Ministrio da Educao

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

Campus Ponta Grossa

APOSTILA DAS PRTICAS DE

QUMICA
ORGNICA EXPERIMENTAL II
QM34E ENGENHARIA QUMICA

Prof. Luciano Fernandes

2012/1 Turma AE441

SEGURANA E NORMAS DE
TRABALHO NO LABORATRIO

1- INTRODUO
Laboratrios de qumica no precisam ser lugares perigosos de trabalho
(apesar dos muitos riscos em potencial que neles existem), desde que certas
precaues elementares sejam tomadas e que cada operador se conduza com
bom senso e ateno.
Acidentes no laboratrio ocorrem muito freqentemente em virtude da
pressa excessiva na obteno de resultados. Cada um que trabalha deve ter
responsabilidade

no

seu

trabalho

evitar

atitudes

impensadas

de

desinformao ou pressa que possam acarretar um acidente e possveis danos

para si e para os demais. Deve-se prestar ateno a sua volta e prevenir-se
contra perigos que possam surgir do trabalho de outros, assim como do seu
prprio. O estudante de laboratrio deve, portanto, adotar sempre uma atitude
atenciosa, cuidadosa e metdica em tudo o que faz. Deve, particularmente,
concentrar-se no seu trabalho e no permitir qualquer distrao enquanto
trabalha. Da mesma forma, no deve distrair os demais desnecessariamente.

2- NORMAS DE LABORATRIO
01. No se deve comer, beber, ou fumar dentro do laboratrio.
02. Cada operador deve usar, obrigatoriamente, um guarda-p. No ser
permitida, a permanncia no laboratrio ou a execuo de experimentos sem o
mesmo. O guarda-p dever ser de brim ou algodo grosso e, nunca de tergal,
nylon ou outra fibra sinttica inflamvel.
03. Sempre que possvel, usar culos de segurana, pois constituem proteo
indispensvel para os olhos contra respingos e exploses.
04. Ao manipular compostos txicos ou irritantes a pele, usar luvas de
borracha.
05. A manipulao de compostos txicos ou irritantes, ou quando houver
desprendimento de vapores ou gases, deve ser feita na capela.

06. Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a

aparelhagem, faa uma ltima reviso no sistema e s ento comece o
experimento.
07. Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os
componentes de sua equipe.
08. Antecipe cada ao no laboratrio, prevendo possveis riscos para voc e
seus vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que no existem
solventes prximos e destampados, especialmente aqueles mais volteis (ter
etlico, ter de petrleo, hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona,
lcool etlico, acetato de etila). Mesmo uma chapa ou manta de aquecimento
quente podem ocasionar incndios, quando em contato com solventes como
ter, acetona ou dissulfeto de carbono.
09. Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes e solventes que
utilizar.
10. Seja cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Muitas
misturas so exotrmicas (ex. H2SO4 (conc.) + H2O), ou inflamveis (ex. sdio
metlico + H2O), ou ainda podem liberar gases txicos. Misture os reagentes
vagarosamente, com agitao e, se necessrio, resfriamento e sob a capela.
11. Em qualquer refluxo ou destilao utilize "pedras de porcelana" a fim de
evitar superaquecimento. Ao agitar lquidos volteis em funis de decantao,
equilibre a presso do sistema, abrindo a torneira do funil ou destampando-o.
12. Caso interrompa alguma experincia pela metade ou tenha que guardar
algum produto, rotule-o claramente. O rtulo deve conter: nome do produto,
data e nome da equipe.
13. Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resduos, que esto
dispostos no laboratrio. S derrame compostos orgnicos lquidos na pia,
depois de estar seguro de que no so txicos e de no haver perigo de
reaes violentas ou desprendimento de gases. De qualquer modo, faa-o com
abundncia de gua corrente.
14. Cada equipe deve, no final de cada aula, lavar o material de vidro utilizado
e limpar a bancada. Enfim, manter o laboratrio LIMPO.

3 - COMPOSTOS TXICOS
Um grande nmero de compostos orgnicos e inorgnicos so txicos.
Manipule-os com respeito, evitando a inalao ou contato direto. Muitos
produtos que eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so
considerados nocivos sade e no h dvidas de que a lista de produtos
txicos deva aumentar.
A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum
em laboratrios:
3.1- COMPOSTOS ALTAMENTE TXICOS:
So aqueles que podem provocar, rapidamente, srios distrbios ou
morte.
Compostos de mercrio

cido oxlico e seus sais

Compostos arsnicos

Cianetos inorgnicos

Monxido de carbono

Cloro

Flor

Pentxido de vandio

Selnio e seus compostos

3.2- LQUIDOS TXICOS E IRRITANTES AOS OLHOS E SISTEMA
RESPIRATRIO:
Sulfato de dietila

cido fluorobrico

Bromometano

Alquil e arilnitrilas

Dissulfeto de carbono

Benzeno

Sulfato de metila

Brometo e cloreto de benzila

Bromo

Cloreto de acetila

Acrolena

Cloridrina etilnica

3.3 - COMPOSTOS POTENCIALMENTE NOCIVOS POR EXPOSIO

PROLONGADA:
a) Brometos e cloretos de alquila: Bromoetano, bromofrmio, tetracloreto de
carbono, diclorometano, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, iodometano.
b) Aminas alifticas e aromticas: Anilinas substitudas ou no, dimetilamina,
trietilamina, diisopropilamina.
c) Fenis e compostos aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no,
cresis, catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno, nitrofenis, naftis.

3.4 - SUBSTNCIAS CARCINOGNICAS:

Muitos compostos orgnicos causam tumores cancerosos no homem.
Deve-se ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem
cncer, evitando-se a todo custo a inalao de vapores e a contaminao da
pele. Devem ser manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas
protetoras. Entre os grupos de compostos comuns em laboratrio se incluem:
a) Aminas aromticas e seus derivados: Anilinas N-substitudas ou no,
naftilaminas, benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados.
b) Compostos N-nitroso: Nitrosoaminas (R'-N(NO)-R) e nitrosamidas.
c) Agentes alquilantes: Diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila,
propiolactona, xido de etileno.
d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: Benzopireno, dibenzoantraceno,
etc.
e) Compostos que contm enxofre: Tioacetamida, tiouria.
f) Benzeno: Um composto carcinognico, cuja concentrao mnima tolervel
inferior aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente
cheiro de benzeno porque a sua concentrao no ambiente superior ao
mnimo tolervel. Evite us-lo como solvente e sempre que possvel substitua-o
por outro solvente semelhante e menos txico (por exemplo, tolueno).
g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma
doena de pulmo, a asbestose, uma molstia dos pulmes que aleija e
eventualmente mata. Em estgios mais adiantados geralmente se transforma
em cncer dos pulmes.
4 - INTRUES PARA ELIMINAO DE PRODUTOS QUMICOS
PERIGOSOS
Hidretos alcalinos, disperso de sdio
Suspender em dioxano, lentamente adicionar o isopropano, agitar at completa
reao do hidreto ou do metal: adicionar cautelosamente gua at formao de
soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.

Hidreto de ltio e alumnio

Suspender em ter ou THF ou dioxano, gotejar acetato de etila at total
transformao do hidreto, resfriar em banho de gelo e gua, adicionar cido 2N
at formao de soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado.
Boroidreto alcalino
Dissolver em metanol, diluir em muita gua, adicionar etanol, agitar ou deixar
em repouso at completa dissoluo e formao de soluo lmpida, neutralizar
e verter em recipiente adequado.
Organolticos e compostos de Grignard
Dissolver ou suspender em solvente inerte (p. ex.: ter, dioxano, tolueno),
adicionar lcool, depois gua, no final cido 2N, at formao de soluo
lmpida, verter em recipiente adequado.
Sdio
Introduzir pequenos pedaos do sdio em metanol e deixar em repouso at
completa dissoluo do metal, adicionar gua com cuidado at soluo lmpida,
neutralizar, verter em recipiente adequado.
Potssio
Introduzir em n-butanol ou t-butanol anidro, diluir com etanol, no final com
gua, neutralizar, verter em recipiente adequado.
Mercrio
Mercrio metlico: Recuper-lo para novo emprego.
Sais de mercrio ou suas solues: Precipitar o mercrio sob forma de sulfeto,
filtrar e guard-lo.
Metais pesados e seus sais
Precipitar soba a forma de compostos insolveis (carbonatos, hidrxidos,
sulfetos, etc.), filtrar e armazenar.
Cloro, bromo, dixido de enxofre
Absorver em NaOH 2N, verter em recipiente adequado.
Cloretos de cido, anidridos de cido, PCl 3, PCl5, cloreto de tionila, cloreto
de sulfurila
Sob agitao, com cuidado e em pores, adicionar muita gua ou NaOH 2N,
neutralizar, verter em recipiente adequado.

cido

clorosulfnico,

cido

sulfrico

concentrado,

cido

ntrico

concentrado
Gotejar, sob agitao, com cuidado, em pequenas pores, sobre gelo ou gelo
mais gua, neutralizar, verter em recipiente adequado.
Dimetilsulfato, iodeto de metila
Cautelosamente, adicionar a uma soluo concentrada de NH 3, neutralizar,
verter em recipiente adequado.
Presena de perxidos, perxidos em solventes, (ter, THF, dioxano)
Reduzir em soluo aquosa cida (Fe(II) - sais, bissulfito), neutralizar, verter
em recipiente adequado.
Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, tiofenis, cido ciandrico, bromo e
clorocianos
Oxidar com hipoclorito (NaOCl).
5 - AQUECIMENTOS NO LABORATRIO
Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio,
deve-se sempre levar em conta o perigo de incndio.
Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banhomaria ou banho a vapor.
Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina
aquecida funciona bem para temperaturas de at 220C; glicerina pode ser
aquecida

at

150C

sem

desprendimento

aprecivel

de

vapores

desagradveis. Banhos de silicone so os melhores, mas so tambm os mais

caros.
Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de
aquecimento. O aquecimento rpido, mas o controle da temperatura no
to eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento
no so recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e
inflamveis, como ter de petrleo e ter etlico.
Para temperaturas altas (>200C) pode-se empregar um banho de areia.
Neste caso o aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento.

Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos

volteis e inflamveis. Nunca aquea solventes volteis em chapas de
aquecimento (ter, CS2, etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol
em chapas, use um sistema munido de condensador.
Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s
recomendado para lquidos no inflamveis (por exemplo, gua).
VEJA TAMBM: Sntese Orgnica Limpa; Sanseverino, A. M. Qumica Nova 2000, 23, 102.

AULA NO 01
Determinao do Ponto de Fuso
Objetivos: Calibrao e uso de termmetros, determinao de pontos de
fuso, ebulio e ndice de refrao de compostos orgnicos.
As constantes fsicas tais como ponto de fuso, ponto de ebulio e
ndice de refrao so parmetros de uso rotineiro para a caracterizao de
compostos orgnicos, para estabelecimento de critrios de pureza, bem como,
para separ-los de suas eventuais misturas.

