Documentos

ISSN 2177-4439

Agosto, 2012

10

Estratgias para o
Uso de Biomassa em
Qumica Renovvel

ISSN 2177-4439
Agosto, 2012

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria

Embrapa Agroenergia
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento

Documentos 10
Estratgias para o Uso
de Biomassa em Qumica
Renovvel
Slvio Vaz Jnior

Embrapa Agroenergia
Braslia, DF
2012

Exemplares desta publicao podem ser adquiridos na:

Embrapa Agroenergia
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Presidente: Jos Manuel Cabral de Sousa Dias
Secretria-Executiva: Anna Leticia M. T. Pighinelli
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Superviso editorial: Jos Manuel Cabral de Sousa Dias
Reviso de texto: Jos Manuel Cabral de Sousa Dias
Normalizao bibliogrfica: Maria Iara Pereira Machado
Editorao eletrnica: Maria Goreti Braga dos Santos
Ilustrao da capa: Slvio Vaz Jnior
1a edio
1 impresso (2012): 500 exemplares
Todos os direitos reservados
A reproduo no-autorizada desta publicao, no todo ou em parte,
constitui violao dos direitos autorais (Lei n 9.610).
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
Embrapa Agroenergia
V 393 Vaz Junior, Silvio.
Estratgias para o uso de biomassa em qumica
renovvel / por Silvio Vaz Junior. -- Braslia, DF: Embrapa
Agroenergia, 2012.
38 p. : il. (Documentos / Embrapa Agroenergia, ISSN
2177- 4439 ; 10)
1. Cadeias agroenergticas - potencial econmico aproveitamento de resduos e coprodutos. 2. Economia
verde - Brasil. 3. Biomassa. 4. Qumica renovvel. 5.
Qumica sustentvel. I. Ttulo. II. Srie.

CDD 662.88 (22. ed.)
Embrapa 2012

Autor

Slvio Vaz Jnior

Qumico, doutor em Qumica Analtica,
pesquisador da Embrapa Agroenergia,
silvio.vaz@embrapa.br

Apresentao

A necessidade de desenvolvimento de novas matris-primas renovveis

para a qumica, em substituio ao petrleo, tem se mostrado como
um desafio estratgico para o sculo XXI. Neste contexto, o uso dos
coprodutos e resduos das cadeias agroenergticas pode se consolidar
como uma forma de agregar valor econmico s cadeias do etanol, biodiesel, florestas energticas, e de celulose e papel, alm de contribuir
para a sustentabilidade dos processos de produo de diferentes tipos
de compostos qumicos orgnicos, desde detergentes a frmacos.
Os compostos qumicos so os produtos com maior potencial de
agregao de valor a uma determinada cadeia da biomassa, dada
importncia da indstria qumica convencional e da qumica fina em
diferentes setores da economia, podendo-se destacar compostos
que podem ser utilizados como bloco-construtores e intermedirios
de sntese. Por outro lado, a necessidade de desenvolvimento de
processos tecnolgicos para a obteno desses produtos apresenta
considerveis gargalos a serem superados, tanto tcnicos, quanto
cientficos e de mercado.
Esta publicao trata do potencial econmico da utilizao da biomassa
como matria-prima para a qumica, com enfoque nos coprodutos e

resduos agroenergticos, mostrando um cenrio relacionado com as

perspectivas e os desafios para o desenvolvimento de uma economia
verde brasileira e de uma qumica renovvel.
Manoel Teixeira Souza Jnior
Chefe-Geral

Sumrio

Estratgias para o Uso de Biomassa em

Qumica Renovvel..................................................... 9
Introduo................................................................. 9
Os Coprodutos e Resduos Agroenergticos................... 11
Cadeia do etanol...................................................................... 12
Cadeia do biodiesel.................................................................. 14
Outras cadeias........................................................................ 16

As Estratgias de Aproveitamento................................ 17
Processos qumicos.................................................................. 20
Processos bioqumicos............................................................. 24
Processos termoqumicos.......................................................... 26

Desafios Envolvidos.................................................... 28
Desafios cientficos.................................................................. 28
Desafios tcnicos.................................................................... 29
Desafios econmicos............................................................... 29

Consideraes Finais.................................................. 30
Referncias............................................................... 31

Estratgias para o Uso

de Biomassa em Qumica
Renovvel
Slvio Vaz Jnior

Introduo
Conceitos como os de biorrefinaria e de qumica verde enfocam o
aproveitamento da biomassa de modo que se criem cadeias de valor
similares quelas dos derivados do petrleo, porm com menor impacto ao meio ambiente, de forma a contemplar sistemas integrados
(matria-prima, processo, produto e resduos) sustentveis, de acordo
com parmetros tcnicos que levam em conta, dentre outros aspectos,
os balanos de energia e massa e anlise do ciclo de vida. Vaz Junior
e Damaso (2011) observam a grande sinergia entre as biorrefinarias e
a qumica verde, principalmente no que diz respeito minimizao de
resduos e de impactos ambientais, e na criao de uma economia
verde. Citando-se como exemplo uma biorrefinaria baseada na canade-acar como matria-prima, esta pode integrar em um mesmo
espao fsico processos de obteno de biocombustveis (etanol),
produtos qumicos (sucroqumicos), energia eltrica e calor.

