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APOSTILA

DE

MATERIAIS PLSTICO

Prof. Dr Francisco Rosrio


1

INDICE
1. ABREVIACOES DE ALGUNS TERMOPLSTICOS........................................................3
2. GLOSSRIO DE POLMEROS .......................................................................................4
3. HISTRICO DOS TERMOPLSTICOS ........................................................................11
4. CONCEITO DE POLMEROS........................................................................................15
4.1. O aparecimento dos principais polmeros ...............................................................16
4.2. Funcionalidade nas molculas de polmeros ..........................................................17
5. FONTES DE MATRIAS PRIMA...................................................................................17
5.1. Fonte de matria prima petrleo .............................................................................18
5.2. Fonte de matria prima carvo mineral...................................................................19
6. DEFINIO DE POLMEROS .......................................................................................19
6.1 .Conceitos Fundamentais.........................................................................................20
6.2. Estrutura Molecular dos Polmeros .........................................................................20
6.3. Ligaes Qumicas secundrias..............................................................................22
6.4. Foras X Propriedades............................................................................................24
6.5. Funcionalidade ........................................................................................................24
6.6. Tipos de cadeia .......................................................................................................25
6.7. Copolmero..............................................................................................................26
6.8. Classificao dos polimeros ....................................................................................28
6.9. Configurao de Cadeias Polimricas ....................................................................31
6.10. Taticidade..............................................................................................................32
7. CRISTALINIDADE EM POLIMEROS................................Erro! Indicador no definido.
7.1. Fatores que alteram a cristalinidade ..........................Erro! Indicador no definido.
8. COMPORTAMENTO TRMICO DOS POMEROS..........Erro! Indicador no definido.
8.1. Temperaturas De Transio Caractersticas Em Polmeros ......Erro! Indicador no
definido.
8.2. Influncia da Estrutura Qumica Sobre Tg E Tm ........Erro! Indicador no definido.

1. ABREVIACOES DE ALGUNS TERMOPLSTICOS

ABS
ASA
BR
CAC
CIIR
CN
CPE
CPVC
CR
CSPE
ER
EPDM
EVA
FRP
GRP
HDPE
HEC
HIPS
IIR
IR
LCP
LDPE
MA
MBS
SAN
NBR
NR
POM
PP
PPD-I
PPO
PPS
PR
PS
PSF
PTFE
PU
PUR
PVAC
PVAL
PVC
PVDC
PVDF
PBT

- terpolimero de acrilonitrila-butadieno-estireno
- copolimero de acrilonitrila-estireno-acrilato de alquila butadieno.
- elastomero de butadieno [ butadiene rubber]
- acetato de celulose [ cellulore acetate]
- elastmero de isopreno-isobutileno clorado CM
- nitrato de celulose
- polietileno clorado [ chlorinated polyethylene]
- poli(cloreto de vinila) clorado
- elastmero de cloropreno [ chloroprene rubber]
- polietileno cloro-sulfonado
- resina epoxdica
- elastmero de dieno-propileno-etileno
- copolmero de etileno-acetato de vinila
- polister reforado tom fibra de vidro
- polister reforado com fibra de vidro
- polietileno de alta densidade
- hidroxi-etil-celulose [ hydroxy ethyl cellulose]
- poliestireno de alto impacto [ high impactpolystyrene]
- elastmero de isopreno-isobutileno
- elastmero de isopreno [ isoprene rubber]
- polmero lquido-cristalino [ liquid crystal polymer ]
- polietilieno de baixa densidade
- acrilato de metila [ methyl acrylate]
- copolmero de metacrilato de metila-butadiene-estireno
- estireno-acrilonitrila
- elastmero de butadiene-acrilonitrila
- borracha natural [ natural rubber]
- poli(oxido de metileno) [poly(methylene oxide)]
- polipropileno [polypropylene]
- poliamida de p-fenilenodiamina-icido isoftilico [pphenylene diamine-isophthalic acid polyamide ]
- poli(oxido de propileno) [poly(propylene oxide)]
- poli(sulfeto de fenileno) [poily(phenylene sulfide)]
thalamide ]
- resina fenolica [phenol resin]
- poliestireno [polystyrene]
- poli-sulfona [polysulfone]
- poli(tetrafluor-etileno) [polytetrafluoroethylene]
- poliuretano [polyurethane]
- poliuretano [polyurethane]
- poli(acetato de vinila) [poly (vinyl acetate)]
- poli(alcool vinilico) [poly (vinyl alcohol)]
- poli(doreto de vinila) [poly (vinyl chloride)]
- poli(cloreto de vinilideno) [poly(vinyl dichloride)]
- poli(fluoreto de vinilideno) [poly(vinyl difluoride)]
- poli(tereftalato de butileno)
3

SAN
SBR
TPE
TPR
TPU
UR
UHMWPE
PA
PBT
PET
PMMA

- copolimero de estireno-acrilonitrila
- elastomero de butadieno-estireno
- elastomero termoplastico [ thermoplastic elastomer]
- borracha termoplastica ( thermoplartic rubber)
- poliuretano termoplastico [ thermoplastic polyurethane]
- resina ureica [ urea resin]
- polietileno de altissimo peso molecular [ ultra high molecular weight
polyethylene]
- poliamida (nylon)
- Poli - butadieno tereftalato
- Poli etileno tereftalato
- poli metacrilato de metila (acrilico)

2. GLOSSRIO DE POLMEROS

Aditivos Anti-Flamabilidade
Ver Retardadores de Chama
Anti-Oxidantes
Aditivo que tem por objetivo evitar o ataque do plstico pelo oxignio ou oznio presentes
no ar.
Agente de Expanso
Aditivo utilizado para gerar gs no momento da fuso do plstico. So fundamentais para
a fabricao de espumas, isopor, etc.
Agente de Sopro
Ver Agente de Expanso. Designao no muito comum.
Bico de Injeo
Pea cilndrica e oca, geralmente apresentando extremidade externa em forma de esfera,
por onde passa o termoplstico ao ser injetado desde o canho para dentro do molde.
Bucha de Injeo
Faz parte de um molde de injeo, estando em contato com o bico de injeo. O plstico
fundido que preencher o molde sai do bico de injeo e flui atravs dele.
Calandragem
Processo de transformao de plsticos semelhante laminao de metais. A resina, na
forma de massa ou chapas espessas, conformada atravs da passagem atravs de
rolos altamente polidos, aquecidos e sob grande presso. ideal para a produo de
produtos planos, tais como filmes, encerados, cortinas, chapas para pisos, etc.
Canho
Componente da injetora e extrusora. Trata-se de um duto por onde passa o plstico a ser
fundido e plastificado.
Capacidade de Plastificao