Procedimento experimental
i) Calibrao dos termmetros*: a calibrao realizada pela medida da
temperatura de equilbrio entre fases ou pelo ponto de fuso de slidos
considerados padres.
Usando o tubo de Thiele com o termmetro a ser calibrado acoplado (Figura 1),
determine os valores das temperaturas de fuso dos slidos padres e
construa um grfico da temperatura medida contra o valor padro (Tabela 1),
ajuste uma reta ou polinmio se for o caso. Os pontos de fuso dos slidos so
determinados em um capilar.
Tabela 1. Temperatura de equilbrio entre fases e de pontos de fuso.
ponto de fuso
Padro
(C)
gua Gelo
0
Benzofenona
48
Acetanilida
113
cido Saliclico
159
cido Succnico
185
Antraceno
216

Os termmetros utilizados so de imerso parcial e por isso os pontos de fuso no precisam

ser corrigidos. No confundir correo com calibrao.
*

Figura 1. Tubo de Thiele.

ii) Ponto de fuso*: temperatura na qual a substncia slida est em

equilbrio com a substncia que dela se obtm por fuso. Os compostos puros
tm um ponto de fuso bem definido e as medidas feitas pelo mtodo do
capilar apresentam uma variao de + ou - 1 oC. A velocidade de medio ideal
4 a 6oC /min e na proximidade do ponto de fuso 1 a 2 oC/min. Impurezas
levam a um abaixamento do ponto de fuso.
Utilize a curva de calibrao do termmetro para investigar a temperatura de
fuso de 3 ou 4 slidos padres (Tabela 2).
Tabela 2. Slidos padres e seus pontos de fuso.
ponto de fuso ( C )
Slido
Uria
132 133
cido Benzico
121 122
2-Naftol
121 123
cido Fenilactico
77
cido Ftlico
196
cido Ctrico
153
1,4
53,1
Diclorobenzeno
cido Malnico
135,6

Alguns compostos podem sofrer decomposio ao mesmo tempo em que se fundem ou

sofrerem processos oxidativos (carbonizam) os quais se observam por mudanas de cor,
desprendimento de gases e carbonizao.
*

I - MATERIAL E REAGENTES:
Bico de bunsen
Tela de amianto
Termmetro
Tubo de vidro
Bquer de 100,0 mL
Rolha de cortia
II

Agitador p/ banho
Esptula
-Naftol
cido benzoico
Mistura de -naftol e cido benzico (1:1)
leo nujol ou vaselina

Trip
Base de ferro
Tubos capilares
Vidro de relgio

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
a) Preparo do tubo capilar:
Ligar o bico de bunsen.
Aqueer na chama do bico de bunsen, uma das extremidades do tubo

capilar fazendo um movimento de rotao nesse tubo, at que aparea um

pequeno ndulo - NESSE MOMENTO O CAPILAR DEVER ESTAR
FECHADO.
b) Situao problema:
Determinar o ponto de fuso do -naftol, do cido benzico e da mistura
de cido benzico e -naftol na proporo 1:1. Resfriar um pouco o banho
antes de nova determinao.
c) Colocao da amostra dentro do tubo capilar:
1. Colocar a amostra que se quer determinar o ponto de fuso em um
vidro de relgio, iniciando com o -naftol. Pulverizar com a esptula.
2. Manter o tubo capilar o mais horizontal possvel, empurrar sua
extremidade aberta de encontro amostra utilizando-se da esptula, para
ajudar a acomodar a amostra no tubo.
3. Tomar um tubo de vidro grande, colocando-o em posio vertical
encostando-o no cho do laboratrio.
4. Soltar o capilar do extremo superior do tubo de vidro at o cho, com
a ponta fechada voltada para baixo. REPETIR ESTA OPERAO AT QUE SE
FORME UMA CAMADA COMPACTA DA AMOSTRA NO FUNDO DO TUBO
CAPILAR (aproximadamente 1,0 cm).
d) Determinao do Ponto de Fuso:

1. Introduzir um termmetro em rolha furada at a metade do mesmo.

2. Prender no termmetro, o tubo capilar que j dever est com a
amostra a ser determinada o ponto de fuso, utilizando uma liga, tomando
cuidado de deixar a amostra o mais perto possvel do bulbo do termmetro.
3. Adaptar uma garra base de ferro e fixar o termmetro.
4. Encher o bquer de 100,0 mL at a marca de 70,0 mL com leo ou
vaselina. .
5. Colocar o agitador do banho de leo dentro do bquer, e a seguir o
termmetro com o capilar. A distncia entre o bulbo do termmetro e o fundo do
bquer deve ser de aproximadamente 1,0 cm.
6. Aqueer lentamente o banho de leo com bico de bunsen agitando
constantemente o leo. Prximo ao ponto de fuso a temperatura do banho
deve aumentar de 2 a 3 graus por minuto.
7. Registrar a temperatura na qual aparece a primeira gota de lquido e a
temperatura na qual desaparece o restante da poro slida. Essa faixa de
temperatura representa o ponto de fuso para a substncia pura usada.
IV - QUESTIONRIO:
1. Que se entende por ponto de fuso? Com que finalidade usado?
2. Procurar na bibliografia indicada o ponto de fuso do -naftol, do
cido benzico. Comparar com os resultados obtidos.
3. Por que se recomenda que a determinao do ponto de fuso seja
realizada inicialmente com o -naftol e no com o cido benzico?
4. Tendo em vista a estrutura molecular do -naftol, do cido benzico,
apresentar uma explicao para as diferenas de seus pontos de fuso.
5. De acordo com o ponto de fuso pesquisado, qual deveria ser a
temperatura em que o cido benzico passaria do estado lquido para o slido
ou seja qual seria o ponto de solidificao o cido benzico?
V - BIBLIOGRAFIA:
1. VOGEL, A. I., Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3. ed, Rio de
Janeiro, Ao Livro Tcnico SA, 1981. v. 1.
2. Phisical Chemistry HANDBOOK, 57 th Edition.

AULA NO 02
SOLUBILIDADE / SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS
ORGNICOS
Grande parte dos processos rotineiros de um laboratrio de Qumica
Orgnica (reaes qumicas, mtodos de anlise e purificao de compostos
orgnicos) efetuado em soluo ou envolve propriedades relacionadas
solubilidade de compostos orgnicos.
A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas
categorias principais: a solubilidade na qual uma reao qumica a fora
motriz e a solubilidade na qual somente est envolvida a simples miscibilidade.
As duas esto inter-relacionadas, sendo que a primeira , geralmente, usada
para identificar os grupos funcionais e a segunda para determinar os solventes
apropriados para recristalizao, nas anlises espectrais e nas reaes
qumicas.
Trs informaes podem ser obtidas com relao a uma substncia
desconhecida, atravs da investigao de seu comportamento quanto a
solubilidade em: gua, soluo de hidrxido de sdio 5%, soluo de
bicarbonato de sdio 5%, soluo de cido clordrico 5% e cido sulfrico
concentrado a frio. Em geral, encontram-se indicaes sobre grupo funcionais
presente na substncia. Por exemplo, uma vez que os hidrocarbonetos so
insolveis em gua, o simples fato de um composto como o ter etlico ser
parcialmente solvel em gua indica a presena de um grupo funcional polar.
Alm disso, a solubilidade em certos solventes fornece informaes mais
especficas sobre um grupo funcional. Por exemplo, o cido benzico
insolvel em gua, mas o hidrxido de sdio diludo o converte em seu sal, que
solvel. Assim, a solubilidade de um composto insolvel em gua mas solvel
em soluo de NaOH diludo uma forte indicao sobre o grupo funcional
cido. Finalmente, possvel, em certos casos, fazer dedues sobre a massa
molecular de uma substncia. Por exemplo, em muitas sries homlogas de
compostos monofuncionais, aqueles com menos de cinco tomos de carbono
so solveis em gua, enquanto que os homlogos so insolveis.

De acordo com o Esquema 1, os testes de solubilidade so iniciados

pelo ensaio com gua. Diz-se que uma substncia solvel em um dado
solvente, quando esta se dissolve na razo de 3,0 g por 100,0 mL de solvente.
Entretanto, quando se considera a solubilidade em cido ou base diludos, a
observao importante a ser feita no saber se ela atinge os 3% ou outro
ponto arbitrrio, e sim se a substncia desconhecida muito mais solvel na
soluo cida ou bsica aquosa do que em gua. Este aumento na solubilidade
constitui o ensaio positivo para a existncia de um grupo funcional cido ou
bsico.
Os compostos cidos so classificados por intermdio da solubilidade
em hidrxido de sdio 5%. Os cidos fortes e so distintos por serem os
primeiros solveis em bicarbonato de sdio a 5%, enquanto que os ltimos no
o so. Os compostos que atuam como base em solues aquosas so
detectados pela solubilidade em cido clordrico a 5%.
Muitos compostos que so neutros frente ao cido clordrico a 5%,
comportam-se como bases em solventes mais cidos, como cido sulfurco ou
cido fosfrico concentrado. Em geral, compostos contendo enxofre ou
nitrognio deveriam ser solveis neste meio.

I. MATERIAL E REAGENTES
- ter etlico
- Soluo de NaHCO3 a 5%
- Soluo de NaOH a 5%
- Soluo de HCl a 5%
- cido fosfrico 85%
- cido sulfrico concentrado

- Estante com 10 tubos de ensaio

- 4 Provetas de 10,0 mL
- 4 Pipetas de 1,0 mL
- 3 Pipetas de 5,0 mL ou 10,0 mL
- Pisseta
- Esptula

II. PROCEDIMENTO
Colocar 0,2 mL de soluto, amostra n o 1, em tubo de ensaio limpo e seco.
Adicionar 3,0 mL e solvente na ordem indicada pelo esquema, comeando com
a gua. Agitar vigorosamente e verificar se foi solvel pela formao de mistura
homognea no primeiro caso e heterognea no segundo. Se a amostra for
solvel neste solvente colocar uma nova quantidade de 0,2 ml do soluto,
amostra no 1, em um novo tubo de ensaio e adicionar 3,0 mL de ter.
Dependendo da solubilidade no ter, a amostra poder ser enquadrada no
grupo ou

Observao: Quando a amostra for slida usar aproximadamente 0,1 g para

3,0 mL do solvente. Proceder da mesma maneira com as demais amostras at
determinar o grupo a que pertencem. As amostras 1, 2, 3 e 4 no tem N e nem
S. A amostra 5 tem N e S.
GRUPO I - Compostos Solveis em gua e ter
Compostos de baixo massa molar, gealmente compostos monofuncionais com
cinco tomos de carbono ou menos: lcoois, aldedos, cetonas cidos, teres,
fenis, anidridos, aminas, nitrilas, fenis polihidroxilados.
GRUPO II - Compostos solveis em gua, mas insolveis em ter
Compostos de massa molar moderada com at seis carbonos e dois ou mais
grupos polares: glicois, lcoois polihidroxilados, cidos hidroxilados, aldedos e
cetonas polihidroxilados (acares), algumas amidas, aminocidos, compostos
di e poliamino, amino lcoois, cidos sulfnicos cidos sulfnicos e sais.
GRUPO IIIA - Compostos solveis em soluo de hidrxido de sdio a 5%
e bicarbonato de sdio a 5%
cidos carboxlicos e sulfnicos, geralmente com 10 carbonos ou menos,
tribromofenol simtrico, 2,4-dinitrofenol e o cido pcrico.
GRUPO IIIB - Compostos solveis em soluo de NaOH a 5% e insolveis
em soluo de NaHCO3 a 5%
cidos, fenis, imidas, alguns nitroderivados primrios e secundrios, oximas,
mercaptanas e tiofenis, cidos sulfnicos e sulfnicos, sulfricos e
sulfonamidas, algumas cetonas e 3-cetosteres.
GRUPO IV - Compostos insolveis em gua e solveis em HCl a 5%
Aminas primrias, arilalcoilaminas e amidas alifticas secundrias, aminas
alifticas e algumas arilalcoilaminas tercirias, hidrazinas.
GRUPO VA VB E VI - Incluem compostos neutros que no apresentam
enxofre e nitrognio

