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Apostila de Aulas Prticas

Qumica Analtica Qualitativa e


Qumica Analtica Farmacutica I.

Docentes:
Profa. Dra. Danielle M. A. Stapelfeldt
Prof. Dr. Fernando A. Aguiar
Prof. Dr. Rodrigo S. Melo

Maca
2016

SUMRIO

INSTRUES GERAIS .......................................................................................... 3


ANOTAES EXPERIMENTAIS E RELATRIOS ..................................................... 4
I-

INTRODUO ............................................................................................... 8
1.1. HISTRICO DA QUMICA ANALTICA ............................................................................................ 8
1.2. QUMICA ANALTICA: CONCEITOS BSICOS ................................................................................. 9
1.2.1. Princpios da Anlise Qualitativa ........................................................................................... 9
1.3. DIVISO DOS CTIONS EM GRUPOS .......................................................................................... 10
1.4. DEFINIO DE ALGUNS TERMOS ............................................................................................... 13
1.5. IDENTIFICAO DE ONS EM SOLUO AQUOSA ...................................................................... 13
1.6. COMO EXPRESSAR AS EQUAES QUMICAS ............................................................................ 15
EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 17

AULA 2. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO I: CHUMBO (II), PRATA (I) E


MERCRIO (I) ................................................................................................... 19
2.1. ALGUMAS REAES DE SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO I.............................................. 21
EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 22

AULA 3. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO II: MERCRIO (II), BISMUTO


(III), COBRE (II), CDMIO (II), CHUMBO (II), ARSNIO (III) E (V), ANTIMNIO (III)
E (V) E ESTANHO (II) E (IV). ............................................................................... 23
3.1. ALGUMAS REAES DE SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO II............................................. 24
EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 25

AULA 4. ANLISE DE AMOSTRA REAL - LIGA ODONTOLGICA (Abreu et. al.,


2006). ............................................................................................................... 26
EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 29

AULA 5. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO DO ALUMNIO-NQUEL


(GRUPO III) ....................................................................................................... 30
5.1. REAES DOS CTIONS DO GRUPO III ....................................................................................... 31
5.2. ANLISE E SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO III ................................................................. 32
EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 34

AULA 6. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO DO CLCIO (GRUPO IV) ..... 35


6.1. REAES DOS CTIONS DO GRUPO IV....................................................................................... 37

6.2. ANLISE E SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO IV................................................................. 38


EXERCCIOS ........................................................................................................................................ 39

AULA 7. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO DO SDIO (GRUPO V) ....... 40


7.1. REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO V ........................................................ 40
7.2. DETERMINAO DE ONS Na+, K+ E NH4+ EM AMOSTRAS REAIS. ............................................... 43
EXERCCIOS ........................................................................................................................................ 45

AULA 8. FUNDAMENTOS ANALTICOS E REAES DOS NIONS EM ANLISES DE


AMOSTRAS ....................................................................................................... 46
8.1. TESTES PRELIMINARES PARA NIONS ........................................................................................ 47
EXERCCIOS ........................................................................................................................................ 51

AULA 9. ANLISE DE NIONS REAES DE CARACTERIZAO....................... 52


EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 53

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................... 54

INSTRUES GERAIS
1. O aluno deve se preparar para a aula prtica estudando as reaes indicadas, bem como o
esquema de separao dos ons.
2. O aluno deve providenciar um caderno de laboratrio. Neste caderno devem ser registrados,
PREVIAMENTE e de forma resumida, os experimentos. Os objetivos devem ficar
claros: trata-se de reaes de identificao? Separao analtica? Amostra desconhecida?
Qual grupo ser estudado? Quais ctions do grupo sero analisados? Qual o reagente de
grupo? Etc.
Ateno! No precisa copiar o roteiro e o esquema de separao!
DURANTE O EXPERIMENTO:
a) anotar os resultados/observaes de cada reao logo aps realiz-la. ESCREVER A
EQUAO INICA da reao executada.
b) responder no caderno as questes formuladas no roteiro. Prepare-se desta forma para as
discusses aps o laboratrio ou nas aulas tericas.

3. Antes de executar uma reao ou uma separao qumica, o aluno dever conhecer as reaes
qumicas envolvidas e questionar sempre porque se adiciona um dado reagente.
4. O material deve ser mantido rigorosamente limpo (na maioria das vezes gua corrente e
escova bastam).
5. O local de trabalho deve ser conservado sempre limpo. Seja ordeiro, limpo e organizado.
6. Deve-se empregar pequena quantidade de reagente. Economia deve ser feita na utilizao de
substncias qumicas, gs e gua.
7. Cuidados para no contaminar reagentes.
8. Cuidados no aquecimento de tubos de ensaio. O aquecimento deve ser lento e nunca a boca do
tubo deve ser voltada contra si mesmo ou outras pessoas.
9. Com gases venenosos (H2S, NO, Cl2, Br2, etc...) s se deve trabalhar nas capelas.
Evaporao de solues de (NH3, HCl ou H2SO4) tambm s devem ser feitas nas
capelas.
10. Desligue os suprimentos de gua, gs e eletricidade assim que terminar de usar.
11. proibido comer e beber (ainda que sucos ou gua) no laboratrio
12. No trabalhe sozinho no laboratrio.
13. Saiba onde se encontra o material de emergncia para primeiros socorros.
14. PROIBIDO O USO DE LENTES DE CONTATO NO LABORATRIO. USAR CULOS
DE PROTEO DURANTE TODO O PERODO DE LABORATRIO.

15. Entrar no laboratrio com avental: USO OBRIGATRIO. No laboratrio: USO


OBRIGATRIO de calas compridas, sapatos fechados (ou tnis), cabelos presos
(quando longos).
16. Recomenda-se o uso de luvas, sempre que necessrio.
18. Destinos finais de todos os resduos qumicos gerados nas aulas devero ser feitos de acordo
com a orientao dos professores, tcnicos ou monitores da disciplina.
19. No ser permitida a entrada do aluno no laboratrio aps 15 minutos do incio da aula.
20. A ausncia aula prtica implica em nota zero nas atividades do dia, no havendo reposio
de aula. Esta nota (zero) entrar no clculo da mdia dos relatrios.
21. As notas dos relatrios s sero divulgadas no final do curso.
23. O critrio de avaliao o seguinte:
MF = (2PP + MR) / 3 6,0. Em que: MF = mdia final; PP = prova prtica (composta de uma
prova experimental e avaliado o desempenho do aluno no laboratrio); MR = mdia dos
relatrios (sero includas na mdia dos relatrios as notas relativas aos questionrios constantes
desta apostila).

ANOTAES EXPERIMENTAIS E RELATRIOS


O curso de Qumica Analtica Qualitativa Experimental constar de trabalhos prticos
individuais ou em grupo e listas de exerccios, compondo um conjunto de atividades previamente
programadas com o objetivo de permitir ao aluno a aprendizagem de tcnicas fundamentais
utilizadas na anlise qualitativa e a compreenso dos fundamentos tericos em que se baseiam
essas tcnicas.
Este curso apresenta, portanto, caractersticas acentuadamente experimentais que exigiro
do aluno dedicao, interesse, cuidado e, especialmente, uma atividade no laboratrio
cuidadosamente programado.
O aluno, por isso, deve estudar previamente cada anlise antes de iniciar sua execuo, a
fim de que todas as etapas de aprendizado sejam assimiladas e compreendidas. Esta conduta no
apenas facilitar o aprendizado, mas tambm permitir a utilizao mais racional do tempo
destinado s aulas prticas. Portanto, o aluno dever se inteirar do experimento que ser
desenvolvido pesquisando na literatura indicada os conceitos envolvidos, realizando clculos
necessrios, preparando previamente tabelas se for possvel, etc.
Todo este trabalho deve ser feito na semana que antecede a aula experimental.

Todos os dados referentes s anlises e observaes feitas durante as experincias


devero constar no caderno de laboratrio, a fim de facilitar a interpretao dos resultados e
elaborao dos relatrios.
No final do perodo de laboratrio, os alunos devem discutir com seus colegas de grupo
os resultados e concluses bem como responder s questes elaboradas etc.
Alm disso, aps cada perodo de aula prtica, os locais de trabalho devero ser limpos e
os materiais e reagentes de uso comum deixados em seus devidos lugares durante todo o tempo
de trabalho.
O trabalho cientfico realizado por uma pessoa ou um grupo s poder ter utilidade para
outras pessoas se adequadamente transmitido. A forma de transmisso mais difundida a da
linguagem escrita, principalmente na forma de resumos, relatrios, artigos cientficos e livros,
dependendo da extenso, importncia e pblico a ser atingido.
Nos laboratrios acadmicos e industriais so muito empregados os relatrios de
experincias realizadas.
No existem normas rgidas da sua elaborao, mas devido sua provvel importncia na
carreira profissional do aluno, sero dadas algumas recomendaes que lhes sero teis no
progressivo aperfeioamento da sua tcnica de redao cientfica.
Ao fazer um relatrio, o aluno deve conhecer claramente a questo abordada pela
experincia e qual a resposta que obteve para ela. Esta informao sinttica servir de linha
diretriz para toda a redao, impedindo que se perca em divagaes sobre assuntos colaterais ou
consideraes sobre detalhes sem importncia.
A linguagem empregada dever ser concisa, correta e precisa.
A redao dever ser corrente quanto ao tempo dos verbos empregados, recomendandose expor os resultados das observaes e experincias no passado, reservando o presente para as
generalidades ou para referncias a condies estveis.
conveniente recorrer a tabelas e grficos, pois permitem concentrar grande parte da
quantidade de informaes.
Os valores numricos devero estar acompanhados de unidades de medida
preferencialmente pertencentes ao mesmo sistema. A unidade de medida dever ser includa
tambm no cabealho das tabelas e nos eixos das figuras.
Sempre que os valores numricos forem muito grandes ou pequenos, convm multiplicar
os valores por uma potncia inteira de dez para que o nmero fique com um ou dois algarismos
antes da vrgula, e com tantos quantos forem necessrios para expressar a preciso aps a
vrgula.

Aps a redao do rascunho do relatrio, este dever ser examinado criticamente, como
se estivesse sendo lido por uma pessoa estranha, verificando-se a clareza com que expressa
cada ideia e se no pode faz-lo com menor nmero de palavras, eliminando-se adjetivos
suprfluos, construes perifrsticas e repeties do mesmo assunto em pontos diferentes do
relatrio.
O melhor relatrio aquele que cobre todo o assunto da maneira mais sucinta.
A seguir, ser dado um esquema tentativo para os relatrios. A existncia, a organizao
e o contedo de cada parte dependero da experincia realizada. A seguir tm-se um modelo de
relatrio a ser seguido pelos grupos.