a quantidade em peso de um determinado plstico que pode ser fundida numa injetora
durante um intervalo de tempo (por exemplo, g/s). Normal-mente adota-se como padro o
PS para se expressar esse parmetro.
Cargas de Reforo
Aditivos usados com o objetivo de aumentar a resistncia mecnica do plstico.
Cargas Inertes
Aditivos usados to somente para reduzir o preo do plstico, sem contudo afetar
adversamente suas propriedades.
Casting
Ver vazamento.
Cavidade
Espao oco em um molde, onde se introduz o plstico fundido.
Celofane
Filme feito a partir de celulose (algodo) regenerada.
Celulose
Polmero natural, presente na madeira, algodo, linho, cnhamo, etc.
Ciclo de Injeo
Ver Tempo de Ciclo. Esta designao relativamente pouco usada.
Cilindro de Injeo
1. Cilindro hidrulico, posicionado na parte posterior do canho, que em-purra a rosca
para a frente por ocasio da injeo.
2. Em alguns casos pode ser sinnimo de canho. Contudo, para evitar confuso, no se
recomenda usar esta palavra com este significado.
Coextruso
Processo especial de extruso onde o produto final apresenta mais de uma camada de
diferentes tipos de plstico.
Coinjeo (com gs)
Processo especial onde se injeta gs durante a injeo de plsticos. Neste caso, a
presso exercida sobre a pea durante seu resfriamento feita atravs da co-injeo de
gs, ao invs de se adicionar mais plstico fundido.
Variao no comprimento que um corpo experimenta quando tracionado em uma direo
por ao de uma fora.
Distribuidor Cilndrico
Variante da matriz com torpedo de uma extrusora. Neste caso, a matriz, ao invs de
dispor de um torpedo, dispem de um distribuidor de plstico fundi-do rotatrio, na forma
de um cilindro, que gera o anel da seo transversal do tubo. Desse modo, evita-se a
formao de riscos longitudinais no tubo.
Distribuidor de Fenda Larga
Componente da matriz de uma extrusora utilizada na fabricao de filmes planos e
placas.
5

Dosagem
Medio das quantidades dos diversos componentes da mistura de plstico e seus
respectivos aditivos (formulao).
Efeito Corona
Gerao expontnea de oznio devido descarga de fios condutores de alta tenso para
o ar. O fenmeno passa a ser digno de nota quando as tenses envolvidas ultrapassam
1000 V. O oznio assim gerado pode degradar os isolantes plsticos presentes.
Extrudado
Produto semi-manufaturado de plstico ou elastmero produzido por extruso.
Extrusado
Sinnimo de extrudado. Termo usado com freqncia, mas no parece ser a designao
mais adequada para este semi-produto.
Extruso
Processo de fabricao de um semi-manufaturado contnuo de plstico ou elastmero.
Ele ocorre em extrusoras, equipamento que constitudo basicamente de um tubo
contendo um parafuso rosqueado. O plstico, em p ou grnulos, alimentado na parte
traseira do tubo, sendo conduzido para a parte frontal do tubo pela rosca em rotao.
Durante esse percurso, o plstico aquecido por ao de resistncias eltricas e do atrito
com o parafuso. No final do percurso, o plstico dever estar totalmente plastificado,
sendo ento comprimido contra uma matriz que conter o desenho do perfil a ser aplicado
ao plstico. Ao sair, o semi-manufaturado resfriado e bobinado. Ideal para a fabricao
de tubos, filmes, placas, perfis, etc.
Extrusora
Equipamento semelhante a um moedor de carne, utilizado na extruso de plsticos.
Filamento
Fibra infinita com dimetro determinada (ver DIN 61850)
Fora de Fechamento
Fora exercida pelo conjunto cilindro de injeo/rosca sobre a pea de pls-tico que est
se solidificando dentro do molde de uma injetora, garantindo sua alimentao com
material adicional enquanto ela se contrai em funo da solidificao e resfriamento.
Formulao
Mistura de um polmero mais os aditivos que se fazem necessrios para que adquira o
plstico atinja as propriedades objetivadas.
Fuso Roscado
Ver Rosca. Esta a designao "erudita" deste componente, mas pouco usada.
Granulao
Transformao da massa de formulao em grnulos, facilitando seu trans-porte e
transformao posterior. Tambm pode ocorrer a quente ou a frio.
Granulado
Material de sada para a moldagem. Geralmente est na forma de gros cilndricos.
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Injeo
Processo de transformao de plsticos similar fundio sob presso de metais. O
plstico, na forma de grnulos ou p, plastificado num equipa-mento similar uma
extrusora. Neste caso, porm, aps a plastificao do polmero, o parafuso atua como um
mbolo, injetando-o de uma vez s num molde. o processo de transformao mais
popular, respondendo por 60% do parque de mquinas.
Injetora
Equipamento utilizado no processo de injeo dos plsticos.
Matriz
Componente da extrusora que confere o formato final ao semi-manufaturado de plstico.
Mistura
Operao que visa a misturar homogeneamente os componetnes da formula-o. Pode
ocorrer a quente ou a frio.

Moagem
Variao da granulao. Normalmente utilizada para a destruio de peas de plstico
refugadas, atravs de moinhos de corte.
Mdulo de Elasticidade
Relao constante entre tenso e deformao na faixa elstica de um material.
Molde
Forma oca, bipartida, cujo interior contm a geometria da pea que se deseja produzir.
Nafta
Matria prima dos monmeros mais importantes da indstria dos polmeros. um
derivado do petrleo.
Oznio
Uma das formas do oxignio. Sua presena na alta atmosfera fundamental para a vida
no planeta, uma vez que filtra a maior parte dos raios ultra-violeta provenientes do sol.
Contudo, quando gerado na baixa atmosfera por ao da luz do sol sobre poluentes,
danoso vida e pode afetar severamente os polmeros, principalmente borracha.
Tambm pode ser problema no caso de polmeros utilizados em isolantes eltricos em
alta voltagem, devido ao efeito Corona.
Parafuso
Ver Rosca. Esta designao pouco usada.
Parison
Ver Pr-Forma.
Peso Mximo de Injeo
Peso mximo de plstico que pode ser injetado em um s ciclo numa injetora.
Normalmente adota-se o PS como padro para se expressar esse parmetro, uma vez
que ele depende do plstico que est sendo processado.

Petroqumica
Tcnica da transformao qumica ou fsico-qumica do petrleo em matria-prima bsica,
inclusive para a indstria de polmeros.
Pino Ejetor
Pino que tem por objetivo desmoldar a pea de plstico injetada.
Plstico de Engenharia
Ver polmero de engenharia.
Plastificao
1. Em formulao de polmeros, consiste na adio de agentes plastificantes a ele, com o
objetivo de torn-lo flexvel.
2. Na transformao de polmeros envolvendo sua fuso (extruso, injeo...) o
processo de fuso de um plstico atravs de introduo de calor, de forma direta ou por
atrito interno.

