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UE 3 Parte I

Imperfeies em Slidos
Disciplina: Cincia dos Materiais
Docente: Cleyla Calheiros

Contedo UE 3:
Defeitos Pontuais:
Lacunas e Auto-intersticiais;

Impurezas em Slidos;

Parte II

Imperfeies Diversas:

Difuso Atmica

Discordncia e Defeitos Interfaciais;

Defeitos Volumtricos;

Vibraes Atmicas.

As Propriedades influenciadas
pela presena de imperfeies.

Importante o conhecimento das


imperfeies e os papis que elas
desempenham afetar o
comportamento dos materiais.
Figura1: Silcio, a seta aponta para um tomo
de Silcio que foi removido. Esse stio onde
est faltando um tomo corresponde a um
defeito do tipo lacuna. (ampliao de
20.000.000x)

Defeitos Pontuais: Lacuna e Auto-intersticial


LACUNA (Ou um stio vago na rede
cristalina)
Todos os
lacunas.

slidos

cristalinos

contm

A necessidade da existncia de lacunas


explicada pela termodinmica:
A presena de Lacunas aumenta a
Entropia do Cristal (i.e., aleatoriedade).

Auto-intersticial
vazio

O nmero de lacunas em equilbrio Nl para uma dada quantidade de


material depende:
Da Temperatura.
Nmero total de stios atmicos

Onde:
NA Nmero de Avogadro =
6,023*1023 tomos /mol
Massa especfica.
A peso atmico do elemento

= Nexp

Constante dos Gases (Constante


de Boltzmann):
1,38*10-23 J/tomo-K
8,62*10-5eV/tomo-K

Energia
necessria
para formao de uma
lacuna
Temperatura Absoluta
(Kelvin - K)

Dependente das
unidade de Ql.

O nmero de lacunas em equilbrio Nl para uma dada quantidade de


material depende:
Da Temperatura.

= Nexp

Para a maioria dos Metais:


A relao de lacunas Nl/N

vazio

Condies:
Ocasionado
por
processo
de
cristalizao imperfeito durante a
solidificao de um cristal.

Temperatura
abaixo
da
sua
temperatura de fuso da ordem de
10-4
Significa:
Um stio em cada 10.000 stios da
rede estar vazio.

Exemplo 1- Clculo do nmero de lacunas a uma temperatura especfica.


Calcule o nmero de lacunas em equilbrio, por metro cbico de cobre, a
1.000C. A energia para a formao de uma lacuna de 0,9 eV/tomo; o peso
atmico e a massa especfica (a 1.000C) para o cobre so de 63,5 g/mol e 8,4
g/cm, respectivamente.
R: N = 2,2*1025 lacunas/m
l

Dados:
Nl = ? (lacunas/m)
T = 1000C
Ql = 0,9 eV/tomo
ACu = 63,5 g/mol
= 8,4 g/cm

= Nexp

NA Nmero de Avogadro = 6,023*1023 tomos /mol

AUTO-INTERSTICIAL
Consiste em um tomo do cristal que se encontra comprimido em um
stio intersticial.
Nos Metais, um auto-intersticial introduz distores relativamente
grandes na sua vizinhana na rede.
O tomo substancialmente maior que o
espao em que ele ocupa.
A formao desses defeitos no muito
provvel e ele existe em concentraes
muito reduzidas.
AUTO-INTERSTICIAL

Impurezas nos Slidos


Impurezas ou tomos diferentes estaro sempre presentes nos metais
e alguns iro existir como defeitos pontuais no cristal.

A obteno de um metal puro requer maior refino elevando o custo de


obteno do metal.
Os metais mais familiares no so altamente puros; em vez disso, eles
so ligas, onde tomos de impurezas foram adicionados
intencionalmente para conferir caractersticas especficas ao material.
Resistncia mecnica
Resistncia a corroso
Aumentar a condutividade eltrica

Exemplos:
O Lato (70% Cobre / 30% Zinco) muito mais duro e resistente que o
cobre puro.