TTULO:
1. INTRODUO
a) Objetivo da experincia.
b) Fundamentos da tcnica ou mtodo.
c) Equaes matemticas.
2. PARTE EXPERIMENTAL
a) Materiais, aparelhos e reagentes utilizados.
b) Esquema simplificado da montagem experimental.
c) Discusso de alguns detalhes tcnicos e/ou caractersticas da instrumentao usada.
d) Observaes sobre o procedimento de trabalho, dificuldades, modificaes e
comportamento no esperado.
3. RESULTADOS
a) Tabela com os dados obtidos e os resultados calculados.
b) Grficos e registros.
c) Resultados finais.
4. DISCUSSO DOS RESULTADOS
a) Principais fontes de erros, apreciao do seu efeito sobre os resultados e possibilidades
de diminu-los.
b) Comparao dos resultados com valores publicados na literatura ou obtidos pelos
outros grupos que realizaram a experincia, tentando justificar diferenas encontradas.
c) Discusso das vantagens, potencialidades e limitaes da tcnica empregada quando
comparada com outras.
d) Aperfeioamentos importantes da tcnica j existentes (mas no disponveis no
laboratrio) ou sugeridos pelos relatrios.

e) Eventuais concluses tiradas


5. BIBLIOGRAFIA (efetivamente consultada na elaborao do relatrio, dando as
pginas)
Por exemplo, na elaborao destas recomendaes:
1. GUENTHER, W.B., Qumica Quantitativa: Medies e Equilbrio, TRad. Moscovici, R., So Paulo,
Blcher-EDUSP, 1972, p. 34-37.
2. LUFT, C.P., Trabalho Cientfico: Sua Estrutura e Apresentao, Porto Alegre, 1962, p. 24-26
3. REY, L., Como redigir Trabalhos Cientficos, So Paulo, Blcher-EDUSP, 1972, p. 60-64

I-

INTRODUO

1.1. HISTRICO DA QUMICA ANALTICA

O desenvolvimento histrico da anlise qualitativa, como disciplina nos cursos de


graduao em Qumica, esteve relacionado anlise de minerais e determinao de suas
composies. No Brasil, a anlise qualitativa teve suas razes nos ensinamentos da chamada
Escola de Rheinboldt. Heinrich Rheinboldt (1891 1955), da Universidade de Bonn
(Alemanha), chegou ao Brasil em 1935, iniciando suas atividades na ento Subseco de
Cincias Qumicas e, posteriormente, no ento Departamento de Qumica da Faculdade de
Filosofia, Cincias e Letras da Universidade de So Paulo, na cidade de So Paulo1.
O professor Rheinboldt defendia que a base do ensino de qumica a intuio, ou seja, os
alunos deveriam aprender a pensar sobre os fenmenos ocorridos em trabalhos prticos,
reconhecendo-os e interpretando-os com exatido at que estivessem gravadas em sua memria,
as concordncias, as semelhanas ou as diferenas existentes entre os diversos fenmenos1. Para
isso, as aulas de qumica analtica eram de 16 horas semanais, onde se executavam numerosas
reaes de separao e identificao de ctions e nions2; j que a profisso de qumico na poca
era centrada na anlise qumica3.
A Lei de Diretrizes e Bases da Educao Nacional (LDB) promulgada em 1996 (Lei
9394/96) e o Edital n. 04/97 da Secretaria de Educao Superior do MEC estabeleceram como
princpio a flexibilizao curricular, sem prejudicar a slida formao cientfica e tecnolgica;
avanando na direo de uma formao humanstica que d condies de exercer a profisso
com responsabilidade social; estabelecendo correlaes entre as reas, ampliando o carter
interdisciplinar4,5. Desta forma, visando atender a essas orientaes, a carga horria da disciplina
de qumica analtica qualitativa foi sendo gradativamente reduzida, passando de dez horas
semanais na dcada de 90 para apenas seis horas semanais a partir de 2001.
Atendendo aos objetivos propostos de reduo de carga horria houve uma reestruturao
da disciplina, surgindo a necessidade de se elaborar um material didtico prprio e adequado,
que contemplasse a parte experimental e a respectiva fundamentao terica. Este material
possibilita uma melhor compreenso das reaes e equilbrios desenvolvidos na aula prtica.
Alm disso, foram inseridas no decorrer dos experimentos, questionamentos e notas sobre
informaes consideradas importantes, permitindo correlacionar a prtica com os princpios
tericos.

1.2. QUMICA ANALTICA: CONCEITOS BSICOS

A Qumica Analtica a cincia que estuda o conjunto de princpios, leis e tcnicas cuja
finalidade a determinao da composio qumica de uma amostra natural ou artificial. O
conjunto de tcnicas de operao para atingir esse objetivo constitui a Anlise Qumica.
Os objetivos prticos da Qumica Analtica consistem na determinao da composio
qumica das substncias ou de suas misturas. Inicialmente feita a determinao da composio
qualitativa da substncia, isto , quais so os elementos, grupos de elementos ou ons que a
constitui, e posteriormente so feitas as determinaes da sua composio quantitativa, ou seja,
qual a relao quantitativa dos componentes identificados em uma dada substncia.
A Qumica Analtica Qualitativa responsvel para gerar informaes sobre a identidade
das espcies atmicas ou moleculares ou mesmo grupos funcionais na amostra. Enquanto que a
Qumica Analtica Quantitativa tem como objetivo proporcionar resultados numricos
relacionados quantidade dos componentes na amostra.
A disciplina Qumica Analtica Qualitativa tem por objetivo fornecer aos estudantes
conceitos fundamentais da Qumica e ainda, a observao e comparao de reaes, o uso e
manuseio de substncias, bem como a aquisio de raciocnio analtico (TUBINO, 2006).

1.2.1. Princpios da Anlise Qualitativa

O conhecimento da anlise qualitativa de grande importncia, pois:


a) fornece uma oportunidade para rever e aplicar conceitos previamente estudados. Na
anlise qualitativa reaes cido-base, de precipitao, de oxirreduo e de formao de
complexos so usadas para separar e identificar ons;
b) ajuda a compreender como resolver um problema analtico atravs de tcnicas de
separao, deteco e confirmao;
c) permite adquirir prtica em trabalhos cuidadosos de laboratrio e em observao
acurada.
A anlise qualitativa inclui um grande nmero de diferentes procedimentos tais como
espectrogrficos, cromatogrficos e nucleares. O mtodo utilizado aqui envolve a dissoluo da
amostra e a anlise da soluo atravs de reaes qumicas. O procedimento para identificao
de uma espcie qumica consiste em provocar, na mesma, uma variao em suas propriedades,
que possa ser facilmente observada e que corresponda com a constituio da dita substncia.

10

1.3. DIVISO DOS CTIONS EM GRUPOS

Nesta disciplina a metodologia envolve anlise qualitativa da amostra. Por meio de


reaes qumicas a mistura de ctions separada sequencialmente em grupos e subgrupos at o
isolamento e a identificao de cada ction. O on a ser identificado convertido em um
composto com alguma propriedade especfica, como um precipitado, uma mudana de cor no
meio, produo de gs, entre outros. Tais reaes so fundamentais para a aprendizagem,
principalmente de equilbrio qumico.
Como fundamentos tericos, os principais tpicos a serem abordados neste texto
envolvem os equilbrios cido-base, precipitao, complexao e oxidao-reduo.
Os ctions encontram-se divididos em cinco grupos analticos de acordo com suas
similaridades. Cada grupo, com exceo daquele constitudo pelos ons Na+, K+ e NH4+, possui
um reagente precipitante que forma compostos insolveis com todos os ctions do grupo e que
por esse motivo recebe o nome de reagente de grupo.
A Tabela 1.1 mostra o reagente de grupo e os ctions constituintes de cada grupo. Note
que os autores N. Baccan et al.6 e V. N. Alexiev7 (autores-B) usam uma classificao em grupos
diferente de outros como A. I. Vogel8, T. Moeller e R. OConnor 9 e L. J. Curtman10 (autores-A).
Porm, a nica diferena est na nomenclarura dos grupos.
A classificao utilizada neste texto e a proposta pelos autores-A (Tabela1).

11
Tabela 1.1 Classificao dos ctions adotada por diferentes autores, reagente de grupo e os ctions constituintes de cada grupo.
Autores -

Autores -

Reagente Precipitante

Grupo A#

Grupo B

do Grupo

Ctions Constituintes

Cl-

Ag+; Pb2+; Hg22+

II - A

IV A

S2- em meio cido

Hg2+; Cu2+; Cd2+ e Bi(III)*

II - B

IV B

S2- em meio cido

Caracterstica do grupo

Ctions formam precipitados com o reagente de grupo.


Ctions no reagem com cido clordrico, mas formam precipitado
com o sulfeto de hidrognio. Sulfetos so insolveis em KOH.

As(III)*; As(V)*; Sb(III)*; Ctions no reagem com cido clordrico, mas formam precipitado
Sb(V)*; Sn(II) e Sn(IV)

com o sulfeto de hidrognio. Sulfetos so solveis em KOH.


Ctions no reagem nem com cido clordrico e nem com sulfeto de

Al3+; Fe3+ e Cr3+


III - A
III

hidrognio em meio cido mineral diludo. Todavia formam


precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal.
Ctions formam precipitados com NH3 / NH4Cl.

S2- em meio amoniacal

Ctions no reagem nem com cido clordrico e nem com sulfeto de


2+

III - B

2+

2+

Ni ; Co ; Zn ;

hidrognio em meio cido mineral diludo. Todavia formam

Fe2+ e Mn2+

precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal.


Ctions no formam precipitados com NH3 / NH4Cl.
Ctions no reagem com os reagentes dos grupos anteriores, mas

IV

II

CO32-

Ba2+; Sr2+ e Ca2+

formam precipitados com carbonato de amnio, em meio neutro ou


levemente bsico, ou com carbonato de sdio, em meio amoniacal.

No possui reagente de
Grupo

Mg2+; Na+; K+ e NH4+

Ctions tm algumas reaes em comum e no reagem com nenhum


dos reagentes dos grupos anteriores.

#. Autores - A: A. I. Vogel9, T. Moeller e R. OConnor10 e L. J. Curtman11


. Autores-B: N. Baccan et al.6, V. N. Alexiev7.
*. Os ons Bi(III), As(III), As(V), Sb(III) e Sb(V) quando em soluo aquosa neutra ou alcalina so encontrados nas respectivas formas: BiO+, AsO33-, AsO43-, SbO33- e SbO43. Por esse motivo, considerou-se a notao adotada mais apropriada para esses ons.

12

A Figura 1.1 mostra de forma esquemtica como se d a separao de cada um dos


grupos, assim como os reagentes e condies qumicas utilizados em cada etapa.

Figura 1.1. Esquema da separao seqencial de uma mistura contendo os ctions de todos os grupos.

Uma caracterstica que fez com que a disciplina de qumica analtica qualitativa tivesse
sido alvo de crticas a gerao de resduos contendo principalmente metais pesados.
necessrio, de forma adequada, dar um destino final aos resduos gerados, j que metais
pesados possuem elevado potencial txico e so acumulativos no meio ambiente12-14. Dentre as
alternativas para reduzir os resduos gerados ou descart-los de forma adequada, podemos
destacar: a recuperao e sua reutilizao, a reduo do estado de oxidao do metal, ou ainda, a
passivao atravs da precipitao na forma de sais inertes13.

13

1.4. DEFINIO DE ALGUNS TERMOS

Quando os mtodos analticos so comparados de acordo com a quantidade de substncia


que est sendo analisada, a seguinte classificao pode ser feita:
Macroanlise: a quantidade de substncia usada na anlise de cerca de 0,5 a 1 g
e volumes de reao da ordem de 20 a 50 mL. Utiliza-se bquer de 250 mL ou
tubo de ensaio grande. Quando se faz precipitao, a quantidade de slido
formada grande, e deve ser filtrado em funil e papel de filtro.
Semimicroanlise: a quantidade de substncia usada na anlise cerca de 10 a 20
vezes menor que na macroanlise (~50 mg, ponta de esptula) e volumes de
reao da ordem de 1 a 2 mL. Trabalha-se com tubos de ensaio com capacidade
de 5 a 10 mL. Nas reaes envolvendo precipitao, o slido separado da fase
aquosa mediante centrifugao. Esta ser a escala de trabalho adotada nesta
disciplina.
Microanlise: a quantidade de amostra aproximadamente 100 vezes menor que
a quantidade usada na macroanlise. Geralmente esta tcnica envolve reaes de
gota feitas em placas de porcelana ou mesmo o uso de um microscpio para
exame de reaes microcristalogrficas.

1.5. IDENTIFICAO DE ONS EM SOLUO AQUOSA

Na anlise qualitativa inorgnica so identificados ons. No caso do sal KCl, por


exemplo, necessrio dissolv-lo em gua e so identificados independentemente os ons Cl- e
os ons K+. Quando se tratar de um precipitado necessrio dissolv-lo para depois identificar o
on em questo. A identificao ser realizada por meio de reaes qumicas que resultam na
produo de precipitados, reaes coloridas ou na liberao de gs (observao visual).
No exemplo do KCl, inicialmente feita a solubilizao deste sal em gua. Aps a
solubilizao o on cloreto pode ser identificado tratando algumas gotas desta amostra com
HNO3 diludo e soluo de AgNO3. A formao de um precipitado branco nestas condies
indica a presena do on Cl-. Para se identificar o on K+ adiciona-se outra poro da amostra
uma soluo de hexanitrocobaltato(III) de sdio, Na3(Co(NO2)6 (complexo solvel em gua,
esto sob as formas: 3 Na+(aq) e [(Co(NO2)6]3-(aq). A formao de um precipitado amarelo de
K3[(Co(NO2)6](8) demonstra a presena do on K+.

14

Estas reaes somente sero conclusivas na ausncia de outros ons capazes de formar
produtos semelhantes queles formados com os ons Cl- e K+. Se on amnio (NH4+), por
exemplo, estiver tambm presente na amostra, este tambm levar formao de um precipitado
amarelo com a adio do hexanitrocobaltato(III) de sdio, o (NH4)3[(Co(NO2)6]. on amnio,
neste caso, um interferente no teste do on K+.
Uma condio importante para que a reao ocorra a presena de concentrao
suficientemente elevada do on a ser identificado na soluo. Cada substncia pode precipitar
somente quando sua concentrao na soluo supera sua solubilidade naquelas condies. Se
uma substncia pouco solvel, ela precipita mesmo sendo muito pequena a concentrao do
on a identificar que ir gerar o precipitado. Esta reao dita ser sensvel. Ao contrrio, se a
solubilidade do produto formado for maior, a reao resulta pouco sensvel, e dar positiva
somente se a concentrao do on de interesse for relativamente elevada. Em geral, os sais dos
ctions dos grupos I e II so mais solveis que os sais dos ctions dos grupos III-V. Vocs
podero observar isto no decorrer do estudo sistemtico destes ctions, ao constatar que as
reaes envolvendo ctions dos grupos I e II so geralmente menos sensveis.
Da mesma forma podemos utilizar outras propriedades, alm da solubilidade da
substncia, para interpretar se uma reao sensvel ou no. Por exemplo, o teste de chama para
sais volteis de sdio (NaCl) muito sensvel, quantidades extremamente pequenas (1g/mL) de
sdio so suficientes para dar chama a intensa e persistente cor amarela deste on. O mesmo
no ocorre com sais de potssio, os quais produzem uma chama violeta fugaz. Neste caso, para
identificar o on potssio, se sdio estiver presente, ser um interferente, mesmo que em
quantidades muito pequenas.
Suponha, por exemplo, que se deseje saber se uma soluo contm ou no ons Co2+. Os
ons Co2+ reagem com os ons SCN- (tiocianato) produzindo uma colorao azul na soluo,
devido ao on complexo [Co(SCN)4]2- (nion tetratiocianocobaltato(II)), na presena de acetona.
Ento, se a soluo a ser analisada for tratada com soluo de tiocianato de potssio (um sal
solvel contendo o nion SCN-) e houver formao de uma soluo de cor azul, diz-se que foi
feita a identificao do on Co2+. Entretanto, a identificao do on Co2+ pode se complicar caso
na soluo, alm de Co2+, estiver presente tambm ons Fe3+. Isso porque o Fe3+ tambm reage
com SCN-, resultando uma soluo de cor vermelha intensa, devido formao do on complexo
[Fe(SCN)6]3-. Se a soluo contendo Co2+ e Fe3+ for tratada com uma soluo de tiocianato, a
colorao vermelha produzida pelo [Fe(SCN)6]3- (hexatiocianoferrato(III)) ir interferir na
observao da cor azul produzida pelo [Co(SCN)4]2-. Neste caso, diz-se que os ons Fe3+
interferem na identificao dos ons Co2+ ou, em outras palavras, o on Fe3+ um interferente no

15

teste de Co2+ com SCN- nestas condies. Devido a este fato, torna-se necessrio separar
primeiramente os ons Fe3+ dos ons Co2+ para depois identificar cada um destes ons
isoladamente.
Pequena quantidade de Fe3+ suficiente para produzir a cor vermelha do complexo
[Fe(SCN)6]3-, assim, diz-se que esta reao muito sensvel.
Em anlises de materiais compostos por vrios ons o qumico analtico deve se
preocupar com possveis interferentes nos testes a serem realizados, bem como com possveis
contaminantes de reagentes e solues.

1.6. COMO EXPRESSAR AS EQUAES QUMICAS

A forma mais adequada para expressar as reaes entre ons por meio de equaes
inicas. Nestas, apenas os reagentes e produtos que participam da transformao qumica
observada so representados. Assim, se misturarmos uma soluo de um sal de brio (por
exemplo: BaCl2, Ba(NO3)2 ou Ba(ClO4)2) com uma soluo de um sulfato solvel (por exemplo:
Na2SO4, K2SO4, H2SO4 ou (NH4)2SO4), h formao de um precipitado branco de BaSO4. Podese desta forma concluir que nesta reao esto envolvidos somente ons brio e ons sulfato e a
equao pode ser expressa como:
Ba2+ + SO42- BaSO4(s)
Observe que os nions do sal de brio e os ctions do sal de sulfato utilizados no
participam do processo de precipitao.
a) Regras prticas para escrever equaes inicas:

1. So escritos como ons:


todos os eletrlitos fortes, por exemplo:
HCl: H+, ClNaOH: Na+, OHNa2SO4: 2 Na+, SO42 todos os ons complexos solveis, por exemplo:
[Co(NO2)6]3-, [Fe(CN)6]4-, [Zn(NH3)4]2+.

2. So escritos como frmulas dos compostos:


todos os slidos, por exemplo: CuS, AgCl, Cu(OH)2.
todos os gases, por exemplo: CO2, NO, H2S.

16

todos os eletrlitos fracos solveis, por exemplo: HCN, CH3COOH, H2O, NH3,
C6H5NH2.
complexos precipitados, por exemplo: K3[Co(NO2)6], KFe[Fe(CN)6].
maioria dos compostos orgnicos solveis; por exemplo: acar (C12H22O11),
lcool etlico (C2H5OH).
3. necessrio que se conhea a solubilidade dos compostos para se expressar a reao
corretamente. Deve-se considerar as regras de solubilidade ao se representar estes
compostos corretamente como ons ou frmulas.
b) Convenes adotadas nesta Apostila
A rigor, um sistema estar sempre em equilbrio. No entanto, adotaremos como
conveno a flecha simples , sempre que o equilbrio estiver deslocado para a direita
como nas reaes de neutralizao, precipitao (quando se usa excesso de reagente), alguns
casos de complexao, ou reaes com evoluo de gs envolvendo aquecimento.
Exemplos:
Neutralizao:
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

Precipitao:
Ca2+ + CO32- CaCO3(s)

Complexao:
AgCl(s) + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Evoluo de gs:
H2CO3 CO2(g) + H2O

Reaes com aquecimento:


NH4+ + OH[Cr(OH)4]-

NH3(g) + H2O
Cr(OH)3(s) + OH-

17

A flecha do tipo

ser utilizada em reaes de equilbrios cido-base, precipitao,

complexao, etc.
Exemplos:
Equilbrio cido-base:
CH3COOH

CH3COO- + H+

Equilbrio de solubilidade:
CaCO3(s)

Ca2+ + CO32-

Equilbrio de complexao:
[Ag(NH3)2]+

Ag+ + 2 NH3

EXERCCIOS:

1. Converter cada uma das equaes moleculares abaixo em equaes inicas balanceadas.
Lembre-se que algumas espcies so pouco solveis e devem estar assinaladas com (s) de slido.
a) Ba(NO3)2 + Al2(SO4)3 BaSO4 + Al(NO3)3
b) CuCO3(s) + HCl CuCl2 + H2O + CO2
c) AlCl3 + NaOH Al(OH)3 + NaCl
d) FeSO4 + HNO3 NO + H2O + Fe2(SO4)3
e) Ba(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O BaCrO4 + KNO3 + HNO3
f) Zn + HCl ZnCl2 + H2
g) FeCl3 + HCl + K4[Fe(CN)6] KFe[Fe(CN)6] + HCl

2. Escreva as seguintes reaes qumicas:


a) Ionizao do cido clordrico em gua.
b) Dissoluo do cloreto de sdio em gua.
c) Precipitao de cloreto de prata a partir de soluo de cloreto de sdio e nitrato de prata.
d) ons sulfato na presena de ons brio formando um sal muito pouco solvel.
e) Carbonato de clcio em gua.
f) Dissoluo de carbonato de clcio em meio cido.
g) O dixido de enxofre se dissolve em gua formando uma soluo cida.

18

REFERNCIAS
1. Mathias, S. Cem anos de Qumica no Brasil. Coleo da Revista de Histria sob a direo do Prof.
Eurpedes Simes de Paula. Publicado no Suplemento do Centenrio, no 6, do jornal O Estado de
So Paulo, 1975.
2. Rheinboldt, H. e Hauptmann, H. Guia de Qumica Analtica Qualitativa destinado ao uso do Curso
prtico do Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo, 1975.
3. Rheinboldt, H. O Ensino Superior de Qumica. Cincia e Cultura, v. III, 1951, no 2.
4. Zucco, C.; Pessine, F. B. T. ; de Andrade, J.B.; Qum. Nova 22, 1999, 454.
5. Andrade, J.B.; Cadore, S.; Vieira,P.C.; Zucco,C.; Pinto, A.C. Qum. Nova, 27, 2004, 358.
6. Baccan, N.; Aleixo, L. M.; Stein, E.; Godinho, O. E. S.; Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 7a
ed., Editora da UNICAMP: Campinas, 1997.
7. Alexiev, V. N.; Semimicroanlisis Qumico Cualitativo, Editorial Mir Mosc: URSS, 1975.
8. Vogel, A. I.; Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed., Mestre Jou: So Paulo, 1981.
9. Moeller, T.; OConnor, R.; Ions in Aqueous Systems: An Introduction to Chemical Equilibrium and
Solution Chemistry, McGraw-Hill: USA, 1972.
10. Curtman, L. J.; Anlisis Qumico Cualitativo, Manuel Marin y Ca: Espanha, 1959.
11. Fresenius, K. R.; Trait dAnalyse Chimique Qualitative, 6me ed., Ed. Franoise: Paris, 1879.
12. Baird, C.; Qumica Ambiental, W.H. 2 edio, Bookman, Porto Alegre, 2004.
13. Armour, M. A.; Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, Lewis Publishers: USA, 1996.
14. Armour, M.A.; Browne, L.M.; Weir, G.L. J. Chem. Educ. 62 (3), A 93, 1985.

19

AULA 2. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO I: CHUMBO (II),


PRATA (I) E MERCRIO (I)

Os ctions desse grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis, cloreto de


chumbo (PbCl2), cloreto de prata (AgCl) e cloreto de mercrio (Hg2Cl2).
A tabela 2.1 mostra a solubilidade dos cloretos dos ctions deste grupo:

Tabela 2.1. Solubilidade em gua dos Cloretos dos Ctions do Grupo I.


