http://dx.doi.org/10.4322/cerind.2014.

058

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Placas Cermicas Antiderrapantes Obtidas pela Tcnica de Jato de
Tinta: Resistncia ao Ataque Qumico
Javier Cabedoa, Susana Carmenaa, Manolo Mateua,
Carlos Gilb, Adriana Beldac, Vicente Sanzc*
Endeka Ceramics, S.A.U., Vall dAlba, Castelln, Espaa
b
Keros Cermica, S.A., Nules, Espaa
c
Instituto de Tecnologa Cermica, AICE, Universitat Jaume I, Castelln, Espaa
*e-mail: vsanz@itc.uji.es
a

Resumo: Neste trabalho placas cermicas antiderrapantes e lisas foram obtidas pela incorporao de
nanomateriais estruturados com uma geometria similar observada na superfcie de alguns animais, segundo um
ordenamento hierarquizado. As nanoestruturas foram incorporadas na etapa anterior queima sendo adicionadas a
vidrados projetados para desenvolver estas estruturas durante a queima. Para deposio, foram usadas as tcnicas
de impresso por rolos de silicone e jato de tinta. Foram formuladas suspenses cermicas com as caractersticas
necessrias para que fossem aplicadas pelos dois mtodos de deposio e com composio qumica adequada
para que as placas apresentem caracterstica antiderrapante e com mxima resistncia ao ataque qumico. As
propriedades tcnicas e estticas das placas obtidas foram adequadas ao uso. A resistncia ao escorregamento foi
avaliada pelos testes de pndulo (UNE ENV 12633:2003) e de rampa (DIN 51130) e a resistncia qumica segundo
a norma UNE EN ISO 10545-13, tendo sido obtidos valores de USRV>45 (Classe 3) e GHA, respectivamente.
Estes resultados foram obtidos sem prejuzo das caractersticas de resistncia s manchas e ao desgaste e nem
das caractersticas estticas, como cor e brilho.
Palavras-chave: nanotecnologia, decorao, jato de tinta, antiderrapante.

1. Introduo
Uma das caractersticas tcnicas que as placas cermicas para
revestimento devem apresentar a resistncia ao escorregamento,
sobretudo as placas destinadas a pisos de alto trfego 1-3. Os
tratamentos antiderrapantes convencionais consistem em aumentar a
rugosidade superficial das placas pela incorporao de partculas de
componentes de elevada dureza como quartzo ou alumina, embebidas
em uma matriz vtrea que atua como um cimento. Outros tratamentos
que tambm conferem caractersticas antiderrapantes consistem no
ataque qumico da superfcie ou em efetuar micro perfuraes na
superfcie das placas.
A Figura1 mostra o aspecto de placas cermicas convencionais
de carter antiderrapante, nas quais esta caracterstica foi obtida pela
aplicao de vidrados contendo componentes de alta dureza segundo
uma geometria determinada.
Em geral, os mtodos disponveis para obteno de placas
cermicas antiderrapantes alteram significativamente a aparncia
superficial das mesmas, tanto esteticamente pela mudana de textura,
perda de brilho, marcas de decorao, etc., como tecnicamente pela
maior facilidade de manchas, maior tendncia ao ataque por agentes
qumicos, etc.
Existe na natureza um grande nmero de animais, como alguns
insetos, salamandras4 (Figura2) e rs5 (Figura3), que para aderirem
s superfcies desenvolveram almofadas adesivas de material no
compacto e em forma de espumas ou fibras dispostas espacialmente
em uma ordem hierrquica, com paredes finas ou fibras de dimenses
decrescentes medida que se aproxima da superfcie exterior. Isto
permite ao animal agarrar-se ou desprender-se das superfcies durante
sua locomoo.
As almofadas adesivas dos dedos da r da rvore formam um
desenho hexagonal com microestruturas de 10 m separadas por
canais de 1 m, que so subdivididas em ordenamentos de nanopilares
Cermica Industrial, 19 (1) Janeiro/Fevereiro, 2014

