Oscar Saul Hernandez Mendoza

Captulo 1

Cap.1

Introduo

1.1 Introduo:
Termodinmica a cincia que engloba o estudo das transformaes de energia
e as relaes entre os vrios parmetros fsicos das substncias (propriedades), que
so afetados por estas transformaes. As propriedades das substncias podem ser
previstas analisando microscpica e macroscopicamente o comportamento das
mesmas. chamada Termodinmica Clssica a anlise termodinmica realizada sem
levar em conta a natureza individual das partculas que compem a substncia, por
esta razo s leis gerais deduzidas na Termodinmica Clssica no esto sujeitas a
mudanas devido a novos descobrimentos sobre a natureza da matria.
Outra forma de estudar as propriedades termodinmicas e as relaes
energticas est baseada no comportamento estatstico de grandes grupos de
partculas. Essa forma microscpica de estudo da termodinmica chamada
Termodinmica Estatstica.
As duas formas de estudo apresentadas predizem e interpretam as
caractersticas macroscpicas da matria em situaes de equilbrio total. Os dois
pontos de vista postulam que as propriedades macroscpicas mensurveis (presso,
temperatura, densidade, etc.) ou as calculadas a partir de outras medidas refletem um
tipo de mdia do comportamento de um numero imenso de partculas.
A Termodinmica Estatstica est se demonstrando til tambm no
desenvolvimento de novos mtodos de converso direta de energia, tais como
converses terminicas e termoeltricas.
A cincia que estudaremos ser a Termodinmica Macroscpica, sem dar
muita nfase na Termodinmica Microscpica, isso devido ao fato que a maioria dor
problemas da termodinmica requerem anlises s em termos de variveis
macroscpicas. Esta anlise parece mais apropriada na soluo de problemas de
engenharia, e tem como vantagem a simplicidade matemtica.
1.2 Importncia do Estudo das Energias:
Uma medida do nvel de vida de um pais o seu Produto Interno Bruto (PIB).
Esse ndice tem relao direta com o consumo de energia per capita de cada pas, e
tambm um ndice de crescimento e desenvolvimento. Como exemplo citamos os
EUA que nos anos 70 tinham uma taxa anual de crescimento do consumo de energia
da ordem de 4%, enquanto a mdia mundial era de 1,3% [1]. Se observarmos estes
nmeros podemos dizer que, a nvel mundial, com o consumo crescendo a 1,3% ao
ano sero necessrios 50 anos para dobrar o consumo de energia no mundo. Sabe-se,
entretanto, que poucos pases tem declnio de populao, fato este que tem relao
direta com o consumo de energia, portanto provavelmente a taxa de consumo de
energia tenha tendncia a aumentar. Considerando que os dados acima proporcionam
suficiente informao para prever o futuro das reservas energticas de um pas, sendo
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Cap.1

necessria uma grande atividade criadora no campo da energia a fim de manter os

nveis de vida atuais e at eleva-lo, isso do ponto de vista de desenvolvimento
industrial.
As solues para este problema passam pelo aperfeioamento do uso das atuais
fontes convencionais de energia (petrleo, energia nuclear, energia hidrulica, carvo,
lenha, etc.), uso mais intenso das fontes no convencionais de energia (solar, elica,
geotrmica, mars, etc.) e finalmente, reestruturao do uso da energia (conservao
de energia) sem , contudo, diminuir o nvel de vida da populao. O aumento do
preo dos combustveis convencionais e a conservao desta energia (uso eficiente),
exige dos engenheiros uma viso mais sria e objetiva que permita aumentar os
rendimentos das atuais mquinas de converso de energia(mquinas trmicas,
motores de combusto, queimadores, etc.).
Deve se entender rendimento (eficincia) como a relao do produto desejado
(energia til) pelo consumo requerido (energia gasta). Define-se, ento, como
rendimento trmico a relao abaixo:

Trabalhotil
EnergiaGasta

(1.1)

Este rendimento tem valor oscilando de 0 a 1. A tabela 1.1 mostra os

rendimentos tpicos de algumas mquinas trmicas.
Mquina Trmica
Motor de Automvel a gasolina (velas)
Motor de caminho (diesel)
Locomotiva (diesel)
Turbina a gs (75 KW)
a) com regenerao
b) sem regenerao
Turbina a gs ( >7500 KW)
c) com regenerao
d) sem regenerao
Planta a vapor ( >35000 KW )

Condies de Operao
tima
estvel (100 Km/h)
estvel (75 Km/h)
carga plena
meia carga
tima

Rendimento (%)
25
18
12
35
31
30

tima
tima

16
12

tima
tima
tima

34
25
41

Tabela 1.1 Rendimento trmico ( ) tpico de algumas mquinas trmicas

amplamente conhecidas
(Extraido de Thermodynamics Kenneth Wark- 3a Ed.)

