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Cermica 52 (2006) 205-212

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Produo de porcelana de ossos e caracterizao


de suas propriedades tcnicas
(Production of bone porcelain and characterization
of its technical properties)
S. R. Bragana, C. P. Bergmann
Laboratrio de Cermicos da Universidade Federal do Rio Grande do Sul - LACER/UFRGS
Av. Osvaldo Aranha, 99/705c. Porto Alegre, RS 90035-190
saulorb@ufrgs.br
Resumo
A porcelana de cinza de ossos amplamente aceita e alcana alto valor de mercado, entretanto, sua produo ainda pouco
difundida, de modo que sua fabricao e pesquisa so restritas a poucos pases. Sendo o Brasil grande produtor de gado, apresenta
grande potencial para a reciclagem de ossos, podendo-se encontrar aplicao destes em materiais cermicos. Neste trabalho foi
feita uma anlise comparativa das caractersticas tcnicas entre uma formulao de porcelana obtida com cinzas de ossos conforme
a receita tradicional inglesa e uma formulao de porcelana tradicional. Os resultados mostraram que a sinterizao de porcelana de
cinzas de ossos requer cuidados extras em ciclos rpidos de queima quando comparada porcelana tradicional, devido a um menor
intervalo de gresificao. No entanto, a maior resistncia mecnica e as qualidades estticas, destacando-se a elevada alvura, fazem
desta porcelana bastante atrativa em termos de potencial de aplicaes industriais.
Palavras-chave: porcelanas, cinza de ossos, caracterizao tecnolgica.
Abstract
Porcelains from bone ash are widely accepted and present high market value, however, their manufacture and research are still
restricted to few countries. As a great producer of cattle, Brazil presents great potential for the recycling of cattle bone into ceramic
materials. In this work, it was realized a comparative investigation of technical properties of a typical porcelain composition
manufactured from bone ash according to English traditional composition and a traditional porcelain. The results revealed that
it is more difficult to sinter bone porcelain in fast firing cycles, once it showed shorter firing intervals compared to traditional
porcelains. However, the higher mechanical strength and better aesthetic qualities, especially its whiteness, make bone porcelains
very attractive materials in terms of industrial applications potential.
Keywords: porcelains, bone ash, technological characterization.

INTRODUO
A crescente ateno dada s questes de conservao
ambiental que se observa nestes ltimos anos trouxe grande
interesse na reutilizao e reciclagem de materiais. Embora
possa parecer que exista uma ampla possibilidade de escolha
de materiais que se poderia testar, o uso de resduos em
materiais cermicos bem mais restrito do que se poderia
a princpio supor. Por exemplo, o material (resduo) a ser
utilizado no pode liberar gases txicos durante a queima,
como aconteceria com plsticos e borrachas, enquanto os
metais devem estar inertizados no produto final. Tudo isto
sem prejudicar as qualidades tcnicas e estticas das peas.
Esta ltima condio crtica para louas de mesa.
Em decorrncia desta tendncia de conservao
ambiental, a porcelana de ossos passa a ter novo interesse.
O fato de utilizar material reciclado em 50% de sua
composio, como ossos calcinados, faz este produto

ser, portanto, atrativo neste quesito. bom lembrar


que a calcinao e limpeza dos ossos podem gerar
poluio, principalmente em termos de queima de gases
combustveis, mas certamente de menor impacto ambiental
do que atividades de minerao.
Por si s as qualidades tcnicas da porcelana de ossos j
so suficientes, o que, alis, explica a sua ampla aceitao
no mercado. No entanto, de se estranhar que a produo
desta porcelana seja ainda pouco difundida, estando restrita
a poucos pases como Gr-Bretanha, Sucia e Japo [1].
Nos Estados Unidos existe tambm uma grande fbrica
com produo de 15 a 20 mil peas por dia.
O Brasil grande produtor de gado e, portanto,
potencialmente tem uma ampla oferta de ossos. O uso deste
material restrito produo de adubos, a uso em rao
de animais, em objetos artsticos e em alguns utenslios,
existindo ainda grande quantidade a ser colocada no
mercado, principalmente em setores de maior valorizao.

