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Emisses de Nox em
Turbinas a Gs:
Mecanismos de
Formao e Algumas
Tecnologias de Reduo
NOX Emissions in Gas Turbines: formation mechanism and reduction
GILBERTO MARTINS
Universidade Metodista de Piracicaba
gmartins@unimep.br
WALDYR L. R. GALLO
Universidade Metodista de Piracicaba
gallo@fem.unicamp.br
RESUMO Este trabalho apresenta a questo das emisses de xidos de nitrognio (NOx) produzidos por turbinas a gs
de uso industrial. So discutidos os aspectos de regulamentao de emisses (no Brasil e em outros pases), os principais
mecanismos de formao dos xidos nitrosos em cmaras de combusto de turbinas a gs e as principais estratgias para
o controle das emisses, incluindo injeo de gua, injeo de vapor, combusto por estgios, combustores low-NOx e
reduo cataltica. A necessidade de reviso da legislao brasileira ressaltada.
Palavras-chave: TURBINAS A GS INDUSTRIAIS EMISSES DE NOX FORMAO DE NOX.
ABSTRACT This work studies some aspects related to the NOx emissions from industrial gas turbines. Brazilian and
international emission regulations are discussed. The main oxide formation mechanisms inside the combustion chamber
are presented, and the main strategies for the reduction of NOx emission are explored (including water and steam injection, staged combustion, low-NOx burners and catalytic reduction). The need for a revision on Brazilian regulations for
NOx is evidenced.
Keywords: GAS TURBINES NOX EMISSIONS NOX FORMATION MECHANISM.
13
INTRODUO
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ticas para os seres vivos e estruturas urbanas, dependendo da concentrao, caractersticas do local e
situao climtica, entre outros fatores.
Os xidos de nitrognio (NOX) so gases
nocivos sade, causam irritao nos olhos e no sistema respiratrio, sendo ainda parcialmente responsveis pelas chuvas cidas e formao do smog
(processo fotoqumico de oxidao da atmosfera),
juntamente com material particulado, oznio e
hidrocarbonetos.
Frente s consideraes acima, este trabalho
apresenta alguns aspectos relacionados s emisses
de NOX provenientes de turbinas a gs industriais
para gerao de eletricidade, enfocando principalmente seus mecanismos de formao e formas de
preveno e reduo de emisses.
POLUIO DO AR:
REGULAMENTAES
E EMISSES
A adoo de padres de qualidade do ar
objetivos e coerentes um instrumento de gesto
ambiental que procura resguardar a sade pblica,
o bem-estar da populao, assim como fauna, flora
e meio ambiente em geral. Para que esse instrumento seja eficaz, necessrio, porm, que tambm
se estabeleam padres de emisso para cada poluente atmosfrico monitorado pelos padres de qualidade do ar, e, mais do que isso, que se estabeleam
modelos de disperso de poluentes capazes de correlacionar as emisses qualidade do ar na regio.
Infelizmente, na regulamentao brasileira
para fontes estacionrias de emisses gasosas,
CONAMA n. 008/90 (Ventura, 1996), no existe
qualquer referncia a emisses de NOX. Esse tipo
de poluente avaliado apenas quanto qualidade
do ar, CONAMA n. 003/90 (Ventura, 1996).
Assim, no existem limites para a emisso de NOX,
seja por turbinas a gs, seja por qualquer outra fonte
estacionria ou mvel seno indiretamente. Na verdade, a legislao menciona a necessidade de se
empregar a melhor tecnologia disponvel, quando
no existe limitao explcita para um dado poluente (Ventura, 1996). Pases da Europa, Japo e
Estados Unidos possuem limites de emisses por
fonte geradora, que servem de parmetro de controle e acompanhamento.
