Dissertacao Ana Paula Kurek PDF

UNIVERSIDADE DA REGIO DE JOINVILLE UNIVILLE
PROGRAMA DE MESTRADO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS
AVALIAO DA REDUO E SUBSTITUIO DO CIDO CRMICO NA

ETAPA DE CONDICIONAMENTO QUMICO DE PEAS EM ABS
ANA PAULA KUREK
JOINVILLE - SC
2008
ANA PAULA KUREK
AVALIAO DA REDUO E SUBSTITUIO DO CIDO CRMICO NA

ETAPA DE CONDICONAMENTO QUMICO DE PEAS EM ABS
Dissertao de mestrado apresentada como

requisito parcial para obteno de ttulo de
Mestre em Engenharia de Processos, na
Universidade da Regio de Joinville
UNIVILLE.
Orientadora: Prof. Dr. Noeli Sellin
JOINVILLE - SC
2008
DEDICATRIA
Aos Galvanizadores.
ii
4
AGRADECIMENTOS
Ainda que o processo de execuo de uma dissertao seja solitrio, nunca

faltam pessoas que de uma ou de outra forma esto dispostas a brindar um pouco de
seu tempo fazendo menos difcil o caminho.
Por isso meu agradecimento em primeiro lugar para o maior criador do
universo e aquele que me deu a vida: Deus.
minha orientadora Noeli Sellin, pela orientao cheia de clareza e entusiasmo.
Eliane, pela dedicao e incentivo.
todos os amigos pelo companheirismo. Em especial ao Marcos Holtz, Fabricio
Borges, Edjalma Simes e a Tatiana Lopes.
Cipla Indstria de Materiais de Construo pelo auxlio na realizao deste
trabalho. Em especial, aos funcionrios do setor da cromagem, sempre contribuindo
com seus conhecimentos prticos e principalmente agradeo Joo Batista Marasch,
Manoel Neves e Michael Gelsleichter.
UNIVILLE, aos professores do curso de Mestrado em Engenharia de
Processos.
Ao FAP - UNIVILLE pela bolsa concedida.
Meus sinceros agradecimentos quelas pessoas que me acompanharam que me
brindaram proteo e estiveram dispostas, alm da sua responsabilidade, a prestar toda
sua colaborao e sutileza ainda nos momentos mais crticos de seu trabalho.
iii
5
EPGRAFE
Ningum pode voltar atrs e mudar o ontem,

mas, sem dvida, todos podemos comear agora
a fazer um novo hoje e amanh.
Mari E. B. Seiffert
iv 6
RESUMO: No processo de cromagem de peas em terpolmero acrilonitrila-butadienoestireno (ABS), o banho condicionador uma das etapas que ocasiona modificaes na
sua superfcie, sendo usualmente empregada soluo sulfocrmica com alta
concentrao de cido crmico. Embora esta soluco seja eficiente tecnicamente, a
presena de cromo hexavalente (Cr VI) traz problemas ambientais devido sua
toxicidade. Neste contexto, o objetivo deste trabalho consistiu em estudar o emprego de
solues qumicas condicionantes, visando minimizar impactos ambientais. O
condicionamento das amostras foi realizado em banhos contendo as seguintes
solues: cido crmico e cido sulfrico; permanganato de potssio e cido fosfrico;
cido ntrico; cido ntrico e perxido de hidrognio; cido sulfrico, cido fosfrico e
dicromato de potssio; perxido de hidrognio e cido sulfrico; perxido de hidrognio;
cido fosfrico e persulfato de potssio, variando-se concentraes, tempos de imerso
e temperaturas, buscando a melhor adeso metlica. Para estudo da modificao da
superfcie, as amostras de ABS foram caracterizadas antes e aps o
condicionamento por microscopia eletrnica de varredura (MEV), rugosidade e
espectroscopia no infravermelho (FTIR/ATR). Testes de adeso e corroso por
exposio nvoa salina foram empregados na avaliao da qualidade do
revestimento metlico aps cromagem. As amostras submetidas s solues
condicionantes compostas por cidos crmico e sulfrico; permanganato de potssio e
cido fosfrico; e cidos sulfrico e fosfrio e dicromato de potssio obtiveram
deposio do metal em toda sua superfcie, apresentando os melhores resultados nos
testes de adeso e corroso. A rugosidade da superfcie das amostras influenciou na
deposio metlica, sendo corroborada pelas micrografias obtidas pelo MEV. Os
espectros FTIR/ATR mostraram que ocorre remoo dos componentes do terpolmero
na superfcie das amostras. Observou-se tambm que se deve ter um ponto timo entre
concentrao, temperatura e tempo de imerso do banho condicionante para que se
obtenha uma boa adeso metlica. O cido crmico pode ser empregado em
concentraes menores que 400 g/L e solues isentas deste tambm se mostraram
eficientes na modificao da superfcie e adeso metlica.
Palavras-chave: ABS, banho condicionador, tecnologia mais limpa.
7v
ABSTRACT: In the metallization process of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), the

conditioning (etching) is the stage that causes modification on the polymer surface and it
is generally conducted with sulfuric/chromic acid solutions. Although this solution is
technically efficient, the presence of hexavalent chromium (Cr VI) imposes serious
operating problems of an environmental nature due to its its toxicity. The present work
reports the results of a study of conditioning chemical solutions with lower chromic acid
concentration and replacing the acid chromic to minimize environmental impacts. The
samples conditioning
were made in solutions contain the following reagents:
chromic/sulfuric acid; potassium permanganate and phosphoric acid; nitric acid; nitric
acid and hydrogen peroxide; sulfuric/phosphoric acid and potassium dichromate,
hydrogen peroxide and sulfuric acid; hydrogen peroxide; acid phosphoric and potassium
persulfate. The concentration, etching time and temperature were varied for the all
conditioning test solutions evaluated to obtain the best metallic adhesion. The ABS
surface changes were analyzed by scanning electronic microscopy (SEM), roughness
and infrared expectroscopy (FTIR/ ATR). Adhesion tests and corrosion test by salt spray
were used for evaluation of the metallic deposition. Samples submitted to conditioning
solutions composed of sulfuric/chromic acid; potassium permanganate and phosphoric
acid; and sulfuric/phosphoric acid, acquired metallic deposition on the surface reaching
the best results in the adhesion and corrosion tests. The roughness of the samples
surface influenced in the metallic deposition and this result was corroborated by SEM
results. FTIR/ATR spectra show the removal of components of the ABS surface. The
results show that it is necessary to have an optimum point between concentration,
temperature and etching time to reach a good metallic adhesion. Chromic acid can be
used in concentration smaller than 400 g/l and aggressive-less or non-polluting solutions
shown to be effecting in changing the surface and promoting adhesion metallic.
Key words: ABS, conditioning bath, cleaner technology.
vi 8
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Estrutura dos monmeros do ABS..............................................................19

Figura 2: Estrutura do terpolmero ABS......................................................................20
Figura 3: Tringulo de propriedades dos trs monmeros no ABS............................21
Figura 4: Fluxograma do Processo Galvnico pr-tratamento qumico...................27
Figura 5: Eletrodeposio transferncia de eltrons...............................................32
Figura 6: Diagrama esquemtico mostrando os principais componentes de um
microscpio eletrnico de varredura............................................................................35
Figura 7: Rugosidade mdia (Ra)...............................................................................37
Figura 8: Mdia das amplitudes totais da rugosidade (Rz).........................................38
Figura 9: Esquema ptico de um acessrio ATR tpico..............................................39
Figura 10: Foto da pea em ABS ...............................................................................44
Figura 11: Teste de condicionamento das amostras..................................................47
Figura 12: Posicionamento das peas na gancheira da etapa de pr-tratamento,
mosta (a) na etapa de ativao e (b) nquel qumico; e na gancheira da etapa
eletroltica: (c) cobre, (d) nquel e (e) cromo eletroltico...............................................47
Figura 13: Dispositivo empregado no teste de aderncia..........................................51
Figura 14: Foto de uma amostra aprovada nos testes de avaliao da qualidade do
acabamento metlico..................................................................................................53
Figura 15: Fotos das amostras aps a metalizao indicando presena de defeitos:
(a) deposio incompleta da camada metlica, (b) desplacamento da camada
cromada no teste de corte com grade, (c) desplacamento no teste de corte com serra
e (d) embolhamento no teste de ciclo trmico.............................................................54
vii 9
Figura 16: Micrografias de MEV da superfcie das amostras (a) sem condicionamento e
(b) com o condicionamento padro ................................................................................56
Figura 17: Fotos das superfcies de amostras de ABS, (a) com esferas de butadieno
tingidas para demonstrar sua distribuio na matriz SAN e (b) aps condicionamento
padro.............................................................................................................................57
Figura 18: Espectros FTIR/ATR das amostras () sem condicionamento e () com
condicionamento padro.................................................................................................58
Figura 19: Resultado do teste de aderncia. (a) amostra aprovada e (b) amostra
reprovada........................................................................................................................61
Figura 20: Micrografia de MEV da superfcie das amostras condicionadas na soluo 1
(200 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico), amostra (a) a 70C e 15
minutos e (b) a 60C e 15 minutos..................................................................................62
Figura 21: Espectro FTIR/ATR das amostras, () sem condicionamento; condicionadas
com a soluo 1 (200 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico), a () 70C e
15 minutos e () 60C e 15 minutos; () com condicionamento padro....................64
Figura 22: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas na soluo
2 (250 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico), amostra (a) a 60C e 15
minutos e (b) a 70C e 15 minutos..................................................................................66
Figura
23:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
condicionadas com a soluo 2 (250 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico),
a () 70C e 15 minutos e
() 60C e 15 minutos;
() com condicionamento
padro.............................................................................................................................68
Figura 24: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas na soluo
3 (300 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico), amostra (a) a 70C e 5
viii
10
minutos
(b)
70C
15
minutos................................................................................................70
Figura
25:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
a () 70C e 5 minutos, () 70C e 15 minutos; () com condicionamento
padro.............................................................................................................................71
Figura 26: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas (a) na
soluo 7 (1512 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de potssio) e (b) na
soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de potssio), ambas a
70C e 10 minutos...........................................................................................................75
Figura
27:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras
()
sem
condicionamento,
condicionadas na soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de

potssio) () e soluo 11 (1176 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de
potssio) () a 70C e 10 minutos; e () com soluo padro.....................................77
Figura 28: Micrografias de MEV da superfcie da amostra (a) submetida soluo 13
(755 g/L de cido ntrico) a 15 minutos e 70C e (b) soluo 14 (393 g/L de cido
ntrico e 336 g/L de perxido de hidrognio), a 10 minutos e 50C...............................80
Figura
29:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras
()
sem
condicionamento;
condicionadas na soluo 14 (393 g/L de cido ntrico e 336 g/L de perxido de

hidrognio) () a
temperatura de 50C, 10 minutos e () a temperatura de 70C e
tempo de 10 minutos; e () com soluo padro..........................................................82

Figura 30: Foto da amostra cromada efeito de encapsulamento................................83
Figura 31: Micrografias de MEV da superfcie das amostras testadas (a) com a soluo
ix
17 (168 g/L de perxido de hidrognio e 368 g/L de cido sulfrico) e (b) soluo 18
11
(525 g/L de perxido de hidrognio e 230 g/L de cido sulfrico), ambas a 5 minutos e
50C.................................................................................................................................86
(Figura 32: Espectros FTIR/ATR das amostras () sem condicionamento; testadas
com () soluo 18 (525 g/L de perxido de hidrognio e 230 g/L de cido sulfrico);
() soluo 17(168 g/L de perxido de hidrognio e 368 g/L de cido sulfrico), ambas
a temperatuda de 50C e tempo de 5 minutos; e () com condicionamento
padro.............................................................................................................................87
Figura 33: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas com a
soluo 21 (1344 g/L de cido fosfrico e 135 g/L de persulfato de potssio) em (a)
70C e 15 minutos e (b) 60C e10 minutos.... ................................................................90
Figura
34:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
condicionadas com a soluo 21 (1344 g/L de cido fosfrico e 135 g/L de persulfato
de potssio) a () 70C e 10 minutos,
() 70C e 15 minutos;
() com
condicionamento padro.................................................................................................92
Figura 35: Micrografia de MEV das superfcies das amostras condicionadas com a
soluo 25 (1472 g/L de cido sulfrico, 237 g/L de acido fosfrico e 17,6 g/L de
dicromato de potssio), em temperatura de 50C (a) por 1 segundo e (b) por 5
segundos.........................................................................................................................95
Figura
36:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
condicionadas com a soluo 24 (1472 g/L de cido sulfrico, 237 g/L de acido fosfrico
e 17,6 g/L de dicromato de potssio) a () 50C e 1 segundo, () 50C e 5 segundos;
() com condicionamento padro..................................................................................96
LISTA DE TABELAS
12
Tabela 1: Seqncia das camadas eletrolticas...............................................................33

Tabela 2: Composio dos banhos condicionantes.........................................................45
Tabela 3: Avaliao da metalizao das amostras condicionadas em solues de cido
crmico e cido sulfrico..................................................................................................60
fosfrico e permanganato de potssio..............................................................................73
ntrico e perxido de hidrognio.......................................................................................79
Tabela 6: Avaliao da metalizao das amostras condicionadas em solues de
perxido de nitrognio e cido sulfrico...........................................................................84
fosfrico e persulfato de potssio....................................................................................89
sulfrico, cido fosfrico e dicromato de potssio...........................................................93
xi
13
SUMRIO
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE GRFICOS
LISTA DE TABELAS
1
INTRODUO......................................................................................................15
OBJETIVOS .........................................................................................................18
REVISO DA LITERATURA...............................................................................19
3.1 Terpolmero ABS..........................................................................................19
3.1.1 Estrutura e composio............................... ....................................19
3.1.2 Propriedades.....................................................................................22
3.1.3 Aplicaes.........................................................................................22
3.1.4 Processamento................................................................................23
3.2 Deposio metlica em peas de ABS......................................................25
3.1.4
Etapas do processo de cromagem.................................................26
3.3Tcnicas de caracterizao de superfcie de polmeros...........................34

3.4Tecnologias mais limpas em cromagem de ABS.......................................41
4
MATERIAIS
MTODOS..........................................................................................44
4.1 Obteno das amostras................................................................................44
4.2 Modificao da superfcie das amostras de ABS......................................44
4.3 Avaliao da modificao na superfcie das amostras de ABS para todas
as solues testadas...........................................................................................48
4.3.1 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)....................................48
4.3.2 Rugosidade .....................................................................................49
14
4.3.3 Espectroscopia na Regio do Infravermelho com Transformada de

Fourier Reflexo Total Atenuada (FTIR/ATR)......................... ...............49
xii
4.4 Avaliao da qualidade final das peas......................................................50

