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S RIE G ESTO E P LANEJAMENTO A MBIENTAL

Metodologia para o monitoramento da qualidade


das guas da Bacia Carbonfera Sul Catarinense:
ferramenta para gesto em poluio ambiental

PRESIDNCIA DA REPBLICA

Luiz Incio Lula da Silva


Jos Alencar Gomes da Silva
Vice-Presidente
MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA
Srgio Machado Rezende
Ministro da Cincia e Tecnologia
Luiz Antonio Rodrigues Elias
Secretrio-Executivo
Jos Edil Benedito
Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa
CETEM CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL
Jos Farias de Oliveira
Diretor
Carlos Csar Peiter
Coordenador de Apoio Tecnolgico Micro e Pequena Empresa
Arnaldo Alcover Neto
Coordenador de Anlises Minerais
Silvia Cristina Alves Frana
Coordenadora de Processos Minerais
Cosme Antnio de Moraes Regly
Coordenador de Administrao
Ronaldo Luiz Correa dos Santos
Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais
Andra Camardella de Lima Rizzo
Coordenadora de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao

S RIE G ESTO E P LANEJAMENTO


A MBIENTAL
ISSN 1808-0863

ISBN 978-85-61121-67-9

SGPA - 13

Metodologia para o monitoramento da


qualidade das guas da Bacia Carbonfera
Sul Catarinense: ferramenta para gesto
em poluio ambiental
Zuleica Carmen Castilhos
D.Sc. Geoqumica Ambiental
Edison Dausacker Bidone
D.Sc. Geoqumica Ambiental
Ricardo Gonalves Cesar
M.Sc. Geologia Ambiental
Silvia Gonalves Egler
M.Sc. Ecologia
Nadja Zim Alexandre
M.Sc. Geografia Fsica
Marcus Bianchinni
Engenheiro Qumico
Teresinha Nascimento
Tcnica em Qumica
CETEM/MCT
2010

S RIE G ESTO

P LANEJAMENTO A MBIENTAL

Paulo Srgio Moreira Soares


Editor
Roberto de Barros Emery Trindade
Subeditor
CONSELHO EDITORIAL
Ronaldo Luiz Correa dos Santos (CETEM), Maria Dionsia C.
dos Santos (CEMTE), Olavo Barbosa Filho (PUC-RJ), Afonso
Rodrigues Aquino (USP).
A Srie Gesto e Planejamento Ambiental tem como objetivo principal
difundir trabalhos realizados no CETEM, ou em parceria com colaboradores externos, assim como trabalhos independentes considerados
relevantes na rea de gesto e planejamento ambiental e temas correlatos.
O contedo desse trabalho de responsabilidade exclusiva do(s)
autor(es).
Thatyana Pimentel Rodrigo de Freitas
Coordenao Editorial
Vera Lcia Esprito Santo Souza
Programao Visual
Ricardo Gonalves Cesar
Editorao Eletrnica
Andrezza Milheiro da Silva
Reviso
Castilhos, Zuleica Carmen
Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas
da Bacia Carbonfera Sul Catarinense: ferramenta para gesto
em poluio ambiental / Zuleica Carmen castilhos et al. ___ Rio
de Janeiro: CETEM/MCT, 2010.
116p.: il. (Srie Gesto e Planejamento Ambiental, 13)
1. Gesto Ambiental. 2. Qualidade da gua. 3. Poluio
Ambiental. I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Ttulo. III. Srie.
IV. Bidone, Edison Dausacker. V. Cesar, Ricardo Gonalves
CDD 658.408

SUMRIO
RESUMO _____________________________________________ 9
ABSTRACT __________________________________________ 10
1 | INTRODUO _____________________________________ 11
2 | OBJETIVOS _______________________________________ 14
3 | MATERIAIS E MTODOS ____________________________ 15
3.1 | rea de estudo ________________________________ 15
3.2 | Amostragem __________________________________ 18
3.3 | Determinao de parmetros fsico-qumicos _______ 20
3.4 | Magnitude da contaminao _____________________ 21
3.5 | Ensaios ecotoxicolgicos _______________________ 24
3.6 | Fluxos de contaminantes em guas fluviais ________ 26
4 | PARMETROS FSICO-QUMICOS EM GUAS FLUVIAIS __ 30
4.1 | Determinao do pH ____________________________ 30
4.2 | Determinao da temperatura e do oxignio dissolvido ______________________________________________ 32
4.3 | Determinao da acidez e sulfato _________________ 34
4.4 | Determinao de alumnio e ferro _________________ 37
4.5 | Determinao de mangans total e solvel _________ 40
4.6 | Determinao de slidos totais, dissolvidos e material particulado em suspenso _______________________ 42
4.7 | Determinao de amnia, condutividade eltrica e do
potencial redox ____________________________________ 45
4.8 | Determinao de brio, mercrio e zinco ___________ 49

5 | PARMETROS FSICOS E QUMICOS EM SOLOS


ALUVIAIS ___________________________________________ 53
6 | AVALIAO ECOTOXICOLGICA ____________________ 55
6.1 | Potencial txico das guas fluviais ________________ 55
6.2 | Potencial txico dos solos _______________________ 57
7 | GEOQUMICA AMBIENTAL DOS SEDIMENTOS FLUVIAIS _ 60
7.1 | Determinao do pH ____________________________ 60
7.2 | Determinao de alumnio e ferro total _____________ 61
7.3 | Determinao de slica total______________________ 64
7.4 | Determinao de mercrio _______________________ 66
7.5 | Determinao de brio, mangans e zinco _________ 67
8 | FLUXOS TOTAIS DE CONTAMINANTES EM GUAS
FLUVIAIS NA ESTAO SECA __________________________ 72
8.1 | Fluxos totais de alumnio, ferro e mangans ________ 72
8.2 | Fluxos de slidos totais e sulfato _________________ 73
8.3 | Fluxos de zinco ________________________________ 75
9 | FLUXOS ESPECFICOS DE CONTAMINANTES EM
GUAS FLUVIAIS NA ESTAO SECA ___________________ 77
9.1 | Fluxos especficos de alumnio, ferro e mangans
total _____________________________________________ 77
9.2 | Fluxos especficos de slidos totais e sulfato _______ 79
9.3 | Fluxos especficos de zinco______________________ 80
10 | AVALIAO DOS INCREMENTOS (BALANO) DOS
FLUXOS ESPECFICOS DE CONTAMINANTES NOS
SEGMENTOS FLUVIAIS NA ESTAO SECA ______________ 82

11 | CONCLUSES E RECOMENDAES FINAIS __________ 88


12 | AGRADECIMENTOS _______________________________ 92
13 | BIBLIOGRAFIA ___________________________________ 93
ANEXO I ____________________________________________ 99
ANEXO II ___________________________________________ 100
ANEXO III __________________________________________ 101
ANEXO IV __________________________________________ 102
ANEXO V ___________________________________________ 103

RESUMO
O carvo consiste na principal fonte mineral brasileira de recursos no-renovveis, e sua extrao tem causado srios impactos ambientais. O objetivo deste trabalho avaliar os fluxos
fluviais de contaminantes e seu balano de massa para trs
bacias impactadas pela minerao de carvo na regio carbonfera sul catarinense: Ararangu, Tubaro e Urussanga. Parmetros hidrogeoqumicos e anlises qumicas totais (alumnio, ferro, mangans, slidos totais e sulfato) foram determinados, e os fluxos de contaminantes (FC) foram calculados atravs da multiplicao entre a vazo da drenagem e a concentrao do contaminante. Os fluxos especficos de contaminantes
(FECs) foram calculados atravs da razo entre os FC e a rea
de drenagem. O balano de massa dos contaminantes foi realizado utilizando-se os dados de FECs, e os segmentos fluviais
crticos de contaminao foram identificados. Os resultados
revelaram que as vazes e a rea de drenagem desempenharam papel fundamental nos processos de diluio e/ou concentrao dos contaminantes estudados. O balano de massa revelou que a bacia do rio Ararangu a mais contaminada e, no
entanto, o segmento fluvial mais crtico de contaminao entre
todas as bacias estudadas est localizado na bacia do rio
Tubaro. Na Bacia do rio Urussanga, o segmento fluvial jusante das reas mineradas por Coquerias Rio Deserto se apresentou extremamente crtico. Espera-se que esses resultados
possam contribuir para gesto sustentvel da atividade de minerao nas bacias estudadas, oferecendo suporte tomada
de deciso em medidas de sade pblica e de controle ambiental.
Palavras-chave
carvo, drenagem cida, metais txicos, risco ambiental

ABSTRACT
Coal mining is the most important Brazilian mineral source of
non-renewable energy, and its extraction has been causing
serious environmental impacts. This work aims to assess
contaminants fluvial fluxes and their subsequent mass balances in
three basins impacted by coal mining in the Coal Region of
Santa Catarina State: Ararangu, Tubaro e Urussanga. Hydrogeochemical parameters and total chemical analysis (aluminium,
iron, manganese, total solids and sulfate) were determined, and
contaminants fluxes (FC) were calculated through the
multiplication of the contaminant concentration area and fluvial
flow. Contaminants specific fluxes (FEC) were calculated
through the ratio of FE and drainage area. Mass balance was
performed using FECs data, and critical fluvial segments of
contamination were identified. Results suggest that in fact
fluvial flow and drainage area played an important role in the
dilution and/or concentration processes of contaminants. Mass
balance revealed that Ararangu river basin is the most
impacted basin, and the most critical segment of contamination
among the three basins is located at the Tubaro river basin. At
the Urussanga River Basin, a critical fluvial segment was
located downstream of the areas mined by Coquerias Rio
Deserto. It is expected that those results can contribuite for a
sustainable management of mining activities at the studied
basins, supporting decision-making in programs of public health
and environmental control.
Keywords
coal, acid drainage, toxic metals, environmental risk

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1 | INTRODUO
No Brasil, o carvo mineral a maior fonte de energia no renovvel, mas a sua minerao, nos moldes efetuados at recentemente, vem acarretando srios impactos ao meio ambiente (van HUYSSTEEN et al., 1998).
A presena de sulfetos de ferro (FeS2) nos resduos slidos
(rejeitos finos e grossos) e no estril do carvo pode causar a
drenagem cida, contendo metais pesados e outros contaminantes, que pode atingir cursos dgua superficiais, solo e
guas subterrneas (van HUYSSTEEN et al., 1998). A gerao
da drenagem cida, a partir da oxidao de sulfetos, constitui
um dos maiores desafios enfrentados pela atividade de minerao, sobretudo no que diz respeito ao seu controle e/ou minimizao de seus efeitos. As principais reaes de oxidao da
pirita, descritas na Equao 1, dependem essencialmente da
disponibilidade de gua e oxignio.
FeS2 + 7/2 O2 + H2O = Fe2+ + 2SO42- + 2H+
Fe2+ + O2 + H+ = Fe3+ + H2O

Equao 1

FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+


Fe3+ + 3H2O = Fe(OH)3 + 3H+
A acidez gerada a partir desse processo qumico constitui, por
si s, um desequilbrio das condies ambientais na rea de
influncia do empreendimento mineiro, alm de aumentar a
solubilidade de diversos metais txicos. Os sulfetos de ferro
ainda contribuem para as emisses atmosfricas de SO2, possibilitando a ocorrncia de chuvas cidas (ALEXANDRE,
2000). Uma vez liberados para o meio ambiente, esses

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Zuleica Carmen Castilhos et alii

poluentes podem sofrer transformaes qumicas e/ou fsicas,


com transferncia entre compartimentos ambientais.
A literatura tradicionalmente enquadra metais pesados como
mercrio (Hg), chumbo (Pb), arsnio (As), cromo (Cr), nquel
(Ni), zinco (Zn) e cdmio (Cd) na classe dos contaminantes
particularmente perigosos (CONAMA, 2005; CETESB, 2001;
WHO, 1990). Diferentes formas qumicas que constituem estes
elementos conferem distintos nveis de biodisponibilidade e
efeitos txicos sade humana e biota. Embora possam bioacumular, a maioria dos metais, exceto o Hg, no apresentam
biomagnificao (transferncia com acmulo atravs da cadeia
trfica) na biota aqutica. No contexto do ambiente fluvial, outros metais importantes, como alumnio (Al), ferro (Fe) e mangans (Mn) (SDM/SDRA, 1997; DNPM, 1999), tambm devem
ser considerados, devido sua abundncia em ambientes tropicais.
Em decorrncia da oxidao da pirita e subsequente gerao
de cido sulfrico (Equao 1), ecossistemas aquticos afetados pela drenagem cida comumente apresentam elevadas
concentraes de sulfato (ALEXANDRE & KREBS, 1995; DNPM,
1999). Alm disso, o pH cido das guas superficiais interfere
de maneira bastante efetiva na especiao e distribuio geoqumica dos metais, favorecendo sua partio para a frao
dissolvida, bem como sua liberao a partir de solos e sedimentos aquticos.
A minerao de carvo, sobretudo do tipo betuminoso (superficial e subterrneo), reportou, em 2000, que cerca de 86,6% de
suas emisses estavam relacionadas disposio de rejeitos
sobre solos, 7,2% a emisses atmosfricas e 4,8% a descargas em guas superficiais (USEPA, 2005). Nos Estados

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Unidos, entre as 15 substncias qumicas liberadas em maiores quantidades pela indstria de carvo mineral predominam,
em ordem crescente de quantidade: compostos de brio, compostos de mangans, brio (elemento), alumnio, zinco e amnia. Nenhum outro agente qumico, alm dos citados, constitui
mais do que 10% do total das liberaes da indstria carbonfera (USEPA, 2005).
Diversos trabalhos demonstram que, em geral, as tentativas de
caracterizao de gradientes de metais pesados ao longo de
um rio, baseadas exclusivamente na observao da distribuio espacial das suas concentraes, so fadadas ao insucesso. Quando no so constatadas diferenas estatisticamente significativas entre as concentraes ao longo dos rios,
depreende-se que os metais esto homogeneamente distribudos ao longo do sistema fluvial. Portanto, no possvel: a)
nem identificar os gradientes espaciais de concentrao de
metais ao longo da drenagem; b) nem quantificar as cargas de
metais de origem antrpica lanadas s correntes; e, c) principalmente, nem avaliar, hierarquizar e priorizar os segmentos
fluviais crticos e, consequentemente, as medidas de controle
da poluio em funo do risco de exposio das populaes
humanas e da biota.
Visando preencher essa lacuna, uma abordagem dinmica,
com base no balano de massa de parmetros analisados em
guas fluviais (incluindo metais pesados, sulfato e slidos totais) foi desenvolvida e inicialmente aplicada avaliao dos
impactos em rios afetados pela minerao de carvo no Estado
do Rio Grande do Sul (BIDONE et al., 2000). A referida metodologia dever ser aplicada rea de estudo do presente trabalho.