GRUPO VA - Compostos neutros, insolveis em gua mas solveis em

cido sulfrico concentrado e cido fosfrico a 85%
lcoois, aldedos, metilcetonas e steres que tem menos do que nove tomos
de carbono, lactonas e steres.
GRUPO VB - Compostos neutros solveis em H2SO4 concentrado e
insolveis em H3PO4 a 85%
Cetonas, steres, hidrocarbonetos insaturados.
GRUPO VI - Compostos e insolveis em gua e tambm em outros
solventes chaves.
Hidrocarbonetos alifticos saturados, hidrocarbonetos parafnicos cclicos,
hidrocarbonetos aromticos, derivados halogenados destes compostos e sters
diarlicos.
GRUPO VII - Compostos insolveis em gua em HCl a 5% e NaOH a 5%
Compostos neutros que contm enxofre e nitrognios; halognios podem
tambm estar presentes, nitrocompostos, amidas, nitrilas, aminas, nitroso, azo
e hidrazo e outros produtos intermedirios de reduo de nitroderivados,
sulfonas sulfonamidas de aminas secundrias, sulfetos, e outros compostos
contendo enxofre.
III - QUESTIONRIO
1. Qual o significado da expresso semelhante dissolve semelhantes?
2. Benzeno anilina, querosene, no se dissolve em gua. Por outro lado cido
actico e etanol se dissolvem. Por qu?
3. Por que a anilina insolvel em gua e solvel em soluo de HCl a 5%?
4. O cido benzico solvel tanto em soluo aquosa de NaOH a 5% quanto
em NaHCO3 a 5% o p-cresol por sua vez solvel apenas na HaOH a 5%
enquanto que o ciclo-hexanol no solvel em NaOH, nem em NaHCO 3.
Como se explicam estes fatos?
5. Que se entende por calor de soluo?

6. Indique as classes de solubilidade a que os compostos abaixo pertencem,

baseando-se apenas em suas caractersticas estruturais e no Esquema 1.
a) 3-metoxifenol, cicloexanona, propionato de sdio.
b) 3-metileptanal, cido oxlico, 2-bromooctano.
7- Um composto desconhecido solvel em gua e em cloreto de metileno
(diclorometano). O teste com papel de tornassol indicou colorao azul.
Qual(is) do(s) composto(s) abaixo poderia ser o desconhecido? Quais seriam
solveis em H2SO4 95%?
2,3-dibromopentano

dietilamina

3-etilfenol

2,4-dimetiloctano

4-

etilanilina
8- Se um composto desconhecido fosse insolvel em gua e HCI 5%, quais
testes ainda seriam necessrios para identific-lo? Existe alguma substncia
do exerccio 7 que apresentaria estas caractersticas de solubilidade?
IV - BIBLIOGRAFIA
1. SOLOMONS, T. W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LTC, 1983. v. 1, 2
e 3.
2. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3 ed. Rio de
Janeiro, Ao Livro Tcnico, S.A. 1981, v. 3.

AMOSTRA
H2O*

Insolvel

Solvel

NaOH* 5%

Solvel

ter*

Insolvel

Solvel
Grupo I

Insolvel
Grupo II

NaHCO3* 5%
HCl* 5%
Solvel
Grupo IIIA

Insolvel
Grupo IIIB

Solvel
Grupo IV

Presena
de N e S
Grupo VII

Insolvel

Ausncia de N e S
H2SO4* conc.

Solvel

Insolvel
Grupo VI
H3PO4* 85%

Solvel
Grupo VA

Insolvel
Grupo VB

ESQUEMA 1 PARA CLASSIFICAO DO GRUPO DE SOLUBILIDADE

ATENO! Os solventes esto mercados com asteriscos no esquema. O cido

sulfrico e fosfrico so corrosivos, muito cuidado quando us-los. No os
aspire, mea-os com proveta.

AULA NO 03
CARACTERIZAO DE GRUPOS FUNCIONAIS
I. MATERIAL E REAGENTES:
- Conta gotas (3)
- Pipeta de 5 mL (8)
- Tubo de ensaio (8)
- Hidrxido de amnio 10%
- NaOH 5% e 10%

- Reagente de LUCAS
- Iodeto de potssio-iodo
- Nitrato de prata 5%
- Metanol
- Formol

- lcool t-butlico
- Glicose
- Acetona
- lcool etlico

II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

a) Teste de Lucas:
Adicionar 3 a 4 gotas de lcool t-butlico a 30 gotas do reagente de
LUCAS em um tubo de ensaio. Agitar a mistura vigorosamente. Deixar em
repouso e observar o que acontece. Repetir o mesmo processo, usando
lcool etlico.
b) Teste de Tollens:
- Preparao do reagente de TOLLENS:
Em um tubo de ensaio, colocar 2,0 mL de uma soluo a 5% de
AgNO3. Em seguida adicionar uma gota da soluo a 10% de NaOH. Agitar
o tubo e juntar soluo de NH4OH a 10%, gota a gota, com agitao, at que
o precipitado de hidrxido de prata se dissolva totalmente, obtendo-se uma
soluo transparente. Agitar o tubo e deixar em repouso por 10 minutos.
- Substncias a serem testadas: formol, acetona, e glicose.
Em um tubo de ensaio muito limpo, colocar 0,5 mL (aproximadamente
10 gotas) de formol e adicionar 0,5 mL do reagente de TOLLENS
recentemente preparado. Repetir o processo usando acetona e depois e
glicose. (Quando a amostra for slida usar aproximadamente 10,0 mg).
c) Teste do Iodofrmio:
Substncias a serem testadas: lcool etlico, metanol e acetona.
Em um tubo de ensaio, colocar 2,0 mL de gua, 5 gotas de lcool
etlico e 0,5 mL do reagente iodeto de potssio-iodo. Adicionar soluo a 5%
de hidrxido de sdio at que a soluo fique amarela clara. Agitar e esperar

cerca de 2-3 minutos. Se no ocorrer nenhuma modificao, aquecer o tubo

a 60oC. Registrar suas observaes. Repetir o processo usando metanol e
depois acetona.

Observaes:
1. O reagente iodeto de potssio-iodo preparado, dissolvendo-se 10,0 g
de iodeto de potssio e 5,0 g de iodo em 50,0 mL de gua.
2. O reagente de LUCAS preparado, dissolvendo-se 22,7 g de cloreto de
zinco anidro em 17,5 g de cido clordrico concentrado com resfriamento
III. QUESTIONRIO:
1. O que reagente de LUCAS ?
2. At quantos carbonos na molcula de lcool, o teste de LUCAS deve ser
utilizado? Por que?
3. O que reagente TOLLENS ? Como se identifica que este teste foi
positivo?
4. Que tipo de substncia dar teste positivo com o reagente de TOLLENS ?
5. Que tipo de grupamentos podem ser identificados atravs da reao do
iodofrmio? Por que os alcois secundrios (-CHOHCH 3) apresentam
teste positivo?
6. Escreva a equao e o mecanismo da reao de formao do iodofrmio.
IV. BIBLIOGRAFIA:
1. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio
de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1 e 3.
2. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. LCT, Rio de Janeiro. 1985. v. 2.
MORRISON, R. T.; Boyd, R. N. Qumica orgnica. 12. ed, Lisboa
Fundao Gulbekiam. 1996.

AULA NO 04
PROPRIEDADES DOS GLICDIOS
I - MATERIAIS E REAGENTES:
cido clordrico conc. e 2,0 M
Reagente de Fehlling A e B
Soluo de hidrxido de sdio 5%
Soluo de glicose a 2%
Soluo de sacarose a 5%
Soluo de maltose a 2%

Soluo de amido
Soluo de iodo
Papel indicador (pH)
Bico de Bunsen
Pina de madeira
Trip de ferro

Bquer de 50,0 mL
Pipeta de 5,0 mL
Pipeta de Pasteur
Proveta de 10,0 mL
Tubos de ensaio

II - PROCEDIMENTO:
Propriedades da GLICOSE:
Colocar 2,0 mL do reagente de Fehling A e 2,0 mL do reagente de Fehling B
em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar 1,0 mL de soluo de glicose, aquecer e
observar. Caso haja reao escrever a equao.
Propriedades da SACAROSE:
- Colocar 2,0 mL do reagente de Fehling A e 2,0 mL do reagente de Fehling B
em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar 1,0 mL de soluo de sacarose. Aquecer
e observar. Caso haja reao escreva a equao.
- Colocar 10,0 mL de soluo de sacarose 5% em um bquer de 50,0 mL.
Juntar 1,0 mL de soluo de HCl a 2 M. Ferver a soluo cuidadosamente
durante 3 minutos.
- Esfriar. Juntar soluo a 5% de NaOH, at alcalinizar a soluo (controlar com
papel indicador).
- Colocar 2,0 mL do reagente de Fehling A e 2,0 mL do reagente de Fehling B
em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar um 1,0 mL dos produtos da hidrlise de
sacarose. Aquecer. Observar. Houve reao? Por qu? Procurar descrever o
que ocorreu.
Propriedades da MALTOSE:

- Colocar 2,0 mL do reagente de Fehling A e 2,0 mL do reagente de Fehling B

em um tubo de ensaio. Juntar 1,0 mL da suluo de maltose. Aquecer.
Observar. Houve reao? Por qu? Procurar descrever o que ocorreu.
Propriedades do AMIDO:
- Colocar 2,0 mL do reagente de Fehling A e 2,0 mL do reagente de Fehling B
em um tubo de ensaio. Agitar. Juntar 1,0 ml da soluo de amido. Aquecer.
Observar. O amido redutor? Por qu?
- Colocar 2,0 mL da soluo de amido em um tubo de ensaio. Juntar 2 gotas de
soluo de iodo. Agitar. Anotar suas observaes.
- Colocar 20,0 ml de soluo de amido e 1,0 mL de cido clordrico
concentrado em um bquer de 50,0 ml. Colocar o bquer na tela de amianto e
aquecer a soluo com chama pequena, apenas suficiente para manter a
ebulio. (no deixar secar. Juntar gua se necessrio)
- Cinco minutos aps a ebulio retirar 2,0 mL da soluo, colocando 1,0 ml em
dois tubos. Com um dos tubos fazer o teste com reagente de Fehling. Esfriar o
outro tubo e adicionar soluo de iodo.
- Repetir a operao anterior, com intervalo de cinco minutos, por mais de trs
vezes.
Durante a hidrlise do amido a prova de Fehling intensificada ou
enfraquecida?_______Porque?
_______________________________________________________________
______________________________________
Durante a hidrlise do amido, a prova com iodo intensificada ou
enfraquecida?_____________Porque?
_______________________________________________________________
________________________________
Reagente de FEHLING:
Soluo A: dissolvem-se 34,65 g de sulfato de cobre em gua e leva-se a
500,0 mL.

