EXPERIMENTO 2

Preparao do Salicilato de Metila

1. steres: Sabores e Fragrncias
steres so uma classe de substncias qumicas largamente encontrada na
natureza. Os steres mais simples tendem a apresentar odores agradveis. Em mitos
casos, os sabores e fragrncias caractersticos de flores e frutas devem-se que
apresentam a funo ster em sua estrutura. Uma exceo importante so os leos
essencias. As qualidades organolpticas (sabores e odores) de frutas e flores devem-se,
freqentemente, a misdturas complexas nas quais predomina um ster. Alguns
flavorizantes mais comuns esto apresentados na figura abaixo.
O
O
H3C

H2
C

CH3
C H
C
CH3
H2

H3CH2C

CH3
propionato de isobutila
Rum

acetato de isoamila
Banana
(ferormnio de abelhas)

O
H3CH2CH2C

O
OCH2CH3

H3C

butirato de etila
Abacaxi

H3C

O
O

CH3
OCH2CH

OCH2(CH2)6CH3
acetato de octila
laranja

C
H2

H3C

acetato de benzila
Pssego

CH2CH

CH3
CH3

acetato de isopentenila
"Suco de frutas"

NH2 O
OCH3

antanilato de Metila
Uva

H3C

OCH2CH2CH3
Acetato de n-propila
Pra

O
H2
C

OCH2CH3
O

Fenilacetato de etila
Mel

H3CH2CH2C

OCH3

butirato de metila
Ma

Figura 1. Sabores e Fragrncias de steres

Fabricantes de alimentos e de bebidas utilizam estes steres como aditivos para
intensificar o sabor ou o odor de sobremesas e bebidas. Muitas vezes, tais odores ou
sabores no tem uma base natural como o princpio do suco de frutas, o acetato de
isopentenila. Um pudim instantneo que tenha o sabor de Rum pode jamais ter chegado
perto da bebida alcolica. Seu sabor pode ser mimetizado pelo acrscimo de formiato
de etila e propionato de isobutila, juntamente com alguns outros componentes
minoritrios. O sabor e o odor naturais no so exatamente reproduzidos, mas podem
convencer muitas pessoas. Freqentemente, somente uma pessoa treinada, com um

alto grau de percepo gustativa, um provador profissional, pode diferenciar um sabor

natural e a formulao do flavorizante.

Tabela 1: Composio do Sabor Artificial de Melancia.

Compostos Puros
Caproato de alila
Acetao de iso-amila
Iso-valerato de iso-amila
Acetato de etila
Butirato de etila
Propionato de terpinila
Crotonato de etila
cido caprico
cido butrico
cido actico

%
5
3
3
15
22
3
5
8
12
5
81

leos Essenciais
leo de btula doce
leo de abeto
Blsamo do Peru
leo voltil de mostarda
leo de conhaque
leo concentrado de laranja
leo destilado de lima

%
1
2
4
1
5
4
2
19

Raramente se utiliza um nico composto em formulaes de agentes flavorizantes de

boa qualidade. Uma frmula para a reproduo do odor de melancia, que poderia
enganar at um especialista, encontra-se listada na Tabela 1. A frmula inclui 10 steres
e cidos carboxlicos que podem ser sintetizados facilmente no laboratrio. Os sete
leos estantes so isolados de fontes naturais
2. Controle da Reao
Existem numerosos exemplos de reaes que apresentam baixo rendimento,
pois atingido um equilbrio qumico desfavorvel. Um exemplo a esterificao,
catalisada por cido, de um cido carboxlico com um lcool, para a formao de um
ster.
O

O
+
OH

ROH

+
OR

Esquema 1. Reao Geral de Esterificao

Como o equlbrio desfavorece a formao do ster, ele deve ser deslocado no
sentido de formao do produto. Uma das maneiras de se fazer isso a utilizao de
excesso de um dos reagentes. Na maioria dos casos, o lcool o mais barato dos dois
reagentes e o material utilizado em excesso.
Outra forma de se deslocar o equilbrio no sentido desejado, remover um dos
produtos da mistura reacional assim que este se forma. No caso da esterificao, a gua
pode ser retirada do sistema atravs de uma destilao azeotrpica. Para se executar
esta operao, comum a utilizao de um aparelho Dean-Stark, como esquematizado
na Figura 2.

Nesta tcnica, um solvente inerte, geralmente Benzeno ou tolueno,

adicionado mistura reacional contida em um balo de fundo redondo. A sada lateral
do separador de gua tambm preenchida com solvente. Caso se utiliza benzeno,
como a mistura reacional aquecida a refluxo, o azetropo benzeno/gua destila
(P.E.=69,4oC) para for a do meio reacional. Quando o vapor condensa, atravessa a sada
lateral que se situa diretamente abaixo do condensador e a gua se separa do
condensado gua/benzeno: o benzeno e a gua misturam-se quando na forma de vapor,
mas so imiscveis no estado lquido. Quando a gua (fase inferior) separa-se do
benzeno, este lquido, retorna ao meio reacional.

Figura 2. Exemplos de aparelhagem utilizada para retirar a gua do meio racional em

reaes de esterificao.

3. Procedimento
Pese 14 g (0,1 mol) de cido saliclico, 32 g (40,5 ml, 2 mol) de metanol seco e 8 ml de
cido sulfrico concentrado, misture os reagentes em balo de fundo redondo com
pedras de ebulio. A seguir, aquea a mistura sob refluxo por pelo menos 5 horas.
Destile o excesso do lcool com aparelhagem de destilao simples, deixe resfriar.
Transferir o resduo para um funil de separao contendo 125 ml de gua. Lave o frasco
com alguns mililitros de gua e adicione a gua de lavagem ao funil de separao. Caso
no ocorra a separao de fases, devido pequena diferena de densidade entre o ster
e a gua, adicione 5-10 ml de clorofrmio e agite vigorosamente a mistura. Aps a
separao das fases, recolha a camada inferior contento o ster (e eventualmente o
clorofrmio), descarte a camada superior. Retorne a mistura do ster e o solvente
orgnico para o funil de separao e lave com uma soluo saturada de bicarbonato de

sdio, at no ocorrer mais a formao de dixido de carbono. Lave mais uma vez com
gua destilada. Recolha a fase orgnica e seque com sulfato de magnsio anidro.
Destile sob presso reduzida (p.f. 115oC/20 mmHg) coletando uma frao com
uma variao de 2oC.
Bibliografia:
1. A.I. Vogel, Practical Organic Chemistry, 5a. ed. Longman, 1989.
2. D.L. Pavia, G.M. Lampman, G.S. Kriz e R.G. Engel, rganic Laboratory Techniques:A
Microscale Approach, 2a. ed, Saunders, 1995.