Captulo 4 - Combustveis e o Processo de Combusto

Combustveis
A maioria dos combustveis pode ser classificada em trs categorias: carvo,
hidrocarbonetos lquidos e hidrocarbonetos gasosos.

O carvo formado por restos de depsitos de vegetao, de eras geolgicas

passadas, submetidos ao de agentes bioqumicos, alta presso, temperatura
e imerso. As caractersticas do carvo variam consideravelmente em funo

de sua localizao, podendo ocorrer variaes de composio entre carves de

uma mesma mina.
As caractersticas de uma amostra de carvo pode ser realizada pela anlise
imediata, que fornece as porcentagens em base mssica da umidade, matria
voltil, carbono fixo e de cinzas presentes no carvo. H ainda a anlise
elementar, que fornece as porcentagens em base mssica de carbono,
hidrognio, enxofre, nitrognio, oxignio e cinzas presentes no carvo,.

A maioria dos combustveis compostos por carbono e hidrognio, lquidos e

gasosos, constituda de uma mistura de muitos hidrocarbonetos diferentes. Por
exemplo, a gasolina constituda por uma mistura de cerca de 40

hidrocarbonetos diferentes e com traos de muitos outros. Na anlise dos

combustveis constitudos por hidrocarbonetos interessante considerar
brevemente as famlias mais importantes dos hidrocarbonetos. A tabela a seguir
rene essas famlias e apresenta as caractersticas mais importantes de cada
uma.

Caractersticas de algumas famlias de hidrocarbonetos

Famlia

Frmula

Estrutura

Saturado

Parafnicos

CnH2n+2

Cadeia

Sim

Olefnicos

CnH2n

Cadeia

No

Diolefnicos

CnH2n2

Cadeia

No

Naftalenos

CnH2n

Cclica

Sim

Benzenos

CnH2n6

Cclica

No

Naftalenos

CnH2n12

Cclica

No

Aromticos

Trs termos devem ser definidos. O primeiro se refere estrutura da molcula.

Os tipos importantes de estrutura so as em cadeia e as cclicas. A diferena
entre as estruturas est apresentada na figura abaixo.
A mesma figura ilustra a definio de hidrocarbonetos saturados e nosaturados. Um hidrocarboneto no-saturado possui dois ou mais tomos de
carbonos adjacentes, unidos por uma ligao dupla ou tripla, enquanto nos
hidrocarbonetos saturados, todos os tomos de carbono so unidos por uma
ligao simples.

Dois hidrocarbonetos com o mesmo nmero de tomos de carbono e hidrognio

e estruturas diferentes so chamados ismeros. Assim, existem inmeros

octanos diferentes (C8H18), cada qual possuindo 8 tomos de carbono e 18
tomos de hidrognio, mas cada um apresentando uma estrutura diferente.
A maior parte dos combustveis lquidos, constitudos por hidrocarbonetos, so
misturas obtidas da destilao fracionada do petrleo. A coluna de destilao
fracionada de petrleo utilizada para separar o petrleo em seus vrios
constituintes. Esse processo esquematicamente mostrado na figura a seguir.
leo cru gaseificado e entra prximo ao fundo da coluna de destilao. As
fraes pesadas possuem ponto de ebulio maior e condensam em temperaturas
maiores na parte de baixo da coluna, enquanto as fraes mais leves condensam a
temperaturas mais baixas na parte superior da coluna. Assim, a partir de um
determinado tipo de petrleo, possvel produzir gasolina, querosene, gasolina
de aviao, leo diesel e leo combustvel.

Os lcoois so, algumas vezes, empregados como combustveis em motores de

combusto interna. A caracterstica da famlia dos lcoois que um dos tomos
de hidrognio substitudo por um radical OH. Assim, o lcool metlico, tambm
chamado de metanol, apresenta frmula CH3OH, e o etanol C2H5OH. Etanol
um dos clssicos biocombustveis, produzido a partir de cultivos agrcolas, em

especial a cana de acar, por processos de converso qumica.

Existe uma extensiva pesquisa e desenvolvimento na rea de biocombustveis
atualmente, bem como desenvolvimento de processos para produzir

hidrocarbonetos lquidos e gasosos de depsitos de carvo, xisto e alcatro.

Vrias alternativas tm sido mostradas como tecnicamente viveis e essas
fontes se mostram promissoras em termos do fornecimento crescente de fontes

de combustveis nos prximos anos. Nesse sentido, importante citar a presena

do Biodiesel derivado do processo de transesterificao de leos vegetais
provenientes de diversas culturas, em especial, soja, mamona, girasol, canola,

palma, etc.

Atualmente existe grande interesse em desenvolver o uso de hidrognio como

combustvel para uso em meios de transporte, especialmente em conjunto com
clulas de combustvel. Hidrognio lquido tem sido utilizado com sucesso por
muitos anos como combustvel de foguete, mas no apropriado para uso em
veculos, especialmente devido ao seu custo energtico de produo, bem como a

uma srie de problemas de transporte e armazenamento. Para evitar esses

inconvenientes, ao contrrio dos combustveis comuns, o hidrognio precisaria
ser armazenado como gs a alta presso ou em um hidreto metlico. Ainda

existem muitos problemas para utilizar o hidrognio como combustvel.

O H2 pode ser produzido a partir de gua ou hidrocarboneto, sendo que ambos
requerem um grande gasto de energia. O hidrognio gasoso disperso no ar possui

uma alta inflamabilidade num intervalo de porcentagem muito amplo em termos

de composio de hidrognio, ou seja, inflamvel para uma frao baixa ou alta.
Ele tambm requer uma energia de ignio muito baixa; uma simples fasca

inflamar o hidrognio presente no ar. Finalmente, o hidrognio queima com uma

chama incolor, o que pode ser perigoso.

O incentivo ao uso do hidrognio como combustvel

devido to somente ao produto da combusto ser gua,
mas ainda necessrio incluir a produo, o transporte
e o armazenamento nas consideraes gerais.

As duas principais fontes de combustveis gasosos

so os poos de gs natural e certos processos
qumicos. A tabela a seguir fornece a composio
de diversos combustveis gasosos. O constituinte
principal do gs natural o metano e isso o
distingue dos gases manufaturados.

Processo de Combusto
O processo de combusto envolve a oxidao dos constituintes do combustvel que
so oxidveis e pode, portanto, ser representado por uma equao qumica.
Durante o processo de combusto, a massa de cada elemento permanece a mesma.
Assim, escrever as equaes qumicas e resolver os problemas que envolvem
quantidades dos vrios constituintes implica, basicamente, na conservao da
massa de cada elemento.
Considere, inicialmente, a reao do carbono com o oxignio.
Reagentes
C + O2

Produtos

CO2

Essa equao indica que um kmol de carbono reage com um kmol de oxignio para
formar um kmol de dixido de carbono. Isso tambm significa que 12 kg de
carbono reagem com 32 kg de oxignio para formar 44 kg de dixido de carbono.

Todas as substncias iniciais que sofrem o processo de combusto so chamadas

reagentes e as substncias que resultam do processo so chamadas produtos.

Quando um combustvel constitudo por hidrocarbonetos queimado, o carbono e

o hidrognio so oxidados. Por exemplo, considere a combusto do metano.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Nesse caso, os produtos de combusto incluem dixido de carbono e gua. A
gua pode estar na fase vapor, lquida ou slida, dependendo da temperatura e
presso dos produtos de combusto.
Deve ser observado que nos processos de combusto sempre ocorre a formao
de muitos produtos intermedirios durante a reao qumica. Mas, estamos
interessados somente nos reagentes e produtos finais e no nos produtos
intermedirios (apesar de esse aspecto ser muito importante no estudo
detalhado dos processos de combusto).
Na maioria dos processos de combusto, o oxignio fornecido pelo ar e no
como oxignio puro.

A composio do ar, em base molar, aproximadamente 21% de

oxignio, 78% de nitrognio, e 1% de argnio. Geralmente admite-se

que o N2 e o Ar no participam das reaes qumicas (exceto na
dissociao). No final da combusto, entretanto, eles esto mesma

temperatura dos demais produtos e, portanto, sofrem uma mudana de

estado (considerando que a temperatura final dos produtos no igual
inicial dos reagentes). importante ressaltar que algumas reaes
qumicas, entre o O2 e o N2, ocorrem nas cmaras de combusto dos
equipamentos (devido s altas temperaturas de reao). Isso provoca a
poluio do ar com os xidos de nitrognio (NOx) que esto presentes nos
gases emitidos pelos equipamentos (motores, turbinas, caldeiras, etc.).
O Ar normalmente desprezado na soluo dos problemas de combusto
que envolvem o ar e, assim, o ar passa a ser considerado como sendo
composto por 21% de oxignio e 79% de nitrognio (N2 atmosfrico)
em volume.

A hiptese de que o ar constitudo por 21% de O2 e 79% de N2, em base

volumtrica, conduz concluso de que para cada mol de oxignio esto
envolvidos 79,0/21,0 = 3,76 mols de nitrognio. Portanto, quando o oxignio

para a combusto do metano for fornecido pelo ar, tem-se

CH4 + 2 O2 + 2 (3,76)N2 CO2 + 2 H2O + 7,52 N2
A quantidade mnima de ar que fornece o O2 suficiente para a combusto
completa do C, H2 e quaisquer outros elementos do combustvel que possam
oxidar chamada de ar terico. Quando se consegue combusto completa dos
reagentes com o ar terico, os produtos resultantes no contm O2. A equao
geral para a combusto de um hidrocarboneto com ar apresenta a seguinte forma:
CxHy + vO2(O2 + 3,76N2) vCO2CO2 + vH2OH2O + vN2N2
em que os coeficientes relativos s substncias so conhecidos como os

coeficientes estequiomtricos (v).

A conservao das espcies qumicas nos fornece a quantidade de ar terica.

Assim,
C:

vCO2 = x

H:

2vH2O = y

N2:

vN2 = 3,76 vO2

O2:

vO2 = vCO2 + vH2O/2 = x + y/4

e o nmero total de kmols de ar / kmol de combustvel

nar = vO2 4,76 = 4,76(x + y/4)
Essa quantidade igual a 100% do ar terico. Sabe-se, experimentalmente, que a
combusto completa no alcanada, a menos que a quantidade de ar fornecida
seja maior que a quantidade terica necessria.
Dois parmetros importantes, utilizados para expressar a relao entre o
combustvel e o ar, so a relao arcombustvel (designada por AC) e seu

recproco, a relao combustvelar (designada por CA).

As relaes AC e CA so comumente calculadas em base molar e em base

mssica, ou seja
ACmolar = nar / ncomb
ACmassa = mar / mcomb = (nar Mar) / (ncomb Mcomb) = ACmolar (Mar / Mcomb)

A razo entre ACreal e ACestequimtrico conhecida pelo coeficiente da reao de

combusto. J a razo de equivalncia dada por

= CAreal / CAestequiomtrica = ACestequiomtrica / ACreal

No caso em que 150% de ar terico, significa que ar fornecido numa quantidade
uma vez e meia maior que a referente ao ar terico (o coeficiente de excesso de
ar igual a 1,5 e a razo de equivalncia igual a 2/3).

A combusto completa do metano com 150% de ar terico escrita do seguinte

modo:
CH4 + 1,5 2(O2 + 3,76 N2) CO2 + 2H2O + O2 + 11,28N2
A quantidade de ar de fato fornecida no processo pode ser tambm expressa em
termos de porcentagem de ar em excesso.

O excesso de ar a quantidade de ar fornecido acima ou abaixo da quantidade

estequiomtrica necessria. Ento, 150% de ar terico so equivalentes a 50% de
ar em excesso. Os termos ar terico e ar em excesso so utilizados como

informaes equivalentes sobre a mistura reacional de ar e combustvel.