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Este trabalho prope um estudo das propriedades


tcnicas e microestrutura de porcelanas de ossos, utilizandose a formulao tradicional inglesa. Assim, realizou-se
a avaliao da gresificao das peas e caracterizao
tecnolgica, anlise de fases e microestrutura, cujos
resultados foram comparados com uma formulao de
porcelana tradicional.
As principais qualidades da porcelana de ossos so
alvura, translucidez, refletividade, qualidade do vidrado
e decorao, alm de elevada resistncia mecnica. Este
conjunto de propriedades faz deste produto um dos mais
atrativos e caros, distinguindo-se da loua de mesa comum,
pelo termo bone porcelain [1-4].
Comparando-se com outros tipos de porcelanas, a
porcelana de ossos a que apresenta a maior tenso de
ruptura flexo e laminao, alm de maior tenacidade.
Em relao porcelana dura, a resistncia mecnica chega
a ser quase o dobro, para uma temperatura de queima
menor em cerca de 100 C [5, 6].
A plasticidade da massa conferida pelo caulim
e pela argila plstica, embora a cinza de ossos tambm
possa atuar positivamente, dentro de certo intervalo de
composies, sobre a plasticidade. Como o percentual
de argila plstica na formulao deve ser pequeno, a fim
de evitar a perda de alvura, a plasticidade e a resistncia
a verde so baixas, de modo que mais tempo e cuidados
especiais so requeridos no manuseio da pea a verde [4].
Em processos mecanizados pode ser necessrio aumentar
a resistncia a verde [3]. Outras formulaes utilizam
pequeno percentual de quartzo (cerca de 6%), aumentando
a resistncia deformao piroplstica [7].
Ateno especial deve ser dada qualidade dos ossos
calcinados. O osso calcinado em temperatura mais baixa
(800 C) contribui positivamente para a plasticidade
da massa. No entanto, prejudica o empacotamento (o
dimetro mdio de partcula aps moagem maior),
consequentemente, ocorre o aumento da porosidade a verde
e da contrao de queima. Ossos calcinados a temperaturas
de 1000 C pouco contribuem plasticidade, levam mais
tempo na moagem, mas produzem granulometria mais fina
[8]. A temperatura de calcinao de 1000 C recomendada
por diversos autores [4, 8, 9].
A distribuio de tamanho de partcula do osso
calcinado um dos principais fatores que determina
a qualidade do material produzido. Ossos calcinados
comerciais fornecidos indstria de porcelanas tm em
geral distribuio de tamanho de partculas de 90% <
14 m [8].
O controle de uma boa calcinao pode ser feito pela
medio da massa especfica do osso modo ou, ainda, pela
rea superficial e tamanho de cristalito [4]. A utilizao de
espectroscopia de infravermelho pode ser utilizada para
determinar o estado da calcinao, com maior preciso
que as tcnicas citadas anteriormente. Por exemplo, por
meio da deteco da presena de grupos de cianeto, indica