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Zuleica Carmen Castilhos et alii

2 | OBJETIVOS
Contribuir para o desenvolvimento sustentvel da minerao
na Bacia Carbonfera Sul Catarinense, atravs da utilizao de
metodologias de monitoramento ambiental, visando avaliao
da recuperao ambiental e das aes de preveno, reduo
dos impactos da drenagem cida de minas (DAM) e promoo
do reuso da gua, tendo como objetivos especficos:
Realizar o monitoramento de parmetros hidrogeoqumicos bsicos j indicados em estudos pretritos, bem
como de contaminantes-chave (ainda no avaliados).
Gerar um gradiente de impacto, que ser utilizado
como indicativo de tendncia de recuperao e identificar valores de referncia para eles.
Subsidiar o Comit Gestor com informaes sobre a
qualidade de guas nas trs bacias hidrogrficas impactadas.
Fortalecer os grupos de pesquisa e as interaes entre
as instituies executoras e co-executoras.
Avaliar o potencial txico das guas fluviais e dos solos
aluviais prximos aos sistemas de drenagem.
Divulgar os resultados para a comunidade cientfica e
para a sociedade em geral.

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3 | MATERIAIS E MTODOS
3.1 | rea de estudo
3.1.1 | Localizao geogrfica
A Bacia Carbonfera Sul Catarinense est localizada na regio
Sudeste do Estado de Santa Catarina e corresponde a aproximadamente 10% da superfcie do Estado (Figura 1). Trs bacias hidrogrficas so consideradas impactadas pela atividade
mineradora de carvo: Bacia do Rio Tubaro, Bacia do Rio
Urussanga e Bacia do Rio Ararangu (CETEM/CANMET, 2000).

Figura 1. Localizao geogrfica e pontos de amostras nas bacias dos


rios Ararangu, Tubaro e Urussanga.

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Zuleica Carmen Castilhos et alii

Conforme definido na Lei de Poltica Nacional do Meio Ambiente (Lei n 6.938, de 31 de agosto de 1981), para a caracterizao dos limites da rea geogrfica direta ou indiretamente
impactada por atividades antropognicas, a bacia hidrogrfica
deve ser utilizada como unidade bsica de gerenciamento ambiental.

3.1.2 | Aspectos gerais da minerao de carvo


Em termos gerais, na regio carbonfera sul-catarinense, o carvo mineral extrado em minas a cu aberto ou subterrneas,
e enviado s usinas de beneficiamento, onde so gerados resduos slidos e efluentes lquidos. Estes efluentes, contendo
grande quantidade de rejeitos finos, so direcionados para bacias de decantao. Em alguns casos, aps a decantao, a
gua lanada diretamente no corpo hdrico mais prximo. Os
rejeitos grossos so dispostos, mais frequentemente, em reas
planas, e, ocasionalmente, em antigas cavas de minerao a
cu aberto.
Em algumas localidades, os rejeitos (grossos e finos) j esto
sendo rebeneficiados. O rebeneficiamento dos rejeitos grossos
expe a pirita remanescente ao oxignio e s guas pluviais,
podendo desencadear novamente o processo de oxidao e
consequente formao de drenagem cida. Os rejeitos grosseiros so depositados em pilhas e/ou usados para construo
de bacias de decantao dos finos, alm de serem utilizados
na pavimentao de ptios.
Diversos trabalhos de monitoramento ambiental j foram executados nesta rea (CETEM, 2000). De 2002 a 2004, foi realizado um amplo monitoramento da qualidade das guas da Bacia Carbonfera de Santa Catarina, coordenado pelo DNPM

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(Departamento Nacional de Produo Mineral), em conjunto


com a FATMA (Fundao do Meio Ambiente), com o acompanhamento do Comit Gestor para Recuperao da Bacia Carbonfera. A finalidade era a de avaliar a qualidade dos rios afetados pela minerao de carvo nas bacias dos rios Tubaro,
Ararangu e Urussanga. A execuo foi de responsabilidade
da UNESC (Universidade do Extremo Sul Catarinense), nas
bacias dos rios Ararangu e Urussanga e da UNISUL (Universidade do Sul de Santa Catarina), na bacia do Rio Tubaro.
Foram monitorados vrios trechos de rios e crregos, resultando numa densa rede de monitoramento com 299 estaes
de amostragem, distribudos nas trs bacias hidrogrficas.

3.1.3 | Aspectos legais


Em 1980, a Bacia Carbonfera Sul Catarinense foi classificada
como XIV rea Crtica Nacional para Efeito de Controle de
Degradao Ambiental. Em 05 de janeiro de 2000, o Juiz Federal da 1 Vara, Dr. Paulo Afonso Brum Vaz, proferiu sentena
referente ao civil pblica 93.8000533-4, de autoria do Ministrio Pblico Federal, que condena solidariamente as empresas carbonferas de Santa Catarina e a Unio a recuperarem a degradao ambiental proveniente do setor de carvo
mineral no Sul de Santa Catarina. Desde maio daquele ano, o
MCT/CETEM e CANMET (Canada Centre for Mineral Technology),
juntamente com o Grupo de Meio Ambiente do Sindicato das
Indstrias Carbonferas de Santa Catarina (SIECESC), desenvolvem plano para a recuperao ambiental da regio. Atualmente, o CETEM e algumas empresas carbonferas vm atuando em conjunto, visando implantao de sistemas de gesto integrada.

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Com o objetivo de sistematizar as aes de recuperao ambiental, foi criado atravs do Decreto Presidencial de 14 de
dezembro de 2000 e publicado no Dirio Oficial da Unio n
241 de 15/12/2000, o Comit Gestor para Recuperao Ambiental da Bacia Carbonfera de Santa Catarina. Recentemente
(2007), o Superior Tribunal de Justia condenou a Unio e mineradoras a repararem em danos ambientais, sendo que os
prazos foram de 10 anos e de trs anos (a contar da liminar
concedida pelo juzo de primeiro grau, no ano de 2000), para a
recuperao ambiental das bacias hidrogrficas e rea terrestre, respectivamente. Isto significa que a parte terrestre deveria
estar recuperada e que o prazo restante para a recuperao
das bacias hidrogrficas de trs anos, a partir de 2007.

3.2 | Amostragem
Foram realizadas duas campanhas de coleta: a primeira no
perodo de 13 a 15 de fevereiro de 2007 (estao mida vero), e a segunda durante os dias 03 e 04 de julho de 2007
(estao seca inverno), baseando-se nos ndices pluviomtricos expostos nos anexos I e II . As amostragens foram realizadas com o auxlio de trado para os solos, amostrador de forma
plana para os sedimentos de corrente, e recipientes de polietileno para as guas fluviais
A seleo dos pontos de coleta foi realizada durante reunio
envolvendo as equipes do CETEM e do IPAT. O critrio para a
escolha dos pontos de amostragem foi baseado em estudos
pretritos j realizados nas trs bacias estudadas e na subsequente identificao de reas crticas de contaminao. Os
trabalhos executados por Alexandre (2000) e Marcomin (1996)
orientaram a escolha dos pontos de coleta nas bacias dos rios

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Ararangu e Tubaro, respectivamente. A seleo dos pontos


amostrados na bacia do Rio Urussanga foi efetuada baseandose em dados de monitoramentos prvios realizados pelo IPAT.
Por fim, foram selecionados nove pontos de amostragem de
guas fluviais para a primeira campanha de campo (estao
mida), e 15 pontos para a segunda campanha de coleta (estao seca), conforme apresentado na Figura 1 e anexos III, IV e
V.
Durante a primeira campanha de campo, as guas fluviais foram coletadas simultaneamente nas trs bacias durante cinco
horas por dia, de hora em hora, das 11h00 s 15h00, formando
uma amostra composta diria, durante trs dias consecutivos
de amostragem. A coleta foi realizada por uma equipe composta por profissionais do CETEM e do IPAT.
A medio dos parmetros biogeoqumicos em guas fluviais,
coletadas durante a primeira campanha de coleta, no apresentou diferena estatstica significativa entre as amostras individuais horrias e a amostra composta, durante os trs dias
consecutivos de amostragem. Em decorrncia disso, o procedimento adotado para a segunda campanha de campo foi simplificado. Dessa forma, optou-se por realizar a coleta simultnea nas trs bacias, de uma amostra simples de hora em hora,
agrupadas em uma amostra composta, no final de um nico dia
de coleta.
As amostras de sedimentos fluviais de corrente e de solos aluviais (solos comumente desenvolvidos a partir do material depositado nas margens de drenagens) foram coletadas nos arredores dos mesmos pontos de amostragem de guas fluviais.
Posteriormente, as amostras foram enviadas ao Laboratrio de
Solos e Fertilizantes do IPAT, bem como aos Laboratrios de

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Especiao de Mercrio Ambiental (LEMA), e de Ecotoxicologia


Aplicada Indstria Minero-Metalrgica (LECOMIN) do CETEM.

3.3 | Determinao dos parmetros fsico-qumicos


3.3.1 | guas fluviais
Para a avaliao da qualidade ambiental das guas fluviais,
foram analisados os seguintes parmetros, por meio das seguintes metodologias: acidez total (titulao com hidrxido de
sdio a pH 8,3); ferro, alumnio, brio, mangans e zinco (espectrometria de absoro atmica por chama); mercrio (espectrometria de absoro atmica com gerao de vapor frio);
amnia (titulometria, com a tcnica do indofenol); slidos dissolvidos e slidos totais (mtodo gravimtrico) e sulfato (mtodo turbidimtrico). Os seguintes parmetros hidrogeoqumicos tambm foram medidos: pH, oxignio dissolvido (O.D.),
condutividade eltrica e potencial redox (ORP). Estas anlises
foram realizadas pelo Laboratrio de guas e Efluentes Industriais do IPAT. As determinaes de temperatura foram realizadas em campo, com o auxlio de termmetro de mercrio.

3.3.2 | Solos e sedimentos fluviais


Durante a segunda campanha foram somente coletadas amostras de sedimentos nos pontos de coleta adicionais. As
anlises de mercrio total, realizadas pelo LEMA (CETEM)
(espectrometria de absoro atmica acoplada tcnica de
termodessoro), foram somente efetuadas nas amostras da
primeira campanha de campo. Os seguintes parmetros foram
quantificados nos sedimentos: pH (em gua, na proporo de

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1:5 mtodo potenciomtrico), alumnio, brio, mangans,


ferro, zinco total (por espectrometria de absoro atmica) e
slica (mtodo gravimtrico). Estas anlises foram realizadas
pelo Laboratrio de Solos e Fertilizantes do IPAT.
Nas amostras de solo, foram somente quantificados o pH [em
gua, segundo Embrapa (1997)], a umidade (em estufa a
105C por 24 horas, com o emprego de mtodo gravimtrico) e
a concentrao de mercrio total (por espectrometria de absoro atmica acoplada tcnica de termodessoro). Estas
anlises foram realizadas pelos Laboratrios de Especiao de
Mercrio Ambiental (LEMA) e de Ecotoxicologia Aplicada
Indstria Mnero-Metalrgica (LECOMIN) do CETEM. Antes de
serem enviadas para a anlise qumica e/ou toxicolgica, as
amostras de solos e sedimentos foram secos temperatura
ambiente e peneiradas a 10 mesh (peneiras de nylon).

3.4 | Magnitude da contaminao


3.4.1 | guas fluviais e solos
A magnitude da contaminao foi avaliada atravs da comparao com os padres de qualidade ambiental propostos por
CONAMA (2005) E CETESB (2001), para guas fluviais e solos, respectivamente.
importante destacar que os valores propostos por CETESB
(2001) foram obtidos a partir de amostras coletadas somente
no Estado de So Paulo e, dessa forma, estes dados possuem
algumas restries ao serem comparados a outras regies
geogrficas do pas, devido a diferenciaes espaciais inerentes geologia e pedologia de cada estado.

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Zuleica Carmen Castilhos et alii

3.4.2 | Sedimentos fluviais


O grau de contaminao dos sedimentos fluviais foi avaliado
atravs da comparao com os valores orientadores estipulados por CONAMA (2004) e do clculo dos ndices de Geoacumulao (IGEO) (MLLER, 1979 apud GUERRA, 2000).
No Brasil, o nico documento legal referente qualidade ambiental de sedimentos aquticos a Resoluo CONAMA n 344
(CONAMA, 2004), cujos critrios de formulao foram baseados em legislaes ambientais internacionais, dentre as quais
se destaca a canadense (CANADIAN COUNCIL, 2001). O referido documento trata da disposio de sedimentos de dragagem, bem como estabelece as concentraes de contaminantes a partir das quais se prev baixa (Nvel 1) ou alta (Nvel 2)
probabilidade de efeitos txicos biota.
A orientao de Canadian Council (2001) para teores de metais pesados em sedimentos baseada na toxicidade destes
contaminantes para a biota bentnica. De acordo com Canadian
Council (2001), em decorrncia da complexa composio qumica e mineralgica dos sedimentos fluviais e das suas interrelaes com o substrato aquoso, o mais prudente para efeitos
de diagnstico ambiental a associao de aspectos sedimentolgicos/geoqumicos e bioindicadores aquticos. Sendo
assim, as concentraes de referncia de Canadian Council
(2001) e de CONAMA (2004) foram determinadas de acordo
com ensaios ecotoxicolgicos em sedimentos de gua doce
enriquecidos de substncias-teste, utilizando organismos bentnicos.

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Clculo do ndice de Geoacumulao de metaispesados


A avaliao quantitativa do grau de poluio por metais pesados nos sedimentos fluviais foi realizada atravs do clculo do
IGEO (MLLER, 1979 apud GUERRA, 2000), com base em
teores de background obtidos em folhelhos (Equao 2). Esta
metodologia de avaliao vem sendo tradicionalmente utilizada
por diversos outros autores (RODRIGUES-FILHO, 1995; GUERRA,
2000; MOREIRA & BOAVENTURA, 2003) e, dessa forma, os
dados gerados constituem um bom parmetro de comparao.
A utilizao dos valores de background obtidos em folhelhos
decorre do fato destas rochas corresponderem s mais abundantes litologias de origem sedimentar presentes na Terra
(MARINS et al., 2005), alm de possurem granulometria fina e
elevados teores de matria orgnica. Alm disso, os teores de
metais determinados nestas rochas remetem de maneira bastante efetiva s concentraes usualmente encontradas em
ambientes fluviais no degradados (MARINS et al., 2005).
IGEO = Log2 Me / NBNMe

Equao 2

Onde,
Me: Concentrao do metal no sedimento;
NBNMe: Background geoqumico do metal no folhelho mdio
(folhelho padro).
O IGEO pode ser agrupado em 7 classes (de 0 a 6), as quais
descrevem o incremento do metal em relao ao background e
aos respectivos graus de poluio (Tabela 1).