Polmero de Engenharia
Classe de polmeros de alto desempenho, que competem diretamente com os metais.
Seu custo varia de mdio a alto. Exemplos: nylon, policarbonato, resinas ABS, etc.
Ponto de Imobilizao
Instante em que o polmero fundido num canal se resfria abaixo de uma certa
temperatura, tendo seu escoamento interrompido.
Ponto de Injeo
Regio da superfcie da cavidade por onde ser introduzido o plstico fundido.
.
Pr-Forma
Semi-manufaturado de plstico especfico para operaes posteriores de moldagem por
sopro.
Presso Especfica de Injeo
Presso que o parafuso imprime no material dentro do molde durante o processo de
injeo de plsticos
Presso de Recalque
Presso aplicada durante a solidificao de uma pea que est sendo injetada. Dessa
maneira, a contrao volumtrica da pea injetada (similar ao "rechupe" observado na
solidificao dos metais) compensada durante o resfriamento, obtendo-se uma pea
com formato perfeito e com estrutura compactada.
Reciclagem
Reaproveitamento de materiais, como plsticos.
Retardadores de Chama
Aditivo que torna o polmero auto-extinguvel, ou seja, ele s entrar em combusto na
presena de uma chama externa.
Rosca

Componente da injetora e extrusora. Trata-se de um fuso roscado, localizado dentro do


canho do equipamento, que tem por objetivo introduzir e promover a plastificao do
polmero a ser processado.

Rotomoldagem
Variante do processo de vazamento. Este processo indicado para peas ocas que
devam apresentar espessura de parede uniforme, como o caso de bolas de PVC, por
exemplo. Neste caso, durante o vazamento o material viscoso submetido a
movimentao dentro dos moldes, em mquinas prprias.
Semi-Manufaturado
Produto intermedirio de plstico (por exemplo, tubos e placas) que ainda sero
processados (moldados) em produto final.
Sistema de Alimentao com Cmara Quente
Usado em injetoras. Neste caso, o sistema de alimentao de plstico fundi-do para o
molde permanece sempre aquecido, mantendo o material pronto para ser injetado. Nas
mquinas antigas, desprovidas deste sistema, o plstico fundido contido nos sistemas de
alimentao se solidificava junto com a pea e tinha de ser descartado, gerando refugo
desnecessariamente.
Sistema de Fechamento e Abertura do Molde
Sistema mecnico, normalmente com acionamento hidrulico, que movimen-ta as partes
do molde. Ao fech-lo, permite a injeo de plstico em seu interior. Ao se aberto, permite
a remoo da pea pronta.
Sopradora
Equipamento que permite a transformao de plsticos atravs do processo de sopro.
Sopro
Processo de transformao de plsticos utilizados na fabricao de produtos vazados.
Consiste na extruso ou injeo de um tubo semi-manufaturado (parison), que a seguir
envolvido por um molde e soprado. Ideal para a fabricao de garrafas, embalagens,
bias, tanques de combustvel, etc.
Temperatura de Degradao
Temperatura acima da qual as cadeias do polmero comeam a se desagregar. Note-se
que esses materiais no existem no estado gasoso.
Temperatura de Escoamento
Temperatura mnima acima da qual o termoplstico transformvel atravs de aplicao
de uma fora mnima.
Temperatura de Transio Vtrea (Tg ou Tv)
Temperatura abaixo da qual o termoplstico se torna frgil, no resistindo a choques.
Tempo de Ciclo
Somatrio de todos os tempos de processo necessrios para a produo de uma pea de
plstico pelo processo de injeo.
Termoestabilizante

Aditivo que tem por objetivo minimizar ou eliminar o efeito danoso de altas temperaturas
sobre o plstico, principalmente durante sua fuso durante a transformao.
Termoformao
Processo de transformao de plsticos similar a uma estampagem a quente. O plstico,
na forma de chapa ou placa, aquecido at se tornar bastante malevel (mas no
fundido). A seguir, ele conformado a vcuo (processo negativo) ou estirado (processo
positivo), sendo resfriado a seguir.
Torpedo
1. Componente da matriz de uma extrusora utilizada para a fabricao de tubos. Sua
funo guiar o fluxo de plstico fundido de forma a gerar um anel na seo transversal
do tubo. Sua construo provoca defeitos no tubo, na forma de riscos longitudinais que
enfraquecem o material.
2. Componente de injetoras antigas, nas quais no haviam roscas. Sua funo era
promover a plastificao do polmero a ser injetado. Ele restringe o fluxo do plstico
fundido dentro do canho, intensificando seu contato com as paredes aquecidas do
canho. Em alguns casos, o prprio torpedo era aquecido para agilizar ainda mais esse
processo.
Vazamento
Tambm conhecido como casting. um processo de moldagem simples que consiste em
verter, isto , vazar no molde o polmero, na forma de uma soluo viscosa de polmero
em seu monmero. Aps o trmino do vazamento ocorre a polimerizao final do
monmero.
Vazamento Rotacional
Ver Rotomoldagem.
Velocidade de Injeo
Volume de plstico descarregado por segundo atravs do bico de injeo durante um
ciclo normal de injeo. Ele depende do plstico que est sendo processado, da presso
de injeo, temperatura, formato do molde e seu sistema de alimentao, etc.
Viscoelstico
Estado de um corpo que tanto elstico (obedece a lei de Hook) como viscoso (obedece
a lei de Newton).
Volume Mximo de Injeo
o volume mximo de plstico que uma injetora pode injetar num ciclo.
Zona de Alimentao
a regio posterior do canho de uma injetora ou extrusora, onde o plstico a ser
injetado recolhido do reservatrio de matria prima (funil) pela rosca e encaminhado
para a zona de transformao.
Zona de Transformao
Poro do canho de uma extrusora ou injetora, imediatamente a frente da zona de
alimentao, onde ocorre a plastificao do polmero.