que o osso est mal calcinado, mesmo com medies


de suas propriedades fsicas estando aparentemente
adequadas. Por conseguinte, ter-se- tambm, neste caso,
um curto intervalo de gresificao e elevada porosidade
aps queima, quando na utilizao do osso [8].
Aps a moagem dos ossos a mido, ocorre a secagem.
Esta pode ser via spray-drier ou por filtro-prensagem,
desmonte da torta e extruso. Nesta ltima rota, tem-se a
remoo de boa parte dos ons com o descarte da gua do
filtro-prensa, o que facilita o controle reolgico [10]. Por
este mesmo motivo, o osso modo mido deixado em
maturao por longo tempo [4]. As propriedades reolgicas
so bastante influenciadas pelo estado de maturao do
osso modo [8]. Ressalva-se, porm, que por anlise de
difrao de raios X, somente a hidroxiapatita detectada
no osso calcinado a 1000 C [10].
Quando a conformao por colagem de barbotina,
utiliza-se silicato de sdio como dispersante, obtendo-se
melhor controle reolgico do que com fosfato de sdio,
tanato de sdio e suas combinaes [10]. Bons resultados
tambm so obtidos com acrilatos alcalinos, permitindo
inclusive uma melhor estabilidade da barbotina do que
com silicato de sdio [4].
A maior desvantagem do emprego de ossos em
porcelanas sem dvida o curto intervalo de gresificao
das peas. Em porcelanas de quartzo, a dissoluo do
mesmo garante a manuteno de uma viscosidade elevada
com o aumento da temperatura, evitando o empenamento
da pea [11]. A queima da porcelana de ossos requer
parmetros de controle de processo bastante restritos, pois
a vitrificao ocorre em um intervalo estreito, cerca de
15 a 25 C. A temperatura mxima de queima crtica,
geralmente entre 1220 a 1250 C [3].
A receita tradicional inglesa consiste de 50% de cinza
de ossos, 25% caulim e 25% fundente (originalmente
Cornish stone). Propores de ossos calcinados acima
de 50% significam maior custo, mas melhor alvura,
translucidez e resistncia aps queima. Propores menores
que 50% prejudicam a cor e decrescem em qualidade as
caractersticas citadas anteriormente. Portanto, baixas
adies de ossos calcinados no justificariam o emprego
dos mesmos [3].
A cinza de ossos atua principalmente como formadora
de fase cristalina. O principal constituinte a hidroxiapatita
(Ca(OH)2.3Ca3(PO4)2) que se decompe formando cal
(CaO) e tri-clcio fosfato- (-Ca3(PO4)2), segundo a
reao:
Ca(OH)2.3Ca3(PO4)2 CaO + H2O + 3-Ca3(PO4)2

(A)

A cal liberada reage rapidamente com a caolinita


desidratada (Al2O3.2SiO2), formando a anortita (CaO.
Al2O3.2SiO2):
CaO + Al2O3.2SiO2 CaO.Al2O3.2SiO2

(B)

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Tabela I - Fases constituintes da porcelana de ossos em diferentes temperaturas [7].


[Table I - Constituent phases of bone porcelain at different temperatures [7].]

Temperatura (C)

25
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500

Fases Formadas
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina, caulinita
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina,
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina, sanidina
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina, sanidina, tri-clcio fosfato-
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina, sanidina, tri-clcio fosfato-, anortita
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina, tri-clcio fosfato-, anortita
quartzo-, hidroxiapatita, microclnio, nefelina, tri-clcio fosfato-, anortita
quartzo-, hidroxiapatita, tri-clcio fosfato-, anortita
quartzo-, tri-clcio fosfato-, anortita, vidro
quartzo-, tri-clcio fosfato-, anortita, vidro
Vidro

Utilizando uma batelada de 50% de cinza de ossos


(hidroxiapatita), 30% de caulim (caolinita), 16% de nefelinasienito (microclnio, nefelina) e 6% de slica (quartzo), mantendo-se 3 h em cada temperatura, Iqbal et al. [7]
chegaram as seguintes transformaes de fases durante a
queima, mostradas na Tabela I:
O desenvolvimento mostrado at aqui considera que
todo o xido fosfrico utilizado na formao do tri-clcio
fosfato-. Porm, uma outra rota sugerida na qual o xido
fosfrico atua tambm na formao de um vidro, porm,
no existe ainda um consenso na literatura, j que alguns
investigadores encontraram fsforo na composio do vidro
[2, 12] e outros no [4, 9, 13]. A reao que deixa parte do
xido fosfrico livre a seguinte:
3[Ca(OH)2.3Ca3(PO4)2] + 6[Al2O3.2SiO2]
6[CaO.Al2O3.2SiO2] + P2O5 + 3H2O + 8Ca3(PO4)2

(C)

Como resultado destas reaes, a porcelana de ossos


possui cerca de 70% de fases cristalinas e 30% de vidro.
Outras porcelanas apresentam o oposto: 30% de fases
cristalinas e 70% de vidro. Isto explicaria a maior resistncia
e maior tenacidade da porcelana de ossos, enquanto a
excelente compatibilidade das fases explicaria as demais
propriedades anteriormente citadas.
MATERIAIS E MTODOS
Os ossos oriundos de abate bovino foram calcinados em
forno eltrico a 1000 C, modos a seco e peneirados, tendo
sua distribuio de tamanho de partculas (granulmetro a
laser, CILAS modelo 1180) apresentada na Fig. 1. Os ossos
tiveram que ser preparados em laboratrio, uma vez que
no existem no mercado brasileiro ossos calcinados com a
requerida qualidade para emprego na indstria de louas.
A formulao utilizada neste trabalho foi uma tpica para a

Figura 1: Distribuio de tamanho de partcula para a cinza de


ossos.
[Figure 1: Particle size distribution of bone ash.]

produo de porcelana de ossos. Para efeito de comparao,


foi tambm produzida uma porcelana triaxial tradicional,
isto , base de argila-feldspato-quartzo. A Tabela II
apresenta a composio qumica das matrias-primas feita
por fluorescncia de raios X.
Assim, a formulao da massa de porcelana de ossos
correspondeu proporo de 50% de ossos calcinados, 25%
de caulim, e 25% de feldspato potssico. Esta proporo
bsica para diversos produtos conhecidos como louas
de ossos. A formulao tpica de porcelana tradicional foi
de 50% de caulim, 25% de quartzo e 25% de feldspato
potssico.
As massas foram modas a seco em moinho de bolas tipo
periquito, utilizando-se todas as matrias-primas passantes

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(%)
Caulim
Osso
Quartzo

calcinado










SiO2
Al2O3
Fe2O3
MgO
CaO
Na2O
K2O
TiO2
P2O5
PF
Total

46,96
38,05
0,46
-
0,02
0,03
1,14
0,03
0,108
13,20
99,9

0,8
1,8
0,2
1,3
50,1
2,5
1,3
-
37,2
4,32
99,5

99,81
0,12
0,08
<0,01
<0,01
0,03
0,06
0,073
0,02
-
100

Feldspato
Potssico
69,2
16,2
0,33
0
0,65
3,3
9,79
0,05
0,5
-
100

PF = Perda ao fogo

em peneira ABNT malha 325 (abertura de 45m). A seguir,


a massa foi homogeneizada por 5 min no moinho periquito,
umidificadas com gua (8% em peso) e granuladas por
peneiramento em malha ABNT 20 (0,84 mm). Na seqncia,
as massas cermicas foram prensadas uniaxialmente por
simples efeito em prensa hidrulica, cominudas por gral,
secas em estufa e novamente peneiradas (em malha 20),
umidificadas (8% em peso) e prensadas (a 20 MPa) nas
dimenses 8 x 20 x 60 mm3. As amostras foram secas
durante 48 h ao ar livre e ficaram em estufa a 110 C por no
mnimo mais 24 h. As medies de perda de peso em relao
ao tempo de secagem mostraram que a partir deste tempo,
no h mais perda de peso nas peas. Para comparao dos
produtos, utilizou-se densidade a seco de 1,90 g/cm3 em
mdia. Ressalva-se que as formulaes testadas requerem
cuidados extras durante a prensagem, devido ao baixo
contedo de material argiloso.
Na investigao do comportamento da resistncia
mecnica da porcelana de ossos, realizaram-se testes
com adio de 6% de quartzo batelada, variando-se a
granulometria desse material de duas maneiras: passante
na peneira ABNT malha 200 e passante na peneira ABNT
malha 325, em bateladas distintas.
Os corpos-de-prova foram queimados em forno eltrico tipo
mufla. As temperaturas de queima investigadas variaram dentro
do intervalo de 1180 C a 1380 C. A taxa de aquecimento foi
de 100 C/h e o patamar de 2 h, para a porcelana de ossos. Para
a porcelana tradicional (PT), utilizou-se taxa de 150 C/h e
patamar de 30 min. O patamar de queima maior para a queima
da porcelana de ossos deve-se utilizao de um material
calcinado, embora ambos os ciclos para as duas porcelanas
estudadas possam ser considerados ciclos rpidos. A utilizao
de ciclos rpidos para a queima de porcelana de ossos inclusive
prtica industrial [9].
A caracterizao tecnolgica das porcelanas obtidas

consistiu da determinao da absoro dgua (princpio


de Arquimedes), retrao linear (por paqumetro), a perda
de peso (em balana analtica) e a tenso de ruptura
flexo por carregamento em quatro pontos [14]. Os ensaios
foram praticados com um mnimo de dez corpos-de-prova,
sendo utilizada a mdia aritmtica dos valores obtidos. A
microestrutura foi observada em microscpio eletrnico de
varredura e as fases foram analisadas por difrao de raios X.
RESULTADOS E DISCUSSO
A curva de gresificao das porcelanas investigadas
apresentada na Fig. 2. Com base nas curvas obtidas, pode-se
observar que a porcelana de ossos apresentou gresificao
em temperatura bem mais baixa. Observa-se ainda na Fig. 2
que o intervalo de queima mais curto para a porcelana de
ossos, quando comparado ao mesmo intervalo da porcelana
tradicional.

retrao

Tabela II - Composio qumica das matrias-primas.


[Table II - Chemical composition of raw materials.]

Absoro de gua (%)

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Temperatura (C)
Figura 2: Curva de gresificao (absoro de gua e retrao linear
em funo da temperatura de queima). Porcelana tradicional - PT
(30 min na temperatura de pico) e porcelana de ossos - P. Os (120
min na temperatura de pico).
[Figure 2: Gresification curve (absorption of water and linear
shrinkage as a function of the firing temperature). Traditional
porcelain - PT (3 0 min at peak temperature) and bone porcelain
- P. Os. (120 min at peak temperature).]

De acordo com o diagrama de fases do sistema anortitatriclcio fosfato-slica, a maturao da formulao da


porcelana de ossos ocorre somente em temperaturas mais
altas do que a temperatura de gresificao da porcelana
de ossos [9]. Portanto, a gresificao deve ocorrer devido
aos xidos minoritrios alcalinos K2O, Na2O, sofrendo
forte influncia do CaO, liberado da decomposio da
hidroxiapatita. A presena de CaO, portanto, constitui-se
em uma diferena em relao porcelana tradicional. O
xido de clcio pode formar euttico para o diagrama CaOSiO2-Al2O3, mas ainda mais significativo, so os eutticos
em digramas quaternrios envolvendo os xidos alcalinos
[15]. Isso foi confirmado, pela anlise com microssonda
EDS, que detectou Ca na fase vtrea, alm de Al, Si, O, K,

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Na e P em [9]. Iqbal et al. mostram ainda que a proporo


de CaO no vidro varia conforme a microrregio analisada,
podendo chegar a 20% em peso do total [9]. Existe tambm
a possibilidade da vitrificao ser auxiliada por compostos
transientes de baixo ponto de fuso de fosfatos, mesmo
que o fsforo no permanea na fase vtrea final [4, 9].
No presente trabalho, em anlise por microssonda
EDS, encontrou-se a presena de fsforo na fase vtrea.
H a possibilidade de interferncia de cristais de tri-clcio
fosfato, uma vez que os mesmos podem se apresentar
bastante dispersos e em tamanhos submicromtricos, o que
poderia explicar resultados aparentemente contraditrios
na literatura quanto presena do fsforo na fase vtrea [2,
4, 9, 12]. Por outro lado, notou-se nos referidos trabalhos,
que o fsforo foi detectado na composio da fase vtrea
somente quando havia sdio na mesma. Isto levou os
autores hiptese de que a estabilidade de um vidro de
fosfato na porcelana pode ser influenciada pela presena
de sdio. Esta hiptese encontrou-se fundamentada na
literatura sobre vidros [16]. Salienta-se ainda que o fsforo
deve contribuir na vitrificao desta porcelana, direta ou
indiretamente.
interessante notar que mesmo para uma quantidade
significativamente menor de fase vtrea, a porcelana
de ossos atinge baixo percentual de absoro de gua,
chegando a valores menores que 0,5% para a temperatura
de 1240 C. Os dados tcnicos so apresentados na Tabela
III.
Os resultados experimentais confirmaram que
a porcelana de ossos apresenta elevada resistncia
mecnica, medida pela tenso de ruptura flexo (TRF).
Considerando que ambas as formulaes foram testadas
em condies experimentais bastante prximas, notria
a maior resistncia mecnica da porcelana de ossos, que

alcanou 71 MPa (em 1240 C), enquanto a porcelana


tradicional chegou a 46 MPa (em 1380 C).
A resistncia mecnica da porcelana tradicional
fortemente dependente do teor de quartzo e, principalmente,
do dimetro das partculas desta matria-prima, sendo
isto objeto de anlise em diversos estudos [17, 18]. Em
outros trabalhos dos autores, este assunto tambm j foi
investigado, mostrando que a resistncia mecnica da
porcelana tradicional limitada pela interconexo de
trincas na matriz geradas devido tenso residual no
quartzo, sendo isto demonstrado em micrografias [19,
20]. Otimizando-se o tamanho de partcula de quartzo,
para valores entre 15-30 m possvel se maximizar
a resistncia mecnica da porcelana tradicional, mas
dificilmente encontram-se valores TRF superiores a 60
MPa, uma vez que a mesma passa a ser limitada pela
prpria resistncia do gro de quartzo, como demonstrou
o trabalho de Carty [18]. Uma porcelana comercial no
precisa de valores to elevados de resistncia mecnica,
embora existam estudos que apresentam formulaes de
porcelanas de ossos com valores de TRF superiores a 90
MPa [1] e porcelanas tradicionais de 80 MPa [21].
Quanto ao efeito da presena de quartzo sobre a
resistncia mecnica, na formulao da porcelana de
ossos, os resultados mostraram uma reduo do valor de
TRF para valores similares ao da porcelana tradicional
(48 MPa), utilizando partculas de quartzo passantes na
peneira ABNT de malha 325. Utilizando-se quartzo de
maiores tamanhos de partculas (passante na peneira de
abertura de malha 200) a TRF decresce bastante, chegando
a valores inferiores a 35 MPa. Portanto, o beneficiamento
das matrias-primas como caulim e feldspato, retirando
o quartzo grosseiro quando houver, tambm crtico
para a porcelana de ossos. Isto ficou evidente pela baixa

Tabela III - Absoro de gua, massa especfica bulk (m.e.b.) e tenso de ruptura por flexo (TRF) das porcelanas
tradicional e de ossos, em funo da temperatura de queima.
[Table III - Absorption of water, bulk density and flexural strength of traditional and bone porcelain, as a function of
firing temperature.]

Temperatura

(C)








1180
1200
1220
1240
1260
1280
1320
1340
1380

Porcelana tradicional
abs. de gua
m.e.b.
(%)
(g/cm3)
-
5,52
-
2,55
-
1,53
0,46
0,34
0,22

-
2,09
-
2,16
-
2,21
2,25
2,32
2,27

TRF
(MPa)
-
24
-
28
-
36
38
46
41

Porcelana de ossos
Abs. de gua
m.e.b.
(%)
(g/cm3)
25,97
1,81
1,71
0,12
Sobrequeima
-
-
-
-

2,09
2,30
2,32
2,36
-
-
-
-
-

TRF
(MPa)
25
51
59
71
-
-
-
-
-

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Figura 3: MEV da porcelana de ossos queimada a 1200 C. Seo


transversal. Q: quartzo. P: poro. Ataque cido HF 10%, 20 s.
[Figure 3: SEM of bone porcelain fired at 1200 C. Transversal
section. Q: quartz. P: pore. Acid etching HF 10%, 20 s.]

