (APHA, 2005)
Protenas
p
Colorimetria
Apndice A
cidos hmicos
ah
Colorimetria
Apndice A
Carboidratos
c
Colorimetria
Apndice A
Fonte: o autor.
52
Os pontos amostrais P2 e P4 foram determinados para que se avaliasse a

interferncia dos ambientes anxicos e aerados em um mesmo intervalo de TDH sobre a
gerao de EPS, enquanto que P5 foi escolhido por ser o ponto de contato licor membranas.
J em relao ao P6, o objetivo principal foi determinar a magnitude da carga de
EPSs efluente do MBR e estabelecer parmetro de comparao entre essa carga e a do P5.
O volume amostral para todos os pontos foi 50 mL. Em P2, P4 e P5 as amostras
foram aspiradas de dentro dos reatores com o licor em mistura completa.
Para os ensaios colorimtricos de EPS foram utilizados dois espectrofotmetros UV
visvel, sendo que para cada um deles foram obtidas curvas de calibrao distintas:
Marca Thermo Spectronic, modelo Genesys 2,5 and 2 PC;
marca Micronal, modelo 8582.
O mtodo adotado para extrao de EPS foi adaptado de Frolund et al (1996) pela
qual o lodo duplamente centrifugado e ressuspendido, agitado com resina catinica (CER) e
novamente centrifugado.
A opo por esse mtodo se deu, pois aquela cujos produtos da extrao mais se
assemelham aos observados em condies operacionais normais em MBRs, onde no h
aquecimento, ultrassom ou produtos qumicos sugeridos por autores j citados para remoo
do EPS ligado, EPSfr e EPSfo.
A ao contundente que promove rompimento dos flocos no decorrentes da lise
celular observada em MBRs o atrito advindo da aerao, agitao e recirculao do licor
tpicos desses sistemas, semelhante ao promovido pela centrifugao e agitao com a CER.
A centrifugao promove separao das fases slida - lquida semelhante quela
observada na sedimentao, porm de forma acelerada e seletiva, e sem interao dessas fases
com outras superfcies ou compostos como ocorre com filtrao ou separao qumica.
Todas as centrifugaes se deram a 4.000 rpm ( 2528 g), por quinze minutos a
temperatura ambiente.
A agitao com a CER, alm de promover o cisalhamento dos flocos para
disponibilizao das EPSfo, remove mediante troca inica os ctions ferro e mangans que
interferem na cromatognese da reao Folin Ciocalteu utilizada para determinao de
protenas e cidos hmicos.
53
A CER utilizada foi a Dowex Marathon Na+ 20-50 mesh 91973 Sigma Aldrich.
Antes de utilizada na extrao, a CER foi submergida na soluo salina tampo pH7
por, no mnimo, uma hora. Depois de utilizada na extrao a CER foi separada, enxaguada
com gua destilada, desaguada em banho termosttico 50C, seca em estufa a mesma
temperatura e armazenada ao abrigo da luz at nova utilizao.
As amostras de licor coletadas nos pontos de interesse foram centrifugadas, o volume
sobrenadante desta centrifugao foi medido, reservado e constituiu o extrato de EPSs.
Os slidos remanescentes dessa centrifugao foram ressuspendidos em volume de
soluo salina tampo pH7 igual ao extrato de EPSs mediante agitao vigorosa,
centrifugados e o sobrenadante desta segunda centrifugao constituiu o extrato de EPSfr.
Os slidos resultantes desta segunda centrifugao foram ressuspendidos pela
segunda vez com volume de soluo salina igual ao extrato de EPSs. A suspenso foi
misturada com CER, na proporo de 70-75 gCERgSST-1, agitada a 600 rpm por duas horas,
separada da CER e centrifugada. O sobrenadante desta terceira centrifugao constituiu o
extrato de EPSfo.
As amostras de P6 no foram centrifugadas, uma vez que no continham slidos
suspensos a serem removidos, e as de P0 foram centrifugadas uma vez para separao das
fases slida lquida e os slidos descartados pois no era esperada presena de biomassa de
lodos ativados nesses slidos. Dessas amostras a frao de interesse foi a EPSs.
Alquotas dos extratos de EPSs e EPSfr foram submetidos agitao com CER por
quinze minutos para remoo de ctions ferro e mangans eventualmente presentes.
Dessas alquotas e do extrato de EPSfo de cada ponto amostrado foram preservadas
10 mL mediante congelamento em frascos de vidro ou polimricos para serem submetidos s
anlises de protenas, cidos hmicos e carboidratos. Os volumes restantes desses extratos
foram destinados aos ensaios de ST e SF.
As adaptaes relativas ao mtodo proposto por Frolund et al (1996) esto na
agitao dos extratos EPSs e EPSfr com a CER, pois nessa publicao no h meno quanto
a essa agitao, e nas centrifugaes, onde a separao slidos-EPSs se deu a 2.000 g e a
separao slidos-EPSfo se deu em duas centrifugaes, de quinze minutos cada, a 15.000 g.
Os procedimentos para extrao das EPS so resumidos no fluxograma da Figura 13.
54
Figura 13 Fluxograma simplificado dos procedimentos para extrao de EPS.

Permeado(1
EPSs
10 mL
(2
Agitar 15 min
com 5 g CER
Separar CER
Sobrenadante
CER
Preservar EPSs
gua
residuria(1
CER
40 mL
Desaguar banho
termosttico 50
Ambientar CER
Sobrenadante
CER
STeV EPSs
Sobrenadante
Enxaguar com
gua destilada CER
Secar em
estufa 50C
Preservar CER
CER
nova
(3
Centrifugar (1) Sobrenadante EPSs, volume?

15min
10 mL
? mL
Slidos Agitar(2 15 min
Ambientar CER
com 5 g CER
Descartar
Sobrenadante
CER
Ambientar com
soluo salina
mnimo 1 hora
STeV EPSs
Separar CER
Sobrenadante
CER
Preservar EPSs
Licor(1
Centrifugar(3 (1)
15min
Slidos
Ressuspender c/
soluo salina
volume = EPSs
Sobrenadante
Enxaguar com
gua destilada CER
Sobrenadante EPSs, volume?

10 mL
? mL
Agitar(2 15 min
com 5 g CER
Ambientar CER
Sobrenadante
CER
Separar CER
Sobrenadante
CER
STeV EPSs
Sobrenadante
Enxaguar com
gua destilada CER
Preservar EPSs
Centrifugar(3 (2)
15 min
Slidos
Ressuspender c/
soluo salina
volume = EPSs
Agitar(2 2 h com
70gCERgSST-1
Sobrenadante EPSfr, volume?

10 mL
? mL
Agitar(2 15 min
com 5 g CER
Separar CER
Sobrenadante
CER
Preservar EPSfr
Ambientar CER
Sobrenadante
CER
STeV EPSfr
Sobrenadante
Enxaguar com
gua destilada CER
CER
CER Enxaguar com Sobrenadante Centrifugar(3 (4)
Separar CER
15 min
gua destilada
Licor
Sobrenadante
Slidos
Centrifugar(3 (3) Sobrenadante EPSfo, volume?
15 min
10 mL
? mL
Slidos
Preservar EPSfo STeV EPSfo
Descartar
(1
Volume das amostras = 50 mL.

Agitaes em velocidade adequada para mistura completa e sem respingos para fora do becker, 600 rpm.
(3
Centrifugaes a 4000 rpm e temperatura ambiente.
(2
Fonte: o autor.
55
Para determinao de protenas e cidos hmicos o mtodo utilizado foi o de Lowry

et al (1951), modificado por Frolund et al (1995) e seguindo recomendaes de Pomory
(2008), que baseado na cromatognese azul caracterstica da reao das protenas e cidos
hmicos presentes na amostra com o reagente Folin Ciocalteu.
A intensidade dessa cromatognese pode ser detectada espectrofotometricamente em
UV visvel, = 750 nm, e correlacionada com a concentrao das protenas e cido hmicos a
partir da faixa de tendncia linear da curva concentrao em funo da absorbncia traada a
partir de solues padro de concentraes conhecidas submetidas leitura de absorbncia.
O mtodo proposto por Frolund et al (1995) requer mais do que uma curva padro de
concentraes conhecidas: uma apenas com BSA, outra apenas com AH e pelo menos trs
com a mistura BSA + AH em concentraes diferentes.
A substncia padro para protenas foi albumina de soro bovino (BSA PA, Frao V
segundo Cohn, INLAB) e cido hmico (AH PA Sigma Aldrich).
Os procedimentos analticos, reagentes utilizados e solues de concentraes padro
consolidadas so apresentados de forma detalhada no Apndice A. Solues padro com
concentraes diferentes dessas consolidadas foram ensaiadas e so citadas no Captulo 4.
Neste estudo em especial, onde a presena de fenis na gua residuria sugeria
interferncia desses compostos nos resultados das anlises de protenas e cidos hmicos,
curvas padro com adio de fenol tambm foram ensaiadas e avaliadas, porm como no
fazem parte do mtodo analtico, no esto no Apndice A, apenas no Captulo 4.
A determinao da concentrao de carboidratos nos extratos de EPS foi obtida
mediante aplicao do mtodo de Dubois et al (1956).
Segundo esses autores, a cromatognese amarelo-alaranjada resultante da reao
fenol, cido sulfrico (cido fenol dissulfnico), acares e ou seus derivados metilados,
oligossacardeos e polissacardeos pode ser utilizada para determinar a concentrao desses
compostos mediante leitura da absorbncia em espectrofotmetro UV visvel, = 490 nm
para hexoses ou = 480 nm para pentoses e cidos urnicos.
Para correlao das absorbncias lidas e as concentraes dos acares presentes nas
amostras, foi necessrio ler a absorbncia de solues padro com concentraes conhecidas,
que nesse caso foram elaboradas com D-Glicose monohidratada PA (C6H12O6H2O), e obter
linha de tendncia com ajuste linear da concentrao em funo da absorbncia.
56
4 RESULTADOS E DISCUSSES
Das 2.760 horas transcorridas entre os dias 11 de maio e 03 de setembro de 2010, a

UETAR operou com permeao por 2.387 horas e 14 minutos. No restante do perodo, a
UETAR esteve parada, completamente ou apenas sem permeao, para realizao de diversas
atividades de manuteno. Nesse perodo foram consumidos os 3,0 m3 de gua residuria
originados na REPAR e disponibilizados pela PETROBRAS em maio de 2010.
O desempenho global do MBR ser abordado em termos de eficincia na remoo da
carga orgnica, nitrogenada e fenlica, concentrao e caractersticas da biomassa.
Em relao s membranas, sero abordados resultados de ensaios para determinao
da permeabilidade a gua limpa executados em mdulo utilizado para esse fim e com os
mdulos utilizados na operao da UETAR, desempenho hidrodinmico desses mdulos e
aspectos observados nas imagens das membranas desses mdulos quando submetidas
microscopia eletrnica de varredura (MEV).
Sero discutidos aspectos relativos ao mtodo analtico adotado para determinao
das concentraes de protenas e cidos hmicos nos extratos de EPS, bem como a
interferncia dos compostos fenlicos nos resultados obtidos com esse mtodo.
Por fim, as concentraes de EPS determinadas analiticamente nas amostras
coletadas ao longo da operao da UETAR sero apresentadas e relacionados com as
condies operacionais de gerao, buscando identificar interaes entre esses aspectos e o
desempenho global da UETAR, principalmente no desempenho hidrulico das membranas.
4.1 DESEMPENHO GLOBAL DA UETAR
Os parmetros de vazo e TDH, os resultados analticos e os clculos de eficincia

relacionados ao desempenho global da UETAR, em termos de remoo da carga orgnica e
oxidao da matria nitrogenada so apresentados na Tabela 9. As lacunas nessa tabela
indicam que nas datas respectivas no houve anlises ou no foram detectadas concentraes.
Os clculos para determinao da eficincia em remoo de substrato pela UETAR,
denominada EO quando o substrato matria orgnica em termos de DQO ou EN quando o
substrato matria nitrogenada oxidvel so efetuados com a Equao 20.
57
( 20)
Onde:
E
Eficincia de remoo de substrato (%);
SP0
concentrao de substrato afluente UETAR observado em P0 (gm-3);
SP6
concentrao de substrato efluente da UETAR observado em P6 (gm-3);
O ponto P6 foi amostrado mais do que uma vez por semana para as anlises de DQO,
NTK e NH4-N, assim os valores apresentados na Tabela 9 para esse ponto representam a
mdia dos resultados semanais.
A concentrao de substrato considerada para os clculos de N/M, CNV e EN foi a
maior obtida dos ensaios para NH4-N e NTK em amostras dos mesmos dias para P0 e P6.
Essa condio foi assumida, pois a concentrao de NTK na gua residuria
atribuda totalmente frao amoniacal, ou seja, no h nitrognio orgnico (ver Tabela 5).
Ento, no fossem as limitaes decorrentes dos mtodos analticos e de suas
aplicaes, as concentraes de NH4-N e NTK em P0 deveriam ser virtualmente iguais. Como
nem sempre isso aconteceu, adotou-se a maior concentrao como parmetro.
J em P6 a opo pela maior concentrao entre NH4-N e NTK tambm est
relacionada s limitaes analticas, mas principalmente ao fato de que nesse ponto de se
esperar que as concentraes de NTK sejam superiores NH 4-N visto que as protenas das
EPS presente nas amostras de P6 fazem parte do grupo de substncias que compem a frao
de matria orgnica nitrogenada que se soma a frao amoniacal na composio de NTK.
Essa expectativa pde ser confirmada, pois na maioria das amostras de P6 listadas na Tabela 9
as concentraes de NTK foram superiores s de NH4-N.
As concentraes de SST e SSV para a UETAR foram calculadas somando-se a
massa de slidos suspensos em todos os reatores da UETAR e dividindo-se pela soma do
volume til desses reatores (Equaes 21 e 22).
( 21)
( 22)
Onde:
SS
Concentrao de slidos suspensos, totais ou volteis (gm-3);
VRn
volume til dos reatores (m3);
58
VUETAR volume til dos reatores da UETAR (m3);

Rn
identificao dos reatores, de R1 a R5.
O valores de A/M e N/M da Tabela 9 foram calculadas com a Equao 23, onde o
termo SP0 o substrato de interesse, DQO e NH4-N ou NTK respectivamente. J os valores de
COV e CNV listados nessa Tabela foram calculados com a Equao 24, adaptando-se apenas
o termo SP0 da mesma forma que para os clculos de A/M e N/M.
(23)
(24)
Onde:
S/M
Razo entre substrato afluente, em termos de DQO para A/M ou NH4N/NTK para N/M, e biomassa nos reatores (gg-1h-1);
SP0
concentrao de substrato afluente UETAR (gm-3);
QP0
vazo de gua residuria afluente UETAR (m3h-1);
SSV
concentrao de slidos suspensos volteis nos reatores da UETAR (gm-3);
VUETAR volume til dos reatores da UETAR (m3);

CSV
razo entre substrato afluente, em termos de DQO para COV ou NH 4N/NTK para CNV, e volume de reao (gm-3h-1).
O valor de 604,0 gm-3 para DQO apresentado no dia 11/05 se refere mdia dos
resultados da anlise de trs amostras de gua residuria coletadas em cada um dos trs
tanques enviados no incio de maio/2010 pela REPAR para a operao da UETAR de maio a
setembro/2010. As concentraes individuais de DQO para os tanques 1, 2 e 3 foram,
respectivamente, 598,0; 667,0 e 547,0 gm-3.
A DQO das guas residurias dos tanques 1 e 2 no sofreram reduo como
possvel observar nos resultados de 08/08 e anteriores apresentados para P0 na Tabela 9. No
entanto, quando a gua residuria do tanque 3 passou a ser utilizada em 16/08, a concentrao
de DQO era 182,2 gm-3, ou seja, um tero daquela apurada na chegada.
As suspeitas para a queda da DQO nas gua do tanque 3 recaem sobre possveis
volatilizao e oxidao de compostos orgnicos como resultado de reaes termo ou
fotoqumicas, e/ou biodegradao promovida por algas, muito mais intensas neste tanque do
que nos demais, j que o tanque 3 permaneceu, no mnimo, sessenta dias a mais exposto
ao dos raios solares e a variaes da temperatura ambiente do que os tanques 1 e 2.
Tabela 9 Resultados analticos de caracterizao da gua residuria e do permeado, eficincia de remoo de DQO e oxidao de NOX e concentrao de slidos no MBR.
Data
(1
TDH Reciclo ( Q) (2 DQO gm-3
EO (3 NH4(N) gm-3 NTK(N) gm-3 EN (4
SST
A/M
-1
COV
-1
-3
N/M
-1
-1
CNV
-1
Regime transiente
Regime estacionrio
-3
Vb (5
h R4-R1 R5-R3 P0
P6
%
P0
P6
P0
P6
%
gm gm
% gg h gm h gg h gm-3h-1
11/05 0,85 17,7 5,08
4,19 604,0
34,1
14/05 0,80 18,8 5,39
4,45 492,8 42,9
91
8177 5216
64
0,0050
26,2
22/05 0,33 45,7 13,08 10,80 477,2
10,4
28/05 0,84 17,9 5,13
4,24 528,0 44,0
92
31,6
24,6
22
29,5
1,8
01/06 0,79 19,1 5,48
4,52 492,8 96,0
81
25,8
09/06 0,75 20,1 5,75
4,75 457,2 85,0
81
26,3
4,6
45,1
83
5961 3567
60
0,0064
22,8 0,00063
2,2
16/06 0,86 17,5 5,02
4,14 694,7
26,1
5,8
22,7
78
5432 3693
68
0,0107
39,7 0,00040
1,5
22/06 0,96 15,7 4,50
3,72 657,1 119,3 82
31,8
12,1
62
9206 5589
61
0,0075
41,9 0,00036
2,0
30/06 0,83 18,2 5,21
4,30
10,9
8167 5653
69
06/07 0,23 66,4 19,03 15,71 666,5 466,0 30
10,0
09/07 0,93 16,1 4,62
3,81 722,8 113,3 84
1,5
7,8
0,8
90
9647 6052
63
0,0074
44,8 0,00008
0,5
19/07 0,88 17,0 4,87
4,02 615,4 44,2
93
33,1
0,0
7,3
0,8
98
7720 6003
78
0,0060
36,2 0,00032
1,9
24/07 1,20 12,5 3,59
2,97 603,8 53,2
91
25,6
13,5
48,2
2,0
29/07 1,20 12,5 2,88
2,97 603,8 44,9
93
35,1
0,3
32,7
1,7
95
7161 5065
71
0,0095
48,1 0,00055
2,8
05/08 1,59 9,4
1,76
2,23 603,8 29,9
95
0,6
2,2
7767 5868
76
0,0109
64,1
08/08 1,59 9,5
1,77
2,24 603,8 46,1
92
33,2
0,3
31,7
1,8
95
6969 5057
73
0,0126
63,8 0,00069
3,5
16/08 1,56 8,1
1,80
2,28 182,2 52,1
71
38,3
0,7
29,7
13,5
65
5320 3619
68
0,0062
22,4 0,00130
4,7
23/08 1,63 7,8
1,72
2,18 182,2 33,9
81
25,7
1,5
29,5
3,3
89
6625 4830
73
0,0048
23,4 0,00078
3,8
29/08 0,69 18,2 4,04
5,12 144,8 24,8
83
31,7
8,5
34,6
10,7
69
3984 2768
70
0,0029
8,0
0,00069
1,9
(1
Q Vazo de alimentao de gua residuria.
(2
As vazes de reciclo, que resultaram nas taxas apresentadas em funo da vazo de alimentao, foram: R4 para R1 4,3 Lh-1 at 31/07 e 2,8 Lh -1 aps esta data;
R5 para R3 3,55 Lh-1.
(3
EO Eficincia de remoo de DQO.
(4
EN Eficincia de oxidao da matria nitrogenada em termos do maior valor entre NH4(N) e NTK(N) em P0 e P6.
(5
Vb Viabilidade da biomassa obtida da razo percentual SST/SSV
Fonte: o autor.
Lh-1
-3
SSV
59
60
Os clculos para determinao da produo de biomassa e tempo de reteno dos

slidos (TRS) no foram efetuados, pois na maioria das semanas de operao da UETAR
houve transbordamentos nos biorreatores e no foi quantificado o lodo perdido.
No entanto, nos dias que se seguiram a 23/08, no houveram transbordamentos ou
retiradas de lodo, mesmo assim houve reduo das concentraes de SST e SSV em 40 e 43%
respectivamente. Neste perodo, nenhum problema operacional que pudesse interferir na
manuteno da biomassa foi identificado, exceto a reduo no valor da A/M e da COV
(Tabela 9), de indicando que a reproduo celular se ressentiu quando esses valor foram
iguais ou inferiores a, respectivamente, 0,0048 gg-1h-1 e 23,4 gm-3h-1.
Na Figura 14 se observa que a variao da concentrao de slidos acompanha a
variao da COV, exceto no ponto onde o valor desta 10,0 gm-3h-1, visto que este valor
decorre de reduo pontual no fluxo permeado e por consequncia de alimentao.
Este comportamento comprova a afirmao mencionada na Reviso Bibliogrfica de
que, apesar da reteno de biomassa resultante da ao das membranas, a manuteno de
elevadas concentraes de SST/SSV no MBR depende de outros fatores, dentre eles a
disponibilidade de substrato biodegradvel.
Figura 14 Representao grfica de COV, SST e SSV entre maio e setembro/2010 na UETAR.
10000
70
9000
60
50
SS (gm-3)
7000
6000
40
5000
30
4000
3000
20
COV
2000
SSV
1000
DQOV-1 (gm-3h-1)
8000
10
SST
10,0
31/8
21/8
11/8
1/8
22/7
12/7
2/7
22/6
12/6
2/6
23/5
13/5
Fonte: o autor.
Os resultados analticos para fenol so apresentados na Tabela 10. As lacunas

observadas na srie so decorrentes da no deteco desses compostos.
Aparentemente esses resultados no so coerentes. Um exemplo disso que no dia
31/08 no houve deteco em P0 e a concentrao em P6 foi superior s de P2 e P4, alm
61
disso as concentraes para o P0 obtidas nos ensaios realizados foram sempre inferiores s
tpicas da gua residuria indicadas na Tabela 5.
As menores concentraes em P0 do que s tpicas das guas residurias da REPAR
podem ter sido ocasionadas pela volatilizao dos compostos fenlicos presentes nesta guas,
j que a primeira anlise se deu sessenta dias depois da segregao. Porm, concentraes
mais elevadas nos pontos finais (P4 e P6) do que nos pontos iniciais (P0 e P2) no encontram
justificativa plausvel, sugerindo a possibilidade de erros amostrais ou analticos.
Tabela 10 Resultados analticos para fenol.
Fenol total (gm-3)
Data
P0
P2
P4
P6
06/07
0,22
5,65
15/07
1,82
1,41
0,28
0,41
21/07
3,58
0,17
0,27
1,01
28/07
3,12
05/08
0,81
1,58
1,25
1,15
12/08
1,53
0,41
0,44
19/08
0,12
6,75
1,46
27/08
1,24
0,12
1,45
0,31
31/08
0,44
0,25
2,10
Fonte: o autor.
Na Tabela 11 tm-se os resultados das anlises de hidrofobicidade e dimetro de

floco realizadas em amostras do ponto P5 nos mesmos dias das amostragens para os ensaios
de EPS cujos resultados so apresentados nas Tabelas 22, 23 e 24.
Transiente
Estacionrio
Tabela 11 Resultados nas anlises de hidrofobicidade (HO) e dimetro de floco (dl).

HO (%)
dl Max (m)
dl Min (m)
dl Md (m)
Regime Data
P0
P5
P4
P5
P4
P5
P4
P5
10/06
5,9
394
281
4
4
41
31
24/06
06/07
15/07
21/07
28/07
05/08
10/08
19/08
26/08
31/08
70,9
62,3
60,0
26,3
64,0
77,7
76,6
49,7
84,2
81,9
36,1
84,0
68,8
85,7
93,8
306
242
215
231
263
275
230
175
242
183
167
176
152
153
153
152
152
146
Fonte: o autor.
4
4
4
4
30
31
30
30
4
4
4
5
6
4
4
4
4
4
5
6
4
4
29
29
29
30
28
31
32
30
28
28
29
28
31
31
As dimenses dos flocos apresentam clara tendncia de reduo dos dimetros

mximos enquanto que dimetros mdios se mantiveram dentro da faixa tpica dos flocos de
62
lodos ativados em MBR. Os resultados dos ensaios das amostras de P4 e P5 no apresentaram

diferenas nos valores dos dimetros mdio e mnimo, porm o dimetro mximo foi
significativamente maior em 40 % das amostras de P4 quando comparadas a P5. H lacunas
de resultados no dia 15/07, pois nesse dia o ensaio no foi realizado.
As lacunas em algumas datas para os ensaios de HO em P0 indicam que os
resultados foram incoerentes, ou seja, a absorbncia da amostra lida antes da adio do nHexadecano, mesmo sem diluio, foi inferior ao valor mnimo admitido pelo mtodo.
Os resultados de P5, apesar de heterogneos, atestam carter hidrofbico para o lodo.
4.2 PERMEABILIDADE DAS MEMBRANAS
A Tabela 12 apresenta o resumo dos ensaios de filtrao com gua limpa para
determinao da permeabilidade a que foram submetidos os mdulos M0, W21 e W28.
Antes da operao regular na UETAR, os mdulos W21 e W28 foram utilizados na
operao para ajustes e testes da UETAR, por isso foram submetidas a outras limpezas
qumicas alm da pr-uso (pq 0) recomendada pelo fabricante.
Inmeras membranas do mdulo M0 foram danificadas durante a operao, por isso
esse mdulo no foi submetido ao ensaio de permeabilidade depois da operao.
Tabela 12 Dados dos ensaios de filtrao com gua limpa realizados com os mdulos M0, W21 e W28.
Data
Aw(1
Rm(2
PTM lin max(3
J20e(4
Mdulo
Ensaio
-1
-2 -1
(aaaa/mm/dd)
(m)
(m )
(Pa)
(Lm h mbar-1)
-12
11
(5
M0
pq 0
1,28110
7,80610
36000
0,373
W21
2010/01/19
2010/02/03
2010/02/10
2010/03/10
2010/09/01
nova
pq 0
pq 1
pq 2
pq 3
4,57010-13
1,87010-12
1,95010-12
1,89010-12
2,22010-12
2,1881012
5,3481011
5,1281011
5,2911011
4,5051011
40000
14000
40000
42000
44000
0,164
0,671
0,719
0,681
0,780
2010/01/19
nova
4,77010-13 2,0961012
40000
0,172
2010/02/03
pq 0
1,67010-12 5,9881011
11000
0,600
-12
11
W28
2010/02/09
pq 1
42000
0,460
1,29010
7,75210
2010/03/11
pq 2
44000
0,610
1,69010-12 5,9171011
-12
11
2010/07/20
pq 3
1,51010
6,62310
40000
0,544
2010/09/09
pq 4
44000
0,626
1,76010-12 5,6821011
(1
Aw permeabilidade com gua limpa.
(2
Rm resistncia intrnseca das membranas.
(3
PTM lin max PTM mxima da faixa de ajuste linear para a linha de tendncia J20 f(PTM).
(4
J20e fluxo normalizado a 20C especfico por unidade de PTM em mbar.
(5
Presso limitada pela ao da bomba.
Fonte: o autor.
63
Os valores de permeabilidade obtidos dos ensaios a que foram submetidos os

mdulos W21 e W28 indicam que a limpeza qumica pr-uso (pq 0) foi decisiva para a
obteno da real capacidade de permeao desses mdulos.
Indicam tambm que as corridas de filtrao a que foram submetidos no
promoveram reduo definitiva da capacidade de permeao.
Para o mdulo W21 observa-se aumento de 16% nessa capacidade entre os ensaios
pq 0 e pq 3, este realizado depois da terceira limpeza qumica ps-uso. Esse desempenho
sugere os processos fsicos e qumicos envolvidos na permeao e nas limpezas qumicas a
que foi submetido esse mdulo promoveram aumento da rea efetiva de permeao, dada pela
soma das reas dos poros, maior do que a reduo dessa rea decorrente do fouling.
O mdulo W28 apresentou elevao de apenas 4% na capacidade de permeao entre
os ensaios pq 0 e pq 4, realizado depois da quarta limpeza qumica ps-uso, o que sugere
estabilidade entre os efeitos de aumento da rea efetiva de permeao, decorrentes dos
processos fsicos e qumicos envolvidos na permeao e nas limpezas qumicas, e de reduo
dessa rea pelo estabelecimento de fouling durante as corridas de filtrao.
Ensaios de filtrao no relacionados aos objetivos dessa dissertao foram
executados com outros mdulos. Dentre eles, os resultados dos ensaios para determinao da
permeabilidade do mdulo M12, construdo com membranas iguais a do M0, caracterizado na
Tabela 4 e ilustrado na Figura 8, so apresentados e discutidos, pois sugerem alternativas para
as diferenas de desempenho observadas nos mdulos utilizados na operao da UETAR.
Esses ensaios realizados com o mdulo M12 foram repetidos durante cinco dias. A
cada dia, o mdulo foi submetido a um primeiro ensaio com distrbios de PTM em patamares
crescentes, seguido por um segundo com distrbios de PTM em patamares decrescentes e
finalmente por um terceiro novamente com distrbios de PTM em patamares crescentes. A
exceo se deu no primeiro dia onde foram executados dois ensaios, o primeiro com PTM em
patamares crescentes e o segundo em patamares decrescentes.
Os resultados desses ensaios, resumidos na Tabela 13 e ilustrados na Figura 15, no
apresentaram valores constantes para Rm ou J20e.
Em geral, o primeiro ensaio em PTM crescente ou no deu resposta linear ou
apresentou permeabilidade superior aos dois seguintes, porm o mais relevante que os
resultados dos ensaios do ltimo dia da srie foram os menores e apresentaram maior
semelhana em PTM crescente e decrescente.
64
Esse comportamento no foi observado em ensaios semelhantes a que foram

submetidos os mdulos W28 e W21. Nesses mdulos, apesar de valores de RM e J20e
ligeiramente superiores para os ensaios com PTM crescentes (Tabela 13, Figura 16), foram
semelhantes entre si e com os observados nos ensaios anteriores apresentados na Tabela 12.
Tabela 13 Resumo de ensaios para determinao da permeabilidade com gua limpa a que foram submetidos
os mdulos W21, W28 e M12.
Mdulo
Data
Ensaio Aw(1 (m) Rm(2 (m-1) PTM lin max(3 (Pa) J20e(4 (Lm-2h-1mbar-1)
W21
2010/12/23 pq 5 Pd(5 1,84010-12 5,4351011
50000
0,663
(6
-12
11
2011/01/03 pq 5 Pc 2,04010
4,90210
50000
0,734
W28
2010/12/23
2011/01/03
pq 6 Pd 1,64010-12 6,0981011
pq 6 Pc 1,72010-12 5,8141011
50000
50000
0,588
0,618
2011/01/05 pq0 Pd 5,48010-13 1,8251012

42000
0,197
2011/01/05 pq0 Pc 5,65010-13 1,7701012
50000
0,203
2011/01/18 pq0 Pc1 no linear
2011/01/18 pq0 Pd 2,40010-13 4,1671012
50000
0,086
2011/01/18 pq0 Pc2 2,61010-13 3,8311012
42000
0,094
2011/01/26 pq0 Pc1 no linear
M12
2011/01/26 pq0 Pd 3,44010-13 2,9071012
50000
0,124
2011/01/26 pq0 Pc2 3,81010-13 2,6251012
50000
0,137
-13
12
2011/01/27 pq0 Pc1 6,78010
1,47510
34000
0,234
-13
12
2011/01/27 pq0 Pd 4,55010
2,19810
50000
0,164
2011/01/27 pq0 Pc2 4,64010-13 2,1551012
50000
0,167
-13
12
2011/02/01 pq0 Pc1 1,96010
46000
0,070
5,10210
-13
12
2011/02/01 pq0 Pd 2,25010
46000
0,081
4,44410
2011/02/01 pq0 Pc2 2,50010-13 4,0001012
48000
0,090
(1
Aw permeabilidade com gua limpa.
(2
Rm resistncia intrnseca das membranas.
(3
PTM lin max PTM mxima da faixa de ajuste linear para a linha de tendncia J20 f(PTM).
(4
J20e fluxo normalizado a 20C especfico por unidade de PTM em mbar.
(5
Pd ensaios realizados com presso em patamares decrescentes.
(6
Pc ensaios realizados com presso em patamares crescentes.
Fonte: o autor.
O comportamento dspar observado quando se comparam os resultados dos ensaios

de filtrao dos mdulos W21 e W28 com os do mdulo M12 permite supor que as
membranas dos primeiros atingem estabilidade de compactao com menos tempo de
operao do que as membranas do terceiro, de forma que estas apresentam instabilidade e
aumento da resistncia intrnseca ao longo do tempo de filtrao.
Essa diferena pode ser quantificada pela razo entre os maiores e menores valores
de permeabilidade obtidos nesses ensaios. Enquanto para W21 essa razo 1,11, que equivale
a 11%, e para W28 1,05, ou 5%, para M12 a razo de 3,34, ou 234%.
65
limpa a que foi submetido o mdulo M12 dos quais resultaram os valores de Rm listados na Tabela 13.
4,0E-08
20110105 pq0 Pd
20110105 pq0 Pc
20110118 pq0 Pc1
20110118 pq0 Pd
20110118 pq0 Pc2
20110126 pq0 Pc1
20110126 pq0 Pd
20110126 pq0 Pc2
20110127 pq0 Pc1
20110127 pq0 Pd
20110127 pq0 Pc2
20110201 pq0 Pc1
20110201 pq0 Pd
20110201 pq0 Pc2
3,5E-08
3,0E-08
J20 (Nm-1)
2,5E-08
2,0E-08
1,5E-08
1,0E-08
5,0E-09
0,0E+00
0
10000
20000
30000
40000
50000
PTM (Pa)
Fonte: o autor.
limpa a que foram submetidos os mdulos W21 e W28 cujo resumo est na Tabela 13.
1,2E-07
y = 2,04E-12x
R = 9,94E-01
W28 pq6 20101223 Pd

W28 pq6 20110103 Pc
W21 pq5 20101223 Pd
W21 pq5 20110103 Pc
1,0E-07
y = 1,84E-12x
R = 9,81E-01
J20 (Nm-1)
8,0E-08
y = 1,72E-12x
R = 9,90E-01
6,0E-08
y = 1,64E-12x
R = 9,87E-01
4,0E-08
2,0E-08
0,0E+00
0
10000
20000
30000
PTM (Pa)
Fonte: o autor.
40000
50000
66
4.3 HIDRODINMICA DAS MEMBRANAS NA OPERAO DA UETAR
A frequncia de aquisio de dados disponibilizada pelo programa supervisrio

depende de dois parmetros de variao a serem definidos pelo operador: o temporal, com
opes paralelas em segundos e em minutos, e o da grandeza da varivel lida.
O parmetro temporal determina com que frequncia os dados lidos em um grupo de
variveis so comparados aos ltimos adquiridos e se a diferena entre esses valores, em pelo
menos uma das variveis comparadas, for superior ao parmetro de grandeza, uma nova linha
ser adquirida com os dados de todas as variveis desse grupo.
No entanto, a dinmica do processo limitou as possibilidades de aquisio dos dados.
As oscilaes de presso resultantes do mecanismo de ao das bombas peristlticas
foraram a adoo de amplitude estreita para o parmetro de variao dessa grandeza, pois do
contrrio, pequenas variaes que indicassem tendncia ao estabelecimento de um novo
patamar de PTM poderiam ser desprezadas o que resultaria numa linha em degraus.
Por outro lado, o perodo de trinta segundos adotado para as retrolavagens tornou
intil a adoo de parmetros temporais superiores a este tempo, pois a variao da PTM
observada nos eventos de retrolavagens ocorridos entre dois momentos de comparao no
seriam comparados e no resultariam em aquisio desses dados.
Assim, nas pouco mais de 2.387 horas de operao da UETAR foram registradas
419.198 linhas de dados de vazo e PTM, em intervalos de trinta segundos cada, que
precisaram ser resumidas, permitindo assim que fossem agrupados em grficos de
comportamento ao longo do tempo de operao em cada corrida.
A primeira etapa para o resumo foi agrupar os dados em intervalos semanais e traar
grficos, conforme exemplificado na Figura 17, permitindo a visualizao da tendncia de
comportamento do sistema no perodo em questo e definio da frequncia para seleo dos
pontos relevantes, assim determinados como sendo os mximos e mnimos em cada intervalo.
Com os pontos relevantes assim estabelecidos, traou-se grfico resumindo o
comportamento no perodo no qual se observa uma faixa onde oscilaram os valores de fluxo e
PTM (Figura 18). Esse grfico foi comparado visualmente com o da totalidade dos dados,
identificando-se assim pontos relevantes e/ou irrelevantes a serem adicionados e/ou excludos.
67
Figura 17 Dados de J20, PTM e eventos de retrolavagem na operao do mdulo W21 entre os dias 16 e
21/08/2010. Entre meados dos dias 17 e 20 interrupo da retrolavagem provocou elevao da PTM.
50
50000
J20 W21
PTM W21
16 21/08/2010
Retrolavagens
45
30000
20000
30
10000
25 16
18
17
19
20
21
PTM (Pa)
35
-50000
665:35
723:17
0
711:44
-40000
700:12
688:40
-30000
677:07
10
654:02
-20000
642:30
15
630:58
-10000
619:25
20
607:53
J20 (Lm-2h-1)
40
40000
Tempo de operao (hh:mm)
Fonte: o autor.
Figura 18 Resumo dos dados de operao do mdulo W21 apresentados na Figura 17.
50
50000
J20 W21 res
16 21/08/2010
Retrolavagens
PTM W21 res
45
30000
20000
30
10000
25 16
17
18
19
20
21
PTM (Pa)
35
Fonte: o autor.
723:17
-50000
711:44
0
700:12
-40000
688:40
677:07
-30000
665:35
10
654:02
-20000
642:30
15
630:58
-10000
619:25
20
607:53
J20 (Lm-2h-1)
40
40000
68
Os dados de fluxo (J20) e PTM resumidos em cada semana da operao da UETAR,

os valores de resistncia total filtrao (Rt) calculados a partir desses dados, aplicados
Equao 10, e os eventos de retrolavagem foram agrupados de acordo com as corridas de
filtrao a que pertencem, e exibidos nos grficos identificados na Tabela 14.
Tabela 14 Corridas de filtrao a que foram submetidos os mdulos utilizados durante operao da UETAR.
Fase
Mdulo
Corrida
Tempo
J20 e PTM R e retrolavagens
Estacionria
W28 11/05 a 17/07/2010 1.363h3621 Figura 19
Figura 20
Transiente
W28 23/07 a 03/09/2010 855h4703 Figura 21
Figura 22
Transiente
W21 17/07 a 29/08/2010 882h4649 Figura 23
Figura 24
Estacionria (at 17/07) e transiente M0
02 a 23/07/2010 411h1507 Figura 25
Figura 26
Fonte: o autor.
Aspectos relativos ao desempenho de cada um dos mdulos foram apontados nos

respectivos grficos e sero mencionadas na sequncia, entretanto dois desses aspectos so
vlidos para todos os grficos listados na Tabela 14, uma vez que esto relacionados a
peculiaridades da UETAR:
: picos isolados de Rt, como os indicados por esse marcador, decorrem da
velocidade de resposta do sistema ser maior s variaes de PTM do que de fluxo,

em funo de que da PTM aplicada que resulta o fluxo e de que a distncia entre
os sensores de presso menor do que os de vazo de permeado em relao aos
pontos de ao.
: os valores de Rt inferiores a Rm, exemplificados pelas indicaes desse
marcador, se devem a presena dos acumuladores hidrulicos que, enquanto no

forem esgotados, mantm fluxo de permeado mesmo quando a PTM cessa ou
passa a ser de injeo.
O desempenho do mdulo W28 na corrida de filtrao de 11/05 a 17/07/2010, com a
UETAR em regime estacionrio, tem as variaes de J20 e PTM resumidas na Figura 19,
enquanto a Rt e os eventos de retrolavagem esto na Figura 20. Alguns aspectos apontados
nessas figuras so comentados na sequncia:
: depois de 21 h iniciais de operao com fluxo estvel prximo ao valor alvo,
20 Lm-2h-1, elevao de J20 a 25 Lm-2h-1 instabilizou o sistema, restabilizado

no perodo entre 43h20 e 180h12 mediante retorno de J20 a 20 Lm-2h-1. A
PTM apresentou elevao gradual e, imediatamente depois do perodo indicado
por esse marcador, saltou ao limite de segurana.
69
: limpeza fsica do mdulo permitiu restabelecer o fluxo prximo ao alvo e
manter a PTM abaixo de 6000 Pa por 17h, no entanto, redues na frequncia at

completa interrupo das retrolavagens, decorrentes de nvel mximo em R5,
promoveram salto da PTM a valores superiores aos de segurana e diversas
interrupes da ao.
: novo perodo de estabilizao de J20 prximo ao alvo, obtido depois de
limpeza fsica do mdulo, com pequena elevao da PTM a partir das 383h33 de
operao em resposta reduo dos eventos de retrolavagem.
: distrbios do sistema resultantes da reduo da densidade de retrolavagens
decorrentes da manuteno de nvel alto em R5, promoveram salto de PTM ao

valor limite de segurana.
: estabilidade de PTM com J20 prximo aos valores alvo 17 e 19 Lm-2h-1.
: elevao de PTM como tendncia busca por J20 prximo ao valor alvo de
22 Lm-2h-1, mantida mesmo quando o alvo de J20 foi reduzido para 21 Lm-2h-1.
: Duas interrupes do suprimento de ar comprimido, por 58 e 22
horas respectivamente, promoveram elevao da PTM ao limite de segurana. A

retrolavagem foi acionada em todo o perodo, porm no tempo de ao para nvel
mximo em R5, que nem sempre foi suficiente para inverter a PTM e
proporcionar relaxao das membranas e da torta. Enquanto houve relaxao, J20
foi mantido prximo ao alvo. Nesta situao o modelo das resistncias em srie
deixa de ser vlido e o clculo e a indicao da Rt tem por funo ilustrar sua
elevao e evitar descontinuidade na linha de tempo. O retorno da aerao no foi
suficiente para restabelecer a condio normal de fluxo.
: 12 horas de interrupo do suprimento de ar comprimido combinado com
manuteno da retrolavagem permitiu manuteno do fluxo prximo ao alvo por

60 h, porm desencadeou elevao da PTM e da Rt seguidos de queda do fluxo.
70
Figura 19 Desempenho de J20 e PTM do mdulo W28 na corrida de 11/05 a 17/07/2010, com operao da
UETAR programada para regime estacionrio, e indicao de perodos sem aerao das membranas.
50
45
40000
40
30000
35
20000
30
10000
25
PTM (Pa)
J20 (Lm-2h-1)
50000
J20 W28
J20 W28 pr
PTM W28
Sem ar
20
22,0
19,0
20,0
-10000
21,0 19,0
17,0
15
-20000
9
10
-30000
-40000
a
1363:36
1227:14
1090:53
954:31
818:09
681:48
545:26
409:04
0:00
272:43
-50000
136:21
Fonte: o autor.
Figura 20 Variaes de Rt do mdulo W28 resultantes do desempenho ilustrado na Figura 19 com indicao da
Rm, dos eventos de retrolavagem com as PTM atingidas e dos perodos sem aerao.
Rt W28
Rm W28
Retrolavagens
10000
Sem ar
1,0E+18
-10000
1,0E+17
1,0E+16
R (m-1)
PTM (Pa)
1,0E+19
-20000
7
4
1,0E+15
-30000
8
6
-40000
1,0E+14
-50000
1,0E+13
-60000
1,0E+12
5,917E+11
-70000
1,0E+11
-80000
Fonte: o autor.
1363:36
1227:14
1090:53
954:31
818:09
681:48
545:26
409:04
272:43
136:21
-90000
0:00
1,0E+10
71
Os valores de J20 e PTM apresentados na Figura 21 que resultaram nas Rts

calculadas e apresentadas na Figura 22, juntamente com os eventos de retrolavagem, retratam
o desempenho do mdulo W28 na corrida de filtrao entre 23/07 e 03/09/2010, com a
UETAR operando em regime transiente, para a qual seguem alguns comentrios.
: 268 horas de operao estvel do sistema com fluxo alvo de 14 Lm-2h-1 e
apresentando suave tendncia elevao da PTM.
: para obteno e manuteno de um fluxo alvo de 19,5 Lm-2h-1, o sistema
elevou gradualmente a PTM at que 100 horas depois passou para controle por
presso e saiu da faixa de fluxo dependente da PTM.
: limpeza fsica do mdulo permitiu reduo da Rt ao ponto de fluxo alvo
ligeiramente superior ao anterior ser alcanado e mantido por 145 horas, com
elevao gradual da PTM.
: perodo no qual, sem causa aparente, no foram observados eventos de
retrolavagens e que pontuou o perodo indicado pelo marcador
com elevaes
da PTM e reduo de J20, at a sada da faixa de filtrao dependente da PTM.
: perodos claramente identificados como exemplos de fluxo
dependente da presso, uma vez que reduo do fluxo alvo seguido de retorno ao
valor prximo ao anterior foi acompanhado de reduo e elevao dos patamares
das PTMs necessrias para obteno desses fluxos. Esses perodos foram
interrompidos por aquele indicado com
, no qual a operao passou para o
controle por PTM em funo de desequilbrio pontual.
72
Figura 21 J20 e PTM do mdulo W28 na corrida de 23/07 a 03/09/2010, com UETAR em regime transiente.
50
50000
J20 W28
J20 W28 pr
PTM W28
45
40000
40
30000
20000
30
10000
25
0
19,5
20
15
18,0
19,0
-10000
17,5
14,0
PTM (Pa)
J20 (Lm-2h-1)
35
17,5
-20000
10
-30000
9,0
5
5
-40000
8
2219:23
2133:49
2048:14
1962:39
1877:05
1791:30
1705:55
1620:20
1534:46
1449:11
-50000
1363:36
Fonte: o autor.
Figura 22 Variaes de Rt na corrida de 23/07 a 03/09/2010 do mdulo W28 resultantes de PTM e J20
ilustrados na Figura 21, indicao da Rm e dos eventos de retrolavagem com as PTM atingidas.
10000
Rt W28
Rm W28
Retrolavagens
0
1,0E+18
P TM (Pa)
1,0E+19
-10000
1,0E+17
-20000
1,0E+16
-30000
1,0E+14
-40000
-50000
1,0E+13
-60000
1,0E+12
6,623E+11
-70000
1,0E+11
-80000
Fonte: o autor.
2219:23
2133:49
2048:14
1962:39
1877:05
1791:30
1705:55
1620:20
1534:46
-90000
1449:11
1,0E+10
1363:36
R (m-1)
1,0E+15
73
A Figura 23 ilustra o comportamento de J20 e PTM da corrida de filtrao do

mdulo W21 entre os dias 17/07 e 29/08/2010, enquanto a Figura 24 apresenta os eventos de
retrolavagem e os valores de Rt calculados para esse perodo, no qual a UETAR operou em
regime transiente. Seguem alguns comentrios.
: o J20 alvo de 19 Lm-2h-1 resultou em elevao da PTM, gradual at 41h26
de operao e depois em salto, ao limite de segurana com consequentes

interrupes na suco e queda em J20
: na sequncia limpeza fsica das membranas, aumento da densidade das
retrolavagens permitiu estabilizao do sistema com J20 alvo de 19 Lm-2h-1 por

23h27, findo os quais, J20 alvo foi reduzido para 18 Lm-2h-1 e a PTM manteve
mesma taxa de elevao gradual observada com o fluxo alvo anterior.
: estabilidade de operao do sistema com valor alvo de 14 Lm-2h-1 para J20
e elevao gradualmente da PTM depois de queda inicial decorrente da reduo

do fluxo alvo.
: perodo com diversos distrbios pontuais que no impediram manuteno
do fluxo alvo de 17 Lm-2h-1 com elevao gradual da PTM, embora esta tenha se
mantido em patamar inferior ao observado com J20 alvo de 14 Lm-2h-1.
: elevao de J20 alvo para 19,5 Lm-2h-1 resultou em elevao gradual da
PTM, com taxa superior a observada nos valores alvos anteriores, seguido de
saltos da PTM, indicados pelo marcador
,em perodo no qual, sem causa
aparente, no foram observadas retrolavagens.
: perodos com comportamento tpico de fluxo dependente da presso,
uma vez que elevao e redues do fluxo alvo foram acompanhados de elevao
e reduo dos patamares das PTMs, com distrbios pontuais como o indicado
pelo marcador
, no qual a operao passou para o controle por PTM.
74
Figura 23 Resumo dos dados de fluxo e presso transmembrana observados na corrida do mdulo W21 no
perodo entre 17/07 e 29/08/2010, com operao da UETAR em regime transiente.
50
50000
J20 W21
J20 W21 pr
PTM W21
45
40000
40
30000
35
20000
10000
25
PTM (Pa)
J20 (Lm-2h-1)
30
8
20
15
19,5
19,0
17,0
18,0
14,0
18,0
-10000
18,0
17,5
-20000
10
-30000
9,0
-40000
882:46
794:30
706:13
617:56
529:40
441:23
353:06
264:50
88:16
176:33
-50000
0:00
Fonte: o autor.
Figura 24 Resumo dos valores de Rt resultantes de J20 e PTM apresentados na Figura 23, eventos de
retrolavagem e indicao da Rm do mdulo W21 para o perodo entre 17/07 a 29/08/2010.
10000
Rt W21
Rm W21
Retrolavagens
0
1,0E+18
-10000
1,0E+17
-20000
1,0E+16
6
1
1,0E+15
R (m-1)
PTM (Pa)
1,0E+19
8
7
-30000
9
-40000
1,0E+14
-50000
a
1,0E+13
-60000
1,0E+12
5,291E+11
-70000
1,0E+11
-80000
Fonte: o autor.
882:46
794:30
706:13
617:56
529:40
441:23
353:06
264:50
176:33
88:16
-90000
0:00
1,0E+10
75
O desempenho do mdulo M0 na corrida de filtrao entre 02 e 23/07/2010, com

TDH estacionrio at 329 h e transiente na sequncia, tem J20 e PTM ilustrados na Figura 25,
retrolavagens e Rt na Figura 26. Algumas indicaes nessas figuras recebem comentrios.
: eventos equivalentes aos indicados com os marcadores
nas
Figuras 19 e 20, da corrida de filtrao do mdulo W28 entre os dias 11/05 e

17/07/2010, relativos a interrupes do suprimento de ar comprimido, mas com
uma diferena significativa. Nos perodos indicados, os eventos de retrolavagem
tiveram a mesma frequncia em ambos os mdulos, porm foram mais efetivos
em termos da inverso do valor de PTM aplicada no mdulo M0, aspecto esse
indispensvel para a relaxao das membranas e da torta, e que resultou em menor
reduo do fluxo obtido na faixa em que este independente da PTM.
: o fluxo alvo de 16 Lm-2h-1 foi obtido com manuteno da PTM em
patamar estvel e valor mximo de 12.600 Pa. Ao elevar-se esse alvo para
18 Lm-2h-1, a PTM apresentou elevao gradual at novo patamar de valor
mximo 22.000 Pa, patamar este que foi elevado por distrbios decorrentes de
reduo da densidade de retrolavagens. Depois, o mdulo foi submetido limpeza
fsica, o valor alvo de fluxo foi elevado a 21 Lm-2h-1 e a PTM se estabilizou em
patamar com valor mximo de 18.900 Pa, inferior a do fluxo alvo de 18 Lm-2h-1.
: evento equivalente ao indicado com o marcador
das Figuras 19 e 20
relacionado interrupo do suprimento de ar comprimido. Ao contrrio do que

foi observado no mdulo W28, a manuteno da densidade de retrolavagens no
foi suficiente para manter o fluxo prximo ao alvo, provavelmente pelo fato de
que esse alvo era superior para o M0 e esse mdulo requereu maior PTM aplicada
do que o mdulo W28, para mesmos valores de fluxo. Assim, a PTM superou o
valor de segurana diversas vezes e o sistema interrompeu a suco.
: para J20 alvo de 20 Lm-2h-1, a PTM apresentou elevao gradual. Ao
reduzir esse alvo para 18 Lm-2h-1, o patamar de PTM foi imediatamente

reduzido e seguido de elevao gradual. Esse comportamento foi observado
tambm quando o fluxo alvo foi reduzido a 16 Lm-2h-1, no entanto, com alvo de
14 Lm-2h-1 no se observou reduo de patamar da PTM e seu valor mximo,
20.400 Pa, foi superior ao observado para alvo de 20 Lm-2h-1, 18.600 Pa, mesmo
desconsideradas elevaes pontuais como as indicadas com marcador
76
Figura 25 Resumo dos valores de J20 e PTM da corrida do mdulo M0 entre 02 e 23/07/2010, com operao
da UETAR prevista para estacionrio at o ponto 329:00 e indicao de perodos sem aerao das membranas.
J20 M0
PTM M0
50
J20 M0 pr
Sem ar
50000
45
40000
30000
35
20000
30
10000
25
2
20
19
21
18
22
-10000
20
18
18
16
15
16
-20000
14
10
PTM (Pa)
J20 (Lm-2h-1)
40
-30000
-40000
411:15
370:07
329:00
287:52
246:45
205:37
164:30
82:15
41:07
123:22
-50000
0:00
Fonte: o autor.
Figura 26 Eventos de retrolavagem, indicao dos intervalos sem aerao das membranas e da Rm do mdulo
M0, alm do resumo dos valores de Rt resultantes de J20 e PTM indicados na Figura 25.
Rt M0
Rm M0
Retrolavagens
10000
Sem ar
1,0E+18
PTM (Pa)
1,0E+19
-10000
1,0E+17
-20000
1,0E+16
R (m-1)
-30000
1,0E+15
-40000
1,0E+14
5
-50000
1,0E+13
-60000
1,0E+12
7,806E+11
-70000
1,0E+11
-80000
Fonte: o autor.
411:15
370:07
329:00
287:52
246:45
205:37
164:30
123:22
82:15
41:07
-90000
0:00
1,0E+10
77
4.3.1 Desempenho hidrodinmico das membranas
O desempenho dos mdulos de membranas no perodo de operao da UETAR foi

irregular, mas de forma geral o primeiro aspecto claramente identificado a importncia do
ajuste dos mecanismos de retrolavagem, relaxao e aerao das membranas para manuteno
da resistncia total filtrao em valores que correspondam estabilidade de fluxo na faixa
presso dominante.
Sempre que os mecanismos de retrolavagem, relaxao e aerao, por qualquer
motivo, no operaram na forma programada, a resistncia total a filtrao elevou-se
bruscamente em funo da espessura da torta formada sobre as membranas, a filtrao passou
para a faixa de permeao independente da presso e a condio normal de operao somente
foi restabelecida depois da interveno do operador, normalmente com execuo dos
procedimentos de limpeza fsica dos mdulos.
A aerao forada aplicada ao entorno das membranas permite reduo da espessura
da torta e ser tanto mais eficiente neste propsito quanto mais efetiva for a fora cisalhante
resultante do fluxo multifase, assim entendido como a intermitncia entre as bolhas de ar e o
licor, sobre a superfcie das membranas.
Dois fatores so determinantes para essa efetividade: a vazo de ar insuflada e a
extenso dos segmentos de membranas atingidos pelo fluxo das bolhas de ar.
Segundo Henshaw et al (1998) e Mahendran et al (2002), a vazo de ar por segmento
de membrana deve estar na faixa de 1,4 a 4,2 mLs -1 para que seja efetiva para fluxo multifase
sobre a superfcie das membranas. Durante a operao da UETAR, a vazo de ar variou entre
400 e 500 nLh-1, que equivale faixa entre 1,5 e 2,0 mLs-1 por segmento para os mdulos
W21 e W28, para que no houvesse turbulncia em excesso no R5 que expulsasse a biomassa.
Quando as membranas dos mdulos tem disposio vertical, percebe-se tendncia de
as bolhas de ar insuflado percorrer a interface membranas / licor desde o ponto em que entram
em contato com essa interface at a extremidade superior dos mdulos.
Assim, quanto mais homogneo e prximo base dos mdulos for distribudo o
fluxo de ar, maior a eficincia desse mecanismo em minimizar a espessura da torta formada
na superfcie externa dessas membranas.
78
A retrolavagem por sua vez, tambm contribui para diminuir a espessura da torta, j
que o fluxo em sentido inverso remove partculas depositadas sobre e/ou no interior dos poros
e contribui para reduzir a adeso da torta superfcie das membranas, mas sua funo mais
impactante promover a relaxao do conjunto membranas - torta, reduzindo assim os efeitos
de compresso, principalmente da torta, e o aumento da resistncia filtrao dela decorrente.
Dois exemplos da importncia da retrolavagem so os indicados pelos marcadores
8
da Figura 20, do mdulo W28, e
marcadores
como
da Figura 26, do mdulo M0. Os
correspondem a um mesmo evento de 12 horas sem aerao, assim
se referem a outro evento coincidente de 22 horas sem aerao.
Alm da interrupo da aerao, nos eventos
se observa reduo da
densidade de retrolavagens e essa combinao elevou Rt a valores superiores aos observados

nos eventos
onde a densidade de retrolavagens permaneceu normal.
O segundo aspecto observado nos grficos que ilustram as corridas de filtrao a que
foram submetidos os mdulos a confirmao de que para qualquer fluxo alvo estabelecido, a
PTM aplicada apresenta tendncia elevao ao longo do tempo.
Um exemplo tpico o desempenho do mdulo W28 no perodo indicado com o
marcador
na Figura 21 onde, em aproximadamente 268 horas de operao, a PTM
aplicada para manter J20 de 14 Lm-2h-1 foi elevada de 4.300 Pa para 7.000 Pa.
Essa observao aponta para a abordagem na qual a relao fluxo presso crticos
sofre influncia do tempo de operao, logo esses valores obtidos em ensaios especficos de
curto prazo podem ser enganosos quando aplicados em condies operacionais.
possvel que uma abordagem mais adequada para a aplicao do conceito de fluxo
crtico em condies operacionais seja considerar o gradiente da PTM aplicada para obteno
desse fluxo em termos de tendncia, ou seja, se, ao longo do tempo, a tendncia elevao da
PTM aplicada para obteno de qualquer fluxo inevitvel, ento, se para a obteno de
determinado fluxo se observe aumento da taxa de crescimento ou salto da PTM aplicada que
inviabilize a manuteno desse fluxo, possvel que ele esteja acima do crtico.
No entanto, para qualquer avaliao definitiva fundamental observar as condies
operacionais no momento em que o aumento da PTM aplicada foi identificado.
Exemplos disso esto nas faixas indicadas pelos marcadores
21. Para
, os saltos da PTM, indicados por
na Figura
, foram consequncia da interrupo da
79
retrolavagem no perodo entre 1857h42 e 1914h54. J no caso indicado por
, percebe-se
que para J20 alvo de 17,5 e 18,0 Lm-2h-1, o salto da PTM decorreu de distrbios pontuais.
Outro exemplo so as primeiras 495 horas de operao da corrida do mdulo W28
ilustrada na Figura 19. Nesse perodo, houve estabilidade de suco para J20 alvo de
20 Lm-2h-1 e com gradiente de PTM entre 5.200 e 8.600 Pa, que, em decorrncia de diversos
distrbios, no pode mais ser obtida nem com reduo de J20 alvo para 19 Lm-2h-1.
Assim, observado o desempenho dos mdulos W28 e W21 durante todo o perodo de
operao da UETAR, pode-se sugerir que J20 17,5 Lm-2h-1 obtido com gradiente de PTM
entre 5.500 e 9.000 Pa tenha sido o fluxo mximo obtido para estabilidade da suco.
O mdulo M0, em operao estvel, demandou maior PTM quando comparado com
W21 e W28, para mesmos valores de fluxo, durante toda a corrida ilustrada na Figura 25.
Alm disso, ao longo de 205 horas de operao indicadas com o marcador
na
Figura 25, houve reduo deliberada do valor de J20 alvo, de 20 para 14 Lm-2h-1, que no se
refletiu na reduo dos valores de PTM, que se manteve estvel com valores entre 17.000 e
20.400 Pa, exceto em elevaes pontuais como as indicadas pelo marcador
, ou seja,
nesse perodo o crescimento da Rt no foi desencadeado por elevaes de fluxo.

Dessa observao resulta tambm a concluso de que o fluxo mximo obtido para
estabilidade de suco na corrida de filtrao de M0 foi J20 14 Lm-2h-1 obtido com
gradiente de PTM entre 5.500 e 9.000 Pa.
Quando se compara o desempenho dos mdulos W21, W28 e M0 durante a operao
da UETAR, fica claro que a evoluo da Rt significativamente diferente no terceiro em
relao aos dois primeiros.
Uma explicao para esta diferena pode ser a mesma hiptese atribuda as
diferenas de comportamento observadas nos mdulos W21, W28 e M12 submetidos a
ensaios de filtrao com gua limpa, ou seja, as membranas dos dois primeiros atingem
estabilidade de compactao com menos tempo de operao do que as membranas M0 e M12,
que por sua vez apresentam instabilidade e aumento da Rm ao longo do tempo de filtrao.
Com o objetivo de relacionar a influncia de caractersticas do licor, principalmente
quanto as EPS, sobre o desempenho das membranas na operao da UETAR, estabeleceu-se a
razo entre a resistncia total, Rt, e a resistncia intrnseca da membrana, Rm, como
80
parmetro comparativo de magnificao desse desempenho e que reflete o incremento Rm

observado durante o perodo de operao.
A Tabela 15 apresenta os valores de Rt, Rm e Rt/Rm do mdulo W28 para as datas
onde houveram resultados analticos de caracterizao do licor. Esse mdulo foi escolhido
como base para o clculo de Rt/Rm, pois foi utilizado em toda a operao da UETAR, exceto
entre os dias 18 e 22/07. Para esse perodo, representado pelo dia 21/07, os valores de Rt e
Rm considerados foram os do mdulo W21.
Se essa substituio pontual no ideal, tambm no invlida, pois representa 1/11
do total de amostras, o parmetro comparativo a razo Rt/Rm do mdulo em questo, W21 e
W28 tm as mesmas caractersticas construtivas e ambos apresentaram valores estveis de
Rm no incio e no final da operao.
Transiente
Estacionrio
Tabela 15 Valores de Rt e da resistncia intrnseca (Rm) e da razo entre Rt e Rm dos mdulos de membranas
nas datas onde foram efetuadas amostragens para anlises de HO e EPS.
Regime Data
Mdulo
Rt (m-1)
Rm (m-1)
Rt/Rm
12
14/05
W28
1,25510
5,9171011
2,1
12
11
10/06
W28
3,94010
5,91710
6,7
12
11
16/06
W28
1,47210
5,91710
2,5
24/06
W28
9,6511012
5,9171011
16,3
30/06
W28
4,3081012
5,9171011
7,3
13
11
06/07
W28
5,68510
5,91710
96,1
15/07
W28
5,7441012
5,9171011
9,7
12
11
21/07
W21
1,23410
5,29110
2,3
12
11
28/07
W28
1,39810
6,62310
2,1
05/08
W28
1,8661012
6,6231011
2,8
11
11
10/08
W28
8,87910
6,62310
1,3
12
11
19/08
W28
13,3
8,82910
6,62310
26/08
W28
1,8
1,1841012
6,6231011
12
11
31/08
W28
2,3
1,55110
6,62310
Fonte: o autor.
Em muitos casos, as concentraes de SST/SSV so caractersticas do licor que

exercem influncia decisiva sobre Rt, porm na operao da UETAR entre maio e setembro
de 2010, isso no foi comprovado, pois conforme ilustrado na Figura 27, em que so
apresentados os valores de Rt/Rm, com eixo em escala logartmica, e as concentraes de
SST e SSV, no possvel identificar correlao entre esses valores.
possvel que as baixas concentraes de SST/SSV, quando comparadas, por
exemplo, as citadas por
nl et al. (2005), 24.000 a 70.000 gm-3 e 13.000 a 34.500 gm-3,
respectivamente, tenham contribudo para a essa falta de correlao aparente.
81
Figura 27 Representao grfica do comportamento de SST, SSV e Rt/Rm durante operao da UETAR.
9000
SSV
8000
SST
SS (gm-3)
7000
100
Rt/Rm
96,1
16,3
13,3
6000
5000
10
9,7
6,7
4000
7,3
3000
m-1(m-1)-1 (log)
10000
2,8
2,3
2,1
2000
2,5
2,1
1000
2,3
1,8
1,3
31/8
21/8
11/8
1/8
22/7
12/7
2/7
22/6
12/6
2/6
23/5
13/5
Fonte: o autor.
4.4 ANLISE DAS IMAGENS DAS MEMBRANAS AO MEV
Fragmento de membrana nova do mesmo lote utilizado na fabricao do mdulo

M12 e com as mesmas caractersticas das do mdulo M0, e fragmentos das membranas dos
mdulos W21 e M12 depois do uso foram submetidos microscopia eletrnica de varredura.
Membranas do mdulo M0 no foram submetidas ao MEV, pois o nmero de
membranas rompidas ao final da corrida de filtrao inviabilizou a realizao de limpeza
qumica completa de forma que a real condio de limpeza dessas membranas era
desconhecida, logo a comparao das imagens dessas membranas com as de outras que
passaram pelo processo completo de limpeza seria incoerente.
Nas imagens do topo do fragmento da membrana W21 no foi possvel identificar os
poros da camada filtrante, uma vez que a resoluo do MEV permite identificar dimenses
mnimas de 0,16 m e, segundo informaes do fabricante, esses poros apresentam dimetros
mdios de 0,04 m, por isso essas imagens no so apresentadas.
Na Figura 28 possvel observar os poros da membrana nova (A) e da M12 depois
do uso (B), sendo que nesta ltima no possvel observar profundidade na maioria desses
poros, sugerindo proximidade entre as camadas filtrantes superficial e subsuperficial. Essa
proximidade aparente pode ser resultado da compactao da membrana.
82
Figura 28 Imagens de topo dos segmentos de membrana nova (A) e de M12 (B) obtidas com MEV em
magnificao de 5000, onde se observa poros com dimetros variando entre 0,2 m e 0,8m.
(A)
(B)
Fonte: LMEV UCS.
Figura 29 Detalhes das seces transversais da membrana M12 (A), obtida com MEV em magnificao de
150 com indicao da espessura aparente da camada filtrante e aumento da porosidade nas subcamadas em
direo ao lmen e da membrana W21 (B) obtida com MEV em magnificao de 600.
(B)
(A)
Fonte: LMEV UCS.
Na Figura 30 possvel observar a microestrutura das paredes da membrana W21

cujas cavidades apresentam dimetros variando entre 0,8 e 1,1 m, enquanto que na Figura 31
se observa que as cavidades da microestrutura da membrana M12 apresentam dimetros
aparentes que variam entre 1,25 e 2,50 m.
83
Figura 30 Imagens da seco transversal da membrana W21, com detalhe para camada filtrante, obtida com
magnificao de 10000 (A), e da microestrutura desse fragmento obtida com magnificao de 6000 (B).
(A)
(B)
Fonte: LMEV UCS.
Figura 31 Imagem da seco transversal de fragmento de membrana M12 obtida com MEV em magnificao
de 350 identificando a estrutura da subcamada (A) e detalhe da estrutura interna dessa subcamada em imagem
obtida com magnificao de 3500 (B) onde se identificam cavidades com dimetros entre 1,25 e 2,50 m.
(A)
(B)
Fonte: LMEV UCS.
Apesar do material construtivo das membranas M12 e W21 ser o mesmo e ambas
serem assimtricas, conforme identificado na Figura 29, a existncia de camada suporte na
membrana W21 associada s diferenas estruturais evidenciadas nas imagens das seces
transversais dessas membranas sugerem que, sob mesmas condies operacionais, membranas
com caractersticas estruturais iguais a W21, sejam menos suscetveis aos efeitos de
compactao e apresentem valores mais estveis de Rm do que aquelas iguais a M12.
84
Dentre essas diferenas esto a subcamada mais tortuosa e com menor densidade de
vazios em M12 do que em W21 (Figura 29), maior espessura aparente da camada filtrante de
M12, de 30 a 45 m (Figura 29 A), ante W21, de 1,0 a 1,5 m (Figura 30 A) e maiores
dimenses das cavidades da microestrutura das paredes de M12 do que nas da W21.
provvel que essas diferenas nas caractersticas construtivas tenham importncia
decisiva nos valores mais elevados de Rt do mdulo M0, observados durante a operao da
UETAR, e de Rm do mdulo M12 (Tabela 13), quando comparados aos mesmos valores dos
mdulos W21 e W28.
Alm disso, essas diferenas justificariam tambm a instabilidade e o aumento dos
valores de Rm do mdulo M12 observados nos ensaios para determinao da permeabilidade
com gua limpa ilustrados na Figura 15 e listados na Tabela 13.
4.5 DISCUSSO DO MTODO ANALTICO ADOTADO PARA DETERMINAO DE

PROTENAS E CIDOS HMICOS.
Para ensaios colorimtricos de espectrofotometria UV visvel, tais como os

realizados com os extratos de EPSs, EPSfr e EPSfo para determinao de cidos hmicos e
protenas, submete-se solues padro de concentraes conhecidas leitura da absorbncia
(a) e com esses valores se obtm curva padro cuja equao permite obter a concentrao do
composto em questo nas amostras submetidas anlise.
No caso especfico da anlise dos cidos hmicos e protenas pelo mtodo de Lowry
et al. (1951) modificado por Frolund et al. (1995), so necessrias mais do que uma curva de
calibrao, j que a absorbncia de ambos contribui para a absorbncia total. Assim, segundo
recomendaes desses autores e depois de ensaios preliminares, definiu-se que seriam obtidas
cinco curvas padro conforme indicado na Tabela 16.
Os valores de absorbncia lidos em espectrofotmetro UV vis com = 750 nm nas
solues padro com as concentraes da Tabela 16, submetidas reao FC na presena e
ausncia de sulfato de cobre esto na Tabela 17, assim como a absorbncia relativa (aR)
calculada pela razo entre a absorbncia sem cobre e com cobre, para determinar a frao da
cromatognese do BSA obtida sem sulfato de cobre.
85
As lacunas observadas Tabela 17 se referem a valores de absorbncia das solues

padro BSA + AH inferiores aos da soluo padro BSA ou distantes da linha de tendncia
das concentraes em funo da absorbncia.
Tabela 16 Concentraes (gm-3) do primeiro conjunto de curvas padro traadas para anlises de cidos
hmicos e protenas em extratos de EPS.
BSA
10,0
25,0
50,0
75,0
100,0
125,0
150,0
175,0
200,0
AH
2,5
7,5
12,5
17,5
22,5
27,5
32,5
37,5
BSA+AH
10,0
20,0
25,0
20,0
50,0
20,0
75,0
20,0
100,0
20,0
125,0
20,0
150,0
20,0
175,0
20,0
200,0
20,0
BSA+AH
10,0 12,50
25,0 12,50
50,0 12,50
75,0 12,50
100,0 12,50
125,0 12,50
150,0 12,50
175,0 12,50
200,0 12,50
BSA+AH
10,0
25,0
50,0
75,0
100,0
125,0
150,0
175,0
200,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
Fonte: o autor.
Tabela 17 Valores de absorbncias para as concentraes padro com BSA da Tabela 16.
BSA
BSA
BSA + AH 20
BSA + AH 12,5
BSA + AH5
BSA+AH
(gm-3) a sem a com
10,0
25,0
50,0
75,0
100,0
125,0
150,0
175,0
200,0
0,019
0,052
0,093
0,132
0,162
0,218
0,266
0,311
0,340
0,075
0,177
0,328
0,462
0,589
0,724
0,883
0,974
1,151
aR
0,260
0,295
0,284
0,285
0,275
0,301
0,301
0,319
0,295
0,290
a sem a com
0,092
0,118
0,155
0,203
0,245
0,293
0,322
0,373
0,395
0,301
0,432
0,615
0,703
0,776
0,831
0,996
aR
0,393
0,360
0,329
0,348
0,377
0,374
a sem a com
0,072
0,100
0,158
0,191
0,247
0,279
0,317
0,364
0,419
0,142
0,250
0,439
0,583
0,672
0,851
0,946
1,060
1,095
0,364
Fonte: o autor.
aR
0,509
0,400
0,360
0,327
0,367
0,328
0,335
0,344
0,383
0,355
a sem a com
0,046
0,077
0,120
0,181
0,239
0,307
0,344
0,359
0,407
0,125
0,217
0,400
0,536
0,685
0,849
0,980
1,080
1,190
aR
0,367
0,356
0,300
0,338
0,348
0,361
0,351
0,333
0,342
0,344
a sem a com
0,070
0,098
0,144
0,192
0,243
0,293
0,328
0,366
0,407
0,133
0,256
0,423
0,578
0,687
0,825
0,919
1,045
1,143
aR
0,438
0,383
0,340
0,331
0,354
0,355
0,343
0,350
0,362
0,354
As solues padro de BSA sem AH apresentaram absorbncia relativa mdia

(
) de 0,29, ou seja, sem sulfato de cobre a reao FC para BSA produziu 29% da cor
produzida na presena do sal e para as solues padro BSA + AH a mdia da
foi 0,354
(Tabela 17), de forma que a cromatognese do AH tambm foi incrementada pelo sulfato.
Para as solues padro AH (Tabela 18), excludo o ponto 2,5 visto que aR desse
ponto est muito distante das aRs dos demais pontos, obteve-se
de 1,055, ou seja na
presena de sulfato de cobre a cromatognese foi 5,5% inferior a observada na ausncia desse
sal e, apesar dessa diferena estar prxima a margem de erro de anlises colorimtricas,
chamou a ateno o fato de este comportamento ser oposto ao das solues BSA+AH.
86
Tabela 18 Valores de absorbncia para as concentraes padro AH da Tabela 16.

AH (gm-3)
a sem
a com
aR
a s/c
2,5
0,015
0,006
2,556
0,011
7,5
0,032
0,028
1,125
0,030
12,5
0,054
0,049
1,113
0,051
17,5
0,068
0,068
0,995
0,068
22,5
0,082
0,080
1,015
0,081
27,5
0,095
0,095
1,005
0,095
32,5
0,106
0,097
1,088
0,101
37,5
0,114
0,109
1,046
0,112
1,055
h
Fonte: o autor.
Diante desses dados, a primeira observao foi que, ou havia erros analticos ou a
afirmao de Frolund et al. (1995) de que a cromatognese do BSA na ausncia de sulfato de
cobre seria 20% da observada na presena desse sal e de que a cromatognese do AH no
seria afetada pelo cobre, no se aplicava em todas as circunstncias.
A segunda observao foi que a amplitude da faixa de linearidade da linha de
tendncia de AH (gm-3) f(a) aproximadamente 1/10 da observada para BSA (gm-3) f(a), o
que exige ajuste nas diluies das amostras para que as absorbncias lidas resultem em
absorbncias relativas abrangidas pelas curvas padro.
Diante disso, novas solues padro foram preparadas e submetidas ao procedimento
para obteno de curvas de calibrao com o objetivo de verificar a reprodutibilidade dos
comportamentos, o que efetivamente ocorreu, e obter faixa de concentraes cujos pontos
ficassem o mais prximos possvel da linha de tendncia, o que consolidou as da Tabela 19.
Tabela 19 Concentraes (gm-3) para conjunto consolidado de curvas padro traadas para anlises de cidos
hmicos e protenas em extratos de EPS.
BSA
AH
BSA+AH
BSA+AH
BSA+AH
2,5
1,0
2,5
15,0
2,5
10,0
2,5
5,0
5,0
3,0
5,0
15,0
5,0
10,0
5,0
5,0
10,0
5,0
10,0
15,0
10,0
10,0
10,0
5,0
15,0
7,0
15,0
15,0
15,0
10,0
15,0
5,0
20,0
10,0
20,0
15,0
20,0
10,0
20,0
5,0
30,0
15,0
30,0
15,0
30,0
10,0
30,0
5,0
40,0
20,0
40,0
15,0
40,0
10,0
40,0
5,0
60,0
25,0
60,0
15,0
60,0
10,0
60,0
5,0
80,0
30,0
80,0
15,0
80,0
10,0
80,0
5,0
100,0
100,0
15,0 100,0
10,0 100,0
5,0
Fonte: o autor.
87
As absorbncias lidas para as solues de BSA e BSA+AH esto na Tabela 20.

Desses valores, excludos os pontos 2,5 e 5,0 cujas aR esto distantes da mdia dos demais
pontos, obteve-se
de 0,264, ou seja sem sulfato de cobre a reao FC para BSA produziu
26,4% da cor produzida na presena do sal. Para as solues padro BSA + AH a mdia da
foi 0,359 de forma que cromatognese do AH tambm foi incrementada pelo sulfato.
Com os valores de absorbncia das solues padro AH na presena e na ausncia de
sulfato apresentados na Tabela 21, excludo o ponto 1,0, obteve-se
de 0,929, ou seja, a
cromatognese na ausncia do sulfato foi de 92,9% da observada na presena desse sal.

BSA
(gm-3)
2,5
5,0
10,0
15,0
20,0
30,0
40,0
60,0
80,0
100,0
Tabela 20 Valores de absorbncia para as concentraes padro com BSA da Tabela 19.
BSA
BSA + AH 20
BSA + AH 12,5
BSA + AH5
BSA+AH
a sem a com
0,005
0,008
0,021
0,027
0,036
0,048
0,064
0,105
0,142
0,176
0,025
0,043
0,070
0,110
0,143
0,187
0,268
0,382
0,516
0,637
aR
0,200
0,188
0,300
0,245
0,248
0,257
0,238
0,274
0,276
0,276
0,264
a sem a com
0,061
0,069
0,074
0,084
0,092
0,114
0,133
0,167
0,200
0,235
0,076
0,096
0,132
0,169
0,205
0,304
0,336
0,461
0,579
0,690
aR
a sem a com
0,796 0,038 0,058

0,723 0,045 0,068
0,561 0,056 0,104
0,498 0,062 0,137
0,449 0,072 0,165
0,373 0,083 0,237
0,396 0,101 0,296
0,362 0,142 0,393
0,345 0,180 0,522
0,340 0,209 0,635
0,416
Fonte: o autor.
aR
0,659
0,662
0,538
0,454
0,434
0,349
0,342
0,362
0,345
0,404
a sem a com
0,012
0,023
0,035
0,043
0,056
0,077
0,117
0,149
0,187
0,051
0,063
0,099
0,130
0,157
0,213
0,275
0,383
0,491
0,598
aR
0,190
0,227
0,265
0,271
0,261
0,280
0,304
a sem a com
0,049
0,042
0,051
0,060
0,069
0,084
0,104
0,142
0,176
0,210
0,062
0,076
0,112
0,145
0,176
0,251
0,302
0,412
0,531
0,641
0,257
aR
0,728
0,525
0,442
0,406
0,385
0,328
0,339
0,343
0,345
0,340
0,359
Tabela 21 Valores de absorbncia para as concentraes padro AH da Tabela 19.

AH (gm-3)
a sem a com
aR
a s/c
1,0
0,001
0,001
3,0
0,009
0,010
0,850
0,009
5,0
0,016
0,019
0,842
0,018
7,0
0,023
0,026
0,896
0,024
10,0
0,035
0,035
1,000
0,035
15,0
0,052
0,060
0,866
0,056
20,0
0,073
0,077
0,948
0,075
25,0
0,094
0,091
1,033
0,092
30,0
0,109
0,109
0,995
0,109
0,929
h
Fonte: o autor.
A reprodutibilidade dos comportamentos observados nas curvas padro elaboradas,

tais como o formato da linha de tendncia concentraes/absorbncias das quais as da Tabela
16 (Figura 32) e as consolidadas da Tabela 19 (Figura 33) so exemplos, indicam que o
percentual de contribuio de protenas e cidos hmicos para a cromatognese total varia de
acordo com as condies analticas.
88
Dentre essas condies pode-se citar a resposta do espectrofotmetro UV visvel, j

que as curvas da Figura 32 foram obtidas com um da marca Thermo Spectronic modelo
Genesys 2,5 and 2 PC enquanto que para as curvas da Figura 33 foi utilizado um da marca
Micronal modelo 8582, os reagentes analticos utilizados, e os compostos especficos
adotados como padres de protenas e cidos hmicos, at mesmo quando se comparam BSA
e AH de mesmos fabricantes, mesmos lotes, porm utilizados em pocas diferentes.
Figura 32 Curvas padro de absorbncia elaboradas com as concentraes da Tabela 16.
200
y = 556,57x - 31,224
R = 0,9971
25
120
y = 180,7x - 6,539
R = 0,9982
80
y = 299,47x - 1,6465
R = 0,9873
30
AH (mgL-1)
160
BSA (mg.L-1)
35
y = 584,73x - 2,3328
R = 0,9968
20
15
y = 309,42x - 2,6023
R = 0,9881
10
40
y = 183,16x - 22,656
R = 0,9902
y = 319,28x - 3,5725
R = 0,9866
0
0,0
0,4
BSA sem
0,8
a em 750 nm
X BSA+AH sem
BSA com
1,2
0,00
0,04
0,08
a em 750 nm
X AH sem e com
AH sem
X BSA+AH com
0,12
AH com
Fonte: o autor
Figura 33 Curvas padro de absorbncia elaboradas com as concentraes da Tabela 19.
BSA (mg.L-1)
160
35
y = 568,53x + 0,3756
R = 0,9974
y = 570,55x - 20,068
R = 0,9959
25
120
y = 159,42x - 1,7034
R = 0,9992
80
40
y = 267,86x + 0,2101
R = 0,9962
30
AH (mgL-1)
200
20
15
y = 267,1x + 0,4937
R = 0,9992
10
y = 167,94x - 9,2063
R = 0,9982
y = 265,07x + 0,8453
R = 0,9988
0
0,0
BSA sem
0,4
0,8
a em 750 nm
X BSA+AH sem
BSA com
1,2
0,00
X BSA+AH com
0,04
0,08
a em 750 nm
X AH sem e com
AH com
0,12
AH sem
Fonte: o autor.
Assim, para contornar a influncia das condies analticas na cromatognese total,

elaborou-se o sistema de Equaes de 25 a 27 que parte do sistema das Equaes 15 a 18
proposto por Frolund et al. (1995) e admite que as absorbncias relativas a cada composto na
cromatognese total sejam variveis, ao contrrio de fixas como no sistema desses autores.
89
( 15)
( 25)
( 26)
( 27)
Onde:
ac/CuSO4 absorbncia resultante da cromatognese da reao FC na presena de
sulfato de cobre;
as/CuSO4 absorbncia resultante da cromatognese da reao FC na ausncia de
sulfato de cobre;
ap
absorbncia resultante da cromatognese das protenas;
aah
absorbncia resultante da cromatognese dos cidos hmicos.

mdia das absorbncias relativas calculadas pela razo entre as absorbncias
resultantes da cromatognese das protenas nas solues da curva padro na
ausncia e na presena de sulfato de cobre;
mdia das absorbncias relativas calculadas pela razo entre as absorbncias
resultantes da cromatognese do AH nas solues da curva padro na
ausncia e na presena de sulfato de cobre.
Cabe ressaltar que a adequao s condies analticas possibilitada pelas Equaes

25 e 26 deve ser considerada com ressalvas quando se trata de amostras as quais no
possvel determinar com certeza a ausncia de substncias interferentes na reao FC, o que
seria o caso das guas residurias utilizadas na operao da UETAR, que segundo
caracterizao disponibilizado pela REPAR (Tabela 5), deveriam conter compostos fenlicos.
No entanto, considerando que os resultados listados na Tabela 10 apresentaram
concentraes reduzidas de fenis para essas guas e para as demais amostras analisadas, essa
interferncia foi desconsiderada no planejamento das anlises de protenas e cidos hmicos.
Apesar disso foram traadas curvas de absorbncia em concentraes padro de BSA
e AH s quais foram adicionadas solues padro de fenol onde ficou clara a influncia desses
compostos na cromatognese ao ponto de se perder a linearidade da linha de tendncia.
A Figura 34 apresenta dois desses ensaios. O primeiro elaborado com solues de
BSA com concentraes iguais s da Tabela 16 mais 25,0 gm-3 de AH e 10,0 gm-3 de fenol e
90
o segundo com solues de BSA com concentraes iguais s da Tabela 19 mais 12,5 gm-3
de AH e 10,0 gm-3 de fenol.
No primeiro caso a tendncia linear no se estabelece e no segundo, apesar da
linearidade das tendncias das curvas obtidas com e sem sulfato de cobre, os coeficientes
angulares apresentam divergncias muito mais pronunciadas do que as observadas na curva
padro de BSA apresentada na Figura 33.
200
200
160
160
BSA (gm-3)
BSA (gm-3)
Figura 34 Curvas padro de BSA com adio de AH e fenol.
120
80
y = 157,23x - 82,312
R = 0,9873
120
y = 381,09x - 197,06
R = 0,9838
80
40
40
0
0,0
0,4
0,8
a em 750 nm
BSA+AH25+F10 com
1,2
BSA+AH25+F10 sem
0,0
0,4
a em 750 nm
BSA+AH12,5+F10 sem
0,8
1,2
BSA+AH12,5+F10 com
Fonte: o autor.
Para amostras onde h protenas, cidos hmicos e fenis e estes ltimos esto na
forma livre, possvel adoo de tcnicas para remoo desses compostos, tais como aerao
forada da amostra para volatilizao dos fenis (air stripping) ou precipitao cida das
protenas e cidos hmicos seguida da separao mediante centrifugao ou filtrao em
membranas e ressolubilizao desse precipitado (PETERSON, 1979).
A extrao dos fenis em fase slida aplicvel em situaes como a proposta por
Remn et al. (2009), com ou sem reverso de fase, no se aplica em situaes onde h a
presena de substncias hmicas, uma vez que esses compostos possuem fenis
covalentemente ligados e sofreriam o mesmo tipo de reao com a fase slida que os demais
compostos fenlicos.
91
4.6 RESULTADOS DAS ANLISES DE EPS
Os resultados analticos dos extratos de EPS solvel esto na Tabela 22, j os dos
extratos de EPS fracamente ligados esto na Tabela 23 e os dos extratos de EPS fortemente
ligados na Tabela 24. Essas tabelas apresentam lacunas que correspondem a concentraes
no detectadas nas anlises e contm os resultados de correlaes estatsticas entre as
concentraes das diferentes formas de EPS e parmetros derivados da operao da UETAR:
R A/M: correlao EPS e razo entre DQO afluente e massa de microrganismos;
R COV: correlao EPS e carga orgnica volumtrica afluente;
R N/M: correlao EPS e razo entre matria nitrogenada oxidvel e biomassa;
R CNV: correlao EPS e carga volumtrica de nitrognio oxidvel afluente;
R SSV: correlao EPS e concentrao de slidos suspensos volteis na UETAR;
R HO P5: correlao EPS e hidrofobicidade do lodo do R5;
R dl P5: correlao EPS e dimetro mdio de floco de lodo no R5;
R Rt/Rm: correlao EPS e incremento na resistncia microfiltrao;
R TDH: correlao EPS e tempo de deteno hidrulica.
Os resultados das anlises de EPS solvel da gua residuria (P0) no foram
correlacionados, uma vez que dependem unicamente das caractersticas dessas guas.
Embora a correlao das concentraes de protenas nos extratos de EPSs com N/M,
CNV, Rt/Rm e TDH apresentou valores absolutos superiores a 0,98 e correlao das
concentraes de protenas nos extratos de EPSfr com A/M, COV, N/M, CNV, SSV, dl P5 e
TDH apresentou valores absolutos entre 0,95 e 1,0, esses valores tem relevncia relativa, uma
vez que a matriz dessas correlaes composta por apenas trs valores.
A soma de cidos hmicos, protenas e carboidratos dos extratos de cada amostra,
cujos valores esto nas colunas indicada com o smbolo nas tabelas dos resultados de EPS,
apresentam valores significativamente inferiores aos valores de STV respectivos, indicando
que os extratos de EPS contam com outros compostos volteis alm dos trs de interesse, no
podendo ser descartada a presena de SSV nesses extratos em decorrncia das centrifugaes
terem sido realizadas em velocidades inferiores s recomendadas pela maioria dos autores.
Transiente
Estacionrio
Tabela 22 Concentraes de cidos hmicos (ah), protenas (p), carboidratos (c) e slidos totais volteis (STV) nos extratos de EPS solvel e correlao (R) desses
resultados com A/M, COV, N/M, CNV, SSV e TDH listados na Tabela 9, com HO e dl da Tabela 11 e Rt/Rm da Tabela 15.
P0
(gm-3)
P2
(gm-3)
P4
(gm-3)
P5
(gm-3)
P6
(gm-3)
Regi
Data
me
ah
p
c
STV ah
p
c
STV ah
p
c
STV ah
p
c
STV ah
p
c
STV
10/06
12,8 12,1 24,9
21,7 21,7
12,3
12,3
24/06 164,7 9,9 6,5 181,0 220 23,2 5,9 5,9 35,0
58,5 8,0 5,9 72,4 252 11,6
6,6 18,2
36,2 12,2
48,4
06/07
62,4 179,2
8,6 250,3
1,8 13,3 62,8
527 40,6
15/07
73,4
5,9
2,9 82,3
148
47,7
1,1 11,2 12,2
137
21/07
28/07
29,5
52,4 16,4
4,9 34,4
3,2 72,0
195 15,8
48 17,3
6,9
3,8
6,1 28,8
6,9 28,0
05/08
51,7
2,1 53,8
163
6,5
2,2
7,6 16,3
134
12,1 52,6
143 23,9
23,9
8,3
206 26,0
7,9 33,9
124
4,1 27,9
4,6 18,1
82 11,5
4,9
3,9 22,1
4,6 18,9
34
44
8,3
64 16,7
52 8,1
7,1
5,4
4,5
6,7
9,4
47,5 14,5
8,5 70,6
3,2
3,7
6,9
110
7,3
9,9
7,1
3,9
3,0 17,4
1,7 15,5
103
315
4,5
148 24,3
8,2 32,4
146
7,3
1,1
0,9
9,3
143
6,5 33,9
10/08
6,4
1,0
7,4
265 26,1
1,3
6,5 33,9
262 25,9
1,6
254 13,2
8,4 21,5
193 23,9
9,4
2,6 35,8
175
19/08
26/08
0,7
7,5 78,4
292
340 23,7
5,9
9,2
5,9
6,6 39,5
215 15,5
162 22,9
8,9
24,4
7,2 11,2 41,3
200 14,1
154 9,8 15,3
6,6 20,6
7,8 32,9
327 5,5 10,6

259 20,1
9,1 25,3
4,2 24,3
225
62,9
0,7
8,0
31/08
54,4
7,2 61,5
211 22,1
3,9 10,7 36,7
219 21,5
1,9 15,9 39,3
348 19,7
9,7 29,3
365
1,8
5,4
7,1
190
68,9 29,9
40,7 60,5
5,6 65,1
3,4 74,7
209 22,8
86 11,8
-0,23
-0,59
0,59
0,50
-0,43
7,6
4,9
0,00
-0,35
0,32
0,45
-0,17
-0,07
0,19
0,58
0,50
4,3
2,9
-0,59
-0,79
0,73
0,46
-0,69
0,22
0,17
0,62
0,51
21,0
20,4
0,26
-0,20
0,15
0,40
0,17
0,32
0,05
0,77
0,69
180
74
0,09
-0,12
0,51
0,54
-0,46
0,36
-0,41
-0,03
-0,33
Mdia
Des padro
R A/M
R COV
R N/M
R CNV
R SSV
R HO P5
R dl P5
R Rt/Rm
R TDH
4,2
2,7
-0,60
-0,35
0,33
0,42
-0,16
8,3
2,7
-0,37
-0,57
-0,28
-0,66
-0,37
23,0
19,2
-0,06
-0,26
-0,16
0,04
0,14
197
142
0,01
-0,47
0,53
0,38
-0,58
26,2
16,1
0,05
-0,04
-0,37
-0,33
0,27
5,7
2,9
-0,25
-0,18
0,15
0,26
0,32
8,1
4,1
-0,71
-0,83
0,44
-0,02
-0,84
24,8
22,7
-0,22
-0,29
0,01
0,14
0,00
198
78
-0,16
-0,13
0,13
-0,11
-0,65
15,9
7,1
0,00
-0,09
-0,29
-0,56
0,08
-0,62
0,29 -0,39 0,85 0,25 0,25 0,20
0,41
0,84 -0,33 0,75 0,61 0,82 0,40 -0,21 0,39 0,33 -0,20 0,43
Fonte: o autor.
10,5
4,4
-0,45
-0,69
0,98
0,99
-0,85
0,58
0,49
-0,99
-0,98
8,5
5,0
-0,14
-0,30
0,09
-0,11
-0,50
-0,75
0,50
0,02
0,45
21,2
10,9
-0,20
-0,01
-0,21
-0,31
0,13
-0,13
0,32
0,06
-0,10
186
123
-0,49
-0,64
0,68
0,41
-0,85
0,23
0,35
0,27
-0,21
19,7
15,5
0,08
-0,37
-0,40
-0,33
0,18
0,29
0,61
0,76
0,74
92
93
nos extratos de EPS fracamente ligado e correlao (R) desses resultados com A/M, COV, N/M, CNV, SSV e
TDH listados na Tabela 9, com HO e dl listados na Tabela 11 e Rt/Rm apresentados na Tabela 15.
Estacionrio
Regi
Data
me
ah
P2
p
(gm-3)
c
STV
ah
P4
p
(gm-3)
c
24/06
06/07
15/07
7,6 28,0
19,3
7,0
0,4 36,0
5,8 25,1
8,7
15,4
7,0
129
8,6
1,7
8,8
0,6 10,9
5,1 20,6
0,1
9,0
21/07
Transiente
STV
10/06
9,7
97 15,4
105
6,7
(gm-3)
c
STV
12,9 36,5
2,2
11,9
4,4 19,7
2,8
0,9 10,5
98
28/07
05/08
4,9
4,9
150
139
10/08
4,2
4,2
242
19/08
26/08
6,1
9,6
1,8 7,8
1,1 10,7
31/08
7,9
5,8 13,8
Mdia
Des padro
R A/M
R COV
R N/M
R CNV
R SSV
R HO P5
R dl P5
R Rt/ Rm
R TDH
ah
23,6
P5
p
65
8,6
39
213 10,3
0,7 0,7
1,8 12,1
83
215
6,6
6,6
254
6,1
0,2
6,3
318
296
226
7,0
6,2
5,4 12,4
2,8 9,0
292
277
7,1
5,9
4,9 12,0
2,1 8,7
323
293
3,9
7,2 11,1
181
3,9
2,1
280
8,3 28,0 3,0 8,4 210,8 8,1

4,8
2,6 11,0 71,6 3,4
-0,84
-0,88 -0,21 -0,49 0,54
-0,66
-0,90 -0,29 -0,67 -0,10
-0,14
0,07 -0,10 0,81 -0,48
-0,17
-0,37 -0,11 0,59 -0,28
-0,23
-0,89 0,03 -0,90 0,88
-0,28
-0,08
0,93
148
1,7
3,5
2,8
-0,83
-0,94
0,72
0,46
-1,00
0,60
0,17
6,8 172,9
6,5 91,7
-0,19 -0,04
-0,39 0,00
0,32 0,75
0,19 0,71
-0,17 -0,40
0,26 -0,02
0,08 -0,04
9,9
6,1
0,06
-0,18
-0,08
-0,13
-0,13
-0,75
0,22
0,35
0,67 0,44 -0,09 0,84
0,26 0,57 -0,45 0,44
Fonte: o autor.
0,7
1,9
1,1
0,95
0,99
-0,99
-0,98
1,00
-0,86
-1,00
0,72
0,97
3,3
3,9
-0,32
-0,45
0,22
0,03
-0,51
-0,70
0,34
0,15
0,22
6,0
9,6 204,3
10,1 108,1
-0,10 -0,04
-0,32 -0,16
0,13 0,70
-0,04 0,52
-0,36 -0,51
-0,78 0,19
0,33 0,47
0,35 -0,30
0,35 -0,49
94
nos extratos de EPS fortemente ligado e correlao (R) desses resultados com A/M, COV, N/M, CNV, SSV e
TDH listados na Tabela 9, com HO e dl listados na Tabela 11 e Rt/Rm apresentados na Tabela 15.
Transiente
Estacionrio
Regi
Data
me
ah
P2
p
(gm-3)
c
STV
ah
P4
p
(gm-3)
c
STV
10/06
P5
(gm-3)
ah
p
c
STV
53,3 106,7 57,7 217,7
24/06 120,3 275,1 66,6 461,9
188,8 50,7 239,6
149,7 173,8 64,2 387,7
06/07 145,2 237,6

382,8
15/07 16,0 95,9 14,5 126,3
192 58,8 300,2

359,0
353 16,6 86,7 14,0 117,2
445
327,6
327,6
278 29,4 122,9 17,6 169,9
413
21/07
28/07
30,9 43,4 16,6 91,0

37,3 62,0 16,5 115,8
144 25,4 49,2 14,0 88,5

274 46,2 48,0 15,5 109,7
365 29,9 49,7 16,9 96,5

378 55,9 86,0 32,6 174,6
420
573
05/08
10/08
38,6 105,2 21,7 165,4

31,1 68,1 15,5 114,7
580
192,2 55,3 247,4
545 41,4 93,1 23,0 157,5
925
242,5
242,5 1450
663 38,4 100,9 25,8 165,0 710
19/08
26/08
38,2 101,7 24,7 164,6

13,4 86,3 10,8 110,5
526 28,5 88,6 30,1 147,1

527 48,6 146,9 25,8 221,2
579 24,8 86,9 39,5 151,1

700 49,2 118,2 39,0 206,4
775
678
31/08
15,0 75,7 34,5 125,2
464
491
665
Mdia
Des padro
R A/M
R COV
R N/M
R CNV
R SSV
R HO P5
R dl P5
R Rt/Rm
R TDH
48,6 115,1
45,8 77,3
0,19 0,00
-0,21 -0,22
-0,15 -0,15
-0,05 -0,13
0,25 0,16
24,6 142,9 400,8

17,2 137,7 164,5
-0,17 0,08 0,19
-0,15 -0,09 0,27
-0,10 -0,15 0,66
-0,18 -0,06 0,57
-0,11 0,29 -0,37
5,9 41,3 13,3 60,4

33,9 123,5
17,9 83,2
0,54 0,29
0,10 -0,13
0,24 -0,02
0,60 0,14
0,32 0,38
26,8 134,4 535,8

16,0 110,0 202,2
0,35 0,37 0,34
0,38 0,05 0,33
0,17 0,07 0,72
0,27 0,33 0,81
0,26 0,51 -0,05
1,4 56,6 20,1 78,1
48,0 133,8
41,7 84,1
0,25 0,48
0,32 0,00
-0,27 -0,24
-0,08 -0,10
0,39 0,45
-0,06 -0,20
-0,21 0,10 -0,37 -0,18 -0,22 -0,14 -0,05
0,56 0,78
0,74 0,57 0,39 0,49 -0,59 0,42 0,67 -0,36 0,50 -0,32 0,05 0,69
Fonte: o autor.
34,8 170,6 710,3

17,1 113,0 326,5
0,01 0,29 0,39
-0,11 0,07 0,37
0,20 -0,18 0,92
0,23 -0,03 0,85
-0,17 0,34 0,02
-0,43 -0,19 -0,57
-0,02 -0,05 -0,38
0,57 0,49 -0,11
0,04 0,42 -0,52
Os resultados das anlises de EPS e parmetros relacionados listados nas Tabelas 23,
24 e 25 so apresentados graficamente nas Figuras 35 a 56.
O total de EPS nas amostras ser considerado como a soma das concentraes de
cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSs, EPSfr e EPSfo.
A Figura 35 apresenta concentraes detectadas de substncias semelhantes a cidos
hmicos, protenas e carboidratos, com predominncia dos dois primeiros nas amostras de
gua residuria. Esses resultados sugerem a presena de substncias interferentes tais como
fenis, porm, essa hiptese no pde ser confirmada, pois nos dias 24/06 e 06/07 onde se
tem as maiores concentraes de protenas e cidos hmicos, no h resultados para fenis.
Quando se comparam os resultados de EPS de P0 (Figura 35) principalmente com os
do P2 (Figura 36), mas tambm com os do P4 (Figura 40), se observa aparente interferncia
das caractersticas da gua residuria na gerao ou deteco dessas substncias.
95
Figura 35 Concentraes de substncias semelhantes a cidos hmicos, protenas e carboidratos em P0.

300
P0c
POp
250
P0ah
EPSs (gm-3)
200
150
100
50
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
Para o ponto P2, a Figura 36 ilustra que a frao de EPSfo se sobrepe s demais em
todas as amostras e as Figuras 37, 38 e 39 apresentam a composio em termos de cidos
hmicos, protenas e carboidratos para os extratos de EPSs, EPSfr e EPSfo, respectivamente.
Nos extratos de EPS do P2, tm-se os cidos hmicos predominantes no EPSs e
EPSfr, exceto em uma amostra. J nos extratos de EPSfo o predomnio das protenas.
Figura 36 Soma das fraes de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P2.
600
P2fo
500
P2fr
P2s
300
200
100
Fonte: o autor.
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
0
9/6
EPSt (gm-3)
400
96
Figura 37 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSs do P2.
80
P2c
70
P2p
60
P2ah
EPSs (gm-3)
50
40
30
20
10
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
Figura 38 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSfr do P2.
40
P2c
35
P2p
30
P2ah
EPSfr (gm-3)
25
20
15
10
5
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
Figura 39 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSfo do P2.
600
P2c
P2p
500
P2ah
300
200
100
Fonte: o autor.
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
0
9/6
EPSfo (gm-3)
400
97
Na Figura 40 so apresentadas as fraes de EPSs, EPSfr e EPSfo, na concentrao

total de EPS no extrato das amostras do ponto P4, sendo que EPSfo a frao dominante.
Quando se compara essas concentraes com aquelas do ponto P2 (Figura 36) no se
percebe tendncia de haver maior ou menor gerao de EPS em condies anxicas ou
aerbias, porm, como era de se esperar, a influncia das caractersticas da gua residuria
aparenta ser maior nas concentraes de EPS apuradas em P2, visto que as datas onde se
observa maiores concentraes no P0 coincidem com aquelas onde as concentraes em P2
tambm so marcadamente mais elevadas do que em P4.
As Figuras 41, 42 e 43 apresentam a composio em termos de cidos hmicos,
protenas e carboidratos nas fraes de EPSs, EPSfr e EPSfo do ponto P4. A concentrao de
protenas predomina no EPSfo enquanto que cidos hmicos so a maior parcela nos demais.
600
P4fo
P4fr
500
P4s
EPSt (gm-3)
400
300
200
100
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
P4c
80
P4p
70
P4ah
60
40
30
20
10
Fonte: o autor.
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
0
9/6
EPSs (gm-3)
50
98
40
P4c
35
P4p
30
P4ah
EPSfr (gm-3)
25
20
15
10
5
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
600
P4c
P4p
500
P4ah
EPSfo (gm-3)
400
300
200
100
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
A Figura 44 apresenta as fraes de EPSs, EPSfr e EPSfo que compe o total de EPS
nas amostras do ponto P5, sendo que a frao EPSfo a de maior concentrao.
Na maioria das amostragens de P5 as concentraes de EPS totais foram semelhantes
s do ponto P4 (Figura 40).
Nos extratos de EPS de P5, os cidos hmicos so a maior parcela das EPSs (Figura
45) e EPSfr (Figura 46) enquanto que as protenas predominam nas EPSfo (Figura 47).
Das onze amostras com resultados para EPSs no ponto P6 (Figura 48), sete tm
predomnio de cidos hmicos, e em trs delas a soma das concentraes de cidos hmicos
protenas e carboidratos significativamente superior s do EPSs no ponto P5 (Figura 45).
99
P5fo
600
P5fr
500
P5s
EPSt (gm-3)
400
300
200
100
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
9/6
16/6
Fonte: o autor.
80
P5s c
70
P5s p
P5s ah
EPSs (gm-3)
60
50
40
30
20
10
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
P5fr c
40
P5fr p
P5fr ah
30
25
20
15
10
5
Fonte: o autor.
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
EPSfr (gm-3)
35
100
P5fo c
600
P5fo p
P5fo ah
EPSfo (gm-3)
500
400
300
200
100
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
Figura 48 Concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nos extratos de EPSs no P6.
P6s c
80
P6s p
70
P6s ah
EPSs (gm-3)
60
50
40
30
20
10
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
Considerando que as EPS presentes no R5 so as que efetivamente poderiam

interferir no desempenho das membranas, grficos com a soma das fraes EPSs, EPSfr e
EPSfo foram sobrepostos com grficos que representam as variaes de COV (Figura 49),
A/M (Figura 50), CNV (Figura 51), N/M (Figura 52), TDH (Figura 53), HO (Figura 54), SSV
(Figura 55) e Rt/Rm (Figura 56).
Com isso possvel visualizar as tendncias difusas resultantes dos clculos de
correlao apresentados nas Tabelas 22, 23 e 24.
Aparentemente as concentraes totais de EPS tm relao direta na maioria das
datas amostrais apenas com as concentraes de SSV (Figura 55).
101
Figura 49 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras de P5 sobrepostas pelas variaes de COV.
64,1
70
63,8
600
39,7
EPSt (gm-3)
400
48,1
44,8
41,9
50
36,2
40
300
22,8
30
23,4
22,4
200
20
10,0
8,0
100
COV
P5s
P5fr
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
DQOV-1 (gm-3h-1)
60
500
10
0
P5fo
Fonte: o autor.
Figura 50 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de A/M.
0,0109
0,012
0,0095
400
0,0075
0,010
0,0074
0,0064
300
0,008
0,0062
0,0060
0,0048
200
0,006
0,004
0,0029
P5s
A/M
P5fr
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
0,000
23/6
0
16/6
0,002
9/6
100
DQOSSV-1 (gg-1h-1)
0,0107
500
EPSt (gm-3)
0,014
0,0126
600
P5fo
Fonte: o autor.
Figura 51 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de CNV.
2,8
400
2,2
2,0
1,9
2
1,5
200
1,9
100
0,5
CNV
P5s
Fonte: o autor.
P5fr
P5fo
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
0
9/6
EPSt (gm-3)
3,8
3,5
NtV-1 (gm-3h-1)
500
300
4,7
600
102
Figura 52 Soma de EPSs. EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de N/M.
0,0014
600
0,00130
0,0012
500
EPSt (gm-3)
0,0008
0,00078
0,00069
0,00063
300
0,0006
0,00055
2000,00040
0,00036
0,0004
0,00032
100
0,0002
P5s
N/M
P5fr
1/9
25/8
18/8
11/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
4/8
0,00008
0,0000
P5fo
Fonte: o autor.
Figura 53 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de TDH.
70
66,4
600
60
500
EPSt (gm-3)
40
300
30
20,1 17,5
200
18,2
18,2
17,0
16,1
12,5
9,4
9,5
15,7
100
8,1
7,8
t(h)
50
400
20
10
0
P5s
TDH
P5fr
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
P5fo
Fonte: o autor.
Figura 54 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de HO.
93,8% 100%
600
84,2%
76,6%
500
81,9%
80%
68,8%
77,7%
60,9%
400
60%
49,7%
300
29,8%
40%
36,1%
200
20%
5,9%
100
0%
Ho
P5s
P5fr
Fonte: o autor.
P5fo
1/9
25/8
18/8
11/8
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
0
9/6
EPSt (gm-3)
85,7%
84,0%
NSSV-1 (gg-1h-1)
0,0010
400
103
Figura 55 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de SSV.
600
7000
6052 6003
5589 5653
5868
5065
500
6000
5057
4830
EPSt (gm-3)
3567 3693
300
4000
2768
3000
200
2000
100
1000
3619
SSV (gm-3)
5000
400
0
1/9
P5fo
25/8
P5fr
18/8
4/8
P5s
11/8
28/7
SSV
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Fonte: o autor.
Na Figura 56 tm-se o grfico das concentraes totais de EPS no ponto P5 e as

variaes de Rt/Rm, ou seja, do incremento da resistncia filtrao, nas datas amostrais e, na
maioria dos pontos, h aparente relao direta entre esses valores. Apesar disso, alguns
aspectos observados na operao impedem concluso definitiva nessa direo.
Figura 56 Soma de EPSs, EPSfr e EPSfo nas amostras do P5 sobrepostas pelas variaes de Rt/Rm.
100
96,1
600
13,3
16,3
10
300
7,28
6,7
100
2,49
2,3
2,8
2,3
2,1
1,8
P5s
P5fr
1/9
4/8
28/7
21/7
14/7
7/7
30/6
23/6
16/6
9/6
Rt/Rm
25/8
1,3
18/8
200
9,7
11/8
EPSt (gm-3)
400
m-1(m-1)-1 (log)
500
P5fo
Fonte: o autor.
No dia 24/06 h elevao da concentrao de EPS e de Rt/Rm, porm o fluxo alvo

para a operao, J20 = 22 Lm-2h-1, tambm foi superior aos dos dias anteriores (Figura 19).
No dia 06/07 onde a elevao de Rt/Rm foi ainda mais significativa, houveram
interrupes de aerao desde o dia 29/06 at o dia da amostragem para ensaios de EPS que
resultaram em aumento da espessura da torta formada sobre as membranas, reduo do fluxo
permeado e da vazo de alimentao.
104
No dia 19 de agosto, problemas com a retrolavagem, ilustrados com
na Figura
22, resultaram em elevao da relao Rt/Rm para 13,3, enquanto que a concentrao de EPS
nesse dia foi inferior observada em 26 de agosto quando Rt/Rm foi 1,8.
Por outro lado, as elevaes de Rt/Rm nos dias 06 de julho e 19 de agosto tiveram
repercusses diferentes no TDH (Figura 53) e na COV (Figura 49). Enquanto no dia 06 os
valores de TDH e COV foram 66,4 h e 10 gm-3 h-1, no dia 19 esses valores foram 8,1 h e
22,4 gm-3h-1, respectivamente.
Diante dessas observaes, no cabem afirmativas definitivas para as relaes de
causas e efeitos entre operao e desempenho do MBR, concentraes de EPS e desempenho
hidrodinmico das membranas.
105
5 CONCLUSES
Entre 11 de maio e 03 de setembro de 2010, a UETAR operou com permeao

durante 2.387 horas e 14 minutos e com TDHs variados deliberadamente entre 7,8 e 20,1
horas, com dois picos de 45,7 e 66,4 horas decorrentes de distrbios no premeditados.
O desempenho dos mdulos de membranas nesse perodo foi irregular mas de forma
geral ficou clara a importncia do ajuste nos mecanismos de retrolavagem, relaxao e
aerao das membranas para manuteno da resistncia total filtrao em valores que
correspondam estabilidade relativa de fluxo na faixa presso dominante, pois da
insuficincia desses mecanismos resultou brusca elevao da resistncia total filtrao.
Para valores de estabilidade relativa da permeao entenda-se, J20 = 17,5 Lm-2h-1 e
PTM entre 5.500 e 9.000 Pa para os mdulos W21 e W28, J20 = 14 Lm-2h-1 e PTM entre
17.000 e 20.000 Pa para o mdulo M0.
Os ensaios de permeabilidade com gua limpa executados com os mdulos W21 e
W28, antes e depois da operao na UETAR, apontaram estabilidade da resistncia intrnseca.
O mdulo M0 no foi submetido a esta avaliao, pois danos causados s membranas na
operao impediram ensaio de permeabilidade depois da corrida de filtrao.
Por outro lado, o mdulo M12, com membranas iguais s do mdulo M0, submetido
a ensaios sucessivos de permeao apresentou valores crescentes de Rm, o que indica
aumento da compactao dessas membranas ao longo da operao. Este comportamento seria
uma das causas da menor permeabilidade de M0 na comparao com W21 e W28.
O desempenho da UETAR na degradao da matria orgnica (DQO) foi superior a
90% quando a relao A/M esteve prxima a 0,01 gDQOgSSV -1h-1 (0,24 gDQOgSSV-1d-1)
combinada com COV superior a 25,0 gDQOm-3h-1 (600,0 gDQOm-3d-1). Para valores
inferiores a esses, a eficincia de remoo de DQO caiu para valores prximos a 80%.
J o desempenho na oxidao da matria nitrogenada apresentou instabilidade
marcante, com eficincia variando entre 60 e 98 % e sem demonstrar tendncia definida.
As concentraes de SST variaram entre 10.000 e 4.000 gm-3, sendo superior a
7.000 gm-3 em 53% das anlises. A concentrao de SST caiu quando a COV foi inferior a
30,0 gDQOm-3h-1 (720,0 gDQOm-3d-1). A relao percentual SSV/SST esteve entre 60 e
69% em metade dos ensaios e entre 70 e 78% na outra metade, com mdia de 68,7%.
106
O mtodo analtico para determinao de protenas e cidos hmicos proposto por

Lowry et al. (1951), modificado por Frolund et al. (1995) e segundo instrues de Pomory
(2008), mostrou-se adequado nos ensaios para elaborao das curvas padro BSA, AH e
BSA+AH, requerendo apenas ajuste no sistema de equaes proposto por Frolund et al.
(1995) para identificar as fraes das absorbncias relativas ao BSA e ao AH resultantes da
cromatognese na reao FC decorrente desses compostos na presena e na ausncia de cobre.
provvel que esse ajuste seja motivada pelas diferentes condies analticas, tais
como resposta do espectrofotmetro UV visvel e origem dos padres BSA e AH.
Quanto s anlises para cidos hmicos e protenas nas amostras, a principal
dificuldade observada que a amplitude da faixa de linearidade da linha de tendncia das
concentraes em funo da absorbncia para AH aproximadamente 1/10 da observada para
BSA, exigindo ajuste nas diluies das amostras para que as absorbncias lidas resultem em
absorbncia relativas abrangidas pelas curvas padro.
Curvas padro elaboradas com adio de fenol s solues de BSA + AH apontaram
marcante interferncia desse composto na cromatognese da reao FC.
As concentraes de EPSs variaram entre 4,5 e 250,3 gm-3, as de EPSfr de 4,5 a
36,5 gm-3 e as de EPSfo entre 60,4 a 461,9 gm-3. Na maioria das amostras, os cidos
hmicos constituram a frao dominante nos extratos de EPSs e EPSfr enquanto que nos
extratos de EPSfo, essa frao coube s protenas.
A soma das concentraes de cidos hmicos, protenas e carboidratos nas fraes de
EPSs, EPSfr e EPSfo, apresentou valores inferiores aos obtidos nas anlises de STV em todas
as amostras, indicando a presena de outros slidos volteis nessas amostras.
Os resultados das anlises de EPS no ponto P0 sugerem a existncia de substncias
interferentes na cromatognese da reao de Folin na gua residuria, que, segundo a
caracterizao dessas guas divulgada pela PETROBRAS, provavelmente sejam compostos
fenlicos, apesar de as concentraes dessas substncias apuradas nas anlises efetuadas
durante a operao da UETAR terem sido inferiores s divulgadas.
Nas datas em que em que as concentraes de EPS em P0 foram maiores, tambm o
foram nas amostras de P2, P4, P5 e P6.
Comparando-se os resultados de EPS para os pontos P2 e P4, no se percebe
tendncia de maior gerao de EPS nas etapas anxica ou aerada.
107
Na maioria das amostras, as concentraes de EPSs em P6 foram inferiores s de

EPSs em P5, sugerindo que parte das EPSs tenham sido retidas pelas membranas.
A anlise estatstica de correlao das concentraes de EPS, em suas fraes e
componentes quantificados, com os valores de A/M, COV, N/M, CNV, SSV, HO, dl, Rt/Rm e
TDH no indicaram tendncia clara, porm provvel que os constantes distrbios a que a
UETAR foi submetida no perodo de operao estudado tenham interferido nas relaes
causas e efeitos entre desempenho do MBR, EPS e desempenho hidrulico das membranas.
Com isso, os resultados obtidos no foram esclarecedores para o objetivo central
desta dissertao em avaliar as interaes entre condies operacionais e gerao de EPS em
MBR destinado a remoo microbiolgica de matria orgnica e nitrogenada.
possvel que o perodo amostral relativamente curto tenha contribudo para os
resultados serem inconclusivos, por isso recomenda-se que estudos futuros destinados
avaliao da relao entre desempenho e gerao de EPS em MBR, contem com perodo de
operao mais longo que permita histrico de resultados analticos mais amplo.
108
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 14724: Informao e
Documentao Trabalhos Acadmicos Apresentao. 3 Ed. Rio de Janeiro, 2011.
APHA. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 20th Edition.
American Public Health Association, American Water Works Association, Water Pollution
Control Federation. Washington, DC, 2005.
BACCHIN, P.; AIMAR, P.; FIELD, R. W. Critical and sustainable fluxes: theory,
experiments and applications. Journal of Membrane Science. n. 281, p. 42-69, 2006.
BLUMENKRANTZ, N.; ABSOE-HANSEN, G. New method for quantitative
determination of uronic acids. Analytical Biochemistry. n. 54, p. 484-9, 1973.
BOERLAGE, S. F. E.; KENNEDY, M. D.; ANIYE, M. P.; ABOGREAN, E. M.;
GALJAARD, G.; SCHIPPERS, J. C. Monitoring particulate fouling in membrane
systems. Desalination. n. 118, p. 131-42, 1998.
BRADFORD, M. M. A rapid and sensitive method for the quantification of microgram
quantities of protein utilizing the principle of protein dye-binding. Analytical
Biochemistry. n. 72, p. 248-54, 1976.
BROWN, M. J. & LESTER, J. N. Metal removal in activated sludge: the role of bacterial
extracellular polymers. Water Research. n. 13, p. 817-37, 1979.
____________. Role of bacterial extracellular polymers in metal uptake in pure bacterial
culture and activated sludge-I. Water Research. n. 16, p. 1539-48, 1982.
CHANG, I. S. & LEE, C. H. Membrane filtration characteristics in membrane-coupled
activated sludge system - the effect of physiological states of activated sludge on
membrane fouling. Desalination. n. 120, p. 221-33, 1988.
CHEN, V.; FANE, A. G.; MADAENI, S.; WENTEN, I. G. Particle deposition during
membrane filtration of colloids: transition between concentration polarization and cake
formation. Journal of Membrane Science. n. 125, p. 109-22, 1997.
CHERYAN, M. Ultrafiltration and Microfiltration Handbook. Lancaster:Technomic,
1998. 517p.
CHO, B. D. & FANE, A. G. Fouling phenomena in MBR: transmembrane pressure
transients and the roles of EPS (extracellular polymeric substances). Water Science and
Technology: Water Supply. n. 3 (56), p. 261-6, 2003.
COMTE, S.; GUIBAUD, G.; BAUDU, M. Relation between extraction protocols of the
activated sludge extracellular polymeric substances (EPS) and EPS complexation
properties. Part I. Comparison of the efficiency of eight EPS extraction properties.
Enzyme and Microbial Technology. n. 38, p. 237-45, 2006.
109
DIGIMED. Turbidmetro DM-TU Manual de instrues, 2009.

DOMINGUEZ, L.; RODRIGUEZ, M.; PRATS, D. Effect of different extraction methods
on bound EPS from MBR sludges. Part I: influence of extraction methods over threedimensional EEM fluorescence spectroscopy fingerprint. Desalination. n. 261, p. 19-26,
2010.
DREWS, A.; LEE, C. H.; KRAUME, M. Membrane fouling - a review on the role of EPS.
Desalination. n. 200, p. 186-8, 2006.
DUBOIS, M., GILLES, K. A.; HAMILTON, J. K.; REBERS, P. A.; SMITH, F. Colorimetric
method for determination of sugar and related substances. Analytical Chemistry. n. 28,
p. 350-6, 1956.
EUROMBRA. D13 - Characterization and comparison of monitoring techniques applied
to the selected MBRs operated by involved partners. s.l.: European Commission, 2007.
EVENBLIJ, H. & VAN DER GRAAF, J. H. J. M. Occurrence of EPS in activated sludge
from a membrane bioreactor treating municipal wastewater. Water Science and
Technology. v. 50, n. 12, p. 293-300, 2004.
FLEMMING, H. C.; SCHAULE, G.; GRIEBE, T.; SCHMITT, J.; TAMACHKIAROWA, A.
Biofouling - the Achilles hell of membrane processes. Desalination. n. 113, p. 215-25,
1997.
FRINGS, S. C.; FENDLEY, T. W.; DUNN, R. T.; QUEEN, C. A. Improved determination
of total serum lipids by the sulfo-phospho-vanillin reaction. Clinical Chemistry. v. 18, n.
7, p. 673-74, 1972.
FROLUND, B.; PALMGREN, R.; KEIDING, K.; NIELSEN, P. H. Extraction of
extracellular polymers from activated sludge using a cation exchange resin. Water
Research. v. 30, n. 8, p. 1749-58, 1996.
FROLUND, B.; GRIEBE, T.; NIELSEN, P. H. Enzymatic activity in the activated-sludge
floc matrix. Applied Microbiology and Biotechnology. n. 43, p. 755-91, 1995.
GENG, Z. & HALL, E. R. A comparative study of fouling-related properties of sludge
from conventional and membrane enhanced biological phosphorus removal processes.
Water Research. n. 41, p. 432938, 2007.
GOMIDE, R. Operaes unitrias. Vol. 3 - separaes mecnicas. So Paulo: R. Gomide,
1980
HARTREE, E. F. Determination of protein: a modification of the Lowry method that
gives a linear photometric response. Analytical Biochemistry. n. 48, p. 422-7, 1972.
HENSHAW, W. J.; MAHENDRAN, M.; BEHMANN, H. Vertical cylindrical skein of
hollow fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces. USP5783083
July, 1998.
110
HORIBA. Laser scattering particle size distribution analyzer LA 950 V2 Instruction

Manual. 2007.
HUANG, Z.; ONG, S. L.; NG, H. Y. Submerged anaerobic membrane bioreactor for lowstrength wastewater treatment: effect of HRT and SRT on treatment performance and
membrane fouling. Water Research. n. 45, p. 705-13, 2011.
IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry. Terminology for membranes
and membrane processes. Journal of Membrane Science. n. 120, p. 149-59, 1996.
LASPIDOU, C. S. & RITTMANN, B. E. A unified theory for extracellular polymeric
substances, soluble microbial products and active and inert biomass. Water Research. n.
36, p. 2711-20, 2002.
LESJEAN, B.; ROSENBERGER, S.; LAABS, C.; JEKEL, M.; GNIRSS, R.; AMY, G.
Correlation between membrane fouling and soluble/colloidal organic substances in
membrane bioreactors for municipal wastewater treatment. Water Science Technology.
51 (67), p. 18, 2005.
LIAO, B.Q.; BAGLEY, D. M.; KRAEMER, H. E.; LEPPARD, G. G.; LISS, S. N. A Review
of Biofouling and its Control in Membrane Separation Bioreactors. Water
Environmental Research, v. 76, n. 5, p. 425-36, 2004.
LIU, H. & FANG, H. P. Extraction of extracellular polymeric substances (EPS) of
sludges. Journal of Biotechnology, n. 95, Issue 3, 23 p. 249-56, 2002.
LIU, R.; HUANG, X.; WANG, C.; CHEN, L.; QIAN, Y. Study on hydraulic characteristics
in a submerged membrane bioreactor process. Process Biochemistry. n. 36, p. 249-54,
2000.
LOWRY, O. H.; ROSEBROUGH, N. J.; FARR, L. A.; RANDALL, R. J. Protein
measurement with the Folin phenol reagent. Journal of Biological Chemistry. n. 193, p.
265-75, 1951.
MAHENDRAN, M., RODRIGUES, C. F. F.; PEDERSEN, S. K. Vertical skein of hollow
fiber membranes and method of maintaining clean fiber surfaces while filtering a
substrate to withdraw a permeate. USP RE37549E, February, 2002.
METCALF & EDDY, INC. Wastewater Engineering Treatment and Reuse. New York:
McGraw Hill, 2003.
NORIT. Technical presentation Norit Air Lift MBR. 2008.
PETERSON, G. L. Review of the Folin Phenol protein quantitation method of Lowry,
Rosebrough, Farr and Randall. Analytical Biochemistry. n. 100, p. 201-20, 1979.
PLIANKAROM, S. Application of the air backflushing technique in a membrane
bioreactor for septic wastewater treatment. School of Environment, Resources and
Development, Asian Institute of Technology. Dissertao de mestrado. Bangkok, Tailndia:
1996.
111
POMORY, C. M. Color development time of the Lowry protein assay. Analytical

Biochemistry. n. 378, p. 216-7, 2008.
QIN, J. J., OO, M. H. e LI, Y. Hollow fiber ultrafiltration membranes with enhanced flux
for humic acid removal. Journal of Membrane Science. n. 247, p. 119-25, 2005.
RAUNKJAER, K., HVITVED-JACOBSEN, T. e NIELSEN, P. H. Measurement of pools of
protein, carbohydrate and lipid in domestic wastewater. Water Research. v. 28, n. 2, p.
251-62, 1994.
REMN, A. M.; GONZLEZA, A. B.; ROSA, R. Z.; LACUEVA, C. A.; ESTRUCH, R.;
GONZLEZ, M. A. M.; ESPINO, J. D.; RAVENTOS, R. M. L. Rapid FolinCiocalteu
method using microtiter 96-well plate cartridges for solid phase extraction to assess
urinary total phenolic compounds, as a biomarker of total polyphenols intake. Analytica
Chimica Acta, n. 634. p. 54-60, 2009
ROSENBERGER, S. & KRAUME, M. Filterability of activated sludge in membrane
bioreactors. Desalination. n. 151, p. 195-200, 2002.
ROSENBERGER, S.; LAABS, C.; LESJEAN, B.; GNIRSS, R.; AMY, G.; JEKEL, M.;
SCHROTTER, J. C. Impact of colloidal and soluble organic material on membrane
performance in membrane bioreactors for municipal wastewater treatment. Water
Research. n. 40, p. 710-20, 2006.
SANTOS, A.; MA, W.; JUDD, S. J. Membrane bioreactors: two decades of research and
implementation. Desalination. n. 273, p. 148-54, 2011.
SHENG, G. P.; YU, H. Q.; LI, X. Y. Extracellular polymeric substances (EPS) of
microbial aggregates in biological wastewater treatment systems: a review.
Biotechnology Advances. n. 28, p. 882-94, 2010.
NL , A.; HSAR, H.; KINACI, C.; AKMAKCI, M.; KOER, N. N. Real role of an
ultrafiltration hollow-fiber membrane module in a submerged membrane bioreactor.
Desalination. n. 181, p. 185-91, 2005.
WANG, Z.; WU, Z.; TANG, S. Extracellular polymeric substances (EPS) properties and
their effects on membrane fouling in a submerged membrane bioreactor. Water
Research. n. 43, p. 2504-12, 2009.
WINGENDER, J.; NEU, T. R.; FLEMMING, H. C. Microbial extracellular polymeric
substances: characterization, structure and function. Berlin: Springer-Verlag, 1999.
WU, J.; LE-CLECH, P.; STUETZ, R. M.; FANE, A. G.; CHEN, V. Effects of relaxation
and backwashing conditions on fouling in membrane bioreactor. Journal of Membrane
Science. n. 324, p. 2632, 2008.
WU, S. C. & LEE, C. M. Correlation between fouling propensity of soluble extracellular
polymeric substances and sludge metabolic activity altered by different starvation
conditions. Bioresource Technology. n. 102, Issue 9, P. 5375-80, 2011.
112
YIGIT, N. O.; CIVELEKOGLU, G.; HARMAN, I.; KOSEOGLU, H.; KITIS, M. Effects of
various backwash scenarios on membrane fouling in a membrane bioreactor.
Desalination. n. 237, p. 346-56, 2009.
YU, K.; WEN, X.; BU, Q. J.; XIA, H. Critical flux enhancements with air sparging in
axial hollow fibers cross-flow microfiltration of biologically treated wastewater. Journal
of Membrane Science. n. 224, p. 69-79, 2003.
YUAN, W.; KOCIC, A.; ZYDNEY, A. L. Analysis of humic acid fouling during
microfiltration using a pore blockage-cake filtration model. Journal of Membrane
Science. n. 198, p. 51-62, 2002.
ZAIA, D. A. M., ZAIA, C. T. B. V. e LICHTIG, J. Determinao de protenas totais via
espectrofotometria: vantagens e desvantagens dos mtodos existentes. Qumica Nova. v.
21, n. 6, p. 78793, 1998.
113
APNDICE A PROTOCOLO DE EXTRAO E ANLISES DE EPS
114
Os mtodos de ensaios envolvendo EPS resumidos na Figura 1A seguem o protocolo

proposto pelo autor, com base na bibliografia consultada e considerando que todos os ensaios
de quantificao e qualificao so aplicveis s solues de EPS extradas com a estrutura
analtica disponvel na UCS.
Figura 1A Resumo dos ensaios envolvendo EPS.
Licor
gua residuria e permeado

EPS solvel - EPSs
EPS fracamente ligado - EPSfr
EPS fortemente ligado - EPSfo
Mtodo 1: Extrao
Mtodo 2: STeV
Mtodo 3: Protenas e cidos hmicos
Mtodo 4: Polissacardeos
Mtodo 5: Espectrometria FTIR
Mtodo 6: TOC
Mtodo 7: DQO
Mtodo 8: cidos nucleicos
Mtodo 9: cidos urnicos
Mtodo 10: Lipdios
Mtodos 11, 12,...
Fonte: o autor.
No foram implantados os mtodos de espectrometria FTIR e para determinao de

cidos urnicos, cidos nucleicos e lipdios.
Os mtodos STeV, TOC e DQO em extratos de EPS so os mesmos utilizados para
amostras de guas residurias ou solues correlatas, por isso no sero descritos.
115
1 EXTRAO DE EPS
O mtodo de extrao utilizado centrifugao e agitao com resina catinica

adaptado de Frolund et al (1996), onde a centrifugao para separao slidos-EPSs se d por
quinze minutos a 2.000 g e para slidos-EPSfo, duas vezes por quinze minutos a 15.000 g.
1.1 PRESERVAO DOS EXTRATOS DE EPS
H duas opes para preservao dos extratos de EPS segregados para utilizao em
ensaios para determinao de protenas, cidos hmicos, carboidratos, TOC e DQO:
1. quando os ensaios de interesse forem realizados em at 48 horas da extrao, a
preservao poder ser feita sob refrigerao com os extratos acondicionados em
frascos, polimricos ou de vidro, com tampa;
2. quando os ensaios de interesse forem realizados em perodo superior a 48 horas
da extrao, a preservao dever ser feita sob congelamento com os extratos
acondicionados em frascos preferencialmente polimricos com volume, no
mnimo, 10% superior ao volume dos extratos, evitando assim rompimento dos
frascos em decorrncia da expanso dos contedo durante o congelamento.
1.2 REAGENTES
1.2.1 Reagente 1- soluo tampo pH7
Fosfato de sdio tribsico (Na3PO4 193,97 gmol-1)

Di-hidrogenofosfato de sdio (NaH2PO4 119,97 gmol-1)
Cloreto de sdio PA (NaCl 58,5 gmol-1)
Cloreto de potssio (KCl 74,6 gmol-1)
gua deionizada (voluma que sobra para,vqsp)
0,002 mol
0,004 mol
0,009 mol
0,001 mol
0,3280 g
0,4799 g
0,5260 g
0,0746 g
vqsp 1000,0 mL
1.2.2 Resina catinica

Resina catinica (CER) Dowex Marathon Na+ 20-50 mesh (91973 Sigma Aldrich).
116
1.3 PROCEDIMENTOS PARA EXTRAO
1. Pesar 5 g de CER para agitao com as solues EPSs e EPSfr e na proporo de

70-75 gCERgSST-1 da amostra para agitao e extrao do EPSfo;
2. acondicionar a CER em um becker e submergi-la na soluo tampo para

estabilizao por, no mnimo, uma hora;
3. coletar 50 mL de amostra em uma proveta com tampa;
4. agitar vigorosamente a proveta e transferir imediatamente o contedo para o tubo
da centrfuga de forma que reste o mnimo possvel de slidos na proveta. No
utilizar gua para lavar as paredes para no diluir a amostra;
5. centrifugar a amostra a 4000 rpm por 15 minutos a temperatura ambiente;
6. retirar cuidadosamente a soluo tampo onde esto submersas as 5 g de CER
para que no haja arraste de CER, sabendo que a separao de fases
visivelmente identificvel;
7. transferir o sobrenadante (EPSs) para uma proveta e anotar o volume;
8. manter 10 mL do EPSs na proveta e transferir o restante para o becker contendo
5 g de CER;
9. agitar a mistura EPSs+CER por um minuto para ambientao da CER;
10. deixar sedimentar a CER;
11. transferir o EPSs para uma cpsula de porcelana para execuo do ensaio STeV;
12. transferir os 10 mL restantes da soluo EPSs para o becker com as 5 g de CER;
13. manter a mistura CER+EPSs em agitao por quinze minutos utilizando para
isso agitador magntico em velocidade adequada para que ocorra mistura
completa e sem respingos para fora do becker;
14. interromper a agitao, deixar sedimentar a CER e coletar os 10 mL do EPSs
para preservao sob congelamento ou para realizao dos ensaios de interesse;
15. enxaguar a resina com soluo tampo e transferir o sobrenadante para a cpsula
de porcelana do ensaio STeV do EPSs;
117
16. ressuspender os slidos sedimentados no tubo da centrfuga utilizando volume de

soluo tampo igual ao do sobrenadante da primeira centrifugao (EPSs);
17. homogeneizar a suspenso agitando-a vigorosamente com um basto de vidro;
18. centrifugar novamente a 4000 rpm por 15 minutos a temperatura ambiente;
19. seguir os procedimentos anteriormente descritos nos itens 7 a 17, sabendo que
soluo em questo contm EPSfr;
20. retirar cuidadosamente do becker onde esto submersas 70-75 gCERgSST-1 a
soluo tampo para que no haja arraste de CER, sabendo que a separao de
fases visivelmente identificvel;
21. transferir totalmente o produto da segunda ressuspenso para o becker que
contm a CER da proporo 70-75 gCERgSST-1;
22. manter a mistura suspenso+CER em agitao por duas horas utilizando para
isso agitador magntico em velocidade adequada para que ocorra mistura
completa sem que se observem respingos para fora do becker;
23. interromper a agitao e deixar a CER sedimentar;
24. transferir a suspenso lodo+soluo tampo para o tubo da centrfuga;
25. centrifugar essa suspenso a 4000 rpm por 15 minutos a temperatura ambiente;
26. retirar 10 mL do sobrenadante (EPSfo) para preservao sob congelamento ou
para realizao dos ensaios de interesse;
27. transferir o restante do EPSfo para uma cpsula de porcelana preparada para
execuo do procedimento STeV;
28. enxaguar a CER com gua destilada consecutivas vezes de forma a remover
todos os vestgios da suspenso lodo+soluo tampo;
29. transferir todo sobrenadante produzido nesse enxgue para o tubo da centrfuga e
centrifug-lo a 4000 rpm por 15 minutos;
30. transferir o sobrenadante para a mesma cpsula de porcelana onde est o EPSfo e
preparada para execuo do procedimento STeV;
31. descartar os slidos sedimentados no tubo da centrfuga.
118
Figura 2A Fluxograma simplificado dos procedimentos para extrao de EPS.
Permeado(1
EPSs
10 mL
(2
Agitar 15 min
com 5 g CER
Separar CER
Sobrenadante
CER
Preservar EPSs
gua
residuria(1
Licor(1
CER
40 mL
Desaguar banho
termosttico 50
Ambientar CER
Sobrenadante
CER
STeV EPSs
Sobrenadante
Enxaguar com
gua destilada CER
Secar em
estufa 50C
Preservar CER
CER
nova
(3
Centrifugar (1) Sobrenadante EPSs, volume?

15min
10 mL
? mL
Slidos Agitar(2 15 min
Ambientar CER
com 5 g CER
Sobrenadante
Descartar
CER
STeV EPSs
Separar CER
Sobrenadante
Sobrenadante
Enxaguar com
CER
gua destilada CER
Preservar EPSs
Centrifugar(3 (1)
15min
Slidos
Ressuspender c/
soluo salina
volume = EPSs
Sobrenadante EPSs, volume?

10 mL
? mL
Agitar(2 15 min
com 5 g CER
Slidos
Ressuspender c/
soluo salina
volume = EPSs
Agitar(2 2 h com
70gCERgSST-1
Ambientar CER
Sobrenadante
CER
STeV EPSs
Separar CER
Sobrenadante
CER
Preservar EPSs
Centrifugar(3 (2)
15 min
Ambientar com
soluo salina
mnimo 1 hora
Sobrenadante
Enxaguar com
gua destilada CER
Sobrenadante EPSfr, volume?

10 mL
? mL
Agitar(2 15 min
Ambientar CER
Sobrenadante
com 5 g CER
CER
STeV EPSfr
Separar CER
Sobrenadante
Sobrenadante
Enxaguar
com
CER
Preservar EPSfr
gua destilada CER
CER
CER Enxaguar com Sobrenadante Centrifugar(3 (4)
Separar CER
15 min
gua destilada
Licor
Sobrenadante
Slidos
Centrifugar(3 (3) Sobrenadante EPSfo, volume?
15 min
10 mL
? mL
Slidos
Preservar EPSfo STeV EPSfo
Descartar
(1
Volume das amostras = 50 mL.

Agitaes em velocidade adequada para mistura completa e sem respingos para fora do becker, 600 rpm.
(3
Centrifugaes a 4000 rpm e temperatura ambiente.
Fonte: o autor.
(2
119
2 PROTENAS E CIDOS HMICOS
Mtodo de Lowry et al. (1951) modificado por Frolund et al. (1995), citado em
Eurombra D13 (2007), modificado por Pomory (2008).
2.1 REAGENTES
O volume de reagentes a ser preparado dever ser adequado ao nmero de amostras e

solues padro da curva de calibrao a serem analisadas.
2.1.1 Reagente 1 NaOH 1N
Hidrxido de sdio (NaOH) 1N
2.1.2 Reagente 2 Carbonato-Tartarato
Carbonato de sdio (Na2CO3)

30,000 g
Tartarato de sdio anidro (Na2C4H4O6)
0,300 g
gua destilada
vqsp 1000,00 mL
Preservao em frasco de vidro mbar por at seis meses.
2.1.3 Reagente 3 CuSO4
Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO45H2O)

0,300 g
cido sulfrico (H2SO4) 1N
0,20 mL
gua destilada
vqsp 10,00 mL
Preservao em frasco de vidro mbar por at seis meses.
2.1.4 Reagente 4 Carbonato-tartarato-cobre
Reagente 2 Carbonato-tartarato
Reagente 3 CuSO4
Preparao diria
50,00 mL
0,25 mL
120
2.1.5 Reagente 5 FCR 1N
Reagente Folin Ciocalteu

50,0 mL
gua destilada
50,0 mL
Concentrao esperada 1 N a ser confirmada mediante titulao com NaOH 1 N at pH 8,3.
2.2 PADRES PARA CURVA DE CALIBRAO
2.2.1 Soluo padro de albumina de soro bovino (BSA)
BSA PA
0,025 g
NaOH 1,0 N
50,00 mL
gua destilada
vqsp 100,00 mL
Preparao diria. Concentrao 0,25 mg BSAmL-1.
2.2.2 Soluo padro de cido hmico (AH)
cido hmico PA
0,005 g
NaOH 6,0 N
10,00 mL
gua destilada
vqsp 100,00 mL
Preparao diria. Concentrao 0,05 mg AHmL-1.
2.3 DILUIES DAS SOLUES PADRO PARA CURVAS DE CALIBRAO
Solues (gmL-1) BSA 0,25 mgmL-1 (mL)

100,0
4,00
80,0
3,20
60,0
2,40
40,0
1,60
30,0
1,20
20,0
0,80
15,0
0,60
10,0
0,40
5,0
0,20
2,5
0,10
gua destilada
(vqsp 10,0 mL)
2.3.1 BSA
121
Solues (gmL-1) AH 0,05 mgmL-1(mL)

30,0
6,00
25,0
5,00
20,0
4,00
15,0
3,00
10,0
2,00
7,0
1,40
5,0
1,00
3,0
0,60
1,0
0,20
gua destilada
(vqsp 10,0 mL)
2.3.2 AH
Solues (gmL-1) BSA 0,25 mgmL-1 (mL) AH 0,05 mgmL-1(mL)

100,0
4,00
3,00
80,0
3,20
3,00
60,0
2,40
3,00
40,0
1,60
3,00
30,0
1,20
3,00
20,0
0,80
3,00
15,0
0,60
3,00
10,0
0,40
3,00
5,0
0,20
3,00
2,5
0,10
3,00
gua destilada
(vqsp 10,0 mL)
2.3.3 BSA+AH 15gmL-1

100,0
4,00
2,00
80,0
3,20
2,00
60,0
2,40
2,00
40,0
1,60
2,00
30,0
1,20
2,00
20,0
0,80
2,00
15,0
0,60
2,00
10,0
0,40
2,00
5,0
0,20
2,00
2,5
0,10
2,00
gua destilada
(vqsp 10,0 mL)
2.3.4 BSA+AH 10,0 gmL-1
122

100,0
4,00
1,00
80,0
3,20
1,00
60,0
2,40
1,00
40,0
1,60
1,00
30,0
1,20
1,00
20,0
0,80
1,00
15,0
0,60
1,00
10,0
0,40
1,00
5,0
0,20
1,00
2,5
0,10
1,00
gua destilada
(vqsp 10,0 mL)
2.3.5 BSA+AH 5 gmL-1
2.4 PROCEDIMENTO ANALTICO
O volume de reagentes utilizado adequado para cromatognese total de at 200 g

de protenas, ento, para a curva de calibrao com concentraes de at 100 gmL-1, no h
risco de limitao da cromatognese por falta de reagentes. Caso se aumente o volume da
amostra recomendado adequar o volume de reagentes a massa de protenas estimada.
Amostras e padres devem ser submetidos ao ensaio em triplicata e as diluies das
amostras devero levar em considerao os limites das curvas padro de BSA e AH.
2.4.1 Com CuSO4
1. Pipetar 1,0 mL de amostra ou padro para um tubo de ensaio;

2. adicionar 0,3 mL do Reagente 1 NaOH 1N (para padro no necessrio);
3. agitar e deixar reagir por dez minutos;
4. adicionar a esse tubo 2,0 mL do Reagente 4 Carbonato-tartarato-cobre;
6. adicionar a esse tubo 0,3 mL do Reagente 5 FCR 1N;
7. agitar e deixar reagir por duas horas;
8. transferir volume adequado para cubeta de espectrofotmetro;
123
9. ler absorbncia a 750 nm (ac/CuSO4);

10. preparar um branco seguindo os procedimentos dos Itens 1 a 9, substituindo o
volume de 1,0 mL da amostra do Item 1 pelo mesmo volume de gua destilada.
2.4.2 Sem CuSO4
1. Pipetar 1,0 mL de amostra ou padro para um tubo de ensaio;

2. adicionar 0,3 mL do Reagente 1 NaOH 1N (para padro no necessrio);
4. adicionar a esse tubo 2,0 mL do Reagente 2 Carbonato-Tartarato;
6. adicionar a esse tubo 0,3 mL do Reagente 5 FCR 1N;
7. agitar e deixar reagir por duas horas;
9. ler absorbncia a 750 nm (as/CuSO4);
10. preparar um branco seguindo os procedimentos dos Itens 1 a 9, substituindo o
volume de 1,0 mL da amostra do Item 1 pelo mesmo volume de gua destilada.
124
3 CARBOIDRATOS
Determinao de carboidratos mediante aplicao do Mtodo de Dubois et al. (1956).
3.1 REAGENTES
3.1.1 Reagente 1 Fenol 5%
Fenol (C6H5OH)
5,000 g
gua destilada
vqsp 100,00 mL
Preservao em frasco de vidro mbar por at um ano. Cor amarelada eventualmente surgida no
interferir no resultado da anlise se a absorbncia das solues padro para curva de calibrao e
das amostras for lida com esse reagente nas mesmas condies. Concentrao 5,0% m.v.
3.1.2 Reagente 2 H2SO4 PA
cido sulfrico concentrado PA (H2SO4 96%, = 1,84 kgL-1).
3.2 PADRES PARA CURVA DE CALIBRAO
3.2.1 Soluo padro de glicose
D-Glicose monohidratada PA (C6H12O6H2O)

0,010 g
gua destilada
vqsp 50,00 mL
Preparao diria. Concentrao 0,2 mg glicosemL-1.
3.2.2 Solues para curva de calibrao
A diluir a Soluo padro de glicose em bales volumtricos de 10,0 mL, aplicar

procedimento analtico descrito em 3.3, traar grfico e obter Equao de melhor ajuste para a
linha de tendncia linear entre concentrao solues padro e absorbncia lida.
Solues (gmL-1)
200,0
175,0
150,0
125,0
100,0
75,0
50,0
25,0
10,0
5,0
Glicose 0,2 mgmL-1 (mL)

10,00
8,75
7,50
6,25
5,00
3,75
2,50
1,25
0,50
0,25
gua destilada
(vqsp 10,0 mL)
125
O volume de reagentes utilizado permite cromatognese total de at 400 g de

acares totais, assim, como a linha de tendncia da curva de calibrao apresenta linearidade
para mximo de 200 gmL-1, no h risco de limitao da cromatognese por falta de
reagentes, embora amostras cujas concentraes ultrapassem o limite superior da curva de
calibrao devam ser adequadamente diludas.
Amostras e padres devem ser submetidos ao ensaio em triplicata. A cor produzida
estvel por algumas horas, logo a leitura da absorbncia no precisa ser imediata.
1. Pipetar 1,0 mL de amostra ou padro para tubo de ensaio com dimetro interno
16 mm;
2. adicionar a esse tubo 0,5 mL do Reagente 1 Fenol 5%
3. adicionar a esse tubo 5 mL do Reagente 2 H2SO4 PA com pipeta de descarga
rpida (ou com ponta cortada) diretamente sobre o lquido;
5. agitar novamente e colocar em banho-maria a temperatura entre 25C e 30C por
20 minutos;
7. ler absorbncia a 490 nm;
8. preparar um branco seguindo os procedimentos dos itens 1 a 7, substituindo o
volume de 1,0 mL da amostra do item 1 pelo mesmo volume de gua destilada.
126
APNDICE B MTODO ANALTICO: HIDROFOBICIDADE
127
4 HIDROFOBICIDADE
Determinao da hidrofobicidade relativa do lodo mediante aplicao do mtodo

proposto por Kraemer (2002) apud Geng & Hall (2007).
4.1 REAGENTE 1 N-HEXADECANO PA
1. Coletar volume (10 ou 20 mL) de amostra medido com proveta ou pipeta de

ponta cortada;
2. agitar o contedo da proveta e transferir para um frasco de centrfuga de forma
que no reste massa significativa de slidos na proveta;
3. centrifugar as clulas por 10 minutos a 4000 rpm;
4. medir o volume de sobrenadante transferindo-o para uma proveta;
5. ressuspender o sedimentado com gua destilada no mesmo volume do
sobrenadante retirado e medido;
6. agitar a ressuspenso com basto de vidro at dispersar os slidos sedimentados;
7. repetir o procedimento de centrifugao - ressuspenso com gua destilada mais
duas vezes;
8. diluir o contedo da terceira ressuspenso com base na concentrao de SST da
amostra de forma a obter uma alquota de 10 mL de soluo com concentrao
aproximada de 500 mgSSTL-1 calculados com as Equaes 1 e 2:
(1)
(2)
9. preservar o volume restante da ressuspenso que originou a diluio caso seja

necessrio refazer o ensaio;
10. transferir os 10 mL com 500 mgSSTL-1 para um tubo de ensaio com tampa;
128
11. homogeneizar a suspenso agitando-a vigorosamente por 30 s;

12. antes que se observe sedimentao, transferir 4 mL dessa suspenso para cubeta
de acrlico utilizando, preferencialmente, pipeta com ponta cortada;
13. ler a absorbncia desses 4 mL em espectrofotmetro a 400 nm (I 0) cuja
densidade tica dever resultar entre 1 e 1,6, caso contrrio preparar uma nova
diluio, aumentando a frao da terceira ressuspenso se o valor lido foi inferior
a 1 ou diminuindo a frao se o valor lido foi superior a 1,6, e ler novamente I 0;
14. nos 6 mL remanescentes dessa suspenso, adicionar 1,0 mL do REAGENTE 1
n-HEXADECANO PA;
15. agitar o contedo vigorosamente por dois minutos;
16. deixar em repouso por 10 minutos para completa separao das fases oleosa e
aquosa;
17. caso se perceba sedimentao de slidos na fase aquosa, remover completamente
a fase aquosa e os slidos sedimentados para outro tubo de ensaio e agitar para
ressuspender esses slidos;
18. transferir 4 mL da fase aquosa para outra cubeta de acrlico com pipeta tendo o
cuidado de no aspirar fase oleosa;
19. ler a absorbncia dessa fase em espectrofotmetro a 400 nm (I);
20. calcular a hidrofobicidade relativa (HO) sob forma de percentual de adeso
fase oleosa com a Equao 3. Quanto maior a diferena entre I0 e I maior a
hidrofobicidade relativa.
(3)
21. ler a absorbncia da gua utilizada nas ressuspenses como branco.

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UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL

PR-REITORIA DE PESQUISA, INOVAO E DESENVOLVIMENTO TECNOLGICO

GERAO DE EPS NO TRATAMENTO DE GUA RESIDURIA DE REFINARIA

ANDR ALBERTO LOVATEL

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)

Lovatel, Andr Alberto

ndice para catlogo sistemtico:

1. Poluio causada por efluentes de refino de petrleo 504.5:665.66

3. Efluentes lquidos industriais

5. Filtrao por membranas

Catalogao na fonte elaborada pela bibliotecria

ANDR ALBERTO LOVATEL

GERAO DE EPS NO TRATAMENTO DE GUA RESIDURIA DE REFINARIA

Dissertao apresentada ao Programa de

A gerao de substncias polimricas extracelulares (EPS) em biorreatores

nitrogenada/biomassa (N/M) e carga nitrogenada volumtrica (CNV) em uma unidade

The production of extracellular polymeric substances (EPS) in membranes bioreactor

Tabela 1 Caractersticas dos processos de separao por membrana. ..............................................................15

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

razo entre a matria orgnica (DQO) afluente e concentrao de biomassa

cidos hmicos na amostra

cidos hmicos grau analtico

permeabilidade da membrana com gua limpa

produtos associados biomassa

albumina de soro bovino

carga nitrogenada volumtrica

carga orgnica volumtrica

coeficiente de difusividade mssica

demanda bioqumica de oxignio

demanda qumica de oxignio

eficincia de oxidao da matria nitrogenada

eficincia de remoo da matria orgnica

substncia polimricas extracelulares

substncia polimricas extracelulares fortemente ligadas biomassa

substncias polimricas extracelulares fracamente ligadas biomassa

substncias polimricas extracelulares solveis

reagente Folin Ciocalteu

fluxo de permeado normalizado 20C

fluxo de permeado normalizado 20C por unidade de presso

Laboratrio de Tecnologia Ambiental

Laboratrio de Caracterizao de Materiais I

associao biorreatores e membranas seletivas

microscopia eletrnica de varredura

razo entre matria nitrogenada oxidvel afluente e concentrao de

NH4-N nitrognio amoniacal

matria nitrogenada oxidvel

nitrognio total Kjeldahl

presso transmembrana aplicada

poli (cloreto de vinila)

poli (fluoreto de vinilideno)

fator de reteno da torta

resistncia filtrao decorrente de bloqueio dos poros

resistncia da torta filtrao

REPAR Refinaria Presidente Getlio Vargas

resistncia do fouling filtrao

resistncia da camada gel filtrao

resistncia intrnseca da membrana permeao de gua limpa

rotaes por minuto

soma de todas as resistncias filtrao

produtos microbianos solveis

slidos suspensos fixos

slidos suspensos totais

slidos suspensos volteis