Quando a quantidade de ar fornecida menor que a quantidade de ar terico
necessria, a combusto dita incompleta. Se h somente uma pequena

deficincia de ar, o resultado que um pouco de carbono reage com o oxignio

para formar o monxido de carbono (CO), em vez de dixido de carbono (CO2). Se
a quantidade de ar fornecida for consideravelmente menor que a quantidade

de ar terico necessria, podero existir tambm alguns hidrocarbonetos nos

produtos de combusto.

Pode-se encontrar pequenas quantidades de CO nos produtos de

combusto, mesmo se for fornecido um pouco de excesso de ar. A
quantidade exata formada depende de diversos fatores, incluindo a
mistura e a turbulncia durante a combusto. Assim, a combusto do
metano com 110% de ar terico poderia ser expressa do seguinte modo:
CH4 + (1,1)x2O2 + (1,1)x2x3,76N2 0,95CO2 + 0,05CO + 2H2O +
0,225O2 + 8,27N2
LIMITES DE INFLAMABILIDADE
Um combustvel s queima numa reao auto-sustentada
quando as porcentagens volumtricas de combustvel e ar na mistura
estiverem dentro de limites especficos Limite Superior e Limite
Inferior de Inflamabilidade.

Limites de inflamabilidade para misturas ar-combustvel

Formula

Limite

Limite

Temperatura

Molecular

Inferior, %

Superior, %

de Ignio, C

Monx. de Carb.

CO

12,5

74,0

609

Hidrognio

H2

4,0

75,0

520

Metano

CH4

5,0

15,0

705

Etano

C2H6

3,0

12,5

520 a 630

Propano

C3H8

2,1

10,1

466

n-Butano

C4H10

1,86

8,41

405

Etileno

C2H4

2,75

28,6

490

Propileno

C3H6

2,0

11,1

458

Acetileno

C2H2

2,5

81,0

406 a 440

190

H2S

4,3

45,5

292

SUBSTNCIA

Enxofre
cido Sulfdrico

Quando uma mistura tem mais ar que o ar estequiomtrico diz-se que

pobre, do contrrio rica. Contudo muito ar ou muito combustvel, alm

dos limites de inflamabilidade, impede a combusto.

possvel observar pela tabela anterior, que os limites so bem estreitos
para o GLP (mistura de propano/butano) e o GN, o que vantajoso pois

quando houver vazamento desses combustveis, poder no haver combusto.

A temperatura de ignio a menor temperatura na qual a produo de
calor na combusto mais rpida que aquela perdida para a vizinhana e a
combusto torna-se auto-sustentada.
A temperatura de ignio e os limites de inflamabilidade de uma mistura
ar-combustvel so uma medida do potencial de ignio.

Exemplo
Calcule a relao arcombustvel terica (estequiomtrica)
para a combusto do octano C8H18.
Soluo: A equao da combusto
C8H18 + 12,5O2 + 12,5(3,76)N2 8CO2 + 9H2O + 47,0N2

A relao arcombustvel terica em base molar e mssica

so

ACmolar=12,5 x 4,76 = 59,5 kmol de ar/kmol de comb.

ACmassa=ACmolar (Mar /Mcomb) = 59,5 x (28,97 / 114,23) = 15,0
kg ar/kg de comb.

Exemplo
Determine a anlise molar dos produtos de combusto do octano C8H18, quando
queimado com 200% de ar terico, e o ponto de orvalho dos produtos. Admita que

a presso nos produtos de combusto seja igual a 0,1 MPa.

Soluo:
A equao da combusto do octano com 200% de ar terico
C8H18 + (2)12,5O2 + (2)12,5(3,76)N2 8CO2 + 9H2O + 12,5O2 + 94,0N2
Nmero total de kmols dos produtos: 8 + 9 + 12,5 + 94,0 = 123,5
Anlise molar dos produtos: CO2 = 8/123,5 = 6,47%; H2O = 9/123,5 = 7,29%; O2
= 12,5/123,5 = 10,12%; e N2 = 94/123,5 = 76,12%, para 100,00% de produtos.
A presso parcial da gua 100(0,0729) = 7,29 kPa. A temperatura de
saturao correspondente a essa presso, que tambm a temperatura do ponto
de orvalho, 39,7 C. A gua condensada a partir dos produtos de combusto
comumente contm alguns gases dissolvidos e, portanto, pode ser corrosiva. Por
essa razo, a temperatura dos produtos de combusto normalmente mantida
acima do ponto de orvalho at a descarga dos produtos na atmosfera.

Exemplo: o gs produzido na gaseificao de carvo betuminoso (ver Tabela

anterior) queimado com 20% de excesso de ar. Calcule a relao arcombustvel
nas bases volumtrica e mssica.
Soluo:
Para calcular a quantidade do ar terico necessria, ser escrito a equao da
combusto para as substncias combustveis contidas em um kmol de combustvel.
0,14 H2 +

0,070 O2 0,14 H2O

0,27CO +

0,135 O2 0,27 CO2

0,03CH4 +

0,060 O2 0,03 CO2 + 0,06 H2O

0,265 = kmol de O2 necessrios/ kmol de comb.
0,006 = kmol de O2 no comb./kmol de comb.
0,259 = kmol de O2 necessrios/ kmol de comb.

Assim, a equao completa para 1 kmol de combustvel

Se o ar e o combustvel estiverem mesma presso e temperatura, esse valor

tambm representa a relao entre o volume de ar e o volume de combustvel.
Para 20% de excesso de ar, a relao arcombustvel em base molar igual a 1,2
1,233. Ou seja, a relao igual a 1,48. A relao arcombustvel em massa

Exemplo: Metano (CH4) queimado com ar atmosfrico. A anlise dos produtos

de combusto, na base seca, a seguinte: CO2 = 10,00%; O2 = 2,37%; CO =

0,53%; e N2 = 87,10%. Calcular a relao arcombustvel, a porcentagem de ar
terico e determine a equao da combusto.

Soluo:
A soluo consiste em escrever a equao da combusto para 100 kmol de
produtos secos, introduzir os coeficientes para as quantidades desconhecidas e,

a seguir, determin-los.

Lembrando que a anlise dos produtos dada na base seca, podemos escrever
a CH4 + b O2 + c N2 10,0 CO2 + 0,53 CO + 2,37 O2 + d H2O + 87,1 N2
Um balano, para cada um dos elementos envolvidos, nos possibilitar conhecer
todos os coeficientes desconhecidos:
Balano do nitrognio:

c = 87,1; como todo o nitrognio proveniente do ar,

c/b = 3,76 b = 87,1/3,76 = 23,16

Balano do carbono:

a = 10,00 + 0,53 = 10,53

Balano do hidrognio:

d = 2a = 21,06

Balano do oxignio:

esse balano fornece uma verificao da preciso, ou

seja, b tambm pode ser determinado a partir do balano do oxignio.

b=10,00+0,532+2,37+21,062=23,16
Substituindo os valores a, b, c e d na equao acima, tem-se:
10,53 CH4 + 23,16 O2 + 87,1 N2 10,0 CO2 + 0,53 CO + 2,37 O2 + 21,06 H2O +
87,1 N2; e dividindo tudo por 10,53 obtm-se a equao por kmol de combustvel]
CH4 + 2,2 O2 + 8,27 N2 0,95 CO2 + 0,05 CO + 0,225 O2 + 2 H2O + 8,27 N2

A relao arcombustvel na base molar 2,2 + 8,27 = 10,47 kmol de ar/kmol de

comb. A relao arcombustvel na base mssica encontrada pela introduo das
massas moleculares.
ACmassa = 10,47 28,97/16,0 = 18,97 kg de ar/kg de comb.
A relao arcombustvel terica encontrada escrevendo-se a equao da
combusto para o ar terico. Assim,
CH4+2 O2+2(3,76)N2CO2+2 H2O + 7,52 N2

ACterico=(2+7,52) x 28,97 / 16,0 = 17,23 kg de ar/kg de comb.

Assim, a porcentagem de ar terico igual a 18,97/17,23 = 110%.

Exemplo
Uma amostra seca de carvo mineral apresenta a seguinte anlise elementar
(base mssica): Enxofre = 0,6%; Hidrognio = 5,7%; Carbono = 79,2%; Oxignio =

10,0%, Nitrognio = 1,5%; e Cinzas = 3,0%.

Admitindo que esse carvo seja queimado com 30% de excesso de ar, calcule a
relao arcombustvel em base mssica.
Soluo:
Um modo de resolver esse problema escrever a equao de combusto para
cada elemento combustvel por 100 kg de carvo. Primeiramente, determina-se a
composio molar para 100 kg de combustvel
kmol de S/100 kg de comb. =

0,6/32 = 0,02

kmol de H2/100 kg de comb. =

5,7/2 = 2,85

Kmol de C/100 kg de comb. =

79,2/12 = 6,60

kmol de O2/100 kg de comb. =

10/32 = 0,31

kmol N2/100 kg de comb. =

1,5/28 = 0,05

Escreve-se a seguir as equaes de combusto para os elementos combustveis,

permitindo calcular a quantidade terica de oxignio.
0,02 S + 0,02 O2 0,02 SO2
2,85 H2 + 1,42 O2 2,85 H2O
6,60 C + 6,60 O2 6,60 CO2

8,04 kmol de O2 neces./100 kg de comb. 0,31 kmol de O2 no comb./100

kg de comb. = 7,73 kmol de O2 do ar/100 kg comb.

ACterico = [7,73+7,73(3,76)] x 28,97 / 100 = 10,63 kg de ar/kg de comb.

Para 30% de excesso de ar, a relao arcombustvel :

ACmassa = 1,3 x 10,63 = 13,82 kg ar / kg de comb.

ENTALPIA DE FORMAO
Com a possibilidade de haver reao qumica, torna-se necessrio escolher o
estado de referncia em uma base comum e consistente. Para tanto, admite-se
que o estado de referncia seja definido pela temperatura de 25 C e presso
de 0,1 MPa, e que nessa condio, as substncias na fase vapor se comportem
como gases ideais.
Considere o processo de combusto mostrado na figura a seguir. Essa reao
ideal envolve a combusto de C(s) com O2(g) (gs ideal), cada um deles entrando no
volume de controle no estado de referncia de 25 C e 0,1 MPa. O CO2 (gs
ideal) formado pela reao sai da cmara no estado de referncia (25 C e 0,1
MPa). Se a transferncia de calor fosse precisamente medida, seria igual a

393.522 kJ/kmol de CO2 formado.

VC
Cmara de
combusto

A equao qumica desse processo

C + O2 CO2
Aplicando a 1 LT a esse processo, tem-se

Qvc + HR = HP
em que os ndices R e P referem-se, respectivamente, aos reagentes e produtos.
Ser conveniente escrever a 1 LT para tal processo da seguinte forma:

QVC ne he ns hs
R

em que as somatrias se referem, respectivamente, a todos os reagentes e a

todos os produtos.
Assim, uma medida da transferncia de calor fornece, realmente, a diferena
entre a entalpia dos produtos e dos reagentes. Contudo, supe-se que seja
atribudo o valor zero para a entalpia de todos os elementos a 25 C e
presso de 0,1 MPa. Nesse caso, a entalpia dos reagentes nula e

Qvc = HP = 393.522 kJ/kmol

A entalpia do CO2, a 25 C e presso de 0,1 MPa (relativamente a essa base na

qual a entalpia dos elementos admitida nula), chamada entalpia de formao.
Designa-se essa entalpia pelo smbolo

. Assim, para o CO2,

A entalpia do CO2 em qualquer outro estado, relativa a essa base em que a

entalpia dos elementos zero, seria encontrada pela soma da variao de
entalpia entre esse estado (gs ideal a 25 C, 0,1 MPa) e o estado dado com a
entalpia de formao. Isto , a entalpia a qualquer temperatura e presso dada
por
em que o segundo termo do lado direito da equao representa a diferena entre
a entalpia em qualquer estado dado e a entalpia a 298 K e 0,1 MPa.
O procedimento demonstrado para o CO2 pode ser aplicado para qualquer outro
composto. A Tabela A.10 fornece os valores da entalpia de formao para
algumas substncias em kJ/kmol.

