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Preparo da amostra
Raramente uma amostra analisada na forma em que entregue no
laboratrio.
REAGENTES
Rompimento das ligaes/
destruio da estrutura cristalina
AMOSTRA
ENERGIA
SOLUO ANALITOS
Reagentes complementares
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P ara que oc orra a exc itao da es pcie, h abs oro energia e no absorvem neste comprimento de onda
da radia o em es pec ficos. C onfere especificidade tcnica de AAS
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ABSORO MOLECULAR
Espectros de Bandas
Absoro da energia eletromagntica por molculas
Diversos grupos de linhas
espectros de bandas to prximas que no podem
ser completamente resolvidas.
E = E e le trnica + E vibr acional + Er otacional
Espectro de banda
Princpios Instrumentao
Absoro Molecular
A bsoro de radia o eletromagntica de
c omprimento de onda () es pecfic o, por tomos
livres gas osos no es tado fundamental
Instrumentao Fontes
Sis temas que permitem proporcionar a radiao
nec es sria, na forma de linhas .
Amostra
Lmpada de ctodo Lmpada de descarga
oco (LCO) sem elet rodos
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A lternativa a lmpada de
c todo oc o Amostra
C ontm um s al do metal de
interes se em um tubo s elado de
quartzo enc hido c om gs inerte. Fonte Atomizador Monocromador Detector
Monocromadores Instrumentao
Devem separar a linha espectral de interesse das outras
linhas emitidas pela fonte de radiao, atravs da
utilizao de um prisma ou rede de difrao associado a
Amostra
duas fendas estreitas que servem para entrada e sada da
radiao.
Largura
ngulo da grade determina
da Fenda
o comprimento de onda da
fenda de sada
Grade
Espelho
esfrico
Fenda
Entrada
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S E NSIBILIDADE
Fotodiodos ETAPA eficincia
P RECISO
C RTICA reprodutibilidade
E XATIDO
Fotomultiplicador
h recombinao
Soluo da amostra Soluo da amostra M+ + e- M + A (g)(E 0) MO + MOH
aspirada em uma chama introduzida num forno de grafite
A tomizador de chamas
Atomizao em chama
QUEIMADOR DE fornece CHAMA ESTTICA aumento SENSIBILIDADE
FLUXO LAMINAR COMPRIMENTO LONGO REPRODUTIBILIDADE
AEROSSOL Cmara de
+ mistura
OXIDANTE
+
COMBUSTVEL Feixe ptico Nebulizador
Cmara de
mistura
Cabea do Queimador
Mistura
(5 10 cm)
CHAMA potencialmente
explosiva
Nebulizador
Capilar
Entrar em
ignio se as
a amostra introduzida por vazes dos
controla o fluxo de amostra,
aspirao e controlada gases no
produzindo a mistura forem
suficientes 90 - 95%
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Altas temperaturas
Ionizao
aumento populao de tomos Ex.: Metais
alcalinos
aumento na sensibilidade
Cr: o mximo de absorbncia ocorre imediatamente acima do queimador
(a formao de xido inicia-se assim que os tomos de cromo so
formados)
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1 s ou mais.
Forno de luz
Chama
Grafite M aior sensibilidade
tubo de
P equenos volumes de amostra grafite
resfriam ento
Tubo
Tubo de
de grafite
grafite
Tubo
Tubo de
de grafite
grafite com
com
acessrio
acessrio p/
p/ amostra
amostra slida
slida Tubo
Tubo de
de grafite
grafite
no
no pirolisado
pirolisado
Anis
Anis de
de contato
contato
Tubo
Tubo de
de grafite
grafite com
com
plataforma
plataforma LVov
LVov
Tubo
Tubo de
de grafite
grafite
pirolisado
pirolisado
A atomizao ser mais demorada
pois a amostra no est em contato Aquecimento mais uniforme
direto com o tubo, logo a temp. varia
Reduo de perdas por gradualmente Atomizao mais eficiente
difuso atravs da
parede do atomizador maior reprodutibilidade Maior reprodutibilidade
Secagem
T (C)
Eliminao do solvente
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Atomizao Eletrotrmica
Espectrometria de Absoro Atmica
Pirlise
T (C)
Eliminao da matriz da
amostra
Temperaturas entre
200-1600 C
Temperaturas dependente
da matriz e do analito
Atomizao Eletrotrmica
Espectrometria de Absoro Atmica
Atomizao
T (C) Formao do vapor atmico;
tomos gasosos no estado
fundamental
Temperaturas de 1400-
2600 C
Temperaturas dependente
do analito
Atomizao Eletrotrmica
Espectrometria de Absoro Atmica
Limpeza e Resfriamento
Aumento do tempo de residncia da nuvem atmica na zona T (C)
Eliminao de qualquer
de observao resduo
Etapa rpida
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Ex.: O fs foro propenso a perdas por volatilizao Elementos termicamente estveis, dispensam o uso
antes da etapa de atomizao, na forma de espcies de modificador qumico
moleculares como PO e P 2.
Atomizao eletrotrmica
Absoro atmica - Interferncias
Desvantagens
Ti po: Espectra i s
Tempo requerido na anlise (~2 minutos / amostra)
P roblema: Superposio de linhas espectrais
Requer utilizao de modificadores de matriz, em E xemplo: V (3 08,2 11 nm) em A l (3 0 8 ,215 nm)
alguns c asos Soluo: Esc olha de linhas no interferidas (Al:
3 0 9 ,279nm), s eparao prvia do interferente
E quipamento complexo, necessita maior manuteno e
habilidade do operador
P roblema: P resena de abs oro molecular
P reciso raramente melhor que 5 10 % (introduo E xemplo: C aOH em C a
manual da amostra) Soluo: M udan as na es tequiometria e temperatura
da c hama.
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Ti po: Qumicas
Tipo: Fsicas (de mat riz)
Problema: Formao (na c hama) de compostos refratrios
que dificultam a atomizao P roblema: Q ualquer diferena (fsica: ponto de ebulio,
Exemplo:Presena de fos fato ou sulfato na determinao de viscosidade, tenso s uperficial) entre amostras e
C a (formao de sais pouco volteis) padres de calibrao que alterem o processo de
Soluo:Aumentar temperatura da c hama, adio de nebulizao
agentes liberadores (Sr, La), adio de agentes
protetores (EDTA). Soluo: Fazer com que estas caractersticas sejam o mais
parecidas possveis
P roblema: I onizao
E xemplo: Elementos alcalino terrosos
Soluo:Utilizao de um supressor de ionizao
Sistema
Sistema de
de
Estao de trabalho com exausto
exausto
tela de toque (touch-screen)
Tecnologia de detector
Filtros
Filtros de
de ar
ar
de estado slido
Amostrador
automtico
Compressor
Compressor
de
de ar
ar
AA 200 (PE)
Chama
Coletor
Coletor de
de
Gases
Gases comprimidos
comprimidos ee resduos
resduos
AS 70 (PE)
reguladores
reguladores de
de presso
presso
Forno
Aplicaes
FA A S: 6 4 elementos Amostra digerida pronta para anlise
GFA A S: 5 5 elementos
AMOSTRAS
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Compartimento de Lmpadas de
AA Vista Frontal com Ctodo Oco
compartimento de lmpadas aberto
4 lmpadas ligadas
simultaneamente
Espelho
motorizado
Cmara de
mistura
Nebulizador
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Absoro Atmica
Principais vantagens
Principais desvantagens
- T c nica s equencial
- Sus c eptvel a interferncias
- A mos tras s lidas geralmente devem s er dissolvidas
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