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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

ANA MONIQUE FACCINI


JESSICA DE FTIMA SANTOS
JOS AUGUSTO ESTEPHANI
JULIA TRANCOSO

PRODUO DE CLOROMETANO

CURITIBA
2015

ANA MONIQUE FACCINI


JESSICA DE FTIMA SANTOS
JOS AUGUSTO ESTEPHANI
JULIA TRANCOSO

PRODUO DE CLOROMETANO

Trabalho apresentado como requisito


para a obteno de nota na disciplina
de Integrao II (TQ 074) no curso de
graduao em Engenharia Qumica,
Setor de Desenvolvimento e Tecnologia
da Universidade Federal do Paran.
Orientadora: Prof.Maria Lcia Masson.

CURITIBA
2015

RESUMO
O conhecimento de processos qumicos e termodinmica imprescindvel nos
projetos relacionados Indstria Qumica. O presente trabalho visa demonstrar como
atravs destes fundamentos possvel, com base em uma planta de produo,
determinar os balanos mssico e energtico do sistema, bem como avaliar as
vantagens e desvantagens do processo em questo. A partir da meta de produo de
10000 kg/h de CH3Cl calcularam-se as vazes mssicas e volumtricas das correntes,
alm das entalpias envolvidas e as cargas trmicas nos trocadores de calor 1 e 2, no
reator e na destiladora 2. Os problemas operacionais da planta demandaram
estimativas e simplificaes que exigiram criatividade e pesquisa de projetos j
realizados anteriormente.

Palavras chaves: clorometano, clorao, purga, balano, massa, energia

SUMRIO

1INTRODUO8
2ESTADO-DA-ARTE..10
2.1 HISTRICO DO PROCESSO..........10
2.1.1 Produo do clorometano a partir da clorao do metano.......11
2.1.2 Produo do clorometano a partir da oxiclorao do metano..15
2.2ROTAS ALTERNATIVAS E INOVAES.....19
3PROPRIEDADES FSICO QUMICAS...24
4MEMORIAL DESCRITIVO...27
4.1BALANO DE MASSA......27
4.2DENSIDADES E VAZES VOLUMTRICAS.......33
5MEMORIAL DE CLCULO.36
5.1BALANO DE MASSA..36
5.1.1Reator.......36
5.1.2Unidade de separao de clorados..37
5.1.3Lavadoras.38
5.1.4Destiladora 139
5.1.5Destiladora 240
5.1.6Fator de diviso da purga......41
5.1.7Correntes internas das lavadoras....45
5.1.8Purga..47
5.1.9Tanque 1...49
5.1.10Adsorvedora....49
5.1.11Composio final das correntes.....50
5.2CLCULO DAS DENSIDADES E VAZES VOLUMTRICAS..52
5.3BALANO DE ENERGIA
6CONCLUSO...................54

1 INTRODUO

Clorometanos so hidrocarbonetos nos quais tomos de hidrognio so


substitudos por tomos de cloro formando cloretos de alquilas, atravs de reaes
radicalares. Quando ocorre apenas uma destas substituies formado o clorometano,
tambm conhecido como monoclorometano ou cloreto de metila. Este composto
qumico de frmula estrutural CH3Cl incolor, possui odor levemente doce, txico e
altamente inflamvel. (Wikipedia, 2015).
O cloreto de metila foi sintetizado pela primeira vez em 1895 pelos qumicos
franceses Jean-Baptiste Dumas e Eugene Peligot, ao ferver uma mistura de metanol,
cido sulfrico e cloreto de sdio. (SCONCE, 1972). Utilizado como refrigerante
durante dcadas, devido as suas favorveis propriedades qumicas, este produto foi
desconsiderado para talaplicao devido a sua inflamabilidade e seus efeitos txicos,
comprovadamente prejudiciais sade e ao meio ambiente. Atualmente, o clorometano
aproveitado em diversas reas como, por exemplo, metilante, propelente, agente de
expanso, anestsico local e herbicida, mas seu principal emprego industrial como
intermedirio qumico na produo de silicone, e em menor escala na fabricao de
borracha butlica. (SCONCE, 1972).
A importncia deste produto pde ser observada pela grande produo mundial
do mesmo, com destaque para os Estados Unidos, Europa Ocidental e Japo que
juntos colaboraram com 82% da produo mundial no ano de 1994 (TABELA 1). Os
Estados Unidos continuaram na liderana do mercado de compostos clorados com
capacidade de produo de 180.000 toneladas por ano, seguido do Japo com uma
capacidade de 30.000 toneladas anuais somente de clorometano. (WEISSERMEL;
ARPE, 1997). grande a dificuldade para estimar as produes especficas de cada
planta, pois muitos produtores utilizam o clorometano produzido como matria-prima
para outros compostos qumicos em suas prprias instalaes. Entretanto, a fabricao
do cloreto de metila no tendeu a crescer significativamente na dcada de 1990-2000
devido aos problemas ambientais envolvidos sua produo e/ou emisso. (ATSDR,
1998, p. 153).

TABELA 1 - CAPACIDADE DE PRODUO DE CLORADOS NO ANO DE 1994, EM 1000 TONELADAS


CH3Cl

CH2Cl2

CHCl3

CCl4

Mundial

862

738

626

710

EUA

327

277

232

70

Europa Ocid.

307

340

288

321

Japo

73

70

78

69

FONTE: WEISSERMEL E ARPE (1997)

Os objetivos deste trabalho foram avaliar a tecnologia envolvida no processo de


clorao do metano para obteno do cloreto de metila, bem como a determinao das
vazes mssicas e molares de todas as corrente envolvidas na planta de produo
(APNDICE 1) para que fosse obtido 10.000 kg/h do composto desejado. Alm disso,
foram determinados os balanos energticos para cinco equipamentos do processo, de
modo a serem definidas suas capacidades trmicas. A aplicao doscontedos j
aprendidos no curso, como termodinmica e processos qumicos foram de grande
importncia para a resoluo dos problemas de engenharia que a planta props.

2 ESTADO-DA-ARTE

2.1 HISTRICO DO PROCESSO

Jean-Baptiste Andr Dumas foi um qumico francs fascinado por experimentos


em laboratrio. Aps se formar na universidade de Genebra e conseguir notvel
destaque devido as suas descobertas, foi convidado para ser professor na
colePolytechnique, em Paris, onde conheceu Eugene-Melchior Peligot. (Aspiraes
Qumicas, 2013). Peligot foi aluno de Dumas na cole, e foi admitido pelo professor em
seu recm-fundado laboratrio. (WISNIAK, 1990). Em 1834, Peligot descobriu a
molcula de metanol, e em 1935 os dois qumicos juntos sintetizaram pela primeira vez
o cloreto de metila, aps ferver uma mistura de metanol, cido sulfrico e cloreto de
sdio. (Wikipedia, 2015).

Entretanto, foi apenas em 1874 que os alemes iniciaram a produo do


clorometano em larga escala, utilizando-o nas indstrias de corantes e derivados
orgnicos. (SCONCE, 1972). Em 1884, quando os franceses Crespim e Marteau
construram a primeira mquina, o cloreto de metila comeou a ser empregado como
agente refrigerante, uma vez que, suas propriedades termodinmicas e fsicas so
altamente favorveis a esta aplicao. Em 1900, o clorometano j era utilizado para
refrigerao em toda a Europa. Sua produo tinha como matria-prima os resduos da
produo de acar a partir da beterraba. (SCONCE, 1972). Trimetilaminaera destilada
e seca da betana presente nos resduos, a amina produzia cloreto de metila e cloreto
de amnio quando tratada com cloreto de hidrognio.

Em 1920, com o surgimento da Roessler & Hasslacher Chemical Company na


Amrica, considerada a primeira indstria do mundo, o clorometano comea a ser
produzido atravs de novos processos qumicos. (SCONCE, 1972). Pode-se dividir a
produo industrial do clorometano em duas rotas principais:

Clorao trmica ou oxiclorao catalisada da molcula de metano para a


produo de uma mistura dos quatro derivados clorados: clorometano (CH3Cl),
diclorometano (CH2Cl2), triclorometano (CHCl3) e tetracloreto de carbono (CCl4).
(WEISSERMEL; ARPE, 1997, p. 51).

Rotas

alternativas

com

diferentes materiais

precursores,

utilizao

de

catalisadores e modificaes nos equipamentos industriais visando maior


rendimento de produo. (WEISSERMEL; ARPE, 1997, p. 51).

2.1.1 Produo do clorometano a partir da clorao do metano.

Em 1923, a indstria qumica alem Hoechst AG deu incio a produo de


cloreto de metila a partir da clorao do metano em fase gasosa. (WEISSERMEL;
ARPE, 1997). A reao radicalar decorrente se inicia com a homlise da molcula de
cloro, o que pode ocorrer termicamente, fotoquimicamente ou com um agente iniciador.
O radical cloro promove a clivagem homoltica do metano, dando origem a um radical
metila e uma molcula de HCl. Por fim, o radical metila induz uma clivagem homoltica
na molcula de Cl2, recomeando a reao. (BRUICE, 1998).

No total, a clorao do metano exotrmica, dispensando aquecimento externo


e usualmente, conduzido sem a presena de catalisadores. A temperatura dentro do
reator fica em torno de 400-450C e a presso mantida levemente elevada.
(WEISSERMEL; APER, 1997). Em uma alimentao equimolar dos dois reagentes so
produzidos todos os quatro compostos clorados nas seguintes porcentagens em
nmeros de mols:

CH4

Cl2

CH3Cl

CH2Cl2

CHCl3

CCl

37

41

19

Para a maior produo de clorometano necessrio excesso, em cerca de 10


vezes, de metano no sistema, uma vez que, a clorao ocorre com baixa energia de
ativao. (WEISSERMEL; APER, 1997). A mistura obtida tratada, sendo o HCl
retirado do processo ao entrar em contato com gua ou cido clordrico. Os clorados
so ento condensados em um sistema de condensadores a baixa temperatura,
separando-se o metano, e isolando as formas puras por destilao sob presso. Os
subprodutos obtidos neste processo so hexacloroetano (C2Cl6) e pequenas
quantidades de tricloroetileno (C2HCl3). (WEISSERMEL; APER, 1997).
Como exemplo deste procedimento utilizaremos a criao de Luigi Forlano que
consiste na clorao do metano a temperaturas entre 200C e 500C e na recuperao
do cido clordrico.
No fluxograma do processo (FIGURA 1) h dois reatores trabalhando
paralelamente. No reator A so alimentados metano e cloro, e no reator A a
alimentao de clorometano e cloro. A presso nos reatores mantida entre 1 e 2
atmosferas. Os produtos obtidos nos dois reatores so basicamente os mesmos
(cloreto de metila, diclorometano, tricloromentano, tetracloreto de carbono, cido
clordrico e gua) exceto pelo fato de que no primeiro h tambm metano no reagido
na corrente de sada. Os gases efluentes de cada reator passam por um trocador de
calor B e B onde so resfriados, e depois so condensados por arrefecimento ou
atravs de compresso nos condensadores C e C, respectivamente. A presso

absoluta dentro dos condensadores de at 15 atmosferas, e a temperatura mantida


entre -15C e -50C. As duas correntes resultantes so direcionadas a um tanque D. A
parte da corrente provinda do tanque que ainda se encontra em fase gasosa lavada
na torre E por um lquido composto por metanos clorados reciclados das colunas F, G e
H ocorrendo ento a total condensao dos haletos de alquila e separao do vapor de
metano que retirado na corrente E1, e reciclado para o reator A. A operao de
lavagem pode ser realizada adiabaticamente, numa coluna de enchimento, ou
isotermicamente, por exemplo, com a pelcula arrefecida ninho de tubos. (GOOGLE
PATENTES, 1974). A presso pode ser de at 15 atmosferas, e a temperatura
vantajosa entre -10 e -50 C. As correntes E2 e D2 contendo os produtos da reao em
fase lquida so alimentadas coluna F onde ocorre separao de produtos. O cido
clordrico recuperado no topo (linha F1), enquanto que os clorados so retirados no
fundo da coluna (linha F2). Esta nova corrente alimentada coluna de separao G,
onde o clorometano retirado no topo (linha G1) e os clorados mais pesados saem no
fundo (linha G2). Na coluna H h separao do diclorometano (linha H1) dos demais
compostos (linha H2). (GOOGLE PATENTES, 1974).

FIGURA 1 - PRODUO DE CLOROMETANO PELA CLORAO DO METANO


FONTE: GOOGLE PATENTES (1974)

2.1.2 Produo do clorometano a partir da oxiclorao do metano.

A oxiclorao indireta do metano foi desenvolvida pela empresa americana The


LummusCompany e colocada em funcionamento no ano de 1975, em uma indstria
localizada em Shinetsu, Japo. Este processo consiste em um composto fundido de
CuCl2 e KCl que atua simultaneamente como catalisador e fonte de cloro. Aps a
formao dos compostos clorados estes seguem para um reator de oxidao, onde
ocorre uma reclorificao em oxiclorao, tambm conhecida como oxihidroclorao,
reagindo com cloreto de hidrognio/cido clordrico e ar.

A oxiclorao utilizada como segunda rota devido a baixa seletividade do


metano, o que resulta em uma alta produo de xidos e dmeros de carbono. Alm
disso, este processo gera grande quantidade de produtos indesejados como, por
exemplo, o tetracloreto de carbono. Tomaremos como exemplo a criao de Morgan
C.Sze, Herbert Riegel e Harvey D. Schindler que prope a maior produo de
clorometano pela inibio da formao do tetracloreto de carbono, dmeros e xidos de
carbono.
No fluxograma deste procedimento (FIGURA 2 e FIGURA 3) uma mistura
fundida de cloreto de cobre I, cloreto de cobre II, cobre e um sal de metal alimentada
(linha 10) no topo de um recipiente (11). Ar comprimido alimentado no fundo deste
tanque (linha 12) passando em contra corrente ao sal, o que resulta na oxidao da
mistura para a formao de oxicloreto de cobre que retirado no fundo do tanque
(linha 31). Um gs elevador (linha 25) leva o sal fundido at um equipamento de
separao (32) onde ocorre o isolamento do sal devido a retirada do gs (linha 35).
(GOOGLE PATENTES, 1980). No reator (33) h alimentao fresca de metano (linha
44) e cloro (linha 43), alm do reciclo de metano e metano clorado (linha 46) no fundo
do recipiente. O sal fundido (linha 34) entra descendentemente no reator causando a

clorao do metano at o produto desejado. Um lquido de arrefecimento introduzido


no equipamento (linha 53) para esfriar os gases resultantes da reao e eliminar os
sais que ainda se encontram no sistema. O gs efluente (linha 54) composto por
metanos clorados (cloreto de metilo, cloreto de metileno, clorofrmio e tetracloreto de
carbono) metano no convertido, vapor de gua, algum cloreto de hidrognio (que
corresponde geralmente ao equilbrio quantidades de hidrognio), os xidos de
carbono e o lquido de arrefecimento vaporizado. (GOOGLE PATENTES,1980). Esta
corrente introduzida a uma unidade de separao e recuperao (101), onde ocorre
separao do produto desejado (linha 102) e reciclo do restante dos produtos (linha
46). O produto obtido direcionado a um trocador de calor (110) onde ocorre a
condensao dos clorados e da gua contendo cido clordrico que posteriormente so
separados em uma unidade especfica (111). Os hidrocarbonetos clorados (linha 113)
passam por um secador (120) e so introduzidos a uma coluna de destilao (121) que
tem por objetivo separar na corrente de topo composto mais leves que os clorados que
so retirados na corrente de fundo (linha 122), e redirecionados a uma nova coluna de
destilao fracionada (123). Esta segunda unidade de destilao possui presso e
temperatura determinadas de modo que o produto de topo seja o clorometano. As
unidades de destilao seguintes tm por objetivo separar os outros trs clorados
(diclorometano, triclorometano e tetracloreto de carbono) dos dmeros de carbono
(linha 132) que podem ser ento alimentados a uma unidade de combusto (133) para
a recuperao do cloro. (GOOGLE PATENTES, 1980).
As correntes no mencionadas nesta breve descrio so relativas a processos
de recuperao de subprodutos e purificao de compostos nocivos obtidos durante o
processo.

FIGURA 2 - FLUXOGRAMA DO PROCESSO DE OXICLORAO DO METANO


FONTE: GOOGLE PATENTES (1980)

FIGURA 3 - FLUXOGRAMA DO PROCESSO DE OXICLORAO DO METANO


FONTE: GOOGLE PATENTES (1980)

2.2 ROTAS ALTERNATIVAS E INOVAES

Vrias modificaes no processo de clorao do metano foram desenvolvidas


devidas, principalmente, aos problemas com a temperatura gerada pela reao
exotrmica. O processo se inicia por volta dos 250-270C, entretanto, em temperaturas
acima de 350C o sistema delicado, sendo alta a chance de exploso.
(WEISSERMEL; APER, 1997). Outro fator que demandou melhorias foi a produo de
cido clordrico como subproduto, sendo este um composto altamente corrosivo, os
gastos com material para a construo dos equipamentos eram demasiado alto.
No livro Qumica Orgnica Industrial de Weissermel e Arpe (1997, p. 52) no
tpico de produtos bsicos sintetizados industrialmente, os autores citam algumas das
propostas de diferentes estudiosos e grandes empresas:
As solues encontradas foram a construo de reatores com caractersticas de
retromistura e removedor de calor (do tipo circuito coluna de bolhas, Hoechst; reator de
leito fluidizado, Asahi Glass; reator tubular, F. C. Braun), alta relao CH4/Cl2 ou adio
de um gs inerte (N2, Montecatini), modificao na temperatura de reao (a iniciao
trmica nas cadeias de radicais para a maioria dos fabricantes a iniciao fotoqumica
via UV irradiao a Dow), e o processamento dos produtos de reao (remoo de HCl,
seguida de destilao sob presso Hoechst e Huls; ou extrao dos CH3CI / CCl4 nos
gases da reao, depois remoo do HCl por lavagem, Dow).
(WEISSERMEL E APER, 1997, p.52).