24

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Tabela 1. ndice de Geoacumulao (IGEO) de metais pesados nos


sedimentos do Rio Reno (Alemanha).
Intensidade da poluio

Acumulao no
sedimento (IGEO)

Classe IGEO

Muito a fortemente poludo

>5

Forte a muito fortemente poludo

>4-5

Fortemente poludo

>34

Moderado a fortemente poludo

>23

Moderadamente poludo

> 1 -2

Pouco a moderadamente poludo

>01

Praticamente no poludo

<0

Fonte: Mller (1979) apud Guerra (2000).

3.5 | Ensaios ecotoxicolgicos


3.5.1 |guas fluviais
O teste de toxicidade aguda com o emprego de micro-crustceos da espcie Daphnia magna (Figura 2) consistiu na exposio de 50 indivduos jovens (fmeas) (10 organismos por rplica), de 6 a 24 horas de idade, s amostras de guas fluviais
(ISO, 1996), com e sem ajuste de pH (ao redor de 7 unidades),
a fim de avaliar a influncia deste parmetro na toxicidade. Por
motivos de viabilidade analtica, estes testes foram somente
realizados com as amostras da primeira campanha de campo,
bem como foram executados pelo Laboratrio de Ecotoxicologia do IPAT.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

25

Fonte: http://www. commons.wikimedia.org

Figura 2. Aspecto do micro-crustceo da espcie Daphnia magna.

3.5.2 |Solos
O procedimento laboratorial adotado para o teste de toxicidade
aguda com oligoquetas da espcie Eisenia andrei (Figura 3)
seguiu a norma da American Society for Testing and Materials
(ASTM, 2004). Sendo assim, foram utilizadas 600 g de cada
amostra e de solo artificial para o controle (massa suficiente
para a execuo do ensaio em triplicata), sendo a umidade e
pH ajustados para 45% e 7, com a adio de gua destilada e
de carbonato de clcio (CaCO3), respectivamente. A constituio do solo artificial seguiu as recomendaes de OECD (1984)
(70% de areia, 20% de caulim e 10% do musgo Sphagnum).
Antes de introduzir o total de 10 oligoquetas adultos (Figura 3A)
em cada rplica, os organismos foram deixados sem alimentao sobre papel de filtro umedecido com gua destilada em um
recipiente de polietileno, durante 24 horas, para o purgamento
do contedo intestinal (ASMT, 2004). Durante os 14 dias de
teste em laboratrio, os oligoquetas foram mantidos temperatura de 22C, sem alimentao e com iluminao constante.

26

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Ao final do ensaio, os oligoquetas sobreviventes foram novamente deixados para o esvaziamento do contedo intestinal
por 24 horas, conforme o procedimento anteriormente descrito.

(A)

(B)

Figura 3. Aspecto do oligoqueta da espcie Eisenia andrei (A); teste


de toxicidade aguda executado no Laboratrio de Ecotoxicologia
Aplicada Indstria Mnero-Metalrgica do CETEM (B).

A determinao do pH foi executada de acordo com Embrapa


(1997), e com o emprego de equipamento da marca DIGIMED.
O monitoramento da umidade foi efetuado por gravimetria (24
horas em estufa, a 105C). A perda de peso dos oligoquetas
sobreviventes foi avaliada considerando o peso individual
mdio de cada organismo, pesado antes e depois do ensaio.
Em virtude da pouca massa disponvel para realizao das
rplicas com as amostras coletadas na bacia do Rio Tubaro,
optou-se por no utiliz-las na realizao dos testes de toxicidade.

3.6 | Fluxos de contaminantes em guas fluviais


Esta metodologia, utilizada em diversos trabalhos de avaliao
de impactos sobre recursos hdricos (HATJE, 1996; HATJE et
al. 1998; LAYBAUER, 1995; LAYBAUER & BIDONE, 1997; ORTIZ,
1999; SPANEMBERG, 1999; TRAVASSOS, 1994; TRAVASSOS

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

27

& BIDONE, 1996; GUERRA, 2000), consiste no clculo dos fluxos,


fluxos especficos e incremento de contaminantes em distintos
segmentos ao longo do sistema de drenagem.
No presente estudo, os fluxos foram calculados apenas para a
estao seca (inverno), referente s coletas durante os dias 03
e 04 de julho de 2007. Tendo em vista que o estudo objetiva
avaliar a contribuio das reas de minerao na contaminao das guas e sedimentos fluviais, a situao amostral mais
favorvel a estao seca, por ser uma situao de menor
capacidade de diluio das guas (e alimentao da drenagem
pelas guas subterrneas que atravessam dos solos, naturais
e construdos/degradados) e, portanto, mais favorvel deteco da influncia dos fluxos (cargas) fluviais. Na regio, esta
situao particularmente favorecida entre os meses de maio
a julho.

3.6.1 | Fluxos de contaminantes


Os fluxos da equao de transferncia de massa (afluente e
efluente, em kg/dia) foram definidos, unicamente, pelo produto
das variveis de vazo, medidas simultneas s coletas (com o
auxlio de um fluxmetro), e das concentraes dos contaminantes na gua, conforme indicado na Equao 3.
Fluxo (kg/dia) = Concentrao (kg/L) x Vazo (L/dia)

Equao 3

importante salientar que esta uma abordagem conservadora, que pressupe a predominncia das condies de fluxo
laminar, ou seja, um cenrio crtico em relao capacidade
suporte do meio em receber, acumular e/ou transformar as
cargas antrpicas de contaminantes.

28

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Outro esclarecimento importante diz respeito definio do


estado operacional do balano de massa como estacionrio
(steady state). Tal considerao estabelece que no ocorre
variao do volume de gua no segmento fluvial durante o perodo de tempo considerado na anlise. Dessa forma, assumem-se como constantes as vazes representativas de entrada e sada do segmento neste intervalo.
A fim de gerar padres de qualidade ambiental para os dados
de fluxos, utilizou-se as concentraes-limite de contaminantes
em guas fluviais, estipuladas pela legislao brasileira (Resoluo 375 - CONAMA, 2005) na realizao dos clculos, conjugadas com as vazes obtidas em campo.

3.6.2 | Clculo dos fluxos especficos de contaminantes


A partir da abordagem dinmica de balano de massas (BIDONE
et al., 1999), foram estimados os fluxos especficos e o incremento destes fluxos em cada segmento fluvial estudado na
regio carbonfera sul catarinense. O fluxo especfico (kg/dia/km2)
foi calculado em relao rea de drenagem de cada ponto de
coleta (Equao 4). As estimativas das reas de drenagem
foram calculadas com o auxlio do programa SPRING 4.33,
disponibilizado pelo Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais
(INPE). Os dados utilizados para os clculos dos fluxos especficos e incrementos referem-se apenas aos resultados obtidos
na coleta de inverno, por se tratar de poca crtica.
Fluxo Especfico (kg/dia/km2) = Fluxo (kg/dia) x AD-1 (km2)

Equao 4

Onde,
AD: rea de drenagem referente ao ponto de amostragem.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

29

3.6.3 | Clculo dos incrementos (Balano de Massa)


O balano de massa baseado na Lei da Conservao de
Massa, e sua expresso foi desenvolvida para representar o
volume de controle de uma rea especfica (como por exemplo,
um segmento de rio), ou seja, o fluxo de material que entra, sai
ou se acumula dentro desse volume. Sendo assim, o balano
de massa de contaminantes foi realizado com os dados de
fluxo especfico (Equao 5), de forma a gerar um gradiente
espacial e a identificar segmentos fluviais crticos de contaminao. O termo Incremento diz respeito massa interna acumulada dentro de cada segmento fluvial, e est relacionada
aos processos hidrogeoqumicos que ocorrem dentro de cada
compartimento.
Incremento (kg/dia/km2) = FEC (efluente) FEC (afluente)

Equao 5

Onde,
Incremento: taxa de contaminante acumulada no segmento fluvial;
FEC (efluente): fluxo especfico de contaminante que sai do
segmento fluvial (output);
FEC (afluente): fluxo especfico de contaminante que entra no
segmento fluvial (input).

30

Zuleica Carmen Castilhos et alii

4 | PARMETROS FSICO-QUMICOS MEDIDOS EM


GUAS FLUVIAIS
4.1 | Determinao do pH
Durante as duas campanhas de campo, os valores de pH medidos nas nascentes variaram entre 6 e acima de 7 unidades
(Figuras 4 e 5), valores considerados apropriados para guas
fluviais no impactadas das classes I e II (CONAMA, 2005).
Os valores de pH medidos nos pontos a jusante das nascentes
variaram entre cerca de 3 e 4 unidades (exceto o BHT03 na
estao mida, e BHT05 na estao seca). Durante a estao
mida, dos nove pontos amostrados nas trs bacias, apenas
quatro esto em conformidade com a legislao brasileira
(CONAMA, 2005), sendo que trs deles correspondem a nascentes. Na estao seca, dos 15 amostrados nas trs bacias,
apenas quatro esto em conformidade com os padres estipulados por CONAMA (2005), sendo que trs deles so nascentes.
Na BHT observa-se uma reduo sensvel dos valores de pH
da estao seca para a estao mida (Figuras 4 e 5), devido,
possivelmente, ao maior volume de precipitao durante o
vero (Anexos I e II), possibilitando uma diluio mais efetiva
dos contaminantes. Nas outras duas bacias, esta reduo
menos perceptvel.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

31

Nota: na seta limite crtico para guas-classe 1 (nascentes) e para guasclasse 2. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 4. Valores de pH medidos em guas fluviais durante a estao


mida.

Nota: na seta limite crtico para guas-classe 1 (nascentes) e para guasclasse 2. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 5. Valores de pH medidos em guas fluviais durante a estao


seca.

32

Zuleica Carmen Castilhos et alii

4.2 | Determinao da temperatura e do oxignio


dissolvido
Os valores de temperatura nas nascentes variaram entre 19,5
e 20,5C, e 14,6 e 17,2C, para a estao mida e seca, respectivamente (Figuras 6 e 7). Estes valores foram semelhantes
queles obtidos por Marcomin (1996), na nascente do Rio Tubaro
(14,7C na estao de inverno, e 18,5C na coleta de vero),
bem como temperatura determinada por Alexandre (2000) na
nascente do Rio Me Luzia durante a estao mida (19C).
Ainda, como esperado, durante a estao seca (inverno) foram
constatadas as menores temperaturas (Figuras 6 e 7).
Em comparao com os demais pontos de coleta, as nascentes apresentaram menores valores de temperatura, o que tambm foi constatado nos trabalhos de Alexandre (2000) e
Marcomin (1996). Isso decorre da presena de mata ciliar nas
nascentes, que tende a diminuir a intensidade de radiao solar que incide sobre a drenagem. Lima (1989) apud Marcomin
(1996) salienta que, alm da temperatura, a mata ciliar desempenha papel fundamental em outros aspectos da hidrologia de
guas pluviais (abastecimento de aquferos, eroso de solos,
entre outros), afetando de maneira bastante efetiva a geoecologia do ambiente. So garantias para a qualidade da gua
atual e futura.
Os valores de oxignio dissolvido (OD) no ultrapassaram os
estipulados por CONAMA (2005), a exceo do ponto BHA04
(durante a estao seca), Figuras 6 e 7. Constatou-se, para as
bacias dos rios Tubaro e Urussanga, uma tendncia de diminuio do oxignio dissolvido de montante para jusante. Este
fato pode ocorrer devido a alguns processos no excludentes
entre si: (i) geomorfologia sobre a qual a drenagem encontra-

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

33

se instalada, cujos desnveis topogrficos (e, consequentemente,


a energia e potencial de oxigenao da drenagem) diminuem
da nascente para a foz; (ii) ao comportamento da temperatura
que hidrogeoquimicamente inverso ao do OD (i.e., quanto
maior a temperatura, menor a concentrao do OD); (iii) ao
consumo de OD em processos oxidativos de contaminantes
durante o transporte ao longo dos rios.
O fato da temperatura e do OD apresentarem o mesmo padro
de distribuio ao longo da drenagem BHA na estao seca, e
no inverso, como de se esperar, deve ser investigado em
futuros trabalhos. Na Figura 9, os teores de OD em BHA deveriam ser maiores. Aparentemente, a sua reduo pode estar
vinculada a processos de poluio orgnica

Nota: na seta inferior limite crtico de oxignio para guas-classe 1; na seta


superior lmite crtico de oxignio para guas-classe 2. BHA = Rio Ararangu,
BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 6. Valores de temperatura e de oxignio dissolvido medido em


guas fluviais durante a estao mida.

34

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Nota: na seta inferior limite crtico de oxignio para guas-classe 1; na seta


superior limite crtico de oxignio para guas-classe 2. BHA = Rio Ararangu,
BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 7. Valores de temperatura e de oxignio dissolvido medido em


guas fluviais durante a estao seca.

4.3 | Determinao da acidez e sulfato


Durante as duas campanhas de coleta, foi observada uma relao positiva entre os teores de sulfato e de acidez (Figuras 8 e
9), fenmeno tpico de reas afetadas pela drenagem cida de
minas (FUNGARO & IZIDORO, 2006) ou por solos construdos, i.e., reas de depsitos de rejeitos e outras similares.
Isso decorre da exposio da pirita ao oxignio e guas fluviais
e pluviais, que promovem a sua oxidao e a formao de
cido sulfrico (H2SO4). Durante a estao mida foram detectados nveis menores de acidez e de sulfato (Figura 10), possivelmente pelo maior volume de precipitao pluviomtrica

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

35

(Anexos I e II) e consequente aumento das vazes e dos processos de diluio nos rios.
O ponto BHU02 foi o mais crtico entre todas as bacias estudadas (Figuras 8 e 9), confirmando o baixssimo valor de pH (2,9
unidades) obtido para esse ponto, mesmo durante a coleta de
vero (Figura 4). Durante a estao mida, somente o ponto
BHU02 apresentou concentrao de sulfato acima daquela
estipulada por CONAMA (2005), Figura 8, enquanto durante a
estao seca, 47% das amostras apresentaram teores de sulfato acima do referido limite (Figura 9).
Pde ser constatada, para as bacias dos rios Tubaro e
Urussanga, uma tendncia de diminuio do sulfato com a acidez de montante (exceto as nascentes) para jusante. Na BHA
(sub-bacia Rio Me Luzia) no existe um gradiente ntido. Aparentemente, a distribuio permanece em um mesmo patamar
de concentrao, no geral mais elevado do que o observado
nas outras duas bacias.
Na BHT, durante a estao seca, com exceo do ponto
BHT02 que apresentou teor de sulfato na faixa de 658 mg/L, os
valores obtidos para o referido parmetro (entre 5 e 133 mg/L)
foram similares queles determinados por Marcomin (1996)
durante o perodo de estiagem (os quais variaram entre 2,3 e
162,7 mg/L). Os resultados obtidos por Alexandre (2000) na
sub-bacia do Rio Me Luzia (entre 8 e 1780 mg/L) a partir de
uma malha de amostragem maior ao longo de um ano de monitoramento, apresentaram uma faixa de variao maior do
que os descritos neste trabalho (5 a 624 mg/L).