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Em uma escala de valorao econmica, apresentada na Figura 1,

os produtos qumicos desenvolvidos a partir da biomassa so os que
possuem maior potencial em agregar valor a uma cadeia produtiva agronergtica, em funo da participao estratgica da indstria qumica
no fornecimento de insumos e produtos finais a diversos setores da
economia, como: petroqumico, farmacutico, automotivo, construo,
agronegcio, cosmticos, etc.. Biocombustveis e materiais esto em
um segundo patamar de valorao, seguidos por energia e insumos
qumicos, como fertilizantes e defensivos agrcolas.

Figura 1. Representao do aproveitamento da biomassa segundo

o conceito de biorrefinaria. Fonte: adaptado da Sociedade Iberoamericana para o Desenvolvimento das Biorrefinarias (SOCIEDADE
IBEROAMERICANA PARA O DESENVOLVIMENTO DAS BIORREFINARIAS, 2012).

No Brasil, esforos tm sido feitos de modo a se avaliar o potencial

econmico da biomassa segundo a viso da utilizao de fontes
renovveis para uso e desenvolvimento de uma qumica sustentvel nacional (CENTRO DE GESTO E ESTUDOS ESTRATGICOS,
2010). Porm, o nmero de trabalhos voltados exclusivamente para o
aproveitamento de resduos agroindustrais na qumica pequeno no

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Brasil, excetuando-se aqueles mais voltados para a obteno de etanol

de segunda gerao e uso de efluentes, como a vinhaa. importante
destacar que, no caso dos biocombustveis, o aproveitamento da biomassa agroenergtica residual fundamental para viabilizar a cadeia
produtiva.
O cenrio econmico para o mercado mundial de produtos qumicos
envolve valores em torno de USD 100 bilhes ao ano, onde cerca de
3% desse montante diz respeito aos bioprodutos, ou derivados da
biomassa, havendo uma estimativa de aumento desta participao
total para 25% at o ano 2025 (VIJAYENDRAN, 2010). Estes valores
do uma ideia das possibilidades e dos riscos envolvidos. Para o caso
das especialidades qumicas e da qumica fina, a atual participao de
renovveis em cerca de 25%, para ambos os seguimentos, poder
chegar a 50%, enquanto que para os polmeros os atuais 10% podero
chegar a 20%, tambm em 2025 (BIOTECHNOLOGY INDUSTRY ORGANIZATION, 2012).
Este documento trata do potencial econmico do aproveitamento de resduos e coprodutos de diferentes cadeias agroenergticas, de modo a
apresentar um panorama atual de suas perspectivas e de seus desafios
a serem superados para sua incorporao crescente economia verde
nacional, alm de contribuir para o desenvolvimento de uma qumica
renovvel e sustentvel.

Os Coprodutos e Resduos Agroenergticos

De modo a facilitar o entendimento, os resduos so materiais excedentes de um processo produtivo, de baixo ou nenhum valor, enquanto
que os coprodutos so compostos qumicos de interesse secundrio
obtidos de uma reao qumica de um processo, e podem ou no ter
valor estratgico.
Os principais resduos das cadeias agroenergticas so: lignocelulsicos
(bagao, palha, fibras, cascas, etc.), acares residuais ou com alto

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

contedo de impurezas (principalmente sacarose), oleafinas residuais

ou tambm com alto contedo de impurezas e outros tipos que so
uma mistura dos primeiros, como o caso da torta da extrao de
oleaginosas, como soja, mamona e pinho-manso os dois ltimos
casos apresentam compostos txicos, como a ricina e os steres de
forbol, respectivamente, que limitam seu uso (CREPPY et al., 1980;
BARAHONA et al., 2010). Devido ao alto contedo de lignina, celulose
e hemicelulose presente nas plantas (lignina: 18 35% m/m; celulose:
40 50% m/m; hemicelulose: 10 35% m/m) (HON; SHIRASHI,
2001) e s perspectivas de uso destas, os resduos lignocelulsicos
podem ser considerados como uma das fontes de matria-prima industrial mais promissora quando comparadas s demais. De todo modo, a
avaliao final da viabilidade de uso depender da indstria interessada,
alm de fatores como a quantidade e intensidade de produo do resduo, da legislao ambiental reguladora, necessidade de reduo de
custos, entre outros.
Quanto aos coprodutos, estes podem ser observados em menor
nmero, cabendo destacar somente a glicerina.