No caso da oxicloraco do metano o melhor rendimento obtido devido a trs


fatores principais: baixa converso do metano, utilizao do cloro como agente de
clorao e baixa produo dos outros clorados. Todas as especificaes do sistema
como temperaturas, presses e alimentao dos reagentes so determinadas de modo
a atender os fatores citados acima.
O clorometano tambm pode ser obtido como produto secundrio em indstrias
maiores como, por exemplo, na produo de olefinas. Na planta criada por John E.
Stauffer (FIGURA 4) pode-se observar a produo de olefinas, incluindo etileno,

propileno e buteno a partir do metano. No primeiro passo da reao, cloreto de


hidrognio, percloroetileno e oxignio reagem na presena de um catalisador,
utilizando o metano como um diluente, para produzir o hexacloroetano e gua. O
catalisador utilizado compreende cloreto de cobre ou uma mistura de cloreto de cobre e
cloreto de um metal selecionado a partir do grupo de cloreto de potssio, cloreto de
ferro, cloreto de chumbo e cloreto de csio. Este pode ser depositado sobre um suporte
inerte para utilizao num reator de concha e tubo (R1), como mostrado no fluxograma,
ou um reator de leito fluidizado. Alternativamente, o catalisador pode estar na forma de
um sal fundido. A temperatura durante este primeiro passo da reao est no intervalo
de 200C a aproximadamente 375 C.
Em seguida, o hexacloroetano obtido anteriormente reage com metano para
produzir cloreto de metilo, cloreto de hidrognio e percloroetileno. Este segundo passo
realizado num reator trmico (R2) em cerca de 400C a aproximadamente 700C. O
cloreto de metilo obtido recuperado por lavagem dos gases efluentes arrefecidos a
partir do reator trmico com percloroetileno em uma coluna de absoro (A1). O
composto absorvido ento separado da soluo de lavagem de percloroetileno em
uma coluna de destilao (D) e segue para a terceira etapa de reao.
Finalmente, o clorometano feito reagir para dar as olefinas desejadas e cloreto
de hidrognio. Esta reao conduzida em um reator de concha e tubo (R3), a uma
temperatura entre 350C e 500C. O efluente do reator arrefecido e, em seguida,
passado para uma torre de absoro (A2) onde o cloreto de hidrognio separado a
partir do produto olefinas. Atravs da reciclagem do percloroetileno e do cloreto de
hidrognio um processo de equilbrio alcanado que autossuficiente em valores de
cloro.

FIGURA 4 - PRODUO DE CLOROMETANO COMO PRODUTO SECUNDRIO NA


FABRICAO DE OLEFINAS.
FONTE: GOOGLE PATENTES (2006)

Entretanto, o maior desenvolvimento na produo de cloreto de etila provm dos


estudos com catalisadores. Simon G. Podkolzin, Eric E. Stangland, Mark E. Jones,
Elvira Peringer e Johannes A. Lercher estudaram a oxiclorao do metano em
presena de diferentes metais, utilizando como matria prima o gs natural. Aps
experincias o grupo descobriu que compostos irredutveis e termicamente estveis de
lantnio aumentam a seletividade do metano clorometano. Eles propuseram ento
um mecanismo de reao que envolve um ciclo de oxidao-reduo cataltica com
superfcie em espcies de cloro, sem a alterao do estado de oxidao do metal.
Neste procedimento o cido clordrico mostrou-se desnecessrio, e a sua funo
parece ser limitada a manter o grau de clorao catalisador. Em contraste, a presena
de O2 na fase gasosa essencial para a atividade cataltica.
Como resultado o grupo obteve reaes catalisadas 100% seletivas para CH3Cl.
Nas converses mais elevadas CH3Cl sempre foi o produto principal, mas CH2Cl2, CO
e CO2 foram tambm observados. Sugere-se que os xidos de carbono so formados
devido a decomposio de compostos clorados. Clorometanos mais pesados, como o
tetracloreto de carbono e o triclorometano, so produzidos em quantidades
desprezveis. A relao entre a seletividade cloreto de metila e a converso do
metano podem ser observadas na figura abaixo. (FIGURA 5).

FIGURA 5 - RELAO ENTRE CONVERSO DO METANO E SELETIVIDADE


CLOROMETANO
FONTE: PODKOLZIN, STANGLAND, JONES, PERINGER E LERCHER. (2006)

A rota alternativa melhor desenvolvida e com uso crescente no campo industrial,


principalmente nos Estados Unidos, a produo de clorometano atravs da
esterificao do metanol pelo cido clordrico. Esta reao pode ocorrer em fase
lquida, a uma temperatura entre 100C e 150C e presso levemente elevada, ou,
preferencialmente, em fase gasosa a 300C-380C e presso entre 3 e 6 bar.
(WEISSERMEL; ARPE).

Para a reao a fase gs necessria uma caldeira de fundio com agitador e


serpentina para resfriamento. A soluo obtida se satura posteriormente a frio, e com
leve aquecimento possvel separar o clorometano. O produto passa ento por uma
srie de lavadoras de purificao contendo gua fria, alvejante de NaOH e SO 4H2
concentrado. De 100kg de metanol possvel produzir 111kg de CH 3Cl. (LACA;
GRACIA,1957).
O uso de catalisadores na esterificao do metanol alcanou grandes resultados
sendo que os mais comuns so ZnCl2 ou FeCI3 nas reaes em fase lquida, e ZnCl2,
CuCl2, ou H3PO4 em um suporte como SiO2, ou ainda Al2O3 em um leito fluidizado em
reaes gasosas. (WEISSERMEL; APER, 1997).
A alta seletividade desta reao (em torno de 98%), o baixo custo do metanol e
o grande excedente de cido clordrico em processos de clorao, tornam esta a rota
comercial mais importante para a produo do cloreto de metila.
Outros catalisadores esto sendo estudados nos diversos tipos de rota de
produo, entretanto os resultados no tm sido satisfatrios. Por exemplo, ao utilizar
slica como suporte obteve-se grande converso e seletividade clorometano, porm,
a estabilidade do composto era demasiada frgil; zircnio e alumina como base
resultou no aumento da combusto de reagente e produtos devido a acidez dos
primeiros. (JARVIS, 2005). Os demais estudos relacionados a mudana nos materiais
precursores, equipamento utilizados, entre outros, so barrados pelo alto custo das
tecnologias necessrias, sendo economicamente desfavorvel. (JARVIS, 2005).

3 PROPRIEDADES FSICO QUMICAS

Propriedade fsico qumica toda e qualquer qualidade inerente ao material que


mensurvel e que descreve uma caracterstica quantitativa da matria. Estas
particularidades de cada substncia so essenciais nos clculos de balano mssico e
energtico, pois atravs delas possvel determinar, por exemplo, o estado fsico do
composto, o volume ocupado por este, a energia contida ou necessria para transferlo, entre outros aspectos fundamentais para a operao e/ou projeto de uma indstria.
possvel calcular cada uma destas propriedades terica ou experimentalmente,
entretanto, para o presente trabalho, utilizaremos os valores tabelados no livro The
Propertiesof Gases andLiquids. (TABELA 2).
TABELA 2 PROPRIEDADES FSICO QUMICAS DAS SUBSTNCIAS PRESENTES NO PROCESSO.
CH4

N2

Massa Molar (g/mol)

16,043

28,013

Ponto de Fuso (K)

90,7

63,3

172,2

111,6

77,4

239,2

Presso Crtica (bar)

46

33,9

79,8

Temperatura Critica (K)

190,4

126,2

416,9

Volume Crtico (cm/mol)

99,2

89,8

123,8

Fator de Comp. Crtico

0,288

0,290

0,285

-7,490*10^4

-5,087*10^4

0,425

0,804

1,563

Ponto de Ebulio (K)

Entalpia (J/mol)
Energia Livre de Gibbs

Cl2
70,906

(J/mol)
3

Densidade (g/cm)

Entalpia de formao para o gs ideal a 298K.


Energia de formao para o gs ideal a 298K e 1atm.
3
Densidade calculada no ponto de fuso do composto.
2

CO2

HCl

H2O

Massa Molar (g/mol)

44,010

36,461

18,015

Ponto de Fuso (K)

216,6

159,0

273,2

188,1

373,2

Ponto de Ebulio (K)


Presso Crtica (bar)

73,8

83,1

221,2

Temperatura Critica (K)

304,1

324,7

647,3

Volume Crtico (cm/mol)

93,9

80,9

57,1

Fator de Comp. Crtico

0,274

0,249

0,235

Entalpia (J/mol)

-3,938*10^5

-9,236 *10^4

-2,420*10^5

Energia Livre de Gibbs


(J/mol)

-3,946*10^5

-9,533 * 10^4

-2,288*10^5

1,193

0,998

Densidade (g/cm)

CH3Cl

CH2Cl2

CHCl3

CCl4

Massa Molar (g/mol)

50,488

84,933

119,378

153,823

Ponto de Fuso (K)

175,4

178,1

209,6

250

Ponto de Ebulio (K)

249,1

313,0

334,3

349,9

Presso Crtica (bar)

67

63

53,7

45,6

Temperatura Critica (K)

416,3

510,0

536,4

556,4

Volume Crtico (cm/mol)

138,9

238,9

275,9

Fator de Comp. Crtico

0,269

0,293

0,272

Entalpia (J/mol)

-8,637*10^4

-9,456 *10^4

-1,013*10^5

-1,005*10^5

Energia Livre de Gibbs


(J/mol)

-6,293*10^4

-6,891 * 10^4

-6,858*10^4

-5,828*10^4

Densidade (g/cm)

0,915

1,317

1,489

1,584

4 MEMORIAL DESCRITIVO

A planta de produo estudada se baseia no processo fundado pela indstria


qumica alem Hoechst AG que consiste na clorao do metano em fase gasosa para a
produo de uma mistura de compostos clorados. A meta estabelecida de 10.000kg/h
de clorometano no incluindo as impurezas.

4.1 BALANO DE MASSA

Para determinar as vazes em cada corrente do sistema utilizamos a equao


geral do balano de massa para cada uma das substncias em cada equipamento.

Determinando-se que o sistema se encontra em estado estacionrio, isto , que


no h acmulo de nenhum dos componentes com a variao do tempo a equao (1)
simplificada.