Trs observaes importantes sobre a entalpia de formao:

1. O conceito de entalpia de formao foi demonstrado em funo da medida do
calor transferido numa reao qumica ideal em que um composto formado a
partir de seus elementos constituintes. Na realidade, a entalpia de formao
frequentemente determinada a partir da aplicao da termodinmica
estatstica e utilizando dados espectroscpicos.
2. A justificativa para o procedimento de atribuir o valor zero para a entalpia dos
elementos a 25 C e 0,1 MPa est no fato de que, na ausncia de reaes
nucleares, a massa de cada elemento numa reao qumica conservada.
Essa escolha do estado de referncia no traz conflitos ou ambiguidades e
muito conveniente no estudo de reaes qumicas de um ponto de vista
termodinmico.

3. Em certos casos, um elemento ou um composto pode existir em mais de um

estado a 25 C, 0,1 MPa. O carbono, por exemplo, pode estar na forma de

grafita ou diamante. Assim, torna-se essencial que o estado de referncia

esteja claramente identificado. Na Tabela A.10, a entalpia de formao da
grafita nula e a entalpia de cada substncia que contm carbono dada em

relao a essa base. Outro exemplo que o oxignio pode existir na forma
monoatmica, diatmica ou tambm como oznio (O3). O valor nulo para a
entalpia de formao ser escolhido para a forma que quimicamente estvel

no estado de referncia, que no caso do oxignio a forma diatmica (O2).

Cada uma das outras deve ter uma entalpia de formao consistente com a
reao qumica de sua formao e da transferncia de calor relativa reao
que produza aquela forma de oxignio.
A Tabela A.10 fornece dois valores para a entalpia de formao da gua; um para
gua lquida e outro para a gua vapor (gs ideal) e ambos esto referidos a 25 C
e 0,1 MPa. Valores de

so mostrados na Tabela A.9.

Exemplo

APLICAO DA PRIMEIRA LEI EM SISTEMAS REAGENTES

A entalpia de formao fundamental na aplicao da primeira lei da
termodinmica em sistemas reagentes, pois possibilita que as entalpias de
substncias diferentes possam ser somadas ou subtradas (contanto que elas
sejam relativas mesma base).
Em tais problemas escreve-se a 1 LT para um processo em regime permanente
na seguinte forma

Qvc + HR = Wvc + HP
ou

Qvc ne he Wvc ns hs
R

em que os ndices R e P se referem, respectivamente, aos reagentes e aos

produtos. Em cada problema necessrio escolher uma base de clculo para a

soluo. Normalmente, esses clculos so efetuados considerando-se um kmol de

combustvel.

Exemplo
Considere o processo que ocorre em regime permanente numa cmara de
combusto alimentada com metano. A reao qumica que ocorre na cmara :

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O(l)

Os reagentes e os produtos esto a uma presso total de 0,1 MPa e a 25 C.
Determine a quantidade de calor transferida por kmol de combustvel que entra
na cmara de combusto.

Volume de controle: Cmara de combusto.

Estado na entrada: P e T conhecidas; estado determinado.
Estado na sada: P e T conhecidas; estado determinado.
Processo: Regime permanente com combusto.
Modelo: Trs gases ideais, gua lquida real.
Anlise:
Primeira lei:
onde WVC desprezado.

Soluo:
Utilizando os valores da Tabela A.10, obtm-se

Exemplo
Uma pequena turbina a gs utiliza C8H18 (liq.) como combustvel e 400% de ar
terico. O ar e o combustvel entram na turbina a 25 C e os produtos da

combusto saem a 900 K. A potncia da turbina e o consumo de combustvel

foram medidos e o consumo especfico de combustvel encontrado foi igual a 0,25
kg/s por MW de potncia gerada. Determine a quantidade de calor transferida

da turbina por kmol de combustvel. Admita que a combusto seja completa.

Volume de controle: Turbina a gs.

Estado na entrada: T conhecida no combustvel e no ar.
Estado de sada: T conhecida nos produtos de combusto.
Processo: Regime permanente com combusto.
Modelo: Todos os gases sero modelados como ideais, Tabela A.9; octano lquido,
Tabela A.10.
Anlise:
A equao da combusto
C8H18(l) + 4(12,5) O2 + 4(12,5)(3,76) N2 8 CO2 + 9 H2O + 37,5 O2 + 188,0 N2
Primeira lei da termodinmica:

ENTALPIA DE COMBUSTO E CALOR DE REAO

A entalpia de combusto, hRP, definida como a diferena entre a entalpia dos
produtos e a entalpia dos reagentes quando ocorre combusto completa a uma
dada temperatura e presso. Isto ,

Normalmente, a entalpia de combusto expressa por unidade de massa ou mol

de combustvel, tal como por kg de combustvel (hRP) ou por kmol de combustvel
.
J o Poder Calorfico (PC) de um hidrocarboneto pode ser expresso por
PC = hRP , ou seja, pelo mdulo da entalpia de combusto expressa em
kJ/kg.
A Tabela a seguir fornece a entalpia de combusto de alguns hidrocarbonetos a
25 C e a 0,1 MPa, sendo designada por hRP0.

Exemplo
Calcule a entalpia de combusto do propano a 25 C, por kg e por kmol de propano,
nas seguintes condies:

1. Propano lquido com gua lquida nos produtos.

2. Propano lquido com vapor dgua nos produtos.
3. Propano gasoso com gua lquida nos produtos.
4. Propano gasoso com vapor dgua nos produtos.
Este exemplo mostra como a entalpia de combusto pode ser determinada a partir
das entalpias de formao. A entalpia de vaporizao do propano igual a 370
kJ/kg.
Anlise e soluo:
A equao bsica da combusto
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
Da Tabela A.10,

TEMPERATURA ADIABTICA DE CHAMA

Considere um processo de combusto que ocorre adiabaticamente e sem
envolver trabalho ou variaes de energia cintica ou potencial. Para esse
processo, a temperatura atingida pelos produtos chamada de temperatura
adiabtica de chama. Como admitido que o trabalho no processo nulo e que as
variaes de energia cintica ou potencial so nulas, essa a mxima
temperatura que pode ser atingida pelos produtos, porque qualquer
transferncia de calor no processo e qualquer combusto incompleta
contribuiria para a diminuio da temperatura dos produtos.
A mxima temperatura adiabtica de chama atingida para um dado combustvel e
certo estado dos reagentes (P e T) ocorre quando a mistura estequiomtrica.
A temperatura adiabtica de chama pode ser controlada pela quantidade de
excesso de ar que utilizada.
Como consequncia das hipteses consideradas, tem-se:

HR = H P

Exemplo
Octano lquido a 25 C queimado, em regime permanente, com 400% de
ar terico a 25 C numa cmara de combusto. Determine a temperatura
adiabtica de chama.

Volume de controle: Cmara de combusto.

Estado de entrada: T conhecida do combustvel e do ar.
Processo: Regime Permanente com combusto.

Modelo: Gases ideais, Tabela A.9; octano lquido, Tabela A.10.

Exemplo sobre a eficincia de combusto

OUTROS PONTOS IMPORTANTES PARA ESTUDO

- TERCEIRA LEI DA TERMODINMICA E ENTROPIA ABSOLUTA
- APLICAO DA SEGUNDA LEI EM SISTEMAS REAGENTES
- CLULAS DE COMBUSTVEL

Caldeira Arautherm de 1500 kg/h do Hospital Geral

Anlise dos gases

de combusto

SOFTWARE ACOMB PARA ANLISE DO PROCESSO DE COMBUSTO

PROGRAMA CYCLE-TEMPO