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Doc232ultima Versao
Doc232ultima Versao
Dezembro, 2011
232
Manual de procedimentos
de amostragem e anlise
fsico-qumica de gua
ISSN 1980-3958
Agosto, 2011
Documentos 232
Manual de procedimentos
de amostragem e anlise
fsico-qumica de gua
Lucilia Maria Parron
Daphne Heloisa de Freitas Muniz
Claudia Mara Pereira
Embrapa Florestas
Colombo, PR
2011
Embrapa 2011
Autoras
Apresentao
Sumrio
Introduo....................................................................9
Qualidade da gua.................................................................. 10
Constituintes naturais da gua.................................................. 11
Padres de qualidade de gua................................................... 11
Parmetros de avaliao...............................................13
Seleo dos parmetros de avaliao ........................................ 13
pH........................................................................................ 13
Alcalinidade total ................................................................... 14
Oxignio Dissolvido (OD)......................................................... 15
Condutividade eltrica (CE)...................................................... 15
Slidos totais dissolvidos (STD)................................................ 16
Turbidez................................................................................ 16
Carbono Orgnico Total (COT).................................................. 17
Demanda Biolgica e Demanda Qumica de Oxignio (DBO e DQO).18
Fsforo total (Ptotal) e fosfatos (P-PO4-)........................................ 19
Srie nitrogenada.................................................................... 20
Nitrognio molecular (N2)................................................................20
Nitrognio orgnico (Norg)................................................................20
Nitrato (N-NO3-).............................................................................21
Nitrito (N-NO2-)..............................................................................21
Amnio (N-NH4+)...........................................................................21
Nitrognio total..............................................................................22
Dureza total........................................................................... 22
Clcio (Ca+2) e magnsio (Mg+2) .............................................. 23
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25
26
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Extrao e concentrao.......................................................... 40
Anlise de dados .................................................................... 41
Protocolos laboratoriais............................................................ 42
Consideraes sobre segurana ......................................................42
Descarte de resduos......................................................................43
Soluo-padro ......................................................................
gua utilizada nas anlises ......................................................
Balana analtica.....................................................................
Procedimentos metodolgicos...................................................
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44
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Mtodos analticos......................................................45
Cromatografia inica......................................................................57
Cromatografia gasosa.....................................................................61
Combusto............................................................................ 62
Consideraes finais....................................................63
Referncias................................................................63
Manual de procedimentos
de amostragem e anlise
fsico-qumica de gua
Lucilia Maria Parron
Daphne Heloisa de Freitas Muniz
Claudia Mara Pereira
Introduo
As caracterizaes fsico-qumicas da gua e de solues
aquosas tm como objetivo identificar e quantificar os elementos
e espcies inicas presentes nesses compostos e associar os
efeitos de suas propriedades s questes ambientais, permitindo
a compreenso dos processos naturais ou alteraes no meio
ambiente. O conhecimento das propriedades fsicas e qumicas
de tomos e molculas, e de suas interaes, permitem
responder a questes como, quais e em que nveis eles podem
ser adversos aos ecossistemas e sade humana. Os teores
determinados nas amostras analisadas so comparados aos
padres conhecidos, os quais so especificados em portarias
e resolues legais, que do subsdios aos laboratrios na
expedio de seus laudos. Para que essas determinaes sejam
realizadas, h uma srie de tcnicas analticas que so capazes
de identificar os componentes presentes em determinada
amostra e quantificar suas concentraes com grande
sensibilidade.
