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05 Argilas PDF
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ARGILAS
As argilas, juntamente com a areia-base e a gua constituem-se num dos trs componentes bsicos das
areias de moldagem. Quando umedecidas, elas conferem s areias as propriedades coesivas
necessrias moldagem.
Em vista das variaes de caractersticas aglomerantes observadas nos diversos tipos de argila e da
importncia do papel exercido pela argila na areia de moldagem, um estudo, ainda que sumrio, dos
tipos disponveis para uso em fundio e no apenas justificado, mas altamente necessrio.
5.1 - Definies e conceitos gerais
A Norma P-TS-4 da ABNT (1961) definia argila como uma rocha, geralmente plstica, constituda
essencialmente por silicatos de alumnio hidratados, denominados minerais de argila ou
argilominerais, que pode conter slica livre e outras impurezas.
Outras definies concordam basicamente com essa. Algumas ressaltam o ponto de que uma argila
pode ser constituda por um nico argilomineral, mas normalmente contm diversos; outras, como a
de Grim, evidenciam a caracterstica lamelar da estrutura cristalina das argilas, chamando a ateno
para a provvel ligao entre a plasticidade das argilas e a forma lamelar de suas partculas.
As impurezas encontradas nas argilas variam em teor e espcie, segundo o tipo de argila e depsito,
dependendo principalmente da gnese do depsito em questo e de sua localizao e proximidade de
fontes de impurezas. A principal impureza encontrada nas argilas a slica, que ocorre na forma de
partculas de dimenses comparveis s da prpria argila. Outras impurezas comuns so os feldspatos,
gipso, pirita, magnetita etc. Algumas argilas mostram contaminaes de matria orgnica proveniente
de depsitos carbonceos a elas superpostos.
As argilas so, geralmente, agrupadas para fins de classificao, segundo os argilominerais que
predominam em sua constituio. Apenas dois (ou possivelmente trs) dos diversos grupos existentes
nas classificaes mais completas apresentam interesse para uso como aglomerantes em areias de
moldagem:
o grupo da ilita, que apresentam estrutura cristalina em que as camadas so constitudas por trs
folhas, sendo uma central dioctadrica ou trioctadrica de alumnio e hidroxilas ligada a duas
folhas tetradricas de silcio e oxignio, tendo entre as camadas ctions potssio adsorvidos.
o grupo da montmorilonita, que como o grupo da ilita, rene argilominerais com camadas 2:1,
constitudas de 3 folhas, diferenciando-se daquele principalmente pelos tipos e hidratao dos
ctions adsorvidos entre camadas; as argilas deste grupo so tambm denominadas esmectitas.
As consideraes que seguem referem-se aos dois grupos mais importantes para uso em fundio: o
grupo da caulinita e o grupo da montmorilonita.
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O resultado uma estrutura cristalina definida e equilibrada em que se tem igual nmero no s de
folhas de slica e gibbsita alternadas, como tambm de tomos de silcio e de alumnio. A frmula
qumica que a representa A14Si4O10 (OH)8 ou A12O3.2SiO2 .2H2O.
Essa estrutura cristalina reflete-se na morfologia das partculas de caulinita, as quais se apresentam na
forma de lamelas com contornos hexagonais tendo espessura em geral bem menor que as outras duas
dimenses, conforme o exemplo da figura 5.2.
A caulinita no apresenta, portanto, cargas insatisfeitas entre camadas, podendo apresent-las apenas
nas bordas de partculas fraturadas e nas superfcies externas, onde se torna possvel a fixao de
molculas de gua ou certos ctions.
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K =
( aCa 2 + ) ( a Na + ) 2
sol
bent
( aCa 2 + ) ( a Na + ) 2
bent
sol
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para tais diferenas ainda seja assunto para discusso. As caulinitas, por outro lado, apresentam uma
capacidade de troca de ctions muito pequena, quando comparada com as normalmente observadas
para as montmorilonitas, no se tendo detectado correlaes importantes entre a capacidade de troca
de ctions ou o tipo de ction adsorvido e as propriedades, a no ser nos casos de exemplares em que
teores ponderveis de outros argilominerais (como montmorilonita, por exemplo) estejam presentes
no depsito.
