2014 Fábio Fernandes Koch

CENTRO UNIVERSITRIO UNIVATES
PROGRAMA DE PS-GRADUAO STRICTO SENSU

MESTRADO EM AMBIENTE E DESENVOLVIMENTO
AVALIAO DA VIABILIDADE TCNICA QUANTO A OBTENO DE

BIOMETANO ATRAVS DA PURIFICAO DE BIOGS EM MEIO
AQUOSO: UM ESTUDO DE CASO DO PROJETO CONSRCIO
VERDE BRASIL
Fbio Fernandes Koch
Lajeado, junho de 2014
BDU Biblioteca Digital da UNIVATES (http://www.univates.br/bdu)
Fbio Fernandes Koch

VERDE BRASIL
Dissertao apresentada ao Programa de

Ps-Graduao
em
Ambiente
Desenvolvimento, do Centro Universitrio

UNIVATES, como parte da exigncia para
a obteno do grau de Mestre em
Ambiente e Desenvolvimento, na rea de
concentrao de Tecnologia e Ambiente.
Orientador: Prof. Dr. Odorico Konrad
Fbio Fernandes Koch

VERDE BRASIL
A Banca examinadora abaixo aprova a Dissertao apresentada ao Programa de PsGraduao em Ambiente e Desenvolvimento, do Centro Universitrio UNIVATES,
como parte da exigncia para a obteno do grau de Mestre em Ambiente e
Desenvolvimento, na rea de concentrao de Tecnologia e Ambiente.
Prof. Dr. Odorico Konrad
Centro Universitrio UNIVATES
Profa. Dra. Eniz Conceio Oliveira
Profa. Dra. Luclia Hoehme
Profa. Dra. Adriana Regina Bohn Kleischmitt
Cooperativa ECOCITRUS
Para minha esposa
Denise Petry
AGRADECIMENTOS
Em especial ao professor Odorico Konrad, orientador deste trabalho, pela

disponibilidade, contribuies e sabedoria compartilhada.
A minha esposa Denise Petry, por sua dedicao em me apoiar e incentivar em
todos os momento, instruindo, ensinando e me guiando com amor, carinho, confiana
e compreenso em todos os momentos, inclusive os difceis e de ausncia. Voc me
proporcionou todas as oportunidades, e hoje agradeo nossa caminhada que me torna
uma pessoa melhor. Com todo meu amor obrigado por tudo.
Aos meus pais Luiz e Mrcia pelo amor incondicional.
Ao Albari Pedroso, sonhador e idealizador do Consrcio Verde Brasil, por
acreditar, incentivar e concretizar.
A
NATUROVOS
ECOCITRUS,
pelo
apoio
incondicional
para
desenvolvimento desta pesquisa, meu muito obrigado.

A UNIVATES, por meio do Programa de Ps-Graduao em Ambiente e
Desenvolvimento, pelo incentivo pesquisa, por meio da Bolsa de Apoio Tcnico.
Qual a meta que deveramos escolher para nossos esforos? Ser o conhecimento
da verdade ou, em termos mais modestos, a compreenso do mundo experimental,
graas ao pensamento lgico coerente e construtivo? Ser a subordinao de nosso
conhecimento racional a qualquer outro fim, digamos, por exemplo, prtico? O
pensamento por si s no pode resolver este problema. Em compensao, a
vontade determina sua influncia sobre nosso pensamento e nossa reflexo, com a
condio evidentemente de que esteja possuda por inabalvel convico. Vou lhes
fazer uma confidncia muito pessoal: o esforo pelo conhecimento representa uma
dessas metas independentes, sem as quais, para mim, no existe uma afirmao
consciente da vida para o homem que declara pensar. O esforo para o
conhecimento, por sua prpria natureza, nos impele ao mesmo tempo para a
compreenso da extrema variedade da experincia e para o domnio da simplicidade
econmica das hipteses fundamentais. O acordo final desses objetivos, no primeiro
momento de nossas pesquisas, revela um ato de f. Sem esta f, a convico do
valor independente do conhecimento no existiria, coerente e indestrutvel.
Albert Einstein
RESUMO
A contnua produo de resduos orgnicos e a crescente demanda de energia

figuram entre os principais problemas ambientais da sociedade moderna. Neste
contexto, fontes renovveis de energia apresentam-se como alternativa aos
combustveis fsseis, como o caso do biometano. O presente estudo objetivou a
viabilidade tcnica quanto obteno de biometano atravs da purificao de biogs
em meio aquoso desenvolvido pelo Consrcio Verde Brasil. Avaliou-se as condies
operacionais do sistema de purificao de biogs quanto aos parmetros de
temperatura e presso, as propriedades fsico-qumicas como o poder calorfico
superior (PSC), ndice de Wobbe, e densidade, bem como a determinao da
concentrao de CH4, CO2, O2, N2, H2S, alm de outros gases pesados e compostos
de enxofre, bem como o enquadramento do biometano quanto aos parmetros legais
vigentes. A avaliao foi realizada atravs o estudo de caso do projeto realizado pelo
Consrcio Verde Brasil em quatro momentos distintos de amostragem. As tcnicas de
determinao empregadas foram a anlise via cromatografia em fase gasosa e o
emprego de analisador porttil junto a unidade experimental. Amostras de biometano
expressaram a concentrao de gs metano entre 96,41 a 98,56%, demonstrando
que o processo de purificao proporcionou elevao da concentrao em mdia de
18,0%. Destaca-se que o processo de purificao proporcionou reduo de 99,60%
da concentrao de CO2, o que impactou diretamente na elevao de 18,16% do PSC,
atingindo valores de 36,17 MJ/Nm3, alm de elevar em 28,54% o ndice de Wobbe e
de proporcionar a reduo da densidade do biometano. A eficincia do processo de
dessulfurizao pode ser evidenciada com base nos resultados que expressaram
ausncia de gs sulfdrico e demais compostos de enxofre. Condies ideais do
sistema foram obtidas com temperatura da gua de lavagem a 9,0 C e presso de
10,5 bar. Os resultados obtidos demonstram conformidade de enquadramento parcial
perante a Portaria N 16 de 2008 da ANP para os parmetros de PSC, ndice de
Wobbe, concentrao de metano, gases inertes, gs carbnico e gs sulfdrico. No
entanto, a concentrao de oxignio para as amostras analisadas expressaram
resultado acima do tolerado, no permitindo o atendimento aos requisitos vigentes.
Palavras-chave: Energia renovvel. Biogs. Biometano.
ABSTRACT
The continuous production of organic waste and the growing demand for power
among the main environmental problems of modern society. In this context, renewable
energy sources are presented as an alternative to fossil fuels, as the case of
biomethane. The present study aimed to technical feasibility regarding obtaining
biomethane through purification of biogas in an aqueous medium developed by the
Consortium Green Brazil. We evaluated the operational conditions of biogas
purification system for parameters of temperature and pressure, the physic-chemical
properties as the gross calorific value (PSC), Wobbe index and density as well as the
determination of the concentration of CH4, CO2, O2, N2, H2S, and other gases and
heavy sulfur compounds, as well as the framework of biomethane as to the statutory
parameters. The evaluation was performed using the case study project conducted by
the Consortium Green Brazil in four different sampling times. The techniques were
employed to determine the analysis via gas chromatography and the use of a portable
analyzer with the experimental unit. Samples of bio-methane expressed in methane
concentration between 96.41 to 98.56%, thus demonstrating that the purification
process resulted in higher concentration of 18.0% on average. It is noteworthy that the
purification process yielded 99.60% reduction of CO2, which impacted directly on the
elevation of 18.16% of PSC, reaching values of 36.17 MJ/Nm3, besides increasing
28,54% Wobbe index and provide reduction of the density of bio-methane. The
efficiency of the desulphurization process can be detected based on the results
expressed absence of hydrogen sulfide and other sulfur compounds. Optimal
conditions were obtained with the system of the washing temperature to 9.0 C and
10.5 bar water pressure. The results demonstrate partial compliance framework before
the Ordinance N 16 of 2008 of ANP for the parameters of PSC, Wobbe index, methane
concentration, inert gases, carbon dioxide and hydrogen sulfide. However, the oxygen
concentration for the samples expressed above result tolerated, not allowing the
service to existing requirements.
Keywords: Renewable Energy. Biogas. Biomethane.
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
ABNT
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ANFAVEA
Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores
ANP
Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis
BP
British Petroleum
CFC
Clorofluorcarbono
CH4
Metano
CO2
Dixido de carbono
CTGAS-ER
Centro de Tecnologias do Gs e Energias Renovveis
DENA
Agncia Alem de Energia
DEA
Dietanolamina
EMBRAPA
Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
EPE
Empresa de Pesquisa Energtica
EY
Ernest & Young Auditores Independentes
FGV
Fundao Getlio Vargas
Fe2O3
xido de Ferro III
GEE
Gases do efeito estufa
GNV
Gs natural veicular
HFC
Hidrofluorcarbono
H2O
gua
H2S
Sulfeto de hidrognio ou cido sulfdrico
IEA
Agncia Internacional de Energia
IIASA
Instituto Internacional de Anlise de Sistemas Aplicados
INPE
Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais
INSA
Instituto Nacional do Semirido
IPCC
Painel Intergovernamental sobre Mudana do Clima
Potssio
MDEA
Metildietilamina
MEA
Monoetanolamina
Nitrognio
NIPCC
Painel Internacional No Governamental sobre Mudanas do Clima
NOAA
National Oceanic and Atmospheric Administration
N2O
xido de dinitrognio
OECD
Organizao para a Cooperao Econmica e Desenvolvimento
OEI
Organizao dos Estados Ibero-Americanos
OH
Hidrxido
OIE
Oferta interna de energia
ONU
Organizao das Naes Unidas
Fsforo
PIB
Produto Interno Bruto
PNUMA
Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente
ppb
Partes por bilho
PSA
Pressure Swing Adsorption
SF6
Hexafluoreto de enxofre
TEA
Trietanolamina
tep
Tonelada equivalente de petrleo
UNDP
Programa das Naes Unidas para o Desenvolvimento
WWF
World Wildlife Fund
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Histrico e projeo quanto ao uso da energia por unidade de PIB ......... 26
Figura 2 - Oferta interna de energia com referncia ao ano de 2011 ........................ 29
Figura 3 - Relao habitante por veculo em fim de perodo ..................................... 29
Figura 4 - Composio setorial do consumo de derivados de petrleo ..................... 30
Figura 5 - Fornecimento de energia mundial por fonte com referncia ao ano de 2011
.................................................................................................................................. 31
Figura 6 - Monitoramento anual de GEE na atmosfera ............................................. 34
Figura 7 - Monitoramento da concentrao de CH4 na atmosfera ............................ 37
Figura 8 - Total de postos de trabalho no setor de energia, sob um cenrio de
investimento verde para o perodo de 1990 a 2050 .................................................. 40
Figura 9 - Alojamento automatizado de aves para a produo de ovos .................... 42
Figura 10 - Biodigestores anaerbios em operao com resduos de origem vegetal e
animal localizados na alemanha. .............................................................................. 44
Figura 11 - Modelos de biodigestores confeccionados com manta plstica .............. 45
Figura 12 - Diferentes etapas durante a biodigesto anaerbia ................................ 46
Figura 13 Diagrama do processo de purificao de biogs por lavagem com gua

.................................................................................................................................. 51
Figura 14 Planta de purificao de biogs por lavagem com gua ........................ 52

Figura 15 Principio de purificao de biogs atravs da tcnica de PSA............... 53
Figura 16 Planta de purificao de biogs atravs da tcnica de MEA .................. 54
Figura 17 Planta piloto de purificao de biogs atravs de membranas .............. 55
Figura 18 Usina de compostagem de resduos agroindustriais .............................. 58
Figura 19 Distintos resduos agroindustriais empregados para a gerao de biogs
.................................................................................................................................. 59
Figura 20 - Unidade experimental de produo de biogs ........................................ 59
Figura 21 Sistema experimental de purificao de biogs por lavagem com gua 60
Figura 22 Instrumentos de controle do sistema de purificao .............................. 61
Figura 23 Ponto de amostragem do biometano ..................................................... 61
Figura 24 - Bolsas plsticas com amostras de biogs .............................................. 62
Figura 25 - Procedimento de coleta de amostras de biogs e biometano ................. 62
Figura 26 Cromatgrafo para determinao de gases por cromatografia gasosa.. 63
Figura 27 Equipamento de determinao de gases constituintes utilizado pelo
laboratrio da unidade experimental ......................................................................... 64
Figura 28 Correlao entre o teor de metano no biogs e o nmero de oxidao . 72
Figura 29 Processo de purificao do biogs por lavagem de gua em estudo .... 76
Figura 30 Correlao da concentrao de metano em amostras de biogs e de
biometano em um mesmo evento ............................................................................. 78
Figura 31 Interface lquido-gs proposta por Whitman e Lewis.............................. 79
Figura 32 Interferncia da oscilao de presso quanto a concentrao de CH4 em

amostras de biometano a temperatura constante ..................................................... 80
Figura 33 Solubilidade do CH4 em meio aquoso .................................................... 81

Figura 34 Reduo da concentrao de ch4 em decorrncia da reduo de presso
do sistema em estudo ............................................................................................... 82
Figura 35 Solubilidade do dixido de carbono em gua ......................................... 83
Figura 36 Correlao entre a temperatura da gua de lavagem e a concentrao de
gs metano................................................................................................................ 84
Figura 37 Solubilidade do CO2 sob distintas condies de presso e temperatura85
Figura 38 Catalisador para remoo de H2S no processo em estudo .................... 89
LISTA DE TABELAS
Tabela 1- Relao da oferta interna de energia com o PIB ....................................... 27

Tabela 2 - Projees da demanda total de energia eltrica e do PIB........................ 28
Tabela 3 - Matriz energtica brasileira de energia primria por fonte ....................... 31
Tabela 4 Resultados da composio do biogs obtidos atravs da leitura no
equipamento Oriun Plus ............................................................................................ 66
Tabela 5 Composio usual do biogs originrio de sistemas de digesto anaerbia
de resduos agroindustriais ....................................................................................... 67
Tabela 6 Resultados da composio do biogs obtidos atravs da leitura em
cromatografia em fase gasosa junto ao CTGAS-ER ................................................. 68
Tabela 7 Acompanhamento da remoo de H2S junto ao sistema de dessulfurizao
atravs do analisador Oriun Plus .............................................................................. 69
Tabela 8 Referncias fsico-qumicas para biogs ................................................. 70
Tabela 9 Caractersticas fsico-qumicas do biogs ............................................... 71
Tabela 10 Composio usual do substrato de alimentao do sistema de biodigesto
anaerbia .................................................................................................................. 73
Tabela 11 Resultados da composio do biometano obtidos atravs da leitura no
equipamento Oriun Plus ............................................................................................ 77
Tabela 12 Solubilidade dos gases constituintes do biogs em gua ..................... 83

Tabela 13 Resultados da composio do biometano obtidos por cromatografia
gasosa junto ao CTGAS-ER...................................................................................... 86

Tabela 14 Caractersticas fsico-qumicas do biometano ....................................... 88
Tabela 15 - Parmetros regulatrios para biometano em pases da Comunidade
Europeia .................................................................................................................... 91
Tabela 16 - Especificao do gs natural segundo a portaria ANP N 16 de 2008 para
a regio Centro-Oeste, Sudeste e Sul....................................................................... 92
Tabela 17 Enquadramento dos resultados quanto a legislao vigente ................ 93
SUMRIO
1 INTRODUO ....................................................................................................... 18
1.1 Objetivo geral ................................................................................................... 21
1.2 Objetivos especficos ....................................................................................... 22
2 REFERENCIAL TERICO..................................................................................... 23
2.1 Energia para uma sociedade de consumo ....................................................... 23
2.2 Panorama atual e demandas energticas futuras ............................................ 25
2.3 Gerao de energia e alteraes climticas .................................................... 32
2.4 O desenvolvimento de uma economia verde ................................................... 39
2.5 Biodigesto anaerbia de resduos agroindustriais.......................................... 41
2.6 Fundamentos da digesto anaerbia ............................................................... 45
2.6.1 Hidrlise ........................................................................................................ 46
2.6.2 Acidognese ................................................................................................. 47
2.6.3 Acetognese ................................................................................................. 47
2.6.4 Metanognese .............................................................................................. 47
2.7 Biometano: obteno e aplicaes .................................................................. 48
2.7.1 Dessulfurizao............................................................................................. 49
2.7.2 Secagem ....................................................................................................... 51
2.7.3 Lavagem por gua ........................................................................................ 51
2.7.4 Adsoro com modulao de presso (PSA) ............................................... 52
2.7.5 Lavagem qumica .......................................................................................... 54
2.7.6 Processo de membranas .............................................................................. 55
2.7.7 Separao criognica ................................................................................... 56

3 PROCEDIMENTOS METODOLGICOS............................................................... 57
3.1 Descrio do sistema de produo de biogs ................................................. 57