Com exceo do reator em nenhum dos outros equipamentos ocorre reao e,


portanto, os termos de gerao e consumo so nulos.

Utilizamos, primeiramente, vazes molares transformando a produo desejada


de cloreto de metila para mols do composto atravs da relao entre a massa
requerida e a massa molar do clorometano.

Uma vez determinadas as vazes molares de todas as correntes do processo


encontramos as vazes mssicas utilizando uma variao da equao 4.

Sendo i o nmero de substncias na corrente em questo.


Determinamos ento que para atingir a produo desejada 9539,43 kg/h o
valor correspondente a alimentao na corrente 1, composta por metano e nitrognio,
este na concentrao de 1% em massa da corrente, que est a uma temperatura de
20C. Integrando tambm a alimentao principal do processo est a corrente 2, tal que
19024,98 kg/h de cloro lquido e gs carbnico so adicionados ao sistema a presso
de 7,8 bar, sendo que a concentrao mssica de gs equivale a 1% do total. A
corrente 2 impulsionada por uma bomba chega ao vaporizador, que eleva a presso do
conjunto at 28 bar, esta sada a corrente 3 (19024,98 kg/h).
O processo conta com uma frao de reciclo, para o reaproveitamento do
metano que no reagiu. Trata-se da corrente 20 (4371,42 kg/h) que se une aos
9539,43 kg/h da corrente 1 formando a corrente 4 (13910,85 kg/h). Esta por sua vez
combina-se a corrente 3 em um ponto de mistura compondo 32935,83 kg/h da corrente
5 que aquecida por dois trocadores de calor. O trocador de calor 1 reaproveita parte

do calor da corrente de sada do reator, pr aquecendo a mistura e diminuindo a


energia despendida no trocador de calor 2 que prepara os gases para a entrada no
reator a uma temperatura de 360C.
No reator ocorrem 4 reaes em paralelo que levam a formao dos quatro
compostos clorados possveis:

Todas as reaes so exotrmicas, o que causa aumento da temperatura dentro


do equipamento. Para manter o calor constante durante a operao ocorre passagem
de gua, atravs de um encamisamento do reator, proveniente da corrente 12. A
presso no equipamento tambm deve ser constante e mantida em 2 bar. Para a maior
produo de clorometano necessrio excesso do hidrocarboneto no sistema, uma
vez que, a clorao ocorre facilmente. Uma maior quantidade de metano e tempo
limitado no reator evita a produo desnecessria dos outros clorados. Esta razo
dada por 3,2 mol de metano por mol de cloro.
A corrente de sada do reator, nomeada como corrente 6, tem uma vazo de
32935,83 kg/h e composta pelo metano que no reagiu, clorometano, diclorometano,
triclorometano, tetracloreto de carbono, cido clordrico, nitrognio e gs carbnico. A
produo de cada composto clorado pode ser definida atravs dos rendimentos pr
estabelecidos de cada reao (TABELA 3) em conjunto a estequiometria dada pelas
equaes (6), (7), (8) e (9). Todo cloro alimentado ao reator consumido, pois sua
converso foi estabelecida como 100%. Nitrognio e gs carbnico so gases inertes
e, portanto, as massas de sada destes dois componentes so iguais as massas de
entrada no reator.

TABELA 3 RENDIMENTOS DAS REAES QUE OCORREM NO REATOR


Reao

Rendimento (%)

75,4

17,2

6,9

0,5

Esta corrente, como j mencionado anteriormente, tem uma temperatura de 400


e utilizada para pr aquecer a alimentao do reator ao passar pelo trocador de calor
1. Posteriormente ela resfriada no trocador de calor 3 at uma temperatura de -30 e
sua presso estabelecida como 0,8 bar. Aps passar por um compressor, a corrente
que tem uma temperatura final de -30 e uma presso de 1,5 bar alimentada a uma
unidade de separao, onde sero retirados os compostos clorados na corrente de
fundo da unidade, e os gases sero destinados a corrente de topo.
A corrente 7, ou corrente de fundo, com uma vazo de 12820,38 kg/h
impulsionada por uma bomba at a destiladora 1 a uma temperatura de 15C. Na
destiladora ocorre separao dos compostos por diferena de volatilidade: os
compostos mais volteis so removidos na corrente de topo e os menos volteis so
retirados na corrente de fundo. A corrente 22 (corrente de topo) com uma vazo de
10343,50 kg/h composta pelos dois clorados mais leves, clorometano e
diclorometano, sendo que este ltimo est presente em uma concentrao de 2%
molar e o primeiro o nosso produto de interesse.
A corrente 21 (corrente de fundo) com uma vazo de 2476,88 kg/h e todos os
clorados em sua composio ento alimentada a uma segunda destiladora, nomeada
destiladora 2, onde mais uma vez ocorre separao dos compostos para um melhor
aproveitamento do material.

A corrente 24 (corrente de topo), tem uma vazo de

1689,82 kg/h e contm o clorometano que no foi retirado na destiladora 1, 95% molar
do diclorometano e 10% molar do triclorometano alimentado na corrente 21. A corrente
23 (corrente de fundo), tem uma vazo de 787,06 kg/h e composta por todo

diclorometano, triclorometano e tetracloreto de carbono que no foram separados nos


processos anteriores.
Nas sadas, tanto de topo como de fundo, de cada uma das destiladoras
acoplado um trocador de calor (5, 6, 7 e 8) para condensar os componentes e
realiment-los ao equipamento para que o rendimento destas operaes seja o mximo
possvel.
A corrente de topo composta pelos gases na sada da unidade de separao,
nomeada como corrente 8, possui uma vazo de 20115,45 kg/h e direcionada a
lavadora 1 a uma temperatura de 5C e uma presso de 1,5 bar. Ao entrar no
equipamento os gases encontram uma alimentao de 11436,25 kg/h proveniente da
corrente 14, composta por gua e cido clordrico em concentrao de 8% molar.
Neste ponto h separao entre gases e lquidos, sendo que nitrognio, gs carbnico,
metano e cido clordrico em uma concentrao de 7% molar so retirados na corrente
9 (12174,31kg/h), no topo da lavadora 1. A gua lquida contendo parte do cido
clordrico retirada na corrente 10, no fundo da lavadora 1. Esta corrente impelida
por uma bomba para fora do sistema, a corrente de sada (corrente 11) que tem uma
vazo de 19377,39 kg/h de uma soluo aquosa de cido clordrico em 33% molar de
concentrao.
A corrente 9 alimentada a uma segunda lavadora, denominada lavadora 2, a
uma temperatura de 25C. Este equipamento recebe ainda uma alimentao de
9918,03 kg/h de gua pura vinda na corrente 15 a uma temperatura de 20C. Dentro da
lavadora ocorre mais uma vez uma separao de fases, e todo o cido clordrico
condensado pela gua. A soluo aquosa de cido formada removida atravs da
corrente 14, no fundo da lavadora (11436,25 kg/h). Todos os incondensveis so
recuperados na corrente 13 (10656,09 kg/h), no topo da lavadora 2 a uma temperatura
de 32C.
Para a determinao da frao molar de gua presente na corrente 13
utilizamos a Lei de Raoult que afirma que a presso parcial de cada componente em
uma soluo ideal dependente da presso de vapor dos componentes individuais e
da frao molar dos mesmos componentes.

Para facilitar os clculos consideramos apenas duas parcelas na equao


acima, sendo a primeira relacionada a gua e a segunda como uma soma de todos os
outros componentes da corrente.

A presso total manomtrica da corrente foi considerada como 1,5 bar, ltima
presso definida do sistema, e a presso da gua pura foi definida utilizando-se tabelas
de presso de vapor, uma vez que determinou-se que a gua est saturada na
temperatura da corrente.

Sabendo a frao molar de gua e que todos os incondensveis so


recuperados nesta corrente, possvel determinar a vazo da mesma. Os gases
passam ento por um processo de purga que tem como objetivo recuperar o mximo
de metano disponvel de modo a no acumular impurezas (neste caso N 2 e CO2) no
sistema. Para o clculo desse fator de diviso utilizamos um mtodo iterativo com o
auxlio da ferramenta atingir metas do excel e, como resultado, obtivemos um valor de
0,419007678 para o estado estacionrio. Isto quer dizer que aproximadamente 42% da
corrente 13 reciclada, e 58% retirada do processo.
A corrente purgada (corrente 16), com uma vazo de 6191,11 kg/h, retirada do
processo. A corrente reciclada, denominada corrente 17 com uma vazo de 4464,99
kg/h impulsionada por uma bomba at um tanque a uma temperatura de 10C. Neste

equipamento 95% molar da gua alimentada retirada na corrente 19 (88,89 kg/h). Na


corrente 18 todos os demais compostos, a uma vazo de 4376,09 kg/h, so
comprimidos e encaminhados uma adsorvedora que retira 99,99% molar da gua na
vazo de entrada. A corrente de sada (corrente 20) desta unidade (4371,42 kg/h)
composta por nitrognio, gs carbnico e metano combinada, a uma temperatura de
20C, corrente de alimentao de metano virgem (corrente 1) para compor a corrente
4 que alimentada ao reator.

4.2 DENSIDADES E VAZES VOLUMTRICAS

Alm do balano mssico foram calculadas as densidades molares e mssicas e


as vazes volumtricas das correntes de entrada e sada no trocador de calor 1 (TC 1),
trocador de calor 2 (TC 2), no reator e na destiladora 2. Para isso foi necessrio o uso
da equao de Peng-Robinson para os gases e a equao de Rackett Modificado para
os lquidos.
A equao de Peng-Robinson exige que saibamos a presso crtica (Pc),
temperatura crtica (Tc) e o fator acntrico (w) de cada componente da mistura o que
pode ser obtido ao consultar a TABELA 2 do presente trabalho.