10

3. HISTRICO DOS TERMOPLSTICOS

Na verdade, os materiais polimricos no so novos - eles tm sido usados desde a


Antiguidade. Contudo, nessa poca, somente eram usados materiais polimricos
naturais. A sntese artificial de materiais polimricos um processo que requer tecnologia
sofisticada pois envolve reaes de qumica orgnica, cincia que s comeou a ser
dominada a partir da segunda metade do sculo XIX. Nessa poca comearam a surgir
polmeros modificados a partir de materiais naturais. Somente no incio do sculo XX os
processos de polimerizao comearam a ser viabilizados, permitindo a sntese plena de
polmeros a partir de seus meros. Tais processos esto sendo aperfeioados desde
ento, colaborando para a obteno de plsticos, borrachas e resinas cada vez mais
sofisticados e baratos, graas uma engenharia molecular cada vez mais complexa.
1000 A.C.
Os chineses descobrem o verniz extrado de uma rvore (Rhus vernicflua), aplicado na
forma de revestimentos impermeveis e durveis. Ele seria usado em mveis domsticos
at a dcada de 1950.
79 A.C.
Descoberta do mbar, uma resina termoplstica proveniente de rvores fossilizadas. Ele
encontrado principalmente na costa do Mar Bltico. Ele permite a fabricao de
pequenas peas atravs de moldagem por compresso. Plnio, o Velho (23-79 A.C.) cita
esse material em sua obra Histria Natural.
Zero A.C.
Descoberta do chifre como material conformvel. Ele se comporta como uma chapa de
material termoplstico, podendo ser cortado e moldado aps ter sido aquecido em gua
quente. Lminas desse material podem ser sobrepostas de forma a se produzir peas
com maior espessura. Antigamente botes de roupa e outros produtos eram feitos com
chifre modo aglomerado com um ligante (como, por exemplo, sangue) atravs de
moldagem por compresso.
400
Moldagem e corte de cascas de tartaruga, de forma similar ao chifre. At h algumas
dcadas eram comuns os culos feitos com esse material.
800
Surgimento da gutta-percha, uma resina natural presente na casca de rvores da Malaia.
1550
Primeira meno borracha natural feita por Valdes aps uma expedio Central
Amrica. Os nativos usavam esse material como artigos esportivos e impermeveis h
milhares de anos.
1596
John Huyglen von Linschoeten relata usos da goma laca aps uma visita ndia.
1770
Priestley atribui o nome de rubber borracha, uma vez que ela consegue remover marcas
em um papel (em ingls, "to rub" significa raspar, rasurar).
1835
Regnault relata a produo, at ento indita, de cloreto de vinila, monmero do P.V.C.
11

1838
Descoberta do nitrato de celuloseRegnault descobre o PVC na Frana, mas como uma
curiosidade de laboratrio.

1839
Charles Goodyear (E.U.A.) descobre a vulcanizao, processo que consiste na adio
de enxfre borracha natural, tornando-a mais forte e resiliente. Isso viabilizou seu uso
como importante material de engenharia
Descoberta, em laboratrio, do poliestireno. Contudo no havia condies plenas para
sua fabricao na poca.
1845
Robert William Thompson inventa o pneu de borracha.
1851
Nelson Goodyear patenteia e comercializa a ebonite, material produzido pela
vulcanizao da borracha usando excesso de enxfre. uma resina dura, escura e
brilhante usada por mais de 100 anos na fabricao de bolas de boliche e placas para uso
dentrio, neste caso com cor rosada. O surgimento deste material um marco
fundamental na histria dos polmeros, pois foi o primeiro material termofixo usado
comercialmente e tambm envolveu a modificao de um polmero natural.
1869
John Wesley Hyatt, dos E.U.A., vence uma competio para fabricar uma bola de bilhar
melhor. Ele usou um novo material chamado celulide, uma verso comercial do nitrato
de celulose ou nitrocelulose com adio de cnfora para reduo de fragilidade.
1870
Os irmos Hyatt patenteiam o uso do nitrato de celulose e cnfora, obtendo-se um
material semelhante ao chifre, o celulide.
1876
Sementes de seringueiras do Brasil so contrabandeadas por Sir Henry Wickham e
mandadas posteriormente sia, onde constituram a base da indstria mundial de
borracha.
1880
Uma gravadora berlinense comeou a usar goma-laca para a fabricao de discos
fonogrficos, devido capacidade desse material em reproduzir detalhes finos de
formato. De fato, a goma-laca foi usada at 1952 na fabricao de discos fonogrficos,
quando foi substitudo pelo P.V.C.
1884
Bernigaud produz fibras a partir da celulose, que posteriormente receberiam o nome de
rayon.
1892
Primeira sntese do celofane, um filme transparente produzido a partir da regenerao da
viscose, ou seja, celulose dissolvida. Contudo, somente na dcada de 1910 esse material
atingiria maturidade comercial
1897
Adolph Spitteler, da Bavria (Alemanha), descobre (provavelmente por acidente) e
patenteia resinas a base de casena. Este material feito a partir de leite batido e
coalhado, curado por imerso em formaldedo. Seu nome comercial era galatita.
1900
Descoberta do silicone por Frederic Stanley Kipping.
1909

12

Leo Baekeland, dos E.U.A., patenteia a Baquelite, a primeira resina termofixa a substituir
materiais tradicionais como madeira, marfim e ebonite. Baquelite se tornou sinnimo
deste material.
Hermann Staudinger inicia o desenvolvimento da borracha sinttica (isopreno)
Hugh Moore funda a Dixie Cup Co., fabricante de copos descartveis, especialmente para
atender a uma lei promulgada no estado de Kansas (E.U.A.), a qual proibia o uso de
xcaras comunitrias em trens. Seu objetivo era restringir a disseminao de doenas
como a tuberculose.
1912
Ostromislensky, na Rssia, patenteia um processo de polimerizao do cloreto de vinila,
obtendo-se PVC. 1930 produzida em escala comercial
La Cellophane S.A. a primeira empresa a produzir comercialmente celofane na Frana.
1922
Hermann Staudinger, da Alemanha, sintetiza a borracha.
1926
Hermann Staudinger inicia o trabalho que provar que os polmeros so constitudos de
molculas em forma de longas cadeias formadas a partir de molculas menores a partir
de polimerizao. Anteriormente se acreditava que os plsticos eram compostos de anis
de molculas ligados.
A primeira injetora comercial foi patenteada na Alemanha, mas a produo em escala
industrial s se tornou possvel em 1937.
1931
J.A.Hansbeke desenvolve o neoprene.
A Imperial Chemical Industries - I.C.I. (Inglaterra) desenvolve o polietileno, quase por
acidente, quando E.W. Fawcett e R.O. Gibson observam uma pequena quantidade de
uma cera produzida aps experimentos com etileno.
1935
Carothers e Du Pont patenteiam o nylon.
A origem do nome NYLON supostamente tem trs verses, uma de ser tirada da frase
"Now You are Lost Old Nippon", agora voc est perdido velho japo referindo-se ao
Japo, que na poca se mostrava como uma potncia emergente, ou das iniciais dos
nomes das esposas dos pesquisadores que trabalharam diretamente com Carothers
(Nancy, Yvonne, Lonella, Olivia e Nina). Outra verso, mais prtica e com uma viso mais
comercial, se refere aos dois maiores centros (New York e London),
1937
Wallace Carothers se suicida antes que o nylon seja apresentado ao pblico, o que
ocorreria entre 1938 e 1939, com a marca comercial de Exton. O mais irnico que
Carothers se matou por se achar um fracasso.
1938
Roy Plunkett (Du Pont) descobre acidentalmente o teflon ou PTFE - poli(tetrafluoretileno).
Ele constatou que um cilindro cheio desse gs estava, na verdade, vazio. Ao cort-lo,
1940
Resinas de acrlico (PMMA) comeam a ser largamente usadas em janelas de avies.
Produo de borracha butlica nos E.U.A.
Incio da produo de PVC na Inglaterra.
1941
PET - poli(tereftalato de etileno), sendo lanado com o nome comercial de Terylene.
Construda a primeira planta em escala piloto para a fabricao de teflon (PTFE). A
produo comercial s teria incio em 1950.
Comeam os estudos sobre o uso de fibras de vidro como agentes de reforo para
resinas plsticas.
1946
13