3.2 Descrio do sistema de produo de biometano ........................................... 60
3.3 Amostragem ..................................................................................................... 61
3.4 Determinao dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas do biogs e
biometano .............................................................................................................. 63
3.5 Avaliao do enquadramento legal do biometano ........................................... 64
4 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................. 65
4.1 Caracterizao dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas do biogs
............................................................................................................................... 65
4.2 Avaliao do processo de purificao de biogs quanto as condies
operacionais de presso e temperatura ................................................................. 75
4.3 Caracterizao dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas do
biometano .............................................................................................................. 86
4.4 Enquadramento do biometano quanto aos parmetros legais previstos pela
ANP........................................................................................................................ 90
5 CONCLUSO ........................................................................................................ 94
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .................................................... 97
REFERNCIAS ......................................................................................................... 98
1 INTRODUO
Energia um insumo essencial para os seres vivos, pois seus metabolismos

dependem do fornecimento regular obtido atravs da ingesto de alimentos ricos em
carbono. Pode-se dizer que a necessidade mais bsica dos seres vivos a busca de
energia para manter seus corpos em funcionamento (ORNELLAS, 2006).
Esse aspecto, de atendimento da necessidade fisiolgica, predominou na
histria do homem at ele descobrir que poderia controlar formas de energia que lhe
seriam teis, fazendo uso do fogo como um recurso trmico e da domesticao dos
animais para obteno de energia mecnica. O emprego de animais e de madeira, e
o aproveitamento hidrulico e elico perduraram por milnios, porm novas fontes
energticas foram introduzidas de maneira a atender o vertiginoso processo de
industrializao, como o carvo mineral (DIAMOND, 2009).
De maneira intensificada, nos ltimos 250 anos a humanidade modificou sua
matriz energtica atravs da insero de combustveis fsseis, possibilitando atender
a demanda energtica para os processos de industrializao e urbanizao, e ao
mesmo tempo sustentar o consumo de bens e servios. A inveno das mquinas
eltricas e a introduo dos veculos automotores possibilitaram a formao da
moderna sociedade de consumo, caracterizada por uma demanda energtica nunca
vista na histria da humanidade (GOLDEMBERG et al., 2007).
A sociedade de consumo caracteriza-se, antes de tudo, pelo desejo da
aquisio, do excedente, e da insaciabilidade, onde uma necessidade preliminar
satisfeita gera quase que automaticamente outra necessidade, em um ciclo contnuo

que no se esgota. Essa lgica surge a partir das mudanas estruturais desenvolvidas
na Europa Ocidental, especialmente com a Revoluo Industrial, quando o universo

do consumo caracterizou-se como elemento de mediao de novas relaes no plano
cultural das sociedades modernas, dando origem sociedade capitalista que
modificou a vida das pessoas atravs da substituio do recurso humano pela
mquina, ampliando as desigualdades sociais e a degradao ambiental (SANTOS,
2005; SIMIONI, 2006; BAUMAN, 2004).
Consumir tornou-se um ato que baliza as relaes sociais e faz parte do
movimento da economia. No entanto, o padro consumista da sociedade
contempornea tem conduzido os indivduos a um consumo desnecessrio e
excessivo, favorecendo a explorao dos recursos naturais e o aumento da
desigualdade social. A problemtica assume grande complexidade na medida em que
se reconhece que o consumo cumpre funes sociais, porm nos padres atuais se
mostra insustentvel, tanto social quanto ambientalmente (VIEGAS, 2010;
RETONDAR, 2008)
Para Leff (2001), a gesto ambiental do desenvolvimento sustentvel exige
novos conhecimentos interdisciplinares e um planejamento intersetorial do
desenvolvimento, que convide os cidados a participarem na produo de suas
condies de existncia em seus projetos de vida. O autor busca uma maior
integrao da democracia participativa descentralizao da economia e a
reapropriao da natureza como um sistema ambiental produtivo contra os
fundamentos da racionalidade ambiental, causadas pela crise ambiental.
Na lgica do consumo, o crescimento da demanda energtica mundial
apresenta-se como um reflexo dos benefcios proporcionados pelo desenvolvimento
tecnolgico e econmico. Segundo estudo da companhia British Petroleum (BP)
(2012, p. 32), o consumo mundial de energia deve crescer a 1,6% ao ano ou a 0,7%
ao ano per capita, totalizando um crescimento de 39% entre 2010 e 2030, mantendo
75% de sua origem derivada do petrleo, gs e carvo.
Dados da Organizao das Naes Unidas (ONU) (2012) demonstram que
75% da energia gerada em todo o mundo esto sendo consumida por apenas 25% da
populao mundial, principalmente nos pases industrializados. O mesmo estudo
indica que cerca de 1,3 bilho de pessoas no possuem acesso eletricidade e que
2,7 bilhes dependem de madeira, carvo, carvo vegetal ou resduo animal para
cozinhar e aquecer, constituindo-se uma grande barreira para a erradicao da

pobreza. Nos pases industrializados, o problema de energia est relacionado ao
desperdcio e poluio, atravs do uso ineficiente e do emprego de uma matriz
energtica baseada em combustveis fsseis, com elevadas taxas de emisses de
gases de efeito estufa (GEE).
Neste contexto, as alteraes climticas e a independncia energtica tm sido
os grandes motores de toda uma mudana no panorama internacional em relao s
fontes de energia. A eficincia energtica, as fontes de energia renovveis assim
como as tecnologias energticas inovadoras apresentam-se como elementos
fundamentais de uma poltica energtica sustentvel (CASTRO, 2012).
Tal qual a crescente demanda energtica, o aumento contnuo de resduos
orgnicos constitui-se um passivo gerado pela sociedade de consumo, tornando-se
um dos problemas mais preocupantes dos ltimos anos. Novos hbitos alimentares
da populao e o modo de vida esto entre os fatores determinantes quanto ao
aumento excessivo de resduos (WRIGHT, 2004).
Para o desenvolvimento sustentvel tanto de pases desenvolvidos quanto em
desenvolvimento, torna-se necessrio a busca e incentivo de tecnologias que utilizem
fontes renovveis de energia, possibilitando com isso a criao de fontes energticas
de suprimentos descentralizadas. A gesto sustentvel, bem como a preveno e
reduo do descarte de resduos tornaram-se grandes prioridades polticas. Nesta
lgica, a produo de biogs atravs da digesto anaerbia de esterco animal e outros
resduos orgnicos apresenta-se como alternativa para saneamento rural atravs da
reduo da carga orgnica poluente, obtendo-se como subprodutos biogs e
biofertilizante (PNUMA, 2011; KONRAD et al., 2009).
A digesto anaerbia um processo microbiolgico de decomposio da
matria orgnica na ausncia de oxignio, comum a muitos ambientes naturais e
largamente aplicada para a produo de biogs. O biogs caracteriza-se por ser um
gs combustvel que apresenta em sua composio prioritariamente metano e dixido
de carbono, alm de pequenas quantidades de outros gases contaminantes, como o
gs sulfdrico (DEUBLEIN et al., 2011, p. 85).
A utilizao do biogs como combustvel contempla vrias formas de uso,

desde motores a exploso interna, aquecimento de caldeiras e fornos, turbinas a gs
ou em substituio ao gs natural veicular. No entanto, para utilizao do biogs em

veculos ou injeo junto rede de gs natural, torna-se necessrio a remoo de
dixido de carbono (CO2), sulfeto de hidrognio (H2S) e gua (H2O), atravs de
tcnicas de purificao que contemplem a obteno de biometano com concentrao
de metano (CH4) superior a 96% e demais parmetros em conformidade com a
legislao. Quando comprimido, o biometano apresenta alto poder combustvel,
demonstrando comportamento igual ao do gs natural veicular (GNV), o que permite
seu uso em veculos de carga ou automveis, quando adaptados com as mesmas
tecnologias de converso de motores a GNV (SEADI et al., 2008; ESPERANCINI et
al., 2007; IEA, 2006).
O conhecimento da concentrao dos gases constituintes do biogs possibilita
o entendimento de seu potencial energtico e fornece dados para o dimensionamento
dos processos de purificao e obteno de biometano. Da mesma forma, a
caracterizao qumica do biometano, possibilita a avaliao quanto ao atendimento
aos requisitos legais para sua compresso e utilizao como GNV, em veculos
movidos a gs natural, ou para sua injeo junto rede de gs natural, contribuindo
com a construo de uma matriz energtica descentralizada e renovvel.
1.1 Objetivo geral
Verificar a viabilidade tcnica quanto obteno de biometano atravs da

purificao de biogs em meio aquoso, especificamente quanto aos gases
constituintes e aos parmetros do processo que possibilitem uma anlise crtica
perante a legislao vigente.
1.2 Objetivos especficos
Interpretar a composio qumica e propriedades fsico-qumicas do
biogs e do biometano quanto concentrao dos gases constituintes no sistema de

purificao em estudo;
Avaliar as condies operacionais de presso e temperatura do sistema
de purificao do biogs;
Apresentar o enquadramento do biometano quanto aos parmetros
legais previstos pela ANP.
2 REFERENCIAL TERICO
Neste captulo sero abordadas as relaes socioculturais fomentadas por uma

sociedade de consumo, suas demandas e implicaes ambientais, bem como o
desenvolvimento de uma economia verde como alternativa para a diversificao da
matriz energtica atravs da insero de fontes renovveis como o biometano.
2.1 Energia para uma sociedade de consumo
A energia, nas suas mais diversas formas indispensvel sobrevivncia da

espcie humana. Mais do que sobreviver, o homem procurou sempre evoluir,
descobrindo fontes e formas alternativas de adaptao ao ambiente em que vive e de
atendimento s suas necessidades. Desta forma, a exausto, escassez ou
inconvenincia de um dado recurso foi compensada pelo surgimento de outro
(ORNELLAS, 2006; ANEEL, 2002).
A histria da humanidade confunde-se com a histria da energia, uma vez que
a primeira forma de energia utilizada pelo homem foi a do seu prprio corpo, atravs
do trabalho e da luta pela sobrevivncia. Posteriormente, com o uso fogo h
aproximadamente 52 mil anos e da explorao agrcola e da pecuria h cerca de
doze mil anos, o homem passa a fazer uso da energia oriunda de animais e vegetais.
O recurso energtico estaria vinculado aos alimentos atravs da transformao dos
recursos naturais, em fontes alimentares por diversas sociedades (ALMEIDA, 2011;

GOLDEMBERG et al., 2007).
Segundo Diamond (2006) foi somente nos ltimos 11.000 anos que alguns
povos localizados na regio do ento Crescente Frtil, regio compreendendo os
atuais territrios de Israel, Jordnia e Lbano, passaram a se dedicar a produo de
alimentos atravs da domesticao de animais selvagens e do cultivo de cereais. Do
perodo neoltico at as civilizaes antigas junto aos vales aluviais do Tigre, Nilo e
Eufrates, os recursos energticos caracterizavam-se atravs da produo estratgica
de alimentos, calculada em bens de consumo. Neste contexto, a produo e o
consumo de bens impulsionaram todas as fontes energticas conhecidas. Das
grandes navegaes aos moinhos, do carvo ao vapor, dos derivados de petrleo a
eletricidade.
De aspecto fundamental para o bem-estar humano, incluindo o acesso gua,
a agricultura, sade, educao, gerao de empregos, e principalmente com relao
s alteraes climticas e no que diz respeito sustentabilidade ambiental, a
disponibilidade energtica influencia profundamente a vida das pessoas. Considerada
indispensvel vida no apenas por fazer parte do prprio metabolismo dos seres
vivos, proporcionou o desenvolvimento da cultura das sociedades modernas
baseadas no consumo (UNDP, 2009; SIMIONI, 2006).
Uma das consequncias, que o consumo de bens essenciais ou suprfluos
passou a ser determinante na vida dos indivduos, tal qual o condicionamento a
produo, caracterizando sua existncia e condio social. Capra (2002) explana que
na nova economia, o principal objetivo o aumento de produtividade, a qual no
necessariamente considera a funcionalidade, custos ou riscos socioambientais.
A sociedade de consumo, por ser uma sociedade de abundncia, seria uma
espcie de triunfo da modernidade, relacionada diretamente com a concepo de
liberdade tpica da era moderna e do acmulo de bens. O fato de a energia estar
caracterizada como uma mercadoria torna sua lgica de produo, oferta e demanda
atrelada a uma racionalidade de produo sempre crescente, fruto da economia
dependente de energia (GOLDEMBERG et al., 2003).
Tal dependncia energtica tornou-se mais evidente a partir do sculo XVIII,

com o surgimento de novas relaes sociais e econmicas. A Revoluo Industrial se
caracterizou por profundas mudanas na forma de se produzir e consumir energia. A

escassez crescente da lenha e as vantagens do carvo para produo em grande
escala, permitiam atender as exigncias da nascente economia capitalista. Desta
forma, novas opes energticas proporcionaram um maior consumo, assim como,
cada vez mais se exigia maior produo de energia e, que aos poucos superava a
matriz energtica anterior (HOBSBAWM, 2003).
Durante o incio da Revoluo Industrial, Karl Marx analisa o processo como
sendo algo orientado para uma nova lgica de produo, j que o aumento de
determinada mquina e do nmero de instrumentos fabricados exigiria um motor mais
potente. As fontes tradicionais de energia, tal como humana, animal, hidrulica e
elica j no atendiam a necessidade industrial. O carvo mineral era algo controlvel,
contnuo e estocvel, e proporcionara uma revoluo para o processo produtivo em
larga escala (MARX, 1987).
Baseado no consumo, o crescimento industrial do sculo XX foi induzido por
meio da lgica desenvolvimentista. O avano tecnolgico e a melhoria de estatsticas
econmicas resultariam em melhorias de condio de vida da populao. As
consequncias de tal processo, contudo, no eram enfatizadas ou eram vistas como
decorrncia natural do desenvolvimento econmico. Estes significados foram
criticados por Amartya Sen (2000) no sentido de se procurar dar outras prioridades a
um processo de desenvolvimento, j que o mesmo deveria estar ligado a processos
de realizao pessoal e no a macropolticas econmicas e seus diversos ndices,
neste caso, a um dos indicadores mais utilizados para comparaes internacionais no
mbito da energia, a intensidade energtica, que relaciona o consumo energtico e o
Produto Interno Bruto (PIB) (COHEN, 2005).
2.2 Panorama atual e demandas energticas futuras
A crescente demanda de energia global devido principalmente pelo aumento

da populao, de suas aspiraes e necessidades geradas pelo desenvolvimento
econmico, constitui-se em um dos maiores desafios enfrentados pela sociedade

atual (CATELIN, 2005).
De forma a avaliar tais demandas, o emprego de tendncias do consumo de

energia e sua relao com o PIB fornecem uma base para projetar o consumo de
energia e seus impactos ambientais relacionados ao desenvolvimento econmico
(ONU, 2012).
Conforme demonstrado na figura 1, a energia necessria para produzir uma
unidade de PIB est reduzindo na maioria dos pases. Tal condio, tambm pode ser
visualizada na tabela 1, com relao ao cenrio brasileiro entre os anos de 2005 a
2011.
Os pases hoje considerados como desenvolvidos sempre tiveram uma
indstria notadamente forte, com destaque ao setor siderrgico por sua evidente
importncia enquanto fornecedor de insumos de base para o desenvolvimento. Por
ser o setor siderrgico um grande consumidor de energia, a relao entre PIB e
consumo energtico, desde o incio de seus processos de industrializao, sempre foi
bastante evidente. Tratava-se da simples equao de quanto maior o consumo de
energia do pas, maior o seu PIB (OEI, 2012).
Figura 1 - Histrico e projeo quanto ao uso da energia por unidade de PIB
Fonte: Adaptado pelo autor com base em BP (2012).
No entanto a relao entre o PIB dos pases e seu consumo de energia vem
sofrendo uma profunda transformao desde a dcada de 70, momento da primeira
grande crise do petrleo, e mais notadamente a partir da dcada de 90. O que se

notava era que quanto maior o PIB, ou seja, quanto mais desenvolvido o pas, maior
tambm era o seu consumo de energia. Tal fato pode ser compreendido quando
lembramos que um PIB elevado significa um mercado suficientemente forte para
garantir um consumo igualmente forte e um setor industrial capaz de, por seu lado,
garantir a transformao de bens primrios em bens de consumo, atravs de um
crculo virtuoso que proporciona o crescimento econmico e do PIB (OEI, 2012).
Esta relao, contudo, tornou-se hoje muito mais complexa. Embora a relao
entre consumo energtico e PIB nos pases desenvolvidos continue mantendo o
mesmo perfil, os pases mais industrializados do mundo vm lutando para reduzir o
seu consumo interno de energia, sem que isso signifique que sua riqueza interna
esteja em queda ou que seu nvel de industrializao esteja regredindo. No entanto,
enquanto os pases desenvolvidos possuem meios de buscar a eficincia de
processos produtivos, os pases em desenvolvimento necessitam continuar seu
processo de crescimento, o que requer uso crescente de fontes no renovveis
(ALVES, 2012).
Tabela 1- Relao da oferta interna de energia com o PIB
Unidade
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
Oferta
interna de
energia (OIE)
106 tep
218,7
226,3
237,8
252,6
243,9
268,8
272,4
PIB
109 US$
OIE/PIB
tep/108
US$
1.810,5 1.882,1 1.996,8 2.100,0 2.093,1 2.250,8 2.312,3

0,121
0,120
0,119
0,120
0,117
0,119
0,118
Fonte: Adaptado pelo autor com base em EPE (2011).
Estudo realizado pela Empresa de Pesquisa Energtica (EPE), conforme

demonstrado na tabela 2, indica que no caso do Brasil com a economia crescendo
mais que a demanda eltrica para os prximos anos, existir uma queda da
intensidade eltrica, ou seja, a quantidade de energia consumida para produzir um
real de PIB (kWh/R$) ser reduzida, sinalizando um aumento da eficincia no uso da
eletricidade. No entanto, existir uma grande tarefa para sustentar o crescimento

mdio do PIB de 4% ao ano, conforme prev estudo realizado pela Fundao Getlio
Vargas (FGV). Em 2030, o consumo energtico no Pas est estimado em 371,8

milhes de tep, com um crescimento anual de 3,3%. Comparado ao consumo de
energia total de 272,4 milhes de tep para o ano de 2011, dever existir uma oferta
adicional de 73,3% (EPE, 2012).
Tabela 2 - Projees da demanda total de energia eltrica e do PIB
Ano
Consumo
(mil GWh)
PIB
(109 R$ 2010)
Intensidade
(kWh/R$ 2010)
2011
472
3.804
0,124
2016
593
4.717
0,126
2021
736
Consumo
(% ao ano)
6.021
PIB
(% ao ano)
0,122
2011-2016
4,7
4,4
2016-2021
4,4
5,0
2011-2021
4,5
4,7
Perodo
Elasticidade
1,06
0,88
0,96
No cenrio mundial, as projees indicam que at 2030 o petrleo ainda ser

a principal fonte energtica, tal como indicado na figura 2 com referncia ao ano de
2011.
No entanto esta fonte energtica perder lentamente espao para o gs natural
e o carvo mineral, impulsionado principalmente pelos investimentos em explorao
e desenvolvimento de novas jazidas. Embora o gs natural seja muito menos
poluente, ainda existem problemas logsticos importantes a serem resolvidos, dado
que o seu transporte das reas de extrao at os mercados consumidores ainda
exige gastos considerveis (Ernest & Young, 2011; OEI, 2012).
O desenvolvimento econmico ancorado ao crescimento da produo industrial
e da ampliao da capacidade de consumo da populao ter o setor de transportes
como principal consumidor dos derivados de petrleo, em especial o leo diesel e o

gs natural veicular (EPE, 2012).
Figura 2 - Oferta interna de energia com referncia ao ano de 2011
Conforme dados apresentados em 2012 pela Associao Nacional dos

Fabricantes de Veculos Automotores (ANFAVEA), o aumento de renda da populao
brasileira no horizonte decenal implicar em efeitos sobre o consumo de bens de
consumo, notadamente bens durveis e imveis. De importncia fundamental para as
projees de demanda de energia a frota de veculos, cuja evoluo apresentada
atravs da relao de veculos por habitante na figura 3.
Figura 3 - Relao habitante por veculo em fim de perodo
A ampliao da frota de veculos prevista para o perodo de 2012 a 2021 tende

a manter o setor de transportes como maior consumidor de derivados de petrleo,
quando comparado com os demais setores econmicos, tal qual demostrado na figura
4 (EPE, 2011).
Figura 4 - Composio setorial do consumo de derivados de petrleo
Segundo o relatrio Global Energy Assessment, Toward a Sustainable Future,

do IIASA (2012), as condies atuais refletem as previses estabelecidas no sculo
XX, que previa um crescimento do consumo energtico mdio em 2% ao ano com
elevada participao de combustveis fsseis.
Conforme demonstrado na figura 5 para o ano base de 2011, a participao de
origem de combustveis fsseis correspondeu a 78%. O mesmo estudo tambm indica
que o crescimento da populao e o desenvolvimento econmico seriam a impulso
para a demanda energtica, com elevada dependncia de combustveis slidos, tal
qual lenha, resduos agrcolas e carvo vegetal para a coco de alimentos em pases
em desenvolvimento (IIASA, 2012).
Figura 5 - Fornecimento de energia mundial por fonte com referncia ao ano de
2011
Fonte: Adaptado pelo autor com base em IIASA (2012).
No cenrio brasileiro, 54,5% da oferta interna de energia so derivadas de

fontes no renovveis, contra 45,5% de fontes renovveis de energia. A elevada
participao de fontes renovveis junto a matriz nacional decorre do emprego da
hidroeletricidade, da lenha e dos derivados da cana de acar, conforme demonstrado
na tabela 3.
Tabela 3 - Matriz energtica brasileira de energia primria por fonte
Fontes (%)
2004
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011
Petrleo e derivados
40,3
42,0
42,1
40,6
39,7
42,1
42,1 42,4
Gs natural
8,9
8,8
8,3
8,1
9,0
8,7
9,0
9,3
Carvo mineral e coque
1,1
1,2
1,0
1,0
1,2
0,9
0,8
0,8
Urnio
1,9
0,7
1,1
1,6
1,7
1,4
0,7
1,6
Energia hidrulica
14,5
14,5
14,2
14,4
13,4
14,0
13,7 14,3
Lenha e carvo vegetal
14,8
14,1
13,5
12,8
12,4
10,3
10,3 10,3
Derivados da cana
15,4
15,5
16,6
18,1
19,0
18,7
19,3 16,9
Outras renovveis
3,1
3,2
3,2
3,4
3,6
3,9
4,1
4,4
A modificao do atual modelo de desenvolvimento econmico, ancorado por
dcadas junto fonte primria de energia, apresenta-se como um grande desafio

tanto para o setor pblico quanto para o privado, no apenas devido escassez de
petrleo, mas tambm devido aos problemas geopolticos, ambientais e sociais.
Neste contexto, o desenvolvimento de alternativas energticas renovveis
tende a contribuir para o fortalecimento de uma economia de baixo carbono, atravs
de processos produtivos e solues tecnolgicas que resultem em menor impacto
sobre o clima do planeta, com destaque para a busca de eficincia energtica,
reduo de emisses e gesto em sustentabilidade (SO PAULO, 2012).
2.3 Gerao de energia e alteraes climticas
Independente quanto origem, seja antrpica ou natural, as alteraes

climticas so uma realidade e constituem a mais sria ameaa ao bem-estar humano
e aos ecossistemas naturais no sculo presente (INSA, 2011).
Ainda que as mudanas de temperatura, padres de precipitao e frequncia
na ocorrncia de eventos extremos no tenham sido homogneas em todos os pontos
do planeta, constata-se que, durante o sculo XX, a temperatura mdia na superfcie
aumentou 0,7 C com maior expresso nas ltimas trs dcadas. Onze dos doze anos
entre 1995 e 2006 se destacam como os anos mais quentes no registro de
temperatura global de superfcie desde 1850 (IPCC, 2007; INPE, 2010).
Contudo, muitos especialistas consideram que tal fenmeno tem como causa
principal a prpria natureza, como por exemplo, as grandes erupes vulcnicas, ou
ainda, devido a mudanas naturais de mltiplas causas que ocorrem dentro da escala
de tempo da evoluo do planeta, como o aquecimento crescente a partir da ltima
era glacial, a cerca de 20 mil anos (SIMIONI, 2006; NIPCC, 20009).
Reconhece-se que o aumento de temperatura global, exigir tanto de pases
desenvolvidos como pases em desenvolvimento, aes de forma a minimizar e a
mitigar os efeitos adversos das mudanas climticas. No entanto, a mitigao de GEE

tambm deve ser visto no contexto social incluindo a erradicao da pobreza
especialmente nos pases em desenvolvimento (UNDP (A), 2011).

Mesmo com as redues mais ambiciosas de emisses dos gases de efeito
estufa (GEE), alteraes climticas sero inevitveis e uma gama de provveis
alteraes esperada a partir de mudanas nos padres de precipitao, incluindo
aumento do nmero de eventos climticos extremos, como secas severas, ondas de
calor e ciclones tropicais (UNDP (B), 2011).
A gerao de energia a partir de combustveis fsseis em termos mundiais
apontada como uma das principais causas das alteraes do clima no planeta. O
fenmeno mais discutido o efeito estufa, isto , o aquecimento do planeta devido ao
excesso dos GEE como o dixido de carbono (CO2), metano (CH4), o vapor dgua,
oznio (O3) xido nitroso (N20), clorofluorcarbonos (CFC), hidrofluorcarbonos (HFC),
perfluorcarbonos (PFC), e hexafluoreto de enxofre (SF6) junto atmosfera,
proporcionando o aquecimento global, como pode ser visualizado na figura 6 para os
gases monitorados pelo NOAA (2012), e detalhadamente na figura 7 quanto ao
monitoramento de CH4.
Destes, os trs mais poluentes so o CO2, CH4
N2O, que juntos respondem
atualmente por 98% das emisses de GEE. Os outros gases, CFC, HFC, PFC e SF6
representam menos de 2%, mas suas emisses totais esto crescendo (OECD, 2012).
Em 2009, as emisses de CO2 provenientes de fontes fsseis foram originrias
em 43% pelo uso do carvo mineral, seguido respectivamente de 37% e 20% pelo
uso de leo e gs. Tal condio ocorreu principalmente devido ao desenvolvimento
do bloco econmico composto pelo Brasil, Rssia, ndia, China e frica do Sul
(BRIICS), que em grande parte dependente do uso intensivo de carvo para gerao
de energia (OECD, 2012).
Somente no Rio Grande do Sul em 2007, foram consumidos 8,88 milhes de
toneladas equivalentes de petrleo de energia proveniente da queima de combustveis
derivados de petrleo, gs natural, carvo mineral e da biomassa, que juntos geraram
28,68 milhes de toneladas de CO2. Observa-se, no entanto, que 62,65% do dixido
de carbono gerado no Estado so provenientes do uso de combustveis no

renovveis (FEE, 2011).
Segundo a ONU (2011), a explorao de petrleo proporciona todos os anos,

a queima de bilhes de dlares em gs natural, atravs da prtica de queima do gs
em plataformas e poos de petrleo em produo. As quantidades seriam
equivalentes a 75% do volume anual exportado pela Rssia, ou a 25% do consumo
dos Estados Unidos, proporcionando um impacto global estimado em cerca de 400
milhes de toneladas de CO2, em emisses anuais.
Figura 6 - Monitoramento anual de GEE na atmosfera
Fonte: Adaptado pelo autor com base em NOAA (2012).
As tendncias atuais em matria de energia e emisses de CO2 vo

diretamente de encontro s advertncias indicadas do IPCC, que recomenda a
reduo de emisses globais de CO2 at 2050, em pelo menos 50% em relao aos
nveis do ano 2000, com o objetivo de se conseguir limitar o aumento global da
temperatura no longo prazo entre 2,0 C e 2,4 C. No entanto, estudos recentes
sugerem que as alteraes climticas esto a ocorrer a um ritmo ainda mais rpido
do que previsto anteriormente, e que mesmo o objetivo de 50% em 2050 poder

revelar-se insuficiente (IEA, 2010).
A partir do ingresso do CO2 na atmosfera, as trocas gasosas com os elementos

da biosfera terrestre e com a superfcie dos oceanos so bastante aceleradas,
proporcionando sua distribuio em centenas de anos junto a todos os reservatrios
ativos, incluindo a biosfera terrestre e o fundo dos oceanos. Na atmosfera, o CO2
um gs quimicamente inerte, no entanto as trocas de CO2 entre a atmosfera e a
biosfera terrestre ocorrem principalmente atravs da fotossntese e a respirao por
plantas (HOLMEN, 2000).
Estes dois processos podem ser resumidos segundo as equaes de
fotossntese (1) e de respirao (2).
H2O + CO2 + h (CH2O)n + O2
(1)
(CH2O)n + O2 CO2 + H2O + Energia
(2)
No caso da fixao do CO2 pelos oceanos, os mecanismos utilizados ocorrem

atravs da dissoluo do gs na gua e por fotossntese. A dissoluo do CO 2 pode
ser expressa pelas seguintes equaes:
CO2(g) CO2(aq)
(3)
CO2(aq) + H2O(l) H2CO3(aq)
(4)
H2CO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HCO3 -(aq)
(5)
HCO3 -(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CO32- (aq)
(6)
A espcie predominante ir depender do pH da gua e das respectivas

constantes de equilbrio das reaes. De modo aproximado, a 15C e valores de pH
abaixo de 5,0, prevalece o CO2(aq), enquanto para pH acima de 10,5 prevalece o
CO32- (aq). Para pH prximos a 8,0 praticamente s existe o on HCO3-. No caso de

oceanos, em que o pH da gua est prximo a 8,0, a espcie solvel predominante
ser, portanto, o on bicarbonato (HCO3-) (BARROS, 2011).

O ciclo de carbono inorgnico no oceano um dos mais importantes equilbrios
qumicos marinhos e responsvel pelo controle do pH na gua do mar. Dada a
natureza alcalina da superfcie ocenica, a gua do mar capaz de absorver grandes
quantidades de CO2 da atmosfera atravs de processos inorgnicos. No entanto, em
decorrncia do aumento do dixido de carbono atmosfrico, estima-se que entre 1752
e 2004 o pH da superfcie ocenica tenha diminudo cerca 0,075, de 8,179 para 8,104.
Embora essa diferena parea pequena pelo tipo de escala utilizada, representa um
aumento de cerca de 30% na concentrao de ons H +, responsveis direto pela
acidificao, constituindo-se um importante desequilbrio dos oceanos (MARTINS et
al., 2012).
Junto a atmosfera, o aumento da concentrao de gs carbnico proporciona
maior absoro de frao da radiao infravermelha emitida pela superfcie terrestre,
isto , o retorno da radiao proveniente do Sol em direo ao espao, no
comprimento de onda do infravermelho, absorvida e emitida de volta a superfcie,
dificultando seu direcionamento para o espao e proporcionando um aumento da
temperatura com reflexo no aquecimento da superfcie terrestre (NOAA, 2012)
Neste sentido, o dixido de carbono o gs mais associado ao aquecimento
global, pela grande absoro da radiao infravermelha. As molculas de CO 2
presentes no ar, absorvem praticamente metade da radiao infravermelha trmica
na regio com comprimento de onda entre 14 e 16 m. Somente o CO2 chega a ser
responsvel por quase 50% do calor retido na atmosfera da Terra, da o motivo de
tanta preocupao na conteno da concentrao desse gs (INPE, 2010).
No caso do gs metano, considerado o segundo maior contribuinte para o
aquecimento global, sua participao colabora para mais de um tero do aquecimento
global. Sendo at 25 vezes mais poluente do que o CO2 e persistente por um perodo
aproximado de 100 anos, o metano emitido a partir de fontes antropognicas e
naturais, no entanto, mais de 50% das emisses globais de metano so oriundas de
atividades humanas, como a produo de combustveis fsseis, criao de animais,
cultivo de arroz, queima de biomassa e disposio inadequada de resduos slidos
urbanos. As fontes naturais de metano incluem zonas hmidas, hidratos de gs e

oceanos (NOAA, 2012).
Figura 7 - Monitoramento da concentrao de CH4 na atmosfera
Fonte: Adaptado pelo autor com base em NOAA (2012).
O metano e o monxido de carbono (CO) podem ser considerados os

sumidouros majoritrios do radical OH, que por sua vez responsvel pela remoo
de diversas espcies qumicas da atmosfera terrestre. Desta forma, um aumento na
concentrao de um desses dois gases poderia reduzir a concentrao do radical OH
e, portanto, a capacidade de oxidao em toda a atmosfera. Outra participao
importante do metano est no ciclo de produo do oznio em rea queimadas
(ALVALA, 2005).
Alm de sua participao na qumica da atmosfera, o metano apresenta uma

banda de absoro para a radiao infravermelha na regio entre 7 e 8 m do espectro
eletromagntico, regio onde a atmosfera apresenta uma maior transparncia

