UNIOESTE - UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

ANLISE E SIMULAO DE PROCESSOS

AJUSTE DE PARMETROS

TOLEDO PR
2013

1 MTODO DOS MNIMOS QUADRADOS

Muitos problemas na rea da engenharia qumica requerem o ajuste de dados
experimentais a equaes matemticas (determinao de parmetros do modelo).
Consideremos um conjunto de dados experimentais X , Y , para o qual desejamos
ajustar o seguinte modelo: y g1 x g 2 x . Portanto, pretende-se encontrar os
valores de

de modo que a diferena entre os valores preditos pelo modelo ( y i )

e os valores experimentais (Yi), em cada ponto, seja mnimo. Desta forma, deseja-se
minimizar a seguinte funo objetivo:
n

F Yi y i

(1)

i 1

Neste caso, a funo F representa a soma quadrada do erro.

Substituindo o modelo na Equao (1), tem-se:
n

F Yi g1 x g 2 x

(2)

i 1

As condies necessrias, mas no suficientes, para o ponto de mnimo da

funo so:
F
0

F
0

(3)

Logo:
n
F
2 Yi g1 x g 2 x g1 x 0

i 1

(4)

n
F
2 Yi g1 x g 2 x g 2 x 0

i 1

(5)

As derivadas de segunda ordem da Equao (4) em relao da

(5) em relao da so positivas. Isto garante

e da Equao

F
F
= 0 e = 0 so pontos de

mnimo da funo F.
Rearranjando as Equaes (4) e (5), tem-se:
n

i 1

i 1

i 1

Yi g1 x g1 x g1 x g1 x g 2 x

(6)

i 1

i 1

i 1

(7)

Yi g 2 x g1 x g 2 x g 2 x g 2 x

O sistema formado pelas Equaes (6) e (7) linear e, pode ser representado da
seguinte forma:
(8)

aa1 12 b1

aa21 2 b2
Onde:
b j Yi g j x

(9)

a jk g k x g j x

(10)

i 1

i 1

Resolvendo o sistema linear, representado na Equao (8), so obtidos os valores

de

que minimizam a funo F.

Exemplo 1: Determinar os parmetros da isoterma de Langmuir: q

q max b C
. Os
bC 1

dados experimentais so apresentados na Tabela a seguir:

q (mg/g)
C (mg/L)

0,00
0,00

1,50
0,40

2,56
1,04

2,91
2,08

3,33
3,21

3,28
6,36

Exemplo 2: Determinar os parmetros do seguinte modelo: Cp R a bT cT 2 .

Considere os dados experimentais apresentados abaixo.
Cp (cal/mol K)
1,00
1,05
1,15
1,35
1,60
T (oC)
10
15
20
25
30
Exemplo 3: Determinar os parmetros do seguinte modelo:
q1

q max b1 C1
1 b1C1 b2 C 2

q2

q max b2 C 2
1 b1C1 b2 C 2

Considere os dados experimentais apresentados abaixo.

C1 (mg/L)
q1 (mg/g)
C2 (mg/L)
0,48
24,5
0,96
0,68
29,3
1,15
0,95
34,1
1,49
1,15
38,9
1,81
1,94
43,1
2,91
3,38
46,6
4,76
5,29
49,7
7,38
6,81
53,2
9,47
11,30
58,7
14,60
14,23
60,8
18,06
24,43
63,1
28,70
31,67
68,3
37,11
54,37
70,6
61,39

q2 (mg/g)
24,0
28,9
33,5
38,2
42,1
45,2
47,6
50,5
55,4
56,9
58,8
62,9
63,6

Obs.: Ajuste de parmetros utilizando o software Maple.

2 AJUSTE DE PARMETROS DE EQUAES DIFERENCIAIS
Consideremos o modelo matemtico de CSTR isotrmico, onde ocorre a
seguinte reao: A B , sendo k a constante cintica da reao.
V

Se k e

dC A

Q0 C A0 Qs C A k C A
dt

(11)

no so conhecidos para esta reao, so necessrios dados

experimentais para determin-los. A figura apresentada a seguir ilustra o procedimento,

de forma simplificada, que pode ser seguido para determinao destes parmetros.

Figura 1 Diagrama de fluxo para o procedimento de soluo

Obs.: Ajuste de parmetros utilizando o software Maple.

Exemplo 4: Determinar os parmetros do seguinte modelo:
dC A

k C A
dt
Considere os seguintes dados experimentais:
t (min)
C

0,00
5,90

15
4,75

60
3,87

180
3,20

360
2,72

750
2,38

1200
2,45

(mol/L)

REFERNCIA
Edgar, T. F., Himmelblau, D.M., Optimization of Chemical Process.

1700
2,40