Junho 2000
(1992)
(1991)
(1992)
(1993)
(1990)
(1995)
(1993)
1,50
2,45
2,21
2,52
2,28
0,35
2,98
0,99
0,55
0,24
1,77
1,91
0,19
2,09
g/kwh
1,6
1,4
2500
1,2
2000
<---Pot ncia de sa da
1500
0,8
0,6
1000
0,4
Emiss es --->
500
0,2
1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995
Anos
15
MECANISMOS DE
FORMAO DE NOX
A Formao de NO
Entre os xidos formados durante o processo
de combusto, o mais encontrado o xido de
nitrognio (NO). Esse xido pode ser obtido no
processo de combusto por trs caminhos: a reao
do nitrognio atmosfrico com o oxignio a altas
temperaturas, formando o NO trmico; reao de
radicais hidrocarbnicos livres com a molcula de
nitrognio, formando o NO prompt (NO rpido); e
pela reao do nitrognio existente no combustvel,
formando o NO combustvel. Dependendo das
condies em que ocorre a combusto, existe o predomnio de um dos tipos de mecanismos mencionados: a altas temperaturas, predomina NO trmico;
se a quantidade de nitrognio contido no combustvel alta e a temperatura baixa, o NO combustvel
e o NO prompt so os predominantes.
O NO trmico obtido a partir da reao do
nitrognio do ar atmosfrico com o oxignio dissociado pelas altas temperaturas impostas no processo
de combusto. As principais reaes de formao
do NO trmico so apresentadas abaixo, segundo
modelo proposto por Zeldovich:
N2 + O NO + N
N + O2 NO + O
N + OH = > NO + H
(1)
(2)
(3)
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(4)
Junho 2000
A oxidao de molculas de baixo peso molecular que contm nitrognio, presente no combustvel ou formadas durante a combusto (NH3, HCN,
CN), muito rpida, ocorrendo em escala de
tempo similar das outras reaes do processo de
combusto. A formao do NO combustvel, alm
de ser fortemente influenciada pela quantidade de
nitrognio presente na composio do combustvel,
influenciada pela relao ar/combustvel da reao
de combusto. Altas concentraes de NO combustvel so obtidas em reaes pobres (baixas temperaturas de chama), ou seja, a temperatura tem pouca
influncia. Quando a combusto ocorre a baixas
temperaturas, como em reatores de leito fluidizado
(750 a 950C), o NO combustvel o mais predominante. O mecanismo de formao do NO combustvel pode ser encontrado em Chigier (1981).
Conforme Lefebvre (1983), o mecanismo de
formao do NO combustvel parece seguir os
seguintes critrios: a) a converso do nitrognio pertencente ao combustvel para xido de nitrognio
(NO) praticamente total para condies de
excesso de ar, quando operando com combustvel
que possui baixas concentraes de nitrognio
(menos que 0,5% em massa); b) a converso
decresce com o acrscimo da concentrao de nitrognio no combustvel, especialmente para condies
de mistura rica; c) a converso aumenta vagarosamente com a elevao da temperatura de chama.
O termo prompt NO ou NO rpido foi apresentado por Fenimore (Chigier, 1981), que o caracterizou pelo rpido aparecimento de NO na frente
de chama, envolvendo mecanismo cinticos que no
so completamente compreendidos. Uma explicao para a obteno do NO prompt baseada na
reao do nitrognio com radicais hidrocarbnicos
(CH, C etc.), existentes na frente de chama. Conforme Lefebvre (1995), a reao inicial para a formao do NO prompt iniciada a partir da
formao do HCN, representada pelas equaes 5 e
6, ocorrendo reaes intermedirias, que formam
compostos como CN, NCO, HNCO; estes por sua
vez so oxidados, formando o NO.
N2 + CH HCN + N
C + N2 CN + N
(5)
(6)
A Formao de NO2
A formao de NO2 prximo chama praticamente desprezvel se comparada com o NO formado, sendo que parcela do NO2 formado nessa
regio se converte em NO. A converso de NO em
NO2, por sua vez, ocorre nas zonas em que existe
excesso de ar na cmara de combusto, o que caracteriza uma maior estabilidade do NO2 a baixas temperaturas, quando comparado com o NO. A partir
da cintica de reao pode ser prevista a converso
de NO em NO2. Tomando um exemplo: a 700 K e
para um tempo de 0,1 ms, ocorre rapidamente
25% de converso; por outro lado, ao se aumentar
a temperatura para 900 K, a converso menor que
6%. Existem dvidas se a converso de NO para
NO2 ocorre dentro da cmara de combusto ou nas
proximidades da sada da cmara.
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CORRELAES EMPRICAS
PARA PREVISO DA
FORMAO DE NOX
A possibilidade de se prever o comportamento trmico e as emisses geradas por uma turbina so importantes, principalmente na fase de
projeto e escolha do sistema a ser utilizado. Existem
duas formas para determinar a quantidade de NOx:
a primeira vem da necessidade de se conhecer os
mecanismos de reao, equaes de equilbrio e as
constantes de velocidade de reao e de se resolver
essas equaes por mtodos computacionais; outra
forma desenvolver correlaes empricas a partir
de dados coletados em equipamentos existentes. A
elaborao dos modelos est baseada em trs parmetros: a) tempo de residncia na zona de combusto; b) taxa da reao qumica; c) taxa de mistura. A
partir desses parmetros podem ser obtidos termos
que relacionam tamanho da cmara de combusto,
perda de carga, propores dos fluxos envolvidos,
alm das condies de entrada, como presso, temperatura e fluxo de massa.
Seguindo essa metodologia, algumas equaes
para previso de formao de NOX em turbinas a
gs so apresentadas por Lefebvre (1995). A equao (7) foi desenvolvida pelo prprio autor:
NOx = 9 10-8 P -1,25 Vc exp (0,001Tst) / mA Tpz (7)
onde: Vc volume da combusto (m3), P a
presso da combusto (kPa), Tst a temperatura da
chama (K), Tpz a temperatura mdia da cmara da
chama (K), e mA fluxo de massa de ar (kg/s); o
resultado obtido dado em gramas de NOx por
quilo de combustvel (g/kg de combustvel). Conforme o autor, esta equao oferece boa previso da
determinao de NOx em cmaras de combusto
do tipo spray.
Outros autores, como Odgers & Krestchmer,
Lewis & Rokk (In: Lefrevre, 1995), apresentam
tambm correlaes empricas, apresentadas nas
equaes 8, 9 e 10.
NOx = 29 exp (21.670/T) P0,66 [ 1 exp -(250 t) ] (8)
18
(9)
(10)
TECNOLOGIAS PARA A
REDUO DE EMISSES
DE NOx
As solues para a reduo do nvel de emisses de NOx em turbinas a gs podem ser variadas:
injeo de gua lquida ou vapor, uso de cmaras de
combusto como baixa emisso de NOx, ou tratamento dos gases de combusto, dependendo a escolha final de sua viabilidade tcnica e econmica.
Em geral, tecnologias que tendem a diminuir
as emisses de NOx atuam de forma desfavorvel
quanto s emisses de monxido de carbono (CO)
e de hidrocarbonetos no queimados (UHC). A
figura 2 mostra os problemas que podem ocorrer a
partir da escolha de temperaturas muito baixas para
a zona primria de uma cmara de combusto:
abaixo de 1.600 K, embora as emisses de NOx
sejam baixas, ocorre um aumento nas emisses de
monxido de carbono (CO). De forma inversa,
acima de 1.800 K o nvel de CO seria reduzido, mas
os nveis de emisses de NOx seriam altos.
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Cmara de Combusto
de Geometria Varivel
Esse tipo de configurao de cmara de combusto no nova e possui muitas variantes. Sua utilizao em turbinas aeronuticas justificada por ser
um dos meios de reacendimento em vo. Esse tipo
de cmara no era bem aceito pelos projetistas de
turbinas estacionrias em razo das complexidades
mecnicas envolvidas. Porm, com a necessidade da
reduo de emisses, tal tecnologia passou a ser utilizada tambm em turbinas industriais.
O sistema de variao da geometria modula a
quantidade de ar necessrio de diluio, mantendo a
temperatura da zona primria prxima s condies
de baixa formao de NO. Quando a turbina trabalha em baixa carga, existe um sistema que desvia
parte do ar para a zona de mistura, mantendo a
chama controlada. A desvantagem desse sistema
reside na complexidade do seu controle, que tende a
aumentar custo e peso, bem como reduzir a confiabilidade da operao.