radiao terrestre. Gases que possuem bandas de absoro nessa regio do espectro
podem alterar o balano de radiao no sistema Terra atmosfera, j que parte da
energia absorvida devolvida para a superfcie, contribuindo para um aquecimento
secundrio adicional (NOAA, 2012).
As alteraes climticas representam um risco para a sociedade, visto a
ameaam aos elementos bsicos da vida, como a produo de alimentos, o acesso
gua, e o uso do solo. A inadequada ateno pode ter consequncias sociais
significativas para o bem estar humano, prejudicar o crescimento econmico e
aumentar o risco de uma escala abrupta para o clima (OECD, 2012).
Sem um ambiente seguro, o desenvolvimento humano impossvel. Desta
forma, tais mudanas apresentam o potencial de reverter o desenvolvimento
conquistado, impossibilitando a reduo da pobreza, da mortalidade infantil, e a
sustentabilidade ambiental (UNDP (B), 2011).
O atual sistema de gerao de energia baseada em combustveis fsseis est
na raiz da mudana climtica. Estima-se que os custos em termos de adaptao
decorrentes das alteraes climticas atinjam de US$ 50 a 170 bilhes at 2030,
metade dos quais devero ser arcados pelos pases em desenvolvimento (PNUMA,
2011).
Esse desafio presume responsabilidades diferenciadas, mas comuns a todas
as naes do planeta. O Brasil, devido a sua importncia econmica e sua liderana
na gerao de energia proveniente de fontes renovveis, possui um papel de
protagonista na construo de uma economia de baixa intensidade de carbono. Desse
modo, e em consonncia com a Poltica Nacional sobre Mudana do Clima, os
principais caminhos para reduo das emisses de GEE no setor energtico brasileiro
sem sacrificar o desenvolvimento econmico, so a ampliao do uso de fontes
renovveis de energia e a conservao ou uso de forma mais eficiente dos recursos
energticos (BRASIL (B), 2009).
2.4 O desenvolvimento de uma economia verde
Vrias crises simultneas iniciaram-se ou aceleraram-se durante a ltima

dcada. Crises climticas, de biodiversidade, de combustveis, alimentos e gua, e
mais recentemente no sistema financeiro e econmico como um todo. O choque com
o preo de combustveis em 2008, e o aumento nos preos dos alimentos e de
mercadorias, indicam fraquezas estruturais e riscos que continuam mal resolvidos. O
aumento na demanda energtica, previsto pela Agncia Internacional de Energia,
sugere uma dependncia contnua do petrleo e outros combustveis fsseis, alm de
custos de energia mais elevados, ao passo que a economia mundial sofre para
recuperar-se e crescer (PNUMA, 2011).
Com relao garantia do fornecimento de alimentos, no h um entendimento
sobre a natureza do problema, nem solues baseadas numa colaborao mundial
sobre como alimentar uma populao de nove bilhes de pessoas em 2050.
Coletivamente, essas crises tm um impacto muito grande na nossa habilidade de
promover a prosperidade e a reduo da pobreza extrema (ONU, 2012).
Apesar de essas crises terem vrias causas, todas elas partilham do uso
inadequado de capital. Durante as duas ltimas dcadas, muito capital foi empregado
em pobreza, combustveis fsseis e bens financeiros. No entanto pouco foi investido
em energias renovveis, eficincia energtica, transporte pblico, agricultura
sustentvel, proteo dos ecossistemas e da biodiversidade, e conservao da terra
e das guas. De fato, a maioria das estratgias de crescimento e desenvolvimento
econmico incentivou um rpido acmulo de capital fsico, financeiro e humano, mas
custa do esgotamento excessivo e por meio da degradao do capital natural (WWF,
2011).
A primeira constatao importante a necessidade de mudana do nosso
modelo de macroeconomia, para uma economia verde, condio atual transitria e
que deve ser fomentada atravs de investimentos. Conforme dados do PNUMA
(2011), a alocao de 1% do PIB mundial para o aumento da eficincia energtica e
para a expanso do uso de energia renovvel, tende a fornecer energia competitiva e
a gerao de empregos.
Neste contexto, cerca de 2,3 milhes de pessoas nos ltimos anos encontraram
novos empregos no setor de energia renovvel, como pode ser visualizado na figura
8, apesar de estes fornecem apenas dois por cento da energia primria global (UNEP,
2009).
A partir de 2002 at 2009, o total de investimentos em energias renovveis
apresentou crescimento anual mdio de 33%, orientado por pases que no so
membros da OCDE, cuja participao de investimento mundial em renovveis cresceu
de 29% em 2007 para 40% em 2008, com o Brasil, China e ndia sendo responsveis
pela sua maioria. Destaca-se tambm a transformao da matriz energtica com
elevados subsdios para fontes renovveis desenvolvidos na Espanha, Itlia,
Alemanha e EUA, com vistas promoo de energia elica, fotovoltaica e da
biomassa (PNUMA, 2011).
Figura 8 - Total de postos de trabalho no setor de energia, sob um cenrio de
investimento verde para o perodo de 1990 a 2050
Fonte: Adaptado pelo autor com base em PNUMA (2011).
Exemplo de poltica pblica so as aes desenvolvidas na Alemanha, atravs

da Agncia Alem de Energia (DENA) e do programa Green Gas Grid, onde cerca de
8800 plantas de biogs, incluindo biogs de aterros sanitrios, agrcolas e plantas de
tratamento de efluentes sanitrios encontravam-se em operao at o final de 2012,
contribuindo com a gerao de 21,57 mil MWh/ano, alm de 92 unidades operacionais
de purificao do biogs e obteno de biometano para injeo na rede de gs natural

e para uso em veculos movidos a GNV (DENA, 2013).
No caso do Brasil, que dispe de recursos significativos para a explorao de

fontes energticas renovveis, como a elica, biomassa, e fotovoltaica, incluindo
grandes reservas de silcio, a ampliao da capacidade de produo de energia a
partir dessas fontes requer a realizao de pesquisas e de investimentos para o
desenvolvimento do parque tecnolgico existente. O investimento nessa ampliao
beneficiaria o pas com a reduo dos custos de produo, geraria conhecimento e
empregos, alm de contribuir para a expanso da oferta de energia, como no caso do
uso de biomassa e de resduos agroindustriais para a gerao de energia (WWF,
2012).
2.5 Biodigesto anaerbia de resduos agroindustriais
O Brasil possui, hoje, uma forte indstria produtora de protena animal, graas
aos investimentos realizados em organizao, tecnologia e desenvolvimento de
produtos, ao longo de pelo menos seis dcadas, por cooperativas e indstrias
chamadas de integradoras (EMBRAPA, 2004).
Em termos gerais, o agronegcio est baseado na agregao de valor pela
transformao de gros, como milho e soja, em carne, leite e ovos, por meio de um
cenrio nacional de forte crescimento na produo de protena animal, tanto devido
ao aumento da renda disponvel para a populao brasileira, quanto em outros pases
em processo de crescimento econmico (ITAIPU, 2009).
Neste contexto, o avano tecnolgico no setor produtivo agropecurio,
proporcionado pela demanda de fontes de protena para alimentao humana, tem
ocasionado o rpido desenvolvimento do setor agroindustrial. Atravs da substituio
de instalaes convencionais por sistemas de criao automatizados, o alojamento
de animais tem se intensificado e consequentemente a gerao de resduos. Tal
situao pode ser visualizada na figura 9. O agronegcio passou a buscar nas
instalaes, as possibilidades de melhoria do seu desempenho, reduo de
mortalidade e dos custos de produo, como uma forma de manter a competitividade,

atravs da automatizao completa dos seus processos de produo (AUGUSTO,
2007).
Nesta contextualizao, a modernizao do setor agropecurio vem
acentuando a sua participao nos impactos provocados ao meio ambiente. A
disposio final inadequada de dejetos animais tem se apresentado como uma etapa
problemtica, resultado da falta de planejamento por parte dos empreendimentos
agropecurios quanto gesto dos resduos gerados (ITAIPU, 2009).
Figura 9 - Alojamento automatizado de aves para a produo de ovos
Fonte: O autor (2013).
Entre os diversos resduos agroindustriais, a gesto dos dejetos oriundos da

avicultura de postura merece ateno, j que as prticas adotadas para disposio do
material no so adequadas, e na maioria das situaes este resduo disposto em
solo agrcola sem prvio tratamento (FIGUEROA, 2008).
Entre os diferentes tipos de esterco animal, o de aves poedeiras um dos mais

ricos em nutrientes, pois contm as dejees lquidas e slidas misturadas, de
galinhas alimentadas com rao contendo alto teor de protena. A soma dos teores de
nitrognio (N), fsforo (P) e potssio (K) do esterco dessas aves duas a trs vezes
maiores que o encontrado nas dejees de mamferos (KIEHL, 1985).
De acordo com Steil (2001) os dejetos de poedeiras so constitudos por
substratos complexos contendo matria orgnica particulada e dissolvida como
polissacardeos, lipdios, protenas, cidos graxos volteis, elevado nmero de
componentes inorgnicos, bem como alta concentrao de micro-organismos
patognicos, todos de interesse na questo ambiental.
A disposio inadequada dos dejetos de aves proporciona toxicidade a animais
e plantas, contaminaes de solos, guas e mananciais, tornando necessrio o
emprego de processos que minimizem estes impactos. A biodigesto anaerbia
exemplo de processo que pode ser aplicado como forma de tratamento dos dejetos,
obtendo-se biogs e biofertilizante, alm de significativa reduo em emisso de GEE
(EMBRAPA, 2000).
O biogs caracteriza-se, por ser uma mistura gasosa, composta primariamente
de metano e dixido de carbono, com pequenas quantidades de cido sulfdrico e
amnia, alm de traos de hidrognio, nitrognio, monxido de carbono, carboidratos
saturados e oxignio. A concentrao de sua composio oscila de acordo com alguns
fatores, tais como a composio dos substratos de alimentao, a temperatura no
interior dos biodigestores, caractersticas dos dejetos, relao carbono e nitrognio da
biomassa, faixa de pH e alcalinidade do meio. Destaca-se tambm o tempo de
reteno hidrulica, intensidade dos sistemas de agitao dos reatores, bem como a
presena de compostos inibidores como fatores relevantes do processo de
biodigesto (BORJA, 2011; DEUBLIN et al., 2011).
O biogs, produzido a partir da digesto anaerbia da matria orgnica
presente em efluentes, resduos domsticos, industriais e agropecurios, representa
uma fonte alternativa e renovvel de energia cada vez mais utilizada em todo o mundo.
Assim como outros mercados de energia renovveis, a introduo desta tecnologia se
deu nos ltimos 15 anos de maneira mais significativa atravs do fomento de governos
europeus, principalmente na Alemanha por meio da estruturao da cadeia de
fornecedores e da criao de linhas de crditos para implantao de biodigestores

industriais (DEUBLIN et al., 2011).
Biodigestores so estruturas hermeticamente fechadas que funcionam como

reatores alimentados com biomassa, degradando materiais orgnicos complexos pela
digesto anaerbica, ou seja, sem a presena de oxignio, produzindo compostos
simples como metano e dixido de carbono, alm do lodo digerido ou biofertilizante,
tal como demonstrado na figura 10 (SEADI et al., 2008).
China e a ndia por razes histricas so os pases precursores no
desenvolvimento de biodigestores. A China, em busca de fertilizantes para produzir
alimentos para populao, desenvolveu um tipo de biodigestor mais simples e
econmico, enquanto a ndia, procurando suprir o dficit energtico do pas,
desenvolveu um tipo de biodigestor mais sofisticado para uma melhor eficincia na
gerao do biogs (COLDEBELLA, 2006).
Figura 10 - Biodigestores anaerbios em operao com resduos de origem vegetal e
animal localizados na Alemanha.
No Brasil, a adoo de mantas plsticas para a construo de biodigestores

nos ltimos anos, os chamados biodigestores canadenses, reduziu significativamente
seu custo, sendo a razo para o aumento de interesse nesta tecnologia para
tratamento de dejetos, como pode ser visualizado na figura 11 (OLIVEIRA, 2006).
Figura 11 - Modelos de biodigestores confeccionados com manta plstica
Fonte: ITAIPU (2009).
2.6 Fundamentos da digesto anaerbia
A digesto anaerbia pode ser considerada como um processo que ocorre em

um ecossistema onde diversos grupos de microrganismo trabalham interativamente
na converso da matria orgnica complexa em metano, gs carbnico, agua, gs
sulfdrico e amnia, alm de novas clulas bacterianas (DEUBLEIN et al., 2011).
O processo de converso da matria orgnica e formao do biogs, pode ser
subdividido em quatro fases: hidrlise, acidognese, acetognese e metanognese,
que devem estar perfeitamente coordenados entre si para que todo o processo se
realize adequadamente (BORJA, 2011).
2.6.1 Hidrlise
O primeiro estgio a hidrlise, em que compostos orgnicos complexos so

decompostos em substancias menos complexas.
Uma vez que as bactrias no so capazes de assimilar a matria orgnica
particulada, a primeira fase no processo de degradao anaerbia consiste na
hidrlise de materiais particulados complexos em materiais dissolvidos mais simples
os quais podem atravessar as paredes celulares das bactrias fermentativas. Esta
converso de materiais particulados em materiais dissolvidos obtida atravs da ao
de enzimas excretadas pelas bactrias fermentativas hidrolticas. Durante a hidrlise,
polmeros tais como hidratos de carbono, lipdios, cidos nucleicos e protenas, so
convertidos em glicose, glicerol, purinas e piridinas, conforme demonstrado na figura
12 (CARVALHO, 2010; COATS et al., 1996; DEUBLEIN et al., 2011, p. 337).
Figura 12 - Diferentes etapas durante a biodigesto anaerbia
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Cantrel et al. (2008).
2.6.2 Acidognese
Os produtos solveis oriundos da hidrlise so metabolizados no interior das

clulas das bactrias fermentativas em diversos compostos mais simples, os quais
so ento excretados pelas clulas. Os compostos produzidos incluem cidos graxos
volteis, lcoois, cido ltico, gs carbnico, hidrognio, amnia e sulfeto de
hidrognio, alm de novas clulas bacterianas. Como os cidos graxos volteis so o
principal produto dos organismos fermentativos, estes so usualmente designados
de bactrias fermentativas acidognicas (BORJA, 2011; CARVALHO, 2010; COATES
et al., 1996; DEUBLEIN et al., 2011, p. 287).
2.6.3 Acetognese
J durante a acetognese, bactrias so responsveis pela oxidao dos

produtos em substratos apropriados para as bactrias metanognicas. Dessa forma,
as bactrias acetognicas fazem parte de um grupo metablico intermedirio que
produz substrato para as metanognicas. Os produtos gerados pelas bactrias
acetognicas so o hidrognio, o dixido de carbono e o acetato. De todos os produtos
metabolizados pelas bactrias acidognicas, apenas o hidrognio e o acetato podem
ser utilizados diretamente pelas metanognicas (DEUBLEIN et al., 2011).
2.6.4 Metanognese
A etapa final no processo de degradao anaerbia de compostos orgnicos

em metano e dixido de carbono efetuada pelas bactrias metanognicas. As
metanognicas utilizam somente um limitado nmero de substratos, compreendendo
o cido actico, hidrognio, dixido de carbono, cido frmico, metanol, metilaminas
e monxido de carbono. Em funo de sua afinidade por substrato e magnitude de
produo de metano, as metanognicas so divididas em dois grupos principais,
sendo um que forma metano a partir de cido actico ou metanol, e o segundo que
produz metano a partir de hidrognio e dixido de carbono (CARVALHO, 2010;
COATES et al., 1996; DEUBLEIN et al., 2011).

