Fundamentos de Química Experimental

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Fundamentos
de Qumica
Experimental
Mauricio Gomes Constantino

Gil Valdo Jos da Silva
Paulo Marcos Donate
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Autores:
Mauricio Gomes Constantino

Professor Associado do Departamento de Qumica da Faculdade de Filosofia,
Cincias e Letras de Ribeiro Preto da Universidade de So Paulo
Gil Valdo Jos da Silva

Paulo Marcos Donate

Agradecimentos
Os autores agradecem a todos os colegas, professores do Departamento

e ex-docentes do curso, que prestaram inestimvel colaborao para elaborar e
garantir a qualidade do texto.
Prefcio
Este texto o contedo de um curso com o mesmo ttulo, ministrado a

estudantes do primeiro ano do curso de Qumica em nosso Departamento. Trata-se de
um curso terico e prtico de Qumica Experimental, onde o objetivo principal
ensinar ao estudante os princpios e tcnicas do trabalho experimental em Qumica,
com nfase nos aspectos cientficos mas sem perder de vista a objetividade e
eficincia das tcnicas.
O texto dividido em 16 Experimentos e organizado de forma a
produzir uma seqncia apropriada para o aprendizado dos mtodos experimentais;
esta seqncia difere muito das seqncias geralmente preferidas pelos professores
para ensinar os aspectos tericos da Qumica. Por isso nosso texto traz, antes de cada
experimento, uma fundamentao terica adequada para a boa compreenso do
experimento propriamente dito; atinge-se assim uma eficincia muito maior na
consecuo dos objetivos pretendidos, e o curso fica independente dos cursos
tericos, removendo o carter meramente ilustrativo associado a muitos cursos
experimentais, carter este que muitas vezes tende a sugerir, na mente do estudante,
uma errnea diminuio da importncia da experimentao em uma Cincia como a
Qumica.
Textos de Qumica Experimental so, comumente, colees de grande
nmero de experimentos, em grande variedade, presumivelmente para oferecer ao
professor uma ampla possibilidade de escolha de experimentos que sejam adequados
a seus objetivos especficos. Este no , e nem poderia ser, o caso aqui. A
fundamentao terica que acompanha os experimentos associa-os uns aos outros
para ajudar tanto na fixao do conhecimento adquirido quanto na compreenso do
conjunto dos fenmenos e tcnicas. No possvel, num texto com essa natureza,
oferecer alternativas sem causar grande confuso. Um professor que queira utilizar
parte do texto e substituir outra parte para atender a seus objetivos especficos dever
elaborar, para maior eficincia, textos apropriados para as substituies.
Em suma, este texto oferece um conjunto completo e relativamente
fechado de experimentos, destinados a dar ao estudante um conhecimento bsico
sobre os mtodos experimentais praticados nas vrias reas da Qumica. Tendo
aprendido este contedo, o estudante estar preparado para aproveitar muito melhor
seus futuros cursos das reas clssicas da Qumica, e para desfazer em sua mente as
fronteiras to artificiais que existem entre essas reas e que tanto prejudicam a
verdadeira compreenso da Qumica.
Os autores
Fundamentos de Qumica Experimental i
ndice Geral
Pgina
Experimento 1: Introduo ao Laboratrio Qumico 1
1. Introduo
2. O mtodo cientfico em cincias experimentais
Experimento (a): as caixas pretas
3. Erros de medida algarismos significativos
Algarismos significativos
Operaes aritmticas com resultados experimentais
Instrumentos de medida
Experimento (b): medidas experimentais
4. Segurana no laboratrio
Regras para trabalhar em laboratrio
Observaes Gerais
5. Caderno de anotaes e relatrios
Relatrios
6. Leitura Complementar: preciso, exatido e erro
sistemtico
Experimento 2: Densidade de Lquidos 17

1. Densidade
2. Limpeza de material volumtrico
3. Secagem do material volumtrico (aps lavar)
Como secar
4. Medidas de volumes
5. Medidas de massa
6. Medidas de temperatura
7. Grficos
Como traar bons grficos
Inclinao de retas em grficos de dados experimentais
8. Parte experimental
9. Adendo
Experimento 3: Dissociao Eletroltica 33