A Chrysler usa, pela primeira vez, lentes de acrlico nas lanternas traseiras de seus
veculos. Earl S. Tupper comea a produzir copos de polietileno, dando incio famosa
Tupperware Co.
Valdes Kohinoor Inc., dos E.U.A., inicia a produo de "zippers" de nilon.
1947
Surgimento das resinas epxi
Brasil: Fundada a primeira fbrica de poliestireno, a Bakol S.A., em So Paulo.
1950
Iniciada a produo comercial do poliestireno de alto impacto.
Surgimento das fibras de polister
1952
Iniciada a produo de discos LP (long-play) e compactos feitos de PVC, substituindo as
resinas fenlicas e a base de goma laca que eram usadas at ento
A Du Pont inicia a comercializao de filmes de PET orientados.
1953
Iniciada a produo do PEAD - polietileno de alta densidade, sob a marca comercial
Polithene, da Du Pont.
Desenvolvimento do policarbonato por Hermann Schnell.
1955
Produo comercial de PEAD atravs dos processos Phillips (catalisadores de xido de
metal) e Ziegler (catalisadores de alquila de alumina)
Brasil: entra em operao a Eletrocloro (atual Solvay), em Rio Grande da Serra SP,
produzindo PVC.
1956
Surgimento dos poliacetais (polioximetileno)
Brasil: Entra em operao a Union Carbide, em Cubato SP, produzindo polietileno de
baixa densidade
1963
Ziegler e Natta recebem o Prmio Nobel de Qumica pelos seus estudos sobre
catalisadores para a sntese de polmeros.
F.H. Lambert desenvolve um processo para a moldagem de poliestireno expandido,
material mais conhecido pela marca comercial Isopor (R).
1964
A G.E. lana o poli(xido de fenileno)
Os projetistas britnicos Gibbs & Cox iniciam um estudo de viabilidade de um navio caaminas com 92 metros de comprimento, o qual se tornou realidade posteriormente
Entrada em operao comercial da primeira mquina para a produo de garrafas
sopradas de PEAD para acondicionamento de leite.
1965
Surgem os copolmeros em bloco de estireno-butadieno, dando origem aos
elastmeros termoplsticos.
Desenvolvimento do Kevlar, fibra de alta resistncia, por Stephanie Kwolek
1976
As primeiras garrafas de PET para refrigerantes so produzidas em escala comercial pela
Amoco para a Pepsi-Cola
1990
Comea a era dos plsticos biodegradveis: a Warner Lambert desenvolve o Novon,
resina a base de amido; a I.C.I. lana do Biopol (PHB) Polihidroxi Butirato.
2000
Novas tendncias no desenvolvimento de polmeros. O desenvolvimento de resinas a
partir do zero se torna bem mais raro. A nfase atual est na formulao de polmeros j
existentes de forma a se obter materiais com propriedades otimizadas.
14

A preocupao com a reciclagem dos polmeros torna-se assunto de mxima importncia,


uma vez que seu desenvolvimento e uso sero inviveis caso esse problema no seja
adequadamente resolvido. Comea a reciclagem em larga escala de garrafas de polister
e PEAD.

2007
criado novo laboratrio de pesquisa em Polmeros Biodegradveis do Departamento
de Engenharia de Materiais da Universidade Federal de So Carlos (UFSCar DEMa)
em parceria com a PHB Industrial S/A. Sob gerncia do Professor Dr. Jos Augusto
Marcondes Agnelli do DEMa - UFSCar.
4. CONCEITO DE POLMEROS
Polmeros so materiais compostos por macromolculas. Essas macromolculas so
cadeias compostas pela repetio de uma unidade bsica, chamada mero. Da o nome:
poli (muitos) + mero.
Os meros esto dispostos um aps o outro, como vages de trem, onde os vages so
os meros e a macromolcula a composio (trem). O numero de mero (vages) na
macromolcula (composio ou trem) o grau de polimerizao (GP).
Logo, pode-se fazer uma analogia: as molculas de um polmero esto dispostas de uma
maneira muito semelhantes a um novelo de l. difcil extrair um fio de um modelo de l.
Tambm difcil remover uma molcula de uma poro de plstico, pois as cadeias
seguram-se entre si.
Polmeros so materiais que apresentam em sua estrutura molecular unidades
relativamente simples que se repetem, ligadas entre si por ligaes covalentes do tipo
sp3, formando longas cadeias e, portanto, resultando em compostos de alta massa
molecular.
Essas unidades que se repetem so conhecidas como meros ou unidades monomricas.
No entanto, existem polmeros que no possuem massa molecular muito elevada. Esses
polmeros so chamados oligmeros. Para os polmeros que realmente possuem alta
massa molecular (da ordem de 103 a 106 g/mol), usa-se a expresso alto polmero (high
polymer).
Grau de Polimerizao (GP, n): a quantidade de meros existentes na cadeia polimrica
Exemplo: Etileno

Polimerizao

Mero de Polietileno (PE)