dissoluo do quartzo na fase vtrea, permanecendo


com elevado tamanho de partcula. A Fig. 3 apresenta a
micrografia aps ataque cido (cido fluordrico por 20 s)
de uma porcelana de ossos, queimada a 1200 C. Nesta
micrografia, alm do gro de quartzo (Q), tem-se um poro
(P) devido provavelmente remoo de gro durante a
preparao ceramogrfica da amostra. A matriz consiste
de triclcio fosfato e anortita.
Nota-se ainda a textura bastante fraturada caracterstica
dessa formulao, similar ao aspecto de fratura de matriz
apresentado no trabalho de Iqbal et al. [7]. A matriz fratura
supostamente devido diferena de expanso trmica
entre ela e os clusters de gros de tri-clcio fosfato-.
A Fig. 4 apresenta a micrografia da mesma porcelana

Figura 5: MEV da porcelana de ossos queimada a 1240 C. Seo


transversal. Porosidade fechada. Sem ataque cido.
[Figure 5: SEM of bone porcelain fired at 1240 C. Transversal
section. Closed porosity. No acid etching.]

Figura 6: MEV da porcelana tradicional. Superfcie da amostra


queimada a 1340 C e atacada com HF a 20% por 10 s. Q:
quartzo; MP: mulita primria e MS: mulita secundria.
[Figure 6: SEM of traditional porcelain. Sample surface fired at
1340 C and etched in HF 20% for 10 s. Q: quartz; MP: primary
mullite and MS: secondary mullite.]
200
150
100
50
0

10

20

30

40

50

60

70

2 q (grau)

Figura 4: MEV da porcelana de ossos queimada a 1200 C. Seo


transversal. Q: quartzo. Pf: poro fechado. Pa: poro aberto. Sem
ataque cido.
[Figure 4: SEM of bone porcelain fired at 1200 C. Transversal section.
Q: quartz. Pf: closed pore. Pa: open pore. No acid etching.]

Figura 7: Anlise de fases por difrao de raios X. Anortita (A),


tri-clcio fosfato (F) e quartzo (Q).
[Figure 7: Phase analysis by X-ray diffraction. Anorthite (A), tricalcium phosphate (F) and quartz (Q).]

da Fig. 3, porm sem ataque cido. Deste modo, pode ser


observada a fase vtrea cobrindo quase toda superfcie

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Figura 8: MEV da porcelana de ossos. Superfcie da amostra


queimada a 1240 C. A: anortita. F: tri-clcio fosfato. Ataque cido
HF 10%, 10 s.
[Figure 8: SEM of bone porcelain. Surface of the sample fired at
1240 C. A: anorthite. F: tri-calcium phosphate. Acid etching HF
10%, 10 s.]

da amostra. Nota-se a presena de poros fechados e


arredondados, partculas de quartzo e porosidade aberta,
a qual justifica os parmetros tcnicos encontrados na
Tabela III. Em temperaturas mais elevadas (1240 C),
no foi observada porosidade aberta, sendo a fase vtrea
suficiente para cobrir toda amostra, justificando a baixa
absoro de gua (< 0,5%), similar s porcelanas comuns
(Fig. 5).
A Fig. 6 permite ainda mais evidenciar a diferena de
microestrutura entre a porcelana de ossos e a porcelana
tradicional. Esta apresenta como principais fases o
quartzo e a mulita (primria e secundria). A ausncia de
mulita na porcelana de ossos explicada pela reao mais
favorvel e rpida do CaO com o metacaulim, formando
anortita [4].
A anlise cristalogrfica de fases da porcelana de ossos
apresentada na Fig. 7, indicando a presena de anortita,
tri-clcio fosfato e quartzo. Est anlise confirma a reao
de todas as matrias-primas sem a presena de partculas
remanescentes (relictos) de feldspatos ou hidroxiapatita.
A Fig. 8 mostra anortita, alm de tri-clcio fosfato-, na
microestrutura da porcelana de ossos queimada a 1240 C,
aps ataque cido HF 10%, 10 s. As fases formadas na
porcelana de ossos so bem diferenciadas da porcelana
tradicional, principalmente pela ausncia de mulita.
CONCLUSES
O xido de clcio liberado da decomposio da
hidroxiapatita responsvel pela menor temperatura de
queima da formulao de porcelana de ossos em relao
formulao de porcelana tradicional. A porcelana de
ossos apresentou menor intervalo de queima em relao
porcelana tradicional, sendo esta a maior desvantagem
desta formulao.

A presena de fsforo foi encontrada na composio


final da fase vtrea final. A estabilidade de um vidro de
fosfato na porcelana pode ser possvel pela presena de
sdio na fase vtrea.
A resistncia mecnica notadamente maior para a
porcelana de ossos. No entanto, a presena de quartzo
grosseiro (dimetro mximo de partcula de < 45 m)
em uma formulao de porcelana de ossos, mostrou-se
bastante prejudicial resistncia mecnica, cujos valores
passaram a ser similares aos da porcelana tradicional.
As fases formadas na porcelana de ossos so bem
diferenciadas da porcelana tradicional, principalmente
pela presena de anortita e tri-clcio fosfato- e ausncia
de mulita.
AGRADECIMENTOS
Os autores
financeiro.

agradecem

ao

CNPq

pelo

apoio

REFERNCIAS
[1] C. G. Portillo, Bol. Soc. Cram. Vidrio 38, 5 (1998)
397-402.
[2] A. Kara, R. Stevens, J. Eur. Ceram. Soc. 22, 5 (2002)
731736.
[3] C. E. L. Franklin, A. J. Forrester, Trans. J. Br. Ceram.
Soc. 74, 4 (1975) 141-145.
[4] P. Rado, Bone china, Ceramics Monographs - A
Handbook of Ceramics, Verlag Schmidt GmbH Freiburg
i. Brg. (1981).
[5] S. A. F. Batista, P. F. Messer, R. J. Hand, Br. Ceram.
Trans. 100, 6 (2001) 256-258.
[6] P. Rado, Trans. J. Brit. Cer. Soc. 70 (1971) 131-139.
[7] Y. Iqbal, P. F. Messer, W. E. Lee, Br. Ceram. Trans.
99, 5 (2000) 193-199.
[8] J. J. Cooper, Br. Ceram. Trans. 94, 4 (1995) 165168.
[9] Y. Iqbal, P. F. Messer, W. E. Lee, Br. Ceram. Trans.
99, 3 (2000) 110116.
[10] D. Basnett, P. J. Cartwrigtht, Trans. J. Br. Ceram.
Soc. 88, 5 (1989) 191-195.
[11] K. H. Schller, Porcelain, Ceramics Monographs - A
Handbook of Ceramics, Verlag Schmidt GmbH Freiburgi.
Brg. (1979).
[12] A. Kara, R. Stevens, J. Eur. Ceram. Soc. 22, 5 (2002)
737743.
[13] P. D. S. St. Pierre, J. Am. Ceram. Soc. 38, 6 (1955)
217-222.
[14] ASTM C - 133/94; ASTM C - 133/97. ASTM American Standards for Testing Materials.
[15] J. F. Shairer, J. Am. Cer. Soc. 40, 7 (1957) 215235.
[16] J. M. F. Navarro, El Vidrio, CSIC, Madrid (1991)
99.

212

S. R. Bragana et al. / Cermica 52 (2006) 205-212

[17] S. I. Warshaw, R. J. Seider, J. Am. Ceram. Soc. 50


(1967) 337-342.
[18] W. M. Carty, B. M. Pinto, Ceram. Eng. Sci. Proc.
23, 2 (2002).
[19] S. R. Bragana, C. P. Bergmann, Ceram. Int. 29
(2003) 801-806.

[20] S. R. Bragana, C. P. Bergmann, H. Hbner, J. Eur.


Ceram. Soc., in press, www.sciencedirect.com (2006).
[21] O. I. Ece, Z. Nakagawa, Ceram. Int. 28 (2002) 131140.
(Rec. 01/02/2005, Rev. 04/10/2005, 13/03/2006, Ac.
23/03/2006)

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