1. Introduo
2. O experimento
3. Crioscopia
4. As tcnicas experimentais
Pipetas
Escoamento e reteno
Bureta
Bico de Bunsen
5. Parte Experimental
6. Elaborao dos resultados
7. Apndice
ndice Geral
ii Fundamentos de Qumica Experimental
Experimento 4: Tcnicas de Volumetria 49

1. Solues concentrao
Converso de unidades
Unidades de concentrao menos comuns
2. Equivalente grama
3. Anlise volumtrica - titulao
Exemplo 1 cido forte com base forte
Exemplo 2 cido forte com base fraca
Padres primrios
Como varia o pH durante a titulao
4. Operao de equipamento volumtrico
Experimento 5: pH - Indicadores e Tampes 61

1. Determinao de pH
pHmetro
Cuidados com o manejo do pHmetro
Indicadores
2. Soluo tampo
cido fraco + sal do cido
Base fraca + sal da base
Como calcular o pH da soluo tampo
A. Solues de pH conhecido e indicadores
B. Soluo tampo
C. Determinao do pK de amostra desconhecida
Experimento 6: Cristalizao e Recristalizao 77

1. Introduo
Solubilidade
Equilbrio dinmico
Curvas de solubilidade
Cristalizao
Separao de misturas e purificao
2. A teoria da cristalizao seletiva
Temperatura
Quantidade de solvente
possvel separar ambos os slidos em estado puro?
1. Curvas que no se cruzam
2. Curvas que se cruzam
3. A teoria da recristalizao
4.1. Filtrao
Lavar o slido
Desligar o sistema de vcuo
Transferncia eficiente do slido
Secagem do slido
4.2. Recristalizao
5.1. Cristalizao seletiva
5.2. Recristalizao do cido benzico
5.3. Solubilidade de amostra desconhecida
ndice Geral
Fundamentos de Qumica Experimental iii
Experimento 7: Sntese de Aspirina 95

1. Introduo
2. Preparaes ou snteses
a) Solvente
b) Catalisador
c) Velocidade das reaes
d) Reaes secundrias
e) Excesso de um reagente
f) Rendimento
3. Ponto de fuso
4. Solubilidade
5. Tcnicas experimentais
Capilares
O aparelho
6.1. Preparao da aspirina
6.2. Teste de solubilidade
6.3. Determinao do ponto de fuso
6.4. Amostra desconhecida
Experimento 8: Ponto de Ebulio - Destilao 105

1. Introduo
2. A teoria da destilao
Presso de vapor
Ponto de ebulio
Superaquecimento ebulio tumultuosa
Destilao fracionada
Misturas azeotrpicas
Destilao simples
Destilao fracionada
Experimento 9: Destilao a Vapor 121

1. Introduo
2. Teoria da destilao a vapor
Exemplo 1
Aspectos prticos da destilao a vapor
Exemplo 2
Simplificao dos clculos
Exemplo 3
Mtodo indireto
Mtodo direto
Uso de separadores
Extrao
Escolha do material a ser destilado
ndice Geral
iv Fundamentos de Qumica Experimental
Experimento 10: Extrao com Solventes e 139

Sublimao
1. Introduo
2. Extrao com solventes e lavagem
Misturas slidas
Misturas lquidas
Extrao contnua lquido-lquido
Misturas gasosas
Extrao com solventes quimicamente ativos
Separao por diferena de acidez
3. Sublimao
Aparelhagem para sublimao
Experimento 11: Cromatografia 159

1. Introduo
2. Polaridade
3. Consideraes sobre as tcnicas
Cromatografia em coluna com compostos no
coloridos
Cromatografia em coluna
Cromatografia em camada delgada
Cromatografia em papel
a) Tintas de canetas de ponta porosa
b) Mistura de alaranjado de metila e azul de
metileno
c) Mistura de sais inorgnicos
Experimento 12: Estudo das Reaes Qumicas 167

1. Introduo
2. O experimento
Velocidade das reaes
Produto de solubilidade
Aspectos quantitativos
a) Bicarbonato de potssio
b) Mg + HCl
3.1. Dissoluo
3.2. Testes com vrias substncias
3.3. Velocidade de reao
3.4. Precipitao
3.5. Dicromato de amnio
3.6. Decomposio trmica do bicarbonato de potssio
3.7. Massa atmica do magnsio
ndice Geral
Fundamentos de Qumica Experimental v
Experimento 13: Termoqumica 179