) )

Como as correntes citadas acima no so compostas por apenas uma


substncia pura, as equaes so modificadas para que seja possvel o clculo de
misturas. Esta modificao se d atravs da utilizao da Regra da Mistura Clssica
que consiste em calcular um novo a e um novo b que represente a composio real
das correntes.

Sendo b um termo relacionado a estrutura da substncia, esta nova constante


dada atravs da soma das contribuies de cada componente presente na corrente.

Onde yi a frao molar do componente i na corrente, e bi o b calculado para


esta substncia pura nas condies determinadas pelo sistema.
A constante a relaciona as interaes energticas entre as substncias e,
portanto, seu novo valor calculado por uma combinao dois a dois dos as das
substncias puras nas condies da corrente.

Sendo yi e yj as fraes molares dos componentes i e j, e aij um termo de ajuste


calculado pela relao abaixo.

Onde aii e ajj so os a calculados para as substncias i e j puras nas


condies da corrente e kij um termo que relaciona a no aleatoriedade da
composio. Os parmetros no encontrados na literatura sero considerados nulos
nesse projeto.
J para a equao de Rackett necessrio o conhecimento presso crtica (Pc),
temperatura crtica (Tc), o fator acntrico (w) e a frao molar de cada componente da
mistura. Como no se trata de uma substncia pura h modificao na equao
original de modo a considerar a contribuio de todos os componentes da corrente.

Utilizando o mtodo iterativo de Newton-Raphson nas equaes acima foi


possvel encontrar as vazes volumtricas das correntes desejadas. Nota-se que para
realizao destes clculos foi necessrio determinar as temperaturas e presses das
correntes de interesse.
As linhas de entrada e sada do reator j tinham suas temperaturas indicadas na
planta. Para determinao das temperaturas de entrada e sada do trocador de calor 1
(TC 1) utilizou-se um balano de energia simples explicitado na seco . No h
nenhuma informao sobre as presses de operao, as quais foram estimadas como
constantes e iguais a 2 bar manomtrico, presso em que o reator opera.
J para a destiladora 1 foi considerada como temperatura de operao a
temperatura de ebulio para o produto de interesse, isto , do clorometano na presso
do equipamento, indicada na planta de processo (4 bar manomtrico). Para tanto,
utilizou-se a equao de Antoine para o cloreto de metila (equao 23), sendo Psat a

presso dada, T a incgnita da equao e a, b e c constantes tabeladas. Os valores


pertinentes ao clorometano compe a TABELA 4. O valor obtido foi de 20,4 C.

A temperatura para a destiladora 2 j estava definida como 18C na planta, de


modo que calculou-se a presso de operao necessria para que o diclorometano
entrasse em ebulio a esta temperatura. Mais uma vez, foi necessria a utilizao da
equao (23), desta vez para o CH2Cl2 e tendo como incgnita o Psat. A presso
obtida para atender a estas condies foi de 0,44 bar.

TABELA 4 - CONSTANTES PARA A EQUAO DE ANTOINE PARA O CLORETO DE METILA E


DICLOROMETANO.
Psat = 5 bar

CH3Cl

14,0902

2077,97

-29,55

CH2Cl2

14,2879

2622,44

-41,70

Estes procedimentos so possveis devido ao fato de que os pontos de ebulio


dos componentes clorados presentes na mistura diferem grandemente entre si (mais
de 50C) nas condies dadas e, portanto, possvel separar efetivamente o produto
de interesse do restante da mistura.
Dividindo-se as vazes molares e mssicas de cada corrente, j calculadas
anteriormente atravs do balano mssico, pelos seus respectivos volumes calculados
na seco determinamos as densidades molares e mssicas das correntes gasosas
(TABELA 15) e lquidas (TABELA 16).

4.3 BALANO DE ENERGIA

Balanos energticos baseiam-se no postulado terico de conservao de


energia, tambm conhecido como a Primeira Lei da Termodinmica. Este princpio
afirma que energia no pode ser criada nem destruda sendo, portanto, transformada
dentro de um sistema. Estas transformaes foram relacionadas atravs da um
equacionamento que considera as energias pertinentes ao sistema (cintica, potencial
e interna) e as transferncias que podem ocorrer no mesmo (calor e trabalho),
construindo a equao (24).

Esta expresso pode ser modificada de modo a utilizarmos as entalpias do


sistema ao invs das energias internas, uma vez que as primeiras so de uso mais
imediato do que as ltimas. Para isso decompe-se o fator de trabalho em trabalho de
presso e de eixo, e por uma reorganizao de termos, obtemos:

Considerando que o processo se encontra em estado estacionrio; as energias


cintica e potencial desprezveis, uma vez que no h mudana da geometria da
tubulao, nem elevaes/depresses considerveis; e sabendo que no h trabalho
de eixo no processo, a relao se resume a:

O termo direita da equao acima representa o calor adicionado ou retirado do


processo e s ocorre em alguns equipamentos especficos da planta. Para as demais
correntes, podemos simplificar, mais uma vez, a expresso obtida:

4.3.1 Clculo de Entalpias Absolutas

A equao (27) utiliza a variao das entalpias absolutas do processo para o


balano de energia. Estes valores so definidos como a somatria dos seguintes
fatores: aquecimento ou resfriamento das correntes, mudanas de fase dos
componentes e um fato de correo chamado de residual. Para tanto, necessita-se de
um ponto de referencial (H) para que os clculos sejam compatveis o qual foi
estabelecido como zero para todas as substncias nas condies de 25C e 1 atm.
O aquecimento/resfriamento das correntes obtido atravs da integrao das
capacidades calorficas (Cp) das substncias, considerando-as gs ideal, em suas
formas polinomiais. Estas integraes so realizadas do ponto de referncia citado
acima at as determinaes da corrente. A equao polinomial para integrao
utilizada dada abaixo.

As letras a, b, c e d so constantes tabelas para cada substncia (TABELA 5),


enquanto T representa a temperatura.

J as mudanas de fase possuem equaes tericas prprias. Visto que, na


planta em questo, h somente transformaes gs/lquido sero utilizadas apenas as
equaes de Riedel (equao 29) e Watson (equao 30).

Finalmente, o fator de correo dado atravs das correlaes de Lee-Kesler e


se deve ao fato de que todos os clculos tericos utilizam de situaes ideias e ao se
trabalhar em sistemas reais h necessidade de um pequeno ajuste.

Sendo R a constante dos gases, Tc a temperatura crtica, w o fator acntrico do


composto e

valores tabelados nas cartas de Lee-Kesler. Os valores obtidos

nas cartas necessitam da determinao da presso e temperatura reduzida do


composto.
As contribuies explicitadas acima podem ser equacionadas do seguinte modo:

TABELA 5 VALORES PARA AS CONSTANTES DAS CAPACIDADES CALORFICAS DE CADA


COMPONENTE DO SISTEMA.
a
b
c
d
-3
-5
-8
-12
CH4 (kJ/molK)
19,87 * 10
5,021 * 10
1,268 * 10
-11 * 10
-3
-5
-8
-12
N2 (kJ/molC)
29 * 10
0,2199 * 10
0,5723 * 10
-2,871 * 10
-3
-5
-8
-12
Cl2(kJ/molC)
33,60 * 10
1,367 * 10
-1,607 * 10
6,473 * 10
-3
-5
-8
-12
CO2(kJ/molC)
36,11 * 10
4,233 * 10
2,887 * 10
7,464 * 10
-3
-5
-8
-12
HCl(kJ/molK)
29,13 * 10
-0,1341 * 10
0,9715 * 10
-4,335 * 10
-2
-4
-6
CH3Cl
3,6747
2,3555 * 10
-0,098 * 10
0,001411 * 10
-2
-4
-6
CH2Cl2
6,5265
2,5607 * 10
-2,4154 * 10
0,003148 * 10
-2
-4
CHCl3
5,6748
4,0524* 10
-0,32* 10
0,008843
-3
-5
CCl4
93,39*10
12,98*10

4.3.2 Clculo das Entalpias para sistemas com mais de um componente

As equaes da seco 4.3.1 so referentes a sistemas monofsicos. Quando


tem-se mais de uma substncia no fluido em questo a entalpia total da corrente
dada pela soma das contribuies de cada um destes ponderadas por suas respectivas
fraes molares na corrente requerida.

Sendo

a entalpia do composto n definida pela equao 32 e

mesmo na corrente em questo.

a frao do

4.3.3 Clculo das Entalpias do processo

Primeiramente, calculou-se as entalpias absolutas das correntes 1 e 20 pela


expresso (33) partindo-se das condies padro at as especificaes das vazes: na
primeira a temperatura de 20C e na segunda, 15C; a presso absoluta em ambas
dada como 2 bar. Os valores obtidos foram de e -123008,67 kJ e -101835,02 kJ,
respectivamente.
Na corrente 4 no possvel o clculo direto da entalpia absoluta, pois no se
sabe a temperatura da linha em questo. Para definio deste valor, considerou-se
que, como no h troca de calor da tubulao com o ambiente, o balano de energia
neste ponto de mistura dado pela equao (27):

Sendo a entalpia de entrada dada como a soma das entalpias dos componentes
das correntes 1 e 20, ponderadas por suas respectivas fraes molares; e a entalpia de
sada igual ao valor desta propriedade na corrente 4.

O valor resultante foi de -224843,69 kJ e, utilizando a equao (28) , foi possvel


utilizar um mtodo iterativo para obteno da temperatura da linha 4 (17,6 C).
Somente com esta temperatura determinada possvel calcular a entalpia residual da
corrente (-17367,98 kJ), a qual ser somada ao valor anteriormente considerado para
definio da entalpia absoluta da linha 4 (-242211,68 kJ).

De modo anlogo, no se sabe a temperatura da corrente 5, sendo necessrio o


clculo da sua entalpia, dada pela somadas entalpias das correntes 4 (-242211,68 kJ)
e 3, para posterior definio dos termos em falta. Para isto calculou-se, primeiramente,
a temperatura da corrente 3 por Antoine (equao 23), considerando que a mistura se
encontra saturada na presso dada (28 bar manomtrico). A temperatura encontrada
foi de 85,6 C e a entalpia foi determinada como -676355,23 kJ, sendo -1238233,53 kJ
pertinentes a entalpia residual. Este ltimo valor bastante considervel em razo da
alta presso desta corrente.

TABELA 6 CONSTANTES DE ANTOINE PARA Cl2.


=29 bar
Cl2

13,946

1978,32

-27,01

Utilizando, mais uma vez, o mtodo iterativo determinou-se que a corrente 5 se


encontra a uma temperatura de 1,6 C resultando em um residual de -25330,02 kJ

e uma entalpia total igual a -943896,93 kJ. Nota-se que nesta etapa a corrente
resultante (linha 5) sofre uma queda brusca de temperatura devido, principalmente, a
elevada diminuio na presso do sistema (de 29 bar para 2 bar). Cineticamente esse
fato justificado pelo maior afastamento das molculas em presso menor, o que
dificulta o choque entre elas e, consequentemente, diminui a temperatura do fluido.
Posteriormente, a entalpia da corrente 5a dada sabendo-se que a temperatura
nesta linha de 180,8 C. Esta temperatura est relacionada a capacidade trmica do
trocador de calor 1 (TC 1) e ser em outra seco. O valor obtido, mais uma vez
utilizando a equao (33), foi de 6797028,47 kJ. J para a corrente 5b o uso desta
equao, a uma temperatura final de 360C, resultou em uma entalpia absoluta de
16104600,6 kJ e para a corrente de sada do reator (corrente 6) a entalpia encontrada
para a 400C foi de 13657061,1 kJ.
Finalmente, na destiladora 2 aplicou-se a equao (33) nas linhas 21, 23 e 24,
sendo que as temperaturas destas so 20,4 C e 18 C respectivamente. Os valores

encontrados foram de -1363735,2 kJ para a primeira, -465315,28 kJ para a segunda e


36027,53 kJ para a ltima.

4.3.4 Entalpias de Reao

No reator a entalpia calculada de forma diferente ao mtodo utilizado at o


momento. Visto que neste equipamento ocorrem reaes qumicas, no possvel
apenas somar o calor adicionado ou retirado do sistema, mas sim determinar a energia
necessria para a quebra e formao das novas ligaes qumica durante o processo
em questo. Para isto, foram necessrias as entalpias de formao referentes as
quatro reaes em curso. Estes valores so tabelados e compe a TABELA 7.

TABELA 7 ENTALPIAS PADRO DE FORMAO DOS COMPONENTES DO SISTEMA.


Componente

(kJ/mol)

Estado fsico de formao

Cl2

Gs

CH4

-74,85

Gs

N2

Gs

CO2

-393,5

Gs

CH3Cl

-81,92

Gs

CH2Cl2

-95,52

Gs

CHCl3

-100,4

Gs

CCl4

-106,69

Gs

HCl

-92,31

Gs

Nota-se que o gs carbnico no participa das reaes e, portanto, sua entalpia


de formao ser considerada como zero para os clculos posteriores. Alm disso,
como estas equaes so definidas para as condies padro, isto , 25C e 1 atm, foi
necessrio alterar o valor obtido atravs da equao:

Uma vez que as entalpias dos produtos e reagentes foram determinadas para os
estados fsicos em que os componentes se encontram no equipamento (gs), no
necessria a adio de calores latentes. Para o clculo da entalpia total ainda
necessrio, entretanto, ponderar os valores obtidos pelos rendimentos das reaes
(TABELA 3) alm de se ajustar os coeficientes, definidos como negativos para
reagentes e positivos para produtos.

Sendo

o coeficiente estequiomtrico do componente i da mistura,

entalpia de formao dada na TABELA 7 somada ao ajuste realizado pela equao 35,
o rendimento da reao j, j definido anteriormente.

eo

A entalpia de reao total, por mol de metano, obtida foi de -158,34 kJ. Este
valor ento somado a variao das entalpias das correntes de entrada e sada do
equipamento.

4.3.5 Carga Trmica dos equipamentos

A carga trmica de um equipamento definida como a quantidade de energia


despendida por este para aquecer ou resfriar a vazo requerida. Matematicamente esta
expresso dada por:

Sabendo que a temperatura na corrente 5 (1,6 C) deve ser aquecida at 360C


para alimentar o reator, determinou-se as cargas trmicas dos trocares de calor TC1 e
TC2 de modo a equilibrar o rendimento dos equipamentos e os custos energticos e de
fabricao para ambos. Assim, estimou-se que o primeiro aquece a mistura de 1,6 C
at 180,8 C, e o segundo desta ltima temperatura at os 360C desejados. Para
tanto, calculou-se as entalpias absolutas das correntes de entrada/sada de cada
equipamento e atravs desta variao e das vazes mssicas determinadas na seco
obteve-se uma capacidade trmica de 7740925,4 kJ para o primeiro trocador de calor e
de 9307572,16 kJ para o segundo.
A capacidade do reator foi determinada atravs da variao de entalpia das
correntes 5b e 6, somada a entalpia de reao calculada na seco 4.3.4. Utilizando a
equao (38) obtivemos uma capacidade trmica de -2447539,56 kJ para este
equipamento. Nesta etapa, foi tambm definida a vazo de gua de resfriamento
necessria para se manter a temperatura do reator constante e igual a 400C. Sendo
as reaes exotrmicas, preciso retirar calor do sistema, o que realizado pela
corrente 12, que entra no sistema a 25C e sai a 40C. Deste modo, a vazo de
arrefecimento pode ser equacionada como:

Sendo H a entalpia total do equipamento,

a vazo de gua necessria e

a variao de entalpia da gua saturada ao entrar e sair do sistema nas


condies j citadas, o valor encontrado foi de 784,31 kg/h para a gua de resfriamento
no reator.
Tambm foram determinadas as cargas trmicas dos trocadores de calor
acoplados a destiladora 2 (TC7 e TC8). As especificaes destas correntes j foram
definidas anteriormente. Nota-se que o primeiro equipamento atua como um
condensador que liquidifica parte dos gases da mistura presente na corrente 24 para
que retornem ao processo de destilao; enquanto que o segundo um vaporizador,
que em um processo inverso ao anterior, torna vapor parte da mistura presente na
correte 23 retornando os gases obtidos destiladora 2. Ambos os procedimentos tem
como objetivo maior rendimento na operao de destilao.
Para este clculo considerou-se o balano de energia global no equipamento, de
forma que obtemos a seguinte equao:

As entalpias das correntes 21, 23 e 24 j foram definidas anteriormente,


deixando a equao (38) com duas incgnitas. Sabendo-se que o condensador retira
energia do sistema atravs de uma troca de fase no topo da destiladora, calculou-se a
carga trmica do TC7 como a entalpia de condensao necessria para tornar a
mistura da corrente 23 de gs para lquido. Nota-se que a entalpia de fuso igual a
entalpia de evaporao a menos do sinal negativo.
Utilizou-se a equao de Riedel (equao 29) para clculo da entalpia de
vaporizao na temperatura padro e, posteriormente, a equao de Watson (equao
30) para definir a entalpia de vaporizao na temperatura especificada na planta. O
valor obtido para esta entalpia foi de kJ, gerando uma carga trmica para este
equipamento de -684818,78 kJ. Substituindo o valor encontrado na equao (38)
obtm-se a carga trmica do trocador de calor 8, sendo esta de 1619268,26 kJ. A
vazo de vapor de aquecimento nesta etapa de 748,31 kg.

5 MEMORIAL DE CLCULO

5.1 BALANO DE MASSA

5.1.1 Reator

Tendo em vista que 1% em massa do CH4 virgem N2 e que 1% do Cl2


alimentado CO2 e respeitando a razo de entrada de CH4 e Cl2 no reator de 3,2 mols
temos que a composio da corrente de entrada no reator :

Onde

a quantidade de matria de CH4 virgem alimentado.

Dentro do reator s ocorrem as quatro reaes j mencionadas anteriormente:

Sabendo que todo cloro que entra no reator consumido e os rendimentos das
reaes encontrados na TABELA 3, temos que a composio da corrente de sada do
reator :

5.1.2 Unidade de separao de clorados

Todo CO2 , N2 , HCl e CH4 que entram na unidade de separao de clorados


proveniente da corrente 6 so recuperados na corrente de topo 8. Os demais
componentes saem pela corrente 7:

5.1.3 Lavadoras

Para as lavadoras faremos, inicialmente, um balano de massa global, pois a


quantidade de gua que entra nestes equipamentos baseada na quantidade de
matria que sai na corrente 13. Todo o HCl que entra nas lavadoras recuperado na
corrente 10 a uma concentrao de 33% molar em gua.

Os demais componentes que entram pela corrente 5 saem todos na corrente 13


juntamente ao restante da gua adicionada atravs da corrente 15.

Em que

a quantidade de matria de gua alimentada pela corrente 15.

5.1.4 Destiladora 1

99% do CH3Cl alimentado na corrente 7 recuperado na corrente 22 em uma


concentrao de 98% sendo que os 2% restantes so de CH2Cl2. Os demais
componentes saem na corrente 21.

5.1.5 Destiladora 2

95% do CH2Cl2 recuperado na corrente 24, junto com todo o CH3Cl que no foi
retirado no primeiro processo de destilao e 10% do CHCl3 proveniente da corrente
21. Os demais compostos so recuperados na corrente 23.

5.1.6 Fator de diviso da purga

A corrente que contm o produto de interesse a corrente 22, sabemos que a


produo dessa planta deve ser de 10.000 kg/h de CH3Cl, sendo assim podemos
calcular a quantidade de CH4 que deve estar presente na corrente 5 (

), a partir da

relao apresentada na seco 5.1.4 deste trabalho:

A partir desse dado obtemos que as composies da corrente 13 :

Nosso objetivo com a purga reciclar o mximo possvel de CH 4da corrente 13


de modo a diminuir a quantidade de CH4 virgem que deve ser adicionado ao sistema
para produzir os 10000 kg/h do produto desejado sem que o N 2 e o CO2 acumulem no
processo. Para isso recorremos a um processo iterativo em que a quantidade de

nitrognio circulando no processo fixada fazendo um fator de purga inicial e alterando


o fator da purga a cada iterao, de modo a manter a quantidade de nitrognio
reciclado constante, at que esse fator convergisse para um valor fixo, definindo o
estado estacionrio do processo. Sabemos que na corrente 5 necessria uma vazo
de 848891,255 mol/h de CH4, a concentrao mssica mxima de N2 de 1% e a
concentrao mssica mxima de CO2 de 1%. Inicialmente reciclamos 100% da
corrente 13. (TABELA 8).
TABELA 8 - DETERMINAO DA PURGA PARA UM RECICLO INICIAL DE 100%.

Obtivemos um estado estacionrio onde a quantidade de CO 2 na corrente 5


excedeu o limite pr estabelecido de 1%, foi ento utilizado a ferramenta atingir metas
do excel para alterar o fator de purga inicial de modo a obedecer a limitao do
processo. (TABELA 9).
TABELA 9 - DETERMINAO DA PURGA PARA O ESTADO ESTACIONRIO.

Portanto, o fator de reciclo no estado estacionrio deve ser de 0,419007678 e a


quantidade de N2 e CO2 na corrente 5 e, consequentemente, na corrente 13 de
191500,0382 g/h e 327457,425 g/h, respectivamente. Como a quantidade de Cl 2 e CH4
na corrente 5 foram mantidas constantes, a quantidade dos componentes provenientes
das reaes da seco 5.1.1 permanecem as mesmas no estado estacionrio.

5.1.7 Correntes internas das lavadoras

Retomando os clculos iniciados na seco 5.1.3, agora cientes da quantidade


de N2 e CO2 na corrente 13, podemos ento determinar a quantidade de gua nesta
corrente, e assim calcular as correntes 9 e 14.
Utilizando a equao (12), temos:

Sabendo que a temperatura da corrente 13 32 oC e que a gua est saturada


nesta corrente, possvel obter a presso parcial deste componente com o auxilio de
uma tabela de dados termodinmicos. A presso parcial da gua obtida 4,79886 kPa.
A presso absoluta da corrente 13 2,5 bar, portanto temos que a frao molar da
gua :

Assim, temos que:

Da seco 5.1.3 e sabendo que

Efetuando um balano de massa nas lavadoras:

Sendo a corrente 9 composta por 7% de HCl e assumindo que no h gua na


corrente 9, determinamos o seguinte balao interno.

Lavadora 1:

Lavadora 2:

5.1.8 Purga

A Corrente 13 dividida de modo a evitar o acmulo de CO 2 e N2 no processo,


essa diviso feita seguindo o fator j calculado na seco 5.1.6. de 0,419007678.

5.1.9 Tanque 1

95% da gua que entra pela corrente 17 sai na corrente 19, o restante dos
componentes seguem pela corrente 18.

5.1.10 Adsorvedora

Toda a gua proveniente da corrente 18 adsorvida, o restante da corrente


segue pela corrente 15 onde ser misturada corrente 1.

5.1.11 Composio final das correntes

Com a composio de todas as correntes no estado estacionrio (TABELA 10)


possvel determinar as vazes molares (TABELA 11) e, posteriormente, as vazes
mssicas de todas as correntes do sistema. (TABELA 12). Sendo que a primeira
apenas a soma das composies dadas na TABELA 10, e a segunda calculada a
partir da equao (5).

TABELA 10 - COMPOSIO MOLAR DAS CORRENTES DO SISTEMA.

TABELA 11 - VAZES MOLARES E MSSICAS DAS CORRENTES DO SISTEMA.


CORRENTE

VAZO MOLAR (kmol/h)

VAZO MSSICA (kg/h)

593,23565

9539,43116

269,60141

19024,98188

269,60141

19024,98188

858,84501

13910,84732

1128,4464

32935,82877

1128,4464

32935,82877

229,26696

12820,38018

899,17944

20115,44859

681,61389

12174,30617

10

803,87429

19377,38987

11

803,87429

19377,38987

12

13

646,30708

10656,09341

14

586,30875

11436,2474

15

551,0019

9918,0342

16

375,499458

6191,108762

17

270,80763

4464,985136

18

265,86927

4376,094685

19

4,938358

88,890444

20

265,60936

4371,41624

21

27,205936

2476,876443

22

202,06102

10343,50374

23

6,7615001

787,0564299

24

20,444436

1689,820013

TABELA 12 - FRAES MOLARES DAS CORRENTES DO SISTEMA.


CORRENTE

CH4

N2

Cl2

CO2

H2 O

HCl

CH3Cl

CH2Cl2

CHCl3

CCl4

0,993

0,007

0,984

0,016

0,984

0,016

0,988

0,008

0,004

0,752

0,006

0,235

0,007

0,549

0,006

0,007

0,235

0,177

0,020

0,005

0,001

0,872

0,099

0,027

0,002

0,689

0,008

0,008

0,295

0,909

0,010

0,011

0,07

10

0,67

0,33

11

0,67

0,33

13

0,946

0,010

0,011

0,033

14

0,919

0,081

15

16

0,959

0,01

0,012

0,019

17

0,959

0,01

0,012

0,019

18

0,977

0,01

0,012

0,001

19

0,00

20

0,978

0,010

0,012

0,00

21

0,074

0,690

0,224

0,012

22

0,98

0,02

23

0,139

0,812

0,049

24

0,098

0,872

0,030

TABELA 13 - FRAES MSSICAS DAS CORRENTES DO SISTEMA.


CORRENTE

CH4

N2

Cl2

CO2

H2O

HCl

CH3Cl

CH2Cl2

CHCl3

CCl4

0,988

0,012

0,99

0,01

0,99

0,01

0,976

0,014

0,00

0,01

0,412

0,006

0,572

0,01

0,301

0,006

0,00

0,009

0,294

0,307

0,059

0,022

0,002

0,788

0,151

0,057

0,004

0,493

0,010

0,016

0,481

0,814

0,016

0,027

0,143

10

0,501

0,499

11

0,501

0,499

13

0,930

0,018

0,031

0,021

14

0,848

0,152

15

16

0,930

0,018

0,031

0,021

17

0,930

0,018

0,031

0,021

18

0,949

0,018

0,031

0,002

19

20

0,950

0,018

0,032

21

0,041

0,644

0,294

0,021

22

0,967

0,033

23

0,101

0,834

0,065

24

0,06

0,897

0,043

5.2 CLCULO DAS DENSIDADES E VAZES VOLUMTRICAS

5.2.1 Correntes gasosas

Para determinar as vazes volumtricas das correntes 5 e 6 utilizamos a


equao de Peng-Robinson.

) )

Uma vez que estas correntes so compostas por uma mistura de gases,
modificou-se as constantes a e b atravs da Regra da Mistura de Van der Walls.

Foi necessrio, entretanto, determinar a temperatura de operao da destiladora


1 e, posteriormente, a presso em que trabalha a destiladora 2. Em ambos os casos
utilizamos da equao de Antoine (equao 23).

5.2.1.1 Determinao da temperatura de operao da destiladora 1

A temperatura para esta unidade foi estimada como a temperatura necessria


para que o clorometano, produto de interesse, entrasse em ebulio na presso dada
(5 bar).

5.2.1.2 Determinao da presso de operao da destiladora 2

A presso, neste caso, foi considerada como a presso necessria para que o
diclorometano entrasse em ebulio na temperatura dada (18 C).

Conhecendo as presses e temperaturas das correntes e aplicando nas


equaes foi possvel determinar as constantes a e b para cada uma destas.
(TABELA 14).
TABELA 14 - CONSTANTES A E B PARA AS CORRENTES GASOSAS.

corrente
5'
5
6

R
T
P
a
b
8,314 633,15 350000 0,39709096 0,00028727
8,314 293,15 350000 0,34271836 0,00028727
8,314 673,15 300000 0,45217115 0,00029639

Utilizamos o mtodo iterativo de Newton-Raphson para encontrar as vazes


volumtricas das correntes. Posteriormente, dividindo as vazes molares e mssicas
de cada uma destas pelos respectivos volumes encontrados chegamos as densidade
molares e mssicas (TABELA 15).

TABELA 15 - VAZES VOLUMTRICAS E DENSIDADES MOLARES E MSSICAS DAS CORRENTES


GASOSAS.

corrente
5
5'
6

V0(L)
V1(L)
V2(L)
V3(L)
V4(L)
mol/L
g/L
6,96356886 7,12473222 7,12866237 7,12866461 7,12866461 0,140278728 4,0942983
15,040026 15,2538286 15,256959 15,2569596 15,2569596 0,065543858 1,9130207
18,6552303 18,8728008 18,8754001 18,8754005 18,8754005 0,052979008 7,1211509

5.2.2 Corrente Lquidas

Para as correntes lquidas (21, 23 e 24) utilizamos a equao de Rackett


modificado:

Sabendo os dados tabelados de Tc ,Pc e w de cada componente e substituindo


as temperaturas para cada corrente, determinamos suas vazes volumtricas.
(TABELA 16).
TABELA 16 - VAZES VOLUMTRICAS E DENSIDADES MOLARES E MSSICAS DAS CORRENTES
LQUIDAS.

Corrente
21
23
24

R
T
ZRA
Tcm
V(L)
mol/L
g/L
8,314 293,39 0,27339 509,597341 0,0711234 14,0600693 1279,01982
8,314 291,15 0,27184 537,881704 0,08141643 12,2825337 1429,7193
8,314 291,15 0,2739 501,620653 0,06819067 14,664763 1210,6706

5.3 BALANO DE ENERGIA

5.3.1 Entalpia Absoluta da corrente 1

Pela equao 27 a entalpia dada atravs da integrao da capacidade


calorfica do composto da temperatura padro (25C) at a temperatura da corrente,
neste caso, 20C, somada a correlao de Lee-Kesler para as condies da corrente. `
Alm disso, como trata-se de uma mistura, as entalpias de cada substncia so
ponderadas por suas respectivas fraes molares como demonstra a equao (22).
Deste modo, para o clculo da entalpia absoluta da corrente 1 utiliza-se:

{[

Sendo as capacidades calorficas formas polinomiais conforme dado na TABELA


4, e

dada pela correlao da equao (31). As temperaturas foram transformadas

para grau Kelvin para ficar de acordo com as unidades das capacidades calorficas
utilizadas. As fraes molares da corrente foram definidas anteriormente (TABELA 11).

5.3.2 Entalpia Absoluta da corrente 20

A corrente 20 dada de forma anloga a anterior, alterando-se apenas a adio


de mais um componente mistura (CO2) e a condio final: temperatura de 15C.

{[
[

]
]

]}

5.3.3 Determinao da temperatura da corrente 4

A temperatura da corrente 4 foi determinada por um balano de energia simples


definido pela equao (19).

Com este resultado em mos, possvel aplicar o mtodo iterativo de Newton


Raphson para determinar a temperatura final da corrente 4.

]}

Sabendo a temperatura da corrente, pode-se calcular o valor residual da entalpia


nestas condies (

=-17367,98 kJ) atravs das correlaes de Lee-Kesler dada pela

equao (31). A entalpia absoluta da corrente 4 , portanto:

5.3.4 Entalpia Absoluta da corrente 3

Considerando-se que a mistura da corrente 2, composta por cloro e gs


carbnico, sai do evaporador saturada a 29 bar absoluto, pode-se calcular a

temperatura de sada desta atravs da equao de Antoine (equao 25) para o cloro.
Esta aproximao vlida, uma vez que a concentrao de gs carbnico
desprezvel (1,6%).

85,6 C

Com este valor definido possvel utilizar a mesma lgica do tpico anterior,
alterando-se apenas as condies de operao para as definies da corrente 3.

{[

4.3.5 Determinao da temperatura da corrente 5

A temperatura da corrente 5 foi determinada por um balano de energia simples


definido pela seguinte equao.

Aplicando-se, mais uma vez, o mtodo iterativo j mencionado.

]}

Com a temperatura determinada calculou-se o valor residual pertinente a esta


corrente (

=-25330,02 kJ) e somou-se ao valor considerado anteriormente para se

obter a entalpia total de valor igual a -943896,93 kJ.

5.3.6 Determinao da entalpia da corrente 5a

Para melhor equilbrio entre os gastos energticos entre os dois trocadores de


calor presentes na corrente 5 (TC 1 e TC 2), determinou-se que o primeiro deve
aquecer a mistura de 1,6 C at 180,8 C. Desta forma, de forma anloga aos clculos
efetuados anteriormente, temos:

{[
[

]
]

[
]

]
]

]}

A carga trmica do equipamento pode ser obtida atravs da equao (26).

5.3.7 Determinao da entalpia da corrente 5b

Sabendo que a alimentao do reator deve estar a uma temperatura de 360C, a


entalpia nesta corrente ser dada por:

{[

]
]

]
]

]}

A capacidade trmica deste segundo equipamento definida por:

5.3.8 Determinao da entalpia do reator

Para este equipamento necessrio o clculo da entalpia absoluta nas


correntes de entrada e sada do equipamento, determinada de forma anloga aos
clculos anteriores e a entalpia de reao das substancias que compe o sistema.
Sendo que para a entalpia de reao utilizamos a equao (36). O equacionamento
destas relaes dado atravs da equao (37).

A entalpia de reao foi calculada para 1 mol de metano atravs da equao


(36):

Sendo que a entalpia padro de reao por mol de CH4 :

Somando-se as entalpias das correntes de entrada e sada do equipamento, j


calculadas anteriormente, obtemos uma variao de entalpia final no reator de:

A carga trmica (Q) deste equipamento tambm dada pela equao (38).

Observando as entalpias para a gua lquida nas temperaturas de entrada e


sada na presso dada (TABELA 17), possvel determinar a vazo de gua
(540209,61 kg) para resfriar o sistema atravs da equao (39).

TABELA 17 ENTALPIAS PARA A GUA NAS CONDIES DE ENTRADA E SADA DO REATOR.


T (C)

H (kJ/kg)

25

104.87

40

167,54

delta

62,67

5.3.9 Entalpias na Destiladora 2

As entalpias nas correntes 21, 23 e 24 so determinadas seguindo a mesma


lgica dos clculos anteriores. A diferena se d ao se verificar que os componentes
apresentam-se nas correntes na fase lquida. Como as capacidades calorficas
utilizadas no presente trabalho so determinadas para gases necessria
transformao de estado fsico dos componentes.
A contribuio destas transformaes de fase dada, mais uma vez, atravs
das equaes de Riedel e Watson, sendo calculada a vaporizao de cada substncia
nas condies padro e, posteriormente, a condensao da mesma do estado final at
as especificaes da corrente.

{[

]}

{[

]
]

]
]}

{[

]
]
]

]}

A capacidade trmica dos trocadores de calor dada pelo balano de energia


global do equipamento (equao 40)

Inicialmente, calculou-se a energia retirada pelo trocador de calor 7 ao


transformar a mistura de gs para lquido atravs da equao de Riedel.

Substituindo este valor na equao 38, temos a carga trmica do trocador de


calor 8.

A vazo de vapor de aquecimento dada pela variao de entalpia da gua nas


correntes de entrada e sada do equipamento, conforme equao (39).

TABELA 18 ENTALPIAS PARA A GUA NAS CONDIES DE ENTRADA E SADA DO


EVAPORADOR.
gua (3 bar)

H (kJ/kg)

Lquido Saturado

561.45

Vapor Saurado

2725,3

delta

2163,9

6 CONCLUSO

O clorometano foi sintetizado pela primeira vez em 1895, sendo a partir dai
largamente utilizado como refrigerante at meados do sculo XX, quando percebeu-se
a sua grande inflamabilidade e efeitos txicos. Embora seja utilizado em diversas reas
sua maior aplicao atualmente como intermedirio na produo de silicone.
O processo detalhado no presente trabalho segue o modelo da planta de
produo desenvolvida pela indstria qumica alem Hoechst AG que consiste na
clorao do metano em fase gasosa para a produo de uma mistura de compostos
clorados. Com a finalidade de evitar a produo excessiva dos demais produtos
clorados o metano deve chegar ao reator em maior quantidade estequiomtrica com
relao ao cloro. Aps a reao, o inconveniente vem com o cloreto de hidrognio que
altamente corrosivo requer equipamentos mais caros.
Ao longo do desenvolvimento do trabalho calcularam-se as vazes de todas as
correntes da planta de processo atravs de balanos de massa para regimes
estacionrios. De forma que para um correto entrelaamento de todas elas, precisou-se
alterar a concentrao molar de HCl na corrente 14 de 5% para 8%. Foi possvel
determinar uma taxa de reaproveitamento de metano alimentado no sistema atravs de
um fator de purga, calculado com a ajuda de ferramentas computacionais. Alm disso,
calculou-se as densidades e vazes volumtricas de cinco correntes do sistema
atravs de equaes termodinmicas j estudadas e de um novo contedo, a Regra da
Mistura Clssica, uma vez que nenhuma das correntes possui um nico componente.
O balano energtico necessitou de fundamentos de termodinmica para que
pudesse ser realizado. Atravs da simplificao da Primeira Lei da Termodinmica foi
possvel calcular as entalpias das correntes requeridas e, posteriormente, a carga
trmica de quatro unidades do processo. Determinou-se tambm a necessidade de
resfriamento no reator, bem como as taxas de vaporizao e condensao nos
trocadores de calor acoplados destiladora. Apesar das simplificaes realizadas
durante os procedimentos, o projeto foi finalizado com bases consistentes nos
conhecimentos de Engenharia Qumica j apendidos.

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