Cloreto

Solubilidade (g/L a
25 C)

Solubilidade
(mol/L a 25 C)

Kps

Hg2Cl2

3,8 x 10-4

8,1 x 10-7

2,4 x 10-4

AgCl

1,79 x 10-3

1,25 x 10-5

1,8 x 10-10

PbCl2

11

3,95 x 10-2

1,3 x 10-18

O cloreto de chumbo, porm, ligeiramente solvel em gua e, por esta razo, o chumbo
nunca completamente precipitado quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os
ons chumbo restantes so, quantitativamente, precipitados com sulfeto de hidrognio em meio
cido, junto com os ctions do grupo II.

Nota 1
O mercrio forma compostos em dois estados de oxidao, +1 e + 2, sendo que ambos
so relativamente estveis. No estado de oxidao +1, o on existe como um dmero +Hg-Hg+, ou
Hg22+, este desproporciona de acordo com o equilbrio abaixo. Os ons de mercrio nestes dois
estados de oxidao ficam em equilbrio entre si, quando esto em presena de mercrio
metlico.
Hg22+ Hg2+ + Hg(s)
A constante de equilbrio para esta reao pode ser expressa por:
Keq = [Hg2+]/ [Hg22+] = 1,2 x 10-2
Pelo valor de Keq pode-se concluir que os compostos mercurosos so estveis
decomposio, em Hg0 e Hg2+, no entanto quando Hg2+ forma um sal pouco solvel como HgS
ou Hg(NH2)Cl, ou um on complexo como [HgCl4]2-, este equilbrio deslocado para a direita
devido remoo dos on Hg2+ da soluo.
O HCl o reagente de grupo pois fornece simultaneamente os ons Cl - e os ons H+, uma
vez que o meio deve estar suficientemente cido para evitar a precipitao dos oxicloretos de

20

bismuto(III) (grupo IIA) e de antimmio(III) (grupo IIB). No entanto um grande excesso de


cido deve ser evitado para impedir a formao dos clorocomplexos dos ctions do grupo I,
fracamente dissociados:
Pb2+ + 3Cl- PbCl3Ag+ + 2Cl- AgCl2Hg22+ + 4Cl- HgCl42- + Hg(I)

21

2.1. ALGUMAS REAES DE SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO I


Em tubos de ensaio adicionar 10 gotas das solues 0,1 mol.L-1 de nitratos de Ag+, Pb2+ e Hg22+ e os reagentes constantes na tabela 2.2.
Observar e anotar os resultados na tabela 2.2 e as reaes qumicas que ocorrerem no caderno de laboratrio.
Tabela 2.2. Reaes dos ctions do Grupo I
Ensaio

Reagentes

1.1

Adicionar 5 gotas de HCl (1 mol L-1)

1.2

Ao ppt do ensaio 1.1 adicionar 5 gotas NH4OH (1 mol L-1)

2.1

Adicionar 5 gotas de HCl (1 mol L-1)

2.2

Ao ppt do ensaio 2.1 adicionar gua destilada quente

3.1

Adicionar 2 gotas de NH4OH (1 mol L-1)

3.2

Ao ppt do ensaio 3.1 adicionar NH4OH em excesso (10 gotas)

4.1

Adicionar 5 gotas de NaOH (1 mol L-1)

4.2

Ao ensaio 4.1 adicionar NaOH em excesso (10 gotas)

Adicionar 5 gotas de H2SO4 diludo

6.1

Adicionar 5 gotas de KI

6.2

Adicionar ao ppt do ensaio 6.1 KI (6 mol L-1) em excesso (10 gotas)

7.1

Adicionar 5 gotas de KI

7.2

Adicionar H2O fervente ao ppt do ensaio 7.1 em banho maria ( 100 C)

Adicionar 5 gotas de K2CrO4

9.1

Adicionar 5 gotas de Na2CO3

9.2

Adicionar ao ppt do ensaio 9.1 HNO3 (1 mol L-1) ou HAc diludo (10 gotas)

10.1

5 gotas de Na2HPO4

10.2

Adicionar ao ppt do ensaio 9.1 HNO3 (5 mol L-1) (10 gotas)

Resultados

22

EXERCCIOS:
1) Porque o reagente de grupo (HCl), na aula 2, foi utilizado diludo?
2) O reagente de grupo utilizado foi o HCl. Um sal qualquer que tambm seja fonte de
cloreto seria favorvel precipitao?
3) Se em uma amostra tivermos os trs ctions do Grupo I (Hg22+, Ag+ e Pb2+), como
poderemos separ-los nessa amostra?

23

AULA 3. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO II: MERCRIO


(II), BISMUTO (III), COBRE (II), CDMIO (II), CHUMBO (II), ARSNIO
(III) E (V), ANTIMNIO (III) E (V) E ESTANHO (II) E (IV).
Reagente de grupo: sulfeto de hidrognio, H2S, em meio cido.
Reao do grupo: formao de precipitados de cores diferentes:
Preto: HgS, PbS e CuS
Amarelo: CdS, As2S3, As2S5 e SnS2
Laranja: Sb2S3 e Sb2S5
Marron: Bi2S3 e SnS
Caractersticas do grupo: os ctions do grupo II formam sulfetos pouco solveis que so
precipitados quando a soluo moderadamente cida saturada com H2S.
Kps (HgS) = 1,6 x 10-52

Kps (As2S3) = 2,1 x 10-21

Kps ((PbS) = 2,5 x 10-27

Kps (Sb2S3) = 5,0 x 10-51

Kps (CuS) = 6,3 x 10-36

Kps (SnS) = 1,0 x 10-25

Kps (CdS) = 8,2 x 10-27

Kps (SnS2) = 10-60

Kps (Bi2S3) = 1,6 x 10-72


Uma soluo de tioacetamida usada para precipitar os sulfetos ao invs de borbulhar o
gs H2S diretamente na soluo amostra. Este procedimento elimina, em parte, os odores
desagradveis e as caractersticas perigosas desse gs. O H2S produzido pela hidrlise da
tioacetamida, tanto em meio cido como em meio bsico.

Os ctions do grupo II so, tradicionalmente, divididos em 2 subgrupos: grupo IIA ou


subgrupo do cobre e o grupo IIB ou subgrupo do arsnio.
Grupo IIA: os ctions desse grupo formam sulfetos insolveis em polissulfeto de amnio
e KOH. Fazem parte desse grupo os ctions Hg(II), Pb(II), Cu(II), Bi(III) e Cd(II).
Grupo IIB: os ctions desse grupo formam sulfetos solveis em polissulfeto de amnio e
KOH. Fazem parte desse grupo os ctions As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II) e Sn(IV).

24

3.1. ALGUMAS REAES DE SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO II


Em tubos de ensaio adicionar cerca de 4 gotas de soluo 0,2 mol L-1 de nitratos ou cloretos de Cu2+, Hg2+ e Sn2+ e os reagentes da Tabela 3.1.
Observar e anotar os resultados na tabela 3.1 e as reaes qumicas que ocorrerem no caderno de laboratrio.
Tabela 3.1. Reaes dos ctions do Grupo II
Ensaio

Reagentes

1.1

Adicionar H2O at 2mL; HNO3 (6 mol L-1); + BM 90 C; + 15


gotas de TAA (1 mol L-1); + BM 90 C por 15 min.

1.2

Ao ppt do ensaio 1.1 adicionar KOH diludo.

1.3

Ao ppt do ensaio 1.1 adicionar HNO3 (conc.); + por 1 a 2 minutos

2.1

Adicionar 5 gotas de NH4OH (1 mol L-1)

2.2

Ao ppt do ensaio 2.1 adicionar NH4OH em excesso

3.1

Adicionar 5 gotas de NaOH (1 mol L-1)

3.2

Ao ppt do ensaio 3.1 adicionar NaOH em excesso (10 gotas)

4.1ab

Adicionar 5 gotas de KI (6 mol L-1)

4.2ab

Adicionar ao ppt do ensaio 4.1 KI (6 mol L-1) em excesso (10 gotas)

5.0b

Adicionar 1 gota de HNO3 (1 mol L-1); + 5 gotas de K4[Fe(CN)6]

6.0a

Adicionar SnCl2 e NaOH

7.1ab

Adicionar Na2HPO4

7.2ab

Adicionar ao ppt do ensaio 7.1HNO3 (1 mol L-1) ou HCl (1 mol L-1)

8.0b

Adicionar gotas de NH4SCN

9.0c

Adicionar gotas de soluo de Dimetilglioxima e cloreto de ferro (III)d

Resultado

Reao para Hg2+; b Reao para Cu2+; c Reao para Sn2+; d adicionar 5gotas sol. Sn+2, 5 gotas cido tartrico 5 %, 3 gotas dimetilglioxima e 7 gotas amnia conc.

25

EXERCCIOS:
1. Pesquise em livros algumas (mnimo 3) equaes de caracterizao de cada ction do
grupo II. Justifique as condies de ocorrncia da reao.
2. Em que reaes se baseiam a separao dos ctions do grupo IIA dos ctions do grupo
IIB? Explique e d exemplo da situao para um ction de cada grupo A e B.
3. Por que na separao dos ctions do grupo IIA dos ctions do grupo IIB importante
que o estanho esteja no estado de oxidao Sn4+?
4. Antes da adio da TAA foi necessrio fazer o controle do pH (NH4OH at a soluo
ficar levemente alcalina e depois HCl at o pH ficar levemente cido), por que?
5. Como distinguir as seguintes misturas se as mesmas esto em um nico recipiente:
HgS e CuS.

26

AULA 4. ANLISE DE AMOSTRA REAL - LIGA ODONTOLGICA


(Abreu et. al., 2006).
As restauraes metlicas fundidas so utilizadas em Odontologia desde o sculo
passado. Atualmente dispe-se de recursos que possibilitam a obteno de fundies mais
precisas, graas ao aparecimento de novos materiais, de tcnicas mais acuradas e, principalmente
pelo fato do processo de fundio ser abordado de maneira mais cientfica.
As ligas so constitudas pela mistura de dois ou mais elementos metlicos e algumas
vezes com elementos no metlicos includos. So geralmente obtidas pela fuso de elementos
acima de suas temperaturas de fundio.
A escolha de uma liga ditada por uma srie de fatores. Os fatores que particularmente
limitam o uso das ligas utilizadas em prtese dentria e a escolha para uma aplicao especfica
determinada primariamente por suas propriedades mecnicas, tais como dureza, resistncia e
ductilidade.
As primeiras ligas utilizadas foram as de ouro, que apresentavam propriedades
mecnicas, qumicas e biolgicas perfeitamente compatveis com sua utilizao na cavidade oral.
No entanto, com o agravamento dos problemas econmicos com o decorrer do tempo e a
consequente elevao do custo do ouro, sua utilizao tornou-se, para muitos, impraticvel e
inacessvel.
O mercado odontolgico apresenta atualmente uma grande variedade de ligas no
uricas, tanto na procedncia nacional como importadas destinadas a substituir as ligas de ouro.
Dentre estas ligas temos ligas de AgPd, CoCr e NiCr entre outros.

27

PARTE PRTICA

28

Fluxograma I. Esquema de separao e identificao dos ctions do grupo I.

Fluxograma II. Esquema de separao e identificao dos ctions do grupo II.

