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Universidade Federal do Acre

Engenharia Agronmica
Programa de Educao Tutorial - PET

Tutor: Dr. Ribamar Silva


Petianas: Sonaira Souza e Maria Izabel

Cintica Qumica
Conceito

- A velocidade das reaes qumicas e os fatores que


nelas interferem;
 As reaes podem ser:
- Rpidas combusto da plvora;
- Lentas ferrugem;

Cintica Qumica
Velocidade de uma reao
 Velocidade mdia Consumo de reagentes ou
formao de produtos no decorrer da reao;
 Valor sempre positivo;
 Valor = quociente entre o mdulo da variao do
nmero de mols (n) e o intervalo de tempo em que
ocorreu essa variao (t) vezes o coeficiente
estequiomtrico;
V = InI
t x CE

Cintica Qumica
 Ex.: Analise a reao C2H2 + 2H2

C2 H 6 :

C2H6(mol/L)

12

15

20

23

Tempo (min)

10

13

- Qual a Vm de C2H6 no intervalo 0 a 4 min:


n = 12 0 = 12 mols
t = 4 0 = 4 min
n
12 mols
Vm = t = 4 min

Vm = 3 mols/min

Cintica Qumica
 Ex.: Analise a reao C2H2 + 2 H2

C2 H 6 :

H2 (mol/L)

23

20

15

12

Tempo (min)

10

13

- Qual a Vm de H2 no intervalo 4 a 10 min:


n = 12 20 = - 8 mols
t = 10 4 = 6 min
n
- 8 mols
Vm = t = 6 min x 2

Vm = 0,7 mol/min

Exerccio Proposto
1. Em um meio onde ocorre a reao N2O5 N2O4 + 02
observou-se a seguinte variao de N2O5 em funo do
tempo:
N2O5(mol/L)

0,233

0,200

0,180

0,165

0,155

Tempo (s)

180

300

540

840

Calcule a velocidade mdia do consumo de N2O5 no


intervalo de 3 a 5 min.

Cintica Qumica
Resoluo:
Tempo 3 min =180 s  0,200 mol/L
5 min = 300 s  0,180 mol/L.
Aplicando a frmula:

Vm = InI
t

Vm= I0,180 0,200I = I- 0,020I


5-3
2
Vm = 0,010 mol/min

Cintica Qumica
Como ocorre uma reao qumica?
 Ligaes dos reagentes Rompidas;
 Novas ligaes Produtos;
 Etapas intermedirias Complexo ativado;

Cintica Qumica
Fatores que influenciam a velocidade da reao
 Temperatura
- Temperatura freqncia e energia dos choques
entre partculas;
- Temperatura velocidade da reao;

Cintica Qumica
 Catalizadores
- So substncias que interferem na velocidade das
reaes qumicas sem serem consumidas no processo;
Ex.: gua oxigenada e alguns metais (Cu, Fe, Ni)
- Catalisadores alteram a velocidade da reao atuando
sobre o complexo ativado;

Cintica Qumica
 Concentrao dos reagentes
- Partculas presentes num mesmo volume n de
choques possveis entre elas;
- gua oxigenada como agente clareador;

Cintica Qumica
 Superfcie de contato
- Superfcie de contato entre os reagentes mais rpida
a reao;

Fe(s) + 2H+

Fe2+ + H2(g)

Reao lenta

Fe(s) + 2H+

Fe2+ + H2(g)

Reao rpida

Cintica Qumica
 Outros fatores
- Luz e eletricidade afetam a velocidade de algumas
reaes;
Ex.: Fotossntese e Eletrlise.
- Transferncia de energia para os reagentes formarem o
complexo ativado;
- Sistema gasoso presso
- presso volume concentrao

Exerccio Proposto
1. Com respeito aos fatores que influem na velocidade de
uma reao, assinale as alternativas verdadeiras:
( F) Quanto menor a energia de ativao, mais facilmente se
forma o complexo ativado e, portanto, menos rpida a
reao;

(V) Quanto maior a temperatura, maior energia possuem as


molculas e, portanto, mais rpida a reao;

Exerccio Proposto
(V) Quanto maior a presso em uma reao onde os
reagentes e produtos so gasosos, mais rpida a
reao;
(V) Catalisadores, quando misturados com os reagentes,
possuem a propriedade de aumentar a velocidade da
reao;
( F) Quanto maior a concentrao, maior o nmero de
molculas colidindo num determinado espao, e
portanto, menos rpido a reao;

Cintica Qumica
Lei da ao das massas (Guldberg Waage)
 A velocidade de uma reao diretamente proporcional
(k) ao produto das concentraes molares dos
reagentes, estando cada concentrao elevada a um
expoente igual ao respectivo coeficiente na equao
qumica.

aA + bB

i
d

cC + dD

Vd = Kd [A]a x [B]b
Vi = Ki [C]c x [D]d

Cintica Qumica
 Ex.:

2A + 3B

i
d

C2 + 3D

Vd = Kd [A]2 x [B]3
Vi = Ki [C2] x [D]3

Exerccio
Escreva a equao de velocidade da reao direta nos
seguintes casos:
a) H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

Vd = Kd . [H2] . [I2]
b) 2 SO2(g) + O2(g)

Vd = Kd . [SO2]2 . [O2]

2 SO3(g)

Equilbrio Qumico
Quando uma reao atinge o equilbrio qumico?
 Quando Vd = Vi 0 [reagentes] e [produtos]
constantes

A + B

v1
v2

- No incio da reao [A] e [B] so mximos V1 = max


- No incio da reao [C] e [D] = zero V2 = zero

Equilbrio Qumico

- No decorrer da reao
A + B

v2
v1

- [A] e [B]

V1 =

- [C] e [D]

V2 =

C+D

Equilbrio Qumico
- Equilbrio qumico
V1 = V2 0

As reaes no cessam
- V1  ([A] e [B])
- V2  f ([C] e [D])
cte

cte

cte

Equilbrio Qumico

Equilbrio Qumico
 Constante de Equilbrio Kc

aA + bB cC + dD
V1 = V2

K1 [A] [B ] = K 2 [C ] [D ]
a

K1 [C ] .[ D]
=
a
b
K 2 [ A] .[ B]

[C ] .[ D]
Kc = a
b
[ A] .[ B]

Equilbrio Qumico
Ex.: Indique a expresso da constante de equilbrio para as
reaes a seguir:

a) 2A2(g) + B3(g)

C2(g) + 2D3(g)

[C2(g)] . [D3(g)]2 = (mol/L)3


Kc =
[A(g)]2 . [B3(g)]
(mol/L)3
b) 3A2(s) + 2B(g)
[C(g)]2
Kc =
[B(g)]2

2C(g) + 2D(s)

Exerccio
Num recipiente de 5 L, a uma dada temperatura, misturamse O2 e CO. Atingido o equilbrio,
equilbrio constata-se a existncia
de 3 mols CO,
CO 1 mol O2 e 2 mols CO2. Calcule o valor da
constante de equilbrio em termos das concentraes.

2 CO + O2 2 CO2
= 0.6 mol/L
[CO] = n1 = 3
V
5
[O2] = n1 = 1 = 0,2 mol/L
V
5
= 0.4 mol/L
[CO2] = n1 = 2
V
5

Exerccio

[CO2]2
Kc =
[CO]2 . [O2]

0.42
-1
=
5
(mol/L)
0,42 x 0,2

Deslocamento de Equilbrio
Fotores que afetam o equilbrio qumico
 Concentrao

A+B

C + D

Deslocamento de Equilbrio

A e/ou B

A+B

C + D

Deslocamento de Equilbrio

A e/ou B

A+B

C + D

Deslocamento de Equilbrio

Lei de GuldbergGuldberg-Waage:
Quantidade de um participante favorece a reao
que transforma esse participante
Diminuio de um participante favorece a reao
que forma esse participante

Exerccio

Na reao H2 + I2
velocidade da reao:
( ) Aumenta 4 vezes
( ) Aumenta 2 vezes
( ) Diminui 2 vezes

2 HI, se duplicarmos a [H2] a

Exerccio

H2 + I2
V = k . [H2] . [I2]
[H2] = x
[I2] = y
Incio Vi = ki . x . y

2 HI

Exerccio

Incio Vi = ki . x . y
Duplicamos [H2] [H2] = 2x
Final Vf = kf . 2x . Y
Vi
Vf

ki . x . y
kf . 2x . y

Vi
Vf

= 1
2

Vf = 2 . Vi

Velocidade aumentou 2 vezes

Deslocamento de Equilbrio
 Temperatura
- Reao endotrmica
A + B + calor
C + D
Temperatura
- Reao exotrmica
A + B

C + D + calor
Temperatura

Deslocamento de Equilbrio
Lei de Van
Vant Hoff:

Temperatura provoca o deslocamento do equilbrio


reao absorve calor

Temperatura provoca o deslocamento do equilbrio


reao libera calor

Deslocamento de Equilbrio
 Ex.:
M + P

X + Y

M + P - 20 kcal
M + P

H= -20 kcal
X + Y

X + Y + 20 kcal

Se Temperatura Calor
Deslocamento para a esquerda

[M] e [P]
[X] e [Y]

[X]
.
[Y]

Kc =
[M] . [P]

Deslocamento de Equilbrio
 Presso
Lei de Robin:
-

Presso provoca o deslocamento do equilbrio


reao contrao de volume

Presso provoca o deslocamento do equilbrio


reao expanso de volume

Obs.: Sistemas em equilbrio com participantes gasosos

Deslocamento de Equilbrio
Ex.:

1N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)


4 volumes

2 volumes

- Reao direta : contrao de volume


(4 volumes 2 volumes)
- Reao inversa: expanso de volume
(2 volumes 4 volumes)

Deslocamento de Equilbrio
- Presso: diminuio do volume
(4
4 volumes 2 volumes)

P < P < P

V > V > V

- Presso: expanso do volume


(2
2 volumes 4 volumes)

Equilbrio Qumico de Gases


 Constante de Equilbrio  Presses parciais

aA( g ) + bB( g ) cC( g ) + dD( g )

p Cp D
Kp = a b
p A. p B
c

K p = Kc( RT )

, onde:
onde

n = (c + d ) (a + b)

Consideraes Finais

 Cintica Qumica;
 Equilbrio Qumico;
 Fatores que afetam o Equilbrio Qumico;
 Equilbrio Qumico de Gases.

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