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Instituto de Qumica-UFRJ

Prof. Antonio Guerra

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO UFRJ


INSTITUTO DE QUMICA IQ

LIGAO QUMICA
COVALENTE
Qumica Inorgnica I IQG354
Departamento de Qumica Inorgnica - DQI

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MODELOS DE LIGAO QUMICA


Ligao Inica
Formao e interao de ons de carga oposta (ctions e nions)
Segue a Regra do Octeto
Ligao Metlica
Formao de bandas de conduo e transio de eltrons

Ligao Covalente
Compartilhamento de eltrons
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia (RPECV)
Determina a geometria molecular

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MODELOS DE LIGAO QUMICA


Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
Sobreposio de orbitais atmicos
Eltrons localizados entre os tomos ligados
Formao de orbitais hbridos
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Combinao Linear dos Orbitais Atmicos (CLOA)
Formao do Orbital Molecular (OM)
Ligante e antiligante
Teoria do Campo Cristalino (TCC)
Ligao qumica de Compostos de Coordenao
Formada por interaes puramente eletrostticas (inica)
Energia de Estabilizao do Campo Cristalino (EECC)
Determina a cor dos compostos
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LIMITAES DOS MODELOS DE LIGAO


Limitaes da Regra do Octeto e TLV:
Comportamento do O2
Molcula diamagntica pela descrio de Lewis e TLV!
Experimentalmente paramagntica.
Comportamento do B2H6
12 eltrons de valncia (23e B e 6 1e H).
14 eltrons de valncia por Lewis!
Teoria do Orbital Molecular (TOM):
Explica o comportamento magntico do O2.
Explica o composto deficiente de eltrons B2H6.
Explica as estruturas e propriedades dos metais e semicondutores.
Explica os espectros eletrnicos das molculas.
TLV focada na ligao entre pares de tomos.
TOM focada na densidade eletrnica da molcula.
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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Os eltrons ocupam os orbitais moleculares.
Acomodam no mximo dois eltrons excluso de Pauli.
Apresentam energia definida.
Pertencem a toda molcula eltrons de valncia deslocalizados!
N orbitais atmicos (OA) forma N orbitais moleculares (OM).
Combinao Linear de Orbitais Atmicos (CLOA)
Molcula AB
CLOA = cAA + cBB ou = cAA cBB
Energia do OM < OAs orbital ligante.
Energia do OM > OAs orbital anti-ligante.
Maior probabilidade
de encontrar os
eltrons entre os
ncleos.

Menor probabilidade
de encontrar os
eltrons entre os
ncleos.
OM ligante

OM anti-ligante

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Diagrama de nveis de energia dos OM
Molculas diatmicas homonucleares cA = cB
Distribuio dos eltrons a partir dos nveis de menos energia.
Segue o princpio da excluso de Pauli.
Segue e regra de Hund.

Ligaes sigma interao entre orbitais s.

Energia

Molcula

tomo

Interao
destrutiva

OM anti-ligante
(*1s)

tomo
Interao
construtiva

FONTE: Chang, R. Qumica Geral, Trad. Rebelo, M.J.F.,


et.all., 4ed. So Paulo: McGrawn-Hill, 2006. 778p.

OM ligante
(1s)

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Ligaes sigma e pi interao entre orbitais p.
Plano nodal

Atkins, P. e Jones, L., Princpios de Qumica. Questionando a Vida Moderna e o Meio


Ambiente.. 5.ed. Trad. Ricardo B. Alencastro. Porto Alegre: Bookman, 2012. 1026p.

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Ligaes sigma, pi e delta interao entre orbitais d.

Miessler, G.L.. e Tarr, D.A., Inorganic Chemistry. 2.ed. New Jersey: Prentice_Hall, 1999. 1026p.

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Interaes nulas orbitais no-ligantes.

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Ordem de Ligao (OL)
n eltrons ligantes

n eltrons anti-ligantes

Ne Ne*
OL =
2

OL = 0

OL = 1
Brown, T.L., LeMay, H.E. e Bursten, B.E., Qumica Cincia Central,
Trad. Horcio Macedo,7ed. Rio de Janeiro: LTC, 1999. 702p.

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Diagramas de energia do 2 perodo homonucleares
Energia

Li2, Be2, B2, C2 e N2

Energia

O2 e F2

Atkins, P. e Jones, L., Princpios de Qumica. Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente.. 5.ed. Trad. Ricardo B. Alencastro. Porto Alegre: Bookman, 2012. 1026p.

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Diagramas de energia do 2 perodo

Miessler, G.L.. e Tarr, D.A., Inorganic Chemistry. 2.ed. New Jersey: Prentice_Hall, 1999. 1026p.

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Molculas diatmicas heteronucleares cA cB
CLOA = cAA + cBB ou = cAA cBB
Ligao covalente apolar cA = cB
Ligao covalente polar cA cB

tomo mais eletronegativo menor energia, maior carter


ligante.
tomo menos eletronegativo maior energia, maior carter
anti-ligante.
Ligao inica um dos coeficientes zero (cA ou cB).

Clculos tericos so necessrios para se determinar o diagrama


de nveis de energia.
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Molculas diatmicas heteronucleares cA cB
Energia

antiligante

Diagrama geral

no-ligante
ligante

Atkins, P. e Jones, L., Princpios de Qumica. Questionando a Vida Moderna e o Meio


Ambiente.. 5.ed. Trad. Ricardo B. Alencastro. Porto Alegre: Bookman, 2012. 1026p.

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Molculas Poliatmicas BeH2
H
ligante

Be

(S + S + S)
antiligantes

antiligante

ligante

antiligante

(S S S)

(S + p S)

no-ligante

ligantes

(S p S)

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ons Poliatmicos AB3 [ex: BF3, CO3, NO3]

ligante
3B

AB3

antiligante
antiligante

no-ligante
ligante
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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Espectroscopia Fotoeletrnica
Tcnica utilizada na determinao da energia dos OM ou da
estrutura eletrnica da molcula.
A molcula irradiada por ftons de alta energia, geralmente na
regio do UV e raios X.
A energia cintica (Ec) dos eltrons ejetados pode ser medida.

Energia dos ftons incidentes

Ec = Ehv EI

Espectro do N2

Energia de ionizao

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TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)


Diagrama de Correlao Diagrama de Walsh
Utilizado na anlise da forma, espectro e reaes de molculas poliatmicas.
Baseado na E de cada OM conforme o ngulo de ligao varia de 90 a 180.
XH2

BeH2

BH2

CH2

NH2

OH2

evalncia

ngulo

180

131

136

103

105

1g21u2

1a122a121b21

1a122a121b22

1a122a121b221b11

1a122a121b221b12

Configurao
eletrnica

XH2

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Combinao Linear dos Orbitais Atmicos (CLOA)

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Combinao Linear dos Orbitais Atmicos (CLOA)

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