O biogs resultante consiste em aproximadamente de 50 a 75% de metano, e
de 25 a 45% de dixido de carbono, alm de vapor d'gua, amnia, oxignio,
nitrognio, hidrognio e sulfeto de hidrognio em volumes menores. Entre as
aplicaes, destaca-se o emprego em caldeiras, turbinas e motores, os quais
acoplados a geradores eltricos so capazes de produzir energia eltrica. O metano,
tambm pode ser utilizado como matria-prima para a sntese de uma srie de
compostos orgnicos, com destaque junto ao processo de obteno de metanol (IEA,
2006; BRUIJSTENS et al., 2008, p. 5).
2.7 Biometano: obteno e aplicaes
Juntamente com a opo de gerao de energia eltrica, uma das alternativas

o emprego do biogs como substituto do gs natural e como combustvel veicular.
Este gs uma energia renovvel, podendo ser transportado e aproveitado nas
infraestruturas e pelos consumidores existentes de gs natural, da mesma forma que
pode ser comprimido e utilizado como GNV em veculos movidos a gs natural
disponveis no mercado (SEADI et al., 2008).
No entanto, para ser utilizado como combustvel veicular ou injetado a rede de
gs natural, torna-se necessrio realizar previamente a purificao do biogs atravs
da remoo de CO2 e de outros contaminantes. Entre os gases contaminantes
presentes no biogs, destacam-se os compostos de enxofre como sulfetos e tiis,
alm de compostos oxidados como o sulfato e sulfito. O principal composto de enxofre
presente no biogs o H2S, que apresenta reatividade com a maioria dos metais,
sendo sua remoo essencial para prevenir a corroso em compressores de gs,
tanques de armazenamento e nos motores. Da mesma forma, altas concentraes de
amnia so um problema para motores a gs, admitindo-se normalmente at 100
mg/Nm3 (DEUBLEIN et al., 2011; IEA, 2010; HULLU, 2008; GOULDING et al., 2013).
Compostos halogenados como tetracloreto de carbono, clorobenzeno,

clorofrmio e trifluorometano, assim como siloxanos, apresentam-se de forma
significativa em biogs oriundo de aterros sanitrios, como resultado da volatilizao

direta de componentes dos resduos slidos. J o gs carbnico deve ser removido
com o intuito de aumentar o poder calorfico do gs, alm de ampliar a capacidade de
estocagem quando comprimido (ZHAO et al., 2010; IEA,2010).
Destaca-se que o vapor contido no biogs se combina com o sulfeto de
hidrognio originando cido sulfrico, o qual reduz a vida til de motores e
equipamentos, bem como a eficincia dos estgios de remoo de gs carbnico
(FNR, 2010).
Com o propsito de se obter biometano a partir do biogs, uma variedade de
processos que possuem aplicao em indstrias petroqumicas para a remoo de
CO2 do gs natural passaram a ser empregados em plantas de purificao de biogs,
entre os quais a dessulfurizao, a absoro fsica, absoro qumica, adsoro sobre
uma superfcie slida, separao por membranas, separao criognica e a
converso qumica (SEADI et al., 2008; GOULDING et al., 2013).
2.7.1 Dessulfurizao
Existem diferentes processos para realizar a remoo do gs sulfdrico que

podem ser classificados em biolgicos, qumicos e fsicos. O processo ou a
combinao de processos a ser adotada so determinados atravs da destinao de
aplicao subsequente do biogs.
A dessulfurizao biolgica frequentemente realizada no biodigestor na
presena de oxignio quando a bactria Sulfobacter oxydans converte o sulfeto de
hidrognio em enxofre elementar, que em seguida removido do reator por meio do
biofertilizante. A converso exige nutrientes que existem no biodigestor em
quantidades suficientes. Como as bactrias so onipresentes, no precisam ser
adicionadas. O oxignio necessrio disponibilizado pela injeo de ar, por exemplo
por meio de uma bomba de aqurio ou outro tipo de mini compressor, sendo o ar
introduzido no biodigestor. A qualidade obtida em geral suficiente para a queima do

gs dessulfurizado em usinas de cogerao, que toleram at 200 mg/Nm3 de gs
sulfdrico no biogs. Destaca-se que este tipo de tratamento no adequado quando

se visa obter biometano com qualidade equivalente ao gs natural, uma vez que as
altas concentraes de nitrognio e oxignio dificilmente podem ser eliminadas, o que
piora as propriedades comburentes do gs (UTTAMOTE, 2011).
Ao contrrio da tcnica de dessulfurizao interna, o lavador de gs constitui o
nico processo biolgico para o tratamento visando a qualidade de gs natural. O
sistema de dois estgios composto de uma coluna de lavagem recheada, onde a
absoro do H2S ocorre por meio de soluo de soda custica diluda, e a
regenerao da soluo de lavagem com oxignio do ar. Por meio da regenerao
separada, evita-se a injeo de ar no biogs. Embora essa tecnologia permita a
eliminao de grandes cargas de enxofre ela s indicada para usinas com grandes
vazes de gs ou elevadas cargas de H2S em funo da alta complexidade do
equipamento exigido (SAUX et al., 2010).
Com referncia aos processos qumicos, a dessulfurizao qumica realizada
no biodigestor e permite a obteno de concentraes de H2S entre 100 e 150
mg/Nm3. Atravs da adio ao biodigestor de compostos de ferro, o enxofre ligado
quimicamente ao substrato de fermentao, o que permite suprimir a liberao de
sulfeto de hidrognio. Para esta operao podem ser utilizadas substncias qumicas
como cloreto frrico, cloreto ferroso e sulfato de ferro, com a adio recomendada de
33g de Fe por m3 de substrato em usinas de biodigesto que apresentam com caga
inferior a 500 mg/Nm3 de H2S (FNR, 2010).
Comumente tambm so empregadas tcnicas de adsoro em carvo
ativado, que utilizada o mtodo da oxidao cataltica do sulfeto de hidrognio na
superfcie do carvo ativado. possvel impregnar o carvo ativado para aumentar a
velocidade da reao e melhorar a capacidade de carga, sendo usual o emprego do
iodeto de potssio e o carbonato de potssio. O carvo ativado impregnado, portanto,
no indicado para a utilizao com gases isentos de ar, j que a dessulfurizao
adequada exige a presena de vapor e oxignio. No entanto, o carvo ativado dopado
com permanganato de potssio pode ser utilizado tambm para biogs isento de ar
(BIOGASMAX, 2010).
2.7.2 Secagem
No biodigestor, a umidade relativa do biogs de 100%, ou seja,

completamente saturado. O vapor de gua deve ser removido do biogs a fim de
proteger os componentes de processamento de gs contra desgaste e danos, e para
atender s exigncias dos estgios de purificao (DEUBLEIN et al., 2011).
A remoo de gua e secagem do biogs ocorre usualmente por meio da
condensao, secagem por adsoro em gel de slica ou em carvo ativado, ou por
absoro por meio da desidratao atravs de glicol.
2.7.3 Lavagem por gua
Entre os principais processos empregados para a purificao do biogs com o

objetivo de obteno de biometano, destaca-se o emprego de colunas de lavagem
com gua, conforme pode ser visualizado na figura 13.
Figura 13 Diagrama do processo de purificao de biogs por lavagem com gua
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Bekkering et al. (2010).
A lavagem com gua utilizada para remover o CO2 e H2S uma vez que estes
gases so mais solveis em gua do que o metano. O processo consiste na
pressurizao do biogs e sua alimentao para o fundo de uma coluna de

enchimento, enquanto a gua alimentada na parte superior, de modo que a absoro
seja realizada em contracorrente (BEKKERING et al., 2010).
A gua que sai da coluna com o CO2 absorvido pode ser regenerada e utilizada
novamente junto a coluna de absoro. A regenerao obtida por despressurizao,
aquecimento ou por decapagem com ar em uma coluna semelhante, em processo
anlogo ao demonstrado na figura 14 (BEKKERING et al., 2010).
Figura 14 Planta de purificao de biogs por lavagem com gua
2.7.4 Adsoro com modulao de presso (PSA)
O uso de carvo ativado, peneiras moleculares de zelitos e peneiras

moleculares de carbono para a separao fsica de gs constitui a tcnica de adsoro
com modulao de presso conforme demonstrado na figura 15. Amplamente

utilizada, essa tecnologia representa o atual estado da tcnica, tendo sido adotada em
inmeros projetos sobretudo na Alemanha. Em sistemas de tratamento de biogs, so

utilizados de quatro a seis adsorvedores conectados paralelamente, dependendo da
durao de cada um dos quatro ciclos do processo: adsoro que compreende a
recepo do vapor de H2O e CO2 a uma presso entre 6 a 10 bar, dessoro atravs
da despressurizao, evacuao atravs de gs bruto ou tratado e novamente a
pressurizao do sistema. Essa configurao de equipamento proporciona
concentraes de CH4 de cerca de 97% em volume (NOZIC, 2011; FNR, 2010).
Figura 15 Princpio de purificao de biogs atravs da tcnica de PSA
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Saux et al. (2010).
O rendimento de metano pode ser elevado, com custo adicional, pela

introduo de mais ciclos de aplicao e pela recirculao parcial do gs de exausto
do compressor. Se o sistema for utilizado adequadamente, os intervalos de
manuteno dos adsorventes so praticamente infinitos, desde que o gs bruto no
contenha enxofre e seja seco. Caso contrrio, gua, sulfeto de hidrognio e
eventualmente outros componentes secundrios seriam adsorvidos nas peneiras
moleculares de carbono, reduzindo permanentemente a capacidade de separao da

PSA ou at mesmo causando a sua parada (SAUX et al., 2010).
Em comparao com os demais processos, a energia total consumida

relativamente baixa, embora a demanda de eletricidade seja relativamente alta em
funo da alternao da presso. Outra vantagem a vocao desse processo para
aplicaes da pequena escala. A principal desvantagem da PSA so as perdas de
metano relativamente altas no fluxo de exausto, em aproximadamente 1 a 5% (FNR,
2010).
2.7.5 Lavagem qumica
O tratamento com aminas uma tcnica de absoro qumica em que o biogs

despressurizado entra em contato com uma soluo de lavagem que absorve o
dixido de carbono. Os meios de lavagem normalmente utilizados para a separao
do CO2 so a monoetalonamina (MEA) em processos de baixa presso com a
finalidade de extrair somente o CO2, e a dietanolamina (DEA) em processos de alta
presso sem regenerao (DEUBLEIN et al., 2011). A figura 16 apresenta sistema de
separao de CO2 que faz uso de MEA em modo experimental.
Figura 16 Planta de purificao de biogs atravs da tcnica de MEA
Para a remoo de CO2 e H2S, so utilizadas a metildietilamina (MDEA) ou a

trietanolamina (TEA). Para recuperar o agente de lavagem, so instaladas fases de
dessoro e regenerao a jusante da fase de absoro. Na recuperao, utilizado

normalmente o vapor de gua. Isso exige uma elevada quantidade de energia trmica,
o que significa uma grande desvantagem desse processo. O grande potencial de
otimizao dessa tecnologia, portanto, reside no uso de tcnicas sofisticadas de
utilizao do calor. Alm disso, o consumo contnuo de solvente pela regenerao
incompleta uma desvantagem notvel. Por outro lado, o tratamento de gs com
aminas tem a vantagem de proporcionar tima qualidade ao gs tratado,
proporcionando concentraes de metano superiores a 99% e um escape de metano
inferior a 0,1% (UTTAMOTE, 2011; IEA, 2006).
2.7.6 Processo de membranas
O processo de separao por membranas relativamente novo para o

tratamento de biogs e ainda encontra-se em desenvolvimento, conforme pode ser
visualizada na figura 17.
Figura 17 Planta piloto de purificao de biogs atravs de membranas
O processo de membrana realiza a separao do metano e demais

componentes do gs com base nas diferentes velocidades de difuso que as
diferentes molculas de gs apresentam em funo do seu tamanho. Por causa do

seu tamanho reduzido, a molcula de metano se difunde mais rapidamente pela
maioria das membranas que o dixido de carbono e o sulfeto de hidrognio. A pureza
do gs pode ser ajustada pelo tipo de membrana, a superfcie da membrana, a
velocidade do fluxo e o nmero de estgios de separao (IEA, 2006; NOZIC, 2011).
2.7.7 Separao criognica
O tratamento criognico de gs abrange a retificao, que origina o CO 2 lquido,

e a separao a temperaturas baixas, que ocasiona o congelamento do CO 2. Ambos
os processos so bastante complexos e exigem a prvia dessulfurizao e secagem
do gs. O maior problema o elevado consumo de energia. A alta qualidade do gs
que se pode obter e as pequenas perdas de metano justificam o aprimoramento futuro
dessa tecnologia (DEUBLEIN et al., 2011).
3 PROCEDIMENTOS METODOLGICOS
O presente captulo descreve a metodologia empregada para a avaliao do

processo produtivo, dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas do biogs e
do biometano obtido atravs da purificao em meio aquoso, com vistas a anlise dos
padres legais estabelecidos pela Portaria N 16 da ANP.
3.1 Descrio do sistema de produo de biogs
Localizada em Montenegro (RS), a usina de compostagem demonstrada na

figura 18, processa desde 1994 distintos resduos agroindustriais e os transforma em
biofertilizante e em composto orgnico, solucionando um grave problema ambiental
para muitas empresas localizadas na regio sul do Brasil.
Entre os principais resduos processados destaca-se a presena de resduos
de ovos no eclodidos, estercos de animais, fibras vegetais, borras orgnicas,
resduos hortifrutigranjeiros, lodos de processos agroindustriais, resduos de
cervejarias, laticnios, frigorficos, usinas de biodiesel, processadoras de arroz, papis,
frutas, bebidas e outros resduos apresentados na figura 19.
No entanto, foi a partir de 2011, que os resduos agroindustriais de interesse

potencial para a produo de biogs passaram a ser pesquisados atravs do processo
de biodigesto anaerbia e consequente obteno de biometano.

Figura 18 Usina de compostagem de resduos agroindustriais
Fonte: Cooperativa Ecocitrus (2013).
Considerando-se a existncia de unidade experimental para produo de

biogs a partir resduos agroindustriais mixados com dejetos de aves poedeiras,
localizada junto a usina de compostagem, a qual possui protocolos de pesquisa e
extenso com o Laboratrio de Biorreatores do Centro Universitrio UNIVATES,
realizou-se a coleta de amostras, de dados laboratoriais e operacionais para a
avaliao da composio do biogs, do biometano, e para a interpretao de variveis
do processo de purificao.
Figura 19 Distintos resduos agroindustriais empregados para a gerao de biogs
Fonte: Consrcio Verde Brasil (2014).
A unidade experimental faz uso de diversos substratos orgnicos, os quais

alimentam dois reatores anaerbios com volume total de 1.200 m3, com produo
estimada de 100 Nm3/h de biogs, conforme figura 20.
Figura 20 - Unidade experimental de produo de biogs
3.2 Descrio do sistema de produo de biometano
Conforme figura 21, a unidade experimental emprega a tcnica de lavagem por

gua para purificao do biogs e obteno de biometano. O sistema possui
regulagem de compresso (fase gs) e controle da temperatura da lavagem do gs
(fase lquida).
Figura 21 Sistema experimental de purificao de biogs por lavagem com gua
O processo de purificao encontra-se ajustado para operao de biogs com

10 bar de presso junto ao sistema de compresso, alm de possuir sistema de
refrigerao para a gua empregada na coluna de lavagem dos gases.
Os dados operacionais quanto a presso dos gases e temperatura da gua de
lavagem da unidade de purificao foram coletados junto aos instrumentos de controle
com registros realizados pela unidade experimental, visualizado na figura 22.
Figura 22 Instrumentos de controle do sistema de purificao
Fonte: o autor (2014).
3.3 Amostragem
A coleta das amostras de biogs e de biometano foram realizadas junto ao

sistema de purificao, demonstrado na figura 23, em quatro momentos submetidos
a distintas condies operacionais para o perodo compreendido entre os dias
25/06/2013 a 09/07/2013.
Figura 23 Ponto de amostragem do biometano
Para a coleta das amostras de biogs e de biometano foram utilizadas bolsas

plsticas especificas para gases que apresentam boa estabilidade para uma grande
variedade de compostos orgnicos. As bolsas so fabricadas pela empresa SKC Inc.

com quatro camadas em Tedlar e volume de dois litros, como pode ser visualizado na
figura 24.
Figura 24 - Bolsas plsticas com amostras de biogs
As coletas das amostras foram realizadas atravs da conexo da vlvula do

bag ao ponto de amostragem sendo que o preenchimento do volume do bag ocorreu
por compensao da diferena de presso, tal qual como demonstrado na figura 25.
Aps a coleta, as amostras foram acondicionadas em caixas de isopor a temperatura
ambiente e encaminhadas para anlise de composio.
Figura 25 - Procedimento de coleta de amostras de biogs e biometano
3.4 Determinao dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas
do biogs e biometano
A determinao dos constituintes do biogs e do biometano realizada pelo

Laboratrio do Centro de Tecnologias do Gs e Energias Renovveis (CTGAS-ER),
expressou a concentrao em % mol/mol em conformidade com a Portaria N 16 da
ANP para a concentrao de metano, etano, propano, n-butano, i-butano, n-pentano,
i-pentano, hexano, nitrognio, oxignio, dixido de carbono, sulfeto de hidrognio, imercaptana, n-mercaptana, etil mercaptana, terc-butil mercaptana, sulfeto de
carbonila e tetrahidro tiofeno. Tambm foi realizado o clculo para o ndice de
Woobbe, densidade, densidade relativa e poder calorfico superior.
Figura 26 Cromatgrafo para determinao de gases por cromatografia gasosa
Fonte: CTGAS-ER (2013).
Os ensaios de determinao dos constituintes foram realizados com base na