A presena de ctions Ca++ ou Na+ nos depsitos de montmorilonitas naturais, resultam, como j foi
visto em 5.3, num espaamento das lamelas unitrias que facilita a introduo de camadas
monomoleculares de gua. As molculas polares de gua so atradas fortemente para a superfcie da
camada de slica pelas cargas negativa existentes em decorrncia da substituio de alumnio por
magnsio e eventualmente ferro, e de silcio por alumnio. Como os plos negativos das molculas de
gua de cada camada adsorvida permanecem voltados para o exterior, a face externa da cada camada
continua sendo negativa, de modo que outra camada monomolecular de gua pode ali se fixar e assim
por diante.
Os ctions Na+ e Ca++ diferem entre si quanto ao raio inico e valncia, o que leva a diferenas
importantes de comportamento entre montmorilonitas sdicas e clcicas. O espaamento entre
lamelas contguas numa montmorilonita sdica isenta de gua adsorvida menor do que numa
montmorilonita clcica em igual condio. A explicao que costuma ser dada para isso que, sendo
monovalentes, cada um dos ctions Na+ tem possibilidade de ligar-se apenas a uma carga negativa
resultante do excesso gerado pela substituio de Al por Mg na camada de gibbsita, enquanto que
cada ction clcio Ca++ pode neutralizar duas dessas cargas, diminuindo, dessa forma, as foras de
repulso entre lamelas contguas. Por essa razo, as partculas de montmorilonita sdica
apresentariam em alto grau a capacidade de se expandirem e se contrarem (inchamento) conforme
as molculas de gua so adsorvidas entre as lamelas unitrias ou dessorvidas, enquanto que as
clcicas no incham ou o fazem em grau muito reduzido.
Dessa forma, o umedecimento das montmorilonitas sdicas exige mais tempo e energia devido ao
pequeno espaamento interlamelar inicial; mas uma vez conseguido, obtm-se uma expanso das
partculas de argila (inchamento) medida que a quantidade de gua adsorvida aumenta. Quando essa
gua expulsa, por aquecimento, as lamelas se reaproximam e as partculas se contraem. Esta
propriedade s ser perdida se os ctions sdio estabelecerem ligaes firmes que evitem a separao
das lamelas unitrias e, portanto, a reabsoro de gua nas superfcies entre lamelas. Isto acontece
apenas a temperaturas prximas dos 620C.
Os ctions Ca++, divalentes e de maior dimetro atmico que o Na+, estabelecem no espaamento
entre lamelas unitrias contguas uma distncia mnima suficiente para a acomodao de duas
camadas monomoleculares de gua; em decorrncia disso, o umedecimento de uma montmorilonita
clcica seca exige menor tempo e energia do que os que se observam para uma montmorilonita
sdica. Por outro lado, os ons Ca++ estabelecem ligaes mais fortes que os ons Na+, tendo
possibilidade inclusive de ligar-se simultaneamente a duas lamelas contguas e restringindo, dessa
forma, a sua movimentao relativa. Por essa razo, as partculas de montmorilonita clcica
expandem-se muito pouco ao absorverem gua, como tambm pouco contraem medida que perdem
gua. A temperaturas superiores a cerca de 320C, os ctions Ca++ comeam a estabelecer ligaes
qumicas ainda mais rgidas (fixao trmica do Ca++).
A massa argilosa torna-se frgil antes de 600C.