36

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Nota: na seta concentrao crtica de sulfato estipulada pelo CONAMA


(2005). BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 8. Teores de acidez e sulfato quantificados em guas fluviais


durante a estao mida.

Nota: na seta concentrao crtica de sulfato estipulada pelo CONAMA


(2005). BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 9. Teores de acidez e sulfato quantificados em guas fluviais


durante a estao seca.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

37

4.4 | Determinao de alumnio e ferro


A determinao de alumnio e ferro em guas fluviais remete
diretamente acidez e ao pH. Sendo assim, observou-se um
comportamento praticamente idntico no padro de distribuio
da acidez, Al total e Fe total ao longo das drenagens (Figuras
10 e 11). A principal fonte de ferro dos solos para as guas da
regio pode ser a prpria oxidao da pirita, pois alm deste
elemento ser um dos principais produtos da lixiviao de solos
tropicais; o alumnio pode tambm ser proveniente da acidez
dos solos em alumnio, resultante da lixiviao mineral mais
agressiva em reas carbonferas. Essas interpretaes so
mais apropriadas frao dissolvida desses metais na gua.
preciso salientar que as concentraes consideradas so as de
Fe e Al totais e, portanto, esto diretamente vinculadas ao
material particulado em suspenso. Por este motivo, as concentraes de Al so to elevadas (expressas em mg/L); via de
regra esse elemento apresenta concentraes na frao dissolvida muito baixas nas guas fluviais.
A exemplo do observado para o sulfato (Figuras 8 e 9), foram
detectados nveis menores de alumnio e ferro durante a estao mida (Figura 10), reforando o papel da sazonalidade da
precipitao pluvial nos processos de diluio dos contaminantes.
Com exceo das nascentes, todos os pontos de amostragem
apontaram concentraes totais de alumnio e ferro de at trs
ordens de grandeza maiores do que os teores recomendados
por CONAMA (2005), mesmo durante a estao mida (Figuras 10 e 11). Deve-se ressaltar, entretanto, que o CONAMA
trata de Al e Fe dissolvidos. As maiores concentraes de Fe e
Al entre as bacias estudadas foram as do ponto BHU02 na

38

Zuleica Carmen Castilhos et alii

bacia do Rio Urussanga. Este ponto j havia apresentado o


mesmo comportamento em relao ao sulfato e acidez. Com
comportamento similar, o mesmo seguido pelo ponto BHT2
na bacia do Rio Tubaro.
Da mesma forma que para o sulfato, pode ser constatada, para
as bacias dos rios Tubaro e Urussanga, uma tendncia de
diminuio dos gradientes de Fe e Al com a acidez de montante para jusante. E, conforme j registrado para o sulfato, na
BHA (sub-bacia Rio Me Luzia) no existe um gradiente ntido.
Aparentemente, a distribuio permanece em um mesmo patamar de concentrao, no geral mais elevado do que o observado nas outras duas bacias.
Alexandre (2000), ao quantificar os teores de ferro total na subbacia do Rio Me Luzia, detectou nveis que variaram entre
0,04 e 204 mg/L. Os resultados obtidos neste trabalho (entre
0,004 e 52,22 mg/L) esto em uma faixa um pouco inferior. Na
bacia do Rio Tubaro, durante o perodo de estiagem, Marcomin
(1996) detectou nveis de ferro que variaram entre 0,16 e 138
mg/L; valores um pouco menores a esses foram determinados
no presente trabalho (entre 0,02 e 88,63 mg/L).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

Fe

Acidez

140

1100

120

900

Fe & Al (mg/L)

100

700

80
500
60
300

40
20

100

-100

Acidez (mg/L)

Al

39

BHU03

BHU02

BHU01

BHT03

BHT02

BHT01

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: As concentraes crticas de ferro e alumnio dissolvidos, estipuladas


pelo CONAMA (2005), so de 0,1 e 0,3 mg/L, respectivamente. BHA = Rio
Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 10. Teores de ferro total, alumnio total e acidez quantificados


em guas fluviais durante a estao mida.
Fe

Acidez
1300

120

1100

100

900

80

700

60

500

40

300

20

100

Acidez (mg/L)

Al & Fe (mg/L)

Al
140

-100

BHU03

BHU05

BHU04

BHU02

BHU01

BHT05

BHT04

BHT03

BHT02

BHT01

BHA03

BHA05

BHA02

BHA04

BHA01

Pontos de coleta

Nota: As concentraes crticas de ferro e alumnio dissolvidos, estipuladas


pelo CONAMA (2005), so de 0,1 e 0,3mg/L, respectivamente. BHA = Rio
Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 11. Teores de ferro total, alumnio total e acidez quantificados


em guas fluviais durante a estao seca.

40

Zuleica Carmen Castilhos et alii

4.5 | Determinao de mangans total e solvel


A determinao das concentraes de mangans total e solvel revelou teores praticamente idnticos, o que no deixa de
ser surpreendente, j que o esperado a concentrao total
ser no geral muito superior dissolvida para praticamente todos os metais em guas fluviais. Este aspecto relacionado ao
mangans deveria ser mais estudado nas reas em foco. Estas
constataes sugerem que o baixo valor pH detectado nas
guas fluviais propicia a solubilizao e oxidao do mangans, elevando substancialmente a concentrao de sua frao
dissolvida, que atinge cerca de 90% do total (Figuras 12 e 13).
Uma importante fonte de mangans dissolvido so os efluentes
lquidos das carbonferas.
O comportamento da distribuio espacial dessas concentraes segue estritamente a da acidez e apresenta a mesma
relao j descrita para sulfato, ferro e alumnio nas trs bacias.
Mais uma vez, o ponto BHU02 (bacia do Rio Urussanga) apresentou as maiores concentraes secundado pelos pontos
BHT02 e BHT04, na bacia do Rio Tubaro. Todos sofrem forte
diluio jusante.
Todos os pontos de amostragem ( exceo das nascentes)
ultrapassaram o limite de mangans total preconizado por
CONAMA (2005) (Figura 13), chegando a atingir concentraes, na estao seca, cerca de 65 vezes maiores.
Na bacia do Rio Tubaro, com exceo do ponto BHT02 (que
chegou a ultrapassar o valor de 3 mg/L), os valores obtidos
para mangans total durante a estao seca variaram entre
0,01 e 1,6 mg/L e, dessa forma, compatveis aos teores obtidos

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

41

por Marcomin (1996): entre 0,01 e 0,59, durante o perodo de


estiagem. Os dados obtidos por Alexandre (2000), na subbacia do Rio Me Luzia (entre 0,01 e 24,3 mg/L) foram um
pouco superiores aqueles determinados neste estudo (0,01 e
6,45 mg/L).
MnT

Mn Sol.

Acidity

1000

7
6

800

5
600

4
3

400

Acidez (mg/L)

Mn total e dissolvido (mg/L)

2
200
1
0

BHU03

BHU02

BHU01

BHT03

BHT02

BHT01

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: A concentrao crtica de mangans total estipulada pelo CONAMA


(2005) de 0,1 mg/L. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio
Urussanga.

Figura 12. Teores de mangans (total e dissolvido) e acidez quantificados em guas fluviais durante a estao mida.

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Mn total e dissolvido (mg/L)

MnT

Mn Sol.

Acidez

1400

1200

1000

800

4
600

400

2
1

200

Acidez (mg/L)

42

BHU03

BHU05

BHU04

BHU02

BHU01

BHT05

BHT04

BHT03

BHT02

BHT01

BHA03

BHA05

BHA02

BHA04

BHA01

Pontos de coleta

Nota: A concentrao crtica de mangans total estipulada pelo CONAMA


(2005) de 0,1 mg/L. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio
Urussanga.

Figura 13. Teores de mangans (total e dissolvido) e acidez quantificados em guas fluviais durante a estao seca.

4.6 | Determinao de slidos totais (ST) dissolvidos


(SD) e material particulado em suspenso (MPS)
A determinao dos slidos totais e dissolvidos revelou, a
exemplo do observado para mangans total e mangans solvel (Figuras 12 e 13), uma diferena pouco expressiva entre os
referidos parmetros (Figuras 14 e 15), indicando que a maior
parte dos slidos totais se encontra solubilizada (no geral,
acima de 90%). As concentraes de slidos totais variaram de
200 mg/L a 2300 mg/L. Os resultados indicam que as concentraes dos slidos totais e dissolvidos assim como as concentraes de sulfato, ferro total, alumnio total e mangans
(total e dissolvido) - seguem a distribuio espacial da acidez

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

43

ao longo das drenagens, incluindo as maiores concentraes


nos mesmos pontos de amostragem, os quais sofrem forte
diluio a jusante nas bacias dos rios Tubaro e Urussanga;
(Figuras 14 e 15).
Um aspecto a ser ressaltado que o sulfato, em mais de 90%
das amostras analisadas, corresponde de 55% a 75% das concentraes dos slidos dissolvidos. Este fato demonstra o
efeito da degradao dos solos nas reas afetadas pela atividade mineradora. Nas reas no degradadas de nascentes: (i)
as concentraes de slidos, totais e dissolvidos so inferiores
a mais de uma ordem de grandeza s das reas afetadas a jusante; (ii) e, a participao relativa do sulfato nas concentraes dos slidos dissolvidos de, aproximadamente, 5% ou
menos.
A diferena entre as concentraes de slidos totais e dissolvidos permite estimar as concentraes de material particulado
em suspenso (MPS = ST SD). Na estao seca, nas reas
a jusante das nascentes, os valores de MPS variaram de
entorno de 20 mg/L a 120 mg/L com mdia de 35 mg/L, valores
coerentes para pocas de estio. Na mesma poca, nas
nascentes, o MPS variou de 5 mg/L a 20 mg/L, com mdia de
10 mg/L.
As concentraes de slidos totais e dissolvidos, assim como
as estimadas para o MPS, tendem a ser menores na estao
mida em relao estao seca. Se, por um lado, os menores valores de SD podem ser explicados pela diluio das
guas fluviais pelas guas das chuvas; por outro lado, seria de
esperar que o MPS fosse mais abundante na poca chuvosa
devido eroso dos solos. No entanto, os dados contradizem

44

Zuleica Carmen Castilhos et alii

essa hiptese. Somente o prosseguimento do monitoramento


poder esclarecer os motivos para este comportamento.
Durante a estao mida, somente o ponto BHU02 ultrapassou
o limite crtico de slidos totais estipulado por CONAMA (2005)
(Figura 14). Na estao seca, todos os pontos de coleta da
bacia do Rio Ararangu apresentaram teores acima daqueles
recomendados por CONAMA (2005) (Figura 15), reforando a
hiptese de que este de fato o mais impactado dentre os sistemas fluviais estudados. Nas demais bacias, durante a estao seca, os pontos BHT02 e BHU02 e BHU04 foram os nicos que apresentaram concentraes de slidos totais acima
do determinado pela legislao brasileira (Figura 15). Este
dado refora a observao feita para todos os demais parmetros analisados de que esses so pontos crticos nas bacias
dos rios Tubaro e Urussanga, respectivamente.

Nota: na seta limite crtico de slidos totais estipulados pelo CONAMA (2005).
BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 14. Determinao dos teores de acidez, slidos totais e dissolvidos durante a estao mida.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

45

Nota: na seta limite crtico de slidos totais estipulados pelo CONAMA (2005).
BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 15. Determinao dos teores de acidez, slidos totais e dissolvidos durante a estao seca.

4.7 | Determinao de amnia, condutividade eltrica


e do Potencial Redox
As concentraes de amnia, substncia considerada boa indicadora de efluentes domsticos, parecem no ser influenciadas pelos despejos dos centros urbanos nas bacias estudadas.
Os teores de amnia ficaram abaixo do limite determinado por
CONAMA (2005), mesmo durante a estao seca (Figuras 16 e
17). As concentraes de amnia nas bacias do Urussanga e
do Tubaro permanecem praticamente no mesmo patamar
inferior a 0,5 mg/L nas duas pocas amostradas. No setor
amostrado na bacia do Rio Ararangu, os valores crescem no
inverno. O pico de amnia no ponto BHA02, que parece diluir
para jusante, durante a estao seca, deveria ser estudado

46

Zuleica Carmen Castilhos et alii

melhor, antes de ser associado a qualquer tipo de fonte, pois


em baixos valores de pH, a amnia torna-se extremamente
voltil, com potencial decrscimo nos seus teores em gua.
Pode-se observar (Figuras 16 e 17) que o comportamento da
distribuio da amnia aparentemente tende a ser antagnico
ao da acidez. Ainda, o fato dos valores de potencial redox
(ORP) ser francamente oxidantes nas guas fluviais estudadas, no favorece a estabilidade da biogeoqumica da amnia.
Da mesma forma que o pH, a distribuio espacial da amnia e
do ORP parecem ser contrrias.
A condutividade eltrica consiste na forma indireta de expressar a quantidade total de slidos dissolvidos; por esse motivo a
razo entre as concentraes de slidos dissolvidos e os valores da condutividade eltrica (em S.cm-1) de 0,8, ou seja,
muito prximo a 1,0. Este parmetro reflete as concentraes
de ctions e nions, constituintes maiores nas guas fluviais
(Mg2+, Ca2+, Cl-, SO42- e HCO3-); no caso presente, o sulfato
apresenta-se como on predominante. Em reas afetadas pela
drenagem cida de minas, elevadas concentraes destes ons
(promovida via solubilizao em condies extremamente cidas) tendem a aumentar substancialmente a condutividade
eltrica das guas superficiais. Sendo assim, a determinao
deste parmetro acompanhou a distribuio espacial e temporal das concentraes de sulfato e da acidez e, portanto, de
todos os demais parmetros analisados, inclusive confirmando
os pontos BHU02 e BHT02 como pontos crticos nas bacias
dos Rios Urussanga e Tubaro, respectivamente, e a bacia do
Rio Ararangu como a de valores em mdia mais elevados
entre as trs bacias estudadas, sobretudo na estao seca
(Figura 17).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

47

O potencial redox (Eh ou ORP) trata do grau de disponibilidade


de eltrons no ambiente. De acordo com o valor de ORP medido em guas fluviais, os contaminantes tendem a diferentes
estados de oxidao (IVERFELDT, 1988). Condies oxidantes
(altos valores de ORP) podem estimular a solubilizao, entre
outros, de xidos e hidrxidos, sulfetos e carbonatos de ferro
com Fe+2 e outros metais na estrutura, presentes em rochas,
solos e sedimentos e posterior transferncia para a gua elevando os nveis de metais txicos na gua. Ao contrrio, sob
condies redutoras e dependendo de outros fatores como o
pH, ons metlicos estveis em condies oxidantes podem ser
reduzidos e complexados por nions (p.ex., sulfato) capazes
de precipit-los nos sedimentos de fundo na forma de minerais
estveis (p.ex., sulfetos metlicos) (MAIA, 2004).
Os dados de potencial redox, a grosso modo, apresentam o
mesmo padro de distribuio da acidez e, por conseguinte, de
praticamente todos os demais parmetros analisados neste
estudo, incluindo os picos (i.e., pontos crticos identificados nas
bacias em foco) (Figuras 16 e 17).
Guevara (2007) sugere que os valores de ORP abaixo de 400
mV indicam que a gerao da drenagem cida de minas encontra-se em estgios iniciais. Valores de ORP maiores que
450 mV indicam um ambiente com forte oxidao e efetiva
participao bacteriana (bactrias ferro-oxidantes) no processo
de oxidao. Valores acima de 500 mV indicariam que a oxidao dos sulfetos e o aumento da concentrao do on frrico
(Fe+3) so bastante expressivos.
Os resultados referentes estao seca sugerem que todos os
pontos amostrados a jusante das nascentes nas trs bacias
indicam forte estado de oxidao com a participao de bact-

48

Zuleica Carmen Castilhos et alii

rias (Figura 17). O ponto BHA04 ultrapassou de muito o valor


de 500 mV mostrando um grau mais avanado de oxidao de
sulfetos e a liberao de seu contedo metlico para as guas.

Nota: na seta limite crtico de amnia proposto pelo CONAMA (2005). BHA =
Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 16. Determinao da condutividade eltrica, potencial de oxireduo (ORP), amnia e acidez em guas fluviais durante a estao
mida.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

49

Nota: na seta limite crtico de amnia proposto pelo CONAMA (2005). BHA =
Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 17. Determinao da condutividade eltrica, potencial de oxireduo (ORP), amnia e acidez em guas fluviais durante a estao
mida.

4.8 | Determinao de brio, mercrio e zinco


A determinao de brio e mercrio em guas fluviais demonstrou que as concentraes destes elementos estavam
abaixo do limite de deteco dos mtodos analticos empregados. Dessa forma, a quantificao destes parmetros em futuros monitoramentos parece no ser de grande valia na avaliao da magnitude dos efeitos da drenagem cida de minas ou
de solos degradados ou construdos em reas de minerao
sobre os sistemas fluviais estudados.
Uma vez que os depsitos carbonferos so formados sob
condies anaerbicas, outros sulfetos metlicos (alm da

50

Zuleica Carmen Castilhos et alii

pirita) podem estar associados, como a esfarelita (sulfeto de


zinco). A exposio dos sulfetos de zinco a condies oxidantes das guas pode desencadear o aumento das concentraes do metal nos sistemas fluviais e ecossistemas terrestres
impactados pela drenagem cida.
A observao das Figuras 18 e 19 mostra que o zinco total
acompanhou a distribuio espacial e a temporal da acidez e
do sulfato e, portanto, de todos os demais parmetros analisados, inclusive confirmando os pontos BHU02 e BHT02 como
pontos crticos nas bacias dos Rios Urussanga e Tubaro, respectivamente, os quais sofrem forte diluio a jusante; e a
bacia do Rio Ararangu como a de valores em mdia mais elevados entre as trs bacias estudadas, sobretudo na estao
seca (Figura 19).

Nota: na seta limite crtico de zinco estipulado pelo CONAMA (2005). BHA =
Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 18. Determinao de zinco e acidez em guas fluviais durante


a estao mida.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

51

Nota: na seta limite crtico de zinco estipulado pelo CONAMA (2005). BHA =
Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 19. Determinao de zinco e acidez em guas fluviais durante


a estao seca.

Durante a estao seca, com exceo da nascente, todos os


pontos de amostragem na bacia do Rio Ararangu apresentaram teores de zinco acima do padro estipulado pelo CONAMA
(2005). Na bacia do Rio Tubaro, durante a estao seca, somente o ponto BHT02 apresentou nvel de zinco acima do preconizado pelo CONAMA (2005). Na bacia do Rio Urussanga,
com exceo da nascente e do ponto BHU03, todos os pontos
de coleta ultrapassaram o referido limite (Figura 19).
Na bacia do Rio Tubaro, Marcomin (1996) detectou teores de
zinco que variaram entre 0,03 e 0,85 mg/L e 0,01 e 0,023 mg/L,
durante os perodos de ps-cheia e estiagem, respectivamente.
Valores semelhantes foram tambm obtidos neste trabalho,
com destaque para o ponto BHT02 (com concentrao de 0,84
mg/L, durante a estao seca) (Figura 19).

52

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Na bacia do Rio Ararangu, no ponto BHA05, foram detectados


teores maiores de zinco em comparao aos pontos BHA02 e
BHA03 (a exemplo do observado tambm para ferro, alumnio,
mangans, acidez e sulfato), sugerindo um possvel incremento da poluio seguido de um processo de diluio. Neste
contexto, importante destacar que o ponto BHA02 fortemente influenciado pelo desgue de guas poludas provenientes do Rio Fiorita, e a contaminao passa a ser ainda mais
incrementada com a contribuio do Rio Sango, que desgua
imediatamente a montante do ponto BHA05 (Anexo III). Possivelmente, o processo de diluio observado para o ponto
BHA03 (a jusante de BHA05) refere-se ao aporte de guas fluviais menos poludas provenientes dos rios Sanga do Engenho
e Manuel Alves (Anexo III).
As determinaes de zinco total, efetuadas por Alexandre
(2000) ao longo de um ano de monitoramento (1999-2000) na
sub-bacia do Rio Me Luzia, revelaram teores na faixa de
0,0005 e 2,8 mg/L. Os valores obtidos neste trabalho esto
enquadrados neste intervalo, sendo que o ponto BHA05 (com
concentrao 0,91 mg/L, durante a coleta de inverno) mostrou
o maior valor nesta bacia (Figura 19).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

53

5 | PARMETROS FSICOS E QUMICOS EM SOLOS


ALUVIAIS
A determinao de pH em solos aluviais (Figura 20) mostrou
valores cidos para a maioria dos pontos de amostragem a
jusante das nascentes. Novamente os pontos BHU02 e BHT02
aparecem com os menores valores de pH (entre 2 e 3 unidades de pH). A bacia do Rio Ararangu foi a que apresentou os
valores menos cidos de pH, entretanto, o valor mximo foi de
5,74 unidades no ponto BHA04 (Figura 20).
A determinao do teor de mercrio nesses solos revelou a
existncia de uma relao inversa entre o pH e a concentrao
do metal (Figura 20). Esta observao sugere uma liberao
muito mais efetiva de mercrio (sobretudo a partir dos rejeitos)
sob condies cidas de pH.
As concentraes de mercrio estiveram abaixo do valor de
referncia (0,5 mg/kg) recomendado por CETESB (2001), em
todos os pontos de amostragem (Figura 20). Os valores
obtidos neste trabalho podem ser considerados baixos, j que
esto prximos da mdia mundial de 0,050 mg/kg para solos
no contaminados (WHO, 1990).
A determinao da umidade revelou valores de at 48,4%.
Estes materiais esto depositados na plancie de inundao,
sendo fortemente influenciados pelo baixo nvel do lenol fretico e, dessa forma, os poros permanecem saturados de gua
durante um tempo bastante prolongado (LEPSCH, 2002).

Zuleica Carmen Castilhos et alii

pH

Hg

0,16

0,14

0,12

pH

0,1

5
4

0,08
0,06

3
2

0,04

0,02

Hg (mg/kg)

54

BHU05**

BHU04**

BHU03*

BHU02*

BHU01*

BHT05**

BHT04**

BHT03*

BHT02*

BHT01*

BHA05**

BHA04**

BHA03*

BHA02*

BHA01*

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 20. Determinao da concentrao total de mercrio em solos


aluviais durante a coleta de vero (*) e a coleta de inverno (**).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

55

6 | AVALIAO ECOTOXICOLGICA
6.1 | Potencial txico das guas fluviais
A avaliao da toxicidade das guas fluviais demonstrou que o
pH desempenhou considervel influncia na imobilidade dos
organismos testados durante os trs dias consecutivos de
coleta da primeira campanha de campo (Figuras 21 e 22). Nas
amostras sem ajuste de pH, todos os pontos de coleta ( exceo das nascentes e do ponto BHT03) mostraram-se extremamente txicos aos crustceos testados (Figura 21).
13th

14th

15th

pH-13th

pH-14th

pH-15th
9
8

50
7
40

6
5

30

pH

Nmero de organismos imveis

60

4
20

3
2

10
1
0

BHU03

BHU02

BHU01

BHT03

BHT02

BHT01

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 21. Nmero de organismos imveis nos testes de toxicidade


aguda com guas fluviais (sem ajuste de pH) utilizando micro-crustceos da espcie Daphnia magna, durante trs consecutivos de coleta
de gua superficial (primeira campanha de campo).

56

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Quando o pH foi ajustado, constatou-se no somente uma diminuio no nmero de indivduos imveis, como tambm um
aumento na variabilidade da imobilidade (Figura 22) entre os
trs dias de coleta. Principalmente durante o segundo e terceiro dias, mesmo com o ajuste de pH, observou-se uma imobilidade entre 40 e 50 no nmero de organismos (Figura 25),
sugerindo que outros parmetros tambm desempenharam papel importante na toxicidade. Neste contexto, importante
ressaltar que o ajuste de pH acarreta a modificao de outros
parmetros fsico-qumicos, decrescendo a biodisponibilidade
de alguns metais em soluo por meio de mecanismos de precipitao.
13th

14th

15th

pH-13th

pH-14th

pH-15th
9
8

50
7
40

6
5

30

pH

Nmero de organismos imveis

60

4
20

3
2

10
1
0

BHU03

BHU02

BHU01

BHT03

BHT02

BHT01

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 22. Nmero de organismos imveis nos testes de toxicidade


aguda com guas fluviais (com ajuste de pH) utilizando micro-crustceos da espcie Daphnia magna, durante trs consecutivos de coleta
de gua superficial (primeira campanha de campo).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

57

6.2 | Potencial txico dos solos


O teste de toxicidade aguda com oligoquetas da espcie
Eisenia andrei revelou uma associao bastante efetiva entre o
pH do solo e o seu potencial txico (Figuras 23 e 24). Quando
o pH dos solos foi ajustado para a faixa de neutralidade, constatou-se um aumento de at 30% no total de organismos sobreviventes (Figura 24), sugerindo que de fato o pH desempenhou papel de suma importncia na toxicidade.
Em termos de toxicidade, a bacia do Rio Urussanga demonstrou ser a mais crtica (Figura 23). Novamente o ponto BHU02
merece posio de maior ateno nesta bacia, j que neste
ponto foi observada letalidade de quase 50% dos organismos
na amostra sem ajuste de pH (Figura 23).
A biodisponibilidade e a toxicidade de metais pesados em
solos em geral encontram-se associadas s suas propriedades
fsicas, morfolgicas, qumicas e mineralgicas (CESAR et al.
2008). Segundo Lanno et al. (2003), dentre as propriedades do
solo, a granulometria, o contedo de carbono orgnico e o pH
so as que determinam a biodisponibilidade de substncias
txicas para as oligoquetas, juntamente com os elementos fisiolgicos e comportamentais dos organismos. Em reas afetadas pela drenagem cida de minas, a diminuio dos valores
de pH dos solos aluviais acelera a degradao da matria orgnica e otimiza a disponibilidade de contaminantes para a
biota terrestre, provocando srios efeitos negativos sade
destes ecossistemas.

58

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Sobrevivncia (%)

pH

120

9
8

100

6
5

60
4
40

pH

Sobrevivncia (%)

7
80

3
2

20
1

controle

BHU03

BHU02

BHU01

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 23. Nmero de organismos sobreviventes nos testes de toxicidade aguda com solos aluviais (sem ajuste de pH) utilizando oligoquetas da espcie Eisenia andrei.
pH

8
7,8
7,6
7,4
7,2
7
6,8
6,6
6,4
6,2
6
5,8

Sobrevicncia (%)

102
100
98
96
94
92
90

controle

BHU03

BHU02

BHU01

BHA03

BHA02

BHA01

88

pH

Sobrevivncia (%)

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 24. Nmero de organismos sobreviventes nos testes de toxicidade aguda com solos aluviais (com ajuste de pH) utilizando oligoquetas da espcie Eisenia andrei.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

59

A avaliao da perda de biomassa das oligoquetas (Figura 25)


revelou que novamente o pH desempenhou papel de suma
importncia na toxidade. Quando o pH foi ajustado para a faixa
de neutralidade, observou-se uma diminuio da perda de
peso (de at 11%) nos organismos testados. Entretanto, a
correo de pH no foi capaz de diminuir a perda de peso para
abaixo de 20% (porcentual aceitvel na concentrao controle,
Figura 25), sugerindo que outros parmetros pedogeoqumicos
(a exemplo do observado para guas fluviais) tambm tiveram
influncia na toxicidade.
c/ ajuste

pH s/ ajuste

pH c/ ajuste

45

40

35

30

25

20

15

10

pH

Perda de biomassa (%)

s/ ajuste

controle

BHT03

BHT02

BHT01

BHU3

BHU2

BHU1

BHA3

BHA2

BHA1

Amostras

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 25. Perda de peso (biomassa) das oligoquetas sobreviventes


durante 15 dias de exposio no teste de toxicidade aguda, nas
amostras com e sem ajuste de pH.

60

Zuleica Carmen Castilhos et alii

7 | GEOQUMICA AMBIENTAL DOS SEDIMENTOS


FLUVIAIS
7.1 | Determinao do pH
A anlise do pH dos sedimentos de corrente refletiu, no geral, a
acidez da gua fluvial. Os valores mais cidos de pH foram
detectados nos pontos em que as guas fluviais apresentaram
elevados teores de acidez e baixos valores de pH (Figura 26):
BHT02, BHU02, BHA04 e BHA05. Os sedimentos coletados
nas nascentes, amostrados na poca mida, esto acima de 7
unidades de pH.

Nota: ** sedimentos coletados na estao seca. BHA = Rio Ararangu, BHT =


Rio Tubaro, BHU = Rio Urussanga.

Figura 26. Determinao de pH em sedimentos de corrente durante a


estao mida.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

61

7.2 | Determinao de alumnio e ferro total


A determinao de alumnio e ferro total em sedimentos de
fundo revelou concentraes maiores do segundo elemento em
relao ao primeiro (Figura 27), possivelmente em decorrncia
da exposio e oxidao de pirita nesses ambientes. Durante a
estao mida, no ponto BHA02, o teor de ferro chegou a ultrapassar o valor de 15% (Figura 31), e durante a estao seca, o
ponto BHA04 atingiu a concentrao de 18% (Figura 27), confirmando que, de fato, a bacia do Rio Ararangu a mais impactada entre as bacias estudadas.
As concentraes de alumnio nos sedimentos no ultrapassaram o teor mdio do folhelho padro (folhelho mdio) em nenhuma das bacias estudadas (Figuras 27), no entanto, os teores quantificados foram at trs vezes maiores do que aqueles
obtidos por Guerra (2000) durante monitoramento efetuado nos
sedimentos fluviais do Baixo Jacu (RS), drenagem fortemente
afetada pela drenagem cida de minas.
Somente o ponto BHA01 no ultrapassou a concentrao mdia mundial de ferro em sedimentos (Figura 27). Com exceo
dos pontos BHA01 e BHT03 (estao mida) e BHT04 e
BHU05 (estao seca), todos os pontos de coleta estiveram
acima da concentrao mdia de ferro encontrada no folhelho
padro, inclusive as nascentes (Figura 27, e Anexo IV). No entanto, deve-se considerar a granulometria extremamente grosseira dos sedimentos de corrente presentes nessas nascentes
(devido elevada energia e subsequente competncia do segmento fluvial), e a dificuldade de amostragem de material homogneo. Esses fatores seguramente afetaram de maneira
bastante efetiva os valores obtidos para ferro e alumnio nos
sedimentos amostrados nesses pontos de coleta e, dessa

62

Zuleica Carmen Castilhos et alii

forma, seria interessante confirmar estes dados atravs de


novas amostragens e determinao qumica.
Durante ambas campanhas de campo, os valores medidos
para alumnio e ferro na bacia do Rio Tubaro variaram entre
8,3 e 5% e 4,3 e 7%, respectivamente (Figura 27). Marcomin
(1996), ao avaliar a qualidade ambiental dos sedimentos
fluviais de corrente na bacia do Rio Tubaro, detectou nveis
menores para alumnio (mximo de 1,6%) e teores maiores
para ferro, chegando a atingir o valor de 17%.
Al

Fe

9
7

14
12
10
8
6

Al (%)

6
5
4
3
2

Fe (%)

20
18
16

4
2
0

1
0

BHU05**

BHU04**

BHU03

BHU02

BHU01

BHT05**

BHT04**

BHT03

BHT02

BHT01

BHA05**

BHA04**

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: concentrao mdia de alumnio no folhelho padro (folhelho mdio,8,0


%); concentrao mdia mundial de ferro em sedimentos (4,1%); concentrao
de ferro no folhelho padro (folhelho mdio,4,72%). ** sedimentos coletados na
estao seca. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro, BHU = Rio
Urussanga.

Figura 27. Determinao de alumnio e ferro total em sedimentos


coletados nas estaes seca e mica.

Os ndices de geoacumulao (IGEO) para ferro (Tabela 2), na


bacia do Rio Ararangu, variaram entre 1,0 e 1,9 em todos os
pontos de amostragem ( exceo da nascente), sugerindo

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

63

que os materiais estudados podem ser considerados como


moderadamente poludos. O ponto BHA04 merece posio
de maior ateno, pois apresentou IGEO prximo a 2, valor
enquadrado como moderado a fortemente poludo(Tabela 2).
Os menores valores de IGEO para ferro foram obtidos na bacia
do Rio Tubaro, os quais variaram entre < 0 e 0,6 (Tabela 2).
Somente dois pontos a jusante da nascente puderam ser classificados como pouco a moderadamente poludos, enquanto
os demais foram enquadrados como praticamente no poludos (Tabela 2).
Na bacia do Rio Urussanga, a maioria dos pontos de amostragem a jusante da nascente foram classificados como pouco a
moderamente poludos. O ponto mais prximo foz apresentou IGEO na classe 0, sendo ento enquadrado como praticamente no poludo (Tabela 2).
Em todos os pontos de coleta das trs bacias estudadas, os
IGEOs obtidos para alumnio estiveram na classe 0, e sendo
assim, os materiais foram enquadrados como praticamente
no poludos(Tabela 2).

64

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Tabela 2. ndices de geoacumulao (IGEO) em relao ao folhelho


mdio (folhelho padro) para alumnio e ferro total em sedimentos de
corrente.
Alumnio

Ferro

Valor do IGEO/Classe

Valor do IGEO/Classe

BHA01*

<0/0

<0/0

BHA02*

<0/0

1,7/2

BHA03*

<0/0

1,7/2

BHA04**

<0/0

1,9/2

BHA05**

<0/0

1,0/1

BHT01*

<0/0

0,4/1

BHT02*

<0/0

0,6/1

BHT03*

<0/0

0/1

BHT04**

<0/0

<0/0

BHT05**

<0/0

0,3/1

BHU01*

<0/0

1,5/2

BHU02*

<0/0

0,3/1

BHU03*

<0/0

0,5/1

BHU04**

<0/0

0,7/1

BHU05**

<0/0

<0/0

Pontos de coleta

Nota: * - Amostra coletada durante a estao mida; ** - amostra coletada


durante a estao seca. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU =
Rio Urussanga.

7.3 | Determinao de slica total


A determinao do teor de slica nos sedimentos fluviais revelou uma relao inversa entre os teores do referido elemento e

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

65

o somatrio das concentraes de ferro e alumnio total (Figuras 28). Esta constatao possivelmente decorre do fato de
que a slica adquire maior solubilidade em ambientes bsicos
(LEPSCH, 2000) e, dessa forma, pode funcionar como um importante indicador litogeoqumico de qualidade ambiental em
reas afetadas pela drenagem cida de minas. Sendo assim,
para menores valores de pH, o ferro e alumnio tendem a ser
solubilizados e transferidos para o substrato aquoso, enquanto
proporcionalmente o teor de slica se eleva nos sedimentos de
fundo.
Al + Fe

Si
90

30

80
70
60

20

50

15

40

10

Si (%)

Al + Fe (%)

25

30
20

10

BHU05**

BHU04**

BHU03

BHU02

BHU01

BHT05**

BHT04**

BHT03

BHT02

BHT01

BHA05**

BHA04**

BHA03

BHA02

BHA01

Pontos de coleta

Nota: ** amostras coletadas na estao seca. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio
Tubaro, BHU = Rio Urussanga.

Figura 28. Determinao dos teores de alumnio, ferro e slica total em


sedimentos de fundo durante a estao mida e seca.

A anlise dos teores de slica ainda demonstrou que os sedimentos fluviais na bacia do Rio Ararangu foram os que apresentaram os menores teores de slica, indicando a existncia
de elevados teores de ferro e alumnio, com elevado potencial
de serem transferidos para o substrato aquoso (confirmando os

66

Zuleica Carmen Castilhos et alii

dados apresentados no item 4.4) (Figura 28). Durante a estao mida, os maiores valores de slica foram obtidos na bacia
do Rio Tubaro, indicando que a maior parte de ferro e
alumnio disponveis no sedimento foram transferidos para a
gua (Figura 28).

7.4 | Determinao de mercrio


A determinao de mercrio nos sedimentos fluviais revelou
valores abaixo do limiar acima do qual se prev baixa probabilidade de efeitos txicos biota bentnica [0,5 mg/kg
CONAMA (2004)] (Figura 29). No entanto, com exceo dos
pontos BHT01 e BHU01, todos os pontos de coleta estiveram
acima da concentrao de mercrio no folhelho mdio (folhelho
padro) (Figura 29).
exceo das nascentes e dos pontos BHT03 e BHU03, todos
os pontos de coleta ultrapassaram a concentrao mdia mundial de mercrio para sedimentos fluviais (Figura 29). O ponto
que apresentou o maior teor de mercrio entre todas as bacias
estudadas foi o BHT02, o qual atingiu o valor de 0,12 mg/kg
(Figura 29). A referida concentrao se insere no intervalo de
0,1-100 mg/g, que segundo Jonasson & Boyle (1979) apud
Rodrigues-Filho (1995) corresponde faixa de variao de
mercrio nos minerais de pirita.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

67

Nota: na seta inferior concentrao de mercrio no folhelho mdio (folhelho


padro) (Turekian & Wedepohl, 1961 apud Siqueira et al, 2005); na seta
superior concentrao mdia mundial de mercrio em sedimentos fluviais
(0,073 mg/kg) (JONASSON & BOYLE, 1979 apud RODRIGUES-FILHO, 1995).
BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 29. Determinao de mercrio total em sedimentos de corrente


durante a estao mida.

7.5 | Determinao de brio, mangans e zinco


As determinaes de brio, mangans e zinco nos sedimentos
de corrente revelaram a existncia de uma ligeira relao positiva entre os elementos estudados com o pH, sobretudo na
bacia do Rio Tubaro, sugerindo a solubilizao destes elementos via ambiente cido (Tabela 3). Os dados obtidos para
mangans na bacia do Rio Tubaro, que variaram entre 1300 e
90 mg/kg (Tabela 3), foram maiores do que aqueles quantificados por Marcomin (1996) (os quais variaram entre 19,7 e
451 mg/kg), sugerindo que houve um incremento dos teores de
mangans desde a dcada de 90.

68

Zuleica Carmen Castilhos et alii

A quantificao de zinco revelou que somente os pontos


BHT01 e BHU01 estavam acima do Nvel 1 estabelecido pelo
CONAMA (2004) (Tabela 3), que corresponde ao limiar acima
do qual se prev baixa probabilidade de efeitos txicos biota.
Esta constatao sugere uma sensvel alterao nos teores de
zinco nessas nascentes, a qual pode estar associada a um provvel indcio de alteraes das condies ambientais naturais
nesses pontos.
Neste contexto, na bacia do Rio Tubaro, importante
destacar que o valor obtido na nascente por Marcomin (1996)
foi cinco vezes menor do que o teor quantificado neste estudo
(150 mg/kg) para o mesmo ponto (Tabela 3) (o que indicaria de
fato alteraes ambientais bastante efetivas para esta
nascente). Em contrapartida, prudente tambm salientar a
ocorrncia frequente de elevados teores naturais de zinco
associado a unidades geolgicas carbonosas. Krebs & Gomes
(2007), ao avaliarem a qualidade das guas do aqufero Rio
Bonito, reportam a presena de esfarelita (sulfeto de zinco) e
galena (sulfeto de chumbo) associadas ocorrncia de pirita
em rochas arenticas e siltitos da Formao Rio Bonito (onde
esto distribudas as camadas geolgicas carbonosas do sul
de Santa Catarina).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

69

Tabela 3. Determinao das concentraes totais de mangans, zinco


e brio em sedimentos fluviais de corrente.
Pontos de
coleta

Mangans (mg/L)

Zinco (mg/L)

Brio (mg/L)

BHA01*

0,12

0,01

0,04

BHA02*

0,02

0,01

0,06

BHA03*

0,01

0,01

0,02

BHA04**

0,02

0,01

0,01

BHA05**

0,04

0,01

N.D.

BHT01*

0,13

0,015

0,04

BHT02*

0,009

0,007

0,02

BHT03*

0,04

0,01

0,03

BHT04**

5,4

0,03

0,01

BHT05**

5,8

0,07

0,01

BHU01*

0,143

0,026

0,043

BHU02*

0,006

0,005

0,025

BHU03*

0,005

0,003

0,02

BHU04**

3,8

0,01

0,01

BHU05**

5,5

0,01

0,01

Nota: * - Amostra coletada durante a estao mida; ** - Amostra coletada


durante a estao seca. BHA = BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e
BHU = Rio Urussanga.

A anlise do teor de zinco ainda revelou que em todos os pontos de coleta as concentraes ficaram abaixo da mdia em
rochas baslticas (105 mg/kg GUERRA, 2000), litologia muito
comum na bacia do Paran. Com exceo dos pontos BHT02,
BHU02 e BHU03, todos os demais estiveram acima da concentrao mdia de zinco em sedimentos e no folhelho mdio

70

Zuleica Carmen Castilhos et alii

(folhelho padro) (Tabela 3). Por fim, os dados obtidos para


zinco na bacia do Rio Tubaro, que variaram entre 70 e 150
mg/kg, foram substancialmente maiores do que aqueles quantificados por Marcomin (1996, entre 6,9 e 92 mg/kg).
Os ndices de geoacumulao (IGEO) para zinco (Tabela 4)
demonstraram que os pontos amostrados na bacia dos rios
Ararangu e Tubaro podem ser classificados como pouco a
moderadamente poludos. No ponto BHU01, o IGEO atingiu
classe 2, indicando que aquele ponto pode estar moderamente poludo, reforando a hiptese de um possvel indcio
de degradao ambiental nesta nascente ou de elevadas concentraes naturais de zinco associadas Formao Rio
Bonito (Tabela 4).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

71

Tabela 4. ndices de geoacumulao (IGEO) em relao ao folhelho


mdio (folhelho padro) para zinco total em sedimentos de corrente.
Pontos de coleta

Zinco
Valor do IGEO/Classe

BHA01*

0,1/1

BHA02*

0,1/1

BHA03*

0,1/1

BHA04**

0,1/1

BHA05**

0,1/1

BHT01*

0,7/1

BHT02*

<0/0

BHT03*

0,1/1

BHT04**

0,1/1

BHT05**

0,1/1

BHU01*

1,4/2

BHU02*

<0/0

BHU03*

<0/0

BHU04**

0,1/1

BHU05**

0,1/1

Nota: * - Amostra coletada durante a estao mida; ** - Amostra coletada


durante a estao seca. BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU =
Rio Urussanga.

72

Zuleica Carmen Castilhos et alii

8 | FLUXOS TOTAIS DE CONTAMINANTES EM GUAS


FLUVIAIS NA ESTAO SECA
8.1 | Fluxos totais de alumnio, ferro e mangans
Os resultados referentes s concentraes de ferro, alumnio e
mangans nas guas fluviais demonstraram que o sistema
fluvial com os patamares mdios de concentraes mais elevados a sub-bacia do Rio Me Luzia afluente do Rio Ararangu,
e que o ponto de amostragem com as maiores concentraes
entre as trs bacias estudadas estava localizado na bacia do
Rio Urussanga (BHU02).
A anlise dos fluxos totais confirma a sub-bacia do Rio Me
Luzia como a mais contaminada, sendo o ponto BHA05 (Figura
30) o de maior fluxo total entre as bacias estudadas.
Nas trs bacias, com exceo das nascentes, os fluxos totais
de ferro, alumnio e mangans em todos os pontos amostrados
so superiores aos fluxos calculados com os limites de concentraes estabelecidos pelo CONAMA (2005), Figura 30.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

AlT

FeT

MnT

CONAMA (AlT)

CONAMA (FeT)

73

CONAMA (MnT)

40000
35000
30000

Kg/dia

25000
20000
15000
10000
5000
0

BHU-03

BHU-05

BHU-04

BHU-02

BHU-01

BHT-05

BHT-04

BHT-03

BHT-02

BHT-01

BHA-03

BHA-05

BHA-02

BHA-04

BHA-01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 30. Fluxos totais de alumnio, ferro e mangans durante a


estao seca nas trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sulcatarinense, incluindo a comparao com a legislao brasileira
(CONAMA, 2005).

8.2 | Fluxos de slidos totais e sulfato


Da mesma maneira que os parmetros descritos no item anterior, os resultados referentes s concentraes de sulfato e de
slidos totais nas guas fluviais demonstraram que o sistema
fluvial com os patamares mdios de concentraes mais elevados a sub-bacia do Rio Me Luzia, afluente do Rio Ararangu,
e que o ponto de amostragem com as maiores concentraes
entre as trs bacias estudadas estava localizado na bacia do
Rio Urussanga (BHU02).
A anlise dos fluxos totais confirma a sub-bacia do Rio Me
Luzia como a mais contaminada, sendo o ponto BHA03 (Figura

74

Zuleica Carmen Castilhos et alii

31), localizado nesta mesma sub-bacia, o de maior fluxo total


entre as bacias estudadas.
Na sub-bacia do Rio Me Luzia, com exceo da nascente, os
fluxos totais de sulfato e de slidos totais em todos os pontos
amostrados foram superiores aos fluxos calculados com os
limites de concentraes estabelecidos pelo CONAMA (2005),
Figura 31. Na bacia do Rio Tubaro, apenas no ponto BHT02,
os fluxos so maiores que os dos referenciais CONAMA. Na
bacia do Rio Urussanga, os fluxos so maiores que os referenciais CONAMA nos pontos a montante (BHU02 e 04) e menores nos pontos a jusante (BHU03 e 05).
Sol. Totais

SO4-2

CONAMA (Sol. Totais)

CONAMA (SO4-2)

2000000

Kg/dia

1500000

1000000

500000

BHU-03

BHU-05

BHU-04

BHU-02

BHU-01

BHT-05

BHT-04

BHT-03

BHT-02

BHT-01

BHA-03

BHA-05

BHA-02

BHA-04

BHA-01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 31. Fluxos totais de slidos totais e sulfato durante a estao


seca nas trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sul-catarinense, incluindo a comparao com a legislao brasileira (CONAMA,
2005).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

75

8.3 | Fluxos de zinco


Conforme visto, os resultados referentes s concentraes de
zinco nas guas fluviais mostraram que o sistema fluvial com
os patamares mdios de concentraes mais elevadas a
sub-bacia do Rio Me Luzia, afluente do Rio Ararangu, e que
o ponto de amostragem com as maiores concentraes entre
as trs bacias estudadas o BHU02, na bacia do Rio
Urussanga.
A anlise dos fluxos totais de zinco confirma a sub-bacia do Rio
Me Luzia como a mais contaminada, sendo o ponto BHA05
(Figura 32), localizado nesta mesma sub-bacia, o de maior
fluxo total entre as bacias estudadas.
Na sub-bacia do Rio Me Luzia, com exceo da nascente, os
fluxos totais de zinco em todos os pontos amostrados foram
superiores aos fluxos calculados com os limites de concentraes estabelecidos pelo CONAMA (2005), Figura 32. Na bacia
do Rio Tubaro, apenas no ponto BHT02, os fluxos so maiores que os dos referenciais CONAMA. Na bacia do Rio
Urussanga, os fluxos so menores que os referenciais CONAMA
apenas no ponto BHU03.

76

Zuleica Carmen Castilhos et alii

ZnT

CONAMA (ZnT)

700
600

Kg/dia

500
400
300
200
100
0

BHU-03

BHU-04

BHU-01

BHT-05

BHT-03

BHT-01

BHA-03

BHA-02

BHA-01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 32. Fluxos totais de zinco durante a estao seca nas trs
bacias hidrogrficas da regio carbonfera sul-catarinense, incluindo a
comparao com a legislao brasileira (CONAMA, 2005).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

77

9 | FLUXOS ESPECFICOS DE CONTAMINANTES EM


GUAS FLUVIAIS NA ESTAO SECA
Conforme ressaltado na metodologia deste estudo, a simples
observao dos gradientes de concentrao ao longo da drenagem e dos fluxos totais dos parmetros considerados pode
no ser suficiente para a identificao de segmentos crticos
nas bacias do ponto de vista da gerao de cargas de contaminantes que aportam e so transportadas pelos rios. Via de regra, nos dois casos, a vazo fluvial pode mascarar os resultados.
Para tornar mais consistente e confivel a anlise de identificao e o papel desempenhado pelos segmentos crticos (avaliao dos quantitativos), prope-se a utilizao dos fluxos especficos e de seus incrementos entre os segmentos fluviais definidos pelos pontos de amostragem.

9.1 | Fluxos especficos de alumnio, ferro e mangans


total
A anlise dos fluxos especficos de alumnio, ferro e mangans,
nas trs bacias estudadas, demonstrou que em todos os
pontos ( exceo da nascente) os fluxos estavam de 1 a 2
ordens de grandeza maiores do que os fluxos especficos
calculados com o padro de qualidade ambiental estipulado
pelo CONAMA (2005), Figura 33.
No Rio Me Luzia, sub-bacia afluente do Rio Ararangu, a
contaminao distribui-se ao longo da bacia; no entanto, foram
identificadas duas reas de bacia - definidas pelos pontos
BHA04 e BHA05 (i.e., as reas de bacia situadas a montante

78

Zuleica Carmen Castilhos et alii

destes pontos) - responsveis pelas maiores contribuies de


alumnio, ferro e mangans (Figura 33).
Na bacia do Rio Tubaro, a rea de bacia definida pelo ponto
BHT02 apresenta os maiores fluxos especficos de alumnio,
ferro e mangans, os quais decrescem rapidamente para jusante (Figura 33). Esta rea responsvel pelas maiores contribuies para o rio.
Na bacia do Rio Urussanga, a anlise dos fluxos especficos de
ferro, alumnio e mangans demonstrou que a rea da bacia
definida pelo ponto BHU02 apresenta os maiores fluxos e que
estes, aparentemente, atenuam para jusante, afetando, entretanto, toda a bacia (Figura 33).
AlT

FeT

MnT

CONAMA (AlT)

CONAMA (FeT)

CONAMA (MnT)

140
120

Kg/Km /dia

100
80
60
40
20

BHU-03

BHU-05

BHU-04

BHU-02

BHU-01

BHT-05

BHT-04

BHT-03

BHT-02

BHT-01

BHA-03

BHA-05

BHA-02

BHA-04

BHA-01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 33. Fluxos especficos de alumnio, ferro e mangans durante


a estao seca nas trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sulcatarinense, incluindo a comparao com a legislao brasileira
(CONAMA, 2005).

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

79

9.2 | Fluxos especficos de slidos totais e sulfato


A anlise dos fluxos especficos de slidos totais e de sulfato
demonstrou que, no Rio Me Luzia, sub-bacia afluente do Rio
Ararangu, em todos os pontos (a exceo da nascente) os
fluxos estavam cerca de 2 vezes maiores do que os fluxos especficos calculados com o padro de qualidade ambiental estipulado pelo CONAMA (2005), Figura 34. Na bacia do Rio
Tubaro, apenas os fluxos especficos no ponto BHT02 mostraram valores acima (de 2 a 3 vezes) aos do referencial legal,
Figura 34. Na bacia do Rio Urussanga, os fluxos foram maiores
que os referenciais CONAMA nos pontos a montante (BHU02 e
04) e menores nos pontos a jusante (BHU03 e 05), Figura 34.
No Rio Me Luzia, sub-bacia afluente do Rio Ararangu, a
contaminao distribui-se ao longo da bacia; no entanto, foram
identificadas duas reas de bacia - definidas pelos pontos
BHA04 e BHA05 (i.e., as reas de bacia situadas a montante
destes pontos) - responsveis pelas maiores contribuies de
slidos totais e sulfato (Figura 34). No caso dos slidos totais,
o fluxo especfico no ponto BHA03 foi alto.
Na bacia do Rio Tubaro, a rea de bacia definida pelo ponto
BHT02 apresenta os maiores fluxos especficos de slidos
totais e sulfato, os quais decrescem rapidamente para jusante
(Figura 34). Esta rea responsvel pelas maiores contribuies para o rio.
Na bacia do Rio Urussanga, a anlise dos fluxos especficos de
slidos totais e sulfato demonstrou que a rea da bacia definida pelo ponto BHU02 apresenta os maiores fluxos e que estes, aparentemente, atenuam para jusante, afetando, entretanto,
toda a bacia (Figura 34).

80

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Sol. Totais

SO4-2

CONAMA (Sol. Totais)

CONAMA (SO4-2)

2000

Kg/Km /dia

1500

1000

500

BHU-03

BHU-05

BHU-04

BHU-02

BHU-01

BHT-05

BHT-04

BHT-03

BHT-02

BHT-01

BHA-03

BHA-05

BHA-02

BHA-04

BHA-01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 34. Fluxos especficos de slidos totais e sulfato durante a


estao seca nas trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sulcatarinense, incluindo a comparao com a legislao brasileira
(CONAMA, 2005).

9.3 | Fluxos especficos de zinco


O comportamento dos fluxos especficos de zinco foi similar ao
do sulfato e slidos totais. A anlise dos fluxos especficos de
zinco demonstrou que, no Rio Me Luzia, sub-bacia afluente
do Rio Ararangu, em todos os pontos (a exceo da nascente) os fluxos foram cerca de 3 ou mais vezes maiores do
que os fluxos especficos calculados com o padro de qualidade ambiental estipulado pelo CONAMA (2005), Figura 35. Na
bacia do Rio Tubaro apenas o fluxo especfico no ponto
BHT02 mostrou valor acima (uma ordem de grandeza) ao do
referencial legal, Figura 35. Na bacia do Rio Urussanga, os
fluxos foram maiores que os referenciais CONAMA nos pontos
a montante (BHU02 e 04) e menores nos pontos a jusante
(BHU03 e 05), Figura 35.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

81

No Rio Me Luzia, sub-bacia afluente do Rio Ararangu, a contaminao distribui-se ao longo da bacia; no entanto, foram
identificadas duas reas de bacia - definidas pelos pontos
BHA04 e BHA05 (i.e., as reas de bacia situadas a montante
destes pontos) - responsveis pelas maiores contribuies de
zinco, sobretudo o segundo (Figura 35).
Na bacia do Rio Tubaro, a rea de bacia definida pelo ponto
BHT02 apresentou o maior fluxo especfico de zinco, o qual
decresce rapidamente para jusante (Figura 35). Esta rea
responsvel pelas maiores contribuies para o rio.
Na bacia do Rio Urussanga, a anlise dos fluxos especficos de
zinco demonstrou que a rea da bacia definida pelo ponto
BHU02 apresenta o maior fluxo e que este, , aparentemente,
atenuado para jusante, afetando, entretanto, toda a bacia (Figura 35).
ZnT

CONAMA (ZnT)

1,4
1,2

Kg/Km /dia

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0

BHU-03

BHU-04

BHU-01

BHT-05

BHT-03

BHT-01

BHA-03

BHA-02

BHA-01

Pontos de coleta

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 35. Fluxos especficos de zinco durante a estao seca nas


trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sul-catarinense, incluindo a comparao com a legislao brasileira (CONAMA, 2005).

82

Zuleica Carmen Castilhos et alii

10 | AVALIAO DOS INCREMENTOS (BALANO)


DOS FLUXOS ESPECFICOS DE CONTAMINANTES
NOS SEGMENTOS FLUVIAIS NA ESTAO SECA
O clculo dos incrementos (balano) de fluxos permite identificar e caracterizar o papel que os diversos segmentos fluviais os quais definem reas de bacias desempenham, seja no
aumento (contribuies) dos fluxos especficos de contaminantes, seja na reduo (diluies/atenuaes) dos mesmos.
Estas situaes so representadas nos grficos de barras das
figuras a seguir: a primeira, contribuies, por barras acima da
linha de base e, a segunda, redues por barras abaixo. A
observao das Figuras 36, 37 e 38 mostra que para todos os
contaminantes considerados na anlise de fluxos (alumnio
total, ferro total, mangans total, zinco total, slidos totais e
sulfato), nas trs bacias, so os mesmos segmentos crticos,
do ponto de vista da contribuio de contaminantes para os
rios: (i) no Rio Me Luzia, sub-bacia afluente do Rio Ararangu,
os segmentos crticos so BHA01-BHA04 e BHA02-BHA05; (ii)
no Rio Tubaro o segmento BHT01-02; (iii) e no Rio Urussanga, o
segmento BHU01-BHU02.
A distribuio dos incrementos ao longo dos rios mostra gradientes espaciais consistentes e permite concluses sobre a relao contribuio-diluio. Todos os contaminantes apresentaram padres de distribuio similares em cada um dos rios
estudados.
Considerando os mesmos segmentos crticos e similares padres/gradientes de distribuio espacial para todos os contaminantes analisados, existe uma forte indicao de que todos
os contaminantes provenham das mesmas reas-fontes nas
trs bacias.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

83

No Rio Me Luzia, sub-bacia afluente do Rio Ararangu: (i) o


segmento crtico BHA01-BHA04 recebe as contribuies de
vrios afluentes, sendo a bacia do rio Fiorita provavelmente a
rea prioritria para detalhamento; (ii) o segmento BHA02BHA05 apresenta o rio Sango como fonte de contaminantes a
ser detalhada. Os dois segmentos crticos apresentam reas
similares (cerca de 250 km2 cada um, ou seja, correspondendo
a 500 km2 ou a 1/3 da rea total da bacia) e o BHA02-BHA05,
no geral, apresenta os maiores fluxos especficos e incrementos, demonstrando o seu maior potencial gerador de contaminantes. A capacidade de diluio dos segmentos imediatamente a jusante de cada um dos dois identificados maior
para BHA02-BHA05. Apesar da diluio observada, os segmentos crticos no neutralizam todas as cargas contaminantes
que so, em parte, exportadas para o Rio Ararangu. As guas
do Rio Me Luzia chegam ao Rio Ararangu com fluxos especficos de 1 a 2 ordens de grandeza maiores que os da nascente.
No Rio Tubaro, o segmento crtico BHT01-BHT02 apresenta
os mais altos fluxos especficos e incrementos das trs bacias
estudadas, gerados em apenas cerca de 60 km2, localizados
na zona montante do rio. A diluio das cargas contaminantes
originadas neste segmento rpida (no gradual), provavelmente devido quantidade e qualidade das guas dos afluentes que drenam, aproximadamente, 500 km2 do segmento
imediatamente a jusante. O restante do curso do Rio Tubaro
(cuja rea total de bacia de cerca de 2800 km2) apresenta
valores decrescentes de fluxos especficos; no final do setor
estudado, os valores de fluxos especficos so, no geral,
inferiores a 1 ordem de grandeza daqueles calculados para a

84

Zuleica Carmen Castilhos et alii

nascente do rio. Aparentemente, as contaminaes permanecem na prpria bacia do Rio Tubaro.


No Rio Urussanga, o segmento crtico BHU01-BHU02 apresenta fluxos especficos e incrementos inferiores aos segmentos crticos do Rio Tubaro e superiores aos do Rio Me Luzia,
gerados em apenas 25 km2, localizados na zona montante do
rio. A diluio das cargas contaminantes originadas neste segmento gradual, provavelmente devido quantidade e qualidade das guas dos afluentes que drenam apenas os 520 km2
restantes de bacia a jusante at a sada do setor estudado.
Alm do tamanho da bacia, o comportamento gradual pode ser
devido s reas fontes de contaminao de afluentes em
outros segmentos a jusante, que chegam atenuados ao Rio
Urussanga. No final do setor estudado, os valores de fluxos
especficos so, no geral, inferiores a 1 ordem de grandeza
daqueles calculados para a nascente do rio. Aparentemente,
as contaminaes permanecem na prpria bacia do Rio
Urussanga.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

AlT

FeT

85

MnT

150

100

2/

K g /K m d ia

50

-50

-100

-150
BHA01 BHA04 BHA02 BHA05
ao
ao
ao
ao
BHA04 BHA02 BHA05 BHA03

BHT01 BHT02 BHT03 BHT04


ao
ao
ao
ao
BHT02 BHT03 BHT04 BHT05

BHU01 BHU02 BHU04 BHU05


ao
ao
ao
ao
BHU02 BHU04 BHU05 BHU03

Segmentos fluviais

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 36. Incrementos (balano de massa) de alumnio, ferro e


mangans durante a estao seca nas trs bacias hidrogrficas da
regio carbonfera sul-catarinense.

86

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Sol. Totais

SO4-2

2000

1500

1000

Kg/Km /dia

500

-500

-1000

-1500

-2000

BHA-01 BHA-04 BHA-02 BHA-05


ao
ao
ao
ao
BHA-04 BHA-02 BHA-05 BHA-03

BHT-01 BHT-02 BHT-03 BHT-04


ao
ao
ao
ao
BHT-02 BHT-03 BHT-04 BHT-05

BHU-01 BHU-02 BHU-04 BHU-05


ao
ao
ao
ao
BHU-02 BHU-04 BHU-05 BHU-03

Segmentos fluviais

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 37. Incrementos (balano de massa) de slidos totais e sulfato


durante a estao seca nas trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sul-catarinense.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

87

1,5

Kg/Km /dia

0,5

-0,5

-1

-1,5
BHA01 BHA04 BHA02 BHA05
ao
ao
ao
ao
BHA04 BHA02 BHA05 BHA03

BHT01 BHT02 BHT03 BHT04


ao
ao
ao
ao
BHT02 BHT03 BHT04 BHT05

BHU01 BHU02 BHU04 BHU05


ao
ao
ao
ao
BHU02 BHU04 BHU05 BHU03

Segmentos fluviais

Nota: BHA = Rio Ararangu, BHT = Rio Tubaro e BHU = Rio Urussanga.

Figura 38. Incrementos (balano de massa) de zinco durante a estao seca nas trs bacias hidrogrficas da regio carbonfera sulcatarinense.

88

Zuleica Carmen Castilhos et alii

11 | CONCLUSES E RECOMENDAES FINAIS


Os resultados de pH revelaram que dos 15 pontos de coleta
(sendo que trs destes correspondem a nascentes), nove apresentaram valores de pH na faixa de 3 a 4 unidades, durante a
estao seca. Os teores de alumnio, ferro, mangans, sulfato,
acidez, zinco, slidos (totais e dissolvidos) em guas fluviais
estavam acima dos valores de qualidade total estipulados pelo
CONAMA (2005). Nos sedimentos de corrente, foram detectadas elevadas concentraes de ferro, alumnio e zinco. Ainda,
nas bacias dos rios Tubaro e Urussanga, foram quantificados
teores elevados de zinco nos sedimentos de fundo, inclusive
nos pontos de nascente, chegando a atingir concentraes
acima do preconizado pelo CONAMA (2004), que estabelece
as concentraes de metais pesados em sedimentos que
sofrero processo de dragagem.
A avaliao ecotoxicolgica revelou que o pH desempenhou
papel fundamental na imobilidade, mortalidade e perda de biomassa dos organismos testados. O ajuste de pH no foi suficiente para reduzir a toxicidade das amostras ao nvel das nascentes, sugerindo que outros parmetros detm papel de considervel importncia no potencial txico das amostras estudadas.
A bacia do Rio Ararangu demonstrou ser a mais impactada
entre as trs bacias estudadas (Tabelas 5 e 6). A anlise dos
incrementos revelou o segmento BHA02-BHA05 (Anexo III)
como o mais crtico e, dessa forma, prioritrio em medidas de
controle ambiental e de gesto regional da sub-bacia do Rio
Me Luzia. Constatou-se tambm que o aporte de guas fluviais provenientes dos rios Fiorita desempenhou papel fundamental na qualidade ambiental da sub-bacia estudada (Tabelas

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

89

5 e 6). Sendo assim, seria interessante, em trabalhos futuros,


estender a metodologia do Balano de Massa para escala de
micro-bacia (micro-bacias dos rios Fiorita e Sango). A aplicao do Balano de Massa a esse nvel de detalhamento
(escala de micro-bacia) permitiria o melhor entendimento das
fontes de poluio nesses tributrios crticos de contaminao,
os quais afetam de maneira bastante, e em escala regional, a
qualidade das guas do Rio Me Luzia.
Na bacia do Rio Tubaro, o segmento BHT01-BHT02 (Anexo
IV) foi o mais crtico da bacia (sobretudo em virtude da proximidade das reas mineradas em Lauro Mller), e merece posio
de destaque em medidas de remediao da qualidade ambiental de toda a bacia (Tabelas 5 e 6). Ficou evidenciada tambm a importncia do Rio Brao do Norte nos processos de
diluio da bacia do Rio Tubaro, refletido em valores menos
crticos de qualidade ambiental para o ponto BHT05 (localizado
a jusante da contribuio desta drenagem).
Por fim, na bacia do Rio Urussanga, o segmento BHU01-BHU02
(Anexo V) demonstrou ser o mais crtico de contaminao
(possivelmente devido contribuio das reas mineradas por
Coquerias Rio Deserto), e deve receber maior ateno em
aes de controle ambiental e gesto da bacia. A jusante do
ponto BHU02 observou-se processo de diluio bastante efetivo mediado pelo aporte de guas fluviais menos poludas,
bem como pelo aumento da contribuio da rea de drenagem
(Tabelas 5 e 6).

90

Zuleica Carmen Castilhos et alii

Tabela 5. Sntese da anlise dos fluxos especficos de contaminantes.


Dinmica dos
fluxos especficos
Fluxos
especficos:
pontos crticos

Fluxos
Especficos
estimados com
limites da Resoluo CONAMA No
357/2005

Bacia Hidrogrfica

Comportamento do Al, Fe, Mn, Zn,


ST & SO4

BHA

BHA04 & BHA05

BHT

BHT02

BHU

BHU02

BHT

BHT02 (ponto mximo)

BHA

Al, Fe e Mn - Todos os pontos acima


(exceto nascente)
Zn, ST & SO4 - Todos os pontos
acima (exceto nascente)

BHT

Al, Fe e Mn - Todos os pontos acima


(exceto nascente)

BHU

Zn, ST & SO4 - BHT02 acima

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

91

Tabela 6. Sntese da anlise do balano de fluxos especficos. Os


segmentos crticos identificados deveriam ser detalhados na sequncia dos estudos.
Dinmica dos
fluxos especficos

Bacia
Hidrogrfica

Comportamento do Al, Fe, Mn, Zn,


ST & SO4

BHA

BHA01-BHA04 & BHA02-BHA05

BHT

BHT01-BHT02

BHU

BHU01-BHU02

BHA

Contaminao distribuda ao longo da


bacia; diluio limitada dos fluxos
gerados nos segmentos crticos;
exporta contaminao para Rio
Ararangu

BHT

Rpida diluio das cargas de


contaminantes originadas no segmento
crtico; maior parte dos poluentes
permanece na bacia

BHU

Diluio gradual das cargas de


contaminantes originadas no segmento
crtico; maior parte dos poluentes
permanece na bacia

Incremento de
fluxos especficos:
segmentos crticos

92

Zuleica Carmen Castilhos et alii

12 | AGRADECIMENTOS
FINEP, pelo financiamento.
A todos os colegas dos Laboratrios de Especiao de
Mercrio Ambiental (LEMA) e de Ecotoxicologia
(LECOMIN) do CETEM.
Ao colega Nilo Teixeira, pelo auxlio na confeco do
mapa com a espacializao dos pontos de coleta.
Ao diretor do CETEM, D.Sc. Ado Benvindo da Luz.
Aos colegas do Instituto de Pesquisas Ambientais e
Tecnolgicas da Universidade do Extremo Sul
Catarinense (IPAT/UNESC), Walter Felzmann, Jacira
Silvano e Maria da Glria Santos, pelo empenho e
suporte fundamentais nas campanhas de coleta e
anlises qumicas.
Ao colega do CETEM/MCT, Luiz Cesar Silva, pela ajuda
nas atividades de campo.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

93

13 | BIBLIOGRAFIA
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Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

99

ANEXO I
Distribuio espacial da precipitao pluvial durante os meses
de fevereiro e julho, no estado de Santa Catarina.

100 Zuleica Carmen Castilhos et alii

ANEXO II
Climatograma das bacias dos rios Ararangu, Tubaro e
Urussanga.
Bacia Ararangua

25

140
120

20

100
80

15

60
40

10
5

20
0

Temperatura em C

temperatura

160

Dezembro

Novembro

Outubro

Setembro

Agosto

Julho

Junho

Maio

Abril

Maro

Fevereiro

0
Janeiro

Pluviosidade em mm

pluviosidade

Meses

Bacia Tubaro
temperatura

20
15
10
5

Meses

Dezembro

Novembro

Outubro

Setembro

Agosto

Julho

Junho

Maio

Abril

Maro

Fevereiro

Temperatura em C

25

Janeiro

Pluviosidade em mm

pluviosidade
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

101

ANEXO III
Diagrama esquemtico dos pontos de coleta na Bacia do Rio
Ararangu.

102 Zuleica Carmen Castilhos et alii

ANEXO IV
Diagrama esquemtico dos pontos de coleta na bacia do Rio
Tubaro.

Metodologia para o monitoramento da qualidade das guas...

103

ANEXO V
Diagrama esquemtico dos pontos de coleta na bacia do Rio
Urussanga.

SRIES CETEM
As Sries Monogrficas do CETEM so o principal material de
divulgao da produo cientfica realizada no Centro. At o
final do ano de 2010, j foram publicados, eletronicamente e/ou
impressos em papel, cerca de 200 ttulos, distribudos entre as
sries atualmente em circulao: Rochas e Minerais Industriais
(SRMI), Tecnologia Mineral (STM), Tecnologia Ambiental (STA),
Estudos e Documentos (SED), Gesto e Planejamento Ambiental
(SGPA) e Inovao e Qualidade (SIQ). A Srie Iniciao
Cientfica consiste numa publicao eletrnica anual.
A lista das publicaes poder ser consultada em nossa
homepage. As obras esto disponveis em texto completo para
download. Visite-nos em http://www.cetem.gov.br/series.
ltimos nmeros da Srie Gesto e Planejamento Ambiental
SGPA-12 - Controle da poluio hdrica gerada pelas atividades automotivas. Marcelo Bernardes Secron, Gandhi
Giordano, Olavo Barbosa Filho, 2010.
SGPA-11 - Avaliao dos impactos ambientais - estudo de
caso. Jaqueline de Oliveira Abi-Chahin, Josimar Ribeiro de
Almeida e Gustavo Aveiro Lins, 2008.
SGPA-10 - Impactos ambientais na bacia hidrogrfica de
Guapi/Macacu e suas consequncias para o abastecimento de gua nos municpios do Leste da Baa de
Guanabara. Jos Roberto da Costa Dantas, Josimar
Ribeiro de Almeida e Gustavo Aveiro, 2007.
SGPA-09 - Anlise de risco aplicada gesto de rejeitos:
uma reviso aplicada aos depsitos de rejeitos radioativos prximos superfcie. Las Alencar de Aguiar, Paulo
Srgio Moreira Soares, Paulo Fernando Ferreira Frutuoso e
Melo e Antonio Carlos Marques Alvim, 2007.

I NFORMAES G ERAIS
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