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Braz. J. Aquat. Sci. Technol., 2009, 13(2):1-8.

COMPORTAMENTO GEOQUMICO DE METAIS EM SEDIMENTOS DE


MANGUEZAL DA BAA DE CAMAMU-BAHIA
OLIVEIRA, O.M.C.1; CRUZ, M.J.M.2 & QUEIROZ, A.F.S.3
1
Departamento de Geologia e Geofsica Aplicada (DGGA) e Ncleo de Estudos Ambientais (N.E.A.) Instituto de Geocincias, Universidade Federal da Bahia, Rua Baro de Geremoabo, s/n, Campus de
Ondina, Sala 314-A, CEP 40170-290, Salvador - Bahia olivia@ufba.br
2

Departamento de Geoqumica (DGq), Instituto de Geocincias, Universidade Federal da Bahia, Rua


Baro de Geremoabo, s/n, Campus de Ondina, Sala 314-A, CEP 40170-290, Salvador - Bahia
jeronimo@ufba.br
3
Departamento de Geoqumica (DGq) e Ncleo de Estudos Ambientais (N.E.A.) - Instituto de
Geocincias, Universidade Federal da Bahia, Rua Baro de Geremoabo, s/n, Campus de Ondina,
Sala 314-A, CEP 40170-290, Salvador - Bahia queiroz@ufba.br

ABSTRACT
Oliveira, O.M.C.; Cruz, M.J.M. & Queiroz, A.F.S. 2009. Metals geochemistry behavior in mangrove sediments
of the Camamu Bay-Bahia.Braz. J. Aquat. Sci. Technol. 13(2):1-8. ISSN 1808-7035. This inquiry encloses the
sediments and mangroves of the Camamu Bay, Bahia, Brazil. 13 stations of sampling had been selected in which
sediments, water and leaves were collected. Of these stations, 5 are located in mining zones and 8, in the estuary of the
rivers that flow down the bay. The samples had been separate by grain size, mineralogical characteristics, metals (Pb,
Zn, Cr, Cu, Cd, Ba, Mn, Fe and Al), organic substances and nutrients. The results of the metals have evidenced
differentiated geochemical behaviors for each one of the mangrove zones (compartment of the islands and around the
Camamu Bay). The amounts of Pb, Zn and Cu, had been raised in the islands compartment, while Mn, Cr, Al and Fe,
presented higher concentration around the Bay. In relation to the dynamics of metal partition in the zones of mining of the
interior islands, it was observed a preoccupying increase of Pb, Zn, Mn and Ba.
Keywords: Mangrove, Sediments, Metals Extraction.

INTRODUO
A Baa de Camamu est localizada a cerca de
335 Km a sul da cidade de Salvador, capital do Estado
da Bahia (Figura 1). Esse acidente geogrfico, de
formato aproximadamente circular, a terceira maior
baa do Brasil. O seu interior apinhado de numerosas
ilhas, com destaque especial quelas localizadas na
poro central da baa, denominadas de ilhas Grande e
Pequena.
Na Baa de Camamu os manguezais ocupam
mais de 40 Km2, constituindo-se um complexo natural
de grande importncia econmico de produo primria,
com fornecimento de pescado para comercializao e
consumo prprio das comunidades ribeirinhas.
Nas ilhas Grande e Pequena no interior da Baa
de Camamu existem importantes mineralizaes de
barita - sulfato de brio (BaSO4), que desde a dcada
de 70, tem sido processada a sua explorao industrial.
Estas atividades, de origem antrpica, vm
influenciando o ecossistema local.
Assim, partculas provenientes de
empilhamentos de minrio so transportadas por ao

elica ou pela lixiviao de bacias de rejeito e os


materiais tm sido carreados para o interior dos
manguezais. Os elementos pesados associados a
estes particulados so conjuntamente transportados e
se constituem em um importante fator impactante ao
ambiente local.
mister assinalar que independente da origem
do metal nos sedimentos, o seu tempo de residncia
depende de alguns processos que promovem sua
fixao ou remobilizao (Frstner & Wittmann, 1981).
Os processos de adsoro, co-precipitao com xidos
e hidrxidos de Fe e Mn, complexao por molculas
orgnicas, alm de mudanas de pH, EH, salinidade,
podem promover a liberao parcial ou total das fraes
metlicas mveis. Por outro lado, a frao metlica
incorporada na estrutura cristalina dos minerais no
solubilizvel pelos processos fsico-qumicos comuns.
Este trabalho apresenta os resultados dos
estudos geoqumicos e as concluses obtidas sobre a
dinmica atuante provenientes das atividades
exploratrias mineiras nos stios da Baa de Camamu
e suas ilhas interiores.

Oliveira et al.: Geoqumica de sedimentos de manguezal.

METODOLOGIA
Para se atingir os objetivos propostos neste
trabalho foram estabelecidas 13 (treze) estaes de
amostragem, distribudas no interior da Baa de
Camamu (Figura 1). Cinco destas estaes foram
localizadas nas ilhas centrais da baa (trs na Ilha
Grande e duas na Ilha Pequena) Estaes 1 a 5 - e
oito na regio do entorno da baa, em locais de
confluncia dos principais rios que desembocam na
regio estuarina lagunar, com o Oceano Atlntico
Estaes 6 a 13. Todas as estaes foram posicionadas
em zonas de abrangncia do ecossistema de manguezal
local.
Em cada estao foi amostrado substrato
lamoso em reas de manguezal, com testemunhos at
1m de profundidade, seccionados em fatias que variaram
de 20 cm em 20 cm, do topo para a base a fim de
permitir uma avaliao das possveis variaes das

Figura 1 - Mapa de localizao e amostragem da Baa de Camamu.


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concentraes encontradas nas diversas sees


seccionadas. Foram realizadas anlises dos metais Pb,
Zn, Cr, Cu, Cd, Ba, Mn, Fe e Al em cada seo
amostrada e em cada fatia seccionada, utilizando-se
diferentes tcnicas de extrao (parcial, seqencial e
total), na frao do sedimento <0,063 mm. As anlises
foram realizadas nos Laboratrios de Geoqumica do
Instituto de Geocincias da Universidade Federal da
Bahia.
Foram seguidas as seguintes metodologias:
Extrao Parcial - Para este tipo de extrao as
amostras foram secas a 110 C por 2h, levadas a placa
aquecedora aps adio de HNO3 concentrado, segundo
metodologia adotada por Linhares et al. (1995). Os
metais Pb, Zn, Cr, Cu, Cd, Mn, Fe e Al foram
determinados por Espectrofotometria de Absoro
Atmica, com chama, marca Perkin Elmer, modelo 403,
no Laboratrio de Absoro Atmica do Departamento
de Geoqumica do Instituto de Geocincias da UFBA.

Braz. J. Aquat. Sci. Technol., 2009, 13(2):1-8.

Extrao Seqencial - A soro de metais pesados em


sedimentos pode ser avaliada investigando sua
participao entre as vrias fases geoqumicas. O
procedimento de extrao seqencial que tem sido
muito aplicado e discutido por diversos autores (Tessier
et al., 1979; Fiszman et al., 1984; Lim & Kiu, 1995,
dentre outros) pode ser empregado para tal avaliao.
Este procedimento baseado no princpio de que
metais sorvidos podem ser substitudos ou removidos
de uma fase geoqumica pelo uso de extratores
apropriados.
Cabral & Lefebvre (1998), Bradl (2004) e Yong et
al. (1993), tm questionado a perfeita seletividade dos
reagentes utilizados, sobre a destruio apenas das
ligaes entre os contaminantes e a fase geoqumica
selecionada. Dessa forma, os resultados da extrao
seqencial podem ser interpretados como uma avaliao
semi-quantitativa da partio dos contaminantes entre
as fases geoqumicas ou como um bom indicador
qualitativo.
O procedimento de extrao seqencial utilizado
(Oliveira et al. 1998; Oliveira 2000) ilustrado na Figura
2. A operacionalidade definida para a frao associada
com cada fase e os reagentes usados em cada estgio
apresentada a seguir: Fase trocvel A fase metlica
liberada da superfcie dos slidos, tais como minerais
de argila e xidos bem cristalizados, atravs de atrao
ou repulso eletrosttica (Coulomb) (Greenland &
Hayes, 1978 in Cabral & Lefebvre, 1998); Fase

carbontica O alto contedo de carbonato aumenta o


efeito tampo no sedimento e como conseqncia,
aumenta a capacidade de reteno dos metais pesados.
O acetato de sdio utilizado nessa fase quebra as
ligaes entre as espcies metlicas e o carbonato;
Fase redutvel Capaz de quebrar as ligaes entre os
metais e os xidos e hidrxidos de Fe e Mn, sem atacar
os minerais silicticos e as ligaes entre os metais
pesados e a matria orgnica; Fase oxidvel Inclui
os metais ligados matria orgnica e aos sulfetos
oxidveis, pois em condies oxidantes ocorre a
degradao da matria orgnica e os metais so
removidos para a soluo; Frao residual composta
por metais presentes na estrutura cristalina dos minerais
silicticos. Somente atravs de digesto a quente
que estes metais so liberados.
Discusses complementares sobre as interaes
entre cada fase geoqumica e os metais, alm da
maneira como essas interaes influenciam na
efetividade dessas tcnicas de extraes, foram
realizadas por Cabral & Lefebvre (1998), Fiszman et al.
(1984) e Yong et al. (1992,1993).
As extraes foram realizadas em tubos de
centrfuga de polietileno de 50 mL e cada frao foi
separada por centrifugao a uma velocidade de 3000
rpm por 30 minutos. Foram determinados os metais
Pb, Zn, Cr, Cu, Cd, Ba, Mn, Fe e Al por ICP OES,
seqencial, marca Varian, modelo Liberty 150.

Figura 2 - Esquema de extrao seqencial utilizado para os sedimentos.


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Oliveira et al.: Geoqumica de sedimentos de manguezal.

A extrao do elemento Ba na frao residual


ficou impossibilitada pelo fato do ataque com HF +
HNO3, utilizado para esse tipo de anlise (Dolezal et
al., 1968), no ter se mostrado eficiente para solubilizar
o sulfato de brio totalmente.
A efetividade do processo de extrao seqencial
pode ser julgado pela comparao da soma de cada
frao com a quantidade de todos os metais extrados
(extrao total). O erro admitido para esta comparao
de aberturas geralmente por volta de 10% (Lee et al.,
1997).
A decomposio cida total foi realizada
utilizando-se HF, HClO4 e HNO3 na proporo 2:2:1. Os
metais Pb, Zn, Cr, Cu, Cd, Mn, Fe e Al foram analisados
por ICP/AES.
RESULTADOS E DISCUSSO
A distribuio dos metais nos sedimentos de
manguezal da Baa de Camamu caracterizada por
diferentes ordens de proporo em cada fase analisada
(Oliveira et al., 1998b), Figura 3. As concentraes
apresentadas se referem a mdia daquelas encontradas
em cada seo de 20 cm do perfil de 1 m. A frao
trocvel apresenta os maiores percentuais relativos para
o Mn em ambos os compartimentos, sendo seguido
pelo Pb, Ba e Zn, no compartimento das ilhas, e pelo
Zn, Ba e Pb, na regio do entorno. A frao carbontica
representada preferencialmente pelo Mn em ambos
os compartimentos, sendo seguido pelo Ba, Pb e Zn,
na regio das ilhas e pelo Zn, Ba e Pb, na regio do
entorno. A frao oxidvel representada
preferencialmente pelo Pb, Mn, Ba e Zn nas ilhas e
pelo Mn, Cr, Zn e Pb, na regio do entorno. A frao
redutvel associada preferencialmente ao Mn, em
ambos os compartimentos, seguido pelo Pb, Ba e Zn,
na regio das ilhas e pelo Zn, Ba e Pb, na regio do
entorno. A frao residual representada
predominantemente pelo Pb, Mn e Zn no compartimento
das ilhas e pelo Mn, Cr, Zn e Pb, no compartimento do
entorno da baa.
Essa distribuio evidencia que principalmente
os elementos Mn, Pb e Ba tm afinidade com as fraes
consideradas potencialmente disponveis nos
sedimentos de manguezal da regio das ilhas da Baa
de Camamu, enquanto que na regio do entorno, foram
os elementos Mn, Zn, Cr e Ba que mostraram essa
associao mais estreita com as fases potencialmente
disponveis para o ambiente.
O efeito das atividades de minerao na baa de
Camamu, em especial nas estaes que compem a
regio das ilhas, onde esto concentrados os principais
setores do extrativismo mineiro na localidade, deve
refletir o expressivo teor de metais, a exemplo do Pb,
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Zn, Mn e Ba, relacionado a todas as fraes


geoqumicas analisadas. Apesar do grande destaque
desses elementos associados frao residual (a
exceo do Ba), neste compartimento, suas
associaes frao trocvel (prontamente disponvel
para ser absorvida pela biota), se configuram como uma
situao merecedora de maiores estudos e cuidados.
Lacerda (1994), estudando sedimentos de
manguezais na Baa de Sepetiba, RJ, constatou que a
frao oxidvel predomina em mais de 60% para os
vrios metais considerados, principalmente Zn, Mn e
Cu, enquanto que a frao redutvel teve importncia
negligencivel para a maioria desses metais. Ao mesmo
tempo, a frao trocvel, imediatamente disponvel para
absoro pela planta foi considerada desprezvel para
a maioria dos metais, com exceo do Mn, que
correspondeu a 15% da concentrao total, no estudo
realizado. Resultados semelhantes foram encontrados
por Salomons & Frstner (1984), no esturio do rio Zaire,
os quais relatam igualmente a importncia dos
substratos oxidveis em sedimentos de manguezal em
relao a sedimentos fluviais. Chiu & Chou (1991) in
Lacerda (1994), tambm relatam um aumento da

Figura 3 - Distribuio mdia de metais nas fases geoqumicas


analisadas para cada fatia dos testemunhos amostrados nos
sedimentos de manguezal da baa de Camamu.

Braz. J. Aquat. Sci. Technol., 2009, 13(2):1-8.

importncia da fase oxidvel para a distribuio de metais


em sedimentos de manguezal em comparao com
solos de floresta de bambu no rio Tamshi, Taiwan. Esses
resultados evidenciam a importncia dos sulfetos
provenientes da decomposio anaerbica da matria
orgnica na acumulao de metais pesados no
ecossistema manguezal.
A Tabela 1 apresenta a eficincia analtica para
as extraes seqenciais, a qual foi testada realizando
anlises de extrao total nas mesmas amostras
utilizadas anteriormente para extrair as 05 (cinco)
fraes geoqumicas consideradas. Essa eficincia foi
examinada atravs da relao entre os valores obtidos
do somatrio das diferentes fases geoqumicas e
aqueles da extrao total, para os diferentes elementos
considerados nessas duas etapas analticas. Foram
considerados satisfatrios, os resultados que
apresentaram variaes inferiores a 10%. Essa variao,
entretanto, no foi considerada aceitvel com relao
ao Zn, Cu, Cd, Mn e Al. Esse fato pode ser atribudo
maior heterogeneidade das caractersticas intrnsecas

dos elementos constituintes dos substratos dos dois


compartimentos da Baa de Camamu. Fernandes (1991)
constatou comportamento semelhante para o Pb,
estudando sedimentos fluviais e lagunares do RJ. Devese ressaltar ainda que alguns autores (Rapin et al.,
1986; Campbell & Tessier, 1984), tm relatado que a
seletividade da tcnica da extrao seqencial decai
acentuadamente para sedimentos ricos em sulfetos
(anxicos), o que pode ter tambm contribudo para a
dificuldade na obteno de resultados satisfatrios, uma
vez que regies de manguezais se configuram como
caracteristicamente anxicas.
O grau de enriquecimento em metais
dependente do tamanho da partcula do sedimento e
do contedo orgnico. As partculas de granulometrias
finas, do tamanho silte ou argila e sedimentos ricos em
material orgnico, tendem a favorecer uma maior
adsoro de metais (Bubb & Lester, 1995). Em
sedimentos de manguezais, trs grandes aspectos
esto envolvidos na acumulao e distribuio de metais
traos (Lacerda, 1998): a) acumulao preferencial por

Tabela 1 - Concentrao mdia dos metais aplicando o mtodo da extrao seqencial e da extrao total.

Oliveira et al.: Geoqumica de sedimentos de manguezal.

sedimentos de granulometria fina; b) acumulao de


alto contedo de matria orgnica e c) precipitao de
sulfetos metlicos presentes como produto da sulfatoreduo.
Os mtodos de extrao parcial so aplicados
aos sedimentos para a obteno de uma frao
fracamente ligada a este material e so mais
simplificados que os mtodos de extrao seletiva.
Apesar deste mtodo quantificar os elementos
metlicos nos sedimentos, ele no permite avaliar
quantitativamente a contribuio antropognica e o risco
potencial de liberao desses metais (Teixeira et al.,
1997). Quando os metais so dissociados da matria
orgnica oxidada em suspenso, eles so
eventualmente fixados em substratos reduzidos em
sedimentos de manguezal, dessa forma eles tero a
sua partio geoqumica alterada. Da se fazer
necessrio a aplicao da extrao seqencial, para
determinar os metais com diferentes associaes
geoqumicas no sedimento. O ataque total foi utilizado
com o objetivo de determinar a concentrao total dos
metais nos sedimentos, bem como avaliar a eficincia
da extrao seqencial, atravs da comparao entre
o somatrio de todos os teores das fraes geoqumicas
estudadas com os teores obtidos da extrao total.
A Tabela 2 apresenta os teores mdios dos metais
analisados pelo mtodo de extrao parcial. Verificase que no apresentam uniformidade de comportamento
entre os dados analisados nas ilhas e da regio do
entorno da Baa. Os teores mdios de Pb, Zn e Cu
foram mais elevados no primeiro compartimento,
enquanto que no segundo compartimento o teores de
Mn, Cr, Al e Fe apresentaram teores mdios mais
elevados.
Queiroz (1992), estudando o comportamento de
alguns metais nos manguezais da Baa de Todos os

Santos, verificou que muitos dos metais considerados,


inclusive alguns deles indicados como bastante txicos
e encontrados sob forma relativamente acessvel na
natureza, como o Pb, Zn, Cr, Cu, Cd, poderiam estar
associados a uma srie de atividades industriais, a
exemplo da minerao. Queiroz (1992), constatou ainda
que muitos desses ctions, apesar de no serem os
elementos diretamente implicados nessas aes,
podem participar das diferentes etapas intermedirias
dos processos industriais, com conseqente liberao
para o ambiente durante essas atividades.
Comparaes de dados deste estudo com outras
reas de manguezal do Estado da Bahia (Queiroz, 1992;
Paredes et al., 1995, Santos 1997, Arajo 2000),
mostrados na Tabela 2, permitiram constatar que o Pb
apresentou, na regio das ilhas da Baa de Camamu,
os mais elevados teores relativos. Neste mesmo
compartimento, o teor mdio de Zn comparvel quele
da regio de Santo Amaro, caracterizada por forte
influncia antropognica (Queiroz, 1992; Paredes et al.,
1995). Os teores dos demais elementos, bem como de
todos os metais da regio do entorno da Baa de
Camamu, apresentaram-se comparveis queles da
regio de Maragojipe, Joanes ou Alcobaa, consideradas
ainda sob incipiente influncia antropognica.
Maiores investigaes a respeito das
associaes geoqumicas desses metais nos
sedimentos do manguezal da Baa de Camamu puderam
ser realizadas atravs de mtodos de extrao seletiva.
CONCLUSES
A anlise da concentrao dos metais nos
sedimentos, at a profundidade de 1m, revelou o
comportamentos geoqumicos diferenciados para cada

Tabela 2 - Comparao entre as concentraes mdias dos elementos Pb, Zn, Cr, Cu, Cd, Mn, Al e Fe, nos sedimentos do manguezal da
Baa de Camamu com a de outras zonas de manguezal estudadas.

Braz. J. Aquat. Sci. Technol., 2009, 13(2):1-8.

uma das zonas de manguezal individualizada


(compartimento das ilhas e compartimento do entorno
da Baa de Camamu).
Atravs da extrao parcial, foi verificado que os
teores de Pb, Zn e Cu foram mais elevados no
compartimento das ilhas, enquanto que o Mn, Cr, o Al
e o Fe, apresentaram-se mais elevados no
compartimento do entorno.
A dinmica de partio dos metais nas diferentes
fases geoqumicas pesquisadas por anlises
seqenciais, a saber: trocvel, carbontica, oxidvel,
redutvel e residual, revelou que o efeito das atividades
de minerao local refletido no expressivo teor dos
metais Pb, Zn, Mn e Ba, relacionado a todas essas
fases. A associao desses elementos fase trocvel
no compartimento das ilhas, confirma a relao
existente entre a atividade mineira/mineralizao e o
incremento dessas concentraes, configurando-se
como uma situao merecedora de maiores cuidados.
A extrao total revelou resultados satisfatrios
com relao extrao seqencial para Pb, Cr e Fe, o
que pode ser atribudo a heterogeneidades nos
constituintes dos substratos nos dois compartimentos
da Baa de Camamu.
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