ABNT NBR 14903, atravs da determinao da composio qumica por
cromatografia em fase gasosa. Neste mtodo, o cromatgrafo foi calibrado com uma
mistura padro de referncia de composio conhecida, sob condies analticas
idnticas. A composio da amostra foi calcula utilizando-se os fatores de resposta
obtidos na calibrao. Para a determinao das propriedades fsico-qumicas, foi
utilizada a norma ABNT NBR 15213 para o clculo de determinao do poder
calorfico, densidade absoluta, densidade relativa e ndice de Wobbe, a partir da

composio molar do gs obtida por cromatografia gasosa.
Figura 27 Equipamento de determinao de gases constituintes utilizado pelo

laboratrio da unidade experimental
A anlise de constituintes do gs executada pela unidade experimental, fez uso

de analisador porttil para determinao da concentrao de metano, oxignio, gs
sulfdrico e dixido de carbono, utilizando-se o equipamento Oriun Plus, fabricado pela
empresa MSA AVER GmbH.
3.5 Avaliao do enquadramento legal do biometano
Com base nos resultados contidos nos certificados emitidos pelo Laboratrio
do CTGAS-ER, realizou-se a avaliao da qualidade do biometano e seu
enquadramento aos padres legais previstos na Portaria N 16 da ANP.
Os resultados de anlise dos gases constituintes e dos parmetros fsicoqumicos foram avaliados atravs da comparao com a especificao requerida pela
legislao vigente.
4 RESULTADOS E DISCUSSO
Neste captulo so apresentados os resultados de composio qumica e as

propriedades fsico-qumicas do biogs e do biometano, bem como as condies
operacionais de presso e temperatura observadas junto ao sistema de purificao, e
o enquadramento do biometano aos requisitos legais previstos pela ANP.
4.1 Caracterizao dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas

do biogs
O biogs coletado junto a unidade experimental e analisado atravs do

equipamento Oriun Plus, apresentou composio de constituintes conforme tabela 4,
para as datas e momentos amostrados.
Os resultados nas amostras de biogs, para a concentrao de metano,
oxignio e gs carbnico, apresentam similaridade com os dados apresentados na
tabela 5 por Deublein et al. (2011), quanto a composio de biogs originrio de
sistemas de tratamento de resduos agroindustriais na Alemanha. Destaca-se que a
referncia quanto a concentrao de H2S no biogs, com valores usuais entre 500 a
8000 mg/Nm3, demonstrou resultados entre 162 e 212 mg/Nm3 de H2S.
Tabela 4 Resultados da composio do biogs obtidos atravs da leitura no

equipamento Oriun Plus
Data
25.06.13
26.06.13
02.07.13
09.07.13
Hora
CH4 (%)
O2 (%)
CO2 (%)
H2S (mg/Nm3)
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
79,0
78,0
78,0
78,0
78,0
79,0
78,0
78,0
79,0
78,0
78,0
78,0
80,0
78,0
79,0
80,0
80,0
80,0
79,0
79,0
80,0
80,0
79,0
80,0
77,0
75,0
78,0
76,0
77,0
74,0
75,0
78,0
77,0
74,0
75,0
78,0
76,0
78,0
77,0
75,0
77,0
78,0
81,0
76,0
83,0
80,0
80,0
78,0
0,5
0,5
0,5
0,5
0,6
0,6
0,6
0,5
0,6
0,6
0,6
0,6
0,4
0,4
0,6
0,5
0,5
0,4
0,5
0,6
0,4
0,5
0,5
0,5
0,6
0,6
0,6
0,6
0,5
0,4
0,4
0,5
0,3
0,5
0,6
0,6
0,5
0,5
0,5
0,5
0,4
0,6
0,5
0,6
0,4
0,5
0,4
0,5
20,5
21,5
21,5
21,5
21,4
20,4
21,4
21,5
20,4
21,4
21,4
21,4
19,6
21,6
20,4
19,5
19,5
19,6
20,5
20,4
19,6
19,5
20,5
19,5
22,4
24,4
21,4
23,4
22,5
25,6
24,6
21,5
22,7
25,5
24,4
21,4
23,5
21,5
22,5
24,5
22,6
21,4
18,5
23,4
16,6
19,5
19,6
21,5
165,0
173,0
168,0
182,0
162,0
177,0
174,0
180,0
165,0
166,0
172,0
182,0
188,0
187,0
180,0
185,0
189,0
193,0
182,0
177,0
192,0
184,0
188,0
195,0
211,0
204,0
211,0
211,0
208,0
203,0
212,0
200,0
202,0
208,0
195,0
207,0
186,0
184,0
189,0
193,0
182,0
185,0
187,0
188,0
188,0
193,0
182,0
187,0
Tabela 5 Composio usual do biogs originrio de sistemas de digesto anaerbia
de resduos agroindustriais
Componente
Frmula
Unidade
Concentrao
Metano
CH4
45,0 80,0
Dixido de Carbono
CO2
20,0 55,0
Monxido de Carbono
CO
< 0,2
Nitrognio
N2
0,01 5,0
Oxignio
O2
0,01 2,0
Hidrognio
H2
0,01 0,5
H2S
mg/Nm3
500 8.000
CnSHn
mg/Nm3
0,1 - 30
Sulfeto de Hidrognio
Tiol
Fonte: Adaptado pelo autor com base Deublein et al. (2011).
As amostras de biogs encaminhadas para determinao de constituintes junto

ao Laboratrio do Centro de Tecnologias do Gs e Energias Renovveis (CTGASER), apresentaram resultados conforme tabela 6. Destaca-se que a metodologia
empregada realiza uma varredura para diferentes hidrocarbonetos caractersticos de
poos de explorao de gs e petrleo. Optou-se por encaminhar amostras ao
CTGAS-ER, tendo em vista ser o nico laboratrio credenciado e homologado para
determinao de constituintes e contaminantes de gs natural.
Os resultados apresentados na tabela 6 expressam a mdia de trs leituras. As
propriedade fsico-qumicas foram calculadas a partir da composio molar da
amostra, conforme norma ABNT NBR 15213/08, na condio de gs real 20 C e
101,325 kPa.
Observa-se que a indicao de 79,72% de CH4 para leitura via cromatografia,
apresentou similaridade de resultado para a mdia de 79,50% de CH4 nas leituras
realizadas com o equipamento Oriun Plus.
De forma anloga, os resultados de O2 e CO2 apresentaram-se similares em

ambas metodologias empregadas.
Em geral, o biogs contm nitrognio e oxignio numa proporo de 4:1

(DEUBLEIN et al. 2011). Ambos os componentes so introduzidos quando existe a
injeo de ar para a remoo de H2S. Pequenas quantidades de ar tambm podem
ingressar no biogs se os tubos de gs no estiverem completamente apertados. Para
a amostra analisada identificou-se proporo de 1,3 : 1.
Tabela 6 Resultados da composio do biogs obtidos atravs da leitura em
cromatografia em fase gasosa junto ao CTGAS-ER
Componente
Frmula
Unidade
Concentrao
Metano
CH4
79,72
Etano
C2H6
0,00
Propano
C3H8
0,00
N-Butano
C4H10
0,00
I-Butano
C4H10
0,00
N-Pentano
C5H12
0,00
I-Pentano
C5H12
0,00
Hexano
C6H14
0,00
Nitrognio
N2
0,88
Oxignio
O2
0,66
Dixido de carbono
CO2
18,74
Sulfeto de hidrognio
H2S
mg/Nm3
< 1,00
Isopropil mercaptana
IPM
mg/Nm3
< 3,00
Normal propil mercaptana
NPM
mg/Nm3
< 3,00
Etil mercaptana
EtSH
mg/Nm3
< 2,00
Terc-butil mercaptana
TBM
mg/Nm3
< 3,00
Sulfeto de carbonila
COS
mg/Nm3
< 2,00
Tetrahidro tiofeno
THT
mg/Nm3
< 3,00
Observa-se tambm significativa diferena de resultado quanto a presena de
H2S no biogs, visto que a determinao de compostos de enxofre por cromatografia

apresentou resultado inferior ao limite de deteco do equipamento.
Tal fato decorre do ponto de amostragem do biogs. Enquanto o biogs
analisado atravs do equipamento porttil foi coletado previamente a passagem pelo
sistema de dessulfurizao, a amostra encaminhada ao CTGAS-ER foi coletada aps
passagem pela torre de remoo de compostos de enxofre.
Similaridade de resultado pode ser constatado quando analisada a tabela 7
que apresenta os registros de anlise da H2S para perodos prvios a dessulfurizao
e ps dessulfurizao, atravs de anlise realizada pelo equipamento Oriun Plus.
Tabela 7 Acompanhamento da remoo de H2S junto ao sistema de dessulfurizao
atravs do analisador Oriun Plus
Data
H2S mg/Nm
Biogs
H2S mg/Nm3
Biogs aps
Dessulfurizao
01.07.13
165,0
0,0
03.07.13
94,0
0,0
04.07.13
133,0
0,0
05.07.13
340,0
0,0
08.07.13
180,0
0,0
09.07.13
90,0
0,0
10.07.13
155,0
0,0
11.07.13
300,0
0,0
12.07.13
260,0
0,0
15.07.13
288,0
0,0
16.07.13
350,0
0,0
17.07.13
264,0
0,0
18.07.13
200,0
0,0
19.07.13
195,0
0,0
22.07.13
80,0
0,0
Tal como esperado, a ausncia de quantificao para etano, propano, butano,

pentano e hexano apresentados na tabela 6, diz respeito ao emprego da metodologia
para amostras de gs natural e da no gerao destes gases atravs do processo de

biodigesto anaerbia.
Com relao as propriedades fsico-qumicas, Deublein et al. (2011)
apresentam na tabela 8 os resultados de amostras de biogs provenientes de
sistemas de biodigesto de resduos agroindustriais e de aterros sanitrios localizados
na Alemanha, em similaridade aos resultados apresentados na tabela 9 para a
amostra de biogs da unidade experimental avaliada pelo CTGAS-ER.
O poder calorfico superior de 29,6 MJ/Nm3 da amostra de biogs demonstrou
resultado em concordncia com Deublein et al. (2011), que referencia valores entre
18,0 a 30,0 MJ/Nm3 para biogs produzido a partir de resduos agroindustriais.
Quando se trata de sistemas de combusto, a energia liberada pelo
combustvel durante a queima denominada poder calorfico. O poder calorfico de
um combustvel a quantidade de energia liberada pela combusto completa de uma
quantidade do mesmo, podendo esta ser medida em unidade de massa ou volume
(HALOUA, 2012).
Segundo Azevedo (2000), o poder calorfico superior (PCS) e inferior (PCI) para
biogs, apresenta faixas de variao entre 17 a 37 MJ/Nm3 (PCS) e 15 a 34 MJ/Nm3
(PCI). Define-se poder calorfico superior o poder calrico da combusto que resulta
gua na fase de vapor e poder calorfico inferior que resulta em gua na fase lquida.
Tabela 8 Referncias fsico-qumicas para biogs
Caractersticas
Unidade
Biogs
Resduos
Agroindustriais
Poder calorfico superior
MJ/Nm3
18,0 30,0
18,0 22,0
---
0,9
1,1
Densidade
kg/Nm3
1,2
1,3
ndice de Wobbe
MJ/Nm3
---
---
Densidade relativa
Biogs
Aterro
Sanitrio
O poder calorfico do biogs depende da porcentagem CH4 nele existente.

Segundo Kaltschmitt et al. (2009), o metano puro em condies normais de presso
a 101,325 kPa e temperatura de 0 C, possui poder calorfico equivalente a 35,6

MJ/Nm3. Desta forma, quanto mais elevada for a concentrao de metano presente
no biogs, mais elevado ser seu poder calorifico e menor ser sua densidade.
A
densidade
um
parmetro
til para
projetos
de
equipamento,
armazenamento e compresso do biogs (IEA, 2006).

Tabela 9 Caractersticas fsico-qumicas do biogs
Caractersticas
Unidade
Biogs
Unidade
Experimental
MJ/Nm3
29,6
---
0,7
Densidade
kg/Nm3
0,9
ndice de Wobbe
MJ/Nm3
34,3
Densidade relativa
O ndice de Wobbe uma medida do contedo energtico de um gs, medido

com base no seu poder calorfico por unidade de volume a presso e temperatura
padro, utilizado como indicador da interoperabilidade de equipamentos. O ndice
necessrio para classificar o biometano perante a Portaria ANP N 16.
Particularmente para gases com composio similar, o ndice de Wobbe um
bom indicativo do desempenho de combusto e est relacionado ao rendimento de
consumo do gs diante de determinada aplicao.
A composio do gs, referindo-se principalmente para a relao de dixido de
carbono para metano, segundo Kaltschmitt et al. (2009), depende dos seguintes
fatores:
a) a adio de hidrocarbonetos de cadeia longa: a adio de, por exemplo,
materiais ricos em gordura, pode ajudar a melhorar a qualidade do gs. No entanto
deve-se prever que as quantidades sejam razoveis e no elevadas para evitar a
acidez do meio.
b) o nmero de tomos de carbono no substrato: como demonstrado na figura

28, o contedo de metano aumenta com um nmero maior de tomos de carbono no
substrato.
c) tempo de exposio: em geral, a decomposio anaerbia de biomassa
melhora com o maior tempo de exposio ou reteno ao processo. Para o fim do
tempo de reteno, o volume de metano aumenta, principalmente devido a
desativao da hidrlise e liberao de gs carbnico.
Figura 28 Correlao entre o teor de metano no biogs e o nmero de oxidao
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Deublein et al. (2011).
d) A ativao do material: o processo de fermentao realiza-se muito mais

rapidamente e de modo mais uniforme se o material no biodigestor estiver homogneo
e inoculado. Se esta condio existir, o tempo de exposio poder ser reduzido.
e) A estrutura do substrato: se o substrato bem fechado e possui lignina, o
tipo de desintegrao do substrato torna-se importante. A estrutura deve ser rompida
ou desfibrada, em vez de corte.
f) Teor de lquido no biodigestor: um teor mais elevado de lquido no biodigestor
resultar em uma concentrao mais elevada de CO2 dissolvido em gua, reduzindo
o nvel de CO2 na fase gasosa.
g) A temperatura durante o processo: quanto maior a temperatura durante o
processo de fermentao, mais baixa a concentrao de CO 2 dissolvido na gua.
h) A presso: uma presso mais elevada conduz a uma elevada concentrao
de CO2 dissolvido na gua. Isto pode influenciar a qualidade do gs de uma forma
positiva, quando o material a partir do fundo do biodigestor removido, removendose tambm parcela de CO2 presente no substrato.
Existindo a relao entre a qualidade do biogs e a composio de constituintes

no substrato submetido digesto anaerbia, avaliou-se o substrato utilizado pela
unidade experimental para a alimentao dos biodigestores, sendo que os resultados
so os apresentados na tabela 10. As amostras foram analisadas pelo Laboratrio de
Solos da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
Tabela 10 Composio usual do substrato de alimentao do sistema de biodigesto
anaerbia
Determinao *
Unidade
Resultado
Carbono orgnico
% (m/m)
40,00
Nitrognio (TKN)
% (m/m)
2,10
Fsforo total
% (m/m)
2,00
Potssio total
% (m/m)
2,40
Clcio total
% (m/m)
5,40
Magnsio total
% (m/m)
0,70
Enxofre total
% (m/m)
0,30
Sdio total
% (m/m)
2,50
* Resultados expressos na amostra seca a 65 C
Para que no interior de um biodigestor ocorra uma fermentao estvel, o

equilibro entre os nutrientes indispensvel. O conhecimento da composio qumica
e do tipo de biomassa utilizado muito importante, pois pode-se corrigir eventuais
desvios de processo atravs da suplementao de biomassas ou com ativadores
qumicos (EMBRAPA, 2004).
Sabe-se que a clula contm dixido de carbono, oxignio, hidrognio,
nitrognio, fosfato, sulfeto, potssio, clcio, magnsio e ferro, alm de outros minerais
como mangans, molibdnio, zinco, cobre, cobalto, nquel. Neste sentido, um
adequado nvel de atividade celular demandar uma proporo ideal de todos os
nutrientes a fim manter a composio elementar da biologia celular (KALTSCHMITT

et al., 2009.
A relao C : N (carbono : nitrognio) um fator relevante, pois todos os

organismos vivos necessitam de nitrognio para sintetizar protenas, devendo existir
uma correta proporo entre o carbono e o nitrognio. Na ausncia desta relao
ideal, a atividade celular ser reduzida e consequentemente a gerao de biogs.
Considera-se como referncia a razo C : N de 16-25 : 1 no substrato. No entanto,
esta apenas uma indicao (DEUBLEIN et al., 2011).
O substrato em uso para a gerao de biogs na unidade experimental,
apresentou relao C : N de 19 : 1, em conformidade com o indicado por Deublein et
al. (2011).
Com relao a gerao de H2S, os mecanismos de produo necessitam de
uma fonte de enxofre, tais como sulfato solvel (SO 42-), sulfato de clcio (CaSO4) ou
sulfato de brio (BaSO4), um mediador como as bactrias ou as elevadas
temperaturas de superfcie e um agente catalisador cuja presena implicar na
velocidade da reao de oxirreduo. No caso das bactrias redutoras de sulfato
(BRS), outros parmetros como pH, teor de matria orgnica, salinidade, temperatura
e ausncia de oxignio so fundamentais no desenvolvimento do processo de
gerao de H2S, conforme mostra a reao (7) (MAINIER, 2005).
2 CH2O (matria orgnica) + SO42- (BRS) H2S + 2 HCO3-
(7)
Como mencionado acima, a concentrao de H2S pode ser mais elevada

quando uma protena rica em sulfato usado. Alguns substratos ricos em sulfato
incluem vinhaa, macroalgas e efluentes da indstria de papel e alimentos segundo
Deublein et al. (2011).
O substrato de alimentao dos biodigestores apresentou 0,30% m/m de
enxofre. Tal concentrao deriva principalmente da presena de enxofre total presente
no esterco de aves poedeiras empregado na formulao do substrato, conforme
previsto por Koch (2010), quando identificou a presena de 0,32% m/m de enxofre no
dejeto de aves poedeiras.
O sulfeto de hidrognio geralmente formado por bactrias que tem a

capacidade de reduzir o sulfato presente no digestor. Estas bactrias esto presentes
no digestor e competem com as bactrias formadoras de metano para o mesmo
substrato, reduzindo a formao de biogs. complexo de mitigar o desenvolvimento
simultneo de bactrias redutoras de sulfato, mesmo se o biogs contm quantidades
relativamente altas de sulfeto de hidrognio j que a taxa global de produo de
metano no diretamente afetada. Da mesma forma, a taxa de gerao de H2S pode
oscilar bruscamente durante o dia (BIOENERGY, 2014).
O sulfeto de hidrognio no biogs afeta significativamente a vida til da rede
juntamente com todas as outras instalaes para a utilizao de biogs. H2S
extremamente reativo e forma cido sulfrico na presena de umidade. O cido
sulfrico formado muito agressivo para equipamentos ferrosos e pode oxidar
tubulaes, tanques de armazenamento de gs e equipamentos. Outro aspecto que
torna o sulfeto de hidrognio indesejvel ocorre quando o H2S presente no biogs
queimado, convertendo-se em xidos de enxofre, que tende a acidificar o leo de
motor (DEUBLEIN, 2011).
4.2 Avaliao do processo de purificao de biogs quanto as condies

operacionais de presso e temperatura
A lavagem com gua sob presso o processo mais utilizado para o tratamento
de biogs na Europa, estando presente em cerca de metade das usinas. Emprega o
princpio das diferentes solubilidades em gua do metano e do gs carbnico,
baseada no efeito fsico de dissoluo de gases em lquidos.
O biogs na vazo de 100 m3/h, ausente das gotculas de gua e de gs
sulfdrico, foi comprimido a cerca de 10 bar antes de passar em contracorrente pela
torre absorvedora carregada de H2O. Na torre, o sulfeto de hidrognio, o dixido de
carbono e a amnia se dissolvem na gua, bem como as partculas e microrganismos
eventualmente presentes no gs bruto, sendo removidos do sistema aps a reduo

da presso junto a etapa de regenerao. Esse processo, conforme demonstrado na
figura 29, que precede da dessulfurizao e secagem, possui a vantagem de ser muito
flexvel. A presso, a temperatura e tambm a capacidade do equipamento, ajustvel
entre 40% e 100% da capacidade prevista, podem ser reguladas conforme o teor de
CO2 no gs bruto. Outros aspectos positivos so a operao contnua e automtica,
a fcil manuteno, a possibilidade de tratar gases saturados de vapor de gua e o
uso da gua, um absorvente amplamente disponvel, seguro e barato. O processo tem
como desvantagens o elevado consumo de eletricidade e uma taxa de escape de
metano relativamente alta, de aproximadamente 1% (IEA, 2006).
Figura 29 Processo de purificao do biogs por lavagem de gua em estudo
Ao trabalhar a uma presso de 10 bar, existem duas vantagens em comparao

com funcionando presso atmosfrica. A principal vantagem que a dissolubilidade
aumenta quando a presso mais elevada. Isso resulta em uma menor quantidade
de gua requerida por volume de biogs. Alm disso, a regenerao da gua ser
muito mais rpida quando ocorrer a despressurizao do sistema e consequente
liberao do gs carbnico (DEUBLEIN et al., 2011).
A tabela 11 apresenta os resultados de CH4, CO2, O2, H2S, alm do
monitoramento da temperatura e presso do sistema em operao junto a unidade
experimental.
Tabela 11 Resultados da composio do biometano obtidos atravs da leitura no

equipamento Oriun Plus
Data
25.06.13
26.06.13
02.07.13
09.07.13
Hora
CH4 (%)
O2 (%)
CO2 (%)
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
11:25
11:30
11:35
11:40
11:45
11:55
12:00
12:05
12:10
12:15
12:20
12:25
93,0
93,0
93,0
93,0
94,0
94,0
95,0
96,0
96,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
95,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
97,0
96,0
96,0
95,0
95,0
93,0
93,0
92,0
92,0
92,0
97,0
97,0
95,0
95,0
93,0
93,0
91,0
90,0
88,0
89,0
86,0
85,0
0,5
0,4
0,4
0,5
0,5
0,6
0,4
0,5
0,5
0,4
0,4
0,4
1,0
0,7
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,5
0,5
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,6
0,5
0,5
0,4
0,5
0,6
0,6
0,5
0,4
0,4
0,5
0,5
0,6
0,5
0,5
0,4
0,5
0,6
0,6
6,5
6,6
6,6
6,5
5,5
5,4
4,6
3,5
3,5
2,6
2,6
2,6
2,0
2,3
2,4
2,4
2,4
4,4
2,4
2,5
2,5
2,6
2,6
2,6
2,6
2,6
2,6
3,5
3,5
4,4
4,5
6,5
6,6
7,5
7,4
7,4
2,5
2,6
4,6
4,5
6,5
6,4
8,5
9,5
11,6
10,5
13,4
14,4
H2S
(mg/Nm3)
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
Temperatura
C (H2O)
12,0
12,0
12,0
12,0
12,0
12,0
11,0
11,0
10,0
10,0
9,0
9,0
10,0
10,0
9,0
9,0
9,0
9,0
8,0
8,0
9,0
8,0
9,0
9,0
9,0
9,0
10,0
11,0
11,0
12,0
12,0
13,0
14,0
16,0
17,0
17,0
8,0
8,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
9,0
Presso
(bar)
9,5
9,5
9,5
9,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
9,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,5
10,0
10,0
9,5
9,5
8,5
8,5
8,0
8,0
7,5
7,5
Os resultados apresentam quatro situaes distintas identificadas durante a

operao do sistema, sendo: ajuste do sistema (25.06.13), operao padro
(26.06.13), elevao da temperatura da gua de lavagem (02.07.2013) e reduo de

presso do sistema (09.07.2013).
Conforme dados apresentados na tabela 11, os resultados de biometano,
oscilaram entre 85,0% a 97,0% nos perodos avaliados. No entanto, considerando-se
a amostragem realizada no dia 26.06.2013, com o sistema de purificao em
operao padro de temperatura e presso, e um biogs com valores entre 78,0% a
80,0%, as amostras analisadas apresentaram valor mdio de 97,0% de gs metano
na composio do biometano, conforme demonstrado na figura 30.
Figura 30 Correlao da concentrao de metano em amostras de biogs e de
biometano em um mesmo evento
Destaca-se que para o perodo avaliado na figura 30, especificamente a

amostra analisada as 11h55min , demonstrou reduo da concentrao de metano de
97,0% para 95,0%. Tal fato decorre da reduo de presso do sistema de purificao,
de 10 para 9,5 bar decorrente de uma reduo da tenso de alimentao energtica
do grupo compressor.
A transferncia de massa do gs para a fase lquida, pode ser descrito pela

teoria de dois filmes. Neste caso, o aumento da concentrao de gs metano ocorre
atravs da absoro do gs carbnico pelo meio aquoso.

Em uma mistura de gases, o grau que cada componente absorvido a dada
temperatura e concentrao, determinado por sua presso parcial. Considera-se
que o equilbrio lquido-gs, ser obtido no momento em que a presso parcial da fase
gasosa for equivalente a presso na fase lquida.
Whitman e Lewis (1923) foram os primeiros a descrever o fenmeno de
transferncia da interface lquido-gs, permitindo a concepo da teoria dos dois
filmes, demonstrado na figura 31.
Figura 31 Interface lquido-gs proposta por Whitman e Lewis
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Filho (2009).
Segundo a teoria dos dois filmes, suposta a existncia de uma pelcula na

interface, onde um componente da fase gasosa transferido para a fase lquida, com
ausncia de resistncia transferncia de massa.
O princpio do processo de regenerao est relacionado a diferena de
concentrao entre a fase saturada e a concentrao de equilbrio do sistema. A
solubilidade do H2S e CO2 aumenta com a elevao da presso. Esta relao pode
ser descrita pela Lei de Henry.
Pi = H . Cmax
Cmax = Concentrao de saturao do componente (mol/m3)
H = Coeficiente de Henry (Pa . m3/mol)
Pi = Presso parcial do componente (Pa)
A uma temperatura constante, a quantidade de um determinado gs que se
dissolve em um determinado tipo e volume de lquido diretamente proporcional
presso parcial do gs, ou seja, a solubilidade de um gs em um lquido diretamente
proporcional presso parcial do gs sobre o lquido.
A aplicabilidade desta teoria pode ser evidenciada quando avaliamos o evento
demonstrado na figura 32, atravs do registro de reduo de presso do sistema em
estudo.
Figura 32 Interferncia da oscilao de presso quanto a concentrao de CH 4 em
amostras de biometano a temperatura constante
A figura 32 demonstra evento temperatura constante, quando constatou-se

reduo da concentrao de metano por consequncia de perda de presso do
sistema. Destaca-se que a reduo na concentrao de metano no biometano est

relacionada a uma elevao da presena de gs carbnico, j que este possui
solubilidade superior em relao ao gs metano junto ao meio aquoso.

A lei de Henry como escrita anteriormente adequada para condies simples
ou idealizadas. Para condies reais necessrio considerar as no idealidades tanto
da fase gasosa como da fase lquida. Essas no idealidades so descritas pelo
coeficiente de fugacidade do componente na fase gasosa e pelo coeficiente de
atividade do componente na fase lquida.
A constante de Henry no fornece essa informao porm, sua anlise fornece
o comportamento qualitativo da solubilidade dos gases nos lquidos. A constante de
Henry no uma funo da composio, porm depende da temperatura, da presso
e do par soluto-solvente.
A maioria dos estudos recentes sobre o solubilidade de CH4 e CO2 so muito
dispersos e desenvolvido em altas presses e ou reduzidas temperaturas, ou ainda
em condies crticas no aplicadas em escalas comerciais (CHAPOY , 2004; DUAN,
2006), tal como apresentado na figura 33.
Figura 33 Solubilidade do CH4 em meio aquoso
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Cozma et al. (2013).
Estes autores obtiveram a 6.2 bar e 40 C a solubilidade de CH4 de 0,000225

frao molar, que maior do que o relatado por Chapoy (2004) em 10,25 bar
(0,000204 frao molar). Alm disso, no existe diferena nos conjuntos de dados
correspondentes a 25 e 40 C para presses de at 15 bar.
A figura 34 apresenta o reflexo da reduo de presso do sistema, inicialmente
ajustado para operao a 10,0 bar e equivalncia de 97,0% de CH 4, com operao
em decrscimo para 7,5 bar e consequente concentrao de 85,0% de metano.
Tal como demonstrado por Magalhes et al. (2005), quando obteve a
concentrao de 85% de metano em processo de purificao de biogs atravs do
mtodo de lavagem por gua ajustado a 4,3 bar, fora identificada perda significativa
da qualidade do biometano.
Figura 34 Reduo da concentrao de CH4 em decorrncia da reduo de presso
do sistema em estudo
Com relao a remoo de gs carbnio do biogs, a razo entre lquido e gs

um dos principais fatores para o processo de absoro do CO 2, em decorrncia da
quantidade de solvente necessria para absorver o soluto.
Deublein et al. (2011), demonstra na tabela 12 a solubilidade dos gases

constituintes do biogs em gua para distintas temperaturas, bem como Tippayawong
et al. (2010) na figura 35.

Tabela 12 Solubilidade dos gases constituintes do biogs em gua
Temperatura (C)
CO2
H2S
CH4
20
8,665e-6
2,548e-5
3,336e-7
25
7,501e-6
2,252e-5
2,961e-7
35
5,843e-6
1,807e-5
2,507e-7
Segundo Magalhes et al., (2005), a absoro do CO2 pela gua ocorre em

presses elevadas na maioria dos casos em uma faixa de 6,0 a 12,0 bar, o que
proporciona uma concentrao de metano de no mximo 95,0%.
Figura 35 Solubilidade do dixido de carbono em gua
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Tippayawong et al. (2010).
Tal condio pode ser identificada quando avaliamos o processo de purificao

da unidade experimental, conforme resultados obtidos quanto ao desempenho de
remoo de gs carbnico. Considerando-se a concentrao de 2,60% de gs
carbnico em amostras de biometano, ante o valor mdio de 21,40% de CO 2 para 48
amostras avaliadas de biogs, obteve-se uma reduo de 87,85% do gs carbnico
contido no biogs. O resultado pode ser obtido sob condies ajustadas de operao,
atravs de regulagem da presso do sistema em 10 bar e manuteno da temperatura
da gua de absoro do CO2 em at 8,0 C. No entanto, os valores obtidos para CH4

foram superiores aos relatados por Magalhes et al. (2005), obtendo-se a
concentrao de 97,0% ante os 95,0% apresentados na literatura.
Sabendo-se que o comportamento da solubilidade de gases est diretamente
relacionada com a temperatura e presso, mostrando que a solubilidade pode
aumentar ou diminuir com a temperatura ou presso e tambm o comportamento pode
passar por pontos de mximo ou mnimo, submeteu-se o processo de purificao a
variaes de temperatura. Conforme demonstrado na figura 36, o processo de
resfriamento da gua de absoro do gs carbnico proporciona melhora significativa
quanto a concentrao de metano.
Figura 36 Correlao entre a temperatura da gua de lavagem e a concentrao
de gs metano
O decrscimo de 3,0 C na gua de absoro do CO2 proporcionou melhora de

4,1% na concentrao de CH4, possibilitando atingir a concentrao de 97,0% de gs
metano na composio de biometano.
Segundo Deublein et al. (2011), que avaliou dados experimentais referentes a

solubilidade de CO2 em gua, com o aumento da presso e decrscimo da
temperatura a solubilidade em gua aumenta, tal qual como demonstrado na figura

37.
Figura 37 Solubilidade do CO2 sob distintas condies de presso e temperatura
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Deublein et al. (2011).
Tal condio tambm foi constatada por Magalhes et al. (2005), quando
avaliando amostras de biogs que, originalmente apresentavam uma concentrao
de CO2 de 33,0%, obteve reduo para 15,0%, o que representou um aumento de
57,0% no poder calorfico do biogs, por unidade de massa.
4.3 Caracterizao dos constituintes e das propriedades fsico-qumicas
do biometano
Para que se possa realizar o enquadramento do biometano quanto aos padres

da ANP, procedeu-se com a determinao dos constituintes do biometano junto ao
laboratrio CTGAS-ER, conforme resultados apresentados na tabela 13.
Tabela 13 Resultados da composio do biometano obtidos por cromatografia
gasosa junto ao CTGAS-ER
Amostra Amostra
2
3
Frmula
Unidade
Amostra
1
Metano
CH4
98,56
97,34
96,41
Etano
C2H6
0,00
0,00
0,00
Propano
C3H8
0,00
0,00
0,00
N-Butano
C4H10
0,00
0,00
0,00
I-Butano
C4H10
0,00
0,00
0,00
N-Pentano
C5H12
0,00
0,00
0,00
I-Pentano
C5H12
0,00
0,00
0,00
Hexano
C6H14
0,00
0,00
0,00
Nitrognio
N2
0,75
1,24
2,22
Oxignio
O2
0,62
1,28
1,23
Dixido de carbono
CO2
0,06
0,13
0,13
Sulfeto de hidrognio
H2S
mg/Nm3
< 1,00
1,30
< 1,00
Isopropil mercaptana
IPM
mg/Nm3
< 3,00
< 3,00
< 3,00
Normal propil mercaptana
NPM
mg/Nm3
< 3,00
< 3,00
< 3,00
Etil mercaptana
EtSH
mg/Nm3
< 2,00
< 2,00
< 2,00
Terc-butil mercaptana
TBM
mg/Nm3
< 3,00
< 3,00
< 3,00
Sulfeto de carbonila
COS
mg/Nm3
< 2,00
< 2,00
< 2,00
Tetrahidro tiofeno
THT
mg/Nm3
< 3,00
< 3,00
< 3,00
Componente
Observa-se que os valores de concentrao de metano, obtidos aps

purificao do biogs, apresentam concordncia com o mapeamento realizado por
Deublein et al. (2011) junto a unidades operacionais na Alemanha que injetavam

biometano em rede de gs natural com valores mnimos de 96,0% de CH4.
Pesquisas correlatas, conduzidas por Deublein et al. (2011), indicaram ser
possvel a obteno de concentraes mdias de 96,00% de CH 4 no biometano
atravs do processo de purificao em meio aquoso. Tal condio tambm foi
verificada por Magalhes et al. (2005).
Considerando-se a concentrao mdia de 79,50% de CH4 em amostras de
biogs, o processo de purificao proporcionou um incremento de 18,00% de CH4 em
amostras de biometano.
Paralelamente ao aumento da concentrao de gs metano no biometano
obteve-se a reduo da presena de gs carbnico. Valores iniciais na ordem de
21,40% foram reduzidos para 0,08% de CO2, equivalente a uma reduo de 99,60%
de CO2.
Tal condio tambm foi relatada por Deublein et al. (2011) referenciando
outros autores, quanto a obteno de nveis reduzidos de CO 2 em amostras de
biometano. No entanto, tais resultados foram obtidos junto a processos de absoro
qumica em MEA a presses entre 10 a 12 bar.
A reduo da frao de CO2 junto ao biometano, tambm proporcionou o
aumento do poder calorfico superior, tal qual como demonstrado na tabela 14.
O PSC apresentou elevao de 18,16%, partindo de 29,6 MJ/Nm3 para 36,17
MJ/Nm3. Este resultado apresenta concordncia com dados relativos a qualidade de
biometano produzido na Holanda, publicados por Kaltschmitt et al. (2009), quando
constatou PSC equivalente a 36,7 MJ/Nm3. Segundo Magalhes et al. (2005), o biogs
possui poder calorfico entre 17,9 e 28,4 MJ/Nm3, sendo que a cada 10% de CO2 na
mistura gasosa de biogs corresponde a, aproximadamente 3,6 MJ/Nm3 a menos em
seu poder calorfico.
A afirmao pode ser constatada atravs da elevao de 18,0% do teor de CH 4

no biometano, o que refletiu em um ganho de 6,57 MJ/Nm3, indicando a relao de
3,6 MJ/Nm3 para cada 10% de CO2 presente na frao gasosa.

