CARBOIDRATOS

Carboidratos ou hidratos de carbono so poliidroxialdedos ou

poliidroxicetonas, ou substncias que, hidrolisadas, originam estes
compostos.
Frmula emprica: (CH2O)n
Muitos carboidratos no apresentam essa frmula geral (glicosamina) e
existem compostos com essa frmula que no so carboidratos (cido ltico).

Funes: Reservas energticas, alimentos energticos, formao do DNA e

RNA, estrutura de paredes celulares de bactrias e plantas, exoesqueletos de
artrpodis.

Monossacardeos

O gliceraldedo (aldose) e a diidroxicetona (cetose) so trioses (n = 3). Os

outros monossacardeos so teoricamente derivados dessas duas trioses.

O gliceraldedo apresenta um carbono assimtrco, dando origem a dois

ismeros: D e L.

Os monossacardeos biologicamente importantes apresentam configurao D,

ou seja, tm a hidroxila do carbono assimtrico mais distante do carbono 1
em posio idntica do D-gliceraldedo. Os smbolos D e L referem-se
configurao absoluta do carbono assimtrico mais distante da carbonila do
aldedo ou da cetona.

A D-glicose (aldohexose) e a D-frutose (cetohexose)

respectivamente, 16 (24) e 8 (23) estereoismeros.

D-aldopentoses e uma L-aldopentose

apresentam,

Srie de aldoses:

Srie de cetoses:

Os monossacardeos que diferem em configurao de um nico centro de

assimetria so chamados de epmeros:

As pentoses e as hexoses ciclizam-se formando anis de furanose e piranose

O Aldedo em C1 na cadeia aberta da glicose reage com o grupamento

hidroxila em C5, formando um hemiacetal intramolecular.

De modo semelhante, o grupamento cetnico em C2 na cadeia aberta da

frutose pode reagir com a hidroxila em C5, formando um hemicetal
intramolecular.

O anel de seis membros de uma piranose no planar mas tende a assumir

duas conformaes da forma cadeira que so interconversveis:

As formas e de um monossacardeo cclico so chamados de anmeros

que, em soluo, podem se interconverterem. Esse fenmeno denominado
mutarrotao.

Os dois anmeros da D-glicose, como qualquer outro par de

diastereoismeros, tm diferentes propriedades fsicas e qumicas. Por
exemplo, os valores de rotao ptica especficas (ngulo de desvio do plano
da luz polarizada), para -D-glicose -D-glicose so, respectivamente,
+112,2 e +18,7. Entretanto, quando uma destas substncias dissolvida em
gua, a rotao ptica especfica da soluo muda vagarosamente at atingir
um equilbrio com valor de +52,7. Este fenmeno conhecido como
mutarrotao, que na soluo de glicose resulta da formao de uma mistura
em equilbrio de 63,6% do anmero e de 36,4% do anmero .

Algumas hexoses derivadas da glicose de importncia biolgica:

Dissacardeos
Os dissacardeos so constitudos de duas unidades unidas por uma ligao
chamada de O-glicosdica, ou, simplesmente, ligao glicosdica. Trs
dissacardeos muito abundantes so a sacarose, a lactose e a maltose.

Glicose- (14)glicose

Galactose- (14)-glicose e Glicose- (12)-frutose

O dissacardeo maltose contm dois resduos unidos de D-glicose unidos por

uma ligao glicosdica entre o C1 (carbono anomrico) e C4 do outro resduo
de gliose. A configurao do carbono anomrico na ligao glicosdica . O
resduo de glicose com o carbono anomrico livre pode existir nas duas
formas, e .
O dissacardeo lactose, que produz aps hidrlise D-galactose e D-glicose,
ocorre naturalmente apenas no leite.
A sacarose um dissacardeo do anmero da glicose e do anmero da
frutose. sintetizado por plantas e no por animais. Em contraste maltose e
lactose, a sacarose no contem tomos de carbono anomricos livres, os
carbonos anomricos de ambas unidades esto envolvidos na ligao
glicosdica. A sacarose o principal produto intermedirio da fotossnte e na
maioria das plantas a principal forma em que aucar transportado para as
diversas partes do vegetal.

Polissacardeos
Os polissacardeos consistem de monossacardeos ligados entre si por
ligaes glicosdicas. So classificados como homopolissacardeos ou
heteropolissacardeos se eles so formados de um tipo ou mais de um tipo de
monossardeo, respectivamente. E podem ocorrer na forma linear e
ramificada, em ambos os casos.

A maioria dos carboidratos encontrados na natureza so polissacardeos, de

mdio a alto peso molecular. Os polissacardeos so tambm chamados de
glicanos, e diferem-se pelas unidades monossacardicas, pelo tamanho das
cadeias, nos tipos de ligaes glicosdicas e no grau de ramificao.
Alguns homopolissacardeos servem como forma de estoque de
monossacardeos que so utilizados como combustvel, amido e glicognio
so homopolissacardeos deste tipo. Outros homopolissacardeos (celulose e
quitina, por exemplo) servem como elementos estruturais em paredes
celulares de plantas e exoesqueletos animais.

Homopolissacardeos de Reserva Energtica

Amido e Glicognio
O amido contm dois tipos de polmeros de glicose, amilose e amilopectina.
Estas formas consistem de longas cadeias de resduos de D-glicose
conectados por ligaes glicosdicas (-14). Estas cadeias variam em peso
molecular de alguns milhares a mais de um milho. A amilose uma cadeia
no ramificada e amilopectina, a forma ramificada, tem cerca de uma ligao
(-16) por cada 24 a 30 ligaes (-14) nos pontos de ramificao.

(a) Amilose, (b) amilopectina e (c) Amilose e amilopectina num grnulo de

amido.

Cadeias da amilose e amilopectina

Grnulos de amido em clula vegetal

O glicognio o principal polissacardeo de estoque nas clulas animais.

Como a amilopectina, o glicognio um polmero de unidades de glicose
ligadas por ligaes (-14), e nos pontos de ramificaes, por ligaes
(-16), mas o glicognio mais extensamente ramificado do que a

amilopectina (ligaes -16 a cada 8 a 12 resduos de glicose) e mais

compacto do que o amido. O glicognio abundante, especialmente, no
fgado onde pode constituir cerca de 7% do peso sco. encontrado,
tambm, nos msculos esquelticos.

Grnulos de glicognio em clula animal.

No glicognio, cada ramificao tem na sua extremidade um resduo de
acar no-redutor, ou seja, cada polmero de glicognio tem vrias
terminaes no-redutoras e apenas uma redutora.

Molcula de glicognio: uma viso geral da estrutura (esquerda) e cadeia

principal com um ponto de ramificao (direita).

Quando o glicognio usado como fonte de energia, as unidades de glicose

so removidas da unidades no-redutoras. As enzimas que hidrolisam as
unidades de glicose podem agir simultaneamente em vrias ramificaes,
convertendo o polmero, rapidamente, em seus respectivos monossacardeos.
O glicognio e o amido ingerido na dieta so hidolisados por -amilases,
enzimas encontradas na saliva e na secreo intestinal, que quebram a
ligao glicosdica (14) entre as unidades de glicose.

PORQUE A GLICOSE
MONOMRICA??????

NO

ESTOCADA

NA

SUA

FORMA

QUANDO A DEMANDA DE GLICOSE MAIOR DO QUE A REMOO DE

GLICOSE
QUE
O
GLICOGNIO
PODE
SUPRIR,
O
QUE
ACONTECE??????

Homopolissacardeos Estruturais
Celulose e Quitina
A celulose uma fibra insolvel em gua encontrada na parede celular das
plantas. Tal qual a amilose e as cadeias principais da amilopectina e
glicognio, a celulose um homopolissacareo linear, no-ramificado,
consistindo de 10.000 a 15.000 unidades de D-glicose. Mas, existe uma
diferena muito importanta: Na celulose os resduos de glicose tm
conformao .
A celulose mecanicamente estvel e resistente a hidrlises qumicas e
enzimticas. Estas propriedades so devidas conformao das suas
molculas, as ligaes 14 resultam numa cadeia linear que estabilizada
por pontes de hidrognio intracadeia (figura a) e com cadeias vizinhas,
intercadeia (figura b):

Durante a biossntese, 50 a 100 molculas associam-se para formar uma

fibrila elementar, com um dimetro de 4 nm. Em torno de 20 dessas fibrilas
elementares, ento, formam uma microfibrila que visvel em microscpio
eletrnico:

PORQUE A CELULOSE NO DIGERIDA PELOS HUMANOS E PODE

SER APROVEITADA PELOS HERBVOROS (RUMINANTES)?????

A quitina um homopolissacardeo composto de resduos de

N-acetilglicosamina ligados por ligaes (figura a). A nica diferena
qumica da celulose troca de um grupo hidroxil por um grupo amino
acetilado, no C2. A quitina forma extensas fibras similares as da celulose, e,
tambm, no pode ser digerida pelos vertebrados. o principal componente
do exoesqueleto de, aproximadamente, um milho de espcies de artrpodes
(figura b) e , provavelmente, o segundo polissacardeo mais abundante na
natureza, a celulose a primeira mais abundante.

Heteropolissacardeos da matriz extracelular

(Glicosaminoglicanos)

O espao extracelular nos tecidos de animais multicelulares preenchido com

um gel, a matriz extracelular, tambm chamada de substncia de base, que
mantm as clulas unidas e providencia vias para a difuso de nutrientes e
oxignio para cada clula. A matriz extracelular composta por uma rede de
heteropolissacardeos e protenas fibrosas como o colgeno, elastina e
fibronectina. Estes heteropolissacardeos, os glicosaminoglicanos, so uma
famlia de polmeros formadas por uma repetio de unidades
dissacardicas. Um dos dois monossacardeos sempre a Nacetilglicosamina ou a N-acetilgalactosamina, os outros, na maioria dos casos
so os cidos urnico ou D-glicurnico ou o cido L-idurnico. Em alguns
glicosaminoglicanos, uma ou mais hidroxilas do amino acar so
esterificadas com sulfato. Na figura abaixo, possvel observar as unidades
repetitivas dissacardicas e o tipo de ligao entre estas unidades e dos
monossacardeos envolvidos, de alguns glicosaminoglicanos: cido
hialurnico, condroitina 4-sulfato, queratan sulfato e heparina.

QUAL A FUNO E A LOCALIZAO DE CADA UM DOS

GLICOSAMINOGLICANOS MOSTRADOS NA FIGURA ACIMA, BEM
COMO, SUAS PRINCIPAIS DIFERENAS??????