29

EXERCCIOS:
1) No fluxograma 1, a adio de gua quente favorece a separao do on chumbo dos
ons prata e mercrio, que permaneceram na forma de um precipitado. Explique.
2) Por que o cloreto de prata no se dissolve em gua, mas dissolve em uma soluo de
amnia?
3) A separao dos ctions do grupo I se baseia na reao de precipitao dos mesmos
com ons cloreto? No se poderia utilizar o brometo ou iodeto?
4) Por que os cloretos deste grupo so muito pouco solveis, se a regra geral diz que
todos os cloretos so solveis?
5) Existe a necessidade de se identificar um comportamento geral para um grupo de ons
para se desenvolver um mtodo de separao? Os chamados grupos se constituem em
excees a algum comportamento geral?

30

AULA 5. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO DO ALUMNIONQUEL (GRUPO III)


Constituem o Grupo do Alumnio-Nquel os seguintes ctions: Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+,
Co2+, Ni2+, Mn2+ e Zn2+. Estes ons so divididos em dois subgrupos, para simplificar a anlise:
o subgrupo do alumnio (IIIA) (Al3+, Cr3+ e Fe3+) e o subgrupo do nquel (IIIB) (Ni2+, Fe2+, Co2+,
Zn2+ e Mn2+). Aps os ctions do Grupo da Prata e do Grupo do Cobre-Arsnio terem sido
removidos da soluo e identificados, os ctions deste grupo so precipitados como hidrxidos e
sulfetos de uma soluo alcalina de H2S. Os ons do grupo do alumnio-nquel formam uma
grande variedade de ons complexos estveis, e a qumica de coordenao amplamente
utilizada para identificao destes ons.
PRECIPITAO DO GRUPO
O Grupo do Alumnio-Nquel constitui-se de ons que precipitam como hidrxidos
[Fe(OH)3, Al(OH)3 e Cr(OH)3] ou sulfetos (FeS, CoS, NiS, MnS e ZnS) de uma soluo bsica
saturada com H2S. Para sua precipitao utilizada uma combinao de amnia, cloreto de
amnio e on sulfeto proveniente de algum reagente especfico como tioacetamida, gs sulfdrico
ou sulfeto de amnio. Os sulfetos deste grupo tem produtos de solubilidade mais elevados que os
sulfetos do Grupo do Cobre-Arsnio e, portanto, necessitam de uma concentrao mais elevada
do on sulfeto para a precipitao.
A Tabela 5.1 mostra a solubilidade dos cloretos dos ctions deste grupo.
Tabela 5.1. Solubilidade em gua dos Cloretos dos Ctions do Grupo III.
[OH-]b

pHc

4,0 x 10-38

1,6 x 10-12

2,2

Branco

1,3 x 10-33

5,1 x 10-11

3,7

Cr(OH)3

Verde

6,3 x 10-31

4,0 x 10-10

4,6

MnS

Rseo

2,5 x 10-13

2,5 x 10-11

5,7

NiS

Preto

3,2 x 10-19

3,2 x 10-17

2,7

FeS

Preto

6,3 x 10-18

6,3 x 10-16

3,4

CoS

Preto

4,0 x 10-21

4,0 x 10-19

1,7

ZnS

Branco

1,0 x 10-21

1,0 x 10-19

1,5

COMPOSTO

COR

KPS

Fe(OH)3

Vermelho-pardo

Al(OH)3

[S2-]a

Conc. de S2- necessria para precipitar os sulfetos de uma soluo do ction de conc. igual a 0,01 mol/L.
Conc. de OH- necessria para precipitar os hidrxidos de uma soluo do ction de conc. igual a 0,01 mol/L.
c
pH requerido para que ocorra a precipitao dos hidrxidos ou dos sulfetos numa soluo saturada de H 2S, onde a
conc. do ction 0,01 mol/L.
b

31

5.1. REAES DOS CTIONS DO GRUPO III


Em tubos de ensaio adicionar 5 gotas de soluo 0,1 mol L-1 de nitratos ou cloretos dos metais do Grupo III e os reagentes da tabela 5.2.
Observar e anotar os resultados na tabela 5.2 e as reaes qumicas que ocorrerem no caderno de laboratrio
As separaes dos ctions deste grupo se baseiam nas reaes a seguir:
Tabela 5.2. Reaes dos ctions do Grupo III
Ensaio

Reagentes

1.1

Adicionar NH4Cl + NH4OH; + BM 90 C; + 20 gotas de TAA


(1 mol L-1); + BM 90 C por 20 min.

1.2

Ao ppt do ensaio 1.1 adicionar HCl (1 mol L-1).

2.1

Adicionar 5 gotas de NH4OH (1 mol L-1)

2.2

Ao ppt do ensaio 2.1 adicionar NH4OH em excesso

3.1

Adicionar 5 gotas de NH4OH (1 mol L-1) + NH4Cl em excesso


(10 gotas)

4.1

Adicionar 5 gotas de NaOH (1 mol L-1)

4.2

Adicionar ao ppt do ensaio 4.1 NaOH (1 mol L-1) em excesso


(10 gotas)

5.0

Adicionar NH4SCN - 5 gotas (na capela )

6.0

Adicionar K4[Fe(CN)6]

7.0

Adicionar CH3COONa em excesso ( 10 gotas) + BM 90 C

8.0

Adicionar NaOH (5 mol L-1) + Aluminon.

Adicionar NaOH (5 mol L-1) em excesso + H2O2 6%.

10.0

Adicionar Na2HPO4

11.0

Adicionar Na2CO3

12.0

Adicionar 2 gotas de HNO3 (1,0 mol L-1) em seguida adicionar


alguns cristais de NaBiO3(s) .

9.0

Reao para Fe3+ e Zn2+;

Reao para Fe3+; Al3+ e Cr3+; c Reao para Al3+; d Reao para Mn2+ e Cr3+.

Resultado

32

5.2. ANLISE E SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO III

a) Colocar 5 gotas da soluo de cada ction do grupo III em um tubo de ensaio;


b) Adicionar 15 gotas de HCl 5 mol L-1 e, em seguida, NH4OH conc. gota a gota e com
agitao at o meio ficar alcalino, adicionar mais 1 (uma) gotas de NH4OH conc. para excesso e
aquecer (banho-maria, 100C) COM CUIDADO, durante 5 minuto;
c) Centrifugar e recolher o sobrenadante rapidamente, em um tubo de ensaio
(SOBRENADANTE I), ficando no tubo, o PRECIPITADO I;
d) Lavar o PRECIPITADO I uma vez com gua destilada e duas vezes com NH4Cl 1
mol L-1 e descartar as solues de lavagem;
e) O PRECIPITADO I pode conter os hidrxidos: frrico, crmico, alumnio e
mangans II (reservar para o passo f) e o SOBRENADANTE I pode conter Ni2+, Zn2+ e Mn2+
(reservar para o passo n);
f) Transferir para um tubo de ensaio e adicionar ao PRECIPITADO I 18 gotas de NaOH
5,0 mol L-1 e 20 gotas de H2O2 3%, agitar bem e aquecer em banho-maria (100C) por 5
minutos at cessar o desprendimento de O2, aps isto adicionar mais uma gota de H2O2 3% e
esperar novamente o cessar do desprendimento de O2;
g) Centrifugar e recolher o sobrenadante e reservar em outro tubo de ensaio
(SOBRENADANTE II) e o precipitado denominar de PRECIPITADO II.
h) O PRECIPITADO II contm Fe(OH)3 (guarde para o passo l) e o lquido deve ter
CrO42- e/ou Al(OH)4-.
i) SOBRENADANTE II poder conter cromo e alumnio, podendo ser identificados no
lquido onde uma cor amarela indica a presena de cromo;
Obs1: para confirmar o Cromo adicione a uma parte do SOBRENADANTE II gotas de
soluo de BaCl2, um ppt amarelo confirma a presena de Cr6+.
j) Para identificar o alumnio, adicionar HCl 5,0 mol L-1 at acidificao do meio ( 5
gotas) e em seguida, adicionar NH4OH conc. ( 4 gotas) at o meio ficar alcalino, agitar bem e
aquecer com cuidado (banho-maria a 100C por 15 mim.);
k) A formao de um precipitado branco gelatinoso confirma a presena de alumnio;
Obs2: outra forma de confirmar o Al3+ pela adio de 3 gotas de NaOH 5 mol L-1 e 5
gotas de Aluminon, o aparecimento de uma soluo vermelha confirma a presena de Al3+.
l) Ao precipitado (PRECIPITADO II) que contm ferro, lavar 2 (duas) vezes com gua
destilada quente e desprezar as guas de lavagem;

33

m) Adicionar 3 gotas de HCl 5,0 mol L-1 ao precipitado e mais 2 gotas de KSCN 1 mol L1

e o aparecimento de uma cor vermelha indica a presena de ferro III;


n) Aquecer o SOBRENADANTE I (obtido no item c) cuidadosamente e adicionar 10

gotas de uma soluo de (NH4)2S com agitao. Aquea novamente em banho-maria durante 10
minutos at ocorrer precipitao (PRECIPITADO III);
o) Verifique se a precipitao foi quantitativa, adicionando ao lquido sobrenadante 3
gotas de soluo de (NH4)2S. Se houver turvao, adicione mais 10 gotas de (NH4)2S, aquea
novamente durante 10 minutos e separe o sobrenadante (junte ao SOBRENADANTE I) do
precipitado (junte ao PRECIPITADO III);
p) SE HOUVER ANLISE DO GRUPO II, O LQUIDO DEVE SER GUARDADO
CASO CONTRRIO PODER SER DESCARTADO DE MODO APROPRIADO;
q) Lavar o precipitado duas vezes com NH4Cl 2 mol L-1 e esse precipitado deve conter os
sulfetos de Ni2+, Zn2+ e Mn2+ (chamado de PRECIPITADO III);
r) Ao PRECIPITADO III adicionar 20 gotas de HCl 1,0 mol L-1, agitar bem e deixar em
repouso por 5 minutos;
s) Centrifugar e recolher o sobrenadante em um tubo (chamado SOBRENADANTE III)
e o precipitado ser PRECIPITADO IV;
t) Ao PRECIPITADO IV adicionar algumas gotas de HNO3 conc ( 10 gotas; na
capela) e aquecer em banho-maria at a sua dissoluo;
u) Na soluo adicionar com muito cuidado e leve agitao NH4OH conc. at o meio
ficar alcalino, e em seguida adicionar algumas gotas de dimetilglioxima alcolica 2 %. A
formao de um precipitado vermelho indica a presena de nquel;
v) O SOBRENADANTE III deve ser aquecido em um bquer para eliminar o H2S.
Resfriar e adicionar 1 mL de NaOH 5,0 mol L-1 em excesso e observe a formao de um
precipitado (PRECIPITADO V);
w) Centrifugar e testar a presena do zinco no filtrado. Ento adicione ao lquido HCl 5,0
mol.L-1 at meio ficar ligeiramente cido e adicionar 3 gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol L-1. Um
precipitado branco ou azulado indica a presena de zinco. Outra forma de testar a presena de
zinco adicionar 10 gotas de tioacetamida e aquecer em banho-maria. A formao de um
precipitado branco (ZnS) indica a presena de ons Zn2+;
x) O PRECIPITADO V deve ser lavado com gua destilada e tratado com 2 gotas de
HNO3 6 mol L-1 e alguns cristais de NaBiO3 misture bem e deixe em repouso por um minuto.
Filtre e observe a cor do filtrado. Uma soluo rsea a vermelho-prpura, devido ao on
permanganato, MnO4-, comprova a presena de mangans.