A tabela 1.1 mostra os rendimentos de aparelhos cclicos que convertem

normalmente energia qumica (processos de oxidao, isto , combusto) em energia
mecnica. Neste ponto interessante ter uma idia dos rendimentos aproximados de
aparelhos no cclicos que realizam processos de converso de energia. A tabela 1.2
mostra os rendimentos mais utilizados para os diferentes tipos de conversores de
energia.
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Conversor
Forno domstico
Bateria
Bateria seca
Clula de combustvel
Motor eltrico
Lmpada fluorescente
Lmpada incandescente
Foguetes
Motores de Avio (jato)
Turbina Eltrica

Cap.1
Tipo de Converso
Qumica a Trmica

Rendimento (%)
70
70
90
70
90
21
7
45
40
95

Qumica a Eltrica
Eltrica a Mecnica
Eltrica a Radiante
Qumica a Cintica
Potencial a Mecnica

Tabela 1.2 rendimentos de converso de energia em porcentagem

(Extraido de Thermodynamics Kenneth Wark- 3a Ed.)

Dos conversores de energias da tabela 1.2 chama a ateno a clula

combustvel, que ao contrario das baterias, tem fluxo contnuo de combustvel (veja a
fig. 1.1). Esta clula tem reagentes responsveis pela produo de eletricidade atravs
de um processo qumico tornando a vida da clula ilimitada (cpsulas espaciais
utilizam esta fonte de energia). O desenvolvimento das clulas de combustveis para
o uso industrial e domstico est em curso. Podemos dizer que plantas trmicas a
vapor combinadas com sistema de gerao de gs ionizado a alta temperatura do tipo
MHD (Magneto-Hydro-Dinamics) combinados com clulas combustveis e sistemas
no convencionais sero as mquinas trmicas ou conversores a serem utilizados no
futuro.
Carga
Ctodo

nodo
Combustvel(H2)

2H2O+2e

H2O

xidante(O2)
H2+2OH
2OH
H2O

1 O +2e+HOH
vap
2 2

Eletrlito
Na OH quente
Eletrodos de
metal poroso

Figura 1.1 Clula de combustvel tipo hidrognio-oxignio extrado de Chemical Equilibrium, pg 391-393

1.3 Leis Termodinmicas:

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Cap.1

Apresentaremos muito resumidamente as leis e postulados que governam o

estudo das transformaes de energia.
1- Lei Zero: Equilbrio Trmico
Lei que trata somente de equilbrio trmico, bsica para definio de escalas
de temperaturas.
2- 1a Lei: Lei de Conservao de Energia
Esta lei, da forma como se estuda na Termodinmica Clssica, no leva em
conta transformaes de massa em energia. uma lei conservativa, que trata da
energia em termos quantitativos.
3- 2a Lei: Qualidade e Direo dos Processos
Lida com processos trmicos de energia e de gerao determinando a direo
de mudana de equilbrio de um sistema submetido a limitaes especficas. A 2 a Lei
no interfere na 1a Lei em termos quantitativos. No uma lei conservativa e indica,
de forma qualitativa, a direo em que a energia pode ser mais til sociedade, em
termos de melhores ou piores usos da energia. A 2 a lei restritiva em termos de
transformaes de energia e acopla perdas de energia, da o significado de se falar
que a lei trata da qualidade de energia.
1.4 Definies Bsicas na Termodinmica:
Definiremos nesta seo um certo nmero de termos utilizados em
termodinmica, que sero utilizados ao longo do livro no estudo das diferentes leis e
postulados e que fazem parte do vocabulrio de leitores de livros de termodinmica.
A definio dos termos tem que ser clara e incorruptvel, a fim de evitar
confuses em conceitos tericos.