19
leo leve
Gs natural
Gs natural
Gs natural
Gs natural
50% (lquida)
100% (vapor)
140% (vapor)
120% (lquida)
130% (vapor)
Cmara de Combusto
Dry Low NOx Combustor
O termo dry low" usado para indicar a
cmara de combusto capaz de alcanar baixas
emisses de NOx sem a necessidade da injeo de
gua ou vapor, atravs de uma estratgia centrada
na mistura prvia entre o combustvel e o ar (premix). A rigor, as cmaras de combusto em estgios
descritos anteriormente poderiam ser tambm
enquadradas como dry-low-NOx.
As avaliaes realizadas pela Solar Turbines
(Lefebvre, 1995) indicam baixos nveis de NOx, ao
redor de 12 ppm a 6 bar e 20 ppm a 9 bar, com o
CO abaixo de 50 ppm. Tais nveis de concentraes
so atingidos a partir da boa mistura do ar com o
combustvel e em condies operacionais restritas.
Para produzir uma cmara de combusto de
baixa emisso em uma verso industrial da turbina
Rolls Royce RB 211, o combustor anular foi substi-
20
Aumento de 3 %
Aumento de 5 %
Aumento de 5 %
Aumento de 6 %
Aumento de 5.5 %
EFICINCIA
Aumento de 1,8 %
Aumento de 3,0 %
Aumento de 2,0 %
Aumento de 4,0 %
Aumento de 3,0 %
tudo por nove combustores que realizam uma mistura prvia entre o ar e o combustvel. Testes
realizados com presses de no mnimo 20 atm
demonstraram a habilidade desta cmara para
alcanar simultaneamente baixo NOx e CO em
grande faixa de temperatura sem recorrer a geometria varivel ou extrao de ar.
A Asea Brown Boveri desenvolveu um
mdulo Premix Cnical Burner (queimador
EV) que oferece bom potencial para baixas emisses em uma larga faixa de trabalho. Uma caracterstica importante desse queimador a estabilizao
de chama no espao livre perto da sua sada,
podendo utilizar combustveis gasosos e lquidos em
conjunto. Uma combinao de escoamento do ar e
injeo tangencial de combustvel proporciona uma
boa mistura antes da regio de chama. Valores de
NOx abaixo de 12 ppmv so obtidos, mantendo
baixa emisso de CO e UHC.
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CONSIDERAES FINAIS
E CONCLUSES
A formao de NOx em turbinas a gs est
ligada ao prprio processo de combusto. Os mecanismos de formao de NOx indicam a influncia
da temperatura na zona primria, da presso de
operao da cmara, das concentraes de oxignio
e nitrognio e da presena de nitrognio na composio qumica do combustvel. Assim, as tecnologias
existentes de reduo de formao de NOx utilizam-se desses parmetros para conseguir obter uma
diminuio das emisses.
Atualmente existem tecnologias que atuam
preventivamente sobre a formao de NOx, especialmente atravs de novas concepes de projeto de
cmaras de combusto. A alternativa de reduo cataltica do NOx deve ser evitada sempre que possvel,
dado que o emprego de amnia para tal finalidade
aumenta os custos e pode ser inconveniente se mal
controlada (emisso de amnia para o ambiente).
Antes da elaborao de projetos e da instalao
de sistemas de potncia ou de co-gerao empregando turbinas a gs, unicamente preocupados com
a maior eficincia, necessrio que se avalie que tipo
de cmara de combusto est sendo fornecido e se
compare os nveis de emisso, para cada condio de
operao, com padres internacionalmente aceitos.
Do ponto de vista legal, urgente que sejam
institudos limites de emisses de NOx na legislao
brasileira, bem como instrumentos que operacionalizem seu controle. Esse tipo de medida certamente
incentiva a busca de sistemas mais eficientes do
ponto de vista trmico e ambiental.
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