34

EXERCCIOS:
1- Por que a precipitao dos sulfetos dos ons do grupo III feita em meio bsico?
2- Consulte o esquema de separao do grupo III (Fe3+, Cr3+, Al3+, Mn2+, Ni2+, Co2+,
Zn2+) em livros e diga quais os compostos so separados como hidrxidos e quais ficam no
sobrenadante.
3- Que propriedades dos hidrxidos de Al(III), Fe(III) e Cr(III) so utilizadas para separlos entre si?
4- Qual a diferena entre [Al(OH)4]- e [Cr(OH)4]- ?
5- Indicar um procedimento que permita separar e identificar os ctions Fe3+, Co2+ e Ni2+.
Escrever as equaes qumicas envolvidas.
6- Uma liga metlica constituda de Fe, Ni, Zn e Cr necessita ser analisada. Propor um
procedimento para a anlise qualitativa completa desta liga.
7- Uma soluo contendo ctions do grupo III apresentou um precipitado quando tratada
com NH4+/NH4Cl. Nenhuma variao foi observada quando tratou-se o sobrenadante com
tioacetamida. O precipitado depois de lavado, foi dissolvido em NaOH/H2O2 dando uma soluo
incolor. Quais ons esto presentes, ausentes ou indeterminados?
8- Explicar por que o NH4Cl impede a precipitao de Mg(OH)2 junto com os ctions do
grupo III, usando os princpios do produto de solubilidade e do efeito do on comum.

35

AULA 6. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO DO CLCIO


(GRUPO IV)
Constituem o Grupo do Clcio os seguintes ctions: Ca2+, Ba2+, Sr2+ e Mg2+. Estes ons
por no precipitarem como cloretos, sulfetos ou hidrxidos (exceto o Mg2+, em certas
condies), so deixados em soluo aps a separao de todos os outros ctions.
Esse grupo constitudo pelos ctions dos metais alcalino-terrosos que no precipitam
com os reagentes dos grupos anteriores, mas se caracterizam pela insolubilidade de seus
carbonatos e pela solubilidade de seus sulfetos em gua. O reagente precipitante desse grupo o
carbonato de amnio em meio tamponado com hidrxido de amnio (NH4OH) e cloreto de
amnio (NH4Cl). O reagente do grupo, ou seja, o carbonato de amnio apresenta uma reao
alcalina devido hidrlise.
CO32- + H2O HCO3- + OHApresenta soluo incolor. decomposto por cido actico e minerais formando dixido
de carbono. Possui como impurezas possveis o bicarbonato e o carbamato que podem tornar os
sais formados na caracterizao em solveis.
Os ons deste grupo, quase no formam compostos insolveis. Como conseqncia, na
identificao destes ctions as reaes de precipitao possuem menor importncia que os testes
de chama e outros tipos de testes confirmatrios. Os ctions do Grupo IV ou do Clcio formam
um nmero pequeno de complexos estveis, no so facilmente oxidados ou reduzidos, e suas
solues bem como a maioria de seus compostos so incolores.
Os elementos magnsio, clcio, estrncio e brio pertencem ao grupo II A da tabela
peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas
propriedades. O magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas de resto do
grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com
esses elementos no procedimento de separao analtica.
Todas as solues dos ons desse grupo so incolores e seus sais apresentam carter
inico e so brancos ou incolores, a menos que esteja presente um nion colorido. Embora
solveis em gua, os nitratos de estrncio e brio podem ser precipitados pela adio de cido
ntrico concentrado. Os ons dos metais alcalinos terrosos no hidrolisam significativamente em
solues e seus ons so bivalentes. Os hidrxidos de clcio, estrncio e brio so bases fortes.
Na Tabela 6.1 so apresentados os produtos de solubilidade de hidrxidos e de alguns
sais dos metais alcalinos terrosos. O exame desta tabela permite entender a escolha dos reagentes
usados na separao dos ctions deste grupo.

36

Tabela 6.1: Constantes de produtos de solubilidade (Kps) em gua de alguns compostos


dos ctions do grupo IV, a 25 C.
CTIONS
NIONS

Mg2+

Ca2+

Sr2+

Ba2+

OH-

5,9 x 10-12

5,5 x 10-6

3,2 x 104

5,0 x 10-3

CO32-

1,0 x 10-5

4,8 x 10-9

7,0 x 10-10

4,9 x 10-9

C2O42-

8,6 x 10-5

2,3 x 10-9

5,6 x 10-8

2,3 x 10-8

SO42-

6,1 x 10-5

2,8 x 10-7

1,0 x 10-10

CrO42-

7,1 x 10-4

3,6 x 10-6

1,2 x 10-10

Clcio, estrncio e brio formam carbonatos insolveis em soluo alcalina. O magnsio


no precipita com hidrxido em presena de excesso de ons amnio que reduzem a
concentrao dos ons hidrxidos a um valor tal, que o produto de solubilidade do hidrxido de
magnsio no atingido. Por razes semelhantes, o carbonato de magnsio no precipita na
presena de excesso de ons amnio.
Desta forma possvel separar Mg2+ de Ca2+, Sr2+ e Ba2+ usando carbonato de amnio
como reagente precipitante, na presena de cloreto de amnio (tampo pH ~ 9). Assim, o on
NH4+ usado para controlar a concentrao do on carbonato na soluo, conforme a reao:
NH4+ + CO32-

HCO3- + NH3

Aumentando-se a concentrao do on NH4+ o equilbrio deslocado para a direita, e a


concentrao de CO32- diminui, no alcanando o Kps do MgCO3.

37

6.1. REAES DOS CTIONS DO GRUPO IV


Em tubos de ensaio adicionar 5 gotas de soluo 0,1 mol L-1 de nitratos ou cloretos dos metais do Grupo IV e os reagentes da tabela 6.2.
Observar e anotar os resultados na tabela 6.2 e as reaes qumicas que ocorrerem no caderno de laboratrio.
As separaes dos ctions deste grupo se baseiam nas reaes a seguir:
Tabela 6.2. Reaes dos ctions do Grupo IV.
Ensaio

Reagentes

1.1

Adicionar 5 gotas de (NH4)2CO3.

1.2

Ao ppt do ensaio 1.1 adicionar CH3COOH (1 mol L-1)

2.1

Adicionar 5 gotas de (NH4)2C2O4.

2.2

Ao ppt do ensaio 2.1 adicionar HCl (5 mol L-1)

2.3

Ao ppt do ensaio 2.1 adicionar CH3COOH (1 mol L-1)

3.1

Adicionar 5 gotas de H2SO4 (1 mol L-1)

3.2

Ao ppt do ensaio 3.1 adicionar CH3COOH (1 mol L-1)

3.3

Ao ppt do ensaio 3.1 adicionar (NH4)2SO4.

4.1

Adicionar 5 gotas de K2CrO4 (1 mol L-1)

4.2

Adicionar ao ppt do ensaio 4.1 CH3COOH (1 mol L-1)

5.0

Adicionar 5 gotas de K2Cr2O7 (1 mol L-1)

6.0

Adicionar 5 gotas de CaSO4

7.0

Adicionar 5 gotas de K4[Fe(CN)6]

8.0

Adicionar Na2HPO4 + (NH4OH + NH4Cl)

9.0a

Adicionar 2 gotas de Magneson I mais 10 gotas de NaOH (2 mol L-1)

Reao exclusiva para o ction Mg2+.

Resultados

38

6.2. ANLISE E SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO IV

a) Colocar 5 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio;


b) Adicionar 10 gotas de HCl 5,0 mol L-1 e seguida NH4OH concentrado gota a gota e
com agitao at o meio ficar alcalino, aquecer em banho-maria ( 60 C) e adicionar 15 gotas
de (NH4)2CO3 1,5 mol L-1, agitar o tubo vigorosamente para homogeneizar e aquecer, COM
CUIDADO, durante 2 minutos;
c) Centrifugar e ao sobrenadante adicionar mais algumas gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol L-1
para verificar se ocorreu precipitao total dos ctions. Se observar a formao de precipitao,
repetir o passo b, at no ocorrer mais precipitao;
d) Separar o sobrenadante que deve conter magnsio (SOBRENADANTE I) do
precipitado (PRECIPITADO I), e sua presena deve ser confirmada pela reao com Na2HPO4
1,0 mol L-1, com consequente formao de um precipitado branco cristalino;
e) O PRECIPITADO I pode conter os carbonatos de: clcio, brio e estrncio. Este
precipitado dever ser lavado duas vezes com gua quente, centrifugado e desprezado o
sobrenadante dessa lavagem;
f) Ao precipitado (PRECIPITADO I), adicionar CH3COOH 6,0 mol L-1 gota a gota at
completa dissoluo e, em seguida, juntar 5 gotas de CH3COONa 3,0 mol L-1 e 10 gotas de
K2Cr2O7 0,2 mol L-1 e agitar a soluo;
g) Aquecer em banho-maria, centrifugar e recolher o sobrenadante (SOBRENADANTE
II) em outro tubo de ensaio e reservar para outros ensaios;
h) O precipitado amarelo indica a presena de brio.
i) Ao SOBRENADANTE II (do item g) adicionar 3 gotas de NH4OH concentrado gota a
gota e com agitao at o meio ficar alcalino, aquecer em banho-maria e adicionar 15 gotas de
(NH4)2CO3 1,5 mol L-1, agitar o tubo vigorosamente para homogeneizar e aquecer, COM
CUIDADO, durante 2 minutos at o aparecimento de precipitado (PRECIPITADO II);
j) Centrifugar e ao sobrenadante adicionar mais algumas gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol L-1
para verificar se ocorreu precipitao total dos ctions. Se observar a formao de precipitao,
repetir o passo i, at no ocorrer mais precipitao;
k) Ao precipitado (PRECIPITADO II), adicionar CH3COOH 6,0 mol L-1 gota a gota at
completa dissoluo e, em seguida, adicionar 10 gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1, agitar e
aquecer at ebulio;
l) Centrifugar e testar se a precipitao foi completa (no filtrado adicionado mais
algumas gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1);

39

m) O precipitado branco (PRECIPITADO III) indica a presena de estrncio e o lquido


sobrenadante deve conter o clcio. Centrifugar e separar essas fases: PRECIPITADO III e
SOBRENADANTE III;
n) Ao SOBRENADANTE III (obtido no item m), adicionar 5 gotas de (NH4)2C2O4 0,25
mol L-1, agitar e deixar em repouso por 2 minutos;
o) A formao de um precipitado branco indica a presena de clcio (CaC2O4(s));

EXERCCIOS
1) Escrever todas as equaes envolvidas no experimento.
2) Na separao dos ctions do grupo IV, com soluo de carbonato de amnio, qual a
funo do cloreto de amnio?
3) Na separao de ons Ba2+ de ons Sr2+, explicar:
a) Por que necessria uma soluo cida?
b) Qual a funo do acetato de sdio?
c) Por que deve ser evitada uma alta concentrao de H+?
4) No processo de separao dos ctions do grupo II, qual ser o resultado se ons Mg2+
no forem completamente removidos antes da precipitao dos ons Ca2+?
5) Explique a dissoluo do Mg(OH)2 em soluo de NH4Cl e escreva as equaes dos
equilbrios qumicos envolvidos.
6) Que reagente ou combinao de reagentes poderia ser usado para separar em um nico
passo os componentes de cada par:
a) Ba2+ e Ca2+ c) Sr2+ e Mg2+
b) Sr2+ e Ba2+ d) Sr2+ e Ca2+
7) Explique porque no h formao de precipitado quando o on magnsio tratado com
hidrxido de amnio em presena de sais de amnio.
8) Explique porque ocorre a dissoluo do carbonato de magnsio com cido actico
diludo e com cloreto de amnio e escrevas as equaes qumicas envolvidas.