Peso
(limite real do sistema)

Pisto
Fludo
Substncia

Limite do
sistema

a)-

b)-

do sistema

Figura 1.2 Exemplos de sistemas macroscpicos

(a) sistema pisto-cilindro; (b) Poro de tubo transportando um fluido

a) Sistema Termodinmico:

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Regio do espao delimitada fisicamente por superfcies geomtricas

arbitrrias (limites) reais ou imaginrias, que podem ser fixos ou mveis. O
limite de um sistema dever estar cheio de matria em fase slida, liquida ou
gasosa ou mesmo a mistura destas fases. Este limite no afeta o processo fsico
mas pode facilitar ou dificultar a anlise das transformaes de energia que o
sistema realiza. A figura 1.2 mostra exemplos de sistemas com limites reais e
imaginrios.
b) Arredores ou Meio-Ambiente:
Regies vizinhas a um sistema termodinmico
c) Propriedades:
Termos qualitativos (nomes) e quantitativos (quantidade) que definem
macroscopicamente uma determinada caracterstica de um sistema, sem estar
limitados pelo modelo molecular da matria nem pelo comportamento interno
das molculas, quando se realizam processos ou transformaes. Uma
propriedade pode definir a posio energtica ou a posio fsica de um
sistema com respeito aos arredores ou ao meio ambiente, sem se preocupar
com a forma (processo) ou maneira de se atingir essa posio.
d) Estado:
a posio energtica de um sistema definido por um nmero determinado
de propriedades independentes. O termo estado estar sempre fazendo
referncia a um estado de equilbrio, ou seja, a uma igualdade de foras
(equaes mecnicas), ou a um sistema no reagente (equilbrio qumico) ou ,
ainda, a uma igualdade de temperatura (equilbrio trmico). A expresso estado
de equilbrio tem grande importncia em termodinmica, pois somente com o
estado definido desta forma, que as propriedades termodinmicas tem
significado. Faz-se necessrio esclarecer que equilbrio termodinmico engloba
muitos tipos de equilbrio: trmico, mecnico, qumico, eltrico, etc. Alguns
exemplos de equilbrio:
Trmico/Mecnico: so relacionados com temperatura e presso
respectivamente;
Equilbrio de fases: est relacionado com a tendncia de no se ter
transferncia de uma espcie qumica de uma fase para outra;
Equilbrio qumico: indica tendncia de no ocorrer reao qumica.
e) Processos:
o resultado de uma sucesso contnua de estados de equilbrio de um
sistema. Um processo iniciado num estado de equilbrio e termina em outro.
Entende-se por processo quase esttico uma srie discreta de estados de
equilbrio, o que chega a ser uma idealizao bastante til em anlises de
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Cap.1

problemas de engenharia, pois permite modelar processos reais com um erro

muito pequeno. essencial entender que a termodinmica clssica permite que
o caminho que um processo percorre seja atravs de estados de quaseequilbrio. No entanto, no se pode esquecer que, para poder analisar o
processo de quase equilbrio, de grande importncia que o estado inicial e
final seja de equilbrio e que algumas informaes intermedirias sejam
conhecidas. A figura 1.3 mostra que vaporizar gua pode ser feito atravs de
vrios processos, mantendo os estados iniciais e finais invariantes.

gua

2
so A
s
e
c
Pro

Lquido
saturado
1

V1

Processo B

Processo C

Presso(N/m2)

saturado

Volume(cm3)

Figura 1.3 Exemplos de processos no diagrama Presso-Volume

Existem diferentes tipos de processos em termodinmica. Normalmente os

mais conhecidos so aqueles nos quais uma propriedade permanece constante e, por
isso, em sua denominao levam o prefixo iso junto ao nome da propriedade que
permanece constante. A tabela 1.3 mostra uma lista de processos com suas
respectivas propriedades que permanecem constantes.
Propriedade Constante
Temperatura
Presso
Volume
Entropia
Entalpia

Nome do Processo
Isotrmico
Isobrico
Isomtrico
Isoentrpico
Isoentlpico

Tabela 1.3 Lista de processos com propriedades

(Extrado do livro Fundamentals of Temperature , Pressure and Flow Measurement Robert P. Benedict).

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Cap.1

Um processo chamado de cclico quando o estado de equilbrio inicial e final

so idnticos e, nesse caso, a mudana do valor de qualquer propriedade zero. Veja
a figura 1.4 como exemplo de um ciclo.
Qualquer propriedade de um sistema termodinmico tem um valor fixo para
um determinado estado de equilbrio sem importar a forma como foi realizada a
mudana de estado. Portanto, podemos estabelecer que:
Se uma quantidade medida tem sempre o mesmo valor entre dois Estados de
Equilbrio Termodinmico de um sistema, esta quantidade uma medida de
mudana de uma propriedade.