As consideraes acima servem para explicar algumas das diferenas importantes, observadas na
prtica de fundio, entre montmorilonitas (ou bentonitas) sdicas e clcicas, como:
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As montmorilonitas brasileiras no tm, em geral, a mesma gnese das americanas ou das argentinas
(exceo feita a alguns depsitos de pequena importncia comercial, as montmorilonitas brasileiras
no poderiam, a rigor, ser denominadas bentonitas; entretanto, o nome bentonita tem sido usado
pelos produtores e pelos fundidores para designar nossas montmorilonitas de modo que, apesar da
impropriedade, essa designao ser empregada doravante neste texto).
Nas bentonitas brasileiras, que ocorrem em quantidades comerciais principalmente no Estado da
Paraba (ocorrncias no Rio Grande do Norte, em Minas Gerais, em So Paulo e outros estados no se
tm revelado comercialmente aproveitveis), predominam o Ca++ e possivelmente H3O+ como ctions
trocveis. Embora as anlises qumicas revelem teores relativamente elevados de potssio
(determinado como K2O), esse elemento pode estar presente como impureza, na forma de feldspato.
Alguns exemplares apresentam, na forma natural comportamento tpico de bentonita clcica. Vrias
bentonitas brasileiras so comercializadas no estado ativado ou como bentonitas sdicas. Nessa
forma, elas so capazes de conferir s areias de moldagem propriedades a verde e a seco que se
aproximam das conseguidas com bentonitas sdicas naturais. Algumas variedades selecionadas
provenientes da Paraba e do Rio Grande do Norte, chegam a superar os nveis de resistncia a verde e
a seco obtidos em ensaios paralelos com bentonitas do Wyoming (U.S.A.).
Em termos de durabilidade, no entanto, os comportamentos so bem distintos, observando-se incio de
calcinao na faixa aproximada de 450 a 500C (contra 300-350C para as bentonitas clcicas e cerca
de 600C para as bentonitas sdicas naturais).
5.6 - Identificao de argilas
As partculas individuais de argila so pequenas demais para que possam ser vistas mesmo com o
auxlio de potentes microscpios pticos. As partculas de montmorilonita so difceis de observar
mesmo ao microscpio eletrnico. Por essa razo, at cerca de 50 anos atrs, tudo o que se conhecia a
respeito de minerais de argila era pouco mais que meras especulaes baseadas em anlises qumicas.
As idias bsicas que hoje predominam a respeito da estrutura das argilas foram introduzidas em 1929
por Pauling, que usou o mtodo da difrao de raios-X para estudar o arranjo dos tomos na estrutura
das argilas.
Os trabalhos de Grim e colaboradores, a partir de 1936, enfocaram de modo especial o
comportamento das argilas como constituintes de massas cermicas, mas tambm como aglomerantes
em areias de fundio.
As investigaes que se seguiram mostraram que as argilas so constitudas de partculas lamelares
com espessura muito menor que a largura e o comprimento e com estruturas cristalinas conforme
descritas em 5.2 e 5.3. Atualmente, para identificao das argilas empregam-se, alm das anlises
qumicas, dos mtodos de difrao de raios-X e de mtodos para determinao quantitativa dos
ctions trocveis e da capacidade de troca total, ensaios reolgicos de barbotinas (suspenses de argila
em gua), ensaios empricos (como o limite lquido ou limite de liquidez, por exemplo), anlise
trmica diferencial, anlise termogravimtrica e o ensaio do azul de metileno, entre outros.
Algumas caractersticas usadas para distinguir entre diversos argilominerais so mencionadas a
seguir.
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a)
Essa expresso usada para denominar a distancia entre planos basais equivalentes ou
correspondentes de duas lamelas unitrias contguas, medida por difrao de raios-X.
Essa distncia de 7,2 (1 = 10-8 cm) para a caulinita, de 10,0 para as micas hidratadas (ilitas) e
de 14,0 a 15,0 para as montmorilonitas hidratadas (*) (10,0 para as montmorilonitas anidras,
podendo chegar a 18,0).
b)
A capacidade de troca de ctions dos argilominerais do grupo da caulinita fica compreendida na faixa
de 1 a 10 meq/l00g. J para as micas hidratadas esse valor sobe a cerca de 30 meq/l00g.
No grupo das montmorilonitas, so comuns valores de 65 a 80 meq/l00g, podendo chegar a 100 ou
mais, atravs de substituio de ctions.
Para o controle rotineiro nas fundies, o chamado teste do azul de metileno, por sua simplicidade
de execuo e relativa preciso, tem se revelado bastante til como ferramenta para verificao de
constncia de qualidade das argilas.
c) Anlise trmica diferencial
Quando aquecidas, as argilas
passam por transformaes
qumicas e estruturais que se
do com adsoro ou liberao
de
energia
trmica
(transformaes endotrmicas
e exotrmicas). A ocorrncia
ou no de determinadas
reaes, as temperaturas em
que elas se do e, s vezes, a
quantidade relativa de energia
consumida ou liberada so
fatores que servem para
caracterizar
determinados
argilominerais
ou
processamentos pelos quais
eles tenham passado.
A anlise trmica diferencial
permite detectar a ocorrncia
dessas
reaes.
O
procedimento usado o de
aquecer conjuntamente, lenta e
uniformemente, uma amostra
do material a ser ensaiado e um
material inerte (que na faixa
de temperaturas a ser estudada
no
apresente
qualquer
alterao). Posicionam-se dois
pares termoeltricos, um para
Fig. 5.4 - Alguns exemplos de termogramas de argilas, com
cada amostra, ligados entre si e
comentrios para interpretao das curvas.
a um registrador grfico de tal
maneira que o registro obtido
corresponda s diferenas (positivas ou negativas) de temperaturas entre a amostra em ensaio e o
(*)
Neste caso, os termos anidra ou hidratada referem-se aos ctions intercalados entre lamelas unitrias.
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material inerte.
A figura 5.4 mostra alguns exemplos de termogramas de argilas. O exame e a interpretao de curvas
desse tipo permitem deduzir, por exemplo, que:
uma argila caulintica mostra alterao estrutural a 600C (formao de mulita primria,
pico endotrmico) e uma segunda mudana a 1000C (formao de mulita secundria, pico
exotrmico).
d) Termogravimetria
A termogravimetria, isto , a deteco das variaes de massa de uma amostra medida que ela vai
sendo aquecida lenta e uniformemente, tambm fornece indicaes importantes a respeito das
modificaes que ocorrem pelo aquecimento. Estas modificaes podem ser usadas para a
caracterizao de argilas.
Existem equipamentos bastante precisos capazes de registrar as perdas de peso da amostra medida
que ela vai sendo aquecida. Os custos de tais equipamentos fazem com que seu uso se limite a alguns
laboratrios de pesquisa. Entretanto, para ensaios de recepo de materiais argilosos, possvel
conduzir um ensaio aproximado, pesando-se a amostra fria aps aquecimentos a diversos nveis
crescentes de temperatura.
Ensaios desse tipo permitem determinar as faixas aproximadas de temperatura em que ocorrem as
perdas de gua adsorvida, de hidroxilas e, eventualmente, a decomposio de certos constituintes ou
produtos incorporados argila (matria orgnica e carbonatos, por exemplo).
e) Testes com suspenses aquosas ou barbotinas
O grau de inchamento, observado quando se suspende em gua argilas montmorilonticas sdicas,
naturais ou ativadas, ou ento a viscosidade da lama ou barbotina resultante, so ensaios
complementares de caracterizao de argilas (particularmente de montmorilonitas).
Esses testes tm maior significao nas aplicaes de bentonitas como agentes de suspenso ou lamas
para perfurao de poos de petrleo, mas encontraram emprego na indstria de fundio como testes
de recepo.
5.7 - As argilas no processo de fundio
Quando usadas como aglomerantes em areias para moldagem, as argilas, juntamente com o restante
da areia, sofrem repetidas solicitaes trmicas tanto mais intensas quanto maior a temperatura de
vazamento da liga e quanto maior a pea fundida.