4.4.1 Inspeo Visual..................................................................................50
4.4.2 Testes de adeso...............................................................................50
4.4.3 Teste de corroso por exposio nvoa salina...............................52
5
RESULTADOS E DISCUSSO................................................................................53
5.1 Avaliao da modificao da superfcie com soluo padro.................55
5.1.1 Morfologia e Rugosidade da superfcie.............................................55
5.1.2 Estrutura qumica da superfcie........................................................58
5.2 Avaliao da qualidade da pea cromada com soluo de cido crmico
e cido sulfrico.................................................................................................59
5.2.1 Influncia da temperatura da soluo condicionante na modificao
da superfcie...............................................................................................62
5.2.2 Influncia da concentrao da soluo condicionante na modificao
da superfcie...............................................................................................66
5.2.3 Influncia do tempo de imerso na soluo condicionante na
modificao da superfcie..........................................................................69
5.3 Avaliao da qualidade da pea cromada com soluo de cido
fosfrico e permanganato de potssio.............................................................73
5.4 Avaliao da qualidade da pea cromada na soluo de cido ntrico e
perxido de hidrognio......................................................................................79
5.5 Avaliao da qualidade cromada da pea em soluo de perxido de
hidrognio e cido sulfrico..............................................................................84
15

5.6 Avaliao da qualidade da pea cromada em soluo contendo cido
fosfrico e persulfato de potssio....................................................................88
xiii

5.7 Avaliao da superfcie da pea cromada com soluo de cido
sulfrico, cido fosfrico e dicromato de potssio ........................................93
6
CONCLUSO...........................................................................................................98
7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.......................................................100

8
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................101
16
xiv
1 INTRODUO
A galvanoplastia um tipo de tratamento de superfcie muito utilizado

atualmente, principalmente na rea automotiva. definida como um processo pelo qual
uma determinada pea metlica ou metalizada tem sua superfcie recoberta por metais,
com o intuito de torn-la mais resistente corroso, atritos e esforos, proporcionandolhe maior durabilidade (BOSCO, 2003). O processo de cromagem em polmeros foi
desenvolvido nos anos 60 e teve seu auge na dcada seguinte, sendo a indstria
automobilstica a principal fonte de negcios. Hoje, os polmeros ganham espao sobre
os metais nos mais diversos segmentos, como peas de sanitrios, eletroeletrnicos,
material de construo e embalagens para cosmticos e alimentos (ZAPORALLI, 2006).
Entre os polmeros existentes no mercado, o ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno)
o mais usado na fabricao de peas cromadas. Conforme Owen e Harper (1998),
isso devido a suas excelentes propriedades mecnicas, boa resistncia qumica e
fcil processabilidade. O ABS constitudo de uma fase elastomrica (geralmente o
polibutadieno ou um copolmero de butadieno) dispersa em uma matriz vtrea,
denominada matriz SAN (um copolmero polmero constitudo por dois monmeros
quimicamente distintos de estireno e acrilonitrila), exibindo excelente tenacidade e
boa estabilidade dimensional (TEIXEIRA e SANTINI, 2005; BOKRIA e SCHILCK, 2002).
Ao contrrio do que ocorre com os metais, nos quais a camada metlica
depositada tem uma utilidade anticorrosiva, no terpolmero ABS, por exemplo, possui
finalidade esttica e decorativa, e para uma adequada adeso desta camada, a
superfcie do polmero precisa ser modificada por processos qumicos e/ou fsicos tais
17
como: banho em solues qumicas, metalizao vcuo, plasma, fotodegradao,

jateamento de areia, etc. (BROCHERIEUX et al, 1995; RAMANI e RANGANATHAIAH,
2000; BOKRIA e SCHILCK, 2002; BRUYN et al, 2003). Estes processos geralmente
ocasionam alteraes na morfologia e estrutura da superfcie do terpolmero por meio
de aquecimento local, quebra de ligaes qumicas e formao de microcavidades com
aumento na rugosidade e aspereza, que proporcionam maior interao metal-polmero
e favorecem adeso da camada metlica (COURDUVELIS, 1983; SANTINI, 2000;
WANG et al, 2007; TANG et al, 2008; KUPFER et al,1999).
O processo mais empregado pelas indstrias galvnicas para a modificao da
superfcie do ABS o banho condicionador (etapa do pr-tratamento), base de cido
crmico e cido sulfrico (soluo sulfocrmica), que por sua vez gera resduos com
diferentes composies qumicas, resultando em uma indesejvel poluio ambiental
devido toxicidade (KIM et al, 2006).
O tratamento dos efluentes lquidos gerados
consiste na reduo do cromo hexavalente para trivalente, seguida por precipitao

qumica na forma de hidrxido, e decantao do lodo (SIMAS, 2007). Geralmente, o
lodo classificado e destinado a aterro industrial, enquanto que a gua de descarte
aps anlise e avaliao de enquadramento nos limites estabelecidos pelo orgo
ambiental lanada em recurso hdrico.
Tecnologias mais limpas podem ser empregadas na etapa de condicionamento
qumico, usando solues que visem reduo e/ou substituio do cido crmico
trazendo vantagens econmicas e ambientais s empresas do setor, diminuindo gastos
com reagentes qumicos e energia no tratamento dos resduos gerados. Um estudo das
alteraes ocasionadas na superfcie do ABS tambm se torna importante para
18
entender os mecanismos envolvidos e alcanar boa adeso metlica com o uso destas
solues menos impactantes ambientalmente.
19
2 OBJETIVOS
OBJETIVO GERAL
Avaliar o emprego de novas formulaes no banho de condicionador do

pr-tratamento qumico das peas em ABS no processo de cromagem,
visando reduo de resduos txicos e impactos ao meio ambiente.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Modificar a superfcie de amostras de terpolmero ABS por meio de

solues compostas por diferentes reagentes qumicos, sob diferentes
concentraes, temperaturas e tempos de imerso.
Caracterizar a superfcie das amostras de ABS antes e aps a
modificao qumica por meio de anlises Microscopia Eletrnica de
Varredura (MEV), Rugosidade e Espectroscopia no Infravermelho (FTIR
/ATR).
Realizar Inspeo Visual, Testes de Adeso e Corroso por Exposio em
Nvoa Salina nas amostras de ABS (modificadas quimicamente) aps o
processo de cromagem.
20
3 REVISO DA LITERATURA
Os mtodos para a deposio metlica sobre a superfcie de materiais no

condutores j so conhecidos h muitos anos, porm, a falta de adeso foi uma barreira
para o rpido desenvolvimento dessa tecnologia. Com o surgimento de tipos especiais
de polmeros, como o terpolmero ABS (acrilonitrila, butadieno e estireno), houve uma
mudana bastante significativa na adeso entre o terpolmero ABS e as camadas
metlicas depositadas (ABTS, 1995).
3.1 Terpolmero ABS
3.1.1 Estrutura e composio
O ABS um terpolmero nobre e de grande aplicao na indstria moderna. um

material composto, formado por trs tipos de monmeros: acrilonitrila, butadieno e
estireno, cujas estruturas dos monmeros so apresentadas na Figura 1.
Figura 1: Estrutura dos monmeros do ABS

Fonte: CIPLA (2008)
21
O terpolmero ABS possui uma estrutura semelhante da borracha rgida,

contendo butadieno em suspenso, sob a forma de partculas dispersas em uma fase
contnua de copolmero estireno-acrilonitrila. Pode-se visualizar a estrutura do
terpolmero na Figura 2.
Figura 2: Estrutura do terpolmero ABS

Fonte: ABS (2008)
A funcionalidade dos monmeros nas propriedades do ABS pode ser

representada por um tringulo de propriedades, conforme Figura 3, pode ser variada
para se obter diferentes graus de flexibilidade, resistncia ao calor e rgidez (GUEDES e
FILKAUSKAS, 1986).
22
Figura 3: Tringulo de propriedades dos trs monmeros no ABS.

Fonte: SIMIELLI (1994)
Geralmente, as concentraes dos monmeros do ABS na proporo de 22% de

acrilonitrila, 15% de butadieno e 63% de estireno so usadas na fabricao de peas de
ABS cromadas (apresentados na Figura 3) (PEI-CHI YEN, 1995).
Devido elevada energia de coeso e do parmetro de solubilidade da
(a)
(b)
acrilonitrila, aumentando sua concentrao haver uma melhora
nas propriedades
trmicas e qumicas do ABS resultante. Por outro lado, esta melhoria vir em
detrimento da processabilidade. Assim, o teor de acrinolitrila nos polmeros comerciais
fica entre 20 30%. A rigidez molecular do estireno proveniente do anel benznico
pendente cadeia principal responsvel pelo mdulo de flexo do ABS. Entretanto, o
estireno sofre reaes de clorao, nitrao, hidrogenao e sulfonao com relativa
facilidade, e os efeitos destas so a degradao e a descolorao, j o butadieno,
exerce uma forte influncia na resistncia ao impacto do ABS (CYCOLAC, 2000).
23
3.1.2 Propriedades
O ABS possui uma combinao incomum de elevada rigidez e alta resistncia

abraso, tem aspecto opaco, sedoso e de alto brilho. um terpolmero amorfo, e
mesmo em baixas temperaturas oferece um bom equilbrio entre dureza superficial,
resistncia ao calor e resistncia qumica (ALBUQUERQUE, 1990).
De acordo com Guedes e Filkauskas (1986), as propriedades fsico-qumicas do
ABS o definem como: estvel quando em contato com lcalis, cidos fracos, benzinas,
leos e graxas e instvel aos cidos concentrados, cetonas, teres e steres.
Segundo Albuquerque (1990) e Brydson (1999), o ABS destinado ao uso geral
pode ser adequado para determinados tipos de aplicaes que resistam a intempries
(dependendo das exigncias do projeto e do desempenho), porm uma prolongada
exposio conduz mudana de colorao e reduo de brilho, resistncia ao impacto
e ductibilidade. As caractersticas menos afetadas so as resistncias trao e flexo,
a dureza e o mdulo de elasticidade.
3.1.3 Aplicaes
O ABS principalmente usado em peas estruturais e de aparncia esttica em

aparelhos e utenslios de pequeno porte. Seu uso muito difundido, pois entre os
termoplsticos o que menos apresenta marcas de rechupe1, podendo ser pintado e
metalizado. Peas de ABS podem ser fixadas umas s outras por colagem com
Rechupe: so defeitos identificados na pea como regies em baixo relevo no moldado, ocasionados pelo
encolhimento escessivo em uma determinada rea (MANRICH, 2005).
24
adesivos apropriados, por meio de solventes e solda por ultrasom. Podem tambm ser
fixadas pelos mtodos convencionais, como a parafusagem e a rebitagem. O ABS
largamente utilizado nas indstrias automobilsticas e aeronutica; em aparelhos
eletrodomsticos, aparelhos eletroeletrnicos, equipamentos de telecomunicao,
brinquedos, etc. (GUEDES e FILKAUSKAS, 1986).
4.1.4 Processamento
As formas de processamento mais usadas para o ABS so a moldagem por

injeo e conformao a vcuo, sendo a injeo o processo mais empregado (BLASS,
1988).
Injeo de ABS
No processo de injeo, o material polimrico fornecido em forma de grnulos

slidos e sob a ao da temperatura e da presso injetado para dentro do molde,
transformando-se em pea. Do estado de grnulo duro de termoplstico passa por uma
escala crescente de temperatura at alcanar o estado pastoso ou fundido (baixa
viscosidade) e ao atingir o molde com baixa temperatura (50 70C), solidifica
novamente e dependendo de cada tipo de material, da forma e peso da pea, as
condies de temperatura e presso de injeo so modificadas. Os tempos de injeo
so trs: injeo, recalque e resfriamento. Consideram-se os tempos de injeo e
recalque como tempo nico, porm so separados devido importncia do recalque,
pois se simplesmente aplicar a presso de injeo e retir-la de imediato, o material,
25
que ainda no se solidificou dentro da cavidade, tentar retornar e a pea sair

defeituosa, sem compactao e com rechupe (MANRICH, 2005).
Cabe ressaltar, que o processo de injeo do ABS tem sido a principal fonte de
problemas na indstria de cromagem, fatores importantes para isto tm sido as
limitaes que so impostas pelo desenho de moldes existentes, de obsoletas
mquinas injetoras ainda em operao e o fato de que at alguns anos atrs o
processo de injeo no era muito bem compreendido (SILLOS, 2005).
O defeito mais freqente ocasionado durante a injeo da pea, conhecido
como bolha de ar, que pode ser removido com aquecimento dos grnulos de ABS em
estufa com ar circulante por um perodo de 2 a 4 horas, em temperatura de 80 a 90C,
a fim de remover a umidade. A umidade eventualmente contida no material convertida
em vapor e por sua vez absorvida pela massa polimrica. Se, este vapor no for
eliminado antes da injeo, ele ser comprimido e projetado na pea durante o
processo, formando caroos, fissuras, fendas, bolhas ou poros, geralmente em forma
de gota (CIPLA, 2008).
As condies do processamento por injeo do ABS como temperatura de fuso
dos grnulos de resina de ABS, velocidade de injeo, temperatura de injeo e outras,
exercem uma influncia signifivativa na adeso e na qualidade das peas galvanizadas.
Portanto, a seleo adequada das vrias formas de controle do processo muito
importante para manter uma tima performance nas peas injetadas (SANTINI, 2000).
Tanto no setor de injeo como na cromagem, as peas injetadas devem ser
manuseadas cuidadosamente, prevenindo assim marcas de impresses digitais e
outras contaminaes orgnicas causadas por leo ou graxas. Elas devem ser
embaladas quando estiverem frias e serem separadas entre si. Recomenda-se
26
tambm, usar papel, pano, caixas de plstico expandidas, ou sacos de polietileno a fim
de diminuir a formao de riscos, escoriaes ou marcas indesejveis, evitando gerar
refugos aps cromadas, uma vez que a camada metlica depositada sobre a superfcie
da pea tende a ressaltar qualquer imperfeio ocasionada antes do processo de
cromagem (ABTS, 1995).
3.2 Deposio metlica em peas de ABS
A maioria dos polmeros apresenta superfcies quimicamente inertes, no

porosas e com baixa energia livre superficial, o que os tornam no receptivos adeso
de outras substncias (tintas, metais, adesivos). Por esses motivos, filmes, chapas e
objetos fabricados com materiais polimricos so tratados com tcnicas especficas
com o intuito de alterar suas propriedades de superfcie favorecendo a interao e a
adeso com outras substncias. Os mtodos usados para tratar superfcies de
polmeros vo desde tratamentos convencionais, como abraso mecnica, qumicosolventes e eltricos, a tratamentos modernos como plasma e tcnicas de irradiao
por feixe de partculas (eltrons, ons, neutrons, ftons) (SELLIN, 2002).
No caso da deposio metlica em superfcies de terpolmeros ABS,
necessrio, previamente a esse processo, modificar a superfcie por meio do prtratamento qumico para que haja adeso entre a camada metlica e o terpolmero.
A literatura apresenta controvrsias sobre o mecanismo de adeso. Pesquisas
mostram que a superfcie do polmero deve ser quimicamente modificada para que o
metal seja ligado aos grupos polares e hidroflicos da superfcie modificada como as
carbonilas (-C=O), as carboxilas (-COOH) (SANTINI, 2000). No entanto, encontram-se
27
tambm pesquisas sobre o mecanismo de encaixe, com a formao de uma superfcie

muito rugosa aps a modificao pelo condicionamento, favorecendo a reteno do
metal ao polmero. A adeso, neste caso, se d pela mudana fsica da superfcie
proporcionando ancoramento mecnico do metal nas microcavidades formadas
(MANDICH e KRULIK,1993). Estudos por Courduvelis (1983) e Kato (1967) mostram
que a oxidao do elastmero (butadieno) causa uma mudana fsica na superfcie e a
textura spera obtida responsvel pela ligao do metal ao termoplstico.
3.2.1 Etapas do processo de cromagem
O processo de cromagem em peas de ABS ocorre basicamente em duas

etapas, o pr-tratamento qumico e o tratamento eletroltico.
- Pr-tratamento qumico
A seqncia do pr-tratamento qumico mais utilizada industrialmente

constituda pelas seguintes etapas: condicionador, neutralizador, reativador, paldio,
acelerador e nquel qumico, conforme Figura 4 (MANDICH e KRULIK, 1993).
28
CONDICIONAMENTO
NEUTRALIZAO
REATIVADOR
ATIVADOR
ACELERADOR
NQUEL QUMICO
Figura 4 Fluxograma do Processo Galvnico pr-tratamento qumico.
Banho Condicionador
Conforme Teixeira e Santini (2005), o condicionador de uso habitual composto

por solues de cido crmico e cido sulfrico, e o tempo de permanncia das peas
no banho condicionador depende das condies de injeo do ABS, geralmente se
emprega tempo de reao de 10 a 15 minutos e temperatura de 60 a 65 C, esta
soluo apresenta resultados timos de adeso e at o momento a mais barata e a
mais usada. Segundo estes autores, o copolmero acrilonitrila-estireno oxida mais
lentamente que o butadieno, assim, a superfcie fica porosa devido remoo do
butadieno.
29
Fatores como o tempo e a temperatura do banho so muito variados pelos

autores que trabalham na rea. Giu-Xiang et al (2006) e Naruskevicius et al (2004)
utilizaram em suas pesquisas solues contendo os mesmos reagentes que Teixeira e
Santini (2005), porm os tempos de imerso foram de 3 e 7 minutos e temperatura de
70C, obtendo resultados satisfatrios de adeso para estas condies.
O ataque superfcie do terpolmero pelo banho condicionador no pode ser
muito profundo, isto , ele deve cessar automaticamente, aps alcanar uma
profundidade de 1 m atravs do consumo do oxidante (FLDES, 1973).
A faixa de tolerncia do banho definida por certa reao de mistura de cido e
certo teor de gua. A gua que se forma durante o condicionamento e a umidade do ar
fazem com que a concentrao do banho condicionador se afaste no sentido da linha de
diluio, da faixa de tolerncia. Com o afastamento crescente do ideal, a ao
condicionante sobre a superfcie do ABS piora: formam-se figuras de escorrimento, a
influncia das condies de tratamento aumenta, a adeso diminui e no possvel
mais nenhuma operao.
Independentemente do tipo de soluo a ser usada na modificao da superfcie
do ABS, devem ser controlados o tempo de imerso, temperatura, concentrao e
composio, a fim de se obter uma excelente adeso metal-polmero. O condicionador
dever ser o mesmo para tratar o terpolmero ABS obtido por diferentes condies no
processo de moldagem, possibilitando um resultado ideal para cada processo.
Courduvelis (1986) em suas patentes alerta sobre o Cr (VI) como poluidor de
guas e devido sua elevada toxicidade torna-se ecologicamente indesejvel. Informa
tambm que o tratamento de resduos de solues condicionantes de cido crmico
lento e caro, podendo ainda causar srios danos sade do trabalhador exposto
30
durante o processo de metalizao, como por exemplo, queimaduras graves, cncer,

entre outros (Manual de Segurana e Sade no Trabalho, 2007). Sellin (2002) descreve
que embora o tratamento qumico de superfcie de polmeros usando reagentes
qumicos tem mostrado resultados satisfatrios no sentido de melhorar propriedades
adesivas, seu uso complicado pelo fato de que os solventes usados e resduos
formados so indesejados do ponto de vista ambiental.
Reagentes como permanganato de potssio e cido ntrico foram testados na
modificao da superfcie do ABS, devido facilidade no tratamento das solues
residuais, porm apresentaram dificuldades de processamento e algumas deficincias
na adeso metal-polmero, provavelmente devido formao de porosidade
inadequada na superfcie das amostras (NARUSKEVICIUS et al, 2004).
Banho de Neutralizador
Nesta fase, a quantidade residual de Cr (VI) que permanece na superfcie do

ABS removida com um agente redutor como metabissulfito de sdio ou ons ferrosos.
Sua remoo importante, pois o Cr (VI) pode inibir o catalisador (etapa seguinte do
pr-tratamento) impedindo completamente a deposio qumica de nquel (KRULIK,
1993).
31
Banho de Reativador
No banho de reativao, diversos produtos podem ser usados, sendo o cido

muritico o mais comum, usado em concentraes em torno de 25%. Este banho
responsvel pela limpeza dos microporos, tendo tambm a mesma funo do
neutralizador, ou seja, remover o restante de cromo para evitar contaminaes em
banhos posteriores (TEIXEIRA e SANTINI, 2005).
Banho de Ativao
Segundo a Associao Brasileira de Tratamento de Superfcie - ABTS (1995),

aps lavagens, o processo segue com a ativao, tambm conhecida como
sensibilizao. As solues usadas nesta etapa so usualmente coloidais e deixam
um filme cataltico sobre o ABS, penetrando nos poros abertos pelo condicionador. O
ativador trabalha em geral temperatura ambiente com tempos de 3 a 6 minutos,
variando em funo do tipo de pea. nesse banho que a pea recebe uma camada de
paldio e estanho, sendo completamente inativa deposio do nquel qumico
(TAKASHI et al, 1999).
Banho de Acelerador
As peas so posteriormente imersas aps lavagens, numa soluo chamada

acelerador ou post ativador, usualmente cidos, que deixam a camada cataltica
extremamente ativa para iniciar a reao de deposio de nquel qumico. Isso ocorre
32
devido remoo do estanho depositado na etapa anterior. Aps imerso no

acelerador, em temperatura ambiente ou at 40C, com tempos de 1 a 3 minutos,
seguem-se novamente lavagens (TEIXEIRA e SANTINI, 2005).
Banho de Nquel Qumico
De acordo com Born et al (2000) e Ferreira (2004), a deposio qumica de nquel

feita por solues contendo sais de nquel, alm de agentes redutores e
estabilizadores. Quando as peas entram no banho de deposio qumica, o ativador na
superfcie do ABS provoca o incio da deposio de nquel. Uma vez iniciada a reao, o
nquel age como catalisador e assim, a reao se mantm, cobrindo toda a superfcie da
pea, incluindo os pontos mais escondidos.
O banho de nquel qumico deve ser constantemente analisado e controlado a fim
de manter a caracterstica uniforme do depsito. Pequenas alteraes na temperatura,
valor de pH, tempo e concentrao do banho, podem alterar a qualidade da camada
quimicamente depositada, comprometendo toda a preparao inicial da pea.
Dependendo das dimenses do tanque e da produo envolvida, ser necessria a
filtrao diria da soluo (ABTS, 1995).
33
- Tratamento eletroltico
No estgio seguido da deposio qumica, as peas recebem camadas

eletrolticas, de maneira similar s peas metlicas. Depois da troca de gancheira2 da
linha qumica para a linha eletroltica (se necessrio), a seqncia de eletrodeposio
depender naturalmente das exigncias feitas para cada tipo de aplicao. Esta etapa
consiste em um tratamento eletroqumico onde um elemento metlico, como por
exemplo, o nquel, cobre, cromo ou outros, se reduz sobre a superfcie do plstico
previamente metalizado mediante a aplicao de uma diferena de potencial eltrico
externo (RUSSEL,1994).
Segundo Ponte (2007), uma reao eletroltica um processo qumico
heterogneo (que envolve uma interface slido/soluo) envolvendo a transferncia de
cargas eltricas para ou de um eletrodo, geralmente um metal ou semicondutor. A
transferncia de carga pode ser um processo catdico no qual uma espcie reduzida
pela transferncia de eltrons do eletrodo, conforme demonstrado na Figura 5.
Figura 5: Eletrodeposio transferncia de eltrons.

Fonte: PONTE (2007).
2
Gancheira: suporte utilizado para fixar as peas e distribuir a corrente eltrica nos banhos eletrolticos (PRIMOR,
1998).
34
No caso de peas cromadas utilizadas em ambientes internos, em que a

resistncia corroso e ao choque trmico no so critrios especficos, pode-se utilizar
a seqncia, indicada na Tabela 1, de acabamento e espessura alcanada em cada
uma das camadas (SILLOS, 2005).
Tabela 1: Sequncia das camadas eletrolticas
Acabamento
Nquel Strike
Cobre cido
Nquel brilhante
Cromo
Fonte: SILLOS, 2005
Expessura
1 micron
20 microns
10 microns
0,25 microns
Em virtude da fina camada depositada pela etapa qumica, o banho de nquel

strike (imerso rpida) tem como finalidade reforar a espessura da mesma,
principalmente nas regies de baixa densidade de corrente da pea, ou seja, ponto
eltrico entre a gancheira e a pea. A deposio de cobre age como uma camada
amortecedora de impactos ou de deflexes tpicas de uma pea polimrica em uso,
objetivando evitar trincas da camada subseqente de nquel indicada antes do cromo,
tendo a finalidade de tornar o cromo microfissurado ou microporoso, aumentando muito
a resistncia corroso (SILLOS, 2005). Alm da cromao, os plsticos podem receber
diversos acabamentos, da mesma forma que as peas metlicas. Assim, aps a primeira
camada metlica sobre a superfcie dos plsticos, eles podem ser dourados, niquelados,
latonados, acetinados, entre outras, oferecendo a possibilidade de uma escolha muito
diversificada de aparncia (ABTS, 1995).
3.3 Tcnicas de caracterizao de superfcie de polmeros
35
De acordo com Sellin (2002), para verificar a eficincia do tratamento da

superfcie dos polmeros existem diversas tcnicas, as quais encontram-se bastante
disponveis atualmente. Dentre as mais indicadas tm-se, espectroscopia na regio do
infravermelho com transformada de Fourier equipada com acessrio para reflexo total
atenuada (FTIR/ATR), espectroscopia fotoeletrnica de raios-X (XPS), espectroscopia
de massa inica secundria (SIMS), espectroscopia eletrnica Auger (AES),
microscopia de fora atmica (AFM), microscopia eletrnica de varredura (MEV), e
testes de fora de adeso (teste de cisalhamento, descolagem, etc.).
Para a caracterizao detalhada da superfcie de polmeros, necessita-se da
avaliao qumica da superfcie (FTIR/ATR, XPS, SIMS e AES), da organizao
espacial dos tomos e molculas na regio superficial (morfologia), da topografia da
superfcie (rugosidade) (AFM e MEV) e fora de adeso. Todos estes mtodos de
anlises de superfcie citados fornecem partes das informaes sobre uma superfcie e
dependendo da informao desejada pode-se recorrer a vrios destes para sua
caracterizao.
Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)
De acordo com Canevarolo Junior (2003), o microscpio eletrnico de varredura

utilizado para estudo de estruturas superficiais ou subsuperficiais de amostras com
dimenses relativamente grandes. As imagens tm alta profundidade de foco, o que
36
significa obter diferentes relevos da superfcie da amostra simultaneamente em foco.

So imagens tridimensionais e, portanto, mais fceis de interpretar que as imagens de
projeo de microscopia de transmisso.
Na figura 6 apresentado um diagrama esquemtico mostrando os
componentes de um microscpio eletrnico de varredura.
Figura 6: Diagrama esquemtico mostrando os principais componentes de um

microscpio eletrnico de varredura.
FONTE: CANEVAROLO JNIOR (2003).
Desta forma, no microscpio eletrnico de varredura (Figura 6), a imagem
formada coletando-se um sinal particular em funo da posio do feixe sobre a
amostra. No caso da deteco de eltrons secundrios, que so os formadores mais
comuns de imagem, produzido um sinal eltrico a cada ponto varrido na superfcie da
amostra. Ao mesmo tempo, este sinal varrido atravs da tela de um tubo de raios
37
catdicos (CRT), enquanto o brilho deste sinal modulado por um amplificador de

corrente do detector. A varredura do feixe de eltrons sobre a amostra , portanto,
sincronizada com a varredura do sinal intensificado no CRT, preservando assim a
correspondncia espacial entre a amostra e a imagem.
A deteco da ampliao da imagem extremamente simples, uma vez que esta
no envolve lentes. A ampliao linear obtida pela razo entre o comprimento da
varredura do sinal gerado na CRT e o comprimento da varredura do feixe sobre a
amostra (CANEVAROLO JUNIOR, 2003).
Rugosidade Superficial
Segundo Rosa (2007), rugosidade o conjunto de irregularidades, isto ,

pequenas salincias e reentrncias que caracterizam uma superfcie. Essas
irregularidades podem ser avaliadas com aparelhos eletrnicos e caracterizados por
diferentes parmetros de rugosidade. Cada parmetro descreve uma caracterstica, que
importante para uma funo especfica. Para as medidas de rugosidade pode-se
destacar a rugosidade mdia (Ra) e a amplitude total da rugosidade (Rz). O
equipamento, rugosmetro, possibilita a avaliao da rugosidade em micrmetros e
constitudo de uma unidade de controle e registros de leitura e grficos e, por uma
unidade transversal acoplada a uma haste vertical, que posiciona essa unidade sobre
os corpos-de-prova. O aparelho, durante a migrao, realiza uma leitura a cada 0,25
mm e os dados so registrados no microprocessador, o qual fornece, no final, os
valores obtidos.
38
Conforme Rosa (2007), a rugosidade desempenha um papel importante no

comportamento dos componentes mecnicos. Ela influencia na qualidade de
deslizamento, resistncia ao desgaste, possibilidade de ajuste do acoplamento forado,
resistncia oferecida pela superfcie ao escoamento de fludos e lubrificantes, qualidade
de adeso que a estrutura oferece s camadas protetoras, resistncia corroso e
fadiga, vedao e aparncia. A rugosidade mdia (Ra) a mdia aritmtica dos valores
absolutos das ordenadas de afastamento, dos pontos do perfil de rugosidade em
relao linha mdia, dentro do percurso de medio, conforme representado na
Figura 7.
Figura 7: Rugosidade mdia (Ra)

Fonte: ROSA (2007)
A amplitude total da rugosidade (Rz) corresponde mdia das amplitudes de

cinco regies, ou seja, para cada regio medida a distncia vertical entre o pico mais
alto e o vale mais profundo no comprimento de avaliao, independentemente dos
valores de rugosidade parcial, conforme se pode visualizar na Figura 8.
39
Figura 8: Mdia das amplitudes totais da rugosidade (Rz)

Fonte: ROSA (2007)
Espectroscopia na Regio do Infravermelho com

transformada de Fourier - Reflexo total atenuada
(ATR)
A espectroscopia no infravermelho na forma de reflexo interna tem sido

amplamente utilizada para verificar mudanas nas composies qumicas da superfcie
de polmeros. Um tipo de espectroscopia de reflexo interna a reflexo total atenuada
(ATR), na qual a amostra deve estar em perfeito contato fsico com a superfcie de um
cristal (ZnSe, ZnS, KRS-5, Si, Ge ou safira). O acessrio montado no compartimento
de amostra do espectrmetro comercial. Alm do cristal, o acessrio possui dois
espelhos planos, um que orienta o feixe infravermelho de incidncia ao cristal e o outro
que orienta o feixe que sai do cristal ao detector (CANEVAROLO JUNIOR, 2003).
Conforme Turchet e Felisberti (2006), a utilizao da espectroscopia na regio do
infravermelho, uma ferramenta prtica e eficiente para a caracterizao de grupos
funcionais. A Figura 9 mostra o esquema ptico de um acessrio ATR horizontal tpico.
40
Figura 9: Esquema ptico de um acessrio ATR tpico

FONTE: CANEVAROLO JUNIOR, 2003
As mltiplas reflexes do esquema tico (Figura 9) so necessrias para

adequar a resoluo da tcnica e realizar uma medida da mdia dos fenmenos
causados na superfcie da amostra. O uso de ATR em espectroscopia baseia-se no fato
de que embora reflexo interna completa ocorra na interface cristal/amostra e o ngulo
de incidncia ser menor do que o ngulo crtico, a radiao penetra uma curta distncia
dentro da amostra. Esta penetrao chamada de onda evanescente, e radiao de
comprimentos de onda selecionados so absorvidas pela amostra, a qual est em
contato com o cristal, em cada ponto de reflexo. O espectro de absoro resultante
semelhante a um espectro de transmisso direta da mesma amostra. Porm, o
espectro depender de vrios parmetros, incluindo o ngulo de incidncia para a
radiao, o tamanho da amostra (espessura e rea exposta), o comprimento de onda
da radiao, o nmero de reflexes, e os ndices de refrao da amostra e do cristal
(COLEMAN, 1993).
Adeso
41
Existem vrios mtodos para medir o nvel de adeso em sistemas como

polmero/metal, polmero/polmero e polmero/fibra. Os testes bsicos para medir a
adeso em polmeros so: teste tape ou corte em grade e corte com serra (sistema
metal/polmero); testes de cisalhamento, descolagem, trao e tato (sistema
polmero/adesivo); e testes de compresso, puxamento de fibra nica e puxamento com
gota (sistema fibra/polmero) (GARBASSI, 1994 apud SELLIN, 2002).
A grande maioria das tcnicas de ensaios de adeso destrutiva. Poucas
tcnicas no-destrutivas so usadas, como por exemplo, tcnicas acsticas e ultrasnicas. Normas ASTM (American Society for Testing and materials) so usadas em
todos os testes de adeso e a diferena bsica entre elas concentra-se na geometria da
junta adesiva.
Em processos que utilizam deposio metlica sobre uma determinada
superfcie, necessrio que se faa o controle de adeso do mesmo, tendo em vista
que
influencia
diretamente
na
possibilidade
de
infiltraes
de
ar
gua,
desplacamentos, embolhamentos, entre outros.
Corroso por Exposio em Nvoa Salina
Numa camada metlica, a corroso se d pela sua deteriorao por ao

qumica do meio a qual est submetida. A partir de uma reao de oxi-reduo, o metal
42
atua como redutor, cedendo eltrons que so recebidos por uma substncia, o
oxidante, que existe no meio corrosivo, levando a alteraes prejudiciais e indesejveis,
tornando-o inadequado para o uso.
O ensaio de corroso, tambm conhecido como teste acelerado de corroso por
nvoa salina, consiste em uma atmosfera gerada com pulverizao de soluo de
cloreto de sdio em determinadas condies de temperatura, presso, concentrao e
pH, que se assemelha a climas martimos. Tem como objetivo testar a corroso em
materiais revestidos e no revestidos, por exposio nvoa salina.
Aps intervalos de tempo determinado por normas deste ensaio, as amostras
so analisadas visualmente quanto extenso da corroso e de outras falhas
(DAIMLERCHRYSLER DBL: 8465, 2002).
3.4 Tecnologias mais limpas em cromagem de ABS
sabido que todo processo produtivo est associado gerao de resduos,

constitudos de matria-prima mal processada, qual foi agregada energia, insumos e
mo-de-obra. Algumas empresas que cumprem a legislao ambiental e at mesmo
possuem certificao ISO 14001, ou seja, que assumiram o compromisso de cumprir a
legislao ambiental e promover a melhoria contnua, perceberam que o aumento da
produo implicava em uma elevao proporcional dos custos para tratar seus
resduos. Esses custos so difceis de serem geridos, sobretudo, pelas micro,
pequenas e mdias empresas, que constituem a base da gerao de recursos no Brasil
(FISCHER, 2005). Baseada no princpio do desenvolvimento sustentvel e na
necessidade de buscar solues definitivas para o problema da poluio ambiental sem
43
onerar a produo, nasceu uma nova estratgia de produo industrial, a Produo

mais Limpa (P+L). A P+L tem como fundamento a no-gerao, reduo ou reciclagem
de resduos, reduzindo o desperdcio de recursos naturais, energia e matria-prima. No
setor produtivo tradicional, so utilizadas as tcnicas de proteo ambiental,
comumente chamadas de tcnicas de fim de tubo ou end-of-pipe, nas quais os resduos
so gerados, tratados e encaminhados para sua produo final. J foi comprovado que
o emprego desse tipo de tcnica caro e no resolve os problemas ambientais, na
maioria das vezes, se trata simplesmente da transferncia dos resduos de um meio
fsico para outro (OLIVEIRA, 2004).
Na indstria de galvanoplastia, um dos principais focos de preocupaes a
busca pela preservao do meio ambiente, os objetivos so de produzir com sistemas
fechados para a minimizao de efluentes, ou at mesmo a substituio de produtos
txicos por produtos menos poluentes, evitando a gerao de resduos. Para os
resduos gerados em galvanoplastia existem dificuldades para encontrar uma
destinao final adequada, sendo a maioria destes depositada em aterros industriais; a
recuperao cara e a incinerao custosa e poluente, alm dos aterros industriais
estarem esgotados e as empresas terem se tornado responsveis pelo destino dos
resduos por um perodo de 99 anos (RABINOVITCH, 2001).
Ainda so poucas as tecnologias voltadas a processos industriais galvnicos
mais limpos, com minimizao de efluentes txicos e impactantes ao meio ambiente
(TEIXEIRA e SANTINI, 2005). No entanto, com avano em tecnologias na rea de
polmeros, por meio de novas tcnicas de modificao de superfcie (SELLIN, 2002),
desenvolvimento de novos materiais, pode-se buscar alternativas que vm de encontro
s necessidades das empresas do setor de cromagem.
44
Santini (2000) pesquisou a formulao de uma soluo para a etapa qumica do

processo de cromagem, banho de condicionamento, utilizando reagentes oxidantes que
proporcionassem adeso metal-polmero e provocassem menor impacto ambiental
como, por exemplo, perxido de hidrognio e cido ntrico. Para o autor estes
reagentes resultaram em vantagens econmicas e ambientais, diminuindo gastos com
reagentes no tratamento de efluentes e energia.
Kurek e Sellin (2006) descreveram sobre a avaliao da diminuio da
concentrao de sulfato de cobre no processo de cromagem de peas em ABS visando
sua reduo e perda por arraste. Dos resultados apresentados, observou-se uma
diminuio na concentrao de sulfato de cobre do banho de cobre em
aproximadamente 50 g/L, obtendo-se a mesma eficincia do processo, e uma menor
quantidade de resduo gerado.
Conforme Endo (2006), na ltima dcada, a indstria de processos qumicos
para tratamento de superfcie investiu no desenvolvimento do cromo trivalente,
ecologicamente menos agressivo, como alternativa ao uso do cromo hexavalente nos
banhos de cromo decorativo. Em galvnicas esta substituio j ocorre para cromao
de diversos itens.
Outro processo novo o Systocopper 2.000, para eletrodeposio de cobre
alcalino semibrilhante, para substituir banhos de cobre ciandricos e assim eliminar a
presena de cianeto no fim-de-tubo (AMARAL, 2003).
4 MATERIAIS E MTODOS
4.1 Obteno de amostras
45
Para os ensaios foram utilizadas amostras de peas em ABS, conforme

mostrado na Figura 10, fornecidas pela empresa Cipla Indstria de Materiais de
Construo S.A. (Joinville SC).
Figura 10: Foto da pea em ABS.

As amostras foram produzidas pelo processo de injeo da resina de ABS
(comercializada pela BASF - lote 25002GP35), utilizando uma velocidade padro de 90
peas/hora e temperatura do bico de injeo de 110C. Foram injetadas 300 peas em
ABS obtidas de um mesmo lote. As amostras permaneceram em repouso por 48 horas
antes da realizao dos testes, para evitar qualquer interferncia nos resultados do
processo de injeo e metalizao.
4.2 Modificao da superfcie das amostras de ABS
As solues do banho condicionador (etapa qumica) foram preparadas variandose o tipo de condicionante e tambm suas concentraes, e escolhidas baseando-se
em estudos de Colom et al. (1997), Teixeira e Santini (2005) e Naruskevicius et al.
(2007). Para cada ensaio (do banho condicionador), foram preparados 1000 mL de
soluo teste, sendo formulados com os reagentes e quantidades descritos na Tabela 2
46
e completados com gua ( todos os reagentes foram de grau comercial, com

porcentagem indicada entre parnteses).
Tabela 2: Composio dos banhos condicionantes.
Soluo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
Componentes
Quantidade
cido Crmico (99%)
200 g/L
cido Sulfrico (96%)
400 g/L
cido Crmico (99%)
250 g/L
cido Sulfrico (96%)
400 g/L
cido Crmico (99%)
300 g/L
cido Sulfrico (96%)
400 g/L
cido Crmico (99%)
350 g/L
cido Sulfrico (96%)
400 g/L
cido Crmico (99%)
400 g/L
cido Sulfrico (96%)
400 g/L
cido Fosfrico ( 85%)
1512g/L
Permanganato de Potssio (99%)
7 g/L
1512 g/L
15 g/L
1344 g/L
7 g/L
1344 g/L
15 g/L
1176 g/L
7 g/L
1176 g/L
15 g/L
cido Ntrico (53%)
377 g/L
cido Ntrico (53%)
755 g/L
cido Ntrico (53%)
393g/L
Perxido de Hidrognio (34%)
336 g/L
cido Sulfrico (96%)
1623 g/L
cido Fosfrico (85%)
99 g/L
Dicromato de Potssio (99%)
17,6 g/L
cido Sulfrico (96%)
1472 g/L
cido Fosfrico (85%)
237 g/L
17,6 g/L
cido Sulfrico (96%)
1288 g/L
cido Fosfrico (85%)
405 g/L
17,6 g/L
Continuao da Tabela 2
Soluo
Componentes
Quantidade
47
18
19
20
21
22
23
24
25
26

cido Sulfrico (96%)
cido Sulfrico (96%)
cido Sulfrico (96%)
cido Sulfrico (96%)
cido Sulfrico (96%)
cido Fosfrico (85%)
Persulfato de potssio (99%)
cido Fosfrico (85%)
cido Fosfrico (85%)
336 g/L
368 g/L
336 g/L
184 mL
168 g/L
368 g/L
525 g/L
230 g/L
168 g/L
184 g/L
1400 g/L
1344 g/L
135 g/L
1176 g/L
135 g/L
1008 g/L
135 g/L
As solues testes foram preparadas separadamente em bqueres de 2 litros.

Para cada soluo foram realizados os testes de condicionamento nas temperaturas de
50, 60 e 70C, conforme mostra a Figura 11. Quando a temperatura desejada foi
atingida, a amostra de ABS foi posicionada em um suporte e em seguida imersa no
banho condicionador, sob agitao, por diferentes tempos, de 5, 10 e 15 minutos, com
exceo dos banhos 15, 16 e 17, para os quais os tempos testados foram de 1, 3, 5 e 7
segundos, pois em ensaios preliminares com tempos maiores, foram observadas
alteraes na colorao da amostra (amarelecimento). Todos os testes foram realizados
em triplicata, sendo que as peas foram condicionadas de forma individual para cada
varivel do processo testada.
48
Figura 11: Teste de condicionamento das amostras.

Aps a etapa de condicionamento, as amostras foram enxaguadas vigorosamente
em gua corrente e submetidas s etapas convencionais empregadas no processo
industrial de galvanizao para a deposio da camada metlica (neutralizao,
ativao, acelerao, deposio qumica de nquel, deposio eletroltica de cobre,
nquel e cromo), conforme Figura 12.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
Figura 12: Posicionamento das peas na gancheira da etapa de pr-tratamento, amostra

(a) na etapa de ativao e (b) nquel qumico; e na gancheira da etapa eletroltica: (c)
cobre, (d) nquel e (e) cromo eletroltico.
49
Para os testes da etapa de pr-tratamento at o incio da deposio das camadas

eletrolticas as amostras foram posicionadas de forma individual em uma gancheira
confeccionada para esta etapa. Aps a etapa de pr-tratamento, a amostra foi posiciona
em outra ganheira para receber as camadas metlicas, fixada por quatro pontos de
contato, na parte interna da pea, mantendo sempre uma pea por gancheira, conforme
mostrado na Figura 12.
A avaliao das alteraes fsicas e qumicas causadas na superfcie das
amostras aps o condicionamento com os banhos alternativos, foi realizada a partir da
comparao da superfcie de uma amostra tratada pelo processo de condicionamento
mais usado atualmente pelas indstrias galvnicas, cujas condies so: soluo
composta por 400 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico, tempo de imerso
de 10 minutos e temperatura de 60C. Essa soluo e as amostras condicionadas nela
foram definidas como padro.
4.3 Avaliao da modificao na superfcie das amostras de ABS
Os testes descritos a seguir foram realizados nas amostras submetidas a todas

as solues testadas, objetivando avaliar o comportamento da modificao da superfcie
em funo das condies operacionais empregadas em cada soluo condicionante.
4.3.1 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
Para avaliao das alteraes na morfologia da estrutura da superfcie, as

amostras de ABS antes e aps o condicionamento foram analisadas por MEV
50
utilizando-se um microanalisador de sonda eletrnica da marca Zeiss, modelo DSM

940A, pertencente ao Laboratrio de Materiais da UDESC - Joinville / SC. As amostras
foram previamente metalizadas com ouro a fim de se tornarem condutoras e
posteriormente, suas superfcies foram registradas com ampliao de 1000 vezes, e
tenso de 5 KV.
4.3.2 Rugosidade
Para a avaliao da rugosidade da superfcie das amostras antes e aps o

condicionamento, foi utilizado um rugosmetro da marca Mitutoyo, Surftest 211, srie
178, pertencente ao Laboratrio de Materiais da UDESC Joinville / SC. A amostra foi
posicionada no suporte apropriado do rugosmetro e em seguida a extremidade
sensvel do dispositivo que realiza a leitura percorreu parte da superfcie da amostra e
registrou o valor da rugosidade mdia (Ra) e da amplitude da rugosidade (Rz) no visor
do equipamento. Os valores obtidos so uma mdia de trs leituras por amostras (erro
= 0,02 m).
4.3.3 Espectroscopia na Regio do Infravermelho com Transformada de Fourier

Reflexo Total Atenuada (FTIR/ATR)
Para avaliao dos grupos qumicos presentes nas amostras antes e aps o
condicionamento, foram obtidos espectros FTIR/ATR por um espectrofotmetro
SPECTRUM 2000 (Perkin Elmer) equipado com acessrio ATR, com cristal de seleneto
de zinco (ZnSe) com ngulo de incidncia de 45, pertencente Faculdade de
51
Engenharia Qumica da UNICAMP - Campinas / SP. A faixa de anlise foi de 4000

400 cm-1, resoluo de 4 cm-1 e um total de 10 varreduras por amostra.
4.4 Avaliao da qualidade final das peas
4.4.1 Inspeo visual
A avaliao da deposio da camada metlica foi realizada por inspeo visual

em todas as amostras cromadas, conforme norma interna da empresa CIPLA (Plano de
Inspeo de Peas Cromadas). Foram analisados somente defeitos provenientes da
etapa do condicionamento, como a presena de bolhas, deposio incompleta da
camada de nquel qumico e camada metlica e peas danificadas. As amostras foram
consideradas aprovadas quando no apresentaram esses defeitos.
4.4.2 Testes de adeso
Os trs testes de adeso foram realizados somente nas amostras cromadas e

que foram aprovadas na inspeo visual.
O teste por corte com serra foi realizado segundo a norma DBL 8465
(DAIMLERCHRYSLER, 2002). A pea foi fixada em um dispositivo e serrada
manualmente, a partir do verso em direo ao revestimento, tomando-se cuidado para
no ocorrer desplacamento nas superfcies de corte por repuxo do revestimento,
conforme Figura 13.
52
Figura 13: Dispositivo empregado no teste de aderncia

As amostras foram consideradas aprovadas quando no houve desplacamento
da camada metlica.
O teste de corte em grade foi realizado segundo a norma NBR 10283 (1988).
Com a amostra fixa e um dispositivo prprio para a execuo deste teste, foram
realizados cortes com incises cruzadas na superfcie da amostra, formando uma grade
de 25 quadrados. Uma fita adesiva com fora de adeso de 15 Newton (TESA 4122),
especfica para este ensaio, foi aderida e pressionada sobre os cortes e ento foi
removida. Aps isso, observou-se a ocorrncia ou no de desplacamento no
revestimento metlico na regio dos cortes. As amostras foram consideradas aprovadas
quando no apresentaram desplacamento.
O teste de ciclo trmico foi realizado segundo a norma DIN 53496 (1984). As
amostras cromadas foram posicionadas dentro da estufa (Microtest 4200B), a uma
temperatura de 80C, durante um perodo de 1 hora. Aps o aquecimento em estufa,
foram colocadas num freezer (INDREL CPH 45-D), temperatura de 40C, sob o
mesmo perodo. O ciclo foi repetido trs vezes. As amostras foram consideradas
53
aprovadas quando no apresentaram embolhamentos e nenhum desplacamento do

revestimento metlico.
4.4.3 Teste de corroso por exposio nvoa salina
As peas cromadas foram expostas em nvoa de soluo aquosa, com

aproximadamente 5% de cloreto de sdio, por um perodo de 72 horas, temperatura de
35 C, pH igual a 7,00 e presso nanomtrica de 0,7 kgf/cm2, em uma cmara salt spray
(marca DIGMACT), permanecendo em uma posio que permitia o escoamento da
soluo. Ao final do ensaio as peas foram lavadas em gua corrente para remoo de
resduos da soluo. A avaliao foi feita por inspeo visual, a uma distncia de 30 cm
da pea, os defeitos podem ser observados atravs do aparecimento de manchas, com
colorao esverdeada, caracterstica de corroso por oxidao da camada metlica na
superfcie. Este teste foi realizado utilizando a norma NBR 8094 (1983), e somente nas
amostras que foram aprovadas nos testes de adeso.
54
5 RESULTADOS E DISCUSSO
Na anlise da modificao da superfcie das peas em ABS submetidas s

diferentes solues condicionantes foram avaliadas tanto as alteraes qumicas como
fsicas da superfcie do terpolmero, juntamente com a qualidade do acabamento
cromado ocasionado pelas solues testadas.
Para avaliao da qualidade do acabamento cromado, foram consideradas
aprovadas as amostras que apresentaram resultado positivo em todos os testes
realizados (inspeo visual; adeso por corte com serra, corte com grade e ciclo
trmico; e corroso3) aps a deposio metlica. A Figura 14 apresenta foto de uma
amostra aprovada em todos os testes citados anteriormente, sem a presena de
defeitos.
Figura 14: Foto de uma amostra aprovada nos testes de avaliao da qualidade do
acabamento metlico.
A Figura 15 apresenta como exemplo fotos de peas em ABS metalizadas e
reprovadas neste trabalho, mostrando a presena de defeitos provenientes do mau
condicionamento, como: deposio incompleta da camada metlica e falta de adeso
das camadas metlicas nos testes de corte com grade, corte com serra e ciclo trmico.
O teste de corroso foi realizado somente nas amostras aprovadas nos testes de adeso; no foi
reprovada nenhuma amostra no teste de corroso, impossibilitando mostrar o defeito por meio de foto.
3
55
Os defeitos mostrados nestas fotos foram a base de discusso dos resultados

apresentados adiante.
Figura 15: Fotos das amostras aps a metalizao indicando presena de defeitos: (a)
deposio incompleta da camada metlica, (b) desplacamento da camada cromada no
teste de corte com grade, (c) desplacamento no teste de corte com serra e (d)
embolhamento no teste de ciclo trmico.
Observa-se pela Figura 15 (a) um defeito ocorrido devido m deposio da
camada de nquel qumico proveniente do mau condicionamento da amostra.
Nas Figuras 15 (b), (c) e (d), observa-se pelos testes de adeso, a remoo de
parte da camada metlica da superfcie da pea, mostrando que a mesma no possui
interao com a superfcie do ABS, defeito tambm causado pelo condicionamento
56
inadequado. Essa remoo, apesar de no ser em toda a superfcie da amostra

testada, foi suficiente para que fosse considerada reprovada.
5.1 Avaliao da modificao da superfcie com soluo padro
Para comparao das alteraes da morfologia e estrutura causadas na

superfcie das amostras aps o condicionamento com as solues testadas, avaliou-se
a superfcie da amostra de ABS sem condicionamento, logo aps a retirada do molde
de injeo, e tambm a superfcie de peas em ABS tratadas pelo processo de
condicionamento padro (concentrao de 400 g/L de cido crmico, 400 g/L de cido
sulfrico, tempo de imerso de 10 minutos e temperatura de 60C).
5.1.1 Morfologia e Rugosidade da superfcie
A Figura 16 apresenta as micrografias de MEV da superfcie das amostras de

ABS , sem condicionamento e com condicionamento padro.
Na amostra sem condicionamento, Figura 16 (a), observa-se uma superfcie
relativamente lisa, apresentando algumas linhas na superfcie, provavelmente devido s
imperfeies do molde de injeo das peas. Na Figura 16 (b), amostra condicionada
pela soluo padro, observa-se uma superfcie significativamente alterada quando
comparada com a da amostra sem condicionamento, Figura 16 (a), apresentando uma
superfcie com microporos, microvales e reentrncias.
57
(a)
(b)
Figura 16: Micrografias de MEV da superfcie das amostras (a) sem condicionamento e
(b) com o condicionamento padro.
Estas caractersticas observadas nas micrografias de MEV da Figura 16, podem
ser comprovadas pela anlise da rugosidade superficial, onde a amostra (a) obteve
uma baixa rugosidade, apresentando Ra de 0,05 m e Rz de 0,67 m, e a amostra (b)
Ra de 0,13 m e Rz de 1,20 m.
Pesquisadores como Bucknall et al (1974) e Rudder (2007) afirmam que
solues cidas usadas em banhos condicionantes para ABS, como a soluo
sulfocrmica, agem de forma seletiva na sua superfcie, removendo preferencialmente
as partculas de butadieno presentes, deixando a matriz SAN (estiremo-acrilonitrila)
intacta e promovendo rugosidade que favorece a adeso da camada metlica.
A Figura 17 apresenta fotos da superfcie de amostras de ABS, apresentadas por
Rudder (2007), evidenciando as esferas de butadieno tingidas (pontos escuros) para
demonstrar sua distribuio tpica na matriz de acrilonitrila-estireno, e a superfcie da
amostra aps condicionamento padro.
58
(a)
(b)
Figura 17: Fotos das superfcies de amostras de ABS, (a) com esferas de butadieno
tingidas para demonstrar sua distribuio na matriz SAN e (b) aps condicionamento
padro.
Fonte: RUDDER, 2007.
De acordo com Rudder (2007), neste caso as partculas de butadieno
apresentam dimetro de aproximadamente 0,1 m, distribudas na superfcie da
amostra, antes do condicionamento (Figura 17 a). Aps o condicionamento, passam a
ter uma superfcie com microporos de aproximadamente 0,3 m, com microvales e
reentrncias distribudos uniformemente em toda sua extenso (Figura 17 b).
Segundo Rudder (2007), a remoo preferencial do butadieno localizado na
superfcie do ABS, tem a finalidade de promover rugosidade superfcie do ABS,
proporcionando o aparecimento de inmeros microporos, servindo posteriormente de
ancoragem para a camada metlica depositada sobre a mesma. Porm, observa-se na
Figura 17, que aps o condicionamento, a amostra apresentou uma superfcie com
tamanho e quantidade de microporos relativamente maiores que os apresentados na
superfcie da amostra de ABS contendo butadieno tingido (sem condicionamento),
mostrando que os outros componentes, acrilonitrila e estireno, tambm sofrem
59
alteraes durante o condicionamento, e provavelmente so removidos juntamente com

o butadieno pela ao do banho condicionador.
Na microscopia da superfcie da
amostra aps condicionamento padro, apresentada na Figura 16 (b), observam-se

alteraes semelhantes s da amostra da Figura 17 (b), como poros bem definidos e
distribudos de forma homognea na superfcie da amostra, comprovados pelos valores
de rugosidade Ra e Rz. A amostra testada apresentou adeso da camada metlica
satisfatria sendo aprovada em todos os testes realizados.
5.1.2 Estrutura qumica da superfcie
A Figura 18 apresenta os espectros FTIR/ATR da superfcie das amostras sem

condicionamento e com condicionamento padro.
transmitnica (%)
100
90
acrilonitrila (C N)
80
butadieno
(-CH=CH-)
CH
70
es tireno
60
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1600
1200
800
400
nm e ro de onda (cm -1)
Figura 18: Espectros FTIR/ATR das amostras () sem condicionamento e () com

condicionamento padro.
60
Observa-se no espectro da Figura 18 para a amostra sem condicionamento, a

presena de um pico de absoro em 2264 cm-1 caracterstico de ligaes -C N-,
referente acrilonitrila; outro pico entre 900 e 1000 cm-1 referente ao butadieno, com
ligaes CH=CH; e em 697 cm-1 uma banda caracterstica do estireno com ligaes
CH(C6H5). No espectro FTIR/ATR da amostra condicionada pela soluo padro,
observa-se que a intensidade dos picos referentes aos componentes do ABS, descritos
anteriormente, diminui evidenciando a remoo dos mesmos pela ao do banho
condicionador.
Kaisha (1992) avaliou o mecanismo de condicionamento de resinas porosas de
ABS tratadas com solues de sais metlicos na etapa de ativao e observou-se que
quando a resina foi condicionada em uma soluo sulfo-crmica de alta concentrao,
a ligao insaturada do butadieno e da matriz SAN foi atacada formando grupos
funcionais como: carboxilas (-COOH), carbonilas (-C=O), hidroxilas (-OH), sulfnicos
(-SO3H), nitrilas (-CN), produzidos por reaes de desidrogenao, oxidao, hidrlise e
ruptura das ligaes da estrutura da resina. Segundo o autor, esses grupos funcionais
formados no substrato do ABS se ligam aos ons metlicos, formando uma camada
metlica com alta aderncia.
5.2 Avaliao da qualidade da pea cromada com soluo de cido crmico e

cido sulfrico
Na Tabela 3, esto apresentados os resultados da avaliao dos testes de

inspeo visual, adeso (corte com serra, corte com grade e ciclo trmico) e corroso,
realizados com solues sulfocrmicas contendo diferentes concentraes de cido
61
crmico no banho condicionador, que variaram de 200 g/L a 400 g/L, sob diferentes
condies de tempo de imerso e temperatura.

crmico e cido sulfrico.
Soluo
cido Crmico 200g/L

cido Sulfrico 400 g/L
(soluo 1)
cido Crmico 250g/L

cido Sulfrico 400g/L
(soluo 2)
cido Crmico 300g/L

(soluo 3)
cido Crmico 350g/L

(soluo 4)
cido Crmico 400g/L

(soluo 5)*
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10*
15
5
10
15
Temp.
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60*
60
50
50
50
Inspeo
Visual
A
A
A
R
R
A
R
R
R
A
A
R
R
R
A
R
R
R
A
A
R
A
A
A
R
A
A
A
A
R
A
A
A
R
A
A
A
A
R
A
A
A
R
A
A
Adeso
Corroso
R
R
R
NR
NR
R
NR
NR
NR
R
R
R
NR
NR
A
NR
NR
NR
A
A
NR
A
A
A
NR
A
A
A
A
NR
A
A
A
NR
A
A
A
A
NR
A
A
A
NR
A
A
NR
NR
NR
NR
NR
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NR
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NR
NR
NR
A
NR
NR
NR
A
A
NR
A
A
A
NR
A
A
A
A
NR
A
A
A
NR
A
A
A
A
NR
A
A
A
NR
A
A
Resultado
Final
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
A
R
R
R
A
A
R
A
A
A
R
A
A
A
A
R
A
A
A
R
A
A
A
A
R
A
A
A
R
A
A
Legenda - A: Aprovado; R: Reprovado; NR: No realizado

* Parmetros usados industrialmente
62
O emprego das solues 1, 2, 3 e 4, visando reduzir a concentrao do cido

crmico na etapa condicionante, apresentou os seguintes resultados: na soluo
contendo 200 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico, todas as amostras
foram reprovadas nos testes de adeso, e observou-se que em algumas amostras no
houve deposio uniforme da camada metlica na sua superfcie. Os principais defeitos
observados (deposio incompleta da camada metlica e falta de adeso) podem ser
visualizados na Figura 15, apresentados anteriormente.
Concentraes de cido crmico na soluo condicionante a partir de 250 g/L
resultaram em amostras com melhores resultados nos testes de inspeo visual,
adeso e corroso,. Em condies extremas (mais baixas e mais altas) de tempos de
imerso e temperatura da soluo (5 minutos e 50C; 15 minutos e 70C), analisadas
neste trabalho, as amostras foram reprovadas, independente da concentrao de cido
crmico na soluo. As amostras aprovadas tiveram sua deposio metlica
semelhante da Figura 19a, sendo aprovadas no teste de adeso, conforme
demonstra a Figura 19, que apresenta tambm uma amostra reprovada no mesmo
teste.
Figura 19: Resultado do teste de aderncia. (a) amostra aprovada e (b) amostra
reprovada.
63
5.2.1 Influncia da temperatura da soluo condicionante na modificao da superfcie
- Morfologia e Rugosidade da superfcie
A Figura 20 apresenta as micrografias de MEV da superfcie das amostras

condicionadas na soluo 1 sob temperaturas diferentes e mesmo tempo de imerso.
(a)
(b)
(b)
Figura 20: Micrografia de MEV da superfcie das amostras condicionadas na soluo 1

minutos e (b) a 60C e 15 minutos.
64
Observa-se na Figura 20 que quando submetida 70C / 15 min, a superfcie da

amostra (a) sofreu um ataque mais agressivo, se comparada com a da amostra (b) a
60C/ 15 min. Avaliando o efeito da temperatura de condicionamento da pea pode-se
observar que a mesma concentrao da soluo e tempo de imerso, este parmetro
possui grande influncia na rugosidade. Os microporos da superfcie da amostra (b)
no esto bem definidos quando comparados com os da amostra condicionada pela
soluo padro, Figura 16 (b). A quantidade e profundidade dos poros so menores,
nota-se ainda as linhas ocasionadas pelo molde durante o processo de injeo.
Begun et al (2004), em estudos de metalizao de ABS submetido a solues
sulfocrmicas, observaram alteraes na rugosidade superficial e adeso satisfatria da
camada metlica para amostras submetidas a temperaturas que variaram de 20 a 70C.
Porm, conforme mostrado na Tabela 3, para os testes realizados com cido crmico,
verifica-se que sob temperaturas baixas, de 50C, as amostras foram aprovadas
somente quando submetidas aos banhos com concentraes maiores que 250 g/L.
Nestes casos, provavelmente no ocorreu alterao significativa da morfologia da
superfcie.
Tiganis et al (2002) estudaram a degradao trmica acelerada do ABS sem
condicionamento a temperaturas maiores que 80C e observaram que nestas
condies ocorre a formao de microporos na superfcie da amostra devido
degradao ocasionada. Para os autores, a fase menos significativa do terpolmero, a
matriz SAN (acrilonitrila-estireno), tambm apresentou uma reduo em suas
propriedades, mostrando que todos os componentes do ABS sofrem degradao.
Conforme a Figura 20, os resultados de rugosidade da superfcie das amostras
corroboram a diferena na formao de poros com o aumento da temperatura, nesta
65
concentrao de cido crmico. A uma temperatura de 70C e tempo de 15 minutos, as

amostras apresentaram valores de Ra 0,11 m e Rz de 0,87 m e as amostras testadas
em temperatura de 60C, com o mesmo tempo de imerso e concentrao da soluo,
apresentaram rugosidade menor, com Ra de 0,07 m e Rz de 0,53 m.
- Estrutura qumica da superfcie
Na figura 21 so mostrados os espectros FTIR/ATR das amostras sem

condicionamento, submetidas soluo 1 sob mesmo tempo de imerso e diferentes
temperaturas e submetida ao condicionamento padro.
100
Transmitncia (%)
90
acrilonitrila
butadieno
80
70
60
4000
estireno
3600
3200
2800
2400
2000
1600
1200
800
400
Nmero de onda (cm-1)
Figura 21: Espectro FTIR/ATR das amostras, () sem condicionamento; condicionadas

15 minutos e () 60C e 15 minutos; () com condicionamento padro.
66
Nos espectros da Figura 21, observa-se que em relao ao espectro da amostra

sem condicionamento, as amostras submetidas soluo 1 apresentaram diminuio
da intensidade dos picos referentes aos componentes do ABS, sendo mais acentuada
para a amostra submetida 70C e 15 minutos.
Durante os testes com as solues contendo cido crmico e cido sulfrico,
observou-se que a superfcie da amostra adquiria uma colorao escura. Conforme
explica Sillos (2005), solues mais concentradas de cido sulfrico tm mais efeito
sobre o sistema estireno/acrilonitrila, ocasionando mudana na colorao. Para Santini
(2000), a rigidez molecular do estireno proveniente do anel benznico pendente
cadeia principal responsvel pelo mdulo de flexo do ABS. Entretanto, o estireno
sofre reao de clorao, nitrao, hidrogenao com relativa facilidade, os efeitos
destas reaes so a degradao e a descolorao caracterstica do ABS, promovendo
escurecimento. Pelo espectro da amostra submetida soluo 1, a 70C e 15 minutos,
pode-se observar que ocorre uma reduo considervel do pico referente ao estireno
(677 cm-1) aps o condicionamento na soluo 1, indicando possvel degradao.
Nos estudos de fotodegradao (
= 290 300 nm) do ABS sem
condicionamento realizados por Bokria e Schlick (2002), os autores observaram pelos

espectros FTIR que em temperaturas acima de 100 C, os picos na regio de 967 a 911
cm-1 referentes ao butadieno so mais suscetveis degradao do que os picos
relacionados matriz SAN. Porm, analisando o espectro da Figura 21, observa-se que
em temperaturas de 60 e 70 C ocorre diminuio de todos os picos dos componentes
do ABS, uma vez que as amostras foram submetidas tambm ao condicionamento em
soluo sulfocrmica.
67
5.2.2 Influncia da concentrao da soluo condicionante na modificao da superfcie

condicionadas na soluo 2, sob temperaturas diferentes e mesmo tempo de imerso.
(a)
(b)
(b)
Figura 22: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas na soluo 2

minutos e (b) a 70C e 15 minutos.
68
Nas Figuras 22 (a) e (b), observa-se em ambas as amostras alteraes com

formao de microporosidades. Porm, as modificaes no relevo da amostra da Figura
22 (a) foram menores, ocasionando uma superfcie com Ra de 0,07 m e Rz de 0,97
m, enquanto que a da Figura 22 (b) apresentou Ra de 0,11
correspondendo a uma maior amplitude de rugosidade.
m e Rz de 1,07
m,
Apesar da rugosidade ser
menor para a amostra da Figura 22 (a), ela foi suficiente para contribuir na adeso da
camada metlica e consequente aprovao da amostra nos testes realizados.
Comparando a superfcie das amostras da Figura 22 com as da Figura 20, verifica-se
que a uma temperatura mais elevada, ocorrem maiores alteraes na superfcie,
provocando maior rugosidade.
Para Villamizar (1981), alm do aumento da rugosidade, o ataque qumico pode
aumentar a hidrofilicidade pela introduo de grupos polares resultantes da oxidao do
butadieno na cadeia polimrica. A ligao dupla presente no butadieno facilita o ataque
de oxignio, levando formao de grupos contendo carbonilas e hidroxilas que
facilitam a subseqente deposio qumica.

condicionamento; submetidas soluo 2 (250 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido
sulfrico) sob diferentes condies de tempo de imerso e temperatura; e submetida ao
condicionamento padro.
69
100
Transmitncia (%)
90
acrilonitrila
hidroxila
butadieno
80
carbonila
70
60
4000
estireno
3600
3200
2800
2400
2000
1600
1200
800
400
Figura 23: Espectros FTIR/ATR das amostras, () sem condicionamento; condicionadas

15 minutos e () 60C e 15 minutos; () com condicionamento padro.
Nos espectros da Figura 23, observa-se que a superfcie das amostras
submetidas soluo 2, sob tempo de imerso de 15 minutos e variao de
temperatura de 60 e 70C apresentam diminuio da intensidade dos picos referentes
aos componentes do ABS e no pico referente a ligaes C-H (3000 cm-1) se comparada
com a amostra sem condicionamento.
Mandich e Krulik (1994 apud SANTINI, 2000) afirmam que no incio da
metalizao de polmeros, o processo utilizava jateamento de areia para provocar
rugosidade mecnica superfcie e assim obter uma boa adeso, envolvendo efeitos
de frico e aquecimento local, que podem modificar a superfcie. Por outro lado,
alguns polmeros modelo foram tratados quimicamente para que a superfcie se
70
tornasse hidroflica, proporcionando rugosidade, e observou-se que neste caso a

adeso metal-polmero aumentava. Com isso pode-se concluir que em ambos os casos
de modificao da superfcie, seja qumica ou fisicamente, os efeitos proporcionam o
aumento da adeso.
Observando os espectros da Figura 23, nota-se picos e bandas nas regies das
carbonilas (1500 1900 cm-1) e hidroxilas (3000 3600 cm-1), que podem ser
provenientes de aditivos da composio do terpolmero, como estabilizantes e
lubrificantes,
entre
outros.
Estes
picos
permaneceram
inalterados
aps
condicionamento, no sendo possvel concluir, neste caso, se ocorre alguma mudana

na superfcie que propicie a adeso por formao de grupos hidroflicos, porm
observa-se que a presena da rugosidade tem grande influncia sobre a adeso
adquirida entre metal-polmero. Ao mesmo tempo que ocorre formao destes grupos,
pode ocorrer a remoo deles.
5.2.3 Influncia do tempo de imerso na soluo condicionante na modificao da

superfcie
A Figura 24 mostra as micrografias de MEV da superfcie das amostras

submetidas soluo 3, sob mesma temperatura e diferentes tempos de imerso.
71
(a)
(b)
Figura 24: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas na soluo 3

(300 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico), amostra (a) a 70C e 5 minutos
e (b) a 70C e 15 minutos.
Na
Figura
24,
observa-se
que
superfcie
das
amostras
foram
consideravelmente alteradas pelas condies as quais foram submetidas, apresentando

microporos e reentrncias significativas, se comparadas com a amostra sem
condicionamento, apresentada na Figura 16 (a).
Analisando as amostras da Figura 24, observa-se que a amostra (a) apresentou
Ra de 0,10 m e Rz de 1,03 m, sendo aprovada no teste de adeso, enquanto que a
amostra (b) com Ra de 0,11m e Rz de 0,93 m foi reprovada, corroborando que o
ataque da soluo condicionante deve propiciar superfcie da amostra alteraes
irregulares (picos altos e vales profundos), dificultando a remoo da camada
depositada pelos testes de adeso, ou seja, a rugosidade mdia (Ra) menos
significativa no teste de adeso que a amplitude de rugosidade (Rz).
72

condicionamento; submetidas soluo 3 (300 g/L de cido crmico e 400 g/L de cido
sulfrico) sob diferentes tempos de imerso, mantendo a mesma
temperatura; e
submetida ao condicionamento padro.
Transmitncia (%)
100
90
acrilonitrila
butadieno
80
70
es tireno
60
4000
3600
3200
2800
2400
2000
1600
1200
800
400
Figura
25:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
a () 70C e 5 minutos, () 70C e 15 minutos; () com condicionamento padro.
Observa-se nos espectros da Figura 25, que na amostra submetida ao tempo de
15 minutos houve maior remoo dos componentes da superfcie do ABS em relao
ao espectro da amostra submetida 5 minutos. Isso mostra que o banho condicionante
a tempos de imerso maiores, nessa concentrao e temperatura especfica, ocasiona
uma remoo quase que uniforme dos componentes na superfcie do ABS. O tempo de
imerso no condicionamento bastante significativo no grau de ataque superfcie do
73
ABS, geralmente varia de 5 a 15 minutos, necessrio para formar um grande nmero

de pequenas cavidades na superfcie da pea. Se o tempo for muito prolongado, em
alguns casos, a quantidade de poros formados pode ultrapassar a profundidade de 1 a
2 m na superfcie da amostra e prejudicar a adeso (Kato, 1967; Courduvelis, 1983;
Tang et al, 2008).
As amostras submetidas s solues 4 e 5 obtiveram os mesmos resultados nos
testes de inspeo visual, teste de adeso (corte com serra, corte com grade e ciclo
trmico) e teste de corroso obtidos para as amostras submetidas soluo 3 (300 g/L
de cido crmico e 400 g/L de cido sulfrico),
Destes resultados, verifica-se que a morfologia alcanada na superfcie da
amostra aps o condicionamento deve atingir um aspecto adequado para que possa
haver deposio metlica satisfatria, ou seja, so necessrios um tamanho e formato
de poro e cavidades crticos. Para os banhos condicionantes com cido crmico e cido
sulfrico, condies extremas de tempo, temperatura e juntamente com concentrao
elevada, no foram adequadas deposio metal-polmero. Superfcies com maior Rz,
poros definidos e bem distribudos apresentaram resultados mais satisfatrios.
A aplicabilidade em escala industrial das solues contendo cido crmico,
possvel, pois as amostras foram condicionadas em solues contendo este reagente
com concentraes menores que as j usadas pelas indstrias de cromagem e com
resultados positivos em relao adeso metlica. Porm, mesmo reduzindo a
concentrao de cido crmico nos banhos, deve-se atentar para as mesmas
precaues no descarte, que consiste na reduo do cromo hexavalente para trivalente,
em seguida precipitao, sempre respeitando os limites estabelecidos pelos rgos
ambientais. O manuseio desta soluo exige cuidados, como equipamentos de
74
proteo individuais (EPIs) adequados e exaustores, pois os efeitos txicos em

indivduos
expostos
a elevadas
concentraes
de
cromo, particularmente
hexavalente, incluem ulcerao e perfurao de septo nasal, irritao do trato

respiratrio, entre outras enfermidades. Considera-se que o cromo na sua forma
hexavalente entre 100 e 1000 vezes mais txico que no estado de oxidao trivalente
(BAYER, 2005).
5.3 Avaliao da qualidade da pea cromada com soluo de cido fosfrico e

permanganato de potssio

realizados com solues contendo diferentes concentraes de cido fosfrico e
permanganato de potssio no banho condicionador.
fosfrico e permanganato de potssio.
Soluo
cido Fosfrico 1512 g/L

Permanganato de Potssio
7g/L
(soluo 6)

15g/L
(soluo 7)
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
Temp.
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
Inspeo
Visual
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
Adeso
Corroso
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
Resultado
Final
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
75
Continuao da Tabela 4:
Soluo

7g/L
(soluo 8)

15g/L
(soluo 9)

7g/L
(soluo 10)

15g/L
(soluo 11)
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
Temp
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
Inspeo
Visual
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
A
A
R
A
A
R
R
R
R
R
R
R
R
R
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R
R
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R
R
R
R
Adeso
Corroso
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
NR
A
R
NR
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R
NR
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NR
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A
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NR
NR
NR
Resultado
Final
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
A
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R

Observa-se da Tabela 4 que de todos os testes realizados com solues
contendo cido fosfrico e permanganato de potssio em diferentes concentraes,
tempos e temperaturas, apenas uma amostra foi aprovada, nas seguintes condies:
concentrao de 1344 g/L de cido fosfrico e 15 g de permanato de potssio,
temperatura de 70C e tempo de 10 minutos.
76

condicionadas em solues com mesma concetrao de permanganato de potssio e
diferente concentra de cido fosfrico, sob mesma temperatura e tempo de imerso.
(a)
(b)
Figura 26: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas (a) na

soluo 7 (1512 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de potssio) e (b) na
soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de potssio), ambas a
70C e 10 minutos.
Analisando as Figuras 26 (a) e (b), possvel verificar que a amostra (b)
apresenta superfcie com alteraes semelhantes da amostra condicionada na
soluo padro (Figura 16 (b)). A amostra (a) apresenta uma superfcie com alteraes
mais superfciais, menos significativas que a amostra (b).
A amostra (a) da Figura 26, apresenta rugosidade Ra de 0,18 m e Rz de 0,87
m, sendo reprovada nos testes de adeso, apresentando desplacamento da camada
metlica, defeito este mostrado na Figura 15. J a amostra (b) apresentou rugosidade
77
Ra de 0,12 m e Rz de 1,00 m, sendo aprovada na inspeo visual e nos testes de

adeso e corroso. Se comparada a rugosidade da amostra (a) submetida soluo
contendo cido fosfrico e permanganato de potssio, com da amostra submetida
soluo contendo cido crmico (soluo padro, Ra = 0,13 m e Rz = 1,20 m),
observa-se que a amplitude da rugosidade foi mais significativa que a rugosidade
mdia, obtendo uma superfcie com porosidade regular, sem reentrncias significativas
para uma boa adeso da camada metlica, sendo as amostras reprovadas.

A
Figura
27
apresenta
os
espectros
FTIR/ATR
das
amostras
sem
condicionamento; submetidas diferentes solues, sob mesmas condies de

temperatura e tempo de imerso; e submetida ao condicionamento padro.
Analisando os espectros FTIR/ATR da Figura 27, observa-se que a amostra
condicionada na soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de
potssio), em temperatura de 70C e 10 minutos, aprovada nos testes de adeso e
inspeo visual, teve uma remoo considervel dos componentes do ABS na sua
superfcie quando comparada com a amostra sem condicionamento. Nota-se que a
intensidade dos picos das amostras de ABS diminui consideravelmente quando
submetidas s solues 9 e 11. O espectro da amostra submetida soluo 9, sob
temperatura de 70C e tempo de 10 minutos, se assemelha mais com o da amostra
padro, sendo aprovada nos testes de adeso.
78
100
Transmitncia (%)
90
acrilonitrila
butadieno
80
estireno
70
60
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
Figura
27:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras
()
sem
condicionamento,
condicionadas na soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de

potssio) () e soluo 11 (1176 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de
potssio) () a 70C e 10 minutos; e () com soluo padro.
Nessas condies de concentrao, temperatura de 70C e tempo de 10
minutos, as amostras apresentaram maiores alteraes nos picos do estireno, na regio
de 697 e 758 cm-1. Os picos que se referem ao butadieno, tambm se apresentam
menores, podendo ser observados na regio de 910 e 966 cm-1 e 1000 e 1700 cm-1
(SANCHES et al, 2007).
A amostra submetida soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de
permanganato de potssio), a 70C e 10 minutos, sofreu mais alteraes na superfcie
que a amostra condicionada na soluo 11, a 70C e 10 minutos, pois foi submetida a
79
uma soluo mais concentrada de cido fosfrico. Na soluo 11 (1176 g/L de cido
fosfrico e 15 g/L de permanganato de potssio), os picos respectivos ao butadieno se
comparam com os picos da amostra sem condicionamento, enquanto a amostra da
soluo 9 apresenta uma diminuio nestes picos relativamente maior que a
ocasionada pela soluo padro.
Nos testes que visaram substituio do cido crmico e do cido sulfrico na
soluo condicionante pelo cido fosfrico e permanganato de potssio foi constatado
que a soluo 9 ocasionou a melhor deposio metlica, quando empregada a uma
temperatura de 70C e tempo de imerso de 10 minutos. As amostras testadas sob as
demais condies (solues 6, 7, 8, 10 e 11) foram reprovadas nos testes aplicados,
por no alcanar superfcie com caractersitcas adequadas para adeso metlica no
terpolmero conforme discutido anteriormente.
Durante a realizao dos testes, observou-se que as solues contendo
permanganato de potssio, mesmo aquecidas 70C, apresentaram resduos
precipitados de difcil dissoluo, e aps condicionadas, as amostras apresentaram
superfcie com colorao marrom, que somente era removida aps a etapa de
neutralizao. Courduvelis (et al 1983) em suas patentes explica que o uso de solues
cidas de permanganato de potssio so instveis, tendo um curto perodo de vida e se
decompem rapidamente em dixido de mangans, e que aps o condicionamento da
superfcie, as amostras devem ser neutralizadas com um agente redutor que solubilize
os resduos de mangans presentes na superfcie da amostra.
80
5.4 Avaliao da qualidade da pea cromada na soluo de cido ntrico e

perxido de hidrognio
Os resultados da avaliao do condicionamento da superfcie das amostras com

soluo de cido ntrico e de cido ntrico e da mistura de perxido de hidrognio esto
apresentados na Tabela 5.

ntrico e perxido de hidrognio.
Soluo
cido Ntrico 377 g/L

(soluo 12)
cido Ntrico 755 g/L

(soluo 13)
cido Ntrico 393 g/L

Perxido de hidrognio
336 g/L
(soluo 14)
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
Temp.
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
Inspeo
Visual
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
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R
R
Adeso
Corroso
NR
NR
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NR
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NR
NR
NR
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NR
Resultado
Final
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R

Da anlise dos resultados da Tabela 5, observa-se que as amostras aps testes
em solues com diferentes concentraes, temperaturas e tempos foram reprovadas
81
na inspeo visual, pois apresentaram pouca ou nenhuma deposio da camada de

nquel qumico, defeito este mostrado na Figura 15 (a), impossibilitando a deposio
das camadas posteriores (cobre, nquel e cromo).

condicionadas sob diferentes solues, temperaturas e tempos de imerso.
(a)
(b)
Figura 28: Micrografias de MEV da superfcie da amostra (a) submetida soluo 13

(755 g/L de cido ntrico) a 15 minutos e 70C e (b) soluo 14 (393 g/L de cido
ntrico e 336 g/L de perxido de hidrognio), a 10 minutos e 50C.
Observa-se das micrografias de MEV da Figura 28, que as superfcies das
amostras apresentam caractersticas semelhantes s da superfcie da amostra sem
condicionamento,
Figura
16
(a),
sem
alteraes
significativas
pela
soluo
condicionante testada, podendo ser visualizada uma limpeza da superfcie. Os valores

82
de rugosidade para a amostra (a), condicionada com cido ntrico, foram Ra de 0,06 m
e Rz de 0,75 m, e para a amostra (b), submetida soluo condicionante contendo
cido ntrico e perxido de hidrognio, foram Ra de 0,07 m e Rz de 1,10 m.
Resultados obtidos por Santini (2000), aplicando as mesmas condies que os
apresentados na Tabela 5 se mostraram diferentes, devido utilizao de uma etapa
de lixamento antes de condicionar as amostras em solues contendo cido ntrico. O
autor descreve que as amostras, aps o lixamento e o condicionamento em solues
contendo cido ntrico, tiveram alteraes na sua superfcie, embora estas alteraes
fossem menores que as ocorridas, quando condicionadas em soluo sulfocrmica,
porm foram suficientes para garantir a adeso metal-polmero.
Os melhores resultados para uma soluo contendo 400 mL de cido ntrico
(65%) com 400 mL de gua foram obtidos quando o teste foi realizado sob tempo de
imerso de 10 minutos e temperatura de 65C.
Na figura 29 so mostrados os espectros FTIR/ATR da superfcie das amostras

sem condicionamento; submetida soluo 14 sob dierentes condies de tempo de
imerso; e submetida ao condicionamento padro.
83
100
Transmitncia (%)
90
acrilonitrila
80
butadieno
70
estireno
60
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
Figura
29:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras
()
sem
condicionamento;
condicionadas na soluo 14 (393 g/L de cido ntrico e 336 g/L de perxido de

hidrognio) () a
temperatura de 50C, 10 minutos e () a temperatura de 70C e
tempo de 10 minutos; e () com soluo padro.

Na Figura 29, as amostras condicionadas na soluo 14, sob temperaturas de 70
e 50C e tempo de imerso de 10 minutos, apresentaram alteraes nos picos dos
componentes do ABS, sendo mais significativas no pico referente ao butadieno para a
amostra submetida temperatura mais elevada.
Colon et al (1997), no estudo de otimizao da etapa de condicionamento em
peas em ABS, tambm testaram o uso de cido ntrico em diferentes concentraes,
temperaturas e tempos de imerso, porm seus resultados no foram satisfatrios,
descrevendo que para concentraes por volta de 60% em peso de cido ntrico ocorre
um ataque muito intenso superfcie sendo observadas em escala macroscpica,
cavidades e rugosidades formadas na superfcie e ocorre tambm uma deformao
84
com o aparecimento de uma colorao amarela. Em concentraes menores, 30%, o

ataque na superfcie no foi to agressivo, porm a deposio metlica diminuiu
consideravelmente.
As solues contendo cido ntrico no apresentaram dificuldades durante a
realizao dos ensaios, como liberao excessiva de vapores, odor, formao de
espuma, entre outros; os tempos de imerso e temperaturas testadas se aproximam da
utilizada com a soluo padro, porm os resultados obtidos se mostraram negativos a
uma aplicabilidade industrial, pois as amostras no mostraram caractersticas
desejadas para uma boa adeso da camada metlica, como mostrado na Tabela 5.
Em alguns casos pode ocorrer revestimento da superfcie com camada metlica,
porm sem adeso, conhecido como efeito de encapsulamento, conforme mostra a
Figura 30, em que a camada pode ser removida com facilidade, ou seja, com uma
mnima toro da pea, a camada metlica pode ser retirada sem qualquer esforo
mecnico da superfcie.
Figura 30: Foto da amostra cromada efeito de encapsulamento

Geralmente, este defeito somente observado aps trmino do processo, pois a
camada de nquel qumico depositada sobre toda a extenso da amostra permite a
85
deposio das camadas metlicas, e aps os testes de adeso que se verifica o mau
condicionamento, podendo ser obsevado no verso da camada metlica que retirada
da superfcie da amostra com colorao caracterstica do nquel qumico.
5.5 Avaliao da qualidade cromada da pea em soluo de perxido de

hidrognio e cido sulfrico

realizados com solues contendo diferentes concentraes de perxido de hidrognio
e cido sulfrico como banho condicionador.
Tabela 6: Avaliao da metalizao das amostras condicionadas em solues de

perxido de nitrognio e cido sulfrico.
Soluo
336 g/L
(Soluo 15)
226 g/L
(Soluo 16)
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
Temp.
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
Inspeo
Visual
R
R
R
R
R
R
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Adeso
Corroso
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Resultado
Final
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R
R
R
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R
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R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
Continuao da Tabela 6
86
Soluo
168 g/L
(Soluo 17)
525 g/L
(Soluo 18)
168 g/L
(Soluo 19)
1400 g/L
(Soluo 20)
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
Temp.
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
Inspeo
Visual
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
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Adeso
Corroso
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Final
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R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R
R

Os testes realizados nas amostras de ABS submetidas s solues nas
condies apresentadas na Tabela 6 tiveram os mesmos resultados obtidos para as
solues 12 (377 g/L de cido ntrico), 13 (755 g/L de cido ntrico) e 14 (393 g/L de
cido ntrico e 336 g/L de perxido de hidrognio), discutidas anteriormente, sendo
todas as amostras reprovadas.
87
A Figura 31 apresenta as micrografias da superfcie das amostras submetidas a

diferentes solues, sob mesmo tempo de imerso e temperatura.
(a)
(b)
Figura 31: Micrografias de MEV da superfcie das amostras testadas (a) com a soluo
17 (168 g/L de perxido de hidrognio e 368 g/L de cido sulfrico) e (b) soluo 18
(525 g/L de perxido de hidrognio e 230 g/L de cido sulfrico), ambas a 5 minutos e
50C.
As micrografias de MEV apresentadas na Figura 31 se assemelham com a

micrografia da soluo 13 (755 g/L de cido ntrico), mostrada na Figura 28. Somente
se visualiza alguns riscos na superfcie da amostra provenientes do molde, obtidos
durante o processo de injeo. As superfcies no apresentam nenhuma mudana
fsica ocasionada pela soluo testada, tendo assim, uma superfcie muito lisa, com Ra
de 0,14 m e 0,11 m e Rz de 1,13 m e 0,73 m, para as solues 17 e 18,
respectivamente.

88

condicionamento;
submetida
diferentes
concentraes,
ambas
sob
mesma
temperatura e tempo de imerso; e com condicionamento padro.
100
Transmitnica (%)
90
acrilonitrila
butadieno
80
70
estireno
60
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
Figura 32: Espectros FTIR/ATR das amostras () sem condicionamento; testadas com
() soluo 18 (525 g/L de perxido de hidrognio e 230 g/L de cido sulfrico); ()
89
soluo 17(168 g/L de perxido de hidrognio e 368 g/L de cido sulfrico), ambas a
temperatuda de 50C e tempo de 5 minutos; e () com condicionamento padro.
Verifica-se na Figura 32 que no houve mudana significativa no espectro

FTIR/ATR das amostras testadas com a soluo 17 se comparada com a amostra sem
condicionamento. Este resultado mostra que as alteraes na estrutura qumica aps o
tratamento com esta soluo condicionante so pequenas, obtendo amostras
reprovadas, pois no foi possvel depositar as camadas metlicas.
(b) Santini (2000) tambm analisou o uso de solues condicionantes com
perxido de hidrognio e cido sulfrico em amostras de ABS previamente lixadas,
observando que durante a realizao dos testes, houve grande formao de espuma,
mesmo com a adio de antiespumante e algumas concentraes no puderam ser
analisadas. O autor obteve resultados satisfatrios de adeso das camadas metlicas
submetidas concentrao de 571 g/L de perxido de hidrognio com tempos de
imerso superiores a 2 minutos e temperatura de 60 a 65C, porm neste caso, as
amostras foram lixadas previamente.
Embora o perxido de hidrognio seja um oxidante ambientalmente limpo cuja
decomposio libera gua e oxignio que no causam dano algum ao meio ambiente,
sendo ideal para substituio do cido crmico, os resultados dos testes no
apresentaram adeso da camada metlica na superfcie das amostras testadas.
5.6 Avaliao da qualidade da pea cromada em soluo contendo cido fosfrico

e persulfato de potssio
90

realizados com solues contendo diferentes concentraes de cido fosfrico e
persulfato de potssio no banho condicionador.

fosfrico e persulfato de potssio.
Soluo

Persulfato de Potssio
135 g/L
(Soluo 21)

135g/L
(Soluo 22)

135g/L
(Soluo 23)
Tempo
(min)
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
5
10
15
Temp.
(C)
70
70
70
60
60
60
50
50
50
70
70
70
60
60
60
50
50
50
Inspeo
Visual
R
R
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Adeso
Corroso
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NR
NR
5
10
15
5
10
15
5
10
15
70
70
70
60
60
60
50
50
50
R
R
R
R
R
R
R
R
R
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NR
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R
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R
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R
R
R
R
R
R
R

Com as solues apresentadas na Tabela 7, as amostras foram reprovadas em
todos os testes aplicados, obtendo pouca deposio da camada de nquel qumico na
etapa de pr-tratamento qumico, com defeitos similares aos mostrados na Figura 15.
91
Estudos referentes oxidao do ABS, foram realizados por Naruskevicius e

seus colaboradores (2004), os quais obtiveram resultados positivos relacionados
deposio da camada metlica usando solues contendo cido fosfrico e persulfato
de potssio. Deve-se considerar que em alguns casos, pode-se obter resultados
diferentes devido qualidade de injeo, composio do ABS, entre outros fatores que
so provenientes da obteno das amostras.
A Figura 33 mostra as micrografias de MEV da superfcie das amostras aps o

condicionamento com soluo contendo cido fosfrico e persulfato de potssio, sob
diferentes condies.
(a)
(b )
Figura 33: Micrografias de MEV da superfcie das amostras condicionadas com a

soluo 21 (1344 g/L de cido fosfrico e 135 g/L de persulfato de potssio) em (a)
70C e 15 minutos e (b) 60C e10 minutos.
92
Observa-se na Figura 33 que quando submetidas soluo 21, a superfcie da

amostra (a) sofre um ataque mais agressivo, se comparada com a da amostra (b).
Mantendo a mesma concentrao da soluo, variando a temperatura em 10C, e
tempo de imerso em 5 minutos para cada amostra, observa-se que o parmetro
temperatura possui grande influncia na rugosidade.
Os microporos da superfcie das amostras na Figura 33, no esto bem definidos
quando comparadas com os da amostra condicionada pela soluo padro, Figura 16
(b); nota-se ainda as linhas ocasionadas pelo molde durante o processo de injeo.
A amostra (a) apresentou Ra de 0,12 m e Rz de 1,20 m e a (b) Ra de 0,06 m
e Rz de 1,40 m, sendo o valor de Rz da amostra (a) prximo ao da amostra
condicionada pela soluo padro.
As temperaturas de todas as solues testadas foram mantidas entre 50 e 70C,
visto que alguns dos testes investigados na literatura so realizados nestas faixas de
temperaturas, precisamente entre 60 e 65C (BRUYN et al, 2003; YANG et al,1998).
Uma temperatura maior que a utilizada pode alterar as propriedades fsicas do ABS,
principalmente se a pea possuir uma espessura muito fina. Para Rudder (2007), a
espessura da pea deve ser de 0,5 a 4 mm, caso contrrio a amostra pode sofrer
deformaes como empenamento, durante a etapa de condicionamento.
Como descrito anteriormente, o tempo de imerso tambm um fator bastante
significativo na formao dos microporos na superfcie do ABS. Matsunami et al (1999),
Cassat et al (1992) e Charbonnier et al (2006) usaram para esses banhos, tempos que
variaram de 3 a 120 minutos, porm os tempos usados para as solues
condicionantes testadas, apresentadas na Tabela 7, foram de 5 a 15 minutos. Tempos
maiores que 15 minutos de condicionamento pode interferir na viabilidade econmica
93
do processo quando aplicado em escala industrial (tamanho do tanque, tempo de

produo).

condicionamento; submetidas soluo 21 (1344 g/L de cido fosfrico e 135 g/L de
persulfato de potssio) sob diferentes tempos de imerso, mantendo a mesma
temperatura; e submetida ao condicionamento padro.
100
Transmitnica (%)
90
acrilonitrila
butadieno
80
estireno
estireno
70
60
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
94
Figura
34:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
condicionadas com a soluo 21 (1344 g/L de cido fosfrico e 135 g/L de persulfato de
potssio) a () 70C e 10 minutos, () 70C e 15 minutos; () com condicionamento
padro.
sem condicionamento, as amostras submetidas soluo 21, apresentaram diminuio
da intensidade dos picos referentes aos componentes do ABS. Os valores de
rugosidade e o espectro da amostra (a) so muito semelhantes aos da amostra
condicionada pela soluo padro, porm a micrografia, Figura 33, apresenta uma
superfcie muito diferente daquela da amostra testada na soluo padro.
5.7 Avaliao da superfcie da pea cromaca com soluo de cido sulfrico,

cido fosfrico e dicromato de potssio

realizados com solues contendo diferentes concentraes de cido sulfrico, cido
fosfrico e dicromato de potssio.

sulfrico, cido fosfrico e dicromato de potssio.
Soluo
Tempo Temp. Inspeo

(s)
(C)
Visual
Adeso
Corroso
Resultado
Final
95

Dicromato de
potssio 17,6 g/L
(Soluo 24)
1
3
5
7
1
3
5
7
1
3
5
7
70
70
70
70
60
60
60
60
50
50
50
50
R
R
R
R
A
A
A
R
A
A
A
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Adeso
Corroso
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R
R
R
A
R
R
R
A
A
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NR
NR
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NR
NR
NR
NR
NR
Continuao da Tabela 8:
Soluo

Dicromato de
potssio 17,6 g/L
(Soluo 25)

Dicromato de
potssio 17,6 g/L
(Soluo 26)
Tempo Temp. Inspeo

(s)
(C)
Visual
1
70
R
3
70
R
5
70
R
7
70
R
1
60
A
3
60
A
5
60
A
7
60
R
1
50
A
3
50
A
5
50
A
7
50
A
1
70
A
3
70
A
5
70
A
7
70
A
1
60
A
3
60
A
5
60
A
7
60
A
1
50
A
3
50
A
5
50
A
7
50
A
Nessas solues, as amostras apresentaram bons resultados no teste de

inspeo visual, porm quando submetidas ao teste de adeso ocorreu o
desplacamento da camada metlica em grande parte das amostras, defeito de
encapsulamento, como mostrado na Figura 30. Neste caso, a degradao da superfcie
96
da amostra ocorre com uma velocidade quase que instantnea, necessitando apenas
alguns segundos. Nota-se que com o aumento da concentrao de cido sulfrico, as
amostras foram aprovadas em temperaturas menores.
A Figura 35 apresenta as micrografias da superfcie das amostras condicionadas

com solues da Tabela 8.
(a)
(a)
(b)
Figura 35: Micrografia de MEV das superfcies das amostras condicionadas com a
soluo 25 (1472 g/L de cido sulfrico, 237 g/L de acido fosfrico e 17,6 g/L de
dicromato de potssio), em temperatura de 50C (a) por 1 segundo e (b) por 5
segundos.
97
Nas micrografias da Figura 35, observa-se a presena de ondulaes na

superfcie das amostras (a) e (b), com maior intensidade para a amostra (b). Ocorreu
maior formao de microporos nas amostras que permaneceram mais tempo na
soluo condicionante. As superfcies das amostras apresentadas pelas Figuras 35 (a)
e (b) apresentaram Ra de 0,13 e 0,12 m e Rz de 1,43 e 1,47 m, respectivamente.

condicionamento; submetidas soluo 24, sob diferentes tempos de imerso,
mantendo a mesma temperatura; e submetida ao condicionamento padro.
98
100
Transmitncia (%)
90
acrilonitrila
butadieno
80
70
estireno
60
3900
3400
2900
2400
1900
1400
900
400
Figura
36:
Espectros
FTIR/ATR
das
amostras,
()
sem
condicionamento;
condicionadas com a soluo 24 (1472 g/L de cido sulfrico, 237 g/L de acido fosfrico
e 17,6 g/L de dicromato de potssio) a () 50C e 1 segundo, () 50C e 5 segundos;
() com condicionamento padro.
sem condicionamento, as amostras submetidas soluo 24, apresentaram diminuio
da intensidade dos picos referentes aos componentes do ABS.
As amostras quando imersas por maiores tempos na soluo condicionamente
contendo cido sulfrico, cido fosfrico e dicromato de potssio apresentaram
colorao escura. Conforme descrito por Sillos (2005), as solues mais concentradas
de cido sulfrico tm mais efeito sobre a matriz SAN, preferencialmente sobre estireno
99
proveniente do anel benznico pendente cadeia principal. Para Albuquerque (1990) e

Brydson (1999), o ABS quando exposto por tempos prolongados sofre mudana de
colorao e reduo de brilho, com consequente diminuio da resistncia a impactos e
ductibilidade, propriedades caractersticas do butadieno e estireno, respectivamente,
influenciando nas propriedades do produto acabado.
importante ressaltar que os banhos 24, 25 e 26 tambm apresentam Cr (VI),
neste caso na forma de dicromato, porm, a concentrao utilizada do mesmo bem
inferior ao banho condicionante padro das empresas galvnicas (400 g/L de cido
crmico).
As solues condicionantes contendo cido sulfrico, cido fosfrico e
dicromaro de potssio, necessitam de tempos muito pequenos para um ataque a

superfcie das amostras, podendo ser prejudicial quando aplicado em um processo
produtivo, pois se torna impossvel controlar um tempo de imerso de um segundo.
Acredita-se que com tempos de imerso mais prolongados, acima de 5
segundos, seja possvel uma aplicabilidade em grande escala, porm em um processo
manual, para processos automatizados so necessrios tempos maiores.
100
6 CONCLUSO
Das solues condicionantes testadas as que ocasionaram amostras com

resultadas positivos nos testes de adeso e corroso foram as compostas por cidos
crmico e sulfrico; permanganato de potssio e cido fosfrico; e cidos sulfrico e
fosfric e dicromato de potssio.
No caso de solues sulfocrmicas, possvel reduzir a concentrao de 400 g/L
de cido crmico, normalmente empregada pelas indstrias galvnicas, at uma
concentrao de 250 g/L (temperatura de 60C e tempo de imerso de 15 minutos),
sem ocasionar perda da qualidade do produto final em relao inspeo visual, testes
de adeso e teste de corroso.
Para as solues contendo permanganato de potssio e cido fosfrico a melhor
deposio metlica na pea ocorreu quando a amostra foi submetida a uma
concentrao de 15 g/L de permanganato de potssio e 1344 g/L de cido fosfrico,
sob tempo de imerso de 10 minutos a uma temperatura de 70 C, nestas condies a
soluo se mostrou-se tecnicamente possvel, sem reduzir a qualidade da metalizao.
As solues contento cidos sulfrico e fosfrico e dicromato de potssio,
tambm apresentam Cr (VI), neste caso na forma de dicromato, porm, a concentrao
utilizada do mesmo bem inferior ao banho condicionante padro das empresas
galvnicas (400 g/L de cido crmico, ocasionando tambm alteraes na superfcie
favorveis adeso metlica, numa concentrao de 17 g/L, para condies de
temperatura de 50C e tempo de imerso da ordem de 1 a 5 segundos.
101
As solues com menor grau de toxicidade como perxido de hidrognio e cido

ntrico se mostraram ineficientes adeso da camada metlica. Porm, outras solues
foram aprovadas, mostrando a possibilidade da substituio do cido crmico.
As micrografias de MEV mostraram alteraes na morfologia da superfcie das
amostras (formao de poros, microvales e reentrncias), corroboradas pelos valores
de rugosidade (Ra e Rz) e pelos espectros FTIR/ATR, os quais indicaram a remoo
dos componentes presentes na estrutura do ABS. Estas alteraes influenciaram
diretamente na deposio metlica e mostraram ser dependentes da soluo
condicionante e condies operacionais (concentrao, temperatura e tempo)
empregadas para cada uma.
Das solues aprovadas concluiu-se que as solues contendo cidos sulfrico e
fosfrico e dicromato de potssio so mais indicadas para a substituio da soluo
atualmente usada pelas empresas de cromagem (contendo 400 g/L de cido crmico),
devido ao grau de toxicidade ser menor, com possibilidade de reduo no tempo de
imerso e temperatura da soluo.
102
7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
- Testar as solues condicionantes aprovadas em peas com geometria diferente da

amostra testada, objetivando visualizar a qualidade da deposio metlica em
diferentes zonas de densidade eltrica da pea.
- Determinar o rendimento das solues condicionantes testadas (nmero de peas /

solues) ou perodo mximo de uso.
- Testar a reduo da concentrao de cido sulfrico na soluo de cidos sulfrico e

fosfrico e dicromato de potssio visando menor ataque na pea, com objetivo de
aumentar o tempo de condicionamento.
- Avaliar o impacto ambiental destas solues mais criteriosamente.
103
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Catalogao na publicao pela Biblioteca Universitria da Univille

K96a
Kurek, Ana Paula

Avaliao da reduo e substituio do cido crmico na
etapa de condicionamento qumicos de peas em ABS / Ana
Paula Kurek ; orientador Noeli Sellin. Joinville: UNIVILLE,
2008.
106 p. : il.
Orientador: Noeli Sellin
Dissertao (Mestrado em Engenharia de Processos
Universidade da Regio de Joinville)
1. Terpolmero ABS. 2. Processo de cromagem - Metais. 3. Ciclos
alternados. 4. Solues qumicas condicionantes Impactos
ambientais. 5. Engenharia de Processos - Dissertao - Mestrado. I.
Orient. Sellin, Noeli. II. Ttulo.
CDD 661
110

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UNIVERSIDADE DA REGIO DE JOINVILLE UNIVILLE

PROGRAMA DE MESTRADO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS

AVALIAO DA REDUO E SUBSTITUIO DO CIDO CRMICO NA

ANA PAULA KUREK

ANA PAULA KUREK

AVALIAO DA REDUO E SUBSTITUIO DO CIDO CRMICO NA

Dissertao de mestrado apresentada como

Ainda que o processo de execuo de uma dissertao seja solitrio, nunca

Ningum pode voltar atrs e mudar o ontem,

ABSTRACT: In the metallization process of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), the

Figura 1: Estrutura dos monmeros do ABS..............................................................19

condicionadas na soluo 9 (1344 g/L de cido fosfrico e 15 g/L de permanganato de

condicionadas na soluo 14 (393 g/L de cido ntrico e 336 g/L de perxido de

temperatura de 50C, 10 minutos e () a temperatura de 70C e

tempo de 10 minutos; e () com soluo padro..........................................................82

Tabela 1: Seqncia das camadas eletrolticas...............................................................33

Etapas do processo de cromagem.................................................26

3.3Tcnicas de caracterizao de superfcie de polmeros...........................34

4.3.3 Espectroscopia na Regio do Infravermelho com Transformada de

4.4 Avaliao da qualidade final das peas......................................................50

5.5.1 Morfologia e Rugosidade da superfcie.............................................86

5.6.1 Morfologia e Rugosidade da superfcie.............................................90

7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.......................................................100

A galvanoplastia um tipo de tratamento de superfcie muito utilizado

como: banho em solues qumicas, metalizao vcuo, plasma, fotodegradao,

O tratamento dos efluentes lquidos gerados

consiste na reduo do cromo hexavalente para trivalente, seguida por precipitao

Avaliar o emprego de novas formulaes no banho de condicionador do

Modificar a superfcie de amostras de terpolmero ABS por meio de

Os mtodos para a deposio metlica sobre a superfcie de materiais no

3.1 Terpolmero ABS

3.1.1 Estrutura e composio

O ABS um terpolmero nobre e de grande aplicao na indstria moderna. um

Figura 1: Estrutura dos monmeros do ABS

O terpolmero ABS possui uma estrutura semelhante da borracha rgida,

Figura 2: Estrutura do terpolmero ABS

A funcionalidade dos monmeros nas propriedades do ABS pode ser

Figura 3: Tringulo de propriedades dos trs monmeros no ABS.

Geralmente, as concentraes dos monmeros do ABS na proporo de 22% de

O ABS possui uma combinao incomum de elevada rigidez e alta resistncia

O ABS principalmente usado em peas estruturais e de aparncia esttica em

As formas de processamento mais usadas para o ABS so a moldagem por

No processo de injeo, o material polimrico fornecido em forma de grnulos

que ainda no se solidificou dentro da cavidade, tentar retornar e a pea sair

3.2 Deposio metlica em peas de ABS

A maioria dos polmeros apresenta superfcies quimicamente inertes, no

tambm pesquisas sobre o mecanismo de encaixe, com a formao de uma superfcie

3.2.1 Etapas do processo de cromagem

O processo de cromagem em peas de ABS ocorre basicamente em duas

A seqncia do pr-tratamento qumico mais utilizada industrialmente

Figura 4 Fluxograma do Processo Galvnico pr-tratamento qumico.

Conforme Teixeira e Santini (2005), o condicionador de uso habitual composto

Fatores como o tempo e a temperatura do banho so muito variados pelos

durante o processo de metalizao, como por exemplo, queimaduras graves, cncer,

Nesta fase, a quantidade residual de Cr (VI) que permanece na superfcie do

No banho de reativao, diversos produtos podem ser usados, sendo o cido

Segundo a Associao Brasileira de Tratamento de Superfcie - ABTS (1995),

As peas so posteriormente imersas aps lavagens, numa soluo chamada

devido remoo do estanho depositado na etapa anterior. Aps imerso no

Banho de Nquel Qumico

De acordo com Born et al (2000) e Ferreira (2004), a deposio qumica de nquel

No estgio seguido da deposio qumica, as peas recebem camadas

Figura 5: Eletrodeposio transferncia de eltrons.