Soluo B: dissolvem-se 173,0 g de tartarato de potssio e sdio (sal de

Rochelle ou sal de Seignette) e 125,0 g de KOH em gua destilada e dilui-se a
500,0 mL.
III QUESTIONRIO:
1. O que reagente de Fehling? Qual a diferena entre este reagente e o de
Benedict
2. Que tipos de grupamentos podem ser identificados usando o reagente de
Fehling?
3. Qual a frmula estrutural dos carboidratos: glicose, frutose, sacarose,
maltose e amido?
4. Explicar a razo da colorao adquirida pelo amido quando em presena
da soluo de iodo.
5. Por que o amido aps hidrlise apresenta teste positivo com o reagente de
Fehling?
6. Mostrar atravs de suas estruturas a diferena entre acar redutor e no
redutor Exemplificar.
7. Indicar quais tomos de carbono na sacarose so carbonos acetais.
Escrever uma equao equilibrada para a hidrlise da sacarose em glicose
e frutose.
8. Quantos moles de gua so necessrios por mol de sacarose?
IV - BIBLIOGRAFIA:
1. SOLOMONS, T.W G., Qumica orgnica. Rio de Janeiro: LTC, 1983. V. 2.
2. AMARAL, L. Qumica orgnica. So Paulo: Editora Moderna Ltda,1981.
3. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2.
ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978.
4. HART, A.; SHUETZ, R. D. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, Editora
Campus LTDA, 1983.
5. MORITA, T.; ASSUMPO, R. M. V. Manual de solues, reagentes &
solventes. 2. ed, So Paulo: Edgard Blcher LTDA.,1972.

AULA NO 05
SEPARAO DE PIGMENTOS DE FOLHAS VERDES POR
CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA DE SLICA GEL (CCD) /
CROMATOGRAFIA
1- INTRODUO
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou
separar os componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a
separao de dois ou mais compostos diferentes por distribuio entre fases,
uma das quais estacionria e a outra mvel.
A mistura adsorvida em uma fase fixa, e uma fase mvel "lava"
continuamente a mistura adsorvida. Pela escolha apropriada da fase fixa e da
fase mvel, alm de outras variveis, pode-se fazer com que os componentes
da mistura sejam arrastados ordenadamente. Aqueles que interagem pouco
com a fase fixa so arrastados facilmente e aqueles com maior interao ficam
mais retidos.
Os componentes da mistura adsorvem-se com as partculas de slido
devido a interao de diversas foras intermoleculares. O composto ter uma
maior ou menor adsoro, dependendo das foras de interao, que variam na
seguinte ordem: formao de sais > coordenao > pontes de hidrognio >
dipolo-dipolo > London (dipolo induzido).
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas tem-se diversos
tipos de cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido;
- gs-lquido.
1.1- CROMATOGRAFIA EM COLUNA:
A cromatografia em coluna uma tcnica de partio entre duas fases,
slida e lquida, baseada na capacidade de adsoro e solubilidade. O slido
deve ser um material insolvel na fase lquida associada, sendo que os mais
utilizados so a slica gel (SiO2) e alumina (Al2O3), geralmente na forma de p.
A mistura a ser separada colocada na coluna com um eluente menos polar e

vai-se

aumentando

gradativamente

polaridade

do

eluente

consequentemente o seu poder de arraste de substncias mais polares. Uma

seqncia de eluentes normalmente utilizada a seguinte: ter de petrleo,
hexano, ter etlico, tetracloreto de carbono, acetato de etila, etanol, metanol,
gua e cido actico.
O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da
mistura mover-se-o com velocidades distintas dependendo de sua afinidade
relativa pelo adsorvente (grupos polares interagem melhor com o adsorvente) e
tambm pelo eluente. Assim, a capacidade de um determinado eluente em
arrastar um composto adsorvido na coluna depende quase diretamente da
polaridade do solvente com relao ao composto.
medida que os compostos da mistura so separados, bandas ou
zonas mveis comeam a ser formadas; cada banda contendo somente um
composto. Em geral, os compostos apolares passam atravs da coluna com
uma velocidade maior do que os compostos polares, porque os primeiros tm
menor afinidade com a fase estacionria. Se o adsorvente escolhido interagir
fortemente com todos os compostos da mistura, ela no se mover. Por outro
lado, se for escolhido um solvente muito polar, todos os solutos podem ser
eludos sem serem separados. Por uma escolha cuidadosa das condies,
praticamente qualquer mistura pode ser separada (Figura 1).
Outros adsorventes slidos para cromatografia de coluna em ordem
crescente de capacidade de reteno de compostos polares so: papel, amido,
acares, sulfato de clcio, slica gel, xido de magnsio, alumina e carvo
ativo. Ainda, a alumina usada comercialmente pode ser cida, bsica ou
neutra. A alumina cida til na separao de cidos carboxlicos e
aminocidos; a bsica utilizada para a separao de aminas.

Figura 1: Cromatografia em coluna.

1.2- CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA:

A cromatografia em camada fina (ou delgada) uma tcnica simples,
barata e muito importante para a separao rpida e anlise qualitativa de
pequenas quantidades de material. Ela usada para determinar a pureza do
composto, identificar componentes em uma mistura comparando-os com
padres, acompanhar o curso de uma reao pelo aparecimento dos produtos
e desaparecimento dos reagentes e ainda para isolar componentes puros de
uma mistura.
Na cromatografia de camada delgada a fase lquida ascende por uma
camada fina do adsorvente estendida sobre um suporte. O suporte mais tpico
uma placa de vidro (outros materiais podem ser usados).

Sobre a placa espalha-se uma camada fina de adsorvente suspenso em

gua (ou outro solvente) e deixa-se secar. A placa coberta e seca chama-se
"placa de camada fina". Quando a placa de camada fina colocada
verticalmente em um recipiente fechado (cuba cromatogrfica) que contm
uma pequena quantidade de solvente, este eluir pela camada do adsorvente
por ao capilar.

Figura 2: Cromatografia em camada delgada.

A amostra colocada na parte inferior da placa, atravs de aplicaes

sucessivas de uma soluo da amostra com um pequeno capilar. Deve-se
formar uma pequena mancha circular. medida que o solvente sobe pela
placa, a amostra compartilhada entre a fase lquida mvel e a fase slida
estacionria. Durante este processo, os diversos componentes da mistura so
separados. Como na cromatografia de coluna, as substncias menos polares
avanam mais rapidamente que as substncias mais polares. Esta diferena na
velocidade resultar em uma separao dos componentes da amostra. Quando
estiverem presentes vrias substncias, cada uma se comportar segundo
suas propriedades de solubilidade e adsoro, dependendo dos grupos
funcionais presentes na sua estrutura (Figura 2).
Depois que o solvente ascendeu pela placa, esta retirada da cuba e
seca at que esteja livre do solvente. Cada mancha corresponde a um

componente separado na mistura original. Se os componentes so substncias

coloridas, as diversas manchas sero claramente visveis. Contudo, bastante
comum que as manchas sejam invisveis porque correspondem a compostos
incolores. Para a visualizao deve-se "revelar a placa". Um mtodo bastante
comum o uso de vapores de iodo, que reage com muitos compostos
orgnicos formando complexos de cor caf ou amarela. Outros reagentes para
visualizao so: nitrato de prata (para derivados halogenados), 2,4dinitrofenilidrazina (para cetonas e aldedos), verde de bromocresol (para
cidos), ninhidrina (para aminocidos), etc.
Um parmetro freqentemente usado em cromatografia o "ndice de
reteno" de um composto (Rf). Na cromatografia de camada fina, o Rf
funo do tipo de suporte (fase fixa) empregado e do eluente. Ele definido
como a razo entre a distncia percorrida pela mancha do componente e a
distncia percorrida pelo eluente.
Portanto:
Rf = dc / ds
Onde:
dc = distncia percorrida pelo componentes da mistura.
ds = distncia percorrida pelo eluente.
Quando as condies de medida forem completamente especificadas, o
valor de Rf constante para qualquer composto dado e correspondente a uma
propriedade fsica. Este valor deve apenas ser tomado como guia, j que
existem vrios compostos com o mesmo Rf.
Sob uma srie de condies estabelecidas para a cromatografia de
camada fina, um determinado composto percorrer sempre uma distncia fixa
relativa distncia percorrida pelo solvente. Estas condies so:
1- sistema de solvente utilizado;
2- adsorvente usado;
3- espessura da camada de adsorvente;
4- quantidade relativa de material.
2 - MATERIAIS E REGENTES:
- ter de petrleo (p.e. 80 100 oC) ou hexano

- Bquer de 50,0 mL

- Etanol
- Acetona
- Clorofrmio
- Sulfato de sdio anidro
- Folhas de espinafre ou chanana
- Almofariz
- Pipeta de Pasteur
- Funil de separao de 60 mL

- Erlenmeyer de 25,0 mL
- Proveta de 10,0 mL
- Papel de filtro
- Placa de Petri
- Cubetas ou bquer de 100,0 mL
- Placas de slica gel
- Capilares

3 - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
a) Preparao do extrato
Colocar em um almofariz 5-10 folhas de espinafre e alguns mililitros de
uma mistura de 2:1 de ter de petrleo (frao de p.e. 80 -100 o C) ou
hexano e etanol. Triturar bem as folhas. Utilizando uma pipeta de Pasteur, e
uma bolinha de algodo, filtrar o extrato, transferindo-o para um funil de
separao. Adicionar, igual volume de gua. Girar lentamente o funil, pois a
agitao brusca pode causar a formao de emulso. Separar e descartar a
fase aquosa. Repetir esta operao de lavagem, por mais duas vezes,
sempre descartando a fase aquosa. Transferir a soluo de pigmentos para
um Erlenmeyer e adicionar aproximadamente 2,0 g de sulfato de sdio
anidro. Aps alguns minutos, utilizando uma pipeta de Pasteur, decantar a
soluo de pigmentos do sulfato de sdio, transfirindo para um bquer. Se a
soluo no estiver fortemente colorida de verde escuro, concentrar parte
do ter de petrleo, usando uma suave corrente de ar.
b) Aplicao da amostra na placa
Utilizando um capilar, aplicar duas ou trs pores da soluo de
pigmentos sobre uma placa de slica (2,5 x 7,5 cm) a 1,0 cm de uma das
extremidades. Evitar a difuso da mancha de forma que seu dimetro no
deva ultrapassar a 2 mm durante a aplicao da amostra. Deixar o solvente
evaporar.
c) Desenvolvimento do cromatograma
Preparar uma cuba colocando uma tira de papel de filtro de 4x5 cm e 5,0
mL de clorofrmio. Esperar o tempo suficiente para que ocorra a completa
saturao. Colocar cuidadosamente a placa na cuba, evitando que o ponto
de aplicao da amostra mergulhe no solvente. Quando o solvente atingir
cerca de 0,5 cm do topo da placa, remover a placa e marcar a frente do

solvente (linha de chegada da fase mvel). Deixar secar ao ar e observar o

nmero de manchas coloridas. Copiar a placa com as substncias
separadas (cromatograma), obedecendo fielmente a distncia entre o ponto
de aplicao e a frente do solvente, bem como a distncia percorrida por
cada substncia, iniciando pelo ponto de aplicao at o centro de maior
concentrao da mancha.
Preparar uma nova cuba usando como eluente uma mistura de CHCl 3 e
acetona (9:1). Esperar que ocorra a saturao completa e efetuar um novo
desenvovimento da placa, tendo o cuidado de no deixar que a frente do
solvente atinja a mancha amarela de maior fator de reteno (R f), obtida na
primeira eluio. Copiar o cromatograma.
Observao:

As

manchas

observadas

no

cromatograma,

so

normalmente

identificadas, em ordem decrescente de valores de R f, como carotenos (duas manchas

laranja), as xantofilas (quatro manchas amarela) clorofila a (azul esverdeada) e clorofila b
(verde).