A Prata pura resistente a corroso e


muito macias;

A Prata de lei (92,5% prata / 7,5% de


cobre) mais dura sem perder a
resistncia a corroso.
Prata Sterling

A adio de tomos de impurezas a um metal ir resultar na formao


de uma SOLUO SLIDA (Liga metlica).
Em relao as ligas os termos SOLUTO e SOLVENTE so comumente
empregados.
Solvente (Matriz) representa o elemento ou composto que est
presente em maior quantidade (tambm chamado de tomos
hospedeiros);
Soluto (Elemento de liga) usado para indicar um elemento ou
composto que est presente em menor quantidade.

SOLUO SLIDA
Se forma quando, medida que os tomos de soluto so
adicionados ao material hospedeiro , a estrutura cristalina mantida
e nenhuma nova estrutura formada.
Analogia
Soluo lquida (adio de acar ao caf)

Mistura homognea
nica fase
Soluto (acar)
Solvente (caf)

As solues slidas
tambm so
homogneas: os
tomos de impurezas
esto distribudos de
forma aleatria e
uniformemente no
interior do slido.

SOLUO SLIDA
Defeitos pontuais de dois tipos:
SUBSTITUCIONAL
INTERSTICIAL
Substitucional os tomos de soluto (ou tomos de impurezas) repem ou
substituem tomos hospedeiros.
Intersticial os tomos de soluto preenchem os espaos vazios entre os
tomos de solventes (hospedeiros).

Condies necessrias para a formao de uma soluo slida


substitucional:
Fator do tamanho atmico: devem ser semelhantes com uma diferena
de no mximo 15%;

Estrutura cristalina: devem ser as mesmas para que a solubilidade slida


seja aprecivel;
Eletronegatividade: semelhantes (tomos prximos);
Valncias: de preferencia um outro metal de maior valncia (caso todos
os outros fatores sejam iguais).

EXEMPLO:
LIGA DE COBRE (Cu) E NQUEL (Ni)

Soluto Ni
Solvente - Cu

Condies necessrias para a formao de uma soluo slida


intersticial:
Dimetro atmico da impureza: deve ser substancialmente menor do
que o tomo do hospedeiro;
Concentrao: mxima de tomos de impurezas intersticial abaixo de
10%;

EXEMPLO:
CARBONO (C) adicionado ao FERRO (Fe)
Propriedades

C (Carbono)

Fe (Ferro)

Raio atmico

0,124 nm

0,071 nm

Concentrao mxima de Carbono = 2%

Soluto C
Solvente - Fe

Exemplo 2- Na tabela a seguir esto tabulados os raios atmicos, a estrutura


cristalina, a eletronegatividade e a valncia mais comum para vrios
elementos; para os ametais, apenas os raios atmicos esto indicados.
Com quais desses elementos seria esperada a formao do seguinte tipo de
composto com o nquel:
a) Uma soluo slida com solubilidade completa?
b) Uma soluo slida intersticial?

a) Uma soluo slida com solubilidade completa?


b) Uma soluo slida intersticial?

Imperfeies Diversas: Discordncias e Defeitos


interfaciais
DISCORDNCIAS Defeitos Lineares
(ou unidimensional).
No qual alguns dos tomos esto
desalinhados.

Linha da
discordncia
aresta

Vetor de Burgers

Tipos de Discordncias:
Discordncia em linha ou discordncia aresta: Uma poro extra de um
plano de tomos inserido numa estrutura de cristal.
Discordncia espiral ou discordncia em hlice: Consequncia da
tenso cisalhante que desloca uma distncia atmica em relao
outra poro do cristal.
Discordncia mista: exibe componentes de ambos os tipos citados
acima.

Tipos de Discordncias: Discordncia em linha ou discordncia aresta


Representao da posio da
discordncia.