de 300-400 nm de dimetro (Figura 3). Esta estrutura permite

ao animal drenar os fluidos da superfcie de contato durante seu
movimento e restabelecer um contato forte e seco sobre superfcies
midas.
H vrios grupos de pesquisa que, a partir do estudo dos
mecanismos de adeso da natureza6, chegaram a obter estruturas
artificias e pequenos prottipos que as imitam7,8 (Figura 4). So
exatamente estes tipos de estruturas artificiais que foram projetadas
e aplicadas sobre as placas cermicas com objetivo de se obter as
propriedades antiderrapantes.
Na literatura foram encontradas diferentes formas de preparar
superfcies antiderrapantes, sendo a mais comum a aplicao
superficial, em etapas anteriores queima, de materiais inorgnicos
de uso comum no processo cermico3,9,10 (aluminas, fritas em forma de
granilhas que devitrificam componentes de elevada dureza, etc.), que
geram uma superfcie com protuberncias de elevada dureza e carter
antiderrapante. A literatura tambm descreve a criao de micro
relevos superficiais por ataque qumico, a laser ou partculas abrasivas
e a aplicao de partculas antiderrapantes em etapas posteriores
queima pelo emprego de um ligante polimrico. Nestes casos o
tamanho das partculas aplicadas era superior a 200 m. Outros
trabalhos apresentam patentes que utilizam distintas suspenses
coloidais de alumina e outros hidrxidos de alumnio11.
Neste trabalho foram utilizadas diversas matrias-primas
cermicas com reduzido tamanho de partcula (entre 0,5 e 15 m),
a partir das quais foram desenvolvidas tintas antiderrapantes com
caractersticas adequadas para serem utilizadas por rolos de silicone
e jato de tinta, sendo estudada sua compatibilidade com diferentes
bases de aplicao, bem como a resistncia qumica e capacidade
antiderrapante das placas resultantes.
7

2. Experimental

Figura1. Placas antiderrapantes de produo industrial.

Foram selecionadas matrias-primas cermicas para preparao

de tintas antiderrapantes a serem aplicadas por rolos de silicone e
por jato de tinta, Tabela1.
As tintas para aplicao por rolo de silicone foram obtidas a partir
dos vidrados M1 e M2, que foram modos por via mida e secos
por atomizao. Os ps obtidos foram misturados com um veculo
serigrfico adequado para manter as suspenses estveis e com as
propriedades necessrias para a tcnica de aplicao.
As tintas para aplicao por jato foram preparadas segundo um
processo de disperso e moagem dos materiais slidos no meio
orgnico selecionado, acondicionadas convenientemente com os
aditivos necessrios. Foi utilizado um moinho de micro bolas de
cmara nica e recirculao externa, constitudo de uma cmara de
moagem na qual se introduzia o material a ser modo, previamente
disperso no meio, e as bolas de moagem (microesferas), e um rotor

Figura2. Vistas das estruturas adesivas, hierarquizadas das pegadas de uma salamandra: a) e b) MEV das filas de fibras em diferentes aumentos, c) MEV das
ramificaes menores. Um dedo contm centenas de milhares de setas (ST) e uma seta contm centenas de esptulas (SP), as quais se ramificam finamente
na extremidade (BR).

Figura3. Estruturas tpicas de almofadas adesivas encontradas em diferentes tipos de rs: a), b), c) e g) barra de 25 m, d) e f) barra de 12,5 .
8

Cermica Industrial, 19 (1) Janeiro/Fevereiro, 2014

Figura4. Imagens de MEV de pilares de PDMS fabricados segundo diferentes estruturas espaciais: a) disposio hierrquica, b) disposio regular dos pilares finos.
Tabela1. Materiais selecionados para preparao das tintas antiderrapantes.

Referncia
SL1
SL2
AL1
AL2
Q1
M1
M2

Descrio
Aluminossilicato tipo 1
Aluminossilicato tipo 2
Alumina tipo 1
Alumina tipo 2
Quartzo tipo 1
Vidrado com 40% SL1+60% fundente
Vidrado com 60% SL1+40% fundente

conduzia as microesferas a uma elevada velocidade perifrica,

produzindo assim choques no material, com objetivo de reduzir
progressivamente seu tamanho por efeitos de impactos mltiplos e
cisalhamento.
Foram preparadas duas sries distintas de tintas antiderrapantes,
que diferiam fundamentalmente quanto natureza dos componentes
inorgnicos. Tambm foram preparados diferentes teores de slidos e
diferentes propores de veculos e aditivos. As composies da parte
inorgnica das tintas so detalhadas nas Tabelas2 e 3. Na primeira
srie tambm indicado o teor em slidos (CS) de cada tinta. Na
segunda este teor permaneceu constante em 40%.
As tintas antiderrapantes foram caracterizadas utilizando-se o
protocolo padro de caracterizao estabelecido para cada tipo de
tinta, sendo determinadas as seguintes propriedades: viscosidade,
tenso superficial, tamanho de partcula e estabilidade quanto
sedimentao. Quando as propriedades eram adequadas para cada
tcnica de deposio, as tintas eram aplicadas sobre placas cermicas
de grs porcelnico.
As peas foram preparadas com vidrados de base da Endeka
(B1 e B2), sobre os quais foi aplicado o material antiderrapante
pelas tcnicas de rolo de silicone, pulverizao simulando jato de
tinta (pulverizao da tinta sobre o vidrado cru a uma gramatura de
14 g/m2) e jato de tinta (diretamente pelo cabeote de impresso de
laboratrio).
No caso das peas obtidas com a aplicao do material
antiderrapante por rolo de silicone, foi utilizado um modelo com um
desenho geomtrico que mantinha certas propores entre os canais
cobertos (picos) e os canais de aplicao (vales), de acordo com o
especificado na literatura sobre superfcies bioinspiradas.
Todas as peas foram queimadas na empresa Keros e foram
caracterizadas quanto a sua resistncia ao escorregamento pelos
mtodos do pndulo e da rampa (DIN 51130), resistncia ao ataque
qumico (parte 8 da norma UNE EN ISO 10545-13: 1998). A
determinao da resistncia s manchas e facilidade de limpeza foi
Cermica Industrial, 19 (1) Janeiro/Fevereiro, 2014

D90 (m)
43
13
2,2
0,59
10
22,3
21,6

D50 (m)

D10 (m)

0,23
3
8,1
7,9

0,09
2,2
2,2

Tabela2. Primeira srie de tintas antiderrapantes para aplicao por jato

de tinta.

Tinta
TIAN 5
TIAN 6
TIAN 7
TIAN 8
TIAN 17
TIAN 20
TIAN 22
TIAN 24

CS (%)
30
30
30
30
40
40
40
40

Antiderrapante
M2
SL1
AL1
AL2
85% SL1+15% Q1
SL2
75% SL2+20% Q1
75% AL1+20% Q1

executada segundo um procedimento prprio, mais restritivo que o

ensaio normalizado.
Algumas peas que apresentavam ataque qumico foram
estudadas do ponto de vista microestrutural. Foram cortadas amostras
das placas, tanto das regies no atacadas quanto das submetidas ao
ataque por HCl 18% (v/v), e estas foram analisadas pelo sensor de
eltrons retro espalhados de um microscpio FEG ESEM Quanta
200 da FEI. O sinal de eltrons retro espalhados d informaes
sobre a topografia e composio das amostras. O sinal to mais
intenso quanto maior o nmero atmico da amostra, de forma que
as regies mais claras mostram elementos mais pesados (contraste
de composio).

3. Resultados Obtidos
3.1. Material antiderrapante aplicado por rolo de silicone
Os resultados obtidos para as peas com vidrado aplicado por rolo
de silicone e queimadas em um ciclo de queima de grs porcelnico
so apresentados nas Tabelas4 e 5.
9

Tabela3. Segunda srie de tintas antiderrapantes para aplicao por jato de tinta.

Antiderrapante
AL1
Q1

TIAN40
90
10

TIAN41
80
20

TIAN42
70
30

TIAN43
60
40

TIAN44
50
50

TIAN45
40
60

TIAN46
30
70

Tabela4. Resultados para a resistncia ao escorregamento determinada pelo mtodo do pndulo (UNE-ENV 12633) e da rampa (DIN 51130) e resistncia ao
ataque qumico (UNE EN ISO 10545-13) para aplicao por rolo de silicone.

Amostras
MP tinta
Vidrado base
M1
B1
M2
B1
M1
B2
M2
B2

Resistncia ao escorregamento
Rd (USRV)
Rampa
65
R12
71
63
70

Reagente
HCl 18% (v/v)

Resistncia ao ataque qumico

Resultado
Classificao
Modificao de aspecto
GHB (V)
Modificao de aspecto
GHB (V)
Sem efeito visvel
GLA* (V)
Sem efeito visvel
GLA* (V)

*As amostras apresentam uma ligeira alterao de cor; no se considera ataque qumico segundo a norma UNE EN ISO 10545-13. (V) Classificao visual.
Tabela5. Resultados para reteno de sujeira e facilidade de limpeza.

Referncia
1P
2P
3P
4P

Reteno
3,8
14,9
9,6
19,3

E
Limpeza 1 Limpeza 2 Limpeza 3
0,9
0,8
0,7
11,5
9,4
9,4
6,6
5,4
5,3
12,5
11,8
11,7

Pelos resultados da Tabela4 comprova-se que, para um mesmo

vidrado base, obtida uma maior resistncia ao escorregamento
segundo o mtodo do pndulo com a tinta preparada com a matriaprima M2, que leva maior proporo de partculas antiderrapantes,
resultando assim em um maior carter antiderrapante.
A resistncia ao ataque qumico das amostras melhor para
aquelas com o vidrado base B2, devido provavelmente natureza
deste vidrado, formulado com maior proporo de materiais vtreos
e menor proporo de materiais de natureza cristalina. No foram
observadas diferenas significativas com relao formulao do
material antiderrapante.
Na Tabela5 comprova-se que as amostras 2P e 4P formuladas
com o material M2 apresentam maior reteno de sujeira e menor
facilidade de limpeza, devido provavelmente a esta formulao conter
maior proporo de partculas antiderrapantes.
3.2. Resultados da caracterizao topogrfica das amostras
atacadas quimicamente
A Figura 5 mostra as micrografias das amostras das peas
preparadas com os mesmos vidrados de base (B1 e B2) e um mesmo
material antiderrapante, tanto na pea original quanto na atacada.
O vidrado da amostra preparada com a base B2 era constitudo por
abundante fase vtrea, com adio de partculas de quartzo, pigmento
e zirconita, alm de cristais de aluminossilicato de brio. O vidrado
base B1 apresentava elevada proporo de cristais devitrificados de
aluminossilicato de brio e no apresentava partculas de quartzo.
Alm disto, ambas as amostras apresentavam partculas de SL1,
procedentes da tinta antiderrapante.
O ataque cido foi produzido, em ambos os casos, sobre a matriz
vtrea que circunda os cristais de aluminossilicato de brio, sendo
a regio mais escura. Se o ataque mais severo (caso da amostra
com base B1) so observadas regies nas quais os ons alcalinos
e alcalino-terrosos so removidos, resultando a slica e os cristais
inicialmente imersos no vidro atacado. Nas regies com menos
cristais devitrificados a regio vtrea no parece ter sido atacada.
No entanto, o vidro situado junto a estes cristais foi atacado,
provavelmente devido ao enriquecimento local em lcalis como
consequncia da cristalizao da fase Si-Al-Ba.
10

Em geral, o ataque da base B1 muito mais severo que o da

B2, que continha quartzo como matria-prima, sendo provvel que
a dissoluo parcial do quartzo durante a queima tenha gerado um
liquido fundido rico em slica, que no resfriamento gera uma matriz
vtrea mais silcica, e consequentemente menos suscetvel de ser
atacada por cidos.
A interao, durante a queima, entre os diversos componentes
utilizados para decorar as placas cermicas (vidrado base, serigrafia,
etc.), d lugar a vidrados com uma estrutura muito heterognea, e
assim o ataque qumico tambm no homogneo e pode produzir
uma corroso seletiva da superfcie vidrada12. Conhecendo-se o
mecanismo de ataque possvel introduzir na composio final
(neste caso, nas tintas) algum componente que aumente a resistncia
qumica da superfcie, o que foi realizado em etapas posteriores ao
presente trabalho.
3.3. Materiais antiderrapantes desenvolvidos para jato de
tinta
A Tabela6 mostra os resultados da caracterizao das amostras
de grs porcelnico obtidas pela aplicao da primeira srie de tintas
antiderrapantes preparadas com diferentes materiais sobre o vidrado
base B1.
Observa-se que todas as peas apresentam boa resistncia ao
escorregamento, embora as peas onde o material antiderrapante foi
aplicado por pulverizao apresentam valores mais altos para esta
propriedade. Porm, para a resistncia ao ataque qumico, somente
a tinta TIAN22 apresentou valor GHA.
Estudando-se detalhadamente a tinta TIAN22, formulada com
SL2 e Q, deduz-se que o quartzo deve ser o responsvel pela melhora
significativa da resistncia qumica, como tambm foi comprovado
no item 3.2, porm com um resultado pior para a resistncia ao
escorregamento.
A Tabela 7 mostra os resultados de resistncia qumica e
resistncia ao escorregamento das amostras preparadas com a segunda
srie de tintas antiderrapantes, aplicadas sobre a mesma base B1.
Comprova-se que medida que se aumenta a proporo de
quartzo na tinta h uma melhora na resistncia qumica das placas
cermicas e uma piora progressiva da resistncia ao escorregamento.
O equilbrio na composio que resulta em uma boa resistncia
qumica com boa resistncia ao escorregamento obtido para a
composio TIAN43, que parece adequada para esta base e poderia
ser estendida para outras bases de mesma natureza.
Porm, tambm foi constatado que com outros tipos de base
com maior teor de fase vtrea, que se mostram inalteradas frente
ao do cido clordrico, podem ser utilizadas tintas com 100% de
componentes antiderrapantes tipo AL1 ou AL2, sem a presena de
Q em sua composio.
Cermica Industrial, 19 (1) Janeiro/Fevereiro, 2014

Figura5. Micrografias das amostras preparadas com diferentes vidrados de base, porm com mesmo desenho e mesmo teor de material antiderrapante, analisadas
em regies anlogas: a) base B2 original; b) base B1 original; c) base B2 atacada com HCl 18%; d) base B1 atacada com HCl 18%.
Tabela6. Resultados para a resistncia ao escorregamento determinada pelo
mtodo do pndulo (UNE-ENV 12633) e resistncia ao ataque qumico
(UNE EN ISO 10545-13) para aplicao por jato de tinta da primeira srie
de tintas antiderrapantes.

Tinta
TIAN5
TIAN6
TIAN7
TIAN8
TIAN17
TIAN20
TIAN22
TIAN24

Aplicao
Pulverizao
Pulverizao
Pulverizao
Pulverizao
Jato de tinta
Jato de tinta
Jato de tinta
Jato de tinta

Rd (USRV)
63
65
69
74
53
50
43
63

RQ (HCl 18%)
GHB
GHB
GHB
GHB
GHB
GHB
GHA
GHB

4. Concluses
As concluses obtidas com o desenvolvimento deste projeto so:
Foi desenvolvida uma nova famlia de produtos antiderrapantes
para decorao com rolo de silicone, que tem textura agradvel e pode
ser aplicada sobre diferentes bases, proporcionando transparncia
adequada e boa resistncia qumica;
Da mesma forma, foi desenvolvida uma srie de produtos
para decorao com jato de tinta, formada por bases e tintas
antiderrapantes, que dependendo do grau de resistncia ao
escorregamento e resistncia qumica permite a utilizao de uma
combinao de materiais;
possvel obter placas antiderrapantes utilizando-se a tecnologia
de aplicao de camadas finas por rolo de silicone ou jato de tinta,

Tabela7. Resultados para a resistncia ao escorregamento determinada pelo mtodo do pndulo (UNE-ENV 12633) e resistncia ao ataque qumico
(UNEENISO10545-13) para aplicao por jato de tinta da segunda srie de tintas antiderrapantes.

Antiderrapante
Resistncia qumica HCl 18%
Resistncia ao escorregamento (USRV)

TIAN40
GHB (V)
-

TIAN41
GHB (V)
-

TIAN42
GHB (V)
-

TIAN43
GHA* (V)
71

TIAN44
GHA* (V)
60

TIAN45
GHA
49

TIAN46
GHA
-

*As amostras apresentam uma ligeira alterao de cor; no se considera ataque qumico segundo a norma UNE EN ISO 10545-13. (V) Classificao visual.
Cermica Industrial, 19 (1) Janeiro/Fevereiro, 2014

11

no sendo necessrio que o produto antiderrapante cubra toda a

pea, sendo que os desenhos mais adequados auxiliam na obteno
de placas antiderrapantes;
J esto disponveis novos materiais antiderrapantes para serem
aplicados em camadas finas sobre placas cermicas pelas tcnicas
de rolo de silicone e jato de tinta, os quais apresentam propriedades
estticas melhoradas em relao aos tradicionalmente utilizados
(transparncia, suavidade ao tato, rugosidade, etc.) sem prejudicar
as propriedades tcnicas necessrias e adequadas ao uso, como
resistncia ao escorregamento pelo mtodo do pndulo (UNE ENV
12633:2003), resistncia s manchas (UNE-EN ISO 10545-14) e ao
ataque qumico (UNE-EN ISO 10545-13);
Finalmente, foram desenvolvidos novos desenhos grficos,
aplicando-se conceitos geomtricos encontrados na literatura de
elementos naturais que apresentam elevada aderncia em seco e em
mido (bioinspirados).

Agradecimentos
O trabalho foi realizado como um projeto de pesquisa e
desenvolvimento em cooperao entre a Endeka Ceramics S.A.
e a Keros Cermica S.A., confinanciado pelo Centro para o
Desenvolvimento Tecnolgico Industrial (CDTI) e pelo Fundo
Europeu de Desenvolvimento Regional (FEDER).

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Cermica Industrial, 19 (1) Janeiro/Fevereiro, 2014