Determinao de parmetros cinticos da reao de Hidrlise do

Acetato de Etila
1. OBJETIVO
Determinar a constante da taxa da reao de hidrlise do acetato de etila em meio
alcalino a diferentes temperaturas, o fator de freqncia e a energia de ativao da reao, e
verificar a validade do modelo proposto.
2. TEORIA
A hidrlise de um ster em meio aquoso alcalino pode ser apresentada pela seguinte
equao global:
ster + OH =
A+B

lcool + anion cido

(1)

<=> produtos

Esta reao, embora aparentemente simples, e na realidade uma reao complexa,

pois possui uma srie de etapas intermedirias de reaes elementares.
A partir do mecanismo de reao apresentado na literatura [1], pode-se obter a
expresso da taxa da reao dada por:
r = k.CA .CB

(2)

onde r a taxa de reao.

A constante da taxa da reao, k uma funo da temperatura de acordo com a lei
de Arrhenius:
k = A.exp(- Ea / RT)

(3)

Para testar o modelo da equao da taxa da reao e determinar os parmetros

cinticos, pode-se utilizar um reator tanque descontnuo operando isotermicamente. A anlise
dos resultados experimentais para este tipo de reator feita de acordo o modelo de mistura
perfeita, que conduz a seguinte equao de balano de massa:
dNj/dt = V. rj = V. vj .r
(4)
onde, Nj o nmero de moles do componente j presentes no reator no instante t, V
o volume da massa reacional, rj a taxa de formao do componente j e vj o coeficiente
estequiomtrico do componente j na reao. Nos casos em que a densidade da massa
reagente permanece constante, a equao (4) se torna:
dCj/dt = vj . r

(5)

Para acompanhar a progresso da reao com o tempo, recorre-se, nesta experincia

, a medida da concentrao dos ions cidos ao longo do tempo, empregando-se a titulao
volumtrica.
3. EQUIPAMENTOS E MATERIAIS
O equipamento a ser usado consiste de um reator tanque cilndrico de vidro, com
cerca de 2 litros de capacidade, provido de uma camisa onde circula gua temperatura
controlada por um banho termostatizado. H um agitador mecnico instalado no reator par

proporcionar uma boa mistura do reagente (Figura 1). Encontra-se instalado ao lado do reator
um vaso encamisado e agitado mecanicamente para ser empregado para pr-condicionar um
dos reagentes na temperatura de reao. Os reagentes (acetato de etila e hidrxido de sdio),
depois de levados a temperatura da reao, so introduzidos em volumes iguais no reator. A
concentrao medida atravs de titulao volumtrica.

va s o d e p rc o n d ic io n a m e n to

R1
V1

R2
re a to r

banho
te r m o s t tic o

V2
re s d u o

Figura 1 Esquema da aparelhagem experimental

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Estudar cuidadosamente a montagem experimental e estas instrues;
Encontram-se preparadas uma soluo 0.02 M de NaOH padronizada, uma
soluo aquosa de acetato de etila 0,02M, uma soluo de HCl 0.01M e uma
soluo de NaOH 0,01M
As solues de soda devem ser padronizadas com ftalato cido de potssio
usando fenolftalena como indicador (para a soluo de 0,02N, deve-se utilizar
0,13g de ftalato cido de potssio seco por 2 horas em estufa a 120 oC)
Padronizar a soluo de HCl com NaOH 0.01N, titulando 30 ml da soluo
cida com a soda usando fenolftalena como indicador;
A experincia dever ser realizada a trs temperaturas diferentes: 10 oC, 20oC
e 30oC
Ligar o banho termosttico na primeira temperatura desejada;
Pr-aquecer 500 ml da soluo de acetato de etila no vaso R1 e 500 ml da
soluo de soda 0,02N no vaso R2 (reator), at a temperatura de reao
desejada. Com o agitador ligado, misturar as duas solues no reator (abrindo
a vlvula V1) e acionar o cronmetro;
Em cada um dos erlemeyers (8) disponveis, adicionar 30 ml do HCl
padronizado;

 Retirar amostras da soluo do reator com uma pipeta de 25 ml e escoamento

rpido, anotando o tempo de reao. Imediatamente a seguir, transferi-la
para um dos erlemeyers contendo 30 ml de HCl 0.01N - ATENO - Esta
operao deve ser realizada to rpida quanto possvel;
Os tempos de amostragem sugeridos so: a cada 2,5 min at 20 minutos.
Titular as amostras acidificadas com soda padronizada 0.01N usando
fenolftalena como indicador;
Repetir o experimento para as outras duas temperaturas.
5. CLCULOS E ANLISES DOS RESULTADOS
5.1. Usando as referncias bibliogrficas, apresentar o mecanismo da hidrlise
bsica dos steres, e deduzir a equao da taxa [1].
5.2. Com base no procedimento experimental, deduzir a expresso matemtica para
a relao da concentrao de acetato de etila NO REATOR (Ca) com o volume de soda
utilizada na titulao da amostra (Vam), a sua normalidade (Nb), o volume de soda utilizada
na padronizao do HCl (Vp) e os volumes de alquotas empregadas.
5.3. A partir das equaes 2 e 4, obter a equao de base para anlise dos
resultados (determinao das constantes da taxa);
5.4. A partir dos resultados experimentais (Ca = Ca(t)) determine as constantes da
taxa para cada temperatura de reao;
5.5. Determinar a energia de ativao e o fator de frequncia da reao;
5.6. Construir os grficos a partir dos quais, atravs de regresso linear, foram
obtidas as constantes da taxa de reao e a energia de ativao. Apresente no prprio grfico
o coeficiente de correlao obtido para cada reta.
5.7. Analisar os resultados obtidos, procurando discutir a validade da equao da
taxa deduzida a partir do mecanismo proposto. Baseie-se principalmente nos valores dos
coeficientes de correlao e nas tendncias das curvas; discutir as principais fontes de erros.
6. BIBLIOGRAFIA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

ISAACS, N.S., Reactive Intermediates in Organic Cheistry.

HILL, C.G., An Introduction to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design, John
Wiley, New York (1977).
LEVENSPIEL, O., Engenharia das Reaes Qumicas, Vols.1 e 2 , Ed. Edgard Blucher
Ltda.,
So Paulo (1974).
FOGLER, H.S., Elements of Chemical Reaction Engineering, 2nd Ed., Prentice-Hall,
New
Jersey (1992).
SMITH, J.M., Chemical Engineering Kinetics, 3rd Ed., McGraw-Hill (1981).