18

AULA

Separao da equao de
Schrdinger em coordenadas
cartesianas 2. Partcula numa
caixa cbica e num potencial
harmnico tridimensional

Meta da aula

objetivos

Resolver a equao de Schrdinger para o

caso de uma caixa cbica e para o potencial
harmnico tridimensional, reduzindo este
problema ao j estudado em uma dimenso.

aplicar o estudado na aula anterior ao caso

de uma caixa de lados iguais;
estabelecer a relao entre o grau de
degenerescncia de um nvel de energia
e a simetria do potencial;
descrever o movimento quntico do oscilador
harmnico tridimensional.

Pr-requisitos
Para melhor compreenso desta aula, preciso
que voc reveja as Aulas 15 e 17 desta disciplina.

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional

A CAIXA CBICA
Na aula passada, estudamos o comportamento de uma partcula
quntica de massa em uma caixa tridimensional com o formato de um
paraleleppedo de lados L1, L2, L3. Vimos, naquele caso, que o problema
podia ser separado nas coordenadas x, y e z, e que podamos facilmente
obter as solues da equao de Schrdinger em trs dimenses a partir
das solues para o problema do poo infinito de potencial, estudado
na Aula 14. Nesta aula, consideraremos um caso particular, porm
importante, do sistema estudado na aula passada. Vamos considerar
que temos uma partcula quntica em uma caixa tridimensional cbica,
ou seja, em que L1 = L2 = L3 = L.
Obtivemos, na aula passada, as funes de onda normalizadas
para uma partcula de massa em uma caixa tridimensional de lados
L1, L2, L3:
1/ 2

8
n1n2 n3 (x,y,z) =

L1L2 L3

n
n
n
sen 1 x sen 2 y sen 3 z (18.1)
L1
L2
L3

cujos valores da energia associados so:

En1n2 n3 = En1 + En2 + En3 =

2 h 2 n12 n2 2 n32
+
+

. (18.2)
2 L12 L2 2 L32

Lembre-se: estes so os nveis de energia quantizados do sistema

designados pelo conjunto de nmeros qunticos n1, n2 e n3, que so
inteiros positivos.
Vamos agora tomar o caso particular de uma caixa cbica de lado
L, fazendo L1 = L2 = L3 = L nas Equaes (18.1) e (18.2). Obtemos,
assim, as funes de onda e as auto-energias da caixa cbica:
1/ 2

8
n1n2 n3 (x,y,z) = 3
L

n
sen 1
L

n
x sen 2

En1n2 n3 =

98

CEDERJ

y sen 3 z ,

(18.3)

2 h2
( n12 + n22 + n32 ) . (18.4)
2 L2

MDULO 1

18

Vemos que o estado de menor energia, o chamado estado

AULA

fundamental, corresponde aos valores n1 = n2 = n3 = 1 ou, se preferirmos,

utilizando a notao vetorial (n1, n2, n3), o estado fundamental o estado
(1,1,1). A energia deste estado, pela Equao (18.4), :

E111 =

32 h2
.
2 L2

(18.5)

conveniente medirmos a energia em unidades de 2 h2 / 2 L2 .

Nestas unidades normalizadas, o valor da energia do estado fundamental
E111= 3.
O seguinte nvel de energia corresponde ao caso em que um dos
valores n1, n2 ou n3 igual a 2, e os restantes so iguais a 1. Temos, desta
forma, que trs estados, o (2,1,1), o (1,2,1) e o (1,1,2), tm o mesmo
valor da energia: E211 = E121 = E112 = 6 (nas unidades normalizadas).
Considerando as funes de onda correspondentes, dadas pela Equao
(18.1), vemos que essas trs funes de onda so diferentes, ou seja,
correspondem de fato a trs estados distintos da partcula quntica, mas
que compartilham o mesmo valor da energia. Portanto, este nvel de
energia triplamente degenerado. Da mesma forma, podemos verificar
que o seguinte nvel de energia ser E221 = E212 = E122 = 9 e, portanto,
tambm ser triplamente degenerado.

ATIVIDADE
1. Calcule as energias e o grau de degenerescncia dos primeiros
8 nveis da caixa cbica.

