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Universidade de So Paulo

Instituto de Qumica

Disciplina PAE
QFL2453 Fsico-Qumica Experimental

Experimento Proposto:

ngulos de Contato

Aluna: Thais Lucy Ogeda

NUSP: 6750982

Introduo

J observou que o pato entra na gua e, quando sai, parece que nem se molhou? E que o cachorro,
ao contrrio, tem que se sacudir todo para se livrar da gua? No apenas uma questo de penas e
plos; uma questo de Qumica de Superfcie.
Uma gota de gua apresenta um formato diferente para cada superfcie que se espalha, pois o
modo como o volume de gua de uma gota se acomoda depende das interaes entre a gua e o a
superfcie do material em que foi depositada. , portanto, possvel medir o ngulo com que uma
gota fica na superfcie e com isto caracterizar a superfcie. Os ngulos de contato de uma gota de
gua numa folha, no vidro, no azulejo, etc. so todos diferentes. Ele influencia como a gua fica
numa superfcie, determinando assim a molhabilidade da mesma. Uma modificao qumica na
superfcie, por reao ou adsoro, pode ser usada para aumenta ou diminuir o ngulo de contato,
de acordo com a necessidade, influenciando assim na molhabilidade do slido pelo lquido.
O ngulo de contato inicial de um material tambm pode ser alterado com o tempo; por exemplo,
um material hidrofbico que ficou muito tempo em contato com a gua tem seu ngulo de contato
modificado, pois o mesmo acostumou-se com a gua. Isto ocorre porque mesmo uma adsoro
fsica pequena de gua na superfcie do slido altera o ngulo de contato do material, tornando-o
menos hidrofbico.
Inmeras aplicaes podem ser relatadas relativas utilizao do conhecimento e controle do
ngulo de contato e, portanto, do molhamento de superfcies. Por exemplo, um pra-brisa de um
carro, quando adequadamente limpo, deveria escorrer toda a gua que nele casse. Quando a gua
no escorre completamente de uma superfcie de vidro, sinal que existe alguma sujeira ou
ranhura local que alterou o ngulo de contato.

Teoria

Dentre o estudo da fsico-qumica de lquidos e colides, muito se destaca a medio do ngulo de


molhabilidade entre uma gota do lquido e a superfcie no qual ela repousa. Este ngulo definido
como o ngulo entre um plano tangente a uma gota do lquido e um plano contendo a superfcie
onde o lquido se encontra depositado,1 conforme esquematizado na Figura 1.2 Logo, a
molhabilidade de uma superfcie depende do equilbrio termodinmico entre este sistema de trs
interfaces: slido, lquido e vapor. Assim, o ngulo de contato representa uma medida quantitativa
do processo de molhabilidade.
Formalmente, a ngulo de contato entre uma gota de um lquido com uma tenso superficial
conhecida e uma superfcie slida depende da relao entre as foras adesivas (que fariam a gota
se espalhar sobre a superfcie) e as foras coesivas do lquido (que querem contrair a gota a uma
esfera com uma superfcie mnima). Se a gota repousa sobre uma superfcie homognea
perfeitamente nivelada, forma-se um ngulo de contato de equilbrio entre o lquido e a superfcie
slida em qualquer ponto da linha de trs fases, onde se encontram o slido, o lquido e a fase de
vapor.1

Figura 1. Definio do ngulo de contato entre uma gota lquida e uma superfcie.

O conceito de energia de superfcie pode ser mais facilmente compreendido usando um lquido
como exemplo. tomos e molculas do lquido podem se mover livremente procurando ocupar
uma posio de menor energia potencial. Ou seja, um lugar onde as foras (atrativas e repulsivas),
que agem em todas as direes, estejam em equilbrio.3 Por outro lado, as partculas na superfcie
do lquido experimentam apenas foras dirigidas para dentro do mesmo (Figura 2).

Figura 2. Foras atuando em tomos ou molculas no interior e na superfcie de um material.

Devido a isto, as superfcies so sempre regies de maior energia. E justamente a diferena entre
as energias das espcies na superfcie e no interior do material que se denomina energia de
superfcie ou tenso interfacial.
De acordo com o princpio da menor energia, a natureza tende sempre a um estado de mnima
energia. por esta razo, por exemplo, que uma gota de gua tende forma esfrica, pois esta a
forma geomtrica de mesmo volume com a menor rea superficial. Da mesma forma, a adeso de
um material sobre outro ser tanto melhor quando maiores forem as energias de superfcies
envolvidas.
Rigorosamente falando, S como apresentado na Figura 1 a energia de superfcie do slido apenas
quando este se encontra no vcuo. A diferena denominada presso de espalhamento pe (pe = S SV, onde SV seria a energia de superfcie do slido em equilbrio com o vapor). Todavia, assumido
que a adsoro de vapor em slidos de baixa energia de superfcie, como o caso dos polmeros,
desprezvel. Com isto, SV = S, representa a energia de superfcie do slido em uma atmosfera
qualquer. Tambm nesta figura, S e LV so a energia de superfcie do slido e a tenso superficial
do lquido em equilbrio com o vapor, respectivamente; SL a energia da interface slido-lquido.
Considerando que a gota esteja em equilbrio, tem-se a equao de Young:1
S = SL + LV .cos

(1)

LV . cos = S - SL

(2)

O trabalho de adeso, Wa, entre o slido e o lquido pode ser expressa pela equao de Dupr:1
Wa = LV + S - SL

(3)
3

Efetuando-se a combinao algbrica das equaes (2) e (3), obtm-se a equao de Young-Dupr:
Wa = LV (cos + 1)

(4)