4 QUESTIONRIO:
1. Pesquisar estruturas das clorofilas a e b, xantofilas e carotenos.
2. Qual o estado fsico da fase mvel e da fase estacionria na
cromatografia em camada delgada (CCD)?
3. Qual o mecanismo de separao da cromatografia em camada
delgada de slica gel?
4. Com que finalidade a soluo de pigmentos lavada com gua?
5. Por que o sulfato de sdio anidro adicionado soluo de pigmentos?
6. Que se entende por fator de reteno (Rf)? Como Calculado?
7. Dois componentes A e B foram separados por CCD. Quando a frente do
solvente atingiu, 6,5 cm, acima do ponto de aplicao da amostra, a
mancha de A, estava a 5,0 cm, a de B a 3,6 cm. Calcular o R f de A e de
B. Desenhar esta placa, obedecendo ao mais fielmente possvel s
distncias fornecidas. O que se pode concluir sobre a resoluo das
manchas, nesta separao?
8. Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de
uma mistura sejam adsorvidos pelas partculas do slido:
9. Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos
adsorvidos na coluna cromatogrfica:

10. Por que se deve colocar papel filtro na parede da cuba cromatogrfica?
11. Se os componentes da mistura, aps a corrida cromatogrfica, apresentam
manchas incolores, qual o processo empregado para visualizar estas
manchas na placa cromatogrfica?
12. A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente
com espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies
bsicas devido a natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas
informaes, explique o comportamento distinto dos dois corantes
empregados quando se usa alumina ou slica como fase fixa. A estrutura dos
dois produtos est apresentada abaixo:
SO3H

N
CH3

CH3

CI

CH3

CH3

N N

Azul de Metileno
CH3 N
CH3

Alaranjado
de metila

5- BIBLIOGRAFIA:
1. ROBERTS, R. M.; GILBERT, J. C.; RODEWALD, L. B. WINGROVE, A.
S., Modern experimental organic chemistry, 4th ed, Phyladelphia
Saunders College Publishing,1985.
2. COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos
cromatogrficos, 6. ed, Campinas, Editora da UNICAMP, 1995.
3. DEGANI, A. L. G., CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C. Qumica Nova na Escola,
1998. 7, 21.
4. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos. 2.
ed. So Paulo: Livraria Varela. 1992.
5. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. Rio de
Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1985. V. 1.
6. SOLOMONS, T.W. G., Qumica orgnica, Rio de Janeiro: LTC, 1983. v.
3.

CROMATOGRAFIA EM COLUNA (DEMONSTRATIVA)

1 MATERIAIS E REAGENTES:
Coluna para cromatografia
Alumina em p
Pipeta de 5,0 mL

Etanol
Alaranjado de metila
Azul de metileno

Conta-gotas
cido Actico

gua
Slica Gel

2 - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
A) EMPACOTAMENTO DA COLUNA: Prepare uma coluna para cromatografia
utilizando alumina bsica como fase fixa, da seguinte maneira: em um
erlenmeyer, coloque 15,0 a 20,0 g de alumina em clorofrmio (ou diclorometano),
at obter uma pasta fluida, homognea e sem bolhas de ar includas. Encha a
tera parte da coluna cromatogrfica com o mesmo solvente e derrame, ento, a
pasta fluida de alumina, de modo que ela sedimente aos poucos e de forma
homognea. Caso haja bolhas de ar oclusas na coluna, golpeie-a suavemente,
de modo a expuls-las. Controle o nvel do solvente abrindo ocasionalmente a
torneira da coluna. Terminada a preparao, o nvel de solvente (eluente) deve
estar 1 cm acima do topo da coluna de alumina.

B) SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Distribua

homogeneamente sobre o topo da coluna de alumina, com auxlio de uma pipeta ou
conta-gotas, 1,0 a 3,0 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de
metileno. Aps a adsoro pela coluna, proceda a eluio com etanol, vertendo
cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para
no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo, abra a torneira para
escoar o solvente.
Elua todo o azul de metileno com etanol. Elua, primeiro com gua, o alaranjado
de metila retido na coluna e em seguida com uma soluo aquosa de cido actico.
Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel como fase fixa da
coluna. Observe que a ordem de eluio se inverte, isto , o alaranjado de metila sai
com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna.

AULA NO 06
EXTRAO POR SOLVENTES QUIMICAMENTE ATIVOS /
EXTRAO COM SOLVENTES REATIVOS
1. INTRODUO
O processo de extrao com solventes um mtodo simples,
empregado na separao e isolamento de substncias componentes de uma
mistura, ou ainda na remoo de impurezas solveis indesejveis. Este ltimo
processo geralmente denominado lavagem.
A tcnica da extrao envolve a separao de um composto, presente
na forma de uma soluo ou suspenso em um determinado solvente, atravs
da agitao com um segundo solvente, no qual o composto orgnico seja mais
solvel e que seja pouco miscvel com o solvente que inicialmente contm a
substncia.
Quando as duas fases so lquidos imiscveis, o mtodo conhecido
como "extrao lquido-lquido". Neste tipo de extrao o composto estar
distribudo entre os dois solventes. O sucesso da separao depende da
diferena de solubilidade do composto nos dois solventes. Geralmente, o
composto a ser extrado insolvel ou parcialmente solvel num solvente, mas
muito solvel no outro solvente.
A gua usada como um dos solventes na extrao lquido-lquido, uma
vez que a maioria dos compostos orgnicos so imiscveis em gua e porque
ela dissolve compostos inicos ou altamente polares. Os solventes mais
comuns que so compatveis com a gua na extrao de compostos orgnicos
so: ter etlico, ter diisoproplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de
carbono, diclorometano e ter de petrleo. Estes solventes so relativamente
insolveis em gua e formam, portanto, duas fases distintas. A seleo do
solvente depender da solubilidade da substncia a ser extrada e da facilidade
com que o solvente possa ser separado do soluto. Nas extraes com gua e
um solvente orgnico, a fase da gua chamada "fase aquosa" e a fase do
solvente orgnico chamada "fase orgnica".

Para uma extrao lquido-lquido, o composto encontra-se dissolvido

em um solvente A e para extra-lo, emprega-se um outro solvente B, e estes
devem ser imiscveis. A e B so agitados e o composto ento se distribui entre
os dois solventes de acordo com as respectivas solubilidades. A razo entre as
concentraes do soluto em cada solvente denominada "coeficiente de
distribuio ou de partio", (K).
Assim:

CA
CB

(Equao 1)

onde: CA = concentrao do composto no solvente A (em g/mL);

CB = concentrao do composto no solvente B (em g/mL).
De uma maneira geral, para deduzir a frmula que expressa o processo
de extrao, supem-se que:
S = quantidade em gramas do soluto no solvente A;
VB = Volume de B (em mL);
VA = Volume de A (em mL);
X = quantidade, em gramas, do soluto extrado.
Assim, depois de uma extrao, a concentrao de S no solvente A
ser:

CA

SX
VA

(Equao 2)

a concentrao em B ser:
CB

X
VB

(Equao 3)

Uma conseqncia da lei de distribuio a sua importncia prtica ao

se fazer uma extrao. Se um dado volume total VB do solvente for utilizado,
pode-se mostrar que mais eficiente efetuar vrias extraes sucessivas (isto

, partilhar o volume VB em n fraes), e a isto se denomina "extrao mltipla",

sendo mais eficiente do que "extrao simples".
Para o desenvolvimento da tcnica de extrao pode-se usar um
solvente extrator que reaja quimicamente com o composto a ser extrado. A
tcnica de extrao por solventes quimicamente ativos depende do uso de um
reagente (solvente) que reaja quimicamente com o composto a ser extrado.
Est tcnica geralmente empregada para remover pequenas quantidades de
impurezas de um composto orgnico ou para separar os componentes de uma
mistura. Incluem-se, entre tais solventes: solues aquosas de hidrxido de
sdio, bicarbonato de sdio, cido clordrico, etc.
Pode-se empregar uma soluo aquosa bsica para remover um cido
orgnico de sua soluo em um solvente orgnico, ou para remover impurezas
cidas presentes num slido ou lquido insolvel em gua. Esta extrao
baseada no fato de que o sal sdico do cido solvel em soluo aquosa
bsica. Da mesma maneira, um composto orgnico bsico pode ser removido
de sua soluo em um solvente orgnico, pelo tratamento com soluo aquosa
cida.
Uma extrao pode ser:
a) Descontnua: Consiste em agitar uma soluo aquosa com um solvente
orgnico num funil de separao, a fim de extrair determinada substncia.
Agita-se o funil cuidadosamente, inverte-se sua posio e abre-se a torneira,
aliviando o excesso de presso. Fecha-se novamente a torneira, agita-se mais
uma vez o funil e relaxa-se a presso interna, conforme Figura 1. Repete-se
este procedimento algumas vezes. Recoloca-se o funil de separao no
suporte, para que a mistura fique em repouso. Quando estiverem formadas
duas camadas delineadas, deixa-se escorrer a camada inferior (a de maior
densidade) em um erlenmeyer (Figura 2). Repete-se a extrao usando uma
nova poro do solvente extrator. Normalmente no so necessrios mais do
que trs extraes, mas o nmero exato depender do coeficiente de partio
da substncia que est sendo extrada entre os dois lquidos.

Figura 1: Como agitar um funil de separao durante o processo de extrao lquidoliqudo.

Figura 2: Duas solues de lquidos imiscveis sendo separadas em um funil de

separao.

b) Contnua: Quando o composto orgnico mais solvel em gua do que no

solvente orgnico (isto , quando o coeficiente de distribuio entre solvente
orgnico e gua pequeno), so necessrias grandes quantidades de solvente
orgnico para se extrair pequenas quantidades da substncia. Isto pode ser
evitado usando o extrator tipo Soxhlet (Figura 3), aparelho comumente usado
para extrao contnua com um solvente quente. Neste sistema apenas uma
quantidade relativamente pequena de solvente necessria para uma extrao
eficiente.
A amostra deve ser colocada no cilindro poroso A (confeccionado) de
papel filtro resistente, e este, por sua vez, inserido no tubo interno do

aparelho Soxhlet B. O aparelho ajustado a um balo C (contendo um

solvente como n-hexano, ter de petrleo ou etanol) e a um condensador de
refluxo D.
A soluo levada fervura branda. O vapor do solvente sobe pelo tubo
E, condensa no condensador D, o solvente condensado cai no cilindro A e
lentamente enche o corpo do aparelho. Quando o solvente alcana o topo do
tubo F, sifonado para dentro do balo C, transpondo
assim, a substncia extrada para o cilindro A. O
processo repetido automaticamente at que a
extrao se complete.
Aps algumas horas de extrao, o processo
interrompido e a mistura do balo destilada,
recuperando-se o solvente.

Figura 3: Um extrator tipo Soxhlet.

2. MATERIAIS E REAGENTES:
- Soluo de HCl 10%
- Soluo de NaHCO3 10%
- Soluo de NaOH 10% e 30%
- HCl concentrado
- Sulfato de sdio anidro
- Xileno
- -naftol
- cido benzico
- Anilina
- Etiquetas
- ter etlico
- Diclorometano
- Erlenmeyer de 125,0 mL (04)
- Cubetas para cromatografia

- Funil de separao de 250,0 mL

- Funil de Buchner
- Funil
- Papel de filtro
- Proveta de 50,0 e 100,0 mL
- Kitassato
- Trompa d' gua
- Balo de 125,0 mL
- Basto de vidro
- Pisseta com gua destilada
- Esptula
- Tesoura
- Frasquinhos para amostra
- Bquer

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
Pesar 1,0 g de cada um dos seguintes compostos: xileno, -naftol, cido
benzico e anilina. Juntar os quatro compostos em um erlenmeyer de 125,0 mL
e dissolver em 100,0 mL de ter etlico. (CUIDADO: o ter inflamvel).
Passar esta soluo, que aqui denominaremos "soluo etrea", para um funil
de separao e proceder as extraes com solventes conforme as indicaes
abaixo. A cada adio de um novo solvente extrator, observar sempre a
localizao, no funil de separao, das fases etrea (orgnica) e aquosa.
1. Extrair a soluo etrea com soluo de HCl a 10%, trs vezes, com
pores de 30,0 mL. CUIDADO: abrir a torneira do funil aps cada
agitao. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125,0 mL,
etiquetado e reservar para ser usado posteriormente.
2. Extrair a soluo etrea com soluo de NaHCO 3 a 10% , trs vezes, com
pores de 30,0 mL. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125,0
mL, etiquetado e reserve para ser usado posteriormente.
3. Extrair a soluo etrea com soluo de NaOH a 10% , trs vezes, com
pores de 30,0 mL. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125,0
mL, etiquetado e reservar para ser usado posteriormente.
4. Lavar a soluo etrea do funil de separao com gua, secar com Na 2SO4,
filtrar para um balo de 125,0 mL previamente tarado. Evaporar o ter em
evaporador rotatrio ou banho-maria.
5. Neutralizar com NaOH 30% a fase aquosa obtida no tem 1 e extrair com
ter etlico (3 x 30,0 mL). Juntar estas fases etreas e evaporar o solvente
em banho-maria ou em evaporador rotatrio.
6. Neutralizar com HCl concentrado, DEVAGAR e com agitao branda a fase
aquosa obtida no tem 2. Recuperar o precipitado por filtrao vcuo.
7. Neutralizar com HCl concentrado a fase aquosa obtida no tem 3.
Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo.

8. Secar todos os compostos slidos entre papis de filtro e depois em

dessecador vcuo. Pesar todos os compostos e calcular a percentagem
de material recuperado.
9. Efetuar cromatografia em camada delgada (CCD) de slica da mistura
(xileno+cido benzico+-naftol+anilina), e dos compostos individuais,
recuperados da extrao. Utilizar como eluente diclorometano 100% e como
revelador vapores de iodo.
ETAPA 1

ETAPA 2

ETAPA 3

ETAPA 4

COMPOSTO EXTRADO
MASSA (g)
RENDIMENTO (%)
P.F. (C)

OBSERVAO: Se desejar purificar, o cido benzico pode ser recristalizar

em gua e o -naftol em etanol-gua ou gua.
4. QUESTIONRIO:
1. Em que consiste a extrao por solventes quimicamente ativo?
2. Que composto foi extrado nos itens 1, 2 e 3?

Escrever as reaes

envolvidas em cada separao incluindo tambm, as dos tens 5, 6 e 7.

3. Que composto foi recuperado da soluo etrea (item 4)?
4. Dispondo-se de ter etlico, solues aquosas de NaOH (10%), NaHCO 3
(10%), HCl (10%), e concentrado, esquematizar, atravs de fluxograma,
todas as etapas necessrias para separar uma mistura de ciclo-hexanol,
ciclo-hexilamina, p-cresol e cido benzico.
5. Citar algumas aplicaes da extrao por solventes quimicamente ativos.
6. Fornea as equaes das reaes ocorridas nas etapas A, B e C da
extrao:
7. Qual o princpio bsico do processo de extrao com solventes?
8. Por que a gua geralmente usada como um dos solventes na extrao
lquido-lquido?

9. Quais as caractersticas de um bom solvente para que possa ser usado na

extrao de um composto orgnico em uma soluo aquosa?
10. Qual fase (superior ou inferior) ser a orgnica se uma soluo aquosa for
tratada com:
a) ter etlico

b) clorofrmio

c) acetona

d) n-hexano

e) benzeno
11. Pode-se usar etanol para extrair uma substncia que se encontra
dissolvida em gua? Justifique sua resposta:
12. Deseja-se separar um composto A a partir de 500,0 mL de uma soluo
aquosa contendo 8,0 g de A. Utilizando-se ter etlico como solvente para a
extrao, quantos gramas de A seriam extrados:
a) Com uma nica extrao usando 150,0 mL de ter etlico?
b) Com 3 extraes sucessivas de 50,0 mL de ter etlico cada uma?
(Assuma que o coeficiente de distribuio ter etlico/gua igual a 3).
13. A solubilidade do 2,4-dinitrofenol a 25 oC de 0,0068g/mL em gua, e de
0,66g/mL em ter. Qual o nmero mnimo de extraes necessrias,
usando volumes totais iguais de ter e soluo aquosa, para remover 95%
do composto de sua soluo aquosa?
5. BIBLIOGRAFIA:
1. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. Rio de Janeiro,
Ao Livro Tcnico S. A, 1985. V. 1.
2.

SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e

tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos
orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988.

3.

SOLOMONS, T.W. G., Qumica orgnica, Rio de Janeiro: LTC, 1983. v. 3.

4.

CHAVES, M.H. Qumica Nova, 1997, 20(5), 560.

SECANTES SLIDOS
AGENTE SECANTE

REATIVIDADE

FORMA HIDRATADA

EMPREGO

Sulfato de magnsio

neutro

MgSO4 . 7 H2O

Geral

Sulfato de sdio

neutro

Na2SO4 . 7 H2O

Geral

Na2SO4 . 10 H2O

Cloreto de clcio
Sulfato de clcio

neutro
neutro

CaCl2 . 2 H2O

Hidrocarbonetos

CaCl2 . 6 H2O

Haletos

CaSO4 . 1/2 H2O

Geral

CaSO4 . 2 H2O
Carbonato de potssio

bsico

K2CO3 . 1/2 H2O

aminas, steres,
bases e cetonas

Hidrxido de potssio

bsico

KOH . n H2O

Aminas

AULA NO 07
SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO - (ASPIRINA) /
SNTESE E EXTRAO DA ACETANILIDA
1- INTRODUO
O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um
dos remdios mais populares mundialmente. Milhares de toneladas de AAS
so produzidas anualmente, somente nos Estados Unidos. O AAS foi
desenvolvido na Alemanha h mais de cem anos por Felix Hoffmann, um
pesquisador das indstrias Bayer. Este frmaco de estrutura relativamente
simples atua no corpo humano como um poderoso analgsico (alivia a dor),
antipirtico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido empregado tambm na
preveno de problemas cardiovasculares, devido sua ao vasodilatadora.
Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de cido
acetilsaliclico.
A sntese da aspirina possvel atravs de uma reao de acetilao do
cido saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois
grupos funcionais: fenol e cido carboxlico). Apesar de possuir propriedades
medicinais similares ao do AAS, o emprego do cido saliclico como um
frmaco severamente limitado por seus efeitos colaterais, ocasionando
severa irritao na mucosa da boca, garganta, e estmago.
A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque
nucleoflico do grupo -OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido
actico 2, seguido de eliminao de cido actico 3, formado como um subproduto da reao. importante notar a utilizao de cido sulfrico como um
catalisador desta reao de esterificao, tornando-a mais rpida e prtica do
ponto de vista comercial.
O

O
O

OH
+
OH
1

H3C

O
O
2

OH

H2SO4
CH3

O
AAS

CH3

O
+

H3C

OH
3

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessita

de uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto
sintetizado. A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita
por cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta
tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena de
solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas
presentes no produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada
substncia deve preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas
temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas
temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a
substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que
possa ser facilmente removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito
lentamente para que se permita a disposio das molculas em retculos
cristalinos, com formao de cristais grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado
solvente para permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em
outro, combinaes de solventes podem ser empregadas. Os pares de
solventes devem ser completamente miscveis (exemplos: metanol e gua,
etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).
2. MATERIAL E REAGENTES:
- Bequer de 250,0 e 100,0 mL
- Basto de vidro
- Kitazato de 250,0 e 125,0 mL
- Esptula
- Pipeta de Pasteur
- Funil de Bucher

- Etiquetas
- Placa de Petri
- Pisseta
- cido saliclico (C7H6O3)
- cido sulfrico (H2SO4)
- Anidrido actico (C4H6O3)

- Proveta de 25,0 e 10,0 mL

- Papel de filtro

- Erlenmeyer de 125,0 mL

3. PROCEDIMENTO:
Pesar em bequer de 100,0 mL, cerca de 3,0 g de cido saliclico,
adicionar 6,0 mL de anidrido actico e juntar 6 gotas de H 2SO4 concentrado.
CUIDADO: Anidrido actico e cido sulfrico causam graves queimaduras.
Aquea o bquer em banho-maria, a 50-60 o durante 10 minutos, agitando a
mistura de vez em quando, com um basto de vidro. Remover o bquer do
banho-maria e adicionar 30 mL de gua destilada. Deixar o bquer esfriar ao ar
para que se formem os cristais. Se os cristais demorarem a surgir, resfrie em
banho de gelo para acelerar a cristalizao e aumentar o rendimento do
produto. Filtrar sob suco utilizando funil de Buchner e lavar duas vezes com
5,0 mL de gua gelada (Figura 1).

Figura 1: Filtrao a vcuo, com funil de Buchner.

OBSERVAO: A prxima etapa s dever ser realizada, caso no seja feita a

purificao da aspirina.
Secar a aspirina, ao ar ou na estufa a 50 oC, pesar o produto e
determinar o rendimento percentual da reao.

4. PURIFICAO DA ASPIRINA:
Dissolver o produto bruto em bquer de 100,0 mL usando 10,0 mL de
lcool etlico, aquecendo em banho-maria. Verter a soluo alcolica quente
sobre 22,0 mL de gua quente contida em um bquer de 100,0 mL. Caso haja
precipitao, dissolver por aquecimento em banho-maria. Deixar em repouso
na geladeira. Cristais sobre a forma de agulha sero obtidos. Filtrar em
Buchner, lavar com alguns mL de gua gelada e depois com alguns de lcool
gelado. Secar ao ar ou em estufa a 50o . Pesar e determinar o redimento da
aspirina. Obter o espectro de infravermelho do material de partida (cido
saliclico) e do produto obtido (AAS). Comparar os dois espectros observando
as modificaes que ocorreram e fazer a atribuio dos principais sinais.
5. TESTE DE PUREZA DO PRODUTO:
O cido acetilsaliclico deve ser mantido em lugar seco. Em presena de
umidade lentamente hidrolizado, liberando cido saliclico e cido actico. A
decomposio detectada pelo aparecimento de uma colorao violeta
quando o produto tratado com cloreto frrico (FeCl 3). O cido saliclico, como
a maioria dos fenis, forma um complexo altamente colorido com FeCl 3.
Para determinar se h algum cido saliclico remanescente em seu
produto, realize o procedimento apresentado na tabela abaixo. A formao de
um complexo ferro-fenol com Fe(III) fornece uma colorao indo de vermelho a
violeta, dependendo da quantidade de fenol presente.

Soluo de FeCl3

2,0 mL de Etanol +

Controle Positivo

Controle Negativo

Produto Sintetizado

cristais de fenol

cristais de AAS

5 gotas

5 gotas

5 gotas

FeCl3 1%

6. QUESTIONRIO:
1. Escrever a equao da reao de obteno da ASPIRINA.
2. Que tipo de reao se verifica na obteno da ASPIRINA?

