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1 Semestre 2001
1. Definio
Lignocelulsicos so materiais fibrosos, que formam matrizes complexas constitudas de
celulose, um rgido polmero de glicose, hemiceluloses, pectinas e outras gomas. Adicionalmente,
essa matriz impregnada com lignina, a qual pode ser considerada como uma cobertura de resina
plstica. Os materiais lignocelulsicos so encontrados na biomassa vegetal, termo usualmente
empregado para designar matria orgnica produzida, tanto pelas espcies vegetais, como por seus
resduos.
Biomassa vegetal: Florestas, produtos agrcolas, gramneas com alto rendimento em fibras (bambu,
sisal, juta, rami), resduos agroindustriais (bagao de cana de acar, palha de milho, palha de
arroz).
2. Composio Qumica
Os componentes dos materiais lignocelulsicos podem ser classificados em dois grupos:
Principais componentes da parede celular:
Celulose
Hemicelulose
Lignina
Outros Componentes:
So componentes no pertencentes parede celular, podendo ser classificados em:
Materiais solveis em gua (no extrativos):
Compostos inorgnicos (teores inferiores a 1%)
Pectinas
Materiais solveis em solventes orgnicos (extrativos), tais como,
Terpenos e seus derivados
Graxas, ceras e seus componentes
Fenis
Tabela 1. Composio Tpica de Lignocelulsicos
Componente
Celulose
Hemicelulose
Lignina
Faixa de variao
(%)
40- 50
25-35
15-25
Madeira dura
Eucaliptus
34 - 48
20 - 25
20 - 29
0,3 - 1,2
0,7 - 1,6
20 - 40
Madeira mole
Pinus
40 - 45
10 - 13
26 - 34
0,2 - 0,8
2,7 - 3,6
32 - 43
Bagao de
cana
30 - 39
24 - 30
18 - 22
1 - 4
1,0 - 2,0
14 - 28
Palha de
milho
45
35
15
45
-
HEMICELULOSE
insolvel em alcali
solvel em alcali
3.3. Lignina
um polifenol construdo de unidades de fenil-propanas (C6-C3). Diferente da celulose, a
lignina no tem estrutura cristalina e considerada um polmero amorfo, cuja a estrutura principal,
provm da polimerizao dehidrogenativa (iniciada por enzimas) dos seguintes precursores
primrios: lcool trans-coniferlico, lcool trans-sinaplico e lcool trans-para-cumrico.
A lignina considerada como um dos materiais mais resistentes na natureza. Na biomassa
vegetal, a lignina est associada juntamente com a celulose e hemicelulose, o que impede a
degradao desses materiais, isto , a lignina confere firmeza e rigidez ao conjunto de fibras de
celulose. Portanto, a lignina no deve ser considerada como uma substncia qumica nica, mas
sim, como uma classe de materiais correlatos.
Materiais Lignocelulsicos
Papel
Celulose alfa, e derivados de
celulose
Hemicelulose
lcool
Xilitol
cidos orgnicos
Solventes
Lignina
Aglutinantes
Adesivos
Dispersantes
Plsticos
Antioxidantes
Obs:
Na fabricao de papel, a presena de certa quantidade de hemicelulose importante, porm, estas
so indesejveis na fabricao de derivados de celulose.
5. Processos de Separao das Fraes Lignocelulsicas
Estes processos modificam os materiais lignocelulsicos pelo rompimento da estrutura da
parede celular da biomasssa vegetal, removendo, solubilizando ou despolimerizando a lignina. O
tipo de processo depende do material utilizado e da finalidade proposta de utilizao das fraes
lignocelulsicas, podendo ser classificados em:
Processos
Mecnico
Fsicos
Biotecnolgicos
Qumicos
5.1. Processos Mecnicos
Utilizam apenas energia mecnica, no envolvendo o emprego de reagentes qumicos. Esses
mtodos permitem a obteno de materiais de baixo ndice de cristalinidade e elevada superfcie
especifica. Apesar da elevada eficincia apresentada, este tipo de processamento requer um elevado
consumo de energia, com conseqentes implicaes nos custos operacionais. Os equipamentos
tpicos utilizados so:
Moinho de Bolas, Moinho de Rolos e Extrusora
5.2. Processos Fsicos
Irradiao dos raios gama
Promove uma degradao oxadativa da celulose, no sendo ainda considerado um processo
efetivo de separao das fraes lignocelulolticas.
Tratamento a vapor
0
Envolve o aquecimento do material a temperatura na faixa de 1500 a 250 C, promovendo
uma hidrlise parcial da frao hemicelulsica e um aumento dos poros do material. Este
tratamento pode provocar reaes entre os produtos secundrios oriundos da frao hemicelulsica
e o complexo lignina-celulose, com a conseqente formao de pseudolignina e reduo do teor de
celulose disponvel.
Exploso com vapor (steam explosion)
Este processo envolve o aquecimento do material lignocelulsico a temperaturas na faixa de
0
180 a 240 C e sua manuteno nesta temperatura por tempos de residncia mximos de 20 minutos,
seguindo-se de uma rpida descompresso do reator e transporte do material para um clicone.
Esta descompresso provoca quebras bem mais acentuadas na estrutura dos materiais
lignocelulsicos, do que o simples cozimento com vapor, devido a rpida evaporao da gua
intracelular e o transporte para o clicone a velocidades elevadas. O material obtido quando
examinado no microscpico, revela a extruso da lignina da parede celular e formao de glbulos
na superfcie exterior das clulas do material. A lignina isolada facilmente solubilizada em
solues diludas de hidrxido de sdio, promovendo assim, sua separao da celulose.
5.3. Processo Biotecnolgico
Processo atualmente em fase de desenvolvimento experimental, envolvendo diversos
grupos de pesquisadores. considerado, um processo de grande potencialidade para reduzir a carga
de poluio, gerada nas indstrias tradicionais de papel e celulose. Entretanto, ainda apresenta
grandes limitaes tcnicas e econmicas que impedem a sua aplicao industrial, em futuro
prximo.
O processo baseado na utilizao de microorganismos (fungos e bactrias) capazes de
produzir fenol-oxidases, enzimas envolvidas na degradao da lignina. Tais microorganismos
podem promover uma deslignificao parcial dos materiais lignocelulsicos, com concomitante
perdas, de outras fraes em diferentes intensidades, dependendo do microorganismo empregado.
Em geral, os microorganismos (fungos) podem ser classificados em:
Fungos de decomposio branca:
intensidades similares
Os desafios principais a serem vencidos, para utilizao deste tipo de processo, so relacionados:
Com o aumento de seletividade dos microorganismos para degradar preferencialmente e/ou
exclusivamente a lignina (reduzindo, desta forma, as perdas das fraes desejveis)
Com o aumento da atividade lignoltica, diminuindo os tempos extremamente longos de incubao.
Portanto, a produo de enzimas ligninases (que utilizam lignina, como fonte de carbono),
vem sendo apontada, como a soluo mais vivel, para tornar o competitivo o processo
biotecnolgico.
Por outro lado, cabe destacar, que o uso de enzimas no processo de branqueamento da
celulose, vem apresentando um crescente interesse de diversas instituies de pesquisa em
colaborao ou no com as indstrias de papel, podendo ser citados, apenas como ilustrao, os
trabalhos de pesquisas em fase de desenvolvimento na FAENQUIL e UNICAMP.
5.4. Processos Qumicos
Utilizam agentes qumicos especficos para cozinhar sob presso, o material
lignocelulsico. So os processos comercialmente utilizados na indstria de celulose e papel. Estes
processos podem ser classificados, de acordo com o pH do tratamento qumico ou com o tipo de
substncia empregada, conforme listado nas tabelas abaixo.
pH do tratamento qumico.
Processo
cido
Bissulfito
Neutro
Alcalino
pH
1,0 - 3,0
4,5
6,0 - 8,0
11,0 - 14,0
Sulfito
Domlio
Organosolv
Sulfitos Alcalinos
Cloro
Organosulfnicos
Indstrias integradas:
Observaes
Mecnico
Fsico
Ineficaz
Utiliza
agentes
qumicos
especficos para cozinhar sob
presso, o material. Os processos
podem ser basicamente cidos
(sulfito) ou alcalinos (sulfato e
soda)
Biotecnolgico
Utiliza a ao de microorganismos
selecionados capazes de promover
a deslignificao dos materiais
lignocelulsicos.
Caractersticas
Usos
Pasta mecnica
Celulose semi-qumica
Escura
Opaca
Bastante resistente
No branqueada: papis,
papeles e cartes para
embalagens e revestimentos
Papis
de
Branqueada:
primeira para embalagens,
impresso (livros, mapas etc.)
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DESCASCAMENTO
As cascas possuem um teor de fibras relativamente pequeno e afetam negativamente as
propriedades fsicas do produto, portanto, a etapa de descascamento, tem por finalidade:
Reduzir a quantidade de reagentes no processamento de madeira
Facilitar a etapa de lavagem e peneirao
Tipos de descascadores utilizados industrialmente:
Descascador a tambor
Descascador de bolsa
Descascador de anel
Descascador de corte
Descascador hidrulico
Descascador de faca
O resduo industrial, as cascas, constituem de 10 a 20% da madeira total processada,
podendo ser utilizado, como combustvel para gerao de vapor necessrio ao processo.
PICAGEM
O objetivo desta etapa reduzir as toras fragmentos, cujo tamanho facilite a penetrao do
licor de cozimento, utilizados nos processos qumicos. Em adio, os cavacos de madeira,
constituem um material de fcil transporte (por correias ou pneumeticamente).
Variveis da etapa de picagem, que afetam a qualidade dos cavacos:
Direo e velocidade de alimentao do picador
ngulos de corte das facas
Velocidade de corte
Troca constante de facas
Equipamentos:
Picadores de disco com mltiplas facas (mais utilizado)
Picadores de tambor
CLASSIFICAO
Aps a picagem, os cavacos so classificados com o objetivo de separar os cavacos com as
dimenses padres para o processamento ( os aceites), dos :
- cavacos superdimensionados, que retornam ao picador
- finos, que podem ser processados separadamente, ou ento queimados na caldeira
COZIMENTO
Cozimento ou digesto da madeira se processa em vasos de presso, conhecidos como
cozinhador ou digestor, podendo ser efetuado, em regime de batelada (descontnuo) ou contnuo.
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Nmero de permanganato
A lignina em pastas no branqueadas, prontamente oxidada pelo permanganato de
potssio (KMnO4), enquanto a celulose muito pouco atacada. O consumo, sob condies fixadas,
de KMnO4, por uma pasta celulsica no branqueada, fornece uma boa estimativa do teor de
lignina, ainda presente na pasta, e consequentemente, o grau de cozimento efetuado e da quantidade
de alvejante necessrio, no processo de branqueamento. O nmero K, portanto, um nmero de
referncia utilizado na Indstria para verificar o grau de deslignificao da matria prima. O
nmero K, consiste no nmero de mL da soluo de permanganato de potssio (0,1 N), consumida
por 1 grama de pasta celulsica absolutamente seca.
Variao do nmero K
O nmero K, geralmente varia na faixa entre 0 - 40. Indicando, por exemplo:
O valor de 35, para pasta celulsica que no sofrer branqueamento (papel kraft)
O valor de 20, para pasta celulsica, que ser submetida a etapa de branqueamento.
DEPURAO
A massa cozida transferida para o sistema de depurao, que por processo mecnico,
separa os materiais estranhos s fibras (nos de madeira, pequenos palitos). O material de aceite
transferido para os filtros lavadores, que tem por finalidades lavar a massa, separando todos os
solveis das fibras de celulose. A celulose ento encaminhada para o branqueamento ou ento,
para fabricao de papel kraft. O filtrado recebe o nome de licor negro e transferido para o
sistema de recuperao.
Composio bsica do licor negro
16% de slidos
37,4 g/L de Na2CO3 + NaOH
7,4 g/L de Na2S
1,6 g/L de Na2SO4
63,5 de NaOH (total)
BRANQUEAMENTO
a purificao da celulose e consiste de vrios estgios, dependendo do grau de
branqueamento desejado
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Sistema de branqueamento
Estgios
Cdigo
Produto qumico
Observao
Clorao
Cloro
Extrao alcalina
Hipoclorito
E
H
Soda custica
Hipoclorito
Dixido de cloro
Dixido de cloro
ltimo
estgio
do
alvejamento, permite obter
celulose com altos graus de
alvura
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8. Fabricao do papel
PAPEL = FIBRAS + ADITIVOS
ADITIVOS
Propriedades conferidas pelos aditivos
Colagem
Cor
Impermeabilizao a vapor d'agua
Impermeabilizao a odores
Resistncia umidade
Resistncia mecnica
Opacidade
Transparncia
Brilho
Alvura
Tipos de aditivos
Carga mineral: Caulim, talco e dixido de titnio, tem efeitos positivos no melhoramento da:
Opacidade
Alvura
Lisura
Maciez
Cola: Breu saponificado, apresenta os efeitos:
Aumenta a reteno de fibras e cargas
Previne o espalhamento de tintas
Resistncia penetrao de umidade
Sulfato de alumnio
adicionado aps a cola, para precipitar a cola sobre a fibra
Amido ( milho ou mandioca)
adicionado na massa normalmente cozida, tendo como efeitos:
Aumentar a reteno de finos
Melhorar a unio entre as fibras
Corantes
Melhoram a alvura
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Tingem o papel
Aditivos diversos: Preservativos, auxiliares de reteno, antiespumantes, plastificantes.
EQUIPAMENTOS
DESAGREGADOR
Um tipo de liquidificador gigante, para desintegrao do carregamento inicial do material fibroso,
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com soda caustica. O volume til varia entre 6 a 18 m , sendo equipado com motor de at 250
Hp.
SEPARADOR CENTRIFUGO
Tem a finalidade de separar as partculas pesadas
DESPASTILHADOR
Um tipo de pr-refinador, que tem o objetivo de complementar o trabalho do desagregador,
desmanchando os pequenos grumos de fibras
REFINADOR
Equipamento utilizado para hidratar a fibra, cortar e desfibrilar o material em processamento,
facilitando o posterior entrelaamento entre as fibras
TANQUE DA SEAO DE FORMAO (MESA PLANA)
Um tanque onde o material desfibrado recebe a adio da cola
CAIXA DE NIVEL
Dosador da quantidade de massa ideal para a formao de papel, onde tambm, so adicionados os
outros aditivos, como por exemplo, o sulfato de alumnio.
SEPARADOR CENTRIFUGO
equipamento utilizado para eliminar as impurezas leves do processo, como pequenos gros de areia.
DEPURADOR VERTICAL
SEO DE FORMAO (MESA PLANA)
Na mesa plana ocorre a formao do papel, pelo aumento da consistncia do material obtido aps
passagem no depurador vertical, da ordem de 0,3 a 1,5 % para uma consistncia de 18 a 22de
slidos, como decorrncia do desaguamento e ocorrncia de ligaes qumicas.
CARREGAMENTO INICIAL DO DESAGREGADOR
Material fibroso (celulose, pasta mecnica, aparas)
gua de diluio
Soda Caustica, at pH entre 8 a 10
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especificados com aplicao eventual de tratamentos superficiais seja por alisamento, seja por
deposio de tintas, amidos, etc.
A retirada da gua que usada como veculo para os componentes do produto efetuada
progressivamente, inicialmente por gravidade, em seguida por suco e prensagem e finalmente por
evaporao, respectivamente nas sees de formao, prensas e baterias de secagem.
10.Reciclagem de Papel
Efeitos Positivos da Reciclagem de Papel
Segundo dados levantados pelo Green Peace, a reciclagem de papel tem efeitos positivos,
no s, em termos, da reduo da poluio provocada pelas indstrias de papel e celulose, como
tambm, pode ocasionar, um aumento na economia do processo, como descrito abaixo:
Reduo de 74% da poluio do ar
Reduo de 35% da poluio da gua
Reduo dos gastos operacionais em 64%
Esses dados foram confirmados pelo IPT, onde ficou demonstrado que a reciclagem, pode
reduzir o consumo de energia do processo em aproximadamente 50 %. Segundo esta mesma fonte,
reciclar 500 mil toneladas de papel, equivale uma economia de 40 mil toneladas de petrleo.
No Brasil, a produo de papel reciclado da ordem de 30,3% do total produzido, dos quais:
80% destinado para papel de embalagem
18 % , para fins sanitrios
2% , para papel de impresso
Estes dados so bem inferiores, quando comparados com outros pases, mais preocupados
com a questo do meio ambiente, como por exemplo, Canad, Alemanha, Reino Unido, e de pases
que no possuem disponibilidade de matria prima, como o Taiwam e Correia do Sul, conforme
pode ser melhor observado na tabela abaixo, que relaciona a produo total de papel e porcentagem
de papel reciclado de diversos pases.
Produtores de papel/ reciclagem
Pas
Produo em 1000 ton
Japo
29.068
ndice
(em %)
52,6
Canad
China
Alemanha
Frana
Reino Unido
Coria do Sul
16.571
14.787
12.762
7.322
4.951
4.951
52,6
32,4
50,3
45,9
59,6
73,3
18
Brasil
Taiwan
4.888
3.746
30,3
95,6
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