40

AULA 7. IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO DO SDIO


(GRUPO V)
Constituem o Grupo do Sdio (ou Grupo Solvel) os seguintes ctions: Mg2+, Na+, K+ e
NH4+. Estes ons por no precipitarem como cloretos, sulfetos, ou hidrxidos, so deixados em
soluo aps a separao de todos os outros ctions. Os ons deste grupo, quase no formam
compostos insolveis. Como consequncia, na identificao destes ctions as reaes de
precipitao so de menor importncia que os testes de chama e outros tipos de testes
confirmatrios.
Os ctions do Grupo V formam solues aquosas incolores e a maioria de seus
compostos so brancos. O on amnio, por apresentar a mesma carga e quase o mesmo raio
inico que os ons sdio e potssio, quimicamente similar a estes ons e, por esse motivo,
estudado no Grupo do Sdio.

7.1. REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO V

Como no existe reagente de grupo, os ons so analisados um a um. Em uma anlise


sistemtica o on NH4+ deve ser analisado primeiro, pois, devido ao fato de apresentar a mesma
reatividade do on K+, pode levar a uma interpretao errada do resultado.
Em tubos de ensaio adicionar 5 gotas de soluo 0,1 mol L-1 de nitratos ou cloretos dos
metais do Grupo V e os reagentes da tabela 7.1. Observar e anotar os resultados na tabela 7.1 e
as reaes qumicas que ocorrerem no caderno de laboratrio.

Tabela 7.1 Reaes dos ctions do Grupo V.

Ensaios

Reagentes

1.0a

Adicionar 5 gotas de NaOH (5 mol L-1) + (90 C)

2.0

Adicionar 5 gotas de Na3[Co(NO2)6]

3.0

Adicionar 5 gotas de Hidrogenotartarato de sdio


(1,0 mol L-1) + (90 C)

4.0b

Teste de chama

Resultados

Papel de filtro umedecido com soluo de fenolftalena (mudana de colorao do papel para rsea
confirma presena de NH4+); b Teste exclusivo para Na+ e K+.

41

TESTE DE CHAMA

Para esta prova usa-se bico de Bunsen, ajustado para produzir uma chama azul, a qual
observada contra um anteparo negro e com o auxlio de um fio de platina ou nquel-crmio. O
fio de Pt de cerca de 3 cm de comprimento, preso a um basto de vidro. Durante as aulas este
acondicionado em um tubo de ensaio contendo HCl concentrado limpo1.
O fio deve ser limpo aquecendo-o ao rubro na chama e, aps resfri-lo, mergulhando-o
numa soluo de cido clordrico concentrado, contido no tubo de ensaio. Deve-se tomar cuidado
de no mergulhar o fio na soluo de cido enquanto estiver rubro, pois o basto de vidro pode
quebrar-se na juno. Este processo deve ser repetido vrias vezes, at que o fio, quando
aquecido, no apresente colorao alguma chama. Caso o fio continue apresentando cor na
chama aps vrias tentativas, pode ser que o cido clordrico esteja contaminado. Neste caso,
troque o cido e repita o processo.

Prova de Chama para os ons sdio e potssio


O teste de chama para o sdio (Na+) to sensvel e persistente, que mesmo traos deste
metal produzem uma cor amarela intensa que encobre toda a cor devida a qualquer outro on
presente na amostra.
A prova de chama para o sdio feita colocando-se alguns cristais de cloreto de sdio
num vidro de relgio, molhando-se o fio em cido clordrico concentrado limpo, tocando-se o fio
no sal e, a seguir, levando-se o fio chama oxidante do bico de Bunsen (Figura 7.1),
observando-se a colorao amarela intensa produzida.
O teste de chama para o on potssio (K+) menos sensvel do que o teste para o on
sdio. O potssio d uma colorao violeta que se extingue rapidamente chama, e facilmente
mascarada pelo sdio. Nesse caso, utiliza-se o vidro azul de cobalto, que absorve a luz amarela
do sdio e permite que a cor da chama do potssio seja observada.
O teste de chama para o potssio pode ser realizado usando-se cloreto de potssio slido e
utiliza-se o mesmo procedimento experimental descrito para o sdio.

OBS.: Cuidados com o fio de Pt aps o teste de chama para no contaminar o HCl: espere esfriar e
remova qualquer resduo slido com gua, seque com papel, em seguida leve chama para limpar, e somente aps
esta operao, devolva o fio de Pt ao tubo com HCl concentrado. Usa-se cido clordrico devido volatilidade dos
cloretos de metais alcalinos. Os nitratos e sulfatos se decompem em xidos no volteis.

42

Figura 7.1. Bico de Bunsen

possvel fazer um teste para o potssio na presena de sdio. Prepare uma mistura de
cloreto de sdio e cloreto de potssio e observe a chama desta mistura atravs do vidro de
cobalto. Uma colorao violeta-avermelhada de curta durao, quando vista atravs do vidro de
cobalto, prova a existncia de potssio na amostra. Desde que uma colorao violeta tambm
observada quando uma chama verde vista atravs de um vidro azul, os ons brio, cobre e
borato, que do colorao verde chama, podem interferir no teste de potssio.
O teste de chama no por si s conclusivo para identificao do on K+, mas constitui
um teste complementar ao teste de precipitao descrito a seguir.

43

7.2. DETERMINAO DE ONS Na+, K+ E NH4+ EM AMOSTRAS REAIS.


Determinao de ons Na+ e K+ em Gatorade
No Gatorade os ons K+ e Na+ encontram-se em concentraes relativamente baixas para
a realizao dos testes qualitativos vistos anteriormente para estes ons. Assim, uma prconcentrao da amostra necessria.
Transfira um volume de cerca de 50 mL de Gatorade (use uma proveta) para uma cpsula
de porcelana e aquea a cpsula, mantendo agitao constante com um basto de vidro, at que o
volume seja reduzido a cerca de 5 mL (aprox. 2 hs). Caso o volume seja reduzido a valores
menores que 5 mL (formando um lquido viscoso) deve-se adicionar um pequeno volume de
gua destilada cpsula, de modo a se obter novamente os 5 mL.
Aps concentrao da amostra, deixe a mesma esfriar a temperatura ambiente.
Esta amostra ser dividida entre 2 grupos.
A seguir cada grupo dever realizar os testes para ons sdio e potssio:
a) Determinao de K+
Transfira 6 gotas do concentrado de Gatorade (amostra concentrada) para um tubo de
ensaio. Adicione 6 gotas de HAc 3 mol L-1 e 6 gotas de NaAc 3 mol L-1. A seguir, adicione 12
gotas de soluo de hexanitrocobaltato (III) de sdio 0,2 mol L-1. A formao do precipitado de
K3[Co(NO2)6] no observada de imediato. A precipitao pode ser favorecida adicionando-se
trs gotas de soluo de nitrito de sdio, mantendo o tubo de ensaio em repouso imerso em gelo.
Caso o precipitado no se forme, adicione 5 gotas de etanol absoluto soluo contendo
hexanitrocobaltato (III) de sdio e mantenha o tubo de ensaio imerso em gelo.
O precipitado amarelo de K3[Co(NO2)6] separado por centrifugao e lavado 3 vezes
com gua destilada, descartando o sobrenadante. A presena de potssio confirmada atravs do
teste de chama com este precipitado, utilizando-se vidro de cobalto.
b) Determinao de Na+
Como o rtulo do Gatorade no acusa a presena de interferentes para a determinao de
ons Na+, o procedimento padro de precipitao com acetato de zinco e uranila poderia ser
aplicado diretamente amostra concentrada. No entanto, como esta reao no pode ser
realizada, faa apenas o teste de chama para ons Na+ na amostra concentrada.
Obs: Caso houvesse dvidas quanto presena de ons NH4+ no Gatorade, o
procedimento de sua eliminao deveria ser adotado, antes da realizao do teste para ons K+

44

com hexanitrocobaltato (III) de sdio, pela adio de base forte (hidrxido de sdio) e
aquecimento, conforme procedimento da apostila.
Determinao de ons NH4+ em descolorante de pelos
A determinao do on amnio ser realizada usando-se a amostra de um produto
comercial definido como descolorante de plos. Anote no caderno a marca e composio do
descolorante.
Para preparar a amostra para anlise transfira cerca de 1 g do p descolorante para um
bquer e dissolva o slido em ~ 15 mL de gua destilada, com aquecimento brando e agitao.
No deve haver solubilizao total da amostra (devido a grande quantidade de slido e a
presena de slica). Centrifugue a mistura e faa os testes para ons NH4+ no sobrenadante, como
descrito abaixo. O rtulo deste produto no acusa a presena de potssio, portanto a reao com
hexanitrocobaltato de sdio poder ser feita sem interferncia deste on.

a) Reao com base forte


Transferir cerca de 40 gotas da soluo concentrada da amostra para um tubo de ensaio e
adicionar a este tubo 3 gotas de NaOH 5 mol L-1. Aquecer o tubo na chama do bico de Bunsen e
colocar um papel de tornassol umedecido com gua destilada prximo boca do tubo (mas sem
encostar no tubo). Verificar a mudana de cor do papel filtro umedecido com fenolftalena. A
amnia liberada por aquecimento tambm poder ser detectada colocando prximo boca do
tubo um basto de vidro umedecido com HCl 5 mol L-1, e observando a formao de fumos
brancos na ponta do basto de vidro (micropartculas e NH4Cl).

b) Reao com hexanitritocobaltato (III) de sdio


Transferir 40 gotas da soluo da amostra para um tubo de ensaio. Adicionar 2 gotas de
soluo de hexanitritocobaltato de sdio. Dever formar um precipitado amarelo. Se no ocorrer
precipitao imediata, deixe o tubo em repouso alguns minutos para a decantao do slido.
Descarte o sobrenadante para melhor visualizao do slido. Ateno para no adicionar excesso
de soluo de hexanitritocobaltato de sdio, pois sua colorao fortemente amarela pode
dificultar ou mascarar o resultado.

OBS.: Escreva TODAS as equaes inicas das reaes realizadas em seu caderno.

45

EXERCCIOS:

1. Qual o procedimento para eliminar o on amnio no teste analtico do 5 grupo de


ctions?
2. O que acontece quando aquecemos um sal de um ction na chama do bico de Bunsen?
Por que h emisso de cor?
3. O teste de chama realizado com o sdio produz colorao laranja intensa. Ser que
todos os tomos de sdio presentes na amostra foram excitados pela chama?

46

AULA 8. FUNDAMENTOS ANALTICOS E REAES DOS NIONS EM


ANLISES DE AMOSTRAS
Em Qumica Analtica Qualitativa, os nions no so subdivididos em grupos como os
ctions. Testes preliminares da amostra como: cor, solubilidade em gua e em cidos, pH da
soluo, podem indicar a presena de determinados ons. Informaes adicionais podem ser
obtidas sob tratamento com cido sulfrico concentrado e outros reagentes, como veremos
abaixo. Uma avaliao criteriosa da solubilidade, por exemplo, pode levar a algumas concluses.
Assim, se for confirmada a presena de ons Ba2+ pela anlise dos ctions e se observar que a
amostra solvel em gua, ento o on SO42- no estar presente.
Se a amostra contm um grande nmero de ctions e nions, pares de ons podero
formar sais insolveis e ser menos provvel que o slido seja solvel em gua ou at mesmo em
cidos. Por exemplo: os ctions Ca2+ e Ba2+ e o nion CO32- nunca sero encontrados juntos em
gua, pois ocorreria a precipitao dos respectivos sais CaCO3 e BaCO3; Ni2+ e Co2+ no podero
coexistir com o S2- numa soluo de cido clordrico, precipitaria CoS e NiS.
Muitos nions coexistem numa soluo alcalina. No entanto, sob tratamento cido, ons
como o S2- e CO32- por exemplo, so removidos produzindo H2S e CO2, respectivamente.
Um esquema de classificao, segundo Vogel, apresentado no quadro 8.1, embora no
seja muito usado por no ser nico, variando muito conforme os autores.