(Superior)
(Inferior)

Linha da
discordncia aresta

Vetor de Burgers

A aresta termina no
interior do cristal!
Chamada algumas vezes
de linha de discordncia

tomos Acima: pressionados.


tomos Abaixo: afastados.

Tipos de Discordncias: Discordncia espiral ou discordncia em


hlice
Vista de cima

Tipos de Discordncias: Discordncia espiral ou discordncia em


hlice

Mista

Puramente espiral

Puramente aresta

Tipos de Discordncias
A magnitude e a direo da distoro da rede cristalina so expressas
em termos de um vetor - o vetor de Burgers b .
A natureza de uma discordncia (aresta, espiral ou mista) definida
pelas orientaes relativas da linha de discordncia e do vetor de
Burgers.
Aresta: O vetor de Burgers (b)
perpendicular a linha de discordncia;
Espiral: O vetor de Burgers (b) paralelo a
linha de discordncia.

Tcnicas de microscopia. Liga de


Titnio (linhas escuras
discordncias)

DEFEITOS INTERFACIAIS

So contornos que possuem duas dimenses e que normalmente


separam regies dos materiais que possuem estruturas cristalinas
diferentes.
Tipos:

Superfcies externas;
Contornos de gros;
Contornos de macla;
Falhas de empilhamento;
Contornos de fase.

DEFEITOS INTERFACIAIS: Superfcies externas


tomos da superfcie no esto ligados ao nmero mximo de
vizinhos mais prximos e esto, portanto, num estado de maior
energia do que os tomos nas posies do interior.
Superfcie

DEFEITOS INTERFACIAIS: Contorno de Gros


ngulo de desalinhamento

Separa cristais com diferentes


orientaes cristalogrficas em
materiais policristalinos. Existe
uma certo desajuste atmico
ao longo do qual existe uma
transio
a
partir
da
orientao cristalina de um
gro para aquela de um gro
adjacente.

Contorno
de gro de
alto ngulo
Contorno
de gro de
baixo
ngulo

ngulo de desalinhamento

DEFEITOS INTERFACIAIS: Contorno de Gros

Material
policristalino

DEFEITOS INTERFACIAIS: Contorno de Gros

Contorno de gro de baixo ngulo desalinhamento da orientao


pequeno;

Aresta contorno de inclinao;


Espiral contorno de toro.

Contorno de gro de alto ngulo


tomos ligados de maneira menos
regular; estado de maior energia
regio quimicamente mais reativa
segregao preferencial dos tomos
de impurezas.

DEFEITOS INTERFACIAIS: Contorno de Macla


Um contorno de macla um tipo especial de contorno de gro
atravs do qual existe uma simetria espelhada especfica da rede
cristalina;
As Maclas resultam de deslocamentos atmicos que so produzidos a
partir de foras mecnicas de cisalhamento (maclas de deformao) e
durante os tratamentos trmicos de recozimento aps deformaes
(maclas de recozimento).

Metal Estrutura CCC e HC maclas de deformao;


Metal Estrutura CFC maclas de recozimento.

DEFEITOS INTERFACIAIS: Contorno de Macla


Um contorno de macla um tipo especial de contorno de gro
atravs do qual existe uma simetria espelhada especfica da rede
cristalina;

Defeitos Volumtricos
Alm dos defeitos citados at o
momento, h defeitos que so muito
maiores:

OS POROS;
AS TRINCAS;
INCLUSES EXGENAS
OUTRAS FASES.
Sero discutidas
durante o decorrer
das aulas!

Vazios internos (Defeitos


volumtricos) em lingote de
ao.

Vibraes Atmicas
Todos os tomos presentes em um material slido esto vibrando
muito rapidamente entorno de sua posio na rede dentro do
cristal;
Muitas propriedades e processos nos slidos so manifestaes
desse movimento de vibrao dos tomos.
Por exemplo:
a FUSO ocorre quando as vibraes so
suficientemente vigorosas para romper grande nmero de ligaes
atmicas.

Disciplina:

Cincia dos Materiais

Cleyla Calheiros

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