Reduo com complexo Metlico

Reduo pode ser definido como a

converso de um tomo com alto estado de
oxidao para um estado de menor oxidao.
Reduo convenientemente considerado
em Qumica Orgnica como a adio de um
hidrognio na molcula. Um exemplo, seria a
introduo de um tomo de hidrognio
nucleoflico (hidreto H-) uma carbonila.

Uma importante variao no uso de

borohidreto chamada de aminao redutiva,
onde um aldedo ou cetona misturado com
uma amina em presena de borohidreto
gerando o correspondente N-alquilamina.

Dos redutores (fontes de hidreto)

destacam-se o hidreto de ltio e alumnio
(LiAlH4) e o borohidreto de sdio (NaBH4).

Como se sabe, o hidreto de ltio e

alumnio um redutor forte, capaz de reduzir
diversos grupos funcionais e por isso, no
apresenta
seletividade.
Enquanto
que
borohidreto de sdio um redutor mais
brando,
fazendo
com
que
seja
quimiosseletivo.

Hidreto de ltio e Alumnio

Hidreto de ltio e alumnio reduz

rapidamente grande parte dos compostos
carbonilados lcoois. Tambm capaz de
atuar em epxido, azidas, nitrilas, anidridos,
lactonas, amidas, imidas, entre outros.

Borohidreto de sdio

O borohidreto de sdio menos reativo

que hidreto de ltio e alumnio e, portanto,
considera-se que este um reagente seletivo,
sendo utilizado frequentemente para reduo
de aldedos e cetonas lcoois primrios e
secundrios respectivamente. Tambm pode
atuar reduzindo mercrio em produtos de
reao de oximercurao.

Carter redutor

A capacidade redutora dos complexos

est relacionada dois aspectos: a
estabilidade da molcula perante a carga
negativa, que predominantemente efeito da
eletronegatividade do tomo central e a
estabilizao promovida pelo ction.
Condies de reao
Por ser um agente redutor forte, o
LiAlH4 reage com a gua ou com outros
solventes prticos. Sendo assim, redues
com LiAlH4 devem ser realizadas em solvente
aprtico. ter e THF (tetraidrofurano) so os
mais utilizados.
O NaBH4 no um redutor muito forte
e por isso, leva vantagem sob o LiAlH 4, j que
pode ser usado com uma variedade maior de
solvente, como por exemplo, gua e lcool.

Resumo:

Reao de
dos agentes

Agent
e
reduto
r

Solvente

Grupo funcional
reduzido

NaBH4

Etanol; H2O;
THF; NaOH;

Aldedos em lcoois
primrios

Evitar: cidos
Fortes;

Cetonas em lcoois
secundrios

LiAlH4

ter; THF
Evitar: cidos
Fortes;
lcoois; gua;

produo
redutores

Outros

Inerte para grande

parte dos grupos
funcionais
Aldedos e cidos
carboxlicos em
lcoois primrios
Cetonas em lcoois
secundrios
ster e epxidos em
lcoois
Nitrilas, azidas, nitro
e amidas em aminas

complexos metlicos
LiAlH(OtB
u)3

LiBH4

LiBHEt3

Zn(BH4
)2

Mais
brando e
seletivo

Mais
forte

Forte
(super
hidreto);
Similar
ao LiAlH4

Similar

Bom para
converso
de
derivados
cidos
aldedos

Menos
seletivo
; Atua
em
steres

Atua em
haletos e
steres
sulfonad
os

Alta
diastere
osseletivida
de

Borohidreto de sdio
1.

Aldedos: Reduz lcoois primrios*

2.

Cetonas: Reduz lcoois secundrios.

3.

Mercrio:

Hidreto de ltio e
alumnio
1. Aldedos e Cetonas

4.

Aminao redutiva*
2. ster e cidos carboxlicos

6. Compostos nitrosos*

3. Epxidos*
Referncias:

4.

Nitrilas 4. Nitrilas*

5. Azidas*

Chem. Soc. Rev., 1998, 27, 395-404;

J. Am. Chem. Soc., 1947, 69 (5), pp
11971199;
3. Gaylord, N.G. J. Chem. Educ. 1957,
34, 367
4. Smith,
Michael
B.
Organic
Synthesis, 3rd Edition. Chap. 4.
Wavefunction,
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Irvine,
CA,2010. <https://www.wavefun.com/
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Acessado em: 20/09/2015
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