1. Introduo
2. Medidas de calores de transformaes (H)
Determinao da capacidade trmica do calormetro
Como medir os valores de H
3. Medida de G
4. Determinao de S
5.1. Determinao da capacidade trmica do
calormetro
5.2. Determinao do calor de neutralizao de HCl
(aq) e NaOH (aq)
5.3. Determinao do calor de dissoluo do NaOH
5.4. Determinao do calor de reao de HCl (aq) e
NaOH (s)
5.5. Determinao do calor de dissoluo de NH4Cl (s)
5.6. Determinao do calor de reao entre Zn0 (s) e
Cu2+ (aq)
5.7. Construo da pilha e determinao de G
Experimento 14: Equilbrio Qumico 189

1. Introduo
Cintica e equilbrio
Termodinmica e equilbrio
O princpio de Le Chatelier
2. Objetivos deste experimento
3. Tiocianato de ferro III
4. Formao e hidrlise de steres
4.1. Hidrlise dos steres
4.2. Excesso de reagentes
4.3. Remoo de produtos
4.3.1. Remoo do ster
4.3.2. Remoo de gua
4.4. Outros mtodos
5.1. Tiocianato de ferro
5.2. Saponificao do benzoato de etila. Preparao de
cido benzico
5.3. Antranilato de metila
5.4. Acetato de etila
5.5. Salicilato de etila
ndice Geral
vi Fundamentos de Qumica Experimental
Experimento 15: Cintica Qumica 203

1. Introduo
Influncia da temperatura na velocidade das reaes
2. O experimento
3.1. Reaes temperatura ambiente
3.2. Reaes em outras temperaturas
a) Temperatura de banho gelo-gua
b) Temperatura intermediria
Experimento 16: Planejamento e Execuo de 213

Reaes Qumicas
1. Introduo
2. Reaes inorgnicas em soluo
1) Formao de um produto insolvel
2) Formao de um produto gasoso
3) Formao de um produto pouco dissociado
3. Planejamento
Bibliografia 221
ndice Geral
Fundamentos de Qumica Experimental 1
Experimento 1
(em sala de aula)
Introduo ao Laboratrio Qumico
Contedo
1. Introduo
Regras para trabalhar em laboratrio
Observaes Gerais
Relatrios
6. Leitura Complementar: preciso, exatido e erro sistemtico
1. Introduo
A Qumica uma cincia experimental e se ocupa especialmente das
transformaes das substncias, de sua composio e das relaes entre estrutura e
reatividade. Os princpios fundamentais em que a Qumica se apia so baseados em
fatos experimentais, razo pela qual o estudante deve dedicar grande parte de seu
esforo de aprendizagem a aperfeioar-se em mtodos de execuo de trabalho
experimental.
Neste curso, uma importante finalidade dos experimentos que so
executados pelos alunos durante o seu perodo de trabalho no laboratrio ser de
adquirir um conhecimento bsico sobre diversos mtodos e tcnicas experimentais
que posteriormente sero necessrios em outros cursos experimentais, de Qumica
Orgnica, Qumica Inorgnica, Qumica Analtica, Fsico-Qumica e Bioqumica.
A finalidade principal, porm, de levar o estudante a dar seus
primeiros passos no mtodo cientfico de trabalho experimental, um mtodo baseado
em princpios simples de lgica, e que tem se mostrado muito eficiente nos ltimos
sculos, resultando no extraordinrio desenvolvimento da cincia que temos nos dias
de hoje.
Mtodo cientfico uma expresso de significado muito amplo, que

j foi tema de vrios livros e certamente ser de muitos outros. Neste texto
abordaremos apenas uma parte muito restrita, que nos diz respeito mais diretamente, e
procuraremos resumir e simplificar ao mximo.
Para elaborar uma cincia experimental como a Qumica comeamos
sempre por observar os fenmenos, sejam eles de ocorrncia natural ou provocados.
Voc pode imaginar o homem pr-histrico observando o fogo e seus efeitos,
exemplos tpicos de fenmenos qumicos. O prximo passo uma operao
puramente mental: procura-se explicar o fenmeno, ou seja, procura-se estabelecer
relaes entre causa e efeito, procura-se responder a questes do tipo: Como? Por
qu? Qual a conseqncia?, etc. explicao que se puder formular d-se o nome de
Introduo ao Laboratrio Qumico - Experimento 1

2 Fundamentos de Qumica Experimental
hiptese (ou teoria, quando mais elaborada). Essa primeira hiptese , certamente,
provisria (pois facilmente pode no ser uma boa explicao para o fenmeno), e
deve ser verificada.
A verificao consiste em prever algum resultado baseado na possvel
veracidade da hiptese, e realizar um experimento ou observao que mostre que a
previso se confirma.
Vamos dar um exemplo para facilitar a compreenso da seqncia.
Digamos que dois homens pr-histricos observam o fogo e verificam que parte da
matria (a matria que hoje chamamos de vegetal) se queima, enquanto que as pedras
no se queimam. Um deles formula a seguinte hiptese: as pedras no se queimam
porque, para se queimar, a coisa tem que ser antes bem aquecida, e as pedras so frias
e no se aquecem. Ora, fcil verificar que essa hiptese no se confirma; basta ao
homem chegar perto de uma das pedras que estiveram no fogo para perceber que a
pedra estar bem quente. Se o homem fosse bom observador teria tambm observado
anteriormente que as pedras que ficam expostas ao sol ficam bem quentes, o que
estaria em conflito com sua hiptese.
O outro homem pr-histrico formula sua hiptese dessa forma: as
pedras no se queimam porque as pedras caram das estrelas, e as coisas que caem das
estrelas no se queimam. E agora? No fcil verificar uma hiptese assim.
Hipteses que no tenham como serem confirmadas tm, em geral,
pouco valor em cincia. A tendncia dos cientistas de ignorar tais hipteses, dizendo
que elas no so explicaes, mas so apenas uma maneira de fugir do problema de
procurar uma boa hiptese.
Algumas cincias, como a Astronomia (e tambm a Qumica, se voc
pensar nas reaes que devem ocorrer no centro da Terra ou no interior do Sol)
enfrentam grandes dificuldades por no terem como verificar muitas de suas teorias.
As verificaes de uma hiptese, se a confirmarem sempre, acabam
por promov-la a teoria e depois a princpio. Se no confirmarem, comum que as
prprias verificaes forneam pistas para a formulao de outras hipteses, que
devem ento entrar no crculo das verificaes.
O exemplo dado acima j mostra outro aspecto que representa uma
grande dificuldade para o trabalho cientfico: em geral possvel formular um nmero
muito grande de hipteses para explicar o mesmo fenmeno; um dos trabalhos mais
cansativos consiste em ir eliminando uma boa parte delas (por exemplo, por no
poderem ser verificadas, ou por estarem em conflito com alguma teoria j aceita, ou
por estarem em conflito com observaes anteriormente realizadas, etc.), e verificar
depois o que restar. importante, neste ponto, considerar que uma boa hiptese tem
que explicar todos os fatos observados.
Uma outra maneira de abordar o mtodo cientfico consiste em encarar
a cincia como um conjunto de modelos. O que chamamos de explicaes , pela
nossa maneira de pensar, uma comparao de um fenmeno desconhecido com algo
que conhecemos de nossa experincia anterior, abstraindo alguns aspectos comuns e
construindo em nossa mente o que chamamos de modelo. Assim, no podemos ver as
molculas, nem temos um conhecimento muito exato de sua constituio; para
explicar as vibraes moleculares, portanto, recorremos a um modelo: imaginamos as
molculas como bolas ligadas por molas e assim podemos compreender como so
as vibraes.
Nenhum modelo perfeito, e os adeptos dessa abordagem dizem que o
objetivo da cincia aperfeioar continuamente os modelos, tentando chegar
perfeio. Assim, como as bolas do modelo anterior no podem explicar as

absores e emisses de luz, elas foram transformadas num outro modelo: uma
miniatura de sistema solar, que depois teve que ser modificado para tomos com
orbitais atmicos e molculas com orbitais moleculares, etc.
Note, pelo prprio exemplo citado, que nem sempre os modelos so
fsicos: orbitais, funes de onda, etc., pouco tm a ver com nossa experincia
comum, a no ser pelo fato de se referirem vagamente a ondas. Na cincia atual h
muitos modelos matemticos em voga.
Uma grande vantagem dos modelos que podemos escolher o que for
adequado para cada aspecