Notas de aula

Fsica contempornea I

A radiao de corpo negro e o surgimento da fsica quntica

Tiago Carvalho Martins

arXiv:1308.1618v1 [physics.hist-ph] 5 Aug 2013

Faculdade de Fsica, Universidade Federal do Sul e Sudeste do Par, UNIFESSPA

68505-080, PA, Brazil

Abstract
It is shown how the study of blackbody radiation in the early twentieth century by the German
physicist Max Planck gave rise to the quantum theory.

Resumo
mostrado como o estudo da radiao de corpo negro no incio do sculo XX pelo fsico alemo Max
Planck deu origem teoria quntica.

tiagocm@ufpa.br

Contents
1 Introduo

2 Alguns conceitos importantes

3 Energia mdia para o caso contnuo

4 Frmula para radiao de corpo negro de Rayleigh-Jeans

5 Energia mdia para o caso discreto

6 Frmula para radiao de corpo negro de Planck

7 Comparao entre radiao de corpo negro de Rayleigh-Jeans e de Planck

8 Obtendo a lei de Wien a partir da frmula da radiao de corpo negro de Planck

9 Obtendo a lei de Stefan-Boltzmann a partir da frmula da radiao de corpo negro de

Planck
7
A Relao entre energia radiada e densidade de energia

B Densidade de energia

10

C Clculo da energia mdia

14

D Limite da srie geomtrica

P
E Limite da srie m=1 mq m

16

F Integral usada na deduo da lei de Stefan-Boltzmann pela frmula de Planck

17

References

18

16

Introduo

Em 1901, Max Planck publicou um trabalho sobre a lei de radiao de corpos negros, em que prope a hiptese de
que a energia quantizada [1]. Esse trabalho considerado o marco inicial no surgimento da fsica quntica [2].
A radiao trmica aquela emitida ou absorvida por um corpo devido sua temperatura. Num corpo mais
quente que o meio, a taxa de radiao supera a taxa de absoro. As taxas de absoro e de radiao tornam-se
iguais quando o corpo atinge o equilbrio trmico.
Em geral, a quantidade de energia liberada, em uma certa temperatura, para uma dada faixa de frequncias,
depende das propriedade fsicas do radiador. O corpo negro uma exceo dessa regra.
O corpo negro o absorvedor trmico por excelncia, e portanto, de acordo com a lei de Kirchhoff da
radiao, o melhor radiador.
Ao longo do texto, a expresso "corpo negro" ser utilizada para denominar um pequeno orifcio em uma
cavidade fechada, pois ele se constitui em um excelente absorvedor, haja vista a radiao que o atravessa ser
refletida vrias vezes no interior da cavidade, sendo continuamente absorvida pelas paredes internas. Isso
ilustrado na figura 1.

Figure 1: A radiao que atravessa o orifcio refletida vrias vezes no interior da cavidade, sendo continuamente
absorvida pelas paredes internas.

Alguns conceitos importantes

A radincia por unidade de intervalo de frequncia RT (f ) est relacionada a quantidade RT (f )df , que a
energia trmica irradiada pelo objeto por unidade de rea e tempo no intervalo de frequncias de f a f + df .
A radincia espectral RT a energia trmica total (em todo o espectro de frequncias) irradiada pelo objeto
por unidade de rea e tempo:
Z
RT =
RT (f )df
(2.1)
0

Para um corpo negro vale a lei do deslocamento de Wien:

max T = 2, 898 103 m.K
onde max o comprimento de onda para o qual a radincia mxima e 2, 898 10
Wien.
Para um corpo negro vale tambm a lei de Stefan-Boltzmann:
RT = T 4
onde = 5, 6704 108 W m2 K 4 a constante de Stefan-Boltzmann.

(2.2)
3

m.K a constante de

(2.3)

O sol tem max = 510 nm, utilizando (2.2), podemos estimar que a temperatura do sol de 5682K.
Alm disso, utilizando (2.3), podemos estimar que a densidade superficial de potncia irradiada pelo sol de
5910, 4W/cm2 .
Existe uma proximidade de max = 510 nm do sol com os picos de sensibilidade visual humana diurno e
noturno, respectivamente, 560 nm e 510 nm, devida ao processo de seleo natural ao longo da evoluo da
espcie humana.
A densidade de energia T (f )df a energia contida em um volume unitrio da cavidade a temperatura T
no intervalo de frequncias de f a f + df .
Um orifcio em uma cavidade irradia mais intensamente na faixa de frequncias em que a densidade de
energia dentro da cavidade maior (ver apndice A):
RT (f )df T (f )df

(2.4)

Dada a energia mdia < E >, a densidade de energia dada por (ver apndice B):
T (f )df =

8f 2
< E > df
c3

(2.5)

Energia mdia para o caso contnuo

A energia mdia < E > para o caso discreto (ver apndice C):
P
P
P
E
E
kTi
kTi
)
i=0 Ei Pi
i=0 Ei (Be
i=0 Ei e
< E >= P
=
=

P
P Ei
Ei
Be kT
e kT
i=0 Pi
i=0

(3.1)

i=0

Passando para o caso contnuo fica:

R
0

Ee kT dE

< E >= R
0

(3.2)

e kT dE

Com a integral do denominador dada por:

Z
Z
E
E
E
E
E
kT
kT
dE = kT
e kT d(
) = kT e kT |
e0 ]
e
0 = kT [ lim e
E
kT
0
0

(3.3)

Mas:
E

lim e kT = 0

(3.4)

Portanto:

e kT dE = kT [0 1] = kT

(3.5)

0
E

A integral do numerador pode ser resolvida por integrao por partes fazendo p = E e dq = e kT dE, e
E
tendo dp = 1 e q = kT e kT :
Z
Z

pdq = pq|0
dpq
(3.6)
0

Ee kT = E(kT e kT )|
0

1 (kT e kT dE) = kT (Ee kT |

0

e kT dE)

(3.7)

Mas:
E

lim Ee kT = lim

Pela segunda regra de Lhospital:

E
e

E
kT

(3.8)

(E)0

lim Ee kT = lim

Substituindo (3.5) e (3.9) em (3.7):

Z

(e

E
kT

)0

= lim

1
e

E
kT

/(kT )

=0

Ee kT = kT (0 kT ) = (kT )2

(3.9)

(3.10)

Substituindo (3.5) e (3.10) em (3.2):

< E >=

(kT )2
= kT
kT

(3.11)

Frmula para radiao de corpo negro de Rayleigh-Jeans

Para um nmero de estados de enegia contnuo, a densidade de energia pode ser obtida pelo substituio de
(3.11) em (2.5):
8f 2
kT df
(4.1)
c3
O aumento de T (f )df produzido na densidade de energia devido ao incremento df corresponde reduo
de T ()d na densidade de energia devida ao decremento d:
T (f )df =

T ()d = T (f )df

(4.2)

Como a frequncia f = c , df = c2 d, portanto:

T () = T (f )

df
c
c c
= T (f )( 2 ) = T ( ) 2
d

(4.3)

Logo:
8( c )2
c
8
kT 2 = 4 kT
c3

T () =

(4.4)

Energia mdia para o caso discreto

Para o caso em que h um nmero discreto de estados de energia, tem-se En = n, onde  o quantum de
energia, e portanto, o somatrio do denominador dado por:

En

e kT =

n=0

exp(

n=0

n
)
kT

(5.1)

O limite da srie geomtrica dado por (ver seo D):

xn =

n=0

1
1x

(5.2)


E fazendo x = exp( kT
):

En

e kT =

n=0

O limite da srie

n=0

xn =

n=0

1
1
=

1x
1 exp( kT
)

(5.3)

nxn (ver seo E):

nxn =

n=0

O somatrio do denominador dado por:

x
(1 x)2

(5.4)

En

En e kT =

n=0

n
)
kT

(5.5)


)
exp( kT
x
=


(1 x)2
(1 exp( kT
))2

(5.6)

n exp(

n=0


Fazendo x = exp( kT
):

En

En e kT = 

n=0

nxn = 

n=0

Substituindo (5.6) e (5.3) em (3.1):

< E >=


 exp( kT
)

1 exp( kT )

(5.7)

Planck assumiu que o quantum de energia  depende da frequncia f ,  = hf , onde h = 6, 626068

1034 m2 kg/s a constante de Planck, portanto:
< E >=

hf
hf exp( kT
)

hf
exp( kT

hf
hf
=
hf
hf
hf
(1 exp( kT ))exp( kT )
exp( kT
)1

(5.8)

Frmula para radiao de corpo negro de Planck

A densidade de energia pode ser obtida substituindo (5.8) em (2.5):

T (f )df =

8hf 3
1
df
hf
c3 exp( kT
)1

(6.1)

Substituindo (6.1) em (4.3):

T () =

1
8hc
1
c
8h(c/)3
=
hc
2
5
h(c/)
c3

exp(
exp(
)1
kT ) 1

(6.2)

kT

Comparao entre radiao de corpo negro de Rayleigh-Jeans e de

Planck

Na figura 2 mostrada a comparao entre as frmulas de radiao de corpo negro de Rayleigh-Jeans e de

Planck, dadas por (4.4) e (6.2), respectivamente. Para pequenos comprimentos de onda, a lei de Rayleigh-Jeans
assume valores absurdamente grandes (isto conhecido como tragdia do ultravioleta). A lei de Planck por sua
vez coincide perfeitamente com os resultados experimentais.

Obtendo a lei de Wien a partir da frmula da radiao de corpo

negro de Planck

A figura 3, plotada a partir de (6.2), ilustra a lei de Wien mostrada em (2.2), a qual pode ser obtida a partir
da frmula da radiao de corpo negro de Planck (6.2). Para que a densidade de energia T () seja mxima:
dT ()
=0
d

(8.1)

Substituindo (6.2) em (8.1):

dT ()
d
=
d
d
hc
hc
5
0
56 (exp( kT
(exp( kT
) 1)
) 1)
hc
(exp( kT
)

1)2

8hc
1
hc
5 exp( kT
) 1

= 0 56 (exp(

5(1 exp(

d
= 0 8hc
d

5
hc
exp( kT
) 1

!
=0

hc hc 1
hc
) 1) 5 exp(
)
=0
kT
kT kT 2

hc
hc
hc
hc
)) +
= 0 5(1 exp(
)) +
=0
kT
kT
kT
kT
6

2
Planck
Rayleigh-Jeans

T() (103 J/m3-m)

1.5

0.5

0
0

10

12

14

(10-6 m)

Figure 2: Radiao de corpo negro de Rayleigh-Jeans e de Planck para a temperatura de 1595 K.

Fazendo x =

hc
kT :

1
5(1 ex ) + x = 0 ex = (x 5)
5
cx
A soluo da equao da forma e
= a0 (x r) :
 cr 
ce
1
x=r+ W
c
a0

(8.2)

(8.3)

onde W a funo de Lambert. De (8.2) notamos que c = 1, r = 5 e a0 = 15 , utilizando o comando "lambertw"

do software livre "octave" obtm-se:
x = W (5e5 ) + 5 = 4, 96511423174428

(8.4)

hc
hc
= 0, 002897768m.K
= 4, 965114232 max T = 0, 201405235
kT max
k

(8.5)

Portanto:

Obtendo a lei de Stefan-Boltzmann a partir da frmula da radiao

de corpo negro de Planck

Substituindo (A.10) em (2.1):

c
RT =
4

T (f )df

(9.1)

Substituindo (6.1) em (9.1):

RT =
Fazendo x =

hf
kT

c
4

com dx =

h
kT

8hf 3
1
c 8h
df =
hf
c3 exp( kT
4 c3
)1

df :
7

Z
0

f3
hf
exp( kT

)1

df

(9.2)

1.2

max=2m, T=1449 K
max=2,5m, T=1159,2 K
max=3m, T=966 K

T() (103 J/m3-m)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
1

(10-6 m)

Figure 3: Lei de Wien: o valor de max inversamente proporcional temperatura T .

c 8h
RT =
4 c3
Sabendo que

R
0

x3
ex 1 dx

4
15

RT =

kT
h

4 Z
0

x3
dx
ex 1

(9.3)

(ver seo F):

c 8h
4 c3

kT
h

4

4
2 5 k 4 h 4
=
T = 5, 6704 108 T 4
15
15c2 h3

(9.4)

Relao entre energia radiada e densidade de energia

Na figura 4, mostrado um elemento de volume dV localizado em (, , r) cuja energia atravessa a superfcie A

centralizada na origem. Vamos considerar um modelo de anlise em que a regio acima do plano xy o interior
da cavidade, a regio abaixo do plano xy o exterior da cavidade e a superfcie A o orifcio de cavidade.

dV
z

A
y

Figure 4: Elemento de volume dV localizado em (, , r) irradiando atravs da superfcie A centralizada na

origem.
A energia do elemento de volume dV dada pelo produto da densidade volumtrica de energia pelo volume
dV :
T (f )df dV

(A.1)

A uma distncia r do elemento de volume dV , essa energia est distribuda sobre a superfcie de uma esfera,
e a densidade superficial de energia :
T (f )df dV
(A.2)
4r2
A energia dET (f )df no elemento de volume dV que passa pela superfcie A, atravessa uma rea igual a
A cos. A energia que passa atravs da superfcie A o produto da densidade superficial de energia pela rea
que a radiao atravessa:
T (f )df dV
Acos
4r2
O elemento de volume em coordenadas esfricas :
dET (f )df =

dV = r2 sendddr

(A.3)

(A.4)

Substituindo (A.4) em (A.3):

T (f )df
sencosdddr
(A.5)
4
Decorrido um tempo t, os elementos de volume que contribuem para a energia que passa pela superfcie
A devem estar localizados no mximo a uma distncia r = ct da origem, onde c = 2, 99792458 108 m/s a
velocidade da luz no vcuo. Dessa forma, os elementos de volume que dever ser levados em conta esto contidos
na semi-esfera superior de raio r = ct, portanto, a energia que atravessa a superfcie A em um tempo t :
dET (f )df = A

ET (f )df = A

T (f )df
4

/2

=0

ct

=0

r=0

/2

sencosdddr

(A.6)

sencosdd

(A.7)

Integrando em r:
ET (f )df = A

T (f )df
ct
4

=0

=0

Integrando em :
T (f )df
ET (f )df = A
2ct
4

/2

=0

#
" Z
T (f )df
1
sencosd = A
sen(2)d(2)
2ct
4
4 (2)=0

(A.8)

Integrando em :
ET (f )df = A

T (f )df
1
ct
2ct = A T (f )df
4
2
4

(A.9)

Logo:
ET (f )df
c
= T (f )df
(A.10)
At
4
O que corrobora a hiptese levantada em (2.4). Portanto, possvel estudar o problema de irradiao por
um orifcio de cavidade a partir do que ocorre dentro da cavidade.
RT (f )df =

Densidade de energia

Uma cavidade ressonante cbica um cubo de paredes condutoras eltricamente perfeitas (condutividade eltrica
). Vamos analisar aqui o caso em que o meio dentro da cavidade o vcuo. As equaes que descrevem os
fenmenos eletromagnticos so as equaes de Maxwell, as quais na forma fasorial e para o vcuo, so:
~ s = j0 H
~s
E
~ s = j0 E
~s
H

(B.1)

~s = 0
E
~s = 0
H

(B.3)

(B.2)
(B.4)

onde j = 1, a frequncia angular, 0 = 8, 85 1012 m3 kg 1 s4 A2 a permissividade eltrica do vcuo,

~s e H
~ s so, respectivamente, os
0 = 1, 26 106 m kg s2 A2 a permeabilidade magntica do vcuo, e E
campos fasoriais eltrico e magntico.
As equaes de onda na forma fasorial so obtidas atravs da identidade vetorial:
~ = ( A)
~ 2 A
~
( A)

(B.5)

( E~s ) = ( E~s ) 2 E~s

(B.6)

Para o campo eltrico:

Substituindo (B.1) e (B.3) em (B.6):

~s ) = 2 E~s
(j0 H
~s + 2 E~s = 0
j0 H
Substituindo (B.2) em (B.8):

10

(B.7)
(B.8)

~ s ) + 2 E
~s = 0
j0 (j0 E
2
2
~s + E
~s = 0
0 0 E
2~
2~
Es + k Es = 0

(B.9)
(B.10)
(B.11)

Para o campo magntico:

~s ) = ( H
~ s ) 2 H
~s
( H

(B.12)

Substituindo (B.2) e (B.4) em (B.12):

~s
(j0 E~s ) = 2 H
~s = 0
j0 E~s + 2 H

(B.13)

~ s ) + 2 H
~s = 0
j0 (j0 H
~ s + 2 H
~s = 0
2 0 0 H
~ s + k2 H
~s = 0
2 H

(B.15)

(B.14)

Substituindo (B.1) em (B.14):

(B.16)
(B.17)

Nas equaes de onda, (B.11) e (B.17), k 2 = 2 0 0 = 2 /c2 , onde c a velocidade da luz no vcuo.
Vamos dividir em duas partes o problema de contar os modos, primeiro vamos achar os modos TM em z e
depois, os modos TE em z. A soma desses resultados d o nmero total de modos.
Para obter o nmero de modos TM em z devemos fazer Hzs = 0. A partir de (B.11):
2 Ezs
2 Ezs
2 Ezs
+
+
+ k 2 Ezs = 0
x2
y 2
z 2

(B.18)

Pelo mtodo de separao de variveis:

Ezs (x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z)

(B.19)

X 00 (x)Y (y)Z(z) + X(x)Y 00 (y)Z(z) + X(x)Y (y)Z 00 (z) + k 2 X(x)Y (y)Z(z) = 0

(B.20)

Substituindo (B.19) em (B.18):

Dividindo (B.20) por X(x)Y (y)Z(z):

X 00 (x) Y 00 (y) Z 00 (z)
+
+
+ k2 = 0
X(x)
Y (y)
Z(z)

(B.21)

Fazendo:
X 00 (x)
= kx2
X(x)
Y 00 (y)
= ky2
Y (y)
Z 00 (z)
= kz2
Z(z)

(B.22)
(B.23)
(B.24)

Resulta:
kx2 + ky2 + kz2 = k 2
As solues das equaes diferenciais ordinrias (B.22-B.24) so:

11

(B.25)

X(x) = c1 sen(kx x) + c2 cos(kx x)

(B.26)

Y (y) = c3 sen(ky y) + c4 cos(ky y)

(B.27)

Z(z) = c5 sen(kz z) + c6 cos(kz z)

(B.28)

De (B.2):
Hzs
Hys

= j0 Exs
y
z
Hzs
Hxs

= j0 Eys
z
x
Hys
Hxs

= j0 Ezs
x
y

(B.29)
(B.30)
(B.31)

Como Hzs = 0:

Hys
= j0 Exs
z
Hxs
= j0 Eys
z

(B.32)
(B.33)

Derivando (B.31) com relao a z:

Hys
Hxs
Ezs
(
)
(
) = j0
z x
z y
z

(B.34)

Permutando as derivadas:
Hys
Hxs
Ezs
(
)
(
) = j0
x z
y z
z
Substituindo (B.32) e (B.33) em (B.35):

Ezs
(j0 Exs )
(j0 Eys ) = j0
x
y
z

(B.35)

(B.36)

Se Exs = Eys = 0, ento:

Ezs
=0
(B.37)
z
Logo, as condies de fronteira em z = 0 e z = a (onde a a medida da aresta da cavidade cbica) so:
Ezs
=0
z
E as condies de fronteira em x = 0, x = a, y = 0 e y = a so:
Ezs = 0

(B.38)

(B.39)

Aplicando a condio de fronteira (B.38) em (B.19) para z = 0 e z = a:

Ezs (x, y, 0)
(X(x)Y (y)Z(0))
Ezs (x, y, a)
(X(x)Y (y)Z(a))
=
=
=
=0
z
z
z
z
Z(a)
Z(0)
=
=0
z
z
(c5 sen(kz z) + c6 cos(kz z))
= 0|z=0
z
c5 = 0
(c6 cos(kz z))
= 0|z=a
z
n
kz =
, n = 1, 2, ...
a
12

(B.40)
(B.41)
(B.42)
(B.43)
(B.44)
(B.45)

Aplicando a condio de fronteira (B.39) em (B.19) para x = 0 e x = a:

Ezs (0, y, z) = X(0)Y (y)Z(z) = Ezs (a, y, z) = X(a)Y (y)Z(z) = 0

(B.46)

X(0) = X(a) = 0

(B.47)

c1 sen(kz z) + c2 cos(kz z) = 0|x=0

(B.48)

c2 = 0

(B.49)

c1 sen(kz z) = 0|x=a
m
kx =
, m = 1, 2, ...
a

(B.50)
(B.51)

Aplicando a condio de fronteira (B.39) em (B.19) para y = 0 e y = a:

Ezs (x, 0, z) = X(x)Y (0)Z(z) = Ezs (x, a, z) = X(x)Y (a)Z(z) = 0

(B.52)

Y (0) = Y (a) = 0

(B.53)

c3 sen(kz z) + c4 cos(kz z) = 0|y=0

(B.54)

c4 = 0

(B.55)

c3 sen(kz z) = 0|y=a
p
ky =
, p = 1, 2, ...
a

(B.56)
(B.57)

De (B.25), (B.45), (B.51) e (B.57):

k2 = (

p
n
m 2
) + ( )2 + ( )2
a
a
a

(B.58)

Como:
k 2 = 2 0 0 = 2 /c2

(B.59)

Ento:
c 2
) (m2 + p2 + n2 )
a
A equao (B.60) corresponde a uma esfera formada pelos pontos (m,p,n) com raio r dado por:
2 = (

(B.60)

a
(B.61)
c
Como m 0, p 0 e n 0, ento, todos os modos se encontram no primeiro octante. Para m < r, p < r e
n < r, o nmero de modos m p n em um volume m p n. Portanto, o nmero de modos por unidade
de volume igual a 1.
Como o volume da esfera no primeiro octante :
r=

4r3 /3
r3
=
8
6
Portanto, o volume compreendido entre r e r + dr :
V (r) =

(B.62)

dV (r)
r2
dr =
dr
(B.63)
dr
2
Fazendo o produto do nmero de modos por unidade de volume pelo volume dV obtemos o nmero de modos
TM em z compreendidos entre e + d, o qual dado por:
dV (r) =

2
( a
a
c ) da
= ( )3 2 d
(B.64)
2
c
2 c
De forma anloga ao que foi feito nesta seo possvel obter o nmero de modos TE em z (para isso faa
Ezs = 0 em vez de Hzs = 0), o qual tambm dado por (B.64).
A densidade volumtrica de modos dentro da cavidade cbica no intervalo (, + d) :

1 dV =

13

 a 3 2
2 ( c ) d
a3

2
d
(B.65)
c3 2
Escrevendo em termos de f ( = 2f ), obtm-se a densidade volumtrica de modos dentro de uma cavidade
no intervalo de f a f + df :
2

8f 2
df
(B.66)
c3
Multiplicando a equao anterior pela energia mdia < E >, encontra-se a densidade de energia mostrada
em (2.5). Essa equao tambm pode ser obtida pela representao da cavidade como um oscilador harmnico
carregado (ver seo 1.1 da pgina 3 da referncia [3]).

Clculo da energia mdia

A primeira lei da termodinmica para um processo reversvel com variao infitesimal de energia :
dU = T dS P dV

(C.1)

onde U a energia, T a temperatura, S a entropia, P a presso e V o volume. Mas:

dU =

U
U
dS +
dV
S
V

(C.2)

Portanto:
U
=T
S

(C.3)

Ento:
S
1
=
(C.4)
U
T
Dados N partculas que podem ser distribudas por m estados distintos, de quantas maneiras diferentes W
possvel realizar essa distribuio?
Para isso selecione N1 partculas dentre as N partculas para o estado 1, selecione N2 partculas dentre as
N N1 partculas restantes para o estado 2, selecione N3 partculas dentre as N N1 N2 partculas restantes
para o estado 3, ... , e selecione Nm partculas dentre as N N1 N2 ... Nm1 partculas restantes para o
estado m. Portanto:
 

 

N
N N1
N N1 N2
N N1 N2 N3 ... Nm1
W =
...
(C.5)
N1
N2
N3
Nm
Desenvolvendo os nmeros binomiais:
(N N1 )!
(N N1 N2 )!
N!
N1 !(N N1 )! N2 !(N N1 N2 )! N3 !(N N1 N2 N3 )!
(N N1 N2 N3 ... Nm2 )!
(N N1 N2 N3 ... Nm1 )!
Nm1 !(N N1 N2 N3 ... Nm1 )!
Nm !0!
W =

(C.6)

Eliminando os fatores que aparecem tanto no numerador quanto no denominador:

W =

N!
N1 !N2 !N3 !...Nm !

(C.7)

A equao de Boltzmann para a entropia :

S = k ln(W )
23

onde k = 1, 38 10 JK a constante de Boltzmann.

A soma do nmero de partculas Ni em cada estado i d o nmero total N de partculas:

14

(C.8)

m
X

N=

Ni

(C.9)

i=1

A soma da energia dos partculas Ni Ei em cada estado i, de energia Ei , d a energia total U:

U=

m
X

Ni E i

(C.10)

i=1

Sunbstituindo (C.6) em (C.8), a entropia S pode ser escrita em termos das variveis N1 , N2 , N3 , ..., Nm :
S = k ln(

N!
) = k[ln(N !) ln(N1 !) ln(N2 !) ln(N3 !)... ln(Nm !)]
N1 !N2 !N3 !...Nm !

(C.11)

Para valores grandes de Ni , vale a aproximao de Stirling:

ln(Ni !) = Ni ln(Ni ) Ni

(C.12)

Usando essa aproximao podemos reescrever (C.11):

S = k [ln(N !)

m
m
X
X
(Ni ln(Ni ) Ni )] = k [ln(N !) + N
Ni ln(Ni )]
i=1

(C.13)

i=1

Vamos maximizar a entropia S(N1 , N2 , ..., Nm ) mostrada em (C.11), sujeita s restries (C.9) e (C.10),
atravs de multiplicadores de Lagrange:
Pm
Pm
(N i=1 Ni )
(U i=1 Ni Ei )
S
+ 1
+ 2
= 0, i = 1, 2, ..., m
(C.14)
Ni
Ni
Ni
onde 1 e 2 so os multiplicadores de Lagrange.
Derivando (C.13) com relao a Ni :
(k [(Ni ln(Ni ) Ni )])
1
S
=
= k [1 ln(Ni ) + Ni
1] = k ln(Ni )
Ni
Ni
Ni

(C.15)

k ln(Ni ) + 1 + 2 Ei = 0, i = 1, 2, ..., m

(C.16)

k Ni ln(Ni ) + 1 Ni + 2 Ni Ei = 0, i = 1, 2, ..., m

(C.17)

Portanto:

Multiplicando (C.16) por Ni :

Somando as equaes para i = 1, 2, ..., m:

k

m
X

Ni ln(Ni ) + 1

i=1

m
X

Ni + 2

i=1

m
X

Ni E i = 0

(C.18)

i=1

Substituindo (C.9) e (C.10) em (C.18):

k

m
X

Ni ln(Ni ) = 1 N 2 U

(C.19)

i=1

Substituindo (C.19) em (C.13):

S = k ln(N !) + k N k

m
X

Ni ln(Ni ) = k ln(N !) + k N 1 N 2 U

(C.20)

i=1

Derivando (C.20) em relao a U :

S
= 2
U
Substituindo (C.4) em (C.21):
15

(C.21)

2 =

1
T

(C.22)

Da equao (C.16):
Ni = e(
Fazendo A = e

( k1

1
k

2 Ei
k

= e(

1
k

) (

2 Ei
k

, i = 1, 2, ..., m

(C.23)

e substituindo (C.22) em (C.24):

Ei

Ni = Ae kT

(C.24)

Essa equao significa que o nmero de partculas que ocupa um estado cai exponencialmente com a energia
desse estado.
Considerando a probabilidade Pi de encontrar partculas no estado de energia Ei proporcional a Ni , temos:
Ei

Pi = Be kT

(C.25)

Sn = 1 + q + q 2 + ... + q n

(D.1)

qSn = q + q 2 + q 3 + ... + q n+1

(D.2)

(q 1)Sn = q n+1 1

(D.3)

Limite da srie geomtrica

Dada a srie geomtrica:

Multiplicando por q:

Subtraindo (D.2) de (D.1):

Portanto:
q n+1 1
q1

(D.4)

lim q n+1 = 0

(D.5)

Sn =
Para 0 < q < 1, o limite quando n :
n

Logo:

qm =

m=0

1
1q

(D.6)

m
m=1 mq
P
A reduzida de ordem n da srie m=1 mq m :

Limite da srie

Sn = q + 2q 2 + ... + nq n

(E.1)

qSn = q 2 + 2q 3 + ... + (n 1)q n + nq n+1

(E.2)

Multiplicando por q:

Subtraindo (E.1) de (E.2):

16

(1 q)Sn = q + (2 1)q 2 + ... + (n (n 1))q n nq n+1

= q + q 2 + ... + q n nq n+1
= (1 + q + q 2 + ... + q n ) (nq n+1 + 1)
q n+1 1
=
(nq n+1 + 1)
q1
1 q n+1
(nq n+1 + 1)
=
1q

(E.3)

Portanto:
Sn =

nq n+1 + 1
1 q n+1

2
(1 q)
1q

(E.4)

Para 0 < q < 1, o limite quando n vale o limite (D.5), mas:

lim nq n+1 = lim n lim q n+1 = 0 =?

(E.5)

Para solucionar essa indeterminao usamos a segunda regra de LHospital:

lim nq n+1 = lim

hi

q (n+1)
n+1
(n)
1
q
= lim
= lim (n+1)
= lim
=0
n (q (n+1) )0
n q
ln(q)(1) n ln(q)
n

(E.6)

Substituindo (D.5) e (E.6) em (E.4) quando n :

X
m=1

mq m =

1
1
1
1q
1 (1 q)
q

=
=
(1 q)2
1q
(1 q)2
(1 q)2
(1 q)2
(1 q)2

(E.7)

Integral usada na deduo da lei de Stefan-Boltzmann pela frmula

de Planck

Aqui vamos mostrar que para x > 0 vale a expresso:

Z
4
x3
dx
=
.
ex 1
15
0

(F.1)

De (D.6), quando 0 < q < 1, temos:

qm =

m=0

1
1q

(F.2)

Fazendo q(x) = ex , como q(x) = ex monotonicamente decrescente e q(0) = 1, ento, x > 0 q(x) < 1,
alm disso, a exponencial ex s pode assumir valores positivos, assim, 0 < q(x) < 1. Dessa forma:

(ex )m =

m=0

1
1 ex

1
1
1

(ex )m = x
x
e
e
1 ex
m=0

(ex )m+1 =

m=0

(ex )m =

m=1

emx =

m=1

17

ex

1
1

1
ex 1

(F.3)

Substituindo (F.3) no primeiro membro de (F.1):

Z
0

x3
dx =
ex 1

x3

emx dx =

m=1

Z
0

x3 emx dx =

m=1

Z
X
m=1

x3 emx dx

(F.4)

Fazendo u = mx, ento du = mdx, assim:

Z
0

Sabendo que

R
0

Z
Z 

X
X
x3
u 3 u du
1
e
u3 eu du
dx
=
=
4
ex 1
m
m
m
0
0
m=1
m=1

(F.5)

up eu du = (p) = (p 1)!, onde p um nmero inteiro e (p) a funo gama de p, ento:

Z
0

X
X
1
1
x3
(4)
=
3!
dx
=
4
4
ex 1
m
m
m=1
m=1

(F.6)

P
(2)2p
Sabendo que m=1 m12p = (2p) = 2(2p)!|B
, onde 2p um nmero inteiro par, (2p) a funo zeta de
2p |
Riemann e B2p o nmero de Bernoulli (B4 = 1/30), ento (ver seo 5.9 na pgina 286 da referncia [4]):
Z
x3
4
4
dx
=
3!(4)
=
6

=
(F.7)
ex 1
90
15
0

References
[1] M. Planck, Ueber das Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum, Annalen der Physik 50 (1901)
553563. Artigo-Planck-1901.
[2] R. Eisberg and R. Resnick, Fisica quantica: atomos moleculas, solidos, nucleos e particulas. Rio de
Janeiro: Campus (1988) 928 p.
[3] A.F.R.T. Piza, Mecnica Quntica. So Paulo: Edusp (2003) 605 p.
[4] G. Arfken, H.H. Weber, Fsica matemtica: mtodos matemticos para engenharia e fsica. Rio de
Janeiro: Campus (2007) 900 p.
Tiago Carvalho Martins is currently professor at the Universidade Federal do Sul e Sudeste do Par,
Marab, Brazil. Dr. Tiago Carvalho Martins is interested in computational physics and optimization
techniques applied to electromagnetic problems.

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