3. O H+ atua, na reao de preparao do AAS, como um reagente ou como

um catalisador? Justifique sua resposta:
4. Por que, na determinao do ponto de fuso da ASPIRINA, no se encontra
um valor real?
5. Calcular o rendimento terico de ASPIRINA se 1,0 kg de cido saliclico
usado com 2,0 kg de anidrido actico?
6. Quais as principais mudanas observadas no espectro de infravermelho do
cido saliclico quando comparado ao espectro do cido acetilsaliclico?
7. Qual o mecanismo da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico,
em meio cido?
8. Qual o reagente limitante usado nesta experincia? Justifique calculando o
nmero de moles de cada reagente.
9. O cido saliclico, quando tratado com excesso de metanol em meio cido,
forma o salicilato de metila (leo de Wintergreen). Mostre como esta reao
ocorre:
10. Os compostos descritos a seguir possuem propriedades analgsicas e
antipirticas semelhantes as da aspirina. Proponha reaes para sua
sntese:
a) Salicilato de sdio.
b) Salicilamida.
c) Salicilato de fenila.
7. BIBLIOGRAFIA:
1. MANO E.B.; SEABRA, A.P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed, So Paulo,
Edgard Blcher LTDA, 1987.
2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2.
ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976.
3. SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C.; MORRIL, T.C., Identificao
espectromtrica de compostos orgnicos. 5. ed, Rio de Janeiro, Guanabara
Koogan S. A. 1994.
CONHEA MAIS SOBRE O AAS E A ASPIRINA!
1) Journal of Chemical Education 1979, 56, 331.
2) QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar10.html

AULA NO 08
DESTILAO SIMPLES E FRACIONADA
1. INTRODUO
Destilao uma tcnica geralmente usada para remover um solvente,
purificar um lquido ou para separar os componentes de uma mistura de
lquidos, ou ainda separar lquidos de slidos.
Na destilao, a mistura a ser destilada colocada no balo de
destilao (balo de fundo redondo) e aquecida, fazendo com que o lquido de
menor ponto de ebulio seja vaporizado e ento condensado, retornando
lquido (chamado de destilado ou condensado) e coletado em um frasco
separado. Numa situao ideal, o componente de menor ponto de ebulio
coletado em um recipiente, e outros componentes de pontos de ebulio
maiores permanecem no balo original de destilao como resduo.
O ponto de ebulio de um lquido pode ser definido como a temperatura
na qual sua presso de vapor igual a presso externa, exercida em qualquer
ponto, sobre sua superfcie. O lquido entra em ebulio e ferve, ou seja,
vaporizado por bolhas formadas no seio do lquido.
Com lquidos de pontos de ebulio muito prximos, o destilado ser
uma mistura destes lquidos com composio e ponto de ebulio variveis,
contendo um excesso do componente mais voltil (menor ponto de ebulio)
no final da separao.
Para evitar a ebulio tumultuosa de um lquido durante a destilao sob
presso atmosfrica, adiciona-se alguns fragmentos de porcelana porosa.
Estes liberam pequenas quantidades de ar e promovem uma ebulio mais
regular.
Os tipos mais comuns de destilao so: destilao simples, destilao
fracionada, destilao vcuo e destilao a vapor.
A destilao simples uma tcnica usada na separao de um lquido
voltil de uma substncia no voltil. No uma forma muito eficiente para
separar lquidos com diferena de pontos de ebulio prximos. A Figura 1
mostra um esquema de um equipamento para destilao simples. Um

termmetro usado para se conhecer a temperatura do que est sendo

destilado. O condensador consiste de um tubo, envolvido por uma capa de
vidro oca contendo gua fria. Para se evitar o aquecimento da gua que
envolve o tubo, esta trocada continuamente, atravs de uma abertura ligada
torneira e outra ligada pia.

Figura 1: Esquema de um equipamento para destilao simples.

A destilao fracionada usada para a separao de dois ou mais

lquidos de diferentes pontos de ebulio. A Figura 2 mostra o esquema para
uma destilao fracionada, o qual contm uma coluna de fracionamento, que
consiste essencialmente de um longo tubo vertical atravs do qual o vapor
sobe e parcialmente condensado. O lquido condensado escoa pela coluna e
retorna ao balo. Dentro da coluna, o lquido, que volta, entra em contato direto
com o vapor ascendente e ocorre um intercmbio de calor, pelo qual o vapor
enriquecido com o componente mais voltil. Ento, na prtica, comum
empregar uma coluna de fracionamento para reduzir o nmero de destilaes
necessrias para uma separao razoavelmente completa dos dois lquidos.
Uma coluna de fracionamento projetada para fornecer uma srie contnua de
condensaes parciais de vapor e vaporizaes parciais do condensado e seu
efeito realmente similar a um certo nmero de destilaes separadas.

Figura 2: Esquema de um equipamento para destilao fracionada.

Uma boa separao dos componentes de uma mistura atravs da

destilao fracionada requer uma baixa velocidade de destilao, mantendo-se
assim uma alta razo de refluxo.
O tratamento terico da destilao fracionada requer um conhecimento
da relao entre os pontos de ebulio das misturas das substncias e sua
composio. Se estas curvas forem conhecidas, ser possvel prever se a
separao ser difcil ou no, ou mesmo se ser possvel.
A capacidade de uma coluna de fracionamento a medida da
quantidade de vapor e lquido que pode ser passada em contra-corrente dentro
da coluna, sem causar obstruo. A eficincia de uma coluna o poder de
separao de uma poro definida da mesma. Ela medida, comparando-se o
rendimento da coluna com o calculado para uma coluna de pratos teoricamente
perfeitos em condies similares. Um prato terico definido como sendo a
seo de uma coluna de destilao de um tamanho tal que o vapor esteja em
equilbrio com o lquido; isto , o vapor que deixa o prato tem a mesma
composio que o vapor que entra e o vapor em ascendncia no prato est
em equilbrio com o lquido descendente.
O nmero de pratos tericos no pode ser determinado a partir das
dimenses da coluna; computado a partir da separao efetuada pela
destilao de uma mistura lquida, cujas composies de vapor e de lquido so

conhecidas com preciso. Por exemplo, uma coluna com 12 pratos tericos
satisfatria para a separao prtica de uma mistura de cicloexano e tolueno.
A eficincia de uma coluna depende tanto da altura quanto do
enchimento e de sua construo interna. Sua eficincia frequentemente
expressa em termos de altura equivalente por prato terico (HEPT), que pode
ser obtida, dividindo-se a altura do enchimento da coluna pelo nmero de
pratos tericos.
O fracionamento ideal fornece uma srie de fraes definidas e
rigorosas, cada uma destilando a uma temperatura definida. Depois de cada
frao ter sido destilada, a temperatura aumenta rapidamente e nenhum lquido
destilado como uma frao intermediria. Se a temperatura for colocada em
grfico contra o volume do destilado em tal fracionamento ideal, o grfico
obtido ser uma srie de linhas horizontais e verticais semelhantes a uma
escada. Uma certa quebra na inclinao revela a presena de uma frao
intermediria e a sua quantidade pode ser usada como um critrio qualitativo
do rendimento de diferentes colunas.
Dessa forma, o objetivo principal das colunas de fracionamento
eficientes reduzir a proporo das fraes intermedirias a um mnimo. Os
fatores mais importantes que influenciam a separao de misturas em fraes
bem delineadas so: isolamento trmico, razo de refluxo, enchimento e tempo
de destilao.

2. MATERIAL E REAGENTES:
Manta para balo de 250,0 mL
Pedrinhas de porcelana
Papel milimetrado
Proveta de 100,0 mL

Balo de 250,0 mL
Condensador
Pisseta c/ gua
Mangueira

Termmetro 200o
Tolueno
Ciclo-hexano

3. PROCEDIMENTO:
Preparar 150,0 mL de uma soluo de ciclohexano em tolueno*,
transferir para um balo de 250,0 mL e adicionar algumas pedras de
porcelanas. Montar uma aparelhagem para destilao simples e destilar
lentamente a soluo, de tal modo que a velocidade de destilao seja
constante e no mais que uma gota do destilado por 3 segundos. Recolher

o destilado em uma proveta graduada. Anotar a temperatura inicial de

destilao, quando as primeiras gotas do destilado alcanarem o condensador.
Continuar a destilao, anotando a temperatura a cada 5,0 mL do destilado. A
partir destes dados, construir um grfico em papel milimetrado, lanando na
abscissa o volume do destilado aps intervalos de 5,0 mL e, na ordenada, a
temperatura de destilao observada naquele ponto. Comparar com o grfico
obtido na destilao fracionada.
O melhor grfico obtido se cada 15 o corresponde a 5,0 cm de papel
milimetrado e cada 5,0 mL corresponde a 1,0 cm.
*Observao: Cada grupo trabalhar com uma soluo de ciclo-hexano em
tolueno com concentrao molar diferente (10%, 30%, 50% e 70%)
4. QUESTIONRIO:
1. Por que a destilao simples no usada na separao de lquidos de ponto
de ebulio relativamente prximos?
2. Por que no incio da destilao, o balo deve estar cheio a dois teros de
sua capacidade?
3. Por que perigoso aquecer um composto orgnico em uma aparelhagem
totalmente fechada?
4. Qual a funo da pedra de porcelana porosa, pedra pomes ou bolinhas de
vidro em uma destilao?
5. Por que a gua do condensador deve fluir em sentido contrrio corrente
dos vapores?
6. Em que casos pode ser utilizado condensador refrigerado a ar? Justifique.
7. Por que misturas azeotrpicas no podem ser separadas por destilao?
8. Diferenciar destilao simples de destilao fracionada.

5. BIBLIOGRAFIA:
1. SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e
tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos.
Rio de Janeiro, Guanabara. 1988.
2. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de
Janeiro Ao Livro Tcnico S. A., 1981. V. 1.

AULA NO 09
DESTILAO POR ARRASTE A VAPOR
1. INTRODUO
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos
essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas
agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes flavorizantes em
alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao
antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e
o eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma
mistura complexa de hidrocarbonetos, lcoois e compostos carbonlicos,
geralmente pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos.
Muitos componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de
ebulio e podem ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor.
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas
imiscveis de compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se
comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem"
a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes
individuais. Assim, uma mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua
pode ser destilada temperatura menor que 100C, que o ponto de ebulio
da gua.
O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso
total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso
de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de vapor da
mistura torna-se igual a presso atmosfrica, e a mistura ferve numa
temperatura menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos componentes.
Para dois lquidos imiscveis A e B:
Ptotal = PoA + PoB
onde, PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.

Note que este comportamento diferente daquele observado para

lquidos miscveis, onde a presso total de vapor a soma das presses de
vapor parciais dos componentes.
Para dois lquidos miscveis A e B:
Ptotal= XA PoA + XB PoB
onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.
A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos:
1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de
ebulio alto e/ou apresente risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas
resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo
existe uma substncia no voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso de vapor
seja prxima a da gua a 100C.
2. MATERIAL E REAGENTES:
- Balo de 125,0, 250,0 e 500,0 mL
- Condensador de Liebig
- Erlenmayer de 125,0 e 250,0 mL
- Funil de separao de 125,0 mL
- Flores de camomila ou cascas de laranja
- Anel de ferro
- Bico de Bunsen
- Furador de rolhas

- Rolhas de cortia
- Tela de amianto
- Funil
- Manta eltrica
- Pedras de porcelana
- Trip de ferro
- Tubos de vidro
- Algodo

3 - PROCEDIMENTO:
Transferir 20,0-40,0 g de flores de camomila, cravinho, erva doce, canela
(pau) ou cascas de laranja para um balo de 250,0 mL, conectado
aparelhagem para destilao vapor.

