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Juliano
QUI624
INTRODUO AOS MTODOS
ESPECTROANALTICOS I
hamados de mtodos
de via mida
metria
Volumetria
Baseados em propriedades
fsicas (qumicas em alguns casos )
Eletroanaltico
Cromatogrfico
Espectromtrico
Propriedades
eltricas
Propriedades
pticas
Propriedades
mistas
Natureza ondulatria da
Radiao Eletromagntica
Baixa energia
h h
Alta energia
E = energia
h = constante de Planck (6,626 . 10-34 J s)
= frequncia
uncia
(m)
Energia
Nome
Uso
a 1021
10-12
Nuclear
Raios-
Medicina
a 1019
10-10
Eletrnica
Raios-X
Diagnstico
por imagens
a 1016
10-7
Eletrnica
Ultra-Violeta
Higienizao
a 1014
10-6
Eletrnica
Visvel
Iluminao
a 1013
10-4
Vibracional
1011
10-2
Rotacional
Infravermelho Aquecimento
Microondas
Cozimento
Uso em Qumica:
Mtodos Espectromtricos,
Espectrofotomtricos,
Espectroqumicos ou
Espectroanalticos?!?
Mtodos Espectromtricos
Mtodos Espectromtricos
Mtodos Espectromtricos
o de espectroscopia
de raios gama
Faixa de
Faixa de
comprimento nmero de onda
de onda usual
usual, cm-1
Tipo de transio
quntica
0,005 1,4
Nuclear
o, emisso, fluorescncia
o de raios-x
0,1 100
Eltrons internos
o de ultravioleta de vcuo
10 180 nm
1x106 a 5x104
Eltrons ligados
o, emisso e fluorescncia
Visvel
180 780 nm
5x104 a 1,3x104
Eltrons ligados
o no IV e espalhamento
0,78 300 m
1,3x104 a 33
Rotao/vibrao de
molculas
o de microondas
0,75 375 mm
13 a 0,03
Rotao de molculas
3 cm
0,33
Spin de eltrons em
um campo magntico
Mtodos Espectromtricos
Mtodos Espectromtricos
474,95
2,0
0,5
396,1
341,8
1,0
275,3
Absorbncia
1,5
0,0
250
300
350
400
(nm )
450
500
550
Mtodos Espectromtricos
2,0
Absorvncia
1,5
1,0
0,5
max
0,0
350
400
450
500
550
600
650
700
750
Mtodos Espectromtricos
E2
E1
Eletrnica
00 kJ mol-1
Vibracional
~ 1 kJ mol-1
IV
Rotacional
~ 0,01 kJ mol-1
RMN
Mtodos Espectromtricos
Mtodos Espectromtricos
nte de radiao:*
Lmpadas de xennio, deutrio, tungstnio,
lasers, etc
eletor de comprimento de onda:
Filtros e monocromadores.
ransdutores:
Tubos fotomultiplicadores, fotodiodos, CCD,
fotoclulas, etc.
Mtodos Espectromtricos
Fotmetro de feixe nico para medidas de
absoro na regio visvel
onte
Mtodos Espectromtricos
Espectrofotmetro manual de feixe duplo para
medidas de absoro na regio UV/Visvel
Fonte
ansdutor
Seletor de
comprimento
de onda
Mtodos Espectromtricos
abordados nesta disciplina
Absoro molecular
no UV/Vis
io
dio
,5m
LUZ VISVEL
Viso
noturna
(Escotpica)
Sensibilidade do
olho humano
Viso diurna
(Fotpica)
Cores
primrias
As 3 luzes (cores)
Cores
secundrias
Quando falta uma das cores
G B
e aditiva:
o.
e subtrativa:
um objeto
cor ciano,
que absorve o
vermelho e
ete o azul e o
verde.