RESPOSTA COMENTADA

No h outra maneira de resolver esse problema, seno por

inspeo direta. O resultado :
Primeiro nvel: E = 3; estado (1,1,1); degenerescncia = 1 (nodegenerado).
Segundo nvel: E = 6; estados (2,1,1), (1,2,1), (1,1,2);
degenerescncia = 3.

CEDERJ

99

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional

Terceiro nvel: E = 9; estados (1,2,2), (2,1,2), (2,2,1);

degenerescncia = 3.
Quarto nvel:

E = 11; estados (3,1,1), (1,3,1), (1,1,3);

degenerescncia = 3.
Quinto nvel: E = 12; estado (2,2,2); degenerescncia = 1.
Sexto nvel: E = 14; estados (3,2,1), (3,1,2), (1,3,2), (2,3,1),
(1,2,3), (2,1,3); degenerescncia = 6.
Stimo nvel: E = 17; estados (3,2,2), (2,3,2), (2,2,3);
degenerescncia = 3.
Oitavo nvel: E = 18; estados (4,1,1), (1,4,1), (1,1,4);
degenerescncia = 3.
Como resultado geral, note que, sempre que os trs nmeros
qunticos forem diferentes, teremos uma degenerescncia igual
a 3! = 6. Se apenas dois deles forem iguais, a degenerescncia
3!/2! = 3. E, obviamente, se os trs nmeros forem iguais, no
h degenerescncia.

Lembre-se de que, no caso do poo infinito unidimensional,

no tnhamos encontrado degenerescncias nos seus nveis de energia.
Tambm no h degenerescncias no caso da caixa tridimensional para
valores diferentes de L1, L2, L3 (a no ser para escolhas muito particulares
destes comprimentos). A origem da degenerescncia que encontramos
agora est diretamente associada s simetrias do potencial. Este um
resultado bastante geral: quanto maior a simetria de um potencial, maior
a degenerescncia dos nveis de energia associados a ele.

ATIVIDADE
2. Considere o caso em que dois dos lados da caixa so iguais, e o
terceiro apenas 10% maior, por exemplo L1 = L2 e L3 = 1,1L1. Esta
uma caixa chamada tetragonal, em vez de cbica. Encontre as energias
e degenerescncias dos 3 nveis de energia mais baixa. Use unidades
de 2 h 2 / 2 L12e considere como parmetro a quantidade = L3 /
L1 > 1. Verifique que, sendo menor a simetria do potencial, tambm
vai ser menor a degenerescncia dos nveis quando comparados com
os da caixa cbica.

100

CEDERJ

MDULO 1

18
AULA

RESPOSTA COMENTADA

A expresso (18.2) torna-se

En1n2 n3 =

n32 2 h2 2
n2
2 h2 2
n1 + n22 +
=
n + n22 + 3 .
2
2
2 1
2 L1
1, 21
(1, 1) 2 L1

2
2
2
2 2
2
Em unidades de h / 2 L1 , temos En1n2 n3 = n1 + n2 + 0, 83
. n3 .

Sendo assim, os 3 nveis mais baixos so:

Primeiro nvel: E = 2,83; estado (1,1,1); degenerescncia = 1.

Segundo nvel: E = 5,32; estado (1,1,2); degenerescncia = 1.
Terceiro nvel: E = 5,83; estados (2,1,1) e (1,2,1);
degenerescncia = 2.
Apenas com estes trs nveis, j podemos notar que a caixa
tetragonal tem nveis com menor degenerescncia que a
caixa cbica. No caso da caixa cbica, o segundo nvel tinha
degenerescncia 3. Para a caixa tetragonal, vemos que esta
degenerescncia tripla quebrada: surge, em seu lugar, um nvel
com degenerescncia dupla e outro no degenerado.

O OSCILADOR HARMNICO EM TRS DIMENSES

Consideramos, como outro exemplo de um sistema tridimensional
separvel em coordenadas cartesianas, o movimento de uma partcula
de massa no potencial

V (x, y, z) =

1
1
1
k1 x 2 + k2 y 2 + k3 z 2 , (18.6)
2
2
2

onde k1, k2, k3 so constantes. Perceba que este potencial a soma de trs
potenciais harmnicos nas trs direes cartesianas, como se a partcula
estivesse ligada a trs molas atuando nas trs direes. Como sistema
mecnico, isto seria difcil de se realizar, mas, na verdade, o potencial
(18.6) bem mais comum do que possa parecer. Voc se lembra de quando
dissemos, na Aula 15, que o potencial harmnico era uma aproximao
para qualquer potencial em 1-D que tivesse um mnimo? Pois bem,
o mesmo acontece em 3-D: o potencial (18.6) uma aproximao para
qualquer potencial que tenha um mnimo no espao tridimensional!