Nos pargrafos anteriores, indicaram-se as temperaturas que as diversas argilas podem suportar sem
perder suas caractersticas aglomerantes e deu-se uma idia do comportamento a quente de algumas
delas.
Devido ao fato de que as areias de moldagem so na maioria das fundi3es, reutilizadas um nmero
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indefinido de vezes, inevitvel que se tenha, na areia do sistema uma certa quantidade de argila
termicamente alterada (inerte). Essa parcela de argila inerte no apenas no contribui para a
aglomerao da areia (e, por isso, tem que ser compensada com adies de argila nova), como pode
causar problemas srios de defeitos nas peas fundidas.
A quantidade de argila que se torna inerte a cada ciclo de utilizao da areia , entre outros fatores,
funo da temperatura em que se d a alterao trmica.
Algumas argilas so destrudas a temperaturas bastante baixas (por exemplo, as montmorilonitas
que tem o H30+ como ction trocvel tornam-se inertes a temperaturas inferiores a 100C), enquanto
outras suportam temperaturas at cerca de 600C (bentonitas sdicas naturais). Essas importantes
diferenas no so mostradas pelos ensaios de resistncia compresso temperatura ambiente
efetuados como controle de rotina nas fundies.
Seria de todo desejvel que os fornecedores de argilas para fundi3es executassem ensaios a quente e
de durabilidade desses materiais.
Para evitar maiores problemas associados a baixa durabilidade das argilas e a inadequado
comportamento a quente, as prprias fundies podem conduzir ensaios de recepo que forneam
informaes importantes a esse respeito.
Alm dos ensaios fsicos temperatura ambiente, o teste do azul de metileno, embora simples e
relativamente rpido, extremamente til por fornecer um ndice da capacidade de troca de ctions da
argila. Efetuando-se esse ensaio sobre amostras pr-aquecidas a determinadas temperaturas e depois
esfriadas, possvel ter-se uma idia bastante precisa da durabilidade de uma argila.
Para se ter uma informao mais completa sobre resistncia e plasticidade a altas temperaturas, so
necessrios equipamentos de laboratrio que, por seu elevado custo, esto alm das possibilidades da
maioria das fundies. Entretanto, alguns ensaios prticos de fundio de peas em condies
padronizadas, podem suprir essa deficincia.
essencial que se tenha em mente a importncia da caracterizao prvia da argila antes de coloc-la
em uso.
Uma vez introduzida no sistema de areia, uma argila inadequada s pode ser eliminada pelo descarte
de quantidades expressivas de areia e sua substituio por areia nova, o que por si s onera o custo das
peas fundidas, sem contar os problemas de refugo de peas que ela causa.
A urgncia de saldar os compromissos de produo , muitas vezes, a razo alegada para justificar a
introduo no sistema de areia de materiais cuja qualidade no foi verificada previamente. bastante
possvel que os prejuzos incorridos num descuido desse tipo sero maiores que os que se teria se a
fundio simplesmente parasse espera da aprovao (ou reprovao) do material pelo laboratrio.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. American Foundrymen's Society - Processing and Controlling Clay-bonded Foundry Sand, 1971.
2. SOUZA SANTOS, P. - Contribuio para o conhecimento das argilas usadas como aglomerantes de
areias de moldagem no Estado de S.Paulo. Engenharia, Minerao e Metalurgia, 47 (219, 220 e 221),
1963.
3. SOUZA SANTOS, P. - Tecnologia de Argilas, Editora USP e Editora Edgard Blcher Ltda., 1975.
4. SANDERS, C. A.
5. BROSCH, C.O.
41
1945.
7. SCRATA
8. YEARLEY, B.C.
9. TARQUINO, T. e BOLDING, D.
Sand control with the methylene blue test. Foundry, fev. 1969.
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