Molcula de PE

Polietileno

----CH2-CH2---

~~~~~CH2-CH2-CH2-CH2~~~~ ou

MM do polmero PE= ?
GP = 2000 meros
MMpolim = GP X MM mero = 28 g/mol X 2.000 meros

15

---CH2-CH2--n

Grau de
Polimerizao

MMpolim = 56.000 g/mol

4.1. O aparecimento dos principais polmeros

Propriedades dos Plsticos X Massa Molar


n
---CH2-CH2---

MM
Massa Molar

Ponto de fuso
(C)

1
6
35
140
250
430
750

28
168
1000
4000
7000
12000
21000

-169
-12
37
93
98
104
110

16

Caractersticas a
temperatura
ambiente
Gs
Liquido
Graxa
Cera
Cera dura
Plstico
Plstico

1350

38000

112

plstico

4.2. Funcionalidade nas molculas de polmeros


Funcionalidade: o numero de pontos reativos da molcula
Para a produo de polmeros a molcula de baixa MM deve ter pelo menos
funcionalidade (f 2).

a- Duplas ligaes reativas

Polietileno
b-grupos funcionais

5. FONTES DE MATRIAS PRIMA

17

5.1. Fonte de matria prima petrleo

O carvo, ou carvo fssil, um tipo de rocha que se forma de restos de arvores que ficaram
submersas em regies pantanosas, pobres em oxignio. Recobertos, com o passar do tempo por
estratos sedimentares os restos vegetais foram decompostos e tranformados pelo calor e pela
presso nas jazidas subterrneas hoje existentes.

Quanto mais antigo, maior o seu contedo de carbono e maior a quantidade de calor produzido

18

5.2. Fonte de matria prima carvo mineral


5.3. Fontes de alguns termoplsticos

6. DEFINIO DE POLMEROS

Polmeros

Termoplstico plstico
Borracha
Termofixo

Termoplstico: duro, rgido a temperatura ambiente ou de aplicao sob temperatura


funde-se e torna se viscoso.
Borracha: Polmero que a temperatura ambiente pode ser distendido pelo menos duas
vezes seu comprimento inicial.
Termofixo: Termorrgido, polmero que com a cura produz muitas ligaes cruzadas
enrijecem

Polmeros

Elastmeros

Termoplsticos

Amorfos

Semicristalinos

19

Termofixos

6.1 .Conceitos Fundamentais

6.2. Estrutura Molecular dos Polmeros


1) Foras moleculares em polmeros
Uma cadeia polimrica uma macromolcula formada a partir de unidades de repes da
tio (meros), ligadas por ligaes primrias fortes. Essas ligaes so chamadas isointramoleculares, pois dizem respeito s ligaes dentro de uma mesma molcula,
normalsen- mente sendo do tipo covalente. Por outro lado, as distintas cadeias
polimricas ou segmennto tos de uma mesma cadeia se atraem por foras secundrias
fracas, ditas intermoleculares.
a) Ligaes Moleculares Primrias ou Intramoleculares
Os tomos de uma molcula esto ligados entre si por ligaes primrias fortes, podendo
ser de vrios tipos:
i) Inica ou eletrovalente: Neste caso, um tomo com apenas um eltron na camada de
valncia cede este eltron para outro tomo com sete eltrons em sua ltima camada,
para que ambos satisfaam a "regra dos octetos". Essas ligaes inicas ocorrem nos
ionmeros, que so termoplsticos contendo grupos carboxlicos ionizveis, que podem
criar ligaes inicas entre as cadeias.
ii) Coordenada: Nesta ligao, um tomo contribui com um par de eltrons para a
formao da ligao, ocorrendo em polmeros inorgnicos ou semi-orgnicos.
iii) Metlica: Pouco comum em polmeros. Ocorre quando ons metlicos so incorporados
ao polmero.
iv) Covalente: A ligao covalente consiste no compartilhamento de dois eltrons entre os
tomos, sendo a mais comum em polmeros determinando as foras intramoleculares.
Ligaes covalentes normalmente envolvem curtas distncias e altas energias. A Tabela
2.1 lista algumas ligaes covalentes, sua distncia mdia de ligao e sua energia de
ligao. Esses se encontram em uma faixa prxima de 1,5 Angstrons e 100 K/mol. Na
tabela ordenou-se o tipo de ligao covalente com relao sua energia de ligao. A
20

ligao simples C-C a ligao covalente mais comum, presente na maioria dos
polmeros. O polietileno tem sua cadeia principal formada exclusivamente por esse tipo de
ligao. Tomando-a como referncia, podemos prever a estabilidade de qualquer
polmero com relao ao PE, analisando as demais ligaes presentes e comparando-as
com a ligao C-C. Menores valores de energia indicam ligaes mais instveis e viceversa. Quando a ligao mais instvel est posicionada em grupos laterais, sua quebra
pode gerar a perda de parte do grupo lateral, ocasionando a degradao do polmero.
Isso ocorre na degradao do PVC, onde, durante o aquecimento, retirado o tomo
lateral de cloro, formando-se cido clordrico e deixando na cadeia polimrica uma dupla
ligao C=C. Muito mais srio se torna quando a ligao mais instvel est inserida na
cadeia principal. Sua ruptura quebra a cadeia polimrica em duas partes, reduzindo a
massa molecular mdia e por conseguinte as propriedades mecnicas. O "calcanhar de
Aquiles" do NYLON a ligao C-N, que pertence cadeia principal mais instvel que a
ligao C-C e sofre facilmente hidrlise em contato com a gua. Nylons so naturalmente
higroscpicos, apresentando uma concentrao nominal de gua na matriz polimrica. As
pontes de enxofre presentes em borrachas vulcanizadas com S so ligaes instveis,
que podem ser atacadas gerando o envelhecimento da borracha, como tambm pode ser
usada para a sua reciclagem, na obteno da borracha regenerada. A alta instabilidade
das ligaes O-O presentes em perxidos os tornam excelentes iniciadores, que por
decomposio trmica so usados comercialmente na iniciao de reaes de