Presso(N/m2)

P1

V1

Volume(m3)

Processo 1-2 isomtrico

Processo 2-3 isobrico
Processo 3-4 isomtrico
Processo 4-1 isobrico

Figura 1.4 Exemplo de somatria de processos para realizar um ciclo.

De forma matemtica podemos definir a propriedade como um diferencial

exato, sendo que o valor da integral que integra a mudana diferencial de uma
propriedade depende unicamente dos estados final e inicial, da seguinte forma:
2

dy y

y1 y

(1.2)

As Propriedades podem ser intensivas (independem da massa do sistema) ou

extensivas (dependem da massa do sistema). Desta forma podemos dizer que as
propriedades extensivas podem ser acumuladas, ou seja, so o resultado de uma soma
de seus valores nas diferentes pores de um sistema quando ele est subdividido:

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Cap.1

Yextensiva Yi

(1.3)

i 1

Ao contrrio do que foi escrito acima, as propriedades intensivas de um

sistema subdividido so as mesmas em todas as partes. Devido a limitaes impostas
pela termodinmica clssica, que exige equilbrio termodinmico de todo o
sistema. So exemplos de propriedades intensivas (propriedades especficas):
presso, temperatura, velocidade, concentrao. So exemplos de propriedades
extensivas: volume, comprimento, etc.
As propriedades extensivas quando divididas pela massa se transformam em
intensivas. Para efeito de notao, identificaremos as propriedades extensivas por
letras maisculas (Y) e as intensivas por letras minsculas (y).
Resumo
No primeiro captulo, foi dada uma introduo da importncia de
termodinmica para o engenheiro especificando-se:
1) Tipos de anlise realizados na Termodinmica Clssica
2) Mtodos de estudo:
2.1) Macroscpico (Termodinmica Clssica)
2.2) Microscpico (Termodinmica Estatstica, Teoria Cintica e Teoria
da
Informao)
Foi, a seguir, dada uma introduo sobre a importncia da energia no bem estar
da humanidade e, atravs da definio de rendimento no uso de energia, foi mostrado,
atravs de tabelas, em termos quantitativos o nvel de aproveitamento de energia
(rendimento) dos aparelhos (mquinas trmicas), usados pelo homem para fazer
transformaes energticas partindo-se de transformaes primrias de energia mais
conhecidas (trabalho-energia). Exemplificando: qumica em trmica, qumica em
mecnica, eltrica em radiante, qumica em cintica, potencial em mecnica.
A seguir foram introduzidos termos e definies bsicas utilizadas no estudo da
Termodinmica Clssica na seguinte ordem:
3) 1a Lei da Termodinmica: diz respeito a conservao da energia, ou seja,
esta uma lei conservativa.
4) 2a Lei da Termodinmica: diz respeito a qualidade e restries no uso da
energia, consequentemente, uma lei reguladora.

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.1

5) Lei Zero e postulados: so leis suporte, falam sobre definies de

propriedades.
6) Definies de termos e conceitos bsicos:
6.1) Sistema Termodinmico (incluindo definies de limite);
6.2) Propriedades (incluindo definies matemticas e tipos de
propriedades)
6.3) Estado de Equilbrio (definindo equilbrio termodinmico);
6.4) Processo (incluindo processo quase-esttico e cclico).
Problemas Selecionados:
1 Um sistema esta subdividido em quatro partes como mostra a figura, desejamos
conhecer o volume especifico do sistema demarcado pela linha tracejada, faa uma
proposta de soluo.

m1
1
1
m1
m1
1

m2

m1

4
m4
1
m1

Visite o site http://www.eia.doe.gov, selecione mnimo cinco pases de Amrica Latina

e faa um grfico de (Produto interno Bruto) vs Populao, faa comentrios a
respeito do observado no grfico.

Recopile informao no mesmo site do problema 2, sobre Rendimentos

energticos, (Energy efficiency), comente criticamente como isto se relaciona
com o problema do efeito estufa (Greenhouse gas emission).

No problema 1, se 1 , 2 , 3 e 4 so iguais e os gases contidos em cada

compartimento tem a mesma temperatura e obedecem a relao:
P m R T

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.1

Sendo R conhecido para cada gs, ser que podemos dizer que: Se retirarmos a
separao entre os gases, a presso resultante de mistura dos gases ser?
p p1 p2 p3 p4

Sendo p1 , p2 , p3 , p4 a presso em cada compartimento. Isto viola a afirmativa de

que sendo a presso uma propriedade intensiva no pode ser somada, para obter a
presso final no sistema tracejado uma vez retiramos a divises?

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