1 Introduo 1

2 Reviso da literatura .............................................................3

2.1 Contaminao dos sedimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2 O Elemento Mercrio e Toxicidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.2.1 Propriedades do mercrio e seus compostos . . . . . . . . . . . . 6
2.2.2 Fontes e Usos de mercrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2.3 Toxicidade do Mercrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3 Ciclo do Mercrio: Transporte e distribuio . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3.1 Mercrio na atmosfera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3.2 Mercrio em guas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.3.3 Mercrio em sedimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.3.4 Influncia da Matria Orgnica no ciclo do mercrio . . . . . . . 13
2.3.5 Mercrio e Matria Orgnica na Bacia do Rio Negro . . . . . . 14
2.4 Anlise Geoestatstica de dados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.4.1 Teoria das variveis regionalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.4.2 Variograma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.4.3 Modelos Semivariogrficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.4.4 Krigagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
xiv
2.4.5 Tcnicas de Krigagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3 Objetivos 25
3.1 Objetivo geral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.2 Objetivos especficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4 Caracterizao da rea de Estudo 26
4.1 Aspectos Gerais da rea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.1.1 Caractersticas geolgico-geomorfolgicas . . . . . . . . . . . . . 26
4.1.2 Aspectos fisiogrficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.1.3 Locais de coleta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32

5 Materiais e Mtodos 34
5.1 Coleta das amostras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
5.2 Controle de Qualidade Analtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.2.1 Limpeza de materiais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.2.2 Amostra de referncia para Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.3 Preparao das amostras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.4 Determinao de matria orgnica por ignio . . . . . . . . . . . . . . 36
5.5 Determinao de Hg em sedimento por Absoro Atmica . . . . . . . 37
5.5.1 Descrio do sistema FIMS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
5.5.2 Digesto qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
5.6 Anlise Estatstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
5.6.1 Anlise Exploratria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
5.6.2 Anlise de Tendncia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
5.7 Anlise Geoestatstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
6 Resultados e Discusses 41
6.1 Quantificao de Mercrio Total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
6.2 Quantificao de Matria Orgnica (MO) . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
6.3 Anlise Exploratria dos dados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
6.3.1 Estatstica Descritiva do Hg no perodo de enchente na regio . 45
6.3.2 Estatstica Descritiva da Matria Orgnica no perodo de novembro
(2010) e maro (2011) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
6.3.3 Anlise de Tendncias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
6.4 Anlise Geoestatstica dos dados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
6.4.1 Geoestatstica do Hg em novembro (2010) . . . . . . . . . . . . 49
6.4.2 Geoestatstica do Hg em maro (2011) . . . . . . . . . . . . . . 51
xv
6.4.3 Geoestatstica da MO em novembro (2010) . . . . . . . . . . . . 53
6.4.4 Geoestatstica da MO em maro (2011) . . . . . . . . . . . . . . 55

6.4.5 Mapas de Interpolao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56

7 Concluso 62

1 Introduo 1
Os Solos so materiais fragmentados, formados pela desagregao fsica e
qumica das rochas preexistentes (intemperismo fsico-qumicos),
simultaneamente outros processos do procesesso sedimentar: eroso,
transporte, deposio, litificao e metamorfismo.
Neste sentido este trabalho tem como objetivo estudar a distribuio de
concentrao de Hg em 5 tipos de solos encontrado na ESECAE e quais
fatores preponderantes que

2 Reviso da literatura .............................................................3

2.1 Contaminao dos sedimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2 O Elemento Mercrio e Toxicidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.2.1 Propriedades do mercrio e seus compostos . . . . . . . . . . . . 6
2.2.2 Fontes e Usos de mercrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2.3 Toxicidade do Mercrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.3 Ciclo do Mercrio: Transporte e distribuio . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3.1 Mercrio na atmosfera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3.2 Mercrio em guas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.3.3 Mercrio em sedimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.3.4 Influncia da Matria Orgnica no ciclo do mercrio . . . . . . . 13

2.3.5 Mercrio e Matria Orgnica na Bacia do Rio Negro . . . . . . 14

2.4 Anlise Geoestatstica de dados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.4.1 Teoria das variveis regionalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.4.2 Variograma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.4.3 Modelos Semivariogrficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.4.4 Krigagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
xiv
2.4.5 Tcnicas de Krigagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

5 Materiais e Mtodos ................................................34

5.1 Coleta das amostras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

5.2 Controle de Qualidade Analtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35

5.2.1 Limpeza de materiais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.2.2 Amostra de referncia para Hg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.3 Preparao das amostras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.4 Determinao de matria orgnica por ignio . . . . . . . . . . . . . . 36
5.5 Determinao de Hg em sedimento por Absoro Atmica . . . . . . . 37
5.5.1 Descrio do sistema FIMS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

5.1 Coleta das amostras

As amostras de solos foram coletadas com auxlio de um trado de
(1,50mt),tipo Ekman (Figura). Em 30 cm de profundidade( HA) e 1mt (HB).
Foi observado a necessidade de se homogeneizar o instrumento a cada
coleta, para no haver desformidade entre as amostras. Esta medida se
torna necessria a fim de evitar a contaminao das amostras destinadas
anlise de Hg. As amostras foram armazenadas em sacos plsticos
previamente identificados e resfriadas para serem transportadas at o
laboratrio, onde foram mantidas sob refrigerao ambiente(citao).
Figura : Coleta de solo de trado tipo

5.2 Controle de Qualidade Analtico

A obteno de dados confiveis na determinao de Hg em solos de reas
em estaes ecolgicas requer diversos cuidados relacionados as amostras
utilizadas: extrao e armazenamento apropriado das amostras, laboratrio
limpo, ausncia de contaminao pelo metal em estudo (Hg) e a qualidade
dos reagentes usados na digesto, diminuindo os riscos de perda e/ou
contaminao (AKAGI, 2004).
Essa amostra deve passar pelo mesmo processo de digesto e
determinao do elemento, sendo, portanto, analisada em cada serie
analtica. (citao)
Outra forma corresponde a utilizao de brancos de controle, ou seja,
amostra com os reagentes qumicos utilizados, exceto a amostra de
sedimento (BASTOS, 2004). Neste trabalho, as amostras foram analisadas
em duplicatas, incluindo os brancos e as amostras de referncias
certificadas.
5.2.1 Procedimento de Limpeza dos materiais

Equipamentos e utenslios utilizados para Analise

Bquer de Teflon de 100 mL;

Proveta de 50 mL;
Pipeta graduada de 10mL;
Papel filtro quantitativo;
Funil de polietileno;
Balo volumtrico de 50 mL;
Balana analtica;
Chapa aquecedora.

Todos os instrumentos de laboratrio utilizados nas anlises desde das

vidrarias, bechers, bales volumtricos, ponteiras, potes plsticos passaram
por um processo de descontaminao prvia, que consistiu em lavagem em
gua corrente, seguido de um pernoite em soluo de detergente neutro,
enxgue em gua deionizada com pernoite em soluo cida de HNO3 a
5%. Por fim, um novo enxgue em gua deionizada e secagem em estufa
(_50_C)(BASTOS; 2004): importante frisar que procedimentos incorretos
ou incompletos de lavagem dos instrumentos podem originar em
contaminao e resultados equivocados, que podem comprometer a
qualidade dos resultado dos dados para serem identificados e corrigidos.
5.2.2 Amostra de referncia para Hg
As amostras de comparao certificadas so normalmente utilizadas para
verificar a acurcia do mtodo, de garantir a preciso analtica e a
veracidade dos resultados.
So vendidas por diversas organizaes, como a Agencia Internacional de
Energia Atmica (IAEA), o Instituto Nacional de Padres e Tecnologia (NIST),
Conselho Nacional de Pesquisa do Canad (NRCC) e Instituto Nacional para
Estudos Ambientais (NIES)(AKAGI, 2004).
Neste trabalho foi utilizado EnviroMAT SS-2 Soil Standard da SCP SCIENCE,
empresa canadense com certificao ISO 9000, ISO 17025 e hoje acreditada
pela ISSO Guide 34. A Tabela 5.1 apresenta os resultados obtidos na anlise
do material de referncia.
Tabela 5.1: Controle de qualidade analtica utilizando amostra de referncia
SS-2.
5.3 Preparao das amostras
As amostras de solo foram submetidas peneirao em malhas de
(numero)..mesh ( mm) para uma uniformizao do tamanho de grnulos
mais finos. Dessa forma garante grnulos finos que adsorve massa maior de
mercrio , devido a sua maior superfcie especfica (RUBIO et al., 2000 ver
citao). Em seguida, as amostras foram colocadas na quantidade de
1,0000 g de TFSA 0,0001 g em balana analtica e transferida para
cadinhos de porcelana e levadas a estufa a 50 _C. Depois de retirada toda a

umidade, as amostras foram retiradas dos cadinhos para posterior digesto

qumica.

5.0 DIGESTO DAS AMOSTRAS

O material foi transferido para bquer de teflon e em capela de exausto
adicionou-se 22 mL de HCl 37% P.A. e 8mL de HNO3 65% P.A. O bquer com
amostra foi levado chapa aquecedora previamente aquecida entre 120150C, em capela de exausto, por um tempo de 30 minutos. Aps a
digesto das amostras e decorrido o tempo de 30 minutos em chapa
aquecedora, o material foi retirado do bloco para atingir a temperatura
ambiente, em seguida foi filtrado com auxilio de um funil, balo volumtrico
e papel de filtro quantitativo de filtragem lenta com permeabilidade ao ar de
55l/s m com poros de 28m e o volume final foi aferido com gua destilada
at 50 ml
5.5 Determinao de Hg em sedimento por Absoro Atmica
Dentre os diversos mtodos existentes para a determinao de Hg, a
espectrometria de absoro atmica com gerao de vapor frio (CV-AAS) a
mais empregada nas prxis analticas. O mtodo se baseia na reduo da
forma inica Hg2+ Hg0 e o carreamento do vapor atmico at clula de
absoro. Como o elemento j chega clula de absoro na forma
atmica, ela no necessita ser aquecida, por isso se chama tcnica de vapor
frio (BASTOS, 1997; WELZ et al., 1999).
O Plasma-ICP utilizado foi da marca Thermo Electron modelo Srie iCAP
6000, as condies de ajustes utilizadas nas leituras das amostras foram:
radiofreqncia (1150W), velocidade da bomba de suco (50 rpm), vazo
do gs auxiliar (0,5L/minuto de gs argnio), vazo do gs de nebulizao
(0,7L/minuto de gs argnio), vazo do gs no coolante (12L/minuto de gs
argnio).

5.6.1 Anlise Exploratria

A anlise descritiva dos dados, foi realizada no programa estatstica 10,
foram identificadas os parmetros estatsticos e matemticos dos dados
atravs de tcnicas quantitativas e grficas como a construo de
histogramas, boxplot e sua distribuio normal. As principais variveis
reproduzidas foram a mdia, a varincia, o desvio padro, o coeficiente de
variao, valor mnimo, valor mximo, coeficiente de assimetria e
coeficiente de curtose.
Os dados obtidos como varincia e o desvio padro fornecem uma ideia da
variabilidade das observaes em torno da mdia aritmtica. Neste sentido

o coeficiente de variao, demonstra a relao entre o desvio padro e a

mdia, fornecendo uma medida relativa da variabilidade das observaes
(LANDIM, 2003).
O coeficiente de assimetria indicou o afastamento da varivel em relao ao
valor central, caracterizando como e quanto distribuio de frequncias se
afasta da simetria, e o coeficiente de curtose indicou a disperso da
distribuio em relao a curva normal (GUIMARES, 2004).
O histograma representa graficamente a distribuio das frequncias de um
grupo de dados, de forma a observa o comportamento da varivel em
estudo, podendo apontar procedimentos diferenciados nas anlises. O
grfico box-plots informa a oscilao envolvendo os valores de quartis,
identificando simetria e a presena outliers, ou seja, um valor que est
muito distante dos valores mdios (LANDIM, 2003).
Para realizar o teste de normalidade nos dados foi usado o teste estatstico
de Shapiro-Wilk, de forma a classificar a normalidade calculando a
correlao entre seus dados e os escores normais de seus dados.

5.6.2 Anlise de Tendncia

A anlise na tendncia dos dados foi realizada no programa ARCGIS R
verso 9.2. Os grficos gerados identificam a presena ou no de uma
tendncia global de Hg nos dados, a partir de uma viso tridimensional essa
construda atravs de um plano Leste-Oeste (XZ) e outro plano Norte-Sul
(YZ).
5.7 Anlise Geoestatstica
Para realizar a anlise geoestatstica dos dados foi utilizada a aplicao
"Geostatistical Analyst", mtodo Krigagem, do programa ARCGIS R verso
9.2. Para o ajuste dos semivariogramas, os procedimentos foram feitos de
maneira interativa com o software. Os parmetros fundamentais do
semivariograma, como patamar, efeito pepita e alcance, permaneceram da
mesma maneira como preestabelecidos pelo algoritmo. Porm, algumas
modificaes foram feitas nos nmeros de lags, nas distncias entre cada
lag e nas larguras do bandwidth.
A seleo do modelo de semivariograma baseou-se em identificar a
variabilidade espacial dos valores de Hg observados, comparando os
modelos circular, esfrico, exponencial e gaussiano. Para a seleo do
modelo de semivariograma que melhor se adequou foram avaliados dois
critrios: o grau de dependncia espacial (GDE) e a tcnica de validao
cruzada.
Segundo Cambardella et al. (1994), a classificao da dependncia espacial
entre os dados pode ser forte, moderada ou fraca, dependendo da relao

efeito pepita e patamar. Quando o efeito pepita inferior ou igual a 25% do

patamar considerada de forte dependncia espacial, se o efeito pepita for
superior a 25% e inferior ou igual 75% do patamar dita moderada, e
quando o efeito pepita for superior a 75% a dependncia espacial
considerada fraca.
Na validao cruzada, mtodo baseado na comparao dos valores tericos
do modelo geoestatstico escolhido e dos valores empricos obtidos na
amostragem, analisaram-se os erros de estimao. Para isso, o
procedimento consiste em remover cada ponto amostrado e calcular uma
estimativa para o ponto amostrado a partir dos dados adjacentes. Os
parmetros avaliados na validao cruzada so apresentados natabela 5.2.

Tabela 5.2: Parmetros para determinao do semivariograma terico

atravs da validao
cruzada.
Parmetros Valores Ideais
Raiz Mdia Quadrada valores pequenos
Erro Mdio Padro valores pequenos
Mdia Padronizada valores prximos a zero (0)
Raiz mdia quadrada padronizada valores prximos a um (