Os ciclos dos principais elementos qumicos (C, H, O, N, P, S)
e de outros 25 sustentam a vida na terra. O movimento destes
Qualidade da gua
11
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Antimnio
0,005
Arsnio
0,01
Brio
0,7
Cdmio
0,005
Cianeto
0,07
Chumbo
0,01
Cobre
Cromo
0,05
Fluoreto
1,5
Mercrio
0,001
Nitrato (como N)
10
Nitrito (como N)
Selnio
0,01
13
14
Unidade
Alumnio
0,2 mg L-1
Amnia (NH3)
1,5 mg L-1
Cloreto
250 mg L-1
Cor aparente
15 uH
Dureza
500 mg L-1
Ferro
0,3 mg L-1
Mangans
0,1 mg L-1
pH
6,5-9,5
Sdio
200 mg L-1
1.000 mg L-1
Sulfato
250 mg L-1
Sulfeto de hidrognio
0,05 mg L-1
Turbidez
5 UT
Zinco
5 mg L-1
Parmetros de avaliao
Seleo dos parmetros de avaliao
pH
Alcalinidade total
15
16
Turbidez
17
18
19
20
Srie nitrogenada
21
22
Nitrato (N-NO3-)
Nitrito (N-NO2-)
Amnio (N-NH4+)
Nitrognio total
O termo nitrognio total (Ntotal) refere-se combinao de
ons amnio e do nitrognio orgnico. O mtodo Kjeldahl de
determinao de Ntotal um mtodo desenvolvido em 1883 por
Johan Kjeldahl, e que se tornou referncia para determinao
de nitrognio (LABCONCQ, 2005). O mtodo consiste na
digesto completa das amostras em cido sulfrico concentrado
com catalisadores tais como sais de cobre e titnio em alta
temperatura (UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION
AGENCY, 2001). Outros aditivos podem ser introduzidos durante
a digesto de maneira a aumentar o ponto de ebulio do cido
sulfrico. Misturas preparadas na forma de comprimidos so
disponveis comercialmente. Embora o termo Ntotal refira-se a
combinao de nitrognio na forma orgnica e ons amnio,
somente os compostos de nitrognio orgnico que aparecem
como nitrognio ligado organicamente no estado tri-negativo
so analisados. Nitrognio nessa forma convertido em sais de
amnio pela ao de cido sulfrico e perxido de hidrognio.
O amnio , ento, determinado pelo mtodo Nessler em
espectrofotometria UV-Visvel.
Dureza total
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24
Sulfato (SO4-)
25
26
Cloreto (Cl-)
Fluoreto (F-)
Contaminantes orgnicos
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P ou V
Ctions
Dureza
Fsforo
total
Metais
Turbidez
50
100
50
200
100
100
200
Volume mnimo
de amostras
(mL)
CT + BG
CT + BG
CT + BG
CT + BG
CT + BG
CT + BG
CT + BG**
Acondicionamento
para transporte
P ou V
Alcalinidade
nions
Parmetro
180 dias
24 horas
24 horas
60 dias
filtrao e congelamento
90 dias
filtrao e congelamento
90 dias
24 horas
Prazo para
ensaio
adicionar 1,0 mL de
HNO3 ou H2SO4
filtrao e congelamento
refrigerao a 4 C
Preservao da amostra
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Manual de procedimentos de amostragem e anlise fsico-qumica de gua
Coletores
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Filtrao
Amostras e todas as fases mveis (a seguir) devem ser filtradas
antes dos procedimentos analticos. Os principais fatores que
influenciam a concentrao dos elementos na frao dissolvida
da amostra so o tipo de filtro, o dimetro do filtro, o mtodo de
filtrao, a concentrao de sedimentos suspensos, a distribuio
de tamanho dos sedimentos suspensos e a concentrao de
colides e o volume de gua processada (HALL et al., 1996).
O termo frao dissolvida refere-se frao de gua e seus
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Preservao
Assim como a escolha apropriada de frascos de coleta
e armazenamento, a utilizao adequada de tcnicas de
preservao pode retardar as alteraes qumicas e biolgicas
que ocorrem aps a retirada da amostra do ambiente. O tempo
entre a coleta de uma amostra e sua anlise depende do
parmetro a ser determinado, da caracterstica da amostra e das
condies de acondicionamento e armazenamento (COMPANHIA
AMBIENTAL DO ESTADO DE SO PAULO, 1987). Quanto
menor o tempo, menor o risco de alteraes. Alguns parmetros
como temperatura, pH, condutividade, teor de slidos dissolvidos
(TDS) e oxignio dissolvido (OD), cujas caractersticas no so
mantidas com a preservao, devem ser medidos no local de
coleta utilizando medidores portteis. Para os demais parmetros,
o ideal que as amostras sejam analisadas logo aps a chegada
ao laboratrio para minimizar a volatilizao ou biodegradao
entre a amostragem e a anlise. Como isso nem sempre
possvel, imprescindvel que sejam refrigeradas a 4 C, pois o
armazenamento de amostras no escuro e a baixas temperaturas
previne a ao de microorganismos. O uso de preservantes
qumicos deve ser usado somente quando no h interferncias
nas anlises. Para preservao de amostras so utilizados
mtodos para retardar a ao biolgica, retardar a hidrlise de
compostos qumicos e reduzir a volatilidade dos constituintes
(MACHADO et al., 1998), contudo, esses mtodos esto
limitados filtrao, controle de pH, adio qumica, refrigerao
e congelamento (CLESCERI et al, 1999). A preservao deve ser
feita de acordo com o conjunto de anlises a serem realizadas
(Tabela 3). A acidificao da amostra com cido ntrico, at pH
< 2,0 (1,0 mL HNO3, P.A. L-1 de gua) utilizada para prevenir
a precipitao, oxidao ou adsoro de ons metlicos (Fe+2,
Mg+2) nas paredes dos frascos. Para determinao de compostos
nitrogenados e de fsforo dissolvido, a acidificao pode
interferir nas determinaes analticas desses compostos, por
isso utilizado somente o congelamento, imediatamente aps a
Extrao e concentrao
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Anlise de dados
Protocolos Laboratoriais
Protocolos laboratoriais
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Descarte de resduos
Um Programa de Gerenciamento de Resduos Qumicos (PGRQ)
deve contemplar dois tipos de resduos: o ativo, gerado
continuamente nas atividades rotineiras dentro da unidade
geradora, e o passivo, que compreende todo o resduo estocado,
comumente no caracterizado, aguardando destinao final
(restos reacionais, resduos slidos, frascos de reagentes sem
rtulos). Independentemente da unidade geradora, importante
praticar a seguinte hierarquia de atividades: 1) Preveno
na gerao de resduos (perigosos ou no); 2) Minimizar a
proporo de resduos perigosos que so inevitavelmente
gerados; 3) Segregar e concentrar os resduos de modo a tornar
vivel e economicamente possvel a atividade gerenciadora; 4)
Reuso interno e externo; 5) Reciclar o componente material ou
energtico do resduo; 6) Manter todo resduo produzido na sua
forma mais passvel de tratamento; 7) Tratar e dispor o resduo
de maneira segura (JARDIM, 1998).
Mesmo sob um rgido PGRQ, um laboratrio pode descartar
vrios tipos de resduos na pia, contanto que este efluente esteja
atendendo Resoluo Conama 20 (ou qualquer outra Legislao
Estadual mais restritiva, se houver). As demais solues podem
ser enviadas para incinerao, ou mesmo para alguma estao
Soluo-padro
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Balana analtica
Procedimentos metodolgicos
Mtodos analticos
Seleo de mtodos analticos
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Espectrofotometria UV-Visvel
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Turbidimetria
Volumetria
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Potenciometria
Figura 12. Esquema de funcionamento de um eletrodo de vidro, utilizado para medir pH.
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Condutividade eltrica
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Cromatografia
Cromatografia inica
A cromatografia inica uma tcnica cromatogrfica que aplica
princpios da troca inica, de modo que a condutividade eltrica
utilizada para a deteco e determinao quantitativa dos
ons em soluo (FRANKENBERGER JR. et al., 1990). Baseiase na interao entre os ons de uma soluo (fase mvel) e
uma substncia slida (fase estacionria) contendo os grupos
funcionais, que possuem capacidade de atrair os ons de carga
contrria, atravs de foras eletrostticas. Em cromatografia
de ctions, so grupos de cido sulfnico, em cromatografia
de nions, so grupos de amnio quaternrio. Teoricamente,
ons com mesma carga podem ser completa e reversivelmente
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Nitrato 2.199
uS/cm
16.4
16.2
15.8
Fluoreto 0.012
15.6
15.4
15.2
Sulfato 0.111
Cloreto 0.238
16.0
15.0
Cond
Figura 15. Perfil cromatogrfico para nions em uma amostra de gua.
uS/cm
-582 Cond
Figura 16. Perfil cromatogrfico de ctions uma amostra de gua.
Magnsio 0.130
-581
Potssio 0.436
-580
Amnio 0.048
-579
Clcio 2.289
-578
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Cromatografia gasosa
Na cromatografia gasosa (CG) a amostra vaporizada e
introduzida em um fluxo de um gs adequado denominado de
fase mvel ou gs de arraste. Este fluxo de gs com a amostra
vaporizada passa por um tubo contendo a fase estacionria
(coluna cromatogrfica), onde ocorre a separao da mistura. A
fase estacionria pode ser um slido adsorvente (cromatografia
gs-slido) ou, mais comumente, um filme de um lquido pouco
voltil, suportado sobre um slido inerte (cromatografia gslquido com coluna empacotada ou recheada) ou sobre a prpria
parede do tubo (cromatografia gasosa de alta resoluo). Na
cromatografia gs-lquido (CGL), os dois fatores que governam
a separao dos constituintes de uma amostra so: 1) a
solubilidade na fase estacionria: quanto maior a solubilidade de
um constituinte nessa fase, mais lentamente ele caminha pela
coluna; 2) a volatilidade: quanto mais voltil a substncia (maior
a presso de vapor), maior a sua tendncia de permanecer,
e mais rapidamente, caminhar pelo sistema. As substncias
separadas saem da coluna dissolvidas no gs de arraste e
passam por um detector, dispositivo que gera um sinal eltrico
proporcional quantidade de material eluido. O registro deste
sinal em funo do tempo o cromatograma, sendo que as
substncias aparecem nele como picos com rea proporcional
sua massa, o que possibilita a anlise quantitativa.
Combusto
Figura 17. Esquema de determinao de carbono orgnico total (COT) por combusto.
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Consideraes finais
A avaliao de parmetros fsico-qumicos de qualidade da
gua importante para a compreenso do funcionamento dos
ecossistemas, de problemas ambientais e para a proposio
de solues viveis para esses. A aplicao de metodologias
precisas e seguras contribui para a o alcance desses objetivos.
Neste trabalho, procuramos registrar, com base na literatura
especializada, as principais metodologias utilizadas nos trabalhos
de determinao de parmetros fsico-qumicos de qualidade da
gua. Com isso, procura-se auxiliar o trabalho de estudantes e
profissionais que atuam em laboratrios de qumica analtica,
na escolha de mtodos qumicos mais adequados s suas
necessidades de anlises de gua.
Referncias
BAJRACHARYA, R. M.; HOMAGAIN, A. Fabrication and testing of a low-cost
ceramic-cup soil solution sampler. Agricultural Water Management, v. 84, n.
1-2, p. 207-211, 2006.
BRAITHWAITE, A.; SMITH, F. J. Chromatographic methods. 5th. ed.
Dordrecht: Kluwer Academic, 1996. 563 p.
BRASIL. Ministrio da Sade. Portaria 518, de 25 maro de 2004. Estabelece
os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da
qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade, e d
outras providncias. Dirio Oficial da Unio [da] Repblica Federativa do Brasil,
Braslia, DF, 26 mar. 2004. Seo 1, p. 266-270.
BRASIL. Ministrio do Meio Ambiente. Conselho Nacional do Meio Ambiente.
Resoluo n 357, de 17 de maro de 2005. Dispe sobre a classificao
dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem
como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e da
outras providncias. Dirio Oficial [da] Unio da Repblica Federativa do Brasil,
Braslia, DF, 17 mar. 2005. Seo 1, p. 58-63.
CLAIR, T. A.; HINDAR, A. Liming for the mitigation of acid rain effects in
freshwaters: a review of recent results. Environmental Review, v. 13, p. 91128, 2005.
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CGPE 9468