polimerizao ou de formao de ligaes cruzadas, sempre via radicais livres.

21

Tabela de fora de ligao entre os tomos

6.3. Ligaes Qumicas secundrias


So ligaes entre segmentos de cadeia
Tipos de ligaes secundrias
1- Foras de Van Der Walls
1.1 Interaes dipolo-dipolo
_
_
+
+
C=O ------------- C=O
Dipolo permanente

1.2 Interaes dipolo-dipolo induzido


_
_
+
+
C=O-------------- N-N
Dipolo-permanente

dipolo-induzido

22

- Pontes de hidrognio

Fora das ligaes em pontes de hidrognio

Foras Primrias
Foras Intramolecular

altas energia e curta distncia


nas ligaes

Foras Secundrias
Foras Intermolecular

Baixas energia e longa distncia


nas ligaes

23

6.4. Foras X Propriedades


Foras Intramoleculares (primrias)
- estrutura qumica
- estabilidade da molcula / estabilidade do polmero
- rigidez e flexibilidade da molcula
Foras Intermoleculares (secundrias)
- Tm ponto de fuso
- permeabilidade a gases
- solubilidade
- propriedades mecnicas
- fluxo (reologia)
Em resumo, as foras intramoleculares, covalentes e fortes vo determinar, atravs do
arranjo das unidades de repetio, a estrutura qumica e o tipo de cadeia polimrica,
incluindo o tipo de configurao. Essas tambm vo influenciar na rigidez/flexibilidade da
cadeia polimrica e conseqentemente do polmero, assim como na sua estabilidade
(trmica, qumica, fotoqumica, etc.).
As foras intermoleculares fracas vo determinar decisivamente a maioria das propriedades fsicas do polmero: temperatura de fuso cristalina, solubilidade, cristalinidade,
difuso, permeabilidade a gases e vapores, deformao e escoamento, envolvendo em
todos os casos a quebra e a formao de ligaes intermoleculares. Quanto mais fortes
forem essas foras, maior a atrao entre as cadeias, tornando-se mais difcil todo e
qualquer evento que envolva a separao e/ou fluxo de uma cadeia sobre a outra.
6.5. Funcionalidade
Funcionalidade de uma molcula o nmero de pontos reativos (passveis de reao em
condies favorveis) presentes nessa molcula. Para que uma molcula de baixo peso
molecular produza polmero, necessrio que a sua funcionalidade seja pelo menos igual
a dois (f > 2). A reao de duas molculas monofuncionais produzem apenas uma
ligao, com a conseqente formao de outra molcula tambm pequena. Molculas
polifuncionais (f> 3) produzem uma rede tridimensional (termorrgido). A bifuncionalidade
pode ser conseguida via dupla ligao reativa ou dois radicais funcionais reativos. Nesses
dois casos, necessrio que os centros sejam reativos, no apresentando impedimento
estrico.
3) Tipos de cadeias As cadeias polimricas podem se apresentar na forma de:
a) Cadeias lineares: onde a cadeia polimrica constituda apenas de uma cadeia
principal. formada pela polimerizao de monmeros bifuncionais, podendo exigir a
24

ajuda de catalisadores estereoespecficos.


b) Cadeias ramificadas: neste caso, da cadeia principal partem prolongamentos (que tanto
podem ser longos quanto curtos). Estes podem ser constitudos da mesma unidade de
repetio presente na cadeia principal, formada durante a polimerizao de alguns
monmeros bifuncionais como resultado de ligaes laterais (reaes de transferncia
intramolecular de hidrognio ou reaes do tipo "backbiting"), comuns no LDPE, ou de
meros diferentes que resultam da copolimerizao.
c) Cadeias com ligaes cruzadas: as cadeias polimricas esto ligadas entre si atravs
de segmentos de cadeia ligados atravs de foras primrias fortes. Em funo da
quantidade de ligaes cruzadas mdias por volume unitrio, pode-se subdividir essa
classificao em polmeros com baixa densidade de ligaes cruzadas (ex.: borracha
vulcanizada), ou polmeros com alta densidade de ligaes cruzadas (ex.: termorrgido).
Essas ligaes cruzadas amarram uma cadeia s outras impedindo seu livre
deslizamento.
Termofixos so inicialmente lquidos que durante a formao das ligaes cruzadas
passam pelo ponto de gel, regio onde o lquido se torna extremamente viscosos e
gradativamente endurece at tornar-se um slido rgido.

6.6. Tipos de cadeia


Cadeias lineares so obtidas da reao de monmeros bifuncionais Exemplo;
Polietileno de alta densidade (PEAD ou HDPE).
Cadeias ramificadas so conseguidas com altas presses no reator exemplo Polietileno
de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE).

Tipos de cadeia
25

Tabela comparativa entre PEBD e PEAD


Propriedades
Tipo de cadeia
Presso de Polimerizao
Densidade
T de fuso (Tm)

PEAD ou HDPE
Linear
10 a 35 Kgf/cm2
0,95 ~0,97 g/cm3
90%
135 C

PEBD ou LDPE
ramificadas
1000 a 3000 Kgf/cm2
0,92 g/cm3
60%
115 C

A diferena estrutural bsica entre o polietileno de baixa densidade (LDPE) e o de alta


densidade (HDPE) que o primeiro possui uma cadeia ramificada, enquanto o ltimo tem
uma cadeia linear. Isso acarreta grande variao nas propriedades de cada um, listada na
Tabela acima

6.7. Copolmero
Copolmero um polmero que apresenta mais de um mero diferente na cadeia
polimrica. So ditos comonmeros cada um dos monmeros utilizados na copolimerizao. Em funo do modo de distribuio dos diferentes meros dentro da cadeia
polimrica, pode-se dividir os copolmeros nos seguintes tipos:
a) Ao acaso, aleatrio, randmico ou estatstico: no h uma seqncia definida de
disposio dos diferentes meros. Assumindo-se A e B os dois diferentes meros, temos:

~~~~~~~~A-A-B-A-B-B-B-A-B-A-B~~~~~~~~
Ex.: Copolimero de etileno-acetato de vinila (EVA), borracha sinttica de estireno e
butadieno (SBR), etc.

26

b) Alternado: os diferentes meros se dispem de maneira alternada:


~~~~~~~~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~~~~~~~~
Ex.: Um dos poucos exemplos o copolimero de anidrido maleico-estireno.

c) Em bloco: h a formao de grandes seqncias (blocos) de um dado mero se


alternando com outras grandes seqncias do outro mero:
Ex.: Borracha termoplstica tribloco de estireno e butadieno (SBS) ou isopreno (SIS)
SSS~~~~~~SSS-BBB~~~~~~BBB-SSS~~~~~~~~SSS.
Com cadeia normalmente linear, este copolimero tem dois blocos de estireno nas pontas
com aproximadamente 85 meros e um bloco central de butadieno com aprox. 2.000
meros. Eles tambm podem ser construdos com arquitetura do tipo estrela, com at 32
braos.

d) Graftizado ou enxertado: sobre a cadeia de um homopolmero (poliA) liga-se


covalentemente outra cadeia polimrica:

27

Ex.: Copolimero de Acrilonitrila-Butadieno-Estireno (ABS). A estrutura qumica deste


copolimero formada principalmente por uma cadeia de homopolibutadieno enxertada
com um copolimero aleatrio de estireno-acrilonitrila. O ABS tambm possui outras duas
fases, uma de cadeias no enxertadas de homopolibutadieno, e outra de um copolimero
aleatrio de estireno-acrilonitrila SAN.
O LLDPE (polietileno de baixa densidade linear) um caso especial, pois um
copolimero aleatrio de etileno com buteno-1 ou hexeno-1 ou octeno-1. A estrutura da
cadeia polimrica linear, com ramificaes curtas do tipo C2 ou C4 ou C6, dependendo
do comonmero utilizado, distribudas uniformemente por todo o comprimento da cadeia.
Essa ordem parcial permite o LLDPE apresentar propriedades fsicas caractersticas
(densidade, porcentagem de cristalinidade, propriedades mecnicas e caractersticas de
fluxo), diferentes dos outros dois polietilenos.

6.8. Classificao dos polimeros


O desenvolvimento cientfico gerou at o momento um grande nmero de polmeros para
atender s mais diversas reas de aplicaes. Muitos desses so variaes e/ou
28

desenvolvimentos sobre molculas j conhecidas. Assim possvel listar uma srie deles,
agrupados de acordo com uma determinada classificao. Nesta subunidade aborda-se
quatro diferentes classificaes usualmente empregadas, i.e., quanto estrutura qumica,
seu mtodo de preparao, suas caractersticas tecnolgicas, e quanto ao seu
desempenho mecnico.
Quanto estrutura qumica
Os grupos funcionais presentes so a base de classificao: poliamidas, polisteres,
politer, poliuretanas, polianidridos etc.
Quanto ao mtodo de preparao
De um modo geral so divididos em polmeros de adio e polmeros de condensao,
conforme ocorra uma simples adio, sem subprodutos, ou uma reao em que
molculas pequenas como H2O, HCl sejam eliminadas.
Quanto s caractersticas tecnolgicas
Entre outros fatores, os processos tecnolgicos so dependentes do comportamento
trmico dos polmeros. Dois grupos podem ser caracterizados: os termoplsticos, que se
tornam moldveis sempre que aquecido temperatura de amolecimento, e os
termorrgidos, que, uma vez aquecidos para moldagem, tornam-se rgidos, no
amolecendo se forem depois aquecidos.
Quanto ao desempenho mecnico
Esta classificao leva em conta o desempenho mecnico do polmero quando usado em
um item ou pea.
i Termoplsticos convencionais (Commodities): so polmeros de baixo custo, baixo
nvel de exigncia mecnica, alta produo, facilidade de processamento, etc. A produo
destes termoplsticos somados corresponde a aproximadamente 90% da produo total
de polmeros no mundo. Como exemplos, temos as poliolefinas (LDPE, HDPE, PP), o
poliestireno (PS) e o policloreto de vinila (PVC).
ii Termoplsticos especiais: so polmeros com um custo levemente superior aos
convencionais, mas com algumas caractersticas um pouco melhores. Nesta classe tmse os copolmeros de etileno-acetato de vinila (EVA) e estireno-acrilonitrila (SAN) e os
homopolmeros de politetrafluoro-etileno (PTFE) e polimetacrilato de media (PMMA). Em
dois deles (PMMA e SAN), procura-se alta transparncia e em outro (PTFE), alta
estabilidade trmica e qumica.
iii Termoplsticos de engenharia (TE): a confeco de peas de bom desempenho para
aplicaes em dispositivos mecnicos (engrenagens, peas tcnicas para a indstria
29

eletroeletrnica e automobilstica, etc.) exige do polmero alta resistncia mecnica


(rigidez), boa tenacidade e excelente estabilidade dimensionai. Isso conseguido nos TE
tendo-se como exemplos as poliamidas (nilons em geral), os polisteres termoplsticos
(polietileno-tereftalato PET e polibutileno-tereftalato PBT), poliacetais (homopolmeros e
copolmeros), o policarbonato (PC), copolmero de estirenobutadieno-acrilonitrila (ABS) e
polioxi-fenileno (PPO).
iv - Termoplsticos de engenharia especiais: em aplicaes em que alta temperatura a
exigncia maior so utilizados polmeros com grande quantidade de anis aromticos na
cadeia principal, a qual aumenta a estabilidade trmica para uso ininterruptos a
temperaturas acima de 150C. Como exemplos, tm-se polmeros contendo enxofre
polisulfonas, polisulfeto de fenileno (PPS), poliimidas (poliimida-poliamida), alguns
poliuretanos, polieter-eter-cetona (PEEK) e polmeros de cristal liquido polimrico.
V Termoplsticos Biodegradveis: Plstico biodegradvel um polmero designado
para sofrer uma mudana significativa em sua estrutura qumica sob condies
ambientais especificas. So materiais plsticos que sofrem ciso de ligao na cadeia
principal atravs de foras qumicas, biolgicas e ou fsicas no ambiente os quais so
mudados para compostos de massas molares mais baixos. Onde, no mnimo, uma etapa
no processo de degradao ocorre via metabolismo na presena de organismos
existentes na natureza (biodegradao).
Alguns termoplsticos biodegradveis
PHA polihidroxialcanoatos
PHH polihidroxihexanoato
PLA poli (cido Ltico)
PBS poli(butileno succinato)
AAC Copolister Aliftico-Aromtico
PBAT poli(butileno adipato/tereftalato)

PHB poli(hidroxibutirato)
PHV poli(hidroxivalerato)
PCL poli(caprolactona)
PBSA poli(butileno succinato adipato)
PET
poli(etileno tereftalato)
PTMAT poli(tetrametileno adipato/tereftalato

30

CO2 /H2O

Compostagem
(biodegradao)

Adubo orgnico

Cana-de-acar
Fo

tos
s

nt
e

se

Sol
Fermentao bacterial

Descarte

Plstico biodegradvel

Embalagem

Figura Esquema do ciclo de um polmero biodegradvel

6.9. Configurao de Cadeias Polimricas


A configurao de uma cadeia polimrica so arranjos moleculares espaciais
fixados por ligaes qumicas intramoleculares (primrias, fortes). Assim, a configurao
de um dado polmero definida durante a sua polimerizao, no podendo ser alterada
posteriormente. Existem os tipos caractersticos de configuraes em polmeros:
a) Encadeamento em polmeros
Em monmeros vinlicos, onde o grupo lateral (R) volumoso, a tendncia natural de
encadeamento a de cabea-cauda, devido ao seu impedimento estrico. Assim, durante
a polimerizao comercial do poliestireno, h a formao preferencial de um polmero
com encadeamento cabea-cauda, pois o grupo lateral do estireno (benzeno) volumoso.
O caso do encadeamento um dos poucos onde o seqenciamento naturalmente
ordenado, sem a necessidade da adio de um catalizador.

31

cabea

cauda

6.10. Taticidade
Quando taticidade, ou seja, orientao dos substituintes em relao ao plano formado
pela cadeia principal (em ziguezague, devido a ligao sp3) de um polmero supostamente
linear, tem-se:
a) polmeros isotticos, em que as ramificaes esto todas voltadas para um mesmo
lado do plano.

Alguns polmeros comerciais, tais como polipropileno isottico que tem uma estrutura
regular, so denominados semi-cristalinos. Nesses polmeros so distinguidas duas
regies uma amorfa e outra cristalina na mesma macromolcula.
b) polmeros sindiotticos, em que h alternncia de orientao em relao ao plano da
cadeia.

32

c) polmeros atticos, quando no h qualquer regularidade de orientao.

PP comercial isottico (PPi e semicristalino)


PP randmico (attico, amorfo e transparente)
PS comercial (attico, amorfo e transparente)

33