Esta ltima equao mais til no estudo desses sistemas fsico-qumicos, j que ela relaciona duas
grandezas determinveis com relativa facilidade e preciso: (ngulo de contato) e a tenso
superficial do lquido, LV.
Quando = 0, cos = 1 e ento:
Wa = 2 LV

(5)

A quantidade 2 LV, ou seja, o dobro da tenso superficial do lquido, denominada trabalho de


coeso do lquido (Wc), que relativo energia mnima necessria para romper uma coluna lquida
com rea unitria. Quando isso acontece, observa-se que o trabalho de adeso lquido-slido
iguala, ou supera, o trabalho de coeso do lquido: assim, o lquido se espalha pela a superfcie
slida (apresentando alta molhabilidade Figura 3a, abaixo).4

Figura 3. ngulos de contato de lquidos com superfcies slidas, para lquidos: (a) perfeitamente molhante; (b)
predominantemente molhante; (c) predominantemente no-molhante; (d) no-molhante.

Quando este se situar entre 0 < < 90 (Figura 3b), diz-se que o lquido molha a superfcie do
slido; entre 90 < < 180 (Figura 3c), considera-se que o lquido no molha o slido. Por outro
lado, quando = 180, tem-se cos = -1, e o trabalho de adeso lquido-slido zero. Este o caso
limite quando no h adeso entre as duas fases (o lquido no apresenta molhabilidade Figura
3d).

Parte Experimental

Materiais
Substratos sugeridos
 Vidro;
 Teflon;
 Borracha de silicona;
 Metal;
 Acrlico.
Solventes sugeridos
 gua;
4

 Glicerol;
 Isopropanol (para limpeza).
Outros
 Seringa;
Procedimento
Este experimento mais bem observado quando realizado com diversos substratos, como os
sugeridos nos Materiais. Os substratos devem ento ser ajustados aos suportes especficos para
este fim e colocados sob uma lmpada de um projetor de slides ou um retroprojetor (ver Figura 4).
Toda a aparelhagem deve ser montada em algum ambiente escuro ou fracamente iluminado, a fim
de que a gota projetada fique o mais ntida possvel.
O laboratrio de Qumica Geral do IQ-USP possui um projetor de slides, funcionalizado com um
prisma e sendo utilizado em experimentos de decomposio da luz. possvel retirar o prisma e
utilizar o suporte ali presente para a realizao deste experimento.

Figura 4. Esquema representando um projetor de slides e sua imagem em tela.

Os substratos devem ser sempre limpos com isopropanol. As gotas do lquido de interesse na
superfcie devem ser sempre de mesmo volume, e depositadas com o auxlio de uma seringa.
Em cada um dos substratos devem ser depositados os lquidos citados: gua (polar) e glicerol
(apolar) sendo o perfil de cada uma das gotas imediatamente desenhado em uma folha de sulfite
contra a parede (na tela da Figura 4, acima) ou obtido com o auxlio de uma mquina fotogrfica.
Os ngulos de contato entre o lquido e a superfcie slida, de ambos os lados, podem ser
calculados com a ajuda de um transferidor (no caso do papel) ou do programa Corel Draw (no caso
da fotografia).
Com os ngulos medidos, possvel o clculo dos respectivos trabalhos de adeso, que iro
permitir a caracterizao de cada um dos substratos estudados.

Consideraes Finais

Uma das principais vantagens deste experimento a gerao de resduos praticamente


inexistentes, j que no preciso que cada grupo de alunos no laboratrio realize seu experimento
isoladamente. Devido presena de apenas um projetor de slides, o experimento deve ser
conduzido por um professor/monitor com o auxlio dos alunos, sendo que estes, ao final, devem
possuir uma cpia de cada gota formada para a confeco de seu relatrio. Assim sendo, trata-se
tambm de um experimento rpido (aproximadamente 40 minutos), podendo ser realizado em
conjunto com algum outro experimento curto no laboratrio de Fsico-Qumica Experimental.
H, entretanto, a necessidade de um ambiente escuro para a realizao do mesmo. Os laboratrios
de ensino do IQ-USP possuem algumas salas que se ajustam bem a essa necessidade; porm, uma
reserva dever ser feita.
Dentre os conceitos envolvidos neste experimento, ele atua em conjunto com o experimento de
Tenso Superficial (atravs do mtodo de destacamento do anel de du Nouy), que introduz o aluno
s propriedades de superfcie de lquidos bem como estas so alteradas. O experimento de ngulos
de Contato completa os conceitos apresentados atravs de um aumento nas variveis presentes. O
primeiro experimento lida apenas com a interface lquido-ar e suas interaes intermoleculares; o
segundo, alm disso, introduz a interao do lquido com o slido no qual ele se deposita.
Relacionados com a tenso de superfcie dos materiais, temos uma srie de fenmenos fsicoqumicos relevantes em comum, como a molhabilidade, espalhamento e capilaridade.
Alguns conceitos importantes envolvidos so os de trabalho de superfcie, energia livre de Gibbs,
entropia, isoterma de adsoro de Gibbs, tenses superficiais e interfaciais, interaes hidrofbicas
e hidroflicas, alm de interaes intermoleculares.

Bibliografia
1

Shaw, D. J., Introduo Qumica de Colides e Superfcies; Editora Edgard Blucher/Edusp,


1 Ed., 1975, S.P.;

Adamson, A. W., Gast, A. P., Physical Chemistry of Surfaces; A Wiley-Interscience Publication,


6 Ed., 1997, N.Y.;

Silverstein, T. P., Polarity, miscibility and surface tension of liquids, J. Chem. Edu., 1993, 70,
253.

Karmanov, I., Wetting or non-wetting liquid?, Phys. Edu., 2000, 77, 58.