Cor absorvida
Cor Observada
(nm)
Cor Complementar
Ultravioleta
< 380
---
Violeta
380 420
Amarelo
Violeta azul
420 440
Amarelo laranja
Azul
440 470
Laranja
Azul verde
470 500
Laranja vermelho
Verde
500 520
Vermelho
520 550
Prpura
550 580
Violeta
580 600
Violeta azul
600 620
Azul
620 640
Azul verde
640 680
Verde
erde amarelo
Amarelo
marelo laranja
Laranja
anja vermelho
Vermelho
COLORIMETRIA
orimetria uma
a no exata, pois
de problemas
onados com a
ade visual de cada
la depende do sexo
rumentao:
nte de luz
mpada de
por de Hg
Lmpada de
arco de Xennio
Lmpada
de D2
nte de luz
nte de luz
Luz negra
Filtro de
interferncia
Fonte
minosa
ector
Fenda
Rede de
difrao
Arranjo linear de
fotodiodos
(pda - photodiode array)
ansio
Faixa de
comprimentos
de onda (nm)
Exemplos
< 200
CC, CH
160 260
200 500
spectro UV tpico
Cromforo
Auxocromos
Mtodos Espectromtricos
Potncia do
eixe incidente
Potncia do feixe
transmitido
Psoluo
Psolvente
Psolvente
P
A log T log
P0
Psoluo
I0
P
I1
A log T log
P0
I0
I1
A expresso final da lei
de Beer A = bc, a qual
pode ser obtida pela
integrao de:
dPx
dS
Px
S
onde S a rea da seo
abc
(g/L)
A bc
k
(mol/L)
A a absorbncia, a a
Onde A a absorbncia, a
tividade e c a concentrao absortividade molar e c a
L
concentrao em mol/L.
Absorbncia
2,0
1,5
1,0
0,5
A bc
A absorbncia
aumenta conforme
aumenta qualquer um
dos trs: b ou c
b a inclinao de A x C
e, portanto, responsvel
umento do
inho ptico
mento da concentrao
Fe(SCN)6
3,0
5,0
7,5
10,0
CFe (mg/L)
m os valores de
bsorbncia no
mprimento de
da de mxima
bsoro (max)
onstri-se a
2,5
2,0
Absorbncia
2,5
1,5
1,0
0,5
Espectros de
absoro do complexo
[Fe(SCN)6]3- para
vrias concentraes.
5 ppm
4 ppm
3 ppm
2 ppm
1 ppm
0,5 ppm
0,1 ppm
cor 2
pH [HIn] e vice-versa A ou A.
Alm disso, se ambas as espcies absorverem no
mesmo comprimento de onda, poder haver um
tal
A = log (Po/ P) = bc
P = P + P
dos Instrumentais
c T logT
sc 0,434k2 1
1
c
logT T
0,25
0,75
sc
0,434k3
c
logT
caes:
dxy
Energia
dz2
dxz, dyz
ise quantitativa:
mplo:
mL
0,00
0,2412
5,00
0,4322
mplo:
5,00
0,4322
0,00
0,6232
5,00
0,8142
0,00
g/L
000
0,2412
555
0,4322
1
0,8
y = 0,0382x + 0,2412
Vx = 6,31 mL
R2 = 1
Cx = 6,31x5,553/2
0,6
0,4
Cx = 17,53 mg/L
0,2
0
0,00
1,0052
A
Vx = 0,2412/0,0382
1,2
Absorbncia
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
mL
1
0,8
0,6
0,4
y = 0,344x + 0,2412
R2 = 1
Cd = 0,2412/0,344
Cd = 0,7012 mg/L
Cx = 0,7012x50/2
mplo:
A
0,2412
0,4322
0,6232
0,8142
1,0052
Cd = 0,2412/0,344
Cd = 0,7012 mg/L
Quando no houver
mais produo do
Ponto final Cu complexo Cu-EDTA, a
absorbncia torna-se
constante.
Ponto final Bi
0,09
0,07
0,05
0,03
0,01
-0,01
0
refletir e responder:
soro molecular na regio do visvel poderia ser
ada para analisar ons Fe2+ (a soluo Fe2+, mesmo
entrada, apresenta uma colorao amarelo-esverdeada
clara)?
rccio:
rccio:
Concentraes dos
complexos formados e
leituras de absorbncia
oncentraes das
solues-padro
[Fe2+], ppm
Preparar a tabela
de C x A
[[Fe(fen)3]2+], Absorbncia
ppm
4,00
2,00
0,164
10,00
5,00
0,425
16,00
8,00
0,628
24,00
12,00
0,951
32,00
16,00
1,260
40,00
20,00
1,582
rccio:
s
sx r
B
1
( y y)2
2
N B ( xi x) 2
2
2
x
x
x
(
i
i
y
N
231,5
0,835
0,01244 1
( y 0,835) 2
sx
rccio: