Argilas.

Depois do slex a argila o segundo mineral mais antigo usado pelo homem. Ele
onipresente na vida moderna, da telha ao prato de cozinha. Inicialmente, telha , tijolo,
utenslios domsticos e etc.. eram seus principais produtos, hoje esta matria prima
utilizada em inmeras aplicaes industriais*, agricultura, proteo ambiental e ou
remediao, indstria farmacutica e desde as duas ltimas dcadas do sculo XX muita
ateno tem sido dada aplicao de argilas na formulao de nanocompositos. Suas
inmeras aplicaes decorrem de suas relevantes propriedades fsicas e qumicas que se
originam da presena de argilominerais em tamanho menor que 2m, da composio em
minerais no argilosos, da presena ou no de matria orgnica, do tipo e quantidade de
ions trocveis e sais solveis.
* cermica, papel, plstico e alimentos.

Definio e Origem das argilas

Por definio argila um material de ocorrncia natural composto primariamente por
partcula muito finas de minerais, os quais tornam-se plsticos com a adio de gua e
depois endurecem se secos ou queimados**. A argila natural proveniente da alterao
de rochas silicatadas, constituda essencialmente por silicatos hidratados de alumnio,
ferro, metais alcalinos e alcalinos terrosos, alm de matria orgnica e outras impurezas
tais como, sais solveis e partculas de quartzo, pirita, mica, calcita, dolomita e outros.
Uma vez que a origem do material no faz parte da definio, podemos dizer que os
argilominerais (ao contrrio das argilas) podem ser sintticos.

** definio dada pela JNC (Joint Nomenclature Committee) da AIEPA (Association

Internationale pour lEtude des Argiles) e The Clay Minerals Society.

Argilas so produtos da eroso em rochas gneas e sedimentares. A alterao destas

rochas pode ocorrer por ao hidrotermal ou por ao do intemperismo. Seu resultado

depende de muitos fatores, dentre estes, climticos, vegeta, composio e textura das
rochas.

Alterao hidrotermal: gases quentes, vapor superaquecido ou solues aquosas quentes

levam alterao de rochas e formao dos argilominerais. Neste processo os feldspatos
sdicos e potssicos presentes nas rochas, se decompem pela dissoluo do sdio e
posteriormente do potssio em guas cidas, originando a caulinita - argilomineral
predominante na constituio dos caulins. Se a movimentao das guas for restringida,
o potssio pode permanecer e formar a mica moscovita.
A formao da caulinita pode ser representada pela equao qumica a seguir:

K2 O. Al2 O3. 6 SiO2 + CO2 + H2O

K2CO3 + Al2O3. 2SiO2. 2H2O + 4SiO2

caulinita

Intemperismo: a gua da chuva e as guas em movimento (rios e geleiras) temperaturas

prximas da ambiente decompem os minerais ferromagnesianos seguido dos feldspatos
e depois das micas. Se a movimentao no for suficiente os minerais ferromagnesianos
do origem a montmorilonita enquanto os feldspatos podem originar a mistura de
caulinita e haloisita e ao hidrxido de alumnio.
Em climas tropicaisa eroso prossegue, alm da caulinita, chegando a formar AlOOH (
boemita) e at mesmo Al(OH)3 (gibsita) ambas fazem parte da composio do mineral
bauxita, o conhecido mineral de alumnio.
Assim, sob a influncia de agentes externos a rocha me se decompe em minerais
secundrios que podem permanecer ou serem transportados. No primeiro caso, o mineral
denominado residual e no segundo caso sedimentar. Em virtude deste transporte
observa-se diferenas no tamanho e a mistura diferencia-se pela agregao de produtos
procedentes de outras transformaes.
Deste modo acordo com a sua formao as argilas so denominadas

argilas residuais se permanecem no mesmo local da rocha da qual derivou, ou

podem ser

argilas secundrias, transportadas ou sedimentares se forem transportadas por

guas, geleiras ou pelo ar para serem depositadas em rios de baixa correnteza,
lagos, pntanos ou mares

Constituio e Estrutura das Argilas

- Constituio
Fisicamente a argila caracterizada por:

Apresentar textura terrosa e contedo elevado de partculas com dimetro esfrico

equivalente (d.e.e.) 2m;

Desenvolver plasticidade quando pulverizada e misturada com uma quantidade

adequada de gua;

Tornar-se consistente e rgida, aps secagem e

Adquirir grande dureza aps a queima em temperatura superior a 10000C.

As argilas naturais so formadas essencialmente por:

a) Minerais de argila ou argilominerais, de composies variadas que incluem
substituies de ons que fazem parte do retculo cristalino ou incluses de ons estranhos
ao mesmo.

Dentre os argilominerais, os mais comuns so:

caulinita - Al2O3. 2SiO2.2 H2O

montmorilonita - [(Mg,Ca)O. Al2O3. 5SiO2.nH2O)] e

ilita - ( K2O, MgO, Al2O3, SiO2, H2O em propores variveis) juntamente com o
hidrxido de alumnio, xidos e hidrxidos de ferro, slica e feldspato.

Estrutura dos argilo minerais

Os argilominerais pertencem classe mineral dos filossilicatos, so silicatos hidratados
com estrutura cristalina em camadas superpostas de folhas contnuas de tetraedros de
SiO4,(T) ordenados de forma hexagonal e folhas octadricas de hidrxidos de metais di e
trivalentes (O). Estas camadas podem estar ordenadas em folhas segundo as seqncias
T-O ou T-O-T e entre elas podem estar diversos ctions de K, Na e Ca. Os argilominerais
podem ser agrupados conforme a sua composio qumica e a seqncia do agrupamento
das folhas tetradricas e octadricas. Os argilominerais mais importantes encontrados nos
solos so os do tipo 1:1 e 2:1.

A caulinita o argilomineral mais freqentemente encontrado na natureza, sendo formado

pelo empilhamento de camadas 1:1, ou seja, em cada camada encontra-se uma folha de
tetraedros SiO4 e uma folha octadrica de Al2(OH)6 ligadas entre si pelo oxignio comum,
o que pode ser visto na figura 1 e 2

Figura 1- Estrutura dos tetraedros (a) e octaedros(b).

Figura 2- Ligao de O e T.

Na folha octadrica ou folha de gibsita, cada tomo de alumnio circundado por 6

hidroxilas, formando um octaedro. Na folha de slica ou folha tetradrica, cada tomo de
silcio est ligado a quatro tomos de oxignio, dos quais 3 so compartilhados com os
tetraedros vizinhos e em cada tetraedro h um tomo de oxignio com uma valncia livre.
2-

A ligao entre as camadas adjacentes feita por ligaes de H+ entre tomos de O e

grupos de OH-, ligaes estas consideradas fracas, embora os ons dentro das folhas
estejam ligados fortemente. Veja figura 3.

Figura 3- Esquema das ligao entre as folhas

Estas ligaes entre as camadas so responsveis pela fcil clivagem paralela.
Examinando uma amostra de argila num microscpio eletrnico pode-se perceber que ela
formada por pequenos cristais. Em mdia um cristal de caulinita, que se apresenta como
pequena plaqueta hexagonal de tamanho que varia entre 0,1 a 20m (1m=10-6m), sendo
formado por 40-50 camadas estruturais. A espessura da camada 1:1 (TO) fica em torno
de 0,7nm e a camada 2:1 (TOT) de mais ou menos 1nm. Veja a figura 4.

Figura 4- Microscopia eletrnica de varredura de caulinita.

b) Minerais no filossilicatos, tais como carbonatos, feldspatos e quartzos juntos com
(hidr)oxi de ferro e alumnio. Uma vez que no conferem plasticidade argila, so
chamados constituintes no-argila ou minerais associados. A presena de minerais
associados nos depsitos de argila reduz seu valor comercial.
Classificao das Argilas.
As argilas podem ser classificadas segundo vrios aspectos, tais como o geolgico, o
mineralgico, suas propriedades e uso.
1) De acordo com a sua composio mineralgica, ou seja, o mineral argiloso
predominante, temos:
a) Argilas Caulinticas;
b) Argilas ilticas,
c) Argilas montmorilonticas, etc..
Para industria a classificao de maior utilidade a realizada segundo as propriedades e
portanto o uso das argilas. Assim, as argilas usadas na indstria cermica podem ser
divididas em trs grupos:
a) Caulim ou china clay: so argila cujo argilomineral predominante a caulinita. So
formados a partir da decomposio de rochas com teores de SiO2 acima de 65 %, tais

como granitos, gnaisses e pegmatitos. Junto ao caulim bruto so encontrados quartzo,

feldspatos, micas, xidos de titnio, xidos e hidrxidos de ferro trivalente, pirita,siderita,
marcasita, ilmenita, biotita, fluorita, etc. Alguns caulins apresentam hidrxidos de
alumnio que aumentam o contedo de alumina.
Os que resultam de decomposies que permanecem no mesmo local so denominados
caulins residuais, ou primrios, enquanto aqueles caulins formados por produto de
decomposio transportado e sedimentado em outro local so os caulins sedimentares.
Os caulins sedimentares apresentam via-de-regra, granulometria inferior quela
observada nos caulins residuais. Apresentam teores mais elevados de TiO2, geralmente
sob a forma de anatsio e rutilo, assim como de Fe2O3, sob a forma de hematita, goethita
e limonita. Suas partculas so menores que as do caulim residual e so mais plsticos.
Outros minerais presentes ocasionalmente no caulim so a nacrita, dickita, haloisita, etc.
Os caulins haloisticos so de considerveis interesses para os fabricantes de cermica
branca porque so capazes de dar pastas muito brancas, so mais refratrios e tm maior
resistncia mecnica em verde e em seco devido a trama desenvolvida pelos cristais
tubulares mais ou menos alongados da haloisita. Forma esta que pode ser revelada pelo
microscpio eletrnico. Sua estrutura tem por frmula Al2(Si2O5) (OH)4..2 H2O.
Aquecida 50C perde as duas molculas de gua e se transforma em metahaloisita de
estrutura similar a da caulinita.
.

a)

b)
Figura 5- Microscopia de transmisso (a) e de varredura (b) da haloisita.

Podem entrar em adio ou em substituio s argilas plsticas. Apresentam plasticidade

e resistncia mecnica seco inferiores a estas mas com comportamento na queima
semelhante ou superior. Geralmente entram na massa cermica para completar uma
distribuio granulomtrica e melhorar a permeabilidade alm de contribuir para o
clareamento da cor e a mutilizao do material queimado em temperaturas mais elevadas.
A amplitude e a diversidade do uso industrial do caulim so consequncia de uma srie
de propriedades dentre as quais se destaca a brancura, a inrcia diante de alguns
compostos qumicos, sua ausncia de toxidade, o pequeno tamanho de suas partculas,
etc..
A figura 6 apresenta um diagrama ilustrativo das principais utilizaes do caulim.

Figura 6- Diagrama ilustrativo dos principais usos do caulim

b) Argilas de cor branca aps o cozimento:

So argilas com baixa proporo de xidos de ferro (menor que 3% em peso) e geralmente
com alto teor de caulinita. Usadas na indstria cermica para a fabricao de cermica
decorativa, cermica tcnica e sanitria e para a produo de revestimentos. De acordo
com as caractersticas qumicas, fsicas, mineralgicas ou genticas que apresentam
podem ser divididas nos seguintes tipos:
b.1) Argilas do tipo ball clay ou argila "bola" so argilas transportadas por guas, de
constituio caulinticas-ilticas, plasticidade extremamente elevada e granulometria
fina, No estado natural variam da cor creme-escura ou rosada at vrias tonalidades de
cinza e preto, entretanto aps queima acima de 1000C , apresentam cores claras, porm
mais escuras que as dos caulins; aps queima na faixa de 1000-1250C, tornam-se
bastante densas e vitrificadas. Cinqenta a noventa por cento das partculas apresentam
d.e.e menor que 1m, e conferem massa cermica elevada resistncia mecnica cr e
aps a queima. Alm da indstria de cermica branca, as "ball clay" so muito utilizadas
na indstria de refratrios devido suas propriedades ligantes e refratrias, estas devidas
aos teores relativamente elevados em Al2O3 e aos baixos teores em lcalis e ferro. Essas
argilas so geralmente caulinticas, ricas em matria orgnica e cidos hmicos que lhes
conferem grande plasticidade antes da queima e a colorao escura. Podendo apresentar
teores de esmectita, sendo a caulinita, geralmente mal cristalizada. Na indstria cermica
so apreciadas por fornecer alta plasticidade, alta resistncia a seco, cor branca aps a
queima e propriedades reolgicas ideais para colagem, sendo empregadas em massas para
confeco de azulejos, porcelanas domsticas, loua de mesa, loua sanitria e isolantes
eltricos de porcelana e produtos onde a brancura um requisito importante.

b.2)Argilas refratrias ou " fire clay": so argilas sedimentares, transportada por eroso,
de composio caulinticas e/ou haloisticas, plstica que contm baixos teores de xidos
e hidrxidos de Fe, Mg e lcalis e que podem suportar temperaturas acima de 1500C.
So usadas na fabricao de loua de mesa, de forno e de cermica ornamental.
b.3) Argila do tipo flint; so argilas encontradas sob lenis de carvo, so duras e
compactas. So compostas de caulinita relativamente ordenadas e com baixos teores em
fundentes: Fe2O3 < 5%, CaO +MgO < 5% e K2 O+ Na 2O < 3%. So muito abrasivas e
esto altamente qualificadas como matria prima para refratrios.

c) Argilas de queima vermelha: so argilas iltica-caulintica com uma proporo mdia

ou alta de xidos de ferro So argilas usadas para fabricar materiais do tipo tijolos de
alvenaria e furados, telhas, ladrilhos de piso, objetos de adorno (elementos vazados) e
outros.
Neste segmento as argilas usadas contm demasiado material fundente para fabricao de
refratrio e demasiado ferro para o emprego em cermica branca.
As argilas utilizadas para fabricao de tijolos de alvenaria, tijolos e telhas de vrios tipos
so geralmente sedimentares recentes, de deposio em vrzeas e margens de rios. Estas
argilas devem apresentar fcil modelagem, ter valor mdio ou elevado de tenso de
ruptura a flexo antes e aps a queima (950C) com um mnimo de trincas e
empenamentos. Um teor excessivo de ferro divalente, elementos alcalinos e alcalinos
terrosos aumentam a retrao, reduzem a faixa de vitrificao e causam coloraes
indesejveis.
Na fabricao de telhas as argilas devem possuir plasticidade adequada para a moldagem,
tenso ou mdulo de ruptura flexo elevado quando secas, para permitir seu manuseio
durante a fabricao e aps a secagem, porosidade aparente e absoro de gua baixas e
no devem apresentar trincas ou empenamentos aps secagem e queima.
Quanto composio mineralgica as argilas usadas em tijolos e telhas apresentam uma
mistura de caulinita com ilita e montmorilonita, alm de teor aprecivel de ferro na forma
de hidrxidos de frricos.
Nos ladrilhos de pisos as argilas devem ser plsticas, de fcil moldagem, com elevados
teores em ferro e de metais alcalinos, que vitrificam em temperaturas relativamente baixas
(1000 a 1100C), sem tendncia a empenar. A cor vermelho vivo, sem manchas, valores
baixo de absoro de gua e porosidade aparente abaixo de 5% so as caractersticas
desejveis a este material alm da elevada resistncia abraso devido ao elevado grau
de vitrificao atingido. As argilas que satisfazem estas condies so essencialmente
ilticas que no Brasil recebem o nome de "tagu". So ricas em potssio e em ferro, de
baixa granulometria, o que lhes d teor elevado de fundentes e boa plasticidade na
moldagem.

Classificao das argilas para fins cermicos.

Para prever o uso das argilas (cermicos ou no) os laboratrios de anlises seguem trs
etapas, que so as seguintes:

1) classificao de argila em trs grupos cermicos pela cor apresentada pelo corpo
de prova aps secagem a 110C e aps queima em trs temperaturas;
2) classificao em subgrupos pelas propriedades fsico-mecnicas ou propriedades
cermicas e
3) classificao em um dos tipos de argilas industriais.
Na classificao para fins cermicos, os corpos de provas seguem normas padronizadas
pela American Ceramic Society. Estes corpos so queimados nas temperaturas de 950C
, 1250C e 1450C durante trs horas, em atmosfera oxidante. Aps resfriamento observase as cores adquiridas em cada queima, conforme esquema da tabela a seguir:

Tabela 1- Classificao preliminar de argilas para uso cermico com

base nas cores

apresentadas aps queima em trs temperaturas.

Cores dos corpos de prova

Grupo

110C

vermelha
branca

Cermica

Cermica

Cermico

Vermelha,

950C

marrom, Vermelha

amarelada, Marrom -escura, com

vermelha,

e outras cores, exceto tonalidades;

escura,

branca.

amarela,

escuro, marrom clara escura,

marrom-clara.

e preta

Branca, creme-clara, Branca,

creme-escura,
claro,

refratrios

com Creme

1450C

creme,verde,violcea diversas

marrom cinza esverdeada, cinza

preta

rosa-escura, rosa-escura,

clara, cinza-escura,

amarelo-clara

cinza-escuro, preta.

marrom, amarela.

rosa, Amarela-clara,

cinza-clara,, creme-clara,
marrom-clara,

creme,

com

fuso.

creme- Branca, creme-clara, Branca,

Branca, creme-clara, Branca,

cinza,

vermelha ou sem perda de forma;

creme-clara,

rosa- clara, rosa-clara, creme-escura, cinza- cinza-clara,

cinza-claro, preta.

Produtos

1250C

cinza-

esverdeado, cinza com

perda de forma.
Branca,

cinza-clara,

creme- creme-clara,

clara,cinza-clara

branca-cremosa,

escura, marrom-escura
sem perda de forma.

branca-rosada.

As argilas para cermica vermelha podem apresentar fuso parcial (arredondamento das
arestas) ou total; pode apresentar inchamento produzido por desprendimentos de gases
que deforma totalmente o corpo de prova, sendo este o indcio que a argila pode ser
estudada para produo agregado leve. A fuso completa em 1450C exclui o uso destas
argilas em cermica branca ou na fabricao de refratrios de boa qualidade.

cinza-

As argilas para cermica branca queimam com cores claras a 1250 C que a temperatura
usual de queima da cermica branca da melhor qualidade ou de maior responsabilidade.
A 1450C as cores so iguais ou ento escurecem e tambm podem fundir. Neste ponto
possvel fazer a distino entre os trs tipos de matria -prima usada na cermica branca:
os caulins, as argilas plsticas e os filitos cermicos. Escurecendo a esta temperatura
significa que o caulim s pode ser usado em temperaturas abaixo de 1300C, a exemplo
do material sanitrio que queimado entre 1250 e 1280C.
As argilas plsticas para cermica branca so argilas de resistncia mecnica elevada no
estado cru, sendo empregadas para dar s peas cermicas uma resistncia verde, aps
secagem 110C e durante a queima, que permita o manuseio e o empilhamento no
forno, alm da plasticidade quando isto importante. 1450C tendem escurecer para as
cores cinza ou marrom. Se forem ricas em fundentes, especialmente potssio, podem
vitrificar totalmente a 1250C e fundir a 1450C; as de granulometria fina e pobres em
fundentes podem vitrificar a 1250C mas no fundem em 1450C e neste caso podem ser
utilizadas como material refratrio.
Os "filitos cermicos" (rochas metamrficas estratificadas ou laminadas constituda por
uma mistura de caulinita, mica muscovita finamente dividida - a sericita - e quartzo )
apresentam cores claras com uma tonalidade amarelada ou esverdeada, devido a mica.
Quando queimados a 1250C adquirem tonalidade cinza esverdeado que os caracterizam
alm da vitrificao (devido ao potssio ) total ou quase total que os torna teis como
fundentes na cermica branca. Suas propriedades plsticas e no plsticas permitem
compor at 50% de muitas massas cermicas.
As argilas refratrias apresentam cores claras a 950 e 1250C e cores escuras a 1450C
que neste ponto se diferenciam dos caulins para porcelanas que queima com cor branca e
que tambm podem ser usados na fabricao de material refratrio silico-aluminoso e
aluminoso.
Este ensaio serve apenas para orientar os ensaios posteriores mais completos e
especficos.