Cadeia do etanol
Na cadeia da cana-de-acar (Saccharum spp.) cerca de 28% m/m
da biomassa produzida bagao (AGNCIA NACIONAL DE ENERGIA
ELTRICA, 2012), o que faz deste o principal resduo com potencial
econmico, seguido da palha e da vinhaa, gs carbnico (CO2) e
lcoois superiores. A Tabela 1 apresenta estes resduos e suas caractersticas.
O bagao j frequentemente utilizado na alimentao animal e na
produo de bioeletricidade, ou cogerao, de modo que as usinas
so autossuficientes quanto ao uso de energia eltrica, vendendo o
seu excedente para a rede eltrica (UNIO DA INDSTRIA DE CANADE-ACAR, 2012). O uso do bagao e da palha para a produo de
etanol de segunda gerao (2G) um tema que possui grande quantidade de trabalhos publicados na literatura, porm ainda no se tem

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

uma produo comercial, alm de haver gargalos a serem superados

como a reduo do custo de enzimas e desenvolvimento de leveduras
que fermentem as pentoses da hemicelulose (SARKAR et al., 2012). J
a vinhaa tem sido utilizada tanto na gerao de biogs quanto na fertirrigao do solo; contudo, necessrio um monitoramento frequente
de sua aplicao, devido ao alto contedo de ons e matria orgnica,
que podem alterar as propriedades fsico-qumicas do solo, com as
posteriores lixiviao dos ons (NO3-, PO43-, K+, etc.) e contaminao da
gua subterrnea (DA SILVA et al., 2007).
Tabela 1. Resduos da cadeia do etanol de cana-de-acar com potencial
econmico.
Resduo

Constituio principal

Proposta de uso

Bagao

Lignina, celulose, hemicelulose,

Alimentao animal

inorgnicos e gua

Bioeletricidade via cogerao

Compostos qumicos
renovveis substitutos
dos petroqumicos
Etanol de segunda gerao
Materiais alternativos
diversos

Palha

Lignina, celulose, hemicelulose,

Bioeletricidade via coge-

inorgnicos e gua

rao
Compostos qumicos
renovveis substitutos
dos petroqumicos
Etanol de segunda gerao

Vinhaa

Matria orgnica solubilizada,

Biogs

(efluente

slidos inorgnicos insolveis,

Fertilizante

aquoso)

sais inorgnicos solveis e gua

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Cadeia do biodiesel
Nesta cadeia so consideradas principalmente as plantas oleaginosas,
como a soja (Glycine max), o dend (Elaeis guineensis), o algodo
(Gossypium spp. L.), o girassol (Helianthus annuus), a mamona
(Ricinus communis), a macaba (Acrocomia aculeata) e o pinhomanso (Jatropha curcas) este ltimo ainda em fase experimental para
a implantao de sua cultura no pas. Apesar das gorduras animais
tambm serem uma matria-prima para o biodiesel, sua gerao de
resduos no considerada, por ser ela mesma um coproduto animal.
A cadeia do biodiesel, assim como a do etanol, apresenta-se como
uma grande geradora de resduos lignocelulsicos oriundos do esmagamento e da extrao de leo das plantas oleaginosas, alm de efluentes
aquosos a soja a principal matria-prima, com uma produo de
68,9 milhes de toneladas na safra 2010/2011 e 6,9 milhes de toneladas de leo (ASSOCIAO BRASILEIRA DA INDSTRIA DE LEO
VEGETAL, 2012). Suas potencialidades de uso so apresentadas na
Tabela 2.
Tabela 2. Resduos da cadeia do biodiesel com potencial econmico.
Resduo

Constituio principal

Proposta de uso

Biomassa lignoce-

Lignina, celulose, hemice-

Alimentao animal

lulsica

lulose, protenas, inorgnicos Cobertura do solo

Torta

e gua

Materiais polimricos

Lignina, celulose, hemice-

Alimentao animal

lulose, compostos orgnicos

diversos (protenas, steres,
etc.), oleafinas e gua
POME (efluente

Matria orgnica solubi-

aquoso)

lizada, slidos inorgnicos in- Biopolmero

solveis e solveis, oleafinas
e gua

Biogs

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

A partir da biomassa lignocelulsica (cachos, cascas, fibras, etc.)

podem ser obtidas raes para uso na alimentao animal (ABDALA
et al., 2008), alm da aplicao como cobertura para o solo, de forma
a aportar matria orgnica para a melhoria das propriedades fsicoqumicas destes (SIMON, 2009). Outro uso em desenvolvimento a
obteno de materiais polimricos, principalmente derivados da estrutura da celulose, como nanofibras para aplicaes diversas (SATYANARAYANA et al., 2009). J a torta tem largo uso na alimentao
animal; ressaltando, novamente, que no caso da mamona e do pinhomanso a toxidade limita o seu uso para este fim, apesar do alto contedo proteico em ambos os casos, com esforos sendo feitos para a
extrao dos compostos txicos (EMBRAPA, 2012; ABDALA et al.,
2008).
O POME (palm oil mill effluent), que o efluente aquoso da produo
do biodiesel a partir do dend, pode ser utilizado para a produo do
biogs (composto majoritariamente de gs metano) em biodigestores
anaerbicos (POH et al., 2010), sendo mais recentemente pesquisadas
aplicaes para a obteno de biopolmeros, como o PHA (polihidroxialcanoato), por meio de processos fermentativos (ZAKARIA, et al.,
2010). Cabe ressaltar que este efluente pode apresentar um impacto
negativo ao meio ambiente, devido a sua carga elevada de P, C e N,
entre outros, e deve ser devidamente tratado antes de seu descarte em
corpos dgua (POH et al., 2010).
Quanto aos coprodutos da produo do biodiesel, a glicerina, o
principal deles, podendo ser utilizada como matria-prima para a obteno de commodities qumicas, polmeros e antioxidantes, o que
depende em grande parte do desenvolvimento e da aplicao de
catalisadores qumicos (MOTA et al., 2009). A glicerina utilizada em
grande quantidade pela indstria farmacutica na formulao de cosmticos, shampoos e sabonetes, e como excipiente. Porm, existe um
grande excedente devido ao aumento da oferta em funo do aumento
da produo de biodiesel a produo de 90 m3 de biodiesel leva
produo de 10 m3 de glicerina, com uma estimativa de circulao no

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

mercado nacional de cerca de 250 mil toneladas ao ano (FAIRBANKS,

2009). Esta glicerina tem um alto custo de purificao quando se
destina a usos mais nobres, como o farmacutico e o cosmtico.

Outras cadeias
As cadeias de celulose e papel e das florestas energticas tambm
devem ser consideradas, apesar da primeira ser a que gera mais resduos, sobretudo efluente lquido (licor negro) e no estar diretamente
ligada ao uso agroenergtico. A segunda diretamente utilizada como
fonte de matria-prima para a produo, principalmente, de lenha e
carvo (FLORESTAS..., 2009), com seus resduos podendo ser utilizados para a produo de etanol de segunda gerao (MABEE et al.,
2011), produo de painis e compensados e reposio de matria
orgnica no solo (ASSOCIAO BRASILEIRA DOS PRODUTORES DE
FLORESTAS PLANTADAS, 2012; MONTEIRO et al., 2010); as florestas
energticas brasileiras so cultivadas em 6,5 milhes de hectares,
sendo constitudas, na grande maioria, por Eucalyptus e Pinus (ASSOCIAO BRASILEIRA DOS PRODUTORES DE FLORESTAS PLANTADAS, 2011).
Segundo Cortez et al. (2008), no Brasil so geradas 50 milhes de
toneladas/ano de resduos florestais e 2,9 milhes de toneladas/
ano de resduos slidos industriais, entre eles serragens, o que leva
disponibilidade potencial de cerca de 53 milhes de toneladas/
ano de resduos da explorao da biomassa para aproveitamento em
biorrefinarias. Tambm de acordo com Cortez et al. (2008), a indstria
de papel e celulose gera de 2,5 a 2,8 toneladas de licor negro por
tonelada de celulose obtida, sendo a lignina o principal constituinte
aps a gua. Cabe destacar que o licor negro, principalmente o
originado do processo Kraft, uma das principais fontes de poluio da
indstria qumica mundial, devido presena de compostos sulfurados
e organoclorados, dioxinas e furanos, particulados, NOx, entre outros,
os quais podem comprometer gravemente a qualidade da gua
superficial e do ar (COMPANHIA AMBIENTAL DO ESTADO DE SO
PAULO, 2008).

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

A utilizao do licor negro se d, principalmente, para a recuperao da

lignina e seu posterior uso na gerao de energia pela combusto. No
entanto, outros usos mais nobres para o licor esto sendo buscados,
como o desenvolvimento de resinas polimricas, a partir do cracking
cataltico da lignina presente no mesmo (ASSOCIAO BRASILEIRA
DA INDSTRIA QUMICA, 2012a).

As Estratgias de Aproveitamento
Como pde ser observado na Figura 1, ao nos referirmos a uma biorrefinaria, estamos nos referindo s tecnologias e processos utilizados para
a transformao da biomassa nos cinco tipos de produtos apresentados
(energia, insumos qumicos, biocombustveis, materiais e produtos
qumicos de alto valor). As tecnologias so compiladas em tipos de processos, que podem ser qumicos, bioqumicos ou termoqumicos.
A Tabela 3 apresenta uma descrio de produtos-alvo de alto valor
agregado que podem ser obtidos a partir de resduos e coprodutos
agroenergticos utilizando-se diferentes processos de converso
voltados, sobretudo, para a sntese orgnica. Nesta tabela podem
ser observados somente os bloco-construtores e produtos finais para
uso, os quais foram definidos segundo as caractersticas da biomassa
brasileira, dados da literatura cientfica internacional e nacional, e demanda das indstrias qumicas e correlatas nacionais.
possvel notar que mesmo com os esforos louvveis de instituies
como o DOE-NREL (U.S. Department of Energy National Renewable
Energy Laboratory) em P&D e no levantamento de produtos e rotas
potenciais, a maioria dos compostos verdes, e que podero vir a
ser obtidos dos resduos agroenergticos, ainda no alcanaram a
etapa de produo industrial ao menos o que pode ser observado
na literatura especializada e na mdia. Um bom exemplo o cido
succnico: tido como uma das principais oportunidades para compostos
qumicos renovveis, devido sua grande possibilidade de aplicao
como bloco-construtor (UNITED STATES DEPARTMENT OF ENERGY
DOE, 2004), ainda no se tem uma rota de sntese consolidada, mesmo

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

com o grande nmero de publicaes e patentes. Neste contexto,

importante avaliar cada molcula segundo o cenrio econmico
brasileiro, a partir de dois aspectos: i) a indstria qumica brasileira
importa quase que em sua totalidade compostos de alto valor de uso,
principalmente, na qumica fina, no havendo ainda tecnologia nacional
desenvolvida que possa inverter o dficit deste setor (ASSOCIAO
BRASILEIRA DA INDSTRIA QUMICA, 2012b); ii) a necessidade de
intermedirios de sntese, principalmente para frmaco-qumicos (DE
OLIVEIRA, 2005), pode se tornar mais interessante do que a busca por
bloco-construtores, contrariando o que se v no cenrio internacional.

Tabela 3. Compostos-alvo identificados como de alto potencial, a serem obtidos

de resduos e coprodutos.

Compostoalvo

Precursor

Tipo de rota Status

Ref.

cido acrlico

Glicerina

Sntese
orgnica

Mota et al.
(2009)

cido 2,5-furanodicarboxlico

Glucose da
celulose

Sntese
orgnica
Sntese bioqumica via
fermentao

cido succnico Xilose da

Sntese biohemicelulose qumica via
fermentao

Em desenvolvimento: melhoria
de catalisadores
e otimizao de
rendimento, entre
outros
Em desenvolvimento: melhoria
de catalisadores
e otimizao de
rendimento, entre
outros
Em
desenvolvimento:
melhoria de
microrganismos
e otimizao de
rendimento

Tong et al.
(2011)

Gallezot
(2012);
Bozell;
Petersen
(2010)
Continua...

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Tabela 3. Continuao

Compostoalvo

Precursor

Tipo de rota Status

Ref.

Antioxidantes

Glicerina
Lignina

Sntese
orgnica
Cracking
cataltico

Mota et al.
(2010);
Vinardell et
al. (2008)

Derivados
da celulose
(cidos, sters,
nitratos, ters,
etc.)
Etanol de segunda gerao

Celulose

Sntese
orgnica

Em desenvolvimento: melhoria
de catalisadores
e otimizao de
rendimento, entre
outros
Processos industriais estabelecidos

Nakashima
et al.
(2011)

Fenis

Lignina

Furfural

Xilose da
Sntese
hemicelulose orgnica

Em desenvolvimento: melhoria
de enzimas e
microrganismos,
otimizao de rendimento e reduo
de custo
Em desenvolvimento: melhoria
de catalisadores
e otimizao de
rendimento, entre
outros
Processo industrial estabelecido:
com necessidade
de melhoria de
catalisadores e
otimizao de
rendimento, entre
outros

Glucose da Sntese biocelulose

qumica via
Xilose da
fermentao
hemicelulose

Cracking
cataltico

Ali et al.
(2005)

Horek et
al. (2012)

Gallezot
(2012)

Continua...

19

20

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Tabela 3. Continuao

Compostoalvo

Precursor

Tipo de rota Status

Ref.

Gs de sntese
(CO + H2)

Biomassa
lignocelulsica

Gaseificao

Processo industrial estabelecido:

com necessidade
de otimizao de
rendimento, entre
outros

Akay;
Jordan
(2011)

5-Hidroximetilfurfural

Celulose

Sntese
orgnica

Em desenvolvimento: melhoria
de catalisadores
e otimizao de
rendimento, entre
outros

Tong et al.
(2011)

Ligninas sulfonatadas

Lignina

Sntese
orgnica

Processos indusHocking
triais estabelecidos (2005)

Xilitol

Xilose da

Sntese

Em desenvolvi-

Climent et

mento: melhoria

al. (2011)

hemicelulose orgnica

de catalisadores
e otimizao de
rendimento, entre
outros

Processos qumicos

Os processos qumicos de converso baseiam-se em reaes qumicas

e, na maioria das vezes, um componente da biomassa extrado e
purificado, sendo posteriormente utilizado como reagente de partida em
uma rota sinttica, que frequentemente utiliza-se de catalisadores para
o aumento do rendimento do produto de interesse e para a diminuio
dos tempos de reao. Assim, possvel notar que vrios aspectos da
qumica verde, como o uso de catalisadores e a reduo da gerao
de resduos, podem ser aqui aplicados, sendo que o primeiro aspecto
pode se tornar um item extremamente estratgico para este tipo de
processo.

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

No caso do aproveitamento da celulose e da hemicelulose do resduo

lignocelulsico, deve-se antes obter estes polmeros e os seus acares
constituintes, destacando-se a glicose (hexose) e a xilose (pentose),
respectivamente, para a posterior obteno de molculas de interesse
industrial (KAMM et al., 2006). Para o caso da lignina, o que se busca
inicialmente a quebra de sua estrutura molecular, de modo a liberar,
principalmente, compostos fenlicos, os quais podero ser testados,
por exemplo, como monmeros em rotas de preparao diversas a
formao de compostos no polares tambm poder ser obtida aps
esta quebra estrutural, o que depender dos tipos de reao e catalisadores. No caso da glicerina, que um trilcool, esta pode ser utilizada
como molcula precursora na obteno, por exemplo, do cido acrlico,
que pode ser utilizado como monmero para a produo de polmeros,
adsorventes, entre outros (MOTA et al., 2009).
A obteno de compostos bloco-construtores, que originam um
grande nmero de outros compostos de interesse econmico, e de
intermedirios de sntese, que podem ser utilizados em qumica fina,
a abordagem usual para os projetos de P&D (UNITED STATES
DEPARTMENT OF ENERGY DOE, 2004; BOZELL; PETERSEN,
2010; UNITED STATES DEPARTMENT OF ENERGY DOE, 2007).
Compostos bloco-construtores, como o furfural e o xilitol (oriundos da
xilose constituinte da hemicelulose) e hidroximetilfurfural (oriundo da
glicose), entre outros, podem adicionar grande valor aos carboidratos
(BOZELL; PETERSEN, 2010; KAMM et al., 2006; VAZ JUNIOR, 2011),
com o mesmo podendo-se estender aos derivados da lignina e da
glicerina, como j citado na Tabela 3.
A Figura 2 ilustra de uma forma simplificada a aplicao dos processos
qumicos no desenvolvimento de tecnologias de aproveitamento de
coprodutos e resduos. Inicialmente, o resduo da biomassa dever
passar por uma caracterizao qumica completa, que visa determinar
sua constituio qumica, alm de algumas propriedades fsico-qumicas
que sejam de interesse. Em seguida, tem-se o pr-tratamento do
resduo, quando este for necessrio, o que permitir a separao da

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22

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

molcula precursora de interesse, e caso esta no possua a pureza

adequada, realiza-se uma etapa de purificao. Com a obteno da
molcula precursora, parte-se para a etapa de sntese orgnica, na qual
esto envolvidas a procura pelos melhores catalisadores (screening
de catalisadores diversos: heterogneos inorgnicos, e homogneos
inorgnicos e enzimticos) e a abordagem adequada para o desenho
das rotas de sntese. Aps a sntese do produto-alvo, como um
composto bloco-construtor, este dever ser devidamente identificado
quanto sua estrutura qumica e pureza. Feita a identificao qumica,
parte-se para a etapa de estudo do potencial do produto-alvo e de
sua rota de sntese, e quando estes apresentam potencial industrial, a
prxima etapa o escalonamento visando produo industrial. Caso
produto e rota no apresentem viabilidade econmica, pode-se reiniciar
a busca por uma nova molcula precursora, por um novo produto-alvo
ou por ambos.
Cabe comentar o desenvolvimento e uso de catalisadores para
esses processos, dada a importncia dos primeiros para melhoria de
rendimentos e seletividades - considerando a enantioseletividade,
a regioseletividade e a estereoseletividade. As zelitas tm sido
aplicadas na glicolisao, oxidao, hidrlise e pirlise de carboidratos
e hidrogenao da glicerina (RAUTER et al., 2010; MOTA et al., 2009),
e no cracking de ligninas (ZAKZESKI et al., 2010). Os metais (sais
solveis e insolveis, e complexos) tm sido aplicados em catlise
heterognea (Ni, Pd/C, Ru/C, Co-Mo, Ni-Mo, Ru/Al2O3, etc.) para a
reduo de ligninas e de glicerina (ZAKZESKI et al., 2010; BOZELL;
PETERSEN, 2010); complexos metlicos de V, Mn, Co, Pd, Fe, Re e
Cu, como catalisadores homogneos e heterogneos para a oxidao
de amido e celulose, entre outras reaes (COLLINSON; THIELEMANS,
2010). J as enzimas extradas e purificadas, como celulase,
-glucosidase e xilanase, so largamente utilizadas na hidrlise da
celulose e da hemicelulose (SARKAR et al., 2012).

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Figura 2. Fluxograma simplificado do desenvolvimento de molculas a partir da aplicao

de processos qumicos para aproveitamento de resduos ou coprodutos.

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Processos bioqumicos
Os processos bioqumicos tm grande similaridade com os processos
qumicos no que diz respeito s etapas de anlise composicional e
caracterizao dos resduos ou coprodutos, pr-tratamento (quando
necessrio), identificao estrutural e estudo do potencial industrial.
Contudo, as principais particularidades deste tipo de processo dizem
respeito ao uso de microrganismos, como fungos, bactrias, leveduras
e microalgas, os quais possuem mecanismos bioqumicos que
permitem a sntese de compostos-alvo, sejam eles bloco-construtores,
intermedirios de sntese ou compostos que tenham uma aplicao
direta, como um tensoativo.
Na Figura 3 ilustrada a aplicao desses processos.
Assim como para os processos qumicos, o resduo da biomassa
dever passar por uma anlise composicional e uma caracterizao
qumica completa, que visam determinar sua constituio qumica,
alm de propriedades fsico-qumicas de interesse. Em seguida,
tem-se o pr-tratamento do resduo, quando este for necessrio, o
que permitir a disponibilizao do meio para a metabolizao por
parte de microrganismos. Parte-se, ento, para a etapa principal, que
geralmente a fermentao, na qual esto envolvidas a procura pelos
melhores microrganismos (etapa de screening) e a abordagem adequada
para o desenho das rotas de produo em alguns casos necessita-se
de aplicao de tcnicas de biologia molecular e de engenharia
gentica. Aps a sntese bioqumica do produto-alvo, este dever ser
separado do meio (etapa de downstream) e devidamente identificado
quanto sua estrutura qumica e pureza. Feita a identificao qumica,
parte-se para a etapa de estudo do potencial do produto obtido e de
sua rota de sntese bioqumica, e quando estes apresentam potencial
industrial, a prxima etapa o escalonamento visando produo
industrial. Caso produto e rota no sejam de interesse industrial,
pode-se reiniciar a busca por uma nova molcula precursora, por um
novo produto-alvo ou composto-alvo, ou por ambos.

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Figura 3. Fluxograma simplificado do desenvolvimento de molculas a partir

da aplicao de processos bioqumicos para aproveitamento de resduos ou
coprodutos

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Quanto aos microrganismos utilizados nos bioprocessos, pode-se

destacar a levedura Saccharomyces cerevisiae para a fermentao de
glicose a para produo de etanol (1G e 2G) (SARKAR et al., 2012), as
bactrias Euscherichia coli para a metabolizao da glicose e produo
do 1, 3-propanodiol, Clostridium acetobutylicum pela fermentao do
glicerol tambm para a produo de 1, 3-propanodiol, Lactobacillus
delbrueckii para a produo de cido ltico via fermentao da glicose,
e Anaerobiospirillum succiniciproducens para a produo de cido
succnico atravs da fermentao de acares (pentoses e hexoses)
(BOZELL; PETERSEN, 2010). Contudo, apesar do alto potencial de
obteno de compostos, um tanto quanto difcil considerar os bioprocessos como substitutos dos processos qumicos, j que os primeiros
dificilmente possibilitaro rendimentos e purezas possibilitadas pelos segundos, devendo-se pensar em uma sinergia entre eles principalmente
quando se pensa no conceito de biorrefinaria.

Processos termoqumicos
Assim como os processos qumicos e bioqumicos, as etapas de
caracterizao dos resduos, a identificao estrutural e o estudo do
potencial industrial so comuns. Contudo, a principal caracterstica
desses processos diz respeito ao uso de energia trmica com ou sem
oxidao em presena de O2, que leva combusto, carbonizao,
pirlise (rpida ou lenta), torrefao e gaseificao, fornecendo
diferentes produtos. Os principais produtos destes processos so:
i) carbonizao: carvo para produo de energia trmica e para
reduo metlica na siderurgia (SATER et al., 2011); ii) combusto:
energia trmica e eltrica (NUSSBAUMER, 2003); iii) gaseificao:
gs de sntese (CO + H2) a ser utilizado em sntese orgnica de vrias
molculas de uso na indstria qumica (AKAY; JORDAN, 2011); iv)
pirlise rpida: bio-leo e bio-carvo (ou bio-char), a serem utilizados
como substituto de combustveis fsseis e no aporte de matria
orgnica ao solo (QU et al., 2011); v) torrefao ou pr-carbonizao:
briquetes para produo de energia trmica (FELFLI et al., 2012).

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Como visto na Tabela 3, a gaseificao o processo termoqumico

que pode adicionar maior valor ao resduo da biomassa, j que a partir
do gs de sntese (syngas) obtm-se diversos compostos qumicos de
origem renovvel, alternativos aos petroqumicos.
Na Figura 4 tambm ilustrada a aplicao dos processos termoqumicos.

Figura 4. Fluxograma simplificado do desenvolvimento de molculas a partir da

aplicao de processos termoqumicos para o aproveitamento de resduos.

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Assim como para os dois tipos anteriores de processos, o resduo da

biomassa dever passar por uma etapa de anlise composicional e de
caracterizao qumica completa, que visa determinar sua constituio
qumica, alm de propriedades fsico-qumicas que sejam de interesse.
Em seguida, tem-se o processamento termoqumico do resduo h,
em alguns casos, a necessidade de purificao das molculas obtidas.
Aps a obteno do produto-alvo, este dever ser devidamente identificado quanto sua estrutura qumica e pureza. Existe a possibilidade
de utilizar um produto-alvo termoqumico como precursor de outras
molculas de maior valor agregado via sntese qumica, como o caso
do gs de sntese (CO + H2) que utilizado como reagente na sntese
de vrias molculas orgnicas de interesse industrial, como hidrocarbonetos combustveis, por meio da reao de Fisher-Tropsh (GKALP;
LEBAS, 2004). Feita a identificao qumica, parte-se para a etapa
de estudo do potencial do produto obtido e de sua rota envolvida, e
quando estes apresentam potencial industrial, a prxima etapa o
escalonamento visando produo industrial. Caso produto e rota no
sejam de interesse industrial, pode-se reiniciar a busca por uma nova
molcula, por um novo produto-alvo, ou por ambos.

Desafios Envolvidos
Como j comentado, muitos dos produtos-alvo aqui apresentados so
objeto de extensa produo literria nas reas de Qumica Orgnica,
Biotecnologia e Engenharia Qumica. Porm, na maioria das vezes
no se tm processos estabelecidos para a sua produo industrial, o
que aponta para a existncia de desafios de carter cientfico, carter
tcnico e de carter econmico.

Desafios cientficos
Os desafios cientficos envolvem a criao de ambientes acadmicos
e industriais propcios para o desenvolvimento de mo-de-obra especializada, o que envolve formao e qualificao em nvel tcnico, de
graduao, de especializao, de mestrado, de doutorado e de psdoutorado. Isso demanda uma viso estratgica do setor pblico e da
iniciativa privada, com uma parceria constante entre ambos os atores.

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

Outro desafio cientfico a ser superado diz respeito ao desenvolvimento

de conhecimento nacional e no somente a importao de tecnologias,
como frequente no Brasil. Esta uma questo que define um pas
como um player efetivo no cenrio ou como um pas secundrio do
ponto de vista de conhecimento de alto valor, ou que s produza e
exporte matrias-primas e commodities.

Desafios tcnicos
Os desafios tcnicos envolvem o desenvolvimento ou a melhoria de
tecnologias que permitam o escalonamento dos processos desenvolvidos em laboratrio, como mtodos de separao, otimizao de
processos, eficincia energtica, entre outros.
A no superao deste tipo de desafio pode inviabilizar a produo de
uma determinada molcula que possa apresentar um grande potencial
de mercado em sua etapa de P&D. Portanto, uma etapa bem planejada
de P&D deve ter um apoio tecnolgico devida altura, de modo a poder
tornar a escala laboratorial possvel de alcanar a escala industrial.

Desafios econmicos
Um dos principais desafios econmicos diz respeito captao e ao
aporte de recursos nos projetos de P&D&I e, posteriormente, nos projetos de demonstrao de tecnologias.
Projetos industriais geralmente tm que captar recursos dentro ou fora
de suas organizaes. No Brasil o aporte de seed money e de venture
capital, recursos comumente utilizados para negcios de alto risco,
ainda bastante tmido, necessitando um maior estmulo por parte das
agncias de financiamento, como Finep e BNDES, em parceria com
investidores privados isto j vem sendo feito pelas duas instituies;
porm, necessita-se de maior agilidade.
Quanto captao de recursos junto a instituies de fomento como
CNPq e fundaes estaduais de apoio pesquisa, a descontinuidade na
aplicao de oramentos e o atraso na liberao de recursos aprovados
tm sido os maiores entraves para a execuo dos projetos. Existe,

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Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

ainda, a necessidade de uma maior aproximao entre estas instituies de pesquisa e a iniciativa privada, de modo a facilitar as aes de
transferncia de conhecimento.
A ascenso e o possvel declnio dos produtos qumicos ditos verdes
tambm algo a ser considerado no planejamento oramentrio de
projetos de desenvolvimento ou de produo de compostos renovveis,
j que cenrios internacionais anteriores da indstria qumica apontam
para o cuidado em relao a fatores externos de mercado (BIOTECHNOLOGY INDUSTRY ORGANIZATION, 2012).

Consideraes Finais
Buscou-se mostrar o grande potencial econmico dos resduos e coprodutos da biomassa agroenergtica para a qumica renovvel nacional. Este potencial em grande parte atribudo possibilidade de
desenvolvimento de molculas de compostos para a qumica fina e
qumica convencional, como o caso dos bloco-construtores e dos
intermedirios de sntese.
Quando so avaliados produtos-alvo apontados como potenciais em
outras regies do mundo, nota-se que nem sempre estes refletem
as necessidades brasileiras, justificando a utilizao de informaes
prprias obtidas em estudos realizados no Brasil, de forma a melhor
direcionar, para o cenrio nacional, o planejamento tcnico-cientfico e
o planejamento financeiro.
Os processos de converso qumicos, bioqumicos e termoqumicos so
fundamentais para a explorao de todo o potencial acima comentado.
Porm, ainda so necessrias fortes aes visando ao desenvolvimento
de tecnologias nacionais, que compreendem, principalmente, prtratamentos, rotas de sntese, catalisadores, microrganismos e equipamentos.
Desafios cientficos, tcnicos e econmicos devero ser superados em
conjunto entre governo e iniciativa privada, o que permitir tornar a
biomassa uma alternativa vivel para manter a qualidade de vida e a
qualidade ambiental da sociedade brasileira.

Estratgias para o Uso de Biomassa em Qumica Renovvel

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