Adicionar gua at um tero da

capacidade do balo. Colocar pedras de porcelana. Aquecer o balo (500,0

mL) gerador de vapor previamente preparado, colocando gua at dois teros
de sua capacidade e adicionando pedras de porcelana. Manter aquecido, com
o uso de uma manta, o balo de destilao mesmo depois que comear a
passar o destilado. Usar chama pequena. Recolher em erlenmeyer a mistura

destilada. Interromper a destilao quando cessar a extrao do leo essencial

ou seja, quando destilar somente a gua. Terminada a destilao, tirar a rolha
do gerador de vapor e desconectar o balo de destilao. Transferir o hidrolato
(destilado) para um funil de separao e recolher a camada de leo em frasco
tarado. Pesar e determinar o rendimento.
Observao: Caso no haja formao bem definida da camada de leo,
extrair trs vezes com diclorometano. Reunir as fases orgnicas em erlenmeyer
de 125,0 mL. Adicionar aproximadamente 2,0 g de sulfato de sdio anidro.
Agitar, esperar alguns minutos e filtrar utilizando funil com algodo. Recolher o
filtrado em balo de fundo redondo de 125,0 mL. Remover o diclorometano em
evaporador rotativo, sem aquecer o banho. Transferir para frasco tarado. Pesar
e determinar o rendimento.

Figura 1: Destilao por arraste a vapor.

3.1- PREPARAO DE UM DERIVADO (EUGENOL DO CRAVO):

Coloque cerca de 0,2 mL de eugenol bruto num tubo de ensaio pequeno

e adicione 1,0 mL de gua. Adicione algumas gotas de uma soluo 1 M de
hidrxido de sdio at que o leo seja dissolvido. A soluo final pode ser turva,
mas no dever conter gotas grandes de leo. Adicione cuidadosamente 0,1
mL (3 a 4 gotas) de cloreto de benzola. Excesso de cloreto de benzola dever
ser evitado, uma vez que este impede a cristalizao do produto final. Aquea a
mistura em banho-maria durante 5 a 10 minutos. Esfrie a mistura e atrite o
interior do tubo de ensaio com um basto de vidro, at que a mistura se
solidifique. Caso isto no acontea, esfrie a mistura num banho de gelo. Caso
ainda no haja solidificao, decante a fase aquosa. Adicione algumas gotas
de metanol ao leo e continue a atritar com o basto de vidro o interior do tubo,
imerso em banho de gelo. Colete o slido num funil de Hirsch e lave com um
pequeno volume de gua gelada.
Recristalize o slido com uma quantidade mnima de metanol. Caso um
leo se separe da soluo, reaquea a mesma e esfrie mais lentamente, com
atrito no interior do recipiente. Colete os cristais num funil de Hirsch. Seque os
cristais e determine o ponto de fuso. O ponto de fuso do benzoato de
eugenol 70C.
CH3O

PhCOCl
NaOH

HO
1

CH3O
O
O

3.2- PREPARAO DE UM DERIVADO (CINAMALDEDO DA CANELA):

Pese 0,2 g de semicarbazida e 0,3 g de acetato de sdio anidro.
Adicione 2,0 mL de gua. A esta mistura, adicione 3,0 mL de etanol absoluto.
Junte esta soluo ao cinamaldedo e aquea a mistura em banho-maria por 5
minutos. Resfrie e deixe a semicarbazona do cinamaldedo cristalizar. Filtre em
funil de Buchner e deixe secar. Determine o ponto de fuso do slido obtido e
compare com os valores encontrados na literatura .

O
H

NH2NH

H
-H2O

NH2

N
O

4. QUESTIONRIO:
1. Por que o ponto de ebulio da mistura em uma destilao a vapor menor
do que o ponto de ebulio de cada componente puro?
2. Que propriedades deve ter uma substncia para ser arrastvel por vapor?
3. Quais as vantagens de uma destilao a vapor?
4. Quando se deve utilizar a destilao a vapor?
5. Quais

os

constituintes

principais

do

leo

essencial

obtido

NH2

neste

experimento?
6. Por que no se deve aquecer o banho durante a remoo do do
diclorometano?
7. Por que o diclorometano geralmente, o solvente indicado para a extrao
de leos essenciais de hidrolatos?
8. Qual a funo dos agentes dessecantes? Cite exemplos:
9. Apresente o mecanismo de reao entre o eugenol e cloreto de benzola:
10. Como pode ser realizada a caracterizao do eugenol?
11. Calcule o rendimento da extrao (porcentagem em massa do leo de
cravo isolado) e discuta os seus resultados:
12. Apresente o mecanismo de reao entre cinamaldedo e semicarbazida:
5. BIBLIOGRAFIA:
1. SOARES, B.G.; SOUSA, N.A. da; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e
tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos.
Rio de Janeiro, Guanabara, 1988.
2. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de
Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A., 1981.
3. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2.
ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976.
4. SANTOS, C.A. M; TORRES, K.R.; LEONART, R., Plantas medicinais:
herbarium, flora et scientia. So Paulo: cone. 1988
5. ROBBERS, J. E.; SPEEDIE, M. K.; TYLER, V. E. Farmacognosia
biotecnologia So Paulo: Editorial Premier, 1997.
6. SOUSA, M. P.; MATOS, M. E. O.; MATOS, F.J. A.; MACHADO, M. I. L.;
CRAVEIRO, A. A. Costituintes qumicos ativos de plantas medicinais
brasileiras. Fortaleza, EUFC, 1991.

SAIBA MAIS SOBRE O OLFATO!

QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar16.html

AULA NO 10
PREPARAO DE UM AROMATIZANTE ARTIFICIAL: ACETATO
DE ISOAMILA / ACETATO DE BUTILA
1- INTRODUO
steres so compostos amplamente distribudos na natureza. Os
steres simples tendem a ter um odor agradvel, estando geralmente
associados com as propriedades organolpticas (aroma e sabor) de frutos e
flores. Em muitos casos, os aromas e fragrncias de flores e frutos devem-se a
uma mistura complexa de substncias, onde h a predominncia de um nico
ster.
Muitos steres volteis possuem odores fortes e agradveis.
Alguns destes so mostrados na tabela abaixo:

ACETATO
Propila
Octila
Benzila
Isobutila
Isoamila

ODOR CARACTERSTICO
Pra
Laranja
Pssego
Rum
Banana

Qumicos combinam compostos naturais e sintticos para preparar

aromatizantes. Estes reproduzem aromas naturais de frutas, flores e
temperos. Geralmente estes flavorizantes contm steres na sua composio,
que contribuem para seus aromas caractersticos.
Aromatizantes superiores reproduzem perfeitamente os aromas naturais.
Em geral, estes aromatizantes so formados de leos naturais ou extratos de
plantas, que so intensificados com alguns ingredientes para aumentar a sua
eficincia.
Um fixador de alto ponto de ebulio, tal como glicerina, geralmente
adicionado para retardar a vaporizao dos componentes volteis. A
combinao dos compostos individuais feita por diluio em um solvente
chamado de "veculo". O veculo mais freqentemente usado o lcool etlico.
2- METODOLOGIA

Neste experimento ser sintetizado o acetato de isoamila 1 (acetato de

3-metilbutila), um ster muito usado nos processos de aromatizao. Acetato
de isoamila tem um forte odor de banana quando no est diludo, e um odor
remanescente de pra quando esta diludo em soluo.
steres podem ser convenientemente sintetizados pelo aquecimento de
um cido carboxlico na presena de um lcool e de um catalisador cido. O
acetato de isoamila 1 ser preparado a partir da reao entre lcool isoamlico
e cido actico, usando cido sulfrico como catalisador.

O
H3C

H+
OH

HO

H3C

+
1

A reao de esterificao reversvel, tendo uma constante de

equilbrio de aproximadamente 4,20. Para aumentar o rendimento do acetato
ser aplicado o princpio de Le Chatelier, usando cido actico em excesso.
O tratamento da reao visando a separao e isolamento do ster 1
consiste em lavagens da mistura reacional com gua e bicarbonato de sdio
aquoso, para a retirada das substncias cidas presente no meio. Em seguida,
o produto ser purificado por destilao fracionada.
ATENO! importante saber que o acetato de isoamila o maior
componente do feromnio de ataque da abelha. Este composto liberado
quando uma abelha ferroa sua vtima, atraindo assim outras. Portanto,
prudente voc evitar contato com abelhas aps a realizao desta prtica.

2. MATERIAIS E REAGENTES:
cido actico

Sol. bicarbonato de sdio a 5%

Argola de ferro

H2O

H2SO4 conc.
lcool
n-butlico
lcool Isoamlico
Bquer 100,0 mL

Balo fundo redondo de 250,0 mL

Pedrinhas de porcelana

Condensador
Proveta 25,0 mL

Funil de separao
Manta eltrica

Pipeta 5,0 mL

Figura 1: Esquema de uma reao sob refluxo.

3. PROCEDIMENTO:
Em um balo de fundo redondo de 250,0 mL adicionar 9,25 g (12,5 mL)
de lcool butlico/isoamlico, 14,99 g (15,5 mL) de cido actico e 0,45 g (0,25
mL) de cido sulfrico (H2SO4) concentrado.
CUIDADO! NO ASPIRAR OS CIDOS. Medir o volume de H 2SO4 com pipeta
graduada de 5,0 mL, a qual, por simples imerso trar uma quantidade maior
que a desejada.
Montar o sistema de refluxo. Colocar no balo algumas pedras de
ebulio e aquecer a mistura de reagentes por 15 minutos. Terminado o
perodo de aquecimento, deixar esfriar e transferir a mistura reacional para o
funil e separao. Adicionar 15,0 mL de gua, fechar e agitar, tendo o cuidado
de segurar a tampa e a torneira. Com o funil em posio horizontal abrir a
torneira para dar sada aos gases desprendidos pela agitao. Repetir o
processo de agitao diversas vezes. Colocar o funil na argola de ferro e deixar
em repouso at que as fases orgnicas e aquosas se separem nitidamente.
Retirar a tampa do funil e abrir a torneira para dar sada a fase aquosa,
desprezando-a. Repetir todo o processo de lavagem acima descrito, com mais

15,0 mL de gua, depois com 6,0 mL de soluo aquosa a 5% de NaHCO 3, e,

finalmente, com 15,0 mL de gua. Por fim passar o produto obtido, do funil para
o bquer previamente tarado. Pesar e calcular o rendimento percentual da
reao.
4. QUESTIONRIO:
1- Discuta o mecanismo da reao. Qual a funo do cido sulfrico? ele
consumido ou no, durante a reao?
2- Como se remove o cido sulfrico e o lcool isoamlico/n-butlico, depois
que a reao de esterificao est completa?
3- Por que se utiliza excesso de cido actico na reao?
4- Por que se usa NaHCO3 saturado na extrao? O que poderia acontecer se
NaOH concentrado fosse utilizado?
5- Sugira outro mtodo de preparao do acetato de isoamila/acetato de butila:
6- Sugira reaes de preparao dos aromas de pssego (acetato de benzila)
e de laranja (acetato de n-octila):
7- Sugira rotas de sntese para cada um dos steres abaixo, apresentando o
mecanismo de reao para um deles:
a) propionato de isobutila

b) butanoato de etila

c) fenilacetato de

metila
8- Qual o reagente limitante neste experimento? Demonstre atravs de
clculos:
9- Calcule o rendimento da reao e discuta seus resultados (purificao,
dificuldades, rendimentos):
10- Cite alguns exemplos de steres encontrados na natureza. (IMPORTANTE:
Procure steres diferentes dos citados durante a aula):

5. BIBLIOGRAFIA:
VOGEL, A.L. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de
Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1981. v. 1.
2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2.
ed, 2. Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978.
1.

VEJA TAMBM: Craveiro, A. A.; Machado, M. I. L. Cincia Hoje 1986, 23, 54.