CEDERJ

101

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional

Vemos que esse potencial corresponde a termos foras

restauradoras lineares, Fx = -k1x , Fy = -k2y, Fz = -k3z, ou seja, que
seguem a lei de Hooke, como no caso unidimensional. Como dissemos,
o potencial separvel, ou seja, pode ser escrito na forma

V (x, y, z) = V1 (x) + V2 (y) + V3 (z) ,

1
2

se definirmos V1 ( x ) = k1 x 2 , V2 (y) =

(18.7)

1
1
k2 y 2 ,V3 ( z ) = k3 x 2 .
2
2

Assim, podemos, da mesma forma que estudamos na aula anterior,

procurar solues que sejam produtos de trs funes de uma varivel,

(x, y, z) = 1 (x) 2 (y) 3 (z),

(18.8)

que satisfazem as equaes de Schrdinger unidimensionais:

h2 d 2 1 1
+ k1 x 2 1 (x) = E1 1 (x)
2 dx 2 2

(18.9.a)

h2 d 2 2 1
+ k2 y 2 2 (y) = E2 2 (y)
2 dy 2
2

(18.9.b)

h2 d 2 3 1
+ k3 z 2 3 (z) = E3 3 (z)
2 dz 2
2

(18.9.c)

com a condio adicional

(18.9.d)

E1 + E2 + E3 = E

Utilizando os resultados do caso unidimensional estudado na Aula

15, temos que os valores possveis da energia so:

1
1
1
En1n2 n3 = (n1 + ) h1 + (n2 + ) h 2 + (n3 + ) h3 , n1 , n2 , n3 = 0, 1, 2,... . , (18.10)
2
2
2
onde 1 = k1 / , 2 = k2 / , 3 = k3 / . As funes de onda
correspondentes podem ser obtidas como produto das funes de onda
unidimensionais que so solues das Equaes (18.9.a.b.c), e que
foram obtidas na Aula 15. A forma explcita destas funes de onda
tridimensionais :

n1 n2 n3 (x, y, z) = Cn1 Cn2 Cn3 Hn1 (1 x) Hn2 ( 2 y) Hn3 ( 3 z) e

102

CEDERJ

1 2 2
1 x + 22 y 2 + 32 z 2
2

, (18.11)

MDULO 1

i / h , i = 1, 2, 3 , e os fatores de normalizao Cn so

AULA

Aula 15, i =

18

onde os H n () so os polinmios de Hermite, estudados na

dados por
1/ 2

i
Cni =
2ni n !
i

, i = 1, 2, 3.

(18.12)

Observamos que, se as constantes k1, k2, k3 so diferentes, os nveis

de energia dados pela Equao (18.10) so, em geral, no degenerados.
Como fizemos no caso da caixa tridimensional, vamos considerar,
a seguir, o caso em que o potencial simtrico.

O OSCILADOR HARMNICO ISOTRPICO

No caso em que k1 = k2 = k3 = k, os nveis de energia do oscilador
harmnico podem ser escritos na forma

3
En1n2 n3 = (n1 + n2 + n3 + ) h , n1 , n2 , n3 = 0, 1, 2,... , (18.13)
2
em que = k / . As autofunes vo ser dadas pelas Equaes (18.11)
e (18.12), com 1 = 2 = 3 =

/ h . Vemos que, no caso do oscilador

harmnico, os nveis de energia dependem da soma dos nmeros qunticos

n1, n2, n3, enquanto no caso da caixa tridimensional, estudado anteriormente,
os nveis de energia dependiam da soma dos quadrados desses nmeros. No
caso do oscilador harmnico, possvel En caracterizar os nveis de energia
por apenas um nmero quntico, n = n1 + n2 + n3.
Observamos que o nvel de menor energia aquele em que

3
h . Este nvel
2
no degenerado, j que corresponde a apenas uma autofuno do sistema,
n1 = n2 = n3 = n = 0, e tem um valor da energia E0 =

embora todos os outros o sejam, como veremos a seguir.