Tabela 14 Caractersticas fsico-qumicas do biometano
Caractersticas
Unidade
Amostra
1
Amostra
2
Amostra
3
MJ/Nm3
36,6
36,1
35,8
---
0,6
0,6
0,6
Densidade
kg/Nm3
0,7
0,7
0,7
ndice de Wobbe
MJ/Nm3
48,8
47,9
47,3
Densidade relativa
O consequente aumento do PSC proporcionou a elevao do ndice de Wobbe

em 28,54%, tendo em vista a correlao existe entre ambos fatores.
Destaca-se que a reduo da densidade e da densidade relativa est
diretamente relacionada ao aumento da concentrao de CH4 e reduo da frao de
CO2 na mistura gasosa do biogs. Sabendo-se que o gs carbnico apresenta
densidade de 1977,0 kg/m3 e que o gs metano possui 791,8 kg/m3, ambos a 0 C e
1 atm, a reduo da frao de CO2 proporciona a reduo de ambas densidades.
A concentrao de oxignio e de nitrognio obtidos para a amostra de nmero
um de biometano, demonstrou concordncia de resultados quando comparada com a
amostra de biogs, ambas analisadas pelo laboratrio CTGAS-ER. No entanto
observa-se elevao da concentrao de oxignio e de nitrognio para as demais
amostras de biometano.
O oxignio um contaminante comum em biogs de aterro, mas no
encontrado em altas concentraes em processos de digesto anaerbia de resduos
agroindustriais, a menos que tenha sido introduzido por meio da fixao biolgica,
como parte do sistema de remoo de H2S. A importncia do oxignio como um
contaminante est relacionada com a reduo do teor energtico de biogs, efeito
ocasionado tambm pela presena de nitrognio (PAPAEZ, 2011).
Como previsto, no foram detectados compostos contaminantes de enxofre,

demonstrando concordncia com a ausncia de deteco de valores durante o
processo de purificao, tal qual como demonstrado na tabela 11.

Tal fato decorre do processo de dessulfurizao, em coluna com recheio de
catalisador para a adsoro de compostos de enxofre, conforme demonstrado na
figura 38.
O catalisador apresenta aparncia de pequenos tubos extrusados, de cor
vermelho acastanhado. Possui dimetro de 5 mm e comprimento mximo de 15 mm,
com ndice de porosidade de 50% sendo composto basicamente de Fe 2O3.
Sua taxa de desempenho para remoo de H 2S, segundo o fabricante,
superior a 90% para gases que apresentam de 200 a 2000 mg/Nm 3 de H2S, com
projeo residual de H2S no mximo de 20 mg/Nm3 no gs dessulfurizado (JXLIHUA,
2013).
Figura 38 Catalisador para remoo de H2S no processo em estudo
Por possuir majoritariamente em sua composio Fe2O3, as reaes envolvidas

no processo dizem respeito a dessulfurizao (8) e a regenerao (9).
Fe2O3.H2O + 3 H2S Fe2S3.H2O + 3 H2O
(8)
2 Fe2S3.H2O + 3 O2 2 Fe2O3.H2O + 6 S
(9)
Na existncia de O2 junto ao biogs, o processo de dessulfurizao e de

regenerao pode ser contnuo.
A regenerao do catalisador recomendada sempre que for verificada
presena de 100 mg/Nm3 de H2S. Os mtodos para regenerao podem ser contnuo
nos casos em que houver presena de O2 no gs bruto, ou regenerao intermitente

atravs de ventilao natural ou forada.
Considerando-se que no biogs a concentrao de H2S demonstrou resultados

entre 162 e 212 mg/Nm3, pode-se considerar que o catalisador realizou a remoo
completa de compostos de enxofre, tendo em vista a ausncia de H 2S nas amostras
de biometano.
Cozma et al. (2013), em avaliao de diversos autores, relata que a soluo de
H2S muito corrosiva, e que os dados existentes de medies experimentais relativos
solubilidade da mistura binria de H2S e H2O so relatados em pequenos intervalos
de presses, com maior ocorrncia a 10 bar.
4.4 Enquadramento do biometano quanto aos parmetros legais previstos

pela ANP
Com base nos resultados contidos nos certificados emitidos pelo Laboratrio
CTGAS-ER, discutidos no captulo anterior, realizou-se a avaliao da qualidade do
biometano e seu cumprimento aos padres legais previsto na Portaria N 16 da ANP.
Os resultados da anlise dos gases constituintes e dos parmetros fsico-qumicos
foram avaliados atravs da comparao com a especificao requerida pela
legislao vigente.
Independente do processo empregado durante as fases de purificao do
biogs e consequente obteno de o biometano, devero ser atendidas as
especificaes previstas na legislao existente para gs natural.
Destaca-se que a Portaria N 16 da ANP regulamenta a qualidade do gs
natural distribudo no Brasil, sem realizar meno a qualidade do biometano.
Na tabela 15 so demonstrados exemplos de regulamentao do biometano
em alguns pases europeus. Observa-se que na ausncia de especificao da
concentrao mnima de CH4, adota-se o ndice de Wobbe como referncia ao seu
contedo energtico.
Tabela 15 - Parmetros regulatrios para biometano em pases da Comunidade

Europeia
Parmetros
Sua
Alemanha
Sucia
Frana
CH4 (%)
96
95
CO2 (%)
<3
<2
H2 (%)
O2 (%)
0,5
<3
<1
CO2 + N2 + O2
H2S (mg/Nm3)
30
30
23
75
Wobbe Inferior (MJ/Nm3)
37,8 46,8
43,9 47,3
42,5 46,8
Wobbe Superior (MJ/Nm3)
46,1 56,5
48,2 56,5
Fonte: Adaptado pelo autor com base em Brujstens et al. (2008).
Para o cenrio brasileiro devido ausncia de regulamentao especifica para

o biometano, o mesmo dever atender os parmetros previstos pela Portaria N 16,
de 17 de junho de 2008, emitida pela Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e
Biocombustveis, a qual regra a qualidade do gs natural comercializado, conforme
pode ser visualizado na tabela 16. Destaca-se que a portaria apresenta padres
distintos para regies geogrficas do pas, segregadas em Norte (1), Nordeste (2) e
Centro-oeste, Sudeste e Sul (3).
Cenrio distinto pode ser constatado na Alemanha atravs da existncia de
regulamentao para o Green Gas por meio da normativa ISO/DIS 15403 para
biometano destinado a aplicaes veiculares.
Segundo o Centro de Inteligncia Energtica Europeu (IEE, 2011) existem 32
normas que esto em vigor e que devero ser unificadas em 2015 atravs do
desenvolvimento de um padro de qualidade para o biometano a ser injetado na rede
de gs natural, dando orientaes claras ao mercado de fabricantes de motores e
tambm garantias para aos consumidores.
Somente no caso do oxignio, existe uma grande variedade entre os diferentes
pases permitido teor de oxignio entre 0,1% at 3,0%, o que dever ser padronizado
para valores entre 0,1 e 2,0%.
Tabela 16 - Especificao do gs natural segundo a Portaria ANP N 16 de 2008 para
a regio Centro-Oeste, Sudeste e Sul
Parmetros
ANP
16/2008
Poder calorfico superior (MJ/Nm3)
35,0 a 43,0
ndice de Woobe (MJ/Nm3)
46,5 a 53,5
Metano (%)
85,0
Etano (%)
12,0
Propano (%)
6,0
Butano e mais pesados (%)
3,0
Inertes (N2 + CO2) (%)
6,0
Dixido de carbono (%)
3,0
Oxignio (%)
0,5
Gs Sulfdrico (mg/Nm3)
10,0
Fonte: Adaptado pelo autor com base em ANP (2008)
O atendimento aos padres estabelecidos na referida portaria, permite a

injeo de biometano a rede de gs natural ou sua comercializao para uso veicular
quando comprimido.
A tabela 17 demonstra a anlise comparativa do biometano para as amostras
encaminhadas ao laboratrio CTGAS-ER. Visualiza-se que o PSC apresenta-se em
conformidade com a ANP, indicando valores entre 35,8 a 36,6 MJ/Nm3. Tal cenrio
tambm pode ser constato para o ndice de Wobbe, quando as amostras expressaram
resultados entre 47,3 a 48,8 MJ/Nm3.
Concentraes de dixido de carbono (0,06 a 0,13%), gases inertes (0,81 a
2,35%) e gs sulfdrico (mximo de 1,3 mg/Nm3) tambm demonstraram resultados
favorveis ao atendimento dos requisitos legais.
Devido ausncia de gases pesados (etano, propano, butano) e a consequente
concentrao de gs metano em decorrncia do processo de purificao, considerase o valor mnimo para o gs metano de 94,0% no biometano, ante os 85,0% da
norma. O valor de 94,0% de metano obtido descontando-se a concentrao tolerada
de gases inertes de 6,0%. Todas as amostras avaliadas demonstraram conformidade

com a portaria, apresentando valores entre 96,41 a 98,56%, perante o mnimo de
94,0%.
Tabela 17 Enquadramento dos resultados quanto a legislao vigente
Caractersticas
Portaria
ANP 16 (3)
Amostra
1
Amostra
2
Amostra
3
Poder calorfico superior (MJ/Nm3)
35,0 a 43,0
36,6
36,1
35,8
ndice de Wobbe (MJ/Nm3)
46,5 a 53,5
48,8
47,9
47,3
Metano (%)
85,0
98,56
97,34
96,41
Etano (%)
12,0
ND
ND
ND
Propano (%)
6,0
ND
ND
ND
Butano e mais pesados (%)
3,0
ND
ND
ND
0,75
1,24
2,22
Oxignio (%)
0,5
0,62
1,28
1,23
Inertes (N2 + CO2) (%)
6,0
0,81
1,37
2,35
Dixido de Carbono (%)
3,0
0,06
0,13
0,13
Gs Sulfdrico (mg/Nm3)
10
<1,0
1,3
<1,0
Nitrognio (%)
ND: No detectado
Resultados em desconformidade foram constatados quanto a concentrao de

oxignio. As determinaes realizadas identificaram concentraes entre 0,62 a
2,22%, ante a tolerncia de 0,5% emitida pela ANP.
Como j relatado, a presena de oxignio estaria relacionada ao ingresso do
mesmo junto ao biodigestor atravs do sistema de dosagem dos substratos, bem
como por meio da dosagem de ar para a regenerao do catalisador empregado para
a dessulfurizao. Pode-se considerar tambm a existncia de fissuras ou fendas
junto aos sopradores e tubulaes de transporte, o que permitiria o ingresso de O2 e
tambm de N2 ao biogs e biometano.
5 CONCLUSO
Biogs e biometano foram caracterizados quanto a concentrao de

constituintes e suas propriedades fsico-qumicas. No decorrer do estudo avaliou-se
as propriedades fsico-qumicas como PSC, ndice de Wobbe e a densidade dos
gases, bem como a concentrao de CH4, CO2, O2, N2, H2S, alm de outros gases
pesados como etano, propano, butano, pentano, hexano e compostos de enxofre
como tiofeno, carbonila e mercaptanas. As tcnicas de determinao empregadas
foram a anlise via cromatografia em fase gasosa para amostras encaminhadas ao
CTGAS-ER e o emprego de analisador porttil junto a unidade experimental. Os
resultados obtidos indicaram equidade para os parmetros de CH4, CO2, O2, H2S em
amostras de biogs. O PSC de 29,6 MJ/Nm3 e o ndice de Wobbe de 34,3 MJ/Nm 3
demonstram concordncia com demais autores consultados, da mesma forma que os
demais parmetros avaliados.
A tcnica de purificao atravs da lavagem de biogs em gua sob presso
foi avaliada quanto as condies operacionais de presso, temperatura e suas
influncias na composio de gases constituintes do biometano. O processo em
estudo expressou resultados para concentrao de CH4 entre 85,0 a 97,0%.
Condies ideais do sistema foram obtidas com temperatura da gua de lavagem a
9,0C e presso de 10,5 bar. De forma a compreender as relaes de solubilidade dos
gases, submeteu-se o processo a variaes de temperatura e presso. Pode-se
constatar que com a temperatura constante de 9,0C, a reduo de 10,5 para 7,5 bar
da presso do sistema proporcionou diminuio da concentrao de CH 4 de 97,0%

para 85,0%.
Constatou-se tambm que a condio de reduo da temperatura da gua de

lavagem proporcionou reflexos positivos quanto a elevao da concentrao de gs
metano, j que a solubilidade do gs carbnico favorecida. A reduo de 3,0 C na
temperatura da gua de lavagem proporcionou elevao de 4,1% na concentrao de
CH4 em amostras de biometano.
Amostras de biometano expressaram a concentrao de gs metano entre
96,41 a 98,56%, demonstrando que o processo de purificao proporcionou aumento
da concentrao em 18,0% quando comparado com resultados de amostras de
biogs. Tais resultados encontram-se em conformidade com valores obtidos por
autores referenciados. Destaca-se que o processo de purificao proporcionou
reduo de 99,60% da concentrao de CO2, o que impactou diretamente na elevao
de 18,16% do PSC, atingindo valores de 36,17 MJ/Nm 3. A remoo de CO2, tambm
proporcionou ganhos de 28,54% no ndice de Wobbe e reduo da densidade do
biometano. A eficincia do processo de dessulfurizao pode ser evidenciada com
base nos resultados que expressaram ausncia de gs sulfdrico para as amostras
avaliadas.
Os resultados obtidos para a amostras de biometano analisadas junto ao
CTGAS-ER, demonstram conformidade de enquadramento parcial perante a Portaria
N 16 de 2008 da ANP para os parmetros de PSC, ndice de Wobbe, concentrao
de metano, gases inertes, gs carbnico e gs sulfdrico. No entanto, a concentrao
de oxignio para as amostras analisadas expressaram resultado acima do tolerado,
no permitindo o atendimento aos requisitos vigentes.
Questiona-se a normatizao vigente, visto a existncia de distino de
parmetros de composio e de caractersticas fsico-qumicas segundo critrios
geogrficos. De forma anloga ao movimento de normatizao em execuo junto
Comunidade Europeia, faz-se necessrio a criao de regulamentao especfica
para o produto biometano no Brasil.
O biometano por ser um produto intrinsicamente de origem renovvel, fruto de

um processo de atividade biolgica que prima pelo aproveitamento energtico, no
deve ser avaliado ou parametrizado com o gs de origem fssil.

Trata-se de um novo produto que contribui para a gerao de valor
compartilhado em plataformas de economia sustentvel, auxiliando os sistemas de
gesto de resduos e de saneamento, alm de proporcionar a diversificao da matriz
energtica. Fato que pode ser constato junto a iniciativa indita no Brasil realizada
pelo Consrcio Verde Brasil.
A regulamentao do biometano contribuir para a insero de novas
plataformas de negcios, proporcionando transparncia para investidores e usurios,
permitindo o aprimoramento de perspectivas energticas, socioeconmicas e
ambientais.
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Sugere-se para estudos futuros, a avaliao de outras tcnicas de purificao

tais como PSA, MEA e o emprego de membranas, objetivando-se avaliar a
composio do biometano, perdas de processo e os custos operacionais envolvidos.
Para a obteno de biometano isento de contaminantes de enxofre, indica-se
o desenvolvimento de sequestrantes, catalisadores ou processos de dessulfurizao
que substituam componentes que atualmente dependem de fornecedores externos.
Recomenda-se que o biometano seja avaliado quanto a suas aplicabilidades
em motores de combusto e sistemas de gerao de energia eltrica, estudando-se
futuramente o desempenho, produtividade, emisses de poluentes e potenciais
impactos ambientais.
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Dissertao apresentada ao Programa de

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Para minha esposa

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Em especial ao professor Odorico Konrad, orientador deste trabalho, pela

desenvolvimento desta pesquisa, meu muito obrigado.

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A contnua produo de resduos orgnicos e a crescente demanda de energia

Palavras-chave: Energia renovvel. Biogs. Biometano.

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World Wildlife Fund

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Figura 13 Diagrama do processo de purificao de biogs por lavagem com gua

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Figura 14 Planta de purificao de biogs por lavagem com gua ........................ 52

Figura 32 Interferncia da oscilao de presso quanto a concentrao de CH4 em