47
Quadro 8.1. Classificao de nions.

8.1. TESTES PRELIMINARES PARA NIONS

Estes testes preliminares algumas vezes so suficientes para confirmar ou eliminar a


presena de alguns nions. Os reagentes H2SO4 concentrado ou diludo (frio ou quente), BaCl2 e
AgNO3 do reaes caractersticas que fornecem informaes uteis para a identificao dos
nions presentes. H2SO4 concentrado usado com o sal ou amostra slida, enquanto que os
outros reagentes so utilizados na soluo do sal ou da amostra. Testes especficos descritos mais
adiante devero ser feitos para aqueles ons que no forem identificados nos testes preliminares.

Tratamento com cido sulfrico diludo

Alguns sais, quando tratados com H2SO4 diludo, reagem dando informaes adicionais
teis sobre um determinado nion na amostra. A interpretao dos resultados deve ser cuidadosa,
principalmente quando se tratar de mistura.

48

Coloque 05 gotas do sal de Na+ ou K+ dos nions em cada tubo, a seguir adicione 05 gotas
de H2SO4 diludo. Observe e anote na Tabela 8.1 abaixo o que acontece.
Escreva no caderno as equaes inicas das reaes.

Tabela 8.1 Reaes com cido Sulfrico.


nion

Reao da amostra slida com H2SO4 diludo

CO32a

SO32-

S2O32NO2

ClO

Colocar sobre a boca do tubo de ensaio, papel de filtro umedecido com soluo de KIO3
amidonado. Fazer o mesmo procedimento utilizando dicromato de potssio acidificado;
b

Colocar sobre a boca do tubo de ensaio, papel de filtro umedecido com dicromato de potssio
acidificado;
c

Colocar sobre a boca do tubo de ensaio papel de filtro umedecido com soluo de KI amidonado.

Repetir o ensaio da tabela 8.2 substituindo o cido sulfrico por:


1- K2Cr2O7 acidificado exceto para ClO- e NO2- ;
2- AgNO3 seguido de aquecimento.

Tratamento com AgNO3 em meio de HNO3


a) Coloque 4 a 5 gotas de uma soluo 0,2 mol L-1 do sal de sdio do nion desejado em
um tubo de ensaio e adicione algumas gotas de soluo de AgNO3 0,2 mol L-1. Observe e
escreva os comentrios no quadro abaixo. Escreva tambm no quadro as equaes inicas das
reaes observadas;
b) Coloque 3 gotas de uma soluo 0,2 mol L-1 do sal de sdio do nion desejado em um
tubo de ensaio, acrescente 1 a 2 gotas de HNO3 5 mol L-1 (a soluo dever estar cida).
Adicione, em seguida, 2 gotas da soluo de AgNO3 0,2 mol L-1. Observe e escreva os
comentrios no quadro abaixo. Escreva tambm no quadro as equaes inicas das reaes
observadas.
Centrifugar o precipitado (nos casos em que formado no item b) e desprezar o lquido
sobrenadante.

49

b.1) Tratar do precipitado com 2 gota de NH3 conc. e, a seguir, 3 gotas de NH3 conc.
Observar os casos em que ocorre dissoluo do precipitado. Neutralize a soluo com HNO3 6
mol L-1. Observe e anote no quadro. Escreva tambm no quadro as equaes inicas das reaes
observadas.
b.2) Tratar a outra do precipitado com 6 gotas de Na2S2O3. Observar os casos em que
ocorre dissoluo do mesmo. Observe e anote na Tabela 8.2 as mudanas ocorridas e escreva em
seu caderno as equaes inicas das reaes observadas.

Tabela 8.2 Reaes com Nitrato de Prata.


nion

Reao da amostra com AgNO3


a)

Cl

b)
b.1)
b.2)
a)

Br

b)
b.1)
b.2)
a)

b)
b.1)
b.2)
a)

SCN-

b)
b.1)
b.2)
a)

CrO42-

b)
b.1)
b.2)
a)

SO42-

b)
b.1)
b.2)

50

Tratamento com BaCl2

Certa quantidade de soluo da amostra (5 gotas) alcalinizada ligeiramente com soluo


de NH4OH diluda e homogeneizada at misturar bem. Se ocorrer precipitao, a soluo
filtrada ou centrifugada e o resduo slido (precipitado) desprezado. O filtrado ou sobrenadante
recebe soluo de BaCl2 ou Ba(NO3)2 diludo, em seguida deve ser centrifugada ou filtrada e
observado o precipitado. A soluo com precipitado deve ser tratado com HCl 5 mol L-1 at a
soluo ficar cida.
Observe e anote na Tabela 8.3 as mudanas ocorridas e escreva em seu caderno as
equaes inicas das reaes observadas.

Tabela 8.3 Reaes com Cloreto de Brio.


nion

Reao da amostra com BaCl2

SO32SO42PO42CrO42CO32C2O42FOBS.: Cl-, Br-, I-, S2-, NO3- e NO2- no formam precipitados com o on brio.

Tratamento com Pb(C2H3O2)2

A 5 gotas da soluo da amostra adicione a soluo de Pb(C2H3O2)2, em seguida deve ser


centrifugada e observado o precipitado.
Observe e anote na Tabela 8.4 as mudanas ocorridas e escreva em seu caderno as
equaes inicas das reaes observadas.

51

Tabela 8.4 Reaes com Acetato de Chumbo.


nion

Reao da amostra com Pb(C2H3O2)2

ISO42ClOCrO42ClS2O32Br-

EXERCCIOS
Para responder estas questes utilize, tambm, os livros citados nas referncias.
1) Entre os nions estudados, quais no podem existir em meio cido (mesmo em H2SO4
diludo)? Por qu?
2) Sobre uma amostra que contm NO3-, NO2-, S2- e NH4+ em soluo,responda:
a) Qual o procedimento adequado para identificar todos os ons em soluo? Escreva as
reaes.
b) O que pode acontecer com os ons se a mistura for aquecida?
c) O que pode acontecer com os ons se a amostra for tratada com cido forte?
3) Uma amostra em soluo contm os seguintes nions: Cl-, I-, NO3-, SO42- e CO32-.
Indicar o procedimento que deve ser seguido para identificao de cada um deles na mistura.
4) Explicar por meio de reaes, como possvel distinguir entre os seguintes pares de
nions em soluo aquosa, contidos em recipientes distintos:
a). CO32- e HCO3-;
b). Cl- e SO42-;
c). NO3- e NO2-;
d). Br- e I5) Uma soluo desconhecida pode conter somente os nions CO32-, S2- e Cl-. Na adio
de cido a esta soluo desprendeu-se um gs sem cheiro. A adio de AgNO3 a esta soluo
ocasionou a formao de um precipitado branco. Quais ons esto presentes? Quais esto
ausentes? Quais so indeterminados? Como seria possvel confirmar a presena de ons
indeterminados?

52

AULA 9. ANLISE DE NIONS REAES DE CARACTERIZAO


Os mtodos descritos para deteco de nions no so to sistemticos como aqueles para
anlise de ctions. No existe um sistema satisfatrio para separao dos nions em grupos
principais, no entanto, possvel separ-los de acordo com a solubilidade de seus sais de prata,
clcio, brio e zinco, mas estes grupos servem apenas para indicar a limitao deste mtodo.
O esquema de classificao apresentou-se satisfatrio na prtica, contudo, no rgido,
pois muitos nions pertencem a mais de um grupo. Os processos empregados podem ser
divididos em dois grupos:
A) os que envolvem a identificao de produtos volteis obtidos por tratamento com
cidos (gases desprendidos com HCl ou H2SO4 diludos e gases desprendidos com H2SO4
concentrado);
B) os que dependem de reaes em soluo (reaes de precipitao e oxi-reduo).

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Anlise das reaes das amostras com FeCl3


Adicionar a cada tubo de ensaio 5 gotas da soluo dos nions e 5 gotas da soluo de
FeCl3 0,1 mol L-1 e observar o que ocorre nos tubos. Observe e anote na Tabela 9.1 as mudanas
ocorridas e escreva em seu caderno as equaes inicas das reaes observadas.
Tabela 9.1 Reaes com Cloreto Ferrco.
nion

Reao da amostra com FeCl3

CH3COOb

SCNF-

SO42c

PO43-

S2O32CrO42CO32C2O42a

Levar amostra ao aquecimento em banho-maria ( 90 C);


Diluir a amostra para 1 mL e adicionar 2 mL da soluo de NaF 0,1 mol L-1 e observar;
c
Substituir o FeCl3 por (NH4)2MoO4 (2 mL e 5 gotas do nion). Acidular com HNO3 e aquecer em
torno de 40 C.
b

53

Anlise das reaes das amostras com carter Redox

Em um tubo colocar separadamente duas gotas de cada soluo dos nions presentes na
tabela 9.2, adicionar duas gotas de H2SO4 diludo e uma gota de KMnO4. Observar se ocorre o
descoramento da soluo de permanganato.
Repetir o teste substituindo a soluo de KMnO4 por KIO3 amidonado e em seguida por
KI amidonado, observar em ambos os casos se ocorrer o aparecimento de cor azul.

Tabela 9.2 Reaes de Carter Redox


nion

KMnO4

KIO3 (amidonado)

KI (amidonado)

CO32SO32S2O32NO2ClOSCNClBrIFSO42PO43C2O42CrO42CH3COO

NO3-

Identificao de NO3-: A 20 gotas da soluo de NO3- adicionar FeSO4 (20 gotas de soluo saturada).
Adicionar com o tubo inclinado a 45, deixando escorrer pela parede do tubo de ensaio, 20 gotas de
H2SO4 conc. Forma-se um anel castanho de [Fe(NO)]SO4.

EXERCCIOS:

1) Escrever todas as equaes que representam as reaes de identificao de cada nion.


2) Sugerir outros testes para identificar os nions CO32- e CrO42-.

54

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABREU, D. G., COSTA, C. R., ASSIS, M. D. E IAMAMOTO, Y. Uma proposta para o ensino de
qumica analtica qualitativa. Qumica Nova, vol. 29, No. 6, 1381-1386, 2006.
ANJOS, M. M., NATALI, R. L., SILVA, J. R., LANNA, A. C. Uma proposta didtica para o ensino da
Qumica Analtica Qualitativa envolvendo identificao do ction chumbo em jornal. 49
Congresso Brasileiro de Qumica, Porto Alegre, 2009.
BACCAN, N.; GODINHO, O.E.S.; ALEIXO, L. M; STEIN, E. Introduo semimicroanlise
qualitativa. 6.ed. Editora da UNICAMP. Campinas: 1995.
DANTAS, J.M. Uma interpretao microscpica para a anlise sistemtica de ctions. Tese de
doutorado. UNICAMP, SP, 2006.
GONALVES, J.M., ANTUNES, K.C.L. E ANTUNES, A. Determinao qualitativa dos ons clcio e
ferro em leite enriquecido. Qumica Nova na Escola, N 14, p. 43-45, 2001.
VAISTMAN, D.S. & BITTENCOURT, O. A., Ensaios Qumicos Qualitativos, Intercincia, Rio de
Janeiro, 1995.
VOGEL, A. I., Qumica Analtica Qualitativa, 5 Ed., Editora Mestre Jou, So Paulo, 1981.