Introduo:

Os produtos siderrgicos, ao serem fabricados, apresentam

normalmente, alm do carbono como principal elemento de liga, uma srie de
impurezas de natureza metlica ou no, as quais se originam de reaes entre
as matrias primas empregadas ou de outros tipos de reaes.
Essas impurezas normais so o fosforo, o enxofre, o mangans, o silcio
e o alumnio. A maior parte delas reage entre si ou com outros elementos no
metlicos como o oxignio e, eventualmente, o nitrognio, formando as
chamadas incluses no-metlicas. A formao dessas incluses se d, em
grande parte, na fase final de desoxidao dos aos.
Elevados teores de fsforo causam diversos efeitos danosos ao diversos
tipos de ao, afetando diretamente a qualidade destes produtos. O fsforo
estabiliza a fase CCC (ferrita) do ferro. Nesta fase, age como um poderoso
endurecedor por soluo slida. Isto pode conduzir a fragilidade a frio (devido
ao aumento do limite de escoamento). Os principais efeitos do fsforo sobre o
ao so: Aumento da dureza; Diminuio da ductibilidade; Fragilidade a frio;
Propicia o surgimento de ghost lines em aos com teores mais elevados de
carbono; Em altas concentraes o fsforo aumenta a fragilidade a quente.
O fsforo se caracteriza por ser um tanto incompatvel com o carbono,
ou seja ele tende a expulsar o carbono da austenita, de modo que, quando no
resfriamento se ultrapassa a linha Ar, as reas originalmente ricas e fsforo
ficam praticamente constitudas somente de ferrita, com ausncia quase que
completa da perlita.
Por fim, o fsforo responsvel, em aos temperados e revenidos, pela
ocorrncia de fragilidade de revenido (faixa de 500 a 600oC) associada, em
geral, a segregao deste elemento para os contornos de gro austenticos
prvios.
Definio:
Desfosforao podem ser dividida em desfosforao redutora e
desfosforao oxidantes. A desfosforao redutora a retirada do
fsforo do metal atravs da formao de fosfetos, originados pela
reduo do fsforo. A
desfosforao oxidante consiste na retirada do fsforo da liga
metlica atravs de ons fosfatos, originados pela oxidao do fsforo
metlico.
O fsforo tendo numero atmico 15 e pode tanto doar os 5
eletrons na camada de valncia para se torna P+5 como receber 3
eletrons para se torna P-3 para conseguir a configurao estvel. Isso
siguinifica que o fsforo ser movido tanto por oxidao quanto por
reduo. Mais a reduo no e praticvel por ser altamente perigosa
(explosiva). Assim , a remoo de fosforo e praticamente na maior
parte sob condies oxidantes.
Objetivo:

Os processos de desfosforaodo do ao e do ferro-gusa so realizadas com a

finalidade de ajustar a composio da liga metlica de acordo com as
especificaes de uso. Para isto so adicionados oxignio e cal atravs
de lana manual ou por sistema automatizado.
Normas:
Dentre as impurezas, o fsforo foi considerado, por muito tempo, um
elemento exclusivamente nocivo. Por essa razo, certas especificaes
restrigem as porcentagens mxima admissveis aos valores abaixo, conforme
as aplicaes consideradas:
Aplicao
Trilhos
Eixos
Estrutura de Pontes
Estrutura de construo e barras
de concreto armado.

Porcentagem em P
0,04%
0,05%
0,06%
0,10%

Quanto maior a exigncia a resistncia ao impacto menor ter quer a

composio de fsforo.
Desenvolvimento:
Ambiente:
A desfosforao do ao pode ser feita facilmente nos fornos de
fuso (conversor a oxignio ou forno eltrico).

Reaes:
Desfosforao:

A desfosforao ocorre na interface metal-escria .Desta forma,

as atividades do fsforo no ao e do xido P2O5 na escria tm
importante papel no desenvolvimento da reao. Estima-se que o
coeficiente de atividade do P2O5 baseando na energia livre padro de
formao hipottica do P2O5 lquido, conforme pode ser observado nas
equaes abaixo:
2[P] + 5[O] = P2O5 DG0 = -740375 + 535,365 T (J/mol)
A T maior que 1382k , G torna-se positivo o que resulta na
decomposio de P2O5 em P e O.
Kp :

a(P 2O 5)
[ P]2 .[O]5

A formao de um composto estvel

(3CaO.P2O5). Acima do valor
timo de FeO na escria , oxido de ferro substitui o oxido de clcio e pode
combinar-se com o CaO ou com P2O5. Assim, o controle de oxido de ferro
escora importante para a eficincia da desfosforao.
Condies para a Desfosforao
2 [P] + 5 (FeO) + 3 (CaO) = (3CaO.P2O5) + 5 [Fe]

Kf =

a (3 CaO . P 2O 3 ) . a ( Fe )5
a ( P )2 .a ( FeO )5 a(C aO)3

a(3 CaO . P2 O 5)
a[ P]2

= kq . (a (CaO))3 . ( a (FeO))5

Atividade de CaO (a CaO) na escria deve ser alta. Isso significa que a
escoria deve ter cal livre dissolvida. Alta basicidade da escria e requerida.
A FeO a atividade do FeO na escria de ser alta
Baixa temperatura favorece alta Kf
A presena da cal importante para a desfosforao do ao, pois o
fsforo vindo do minrio de ferro e do calcreo pode ser removido por reao
com a cal. A reao de desfosforao, pode ser representada pela Equao:
2P + 5(FeO) + 3(CaO) = (3CaO.P2O5) + 5 Fe (1)
DG0 = 204.450 + 83,55.T(J/mol) (2)

Estudos recentes propem a estimativa da energia livre padro

de formao das seguintes escrias complexas:

CaO(s) + P2(g) + 5/2O2(g) = CaO.P2O5(s) G = -2250200 + 537,2T (J/mol)

(3.12)
3Ca(l) + P2(g) + 4O2(g) = Ca3P2O8(s) G = -4051100 + 852,5T (J/mol)
(3.13)
4Ca(l) + P2(g) + 9/2O2(g) = Ca4P2O9(s) G = -4651400 + 957,6T (J/mol)
(3.14)

Termodinmica:
Do ponto de vista fundamenta, cabe esclarecer que, no caso do prreduzido e, diretamente de algumas outras fonte de ferro metlico (por
exemplo, no ferro-gusa), o fosforo esta predominantemente associada fase
escoria na forma de 3CaO.P2O5 . Termodinamicamente, este composto e mais
estvel que o FeO, conforme figura a seguir. Constatou-se que os processos
de reduo direta no so plenamente capazes de efetuar a reduo do
fsforos, ou melhor, muito pouco ou quase nenhum fosforo est associado a
fase metlica existente no pr-reduzido.
Acredita-se que este fato, associado as condies reinantes durante o
seu processo em forno eltrico, acaba facilitando a assimilao do referido
elemento qumico pela faze escoria, sem incorporao d mesmo ao banho
metlico. A associao de prticas modernas, tais como espumao da
escria, injeo de oxignio, associada a pratica de remoo da escoria rica
em fsforo, nos momento iniciais da etapa de fuso (baixa temperatura do
banho) e antes da sua reverso para o metal liquido, so procedimento
importantes para se obter uma eficincia pratica de desfosforao na
fabricao de aos vai forno eltrico.

Diagrama de energia livre , mostrando a maior estabilidade do

3CaO.P2O5 .em comparao ao FeO.

Concluso
No aos-liga, o fsforo e especificado como 0,04 no mximo em
alguns casos e em outros 0,025 mximo. Esse elemento no tem
tendncia a forma carbonetos, mais dissolve-se na ferrita,
endurecendo-a e aumentando o tamanho de gro do material,
ocasionando a fragilidade a frio,a baixa resistncia ao choque ou
baixa tenacidade.
No processo de fuso da sucata realizado no Forno Eltrico, utiliza-se
rotineiramente a cal calctica como fundente da carga. A Este tipo de material
apresenta-se rico em CaO (aproximadamente 94 %), fornecendo este xido
para as reaes de desfosforao e regulando a basicidade da escria.
Por outro lado, o fsforo apresenta alguns aspectos favorveis
pois aumentar a dureza do ao, aumente igualmente a sua resistncia
a trao, fato esse que pode ser aproveitado nos aos de baixo
carbono onde se efeito nocivo menor. Alm disso, o fsforo melhora
a resistncia corroso e a usinabilidade dos aos, principalmente
nesse ltimo caso, quando adicionado juntamente com o enxofre.