Por exemplo, o nvel de energia logo acima do estado fundamental

5
h , e triplamente
2
degenerado, j que est associado s autofunes obtidas com os valores
corresponde a n = 1, tem um valor da energia E1 =

de (n1, n2, n3): (1,0,0), (0,1,0) e (0,0,1). Da mesma forma, o segundo nvel

7
h , e seis vezes degenerado, j que
2
os valores possveis de (n1, n2, n3) so: (2,0,0), (0,2,0), (0,0,2), (1,1,0),
excitado tem uma energia E2 =
(1,0,1) e (0,1,1).

CEDERJ

103

Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
ATIVIDADE
3. Calcule as energias e degenerescncias dos primeiros 5 nveis do
oscilador harmnico isotrpico.

RESPOSTA

Mais uma vez, procedemos por inspeo direta da Equao (18.13).

Primeiro nvel: E0 =

3
h ; estado (0,0,0); degenerescncia = 1.
2

5
Segundo nvel: E1 = h ; estados (1,0,0), (0,1,0) e (0,0,1); degene2
rescncia = 3.
7
Terceiro nvel: E2 = h ; estados (2,0,0), (0,2,0), (0,0,2), (1,1,0), (1,0,1)
2
e (0,1,1); degenerescncia = 6.

Quarto nvel: E3 =

9
h ; estados (3,0,0), (0,3,0), (0,0,3), (2,1,0), (1,2,0),
2

(2,0,1), (1,0,2), (0,1,2), (0,2,1) e (1,1,1); degenerescncia = 10.

Quinto nvel: E4 = 11 h ; estados (4,0,0), (0,4,0), (0,0,4), (3,1,0), (1,3,0),

2
(3,0,1), (1,0,3), (0,1,3), (0,3,1), (2,2,0), (2,0,2), (0,2,2), (2,1,1), (1,2,1) e
(1,1,2); degenerescncia = 15.

Note que os nveis de energia so igualmente espaados, j que a

diferena de energia entre dois nveis consecutivos sempre E = h ,
exatamente como no oscilador em 1-D. Podemos tambm observar
3
que o nvel de energia En = (n + )h (n+1)(n+2)/2 vezes degenerado,
2
j que esse o nmero de maneiras pelo qual pode ser obtido n como
soma dos trs nmeros inteiros n1, n2, n3. Portanto, o oscilador harmnico
isotrpico outro exemplo de como a simetria do potencial associada
degenerescncia dos nveis de energia.

104

CEDERJ

MDULO 1
AULA

18

ATIVIDADES FINAIS
1. Vamos calcular a presso exercida por um gs com 20 eltrons em uma caixa
cbica de volume V. Este problema semelhante ao que voc resolveu nas
Atividades Finais da Aula 14, para o poo infinito. Como naquela ocasio, vamos
supor que a interao entre os eltrons seja fraca, de modo que eles sintam apenas
o potencial da caixa, como se estivessem isolados uns dos outros. Lembramos ainda
que o Princpio de Excluso de Pauli permite apenas que 2 eltrons ocupem cada
estado quntico, cada um com uma orientao de spin.
a. Preenchendo cada estado com 2 eltrons, obtenha a energia interna total do
sistema de 20 eltrons.
b. Suponha agora que um agente externo aumente o tamanho da caixa,
expandindo-a de um volume V para V +

V. Qual a variao da energia interna

E do sistema de 20 eltrons no limite V << V ?

c. Sabendo que a presso p = dE / dV , qual a presso exercida pelos eltrons
na caixa?

RESPOSTA COMENTADA

a. Se temos um total de 20 eltrons, utilizando o resultado da Atividade

1 desta aula, vemos que os 4 nveis de energia mais baixos estaro
totalmente ocupados com eltrons. Assim, a energia interna do sistema
ser:

E = 2 (1 E111 ) + ( 3 E211 ) + ( 3 E221 ) + ( 3 E311 ) =

2

81 2 h2
2 h2

3
+
3

6
+
3

9
+
3

11
=

(
)
(
)
(
)
(
)
mV 2 3 ,
2mV 2 3

CEDERJ

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Introduo Mecnica Quntica | Separao da equao de Schrdinger em coordenadas

cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional
em que m a massa do eltron, e usamos V = L3.
b. Se o volume da caixa aumenta para V +
ser E =

V <<

81 2 h2

m (V + V )

2/3

V, obtemos E

V, a nova energia interna

81 2 h2

mV 2 3 (1 + V V )
81 2 h2

2V

mV 2 3 1 +

3V

2/3

. No limite

2V .
81 2 h2
1

mV 2 3
3V

A variao da energia interna a diferena entre energia final e energia

inicial: E = E E =

54 2 h2 V
. Notamos, ento, que a energia
mV 5 3

interna do gs de eltrons diminui quando aumentamos o volume, da

mesma forma que ocorre com um gs clssico.
c. A presso calculada por p =

dE
E 54 2 h2
=

. Veja que reV mV 5 3

dV

sultado curioso! Em primeiro lugar, notamos que h uma presso no-nula,

mesmo temperatura zero, o que no ocorre em um gs ideal clssico.
Por outro lado, note que o produto pV5/3 mantm-se constante durante o
processo de expanso do gs. Isto exatamente o que acontece durante
a expanso adiabtica de um gs ideal monoatmico clssico, como voc

deve ter visto em Fsica 2A. Naquele caso, o produto pV era constante, onde

= cp / cv = 5/3 para um gs monoatmico!

2. Para o oscilador harmnico tridimensional, considere o caso em que

k1 = k2 k3, e estude as degenerescncias dos 3 nveis de energia mais baixos,
em unidades de h1, e compare-as com o caso do oscilador harmnico isotrpico.
Considere que a freqncia 3 apenas 10% maior que 1, ou seja, 3 = 1,11.
Verifique que, como no caso da caixa tridimensional, sendo menor a simetria do
potencial, tambm vai ser menor a degenerescncia dos nveis, quando comparados
com os do oscilador harmnico isotrpico.

106

CEDERJ

MDULO 1

18

RESPOSTA COMENTADA

AULA

A partir da Equao (18.10), temos:

En1n2 n3 = ( n1 + n2 + 1) h1 + n3 + h3 = ( n1 + n2 + 1, 1n3 + 1,55) h1

2

Assim, em unidades de h1 , temos:

Primeiro nvel: E = 1,55; estado (0,0,0); degenerescncia = 1.
Segundo nvel: E = 2,55; estados (1,0,0) e (0,1,0); degenerescncia = 2.
Terceiro nvel: E = 2,65; estado (0,0,1); degenerescncia = 1.
J podemos notar que a reduo da simetria quebra a degenerescncia do
segundo nvel do oscilador harmnico isotrpico, que antes tinha energia
igual a 2,5 e era triplamente degenerado, em dois nveis com energias
5,55 (duplamente degenerado) e 2,65 (no degenerado).

RESUMO
No caso de uma partcula que se movimenta no interior de uma caixa
tridimensional de lados iguais, os nveis de energia associados a funes de
onda diferentes podem ser iguais, ou seja, podem apresentar degenerescncia.
A degenerescncia dos nveis de energia associada simetria do potencial em
que se movimenta a partcula. No caso do oscilador harmnico tridimensional,
as funes de onda associadas aos estados de uma partcula que se movimenta
sob a ao deste potencial tm a forma de um produto de trs funes de
onda do oscilador harmnico unidimensional, com energias associadas iguais
soma das energias de cada um destes osciladores unidimensionais. No caso
em que as constantes de mola dos osciladores tenham todas o mesmo valor,
o oscilador harmnico isotrpico resultante ter estados excitados degenerados,
com um grau de degenerescncia que aumenta com a energia do nvel. Tambm
nesse caso, a degenerescncia causada pela simetria do potencial em que se
movimenta a partcula.

CEDERJ

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cartesianas 2. Partcula numa caixa cbica e num
potencial harmnico tridimensional

INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA

Na prxima aula, vamos considerar outro mtodo de separao da equao de
Schrdinger tridimensional em equaes em uma dimenso, desta vez utilizando
coordenadas polares esfricas. Esse mtodo ser aplicado a diferentes sistemas
que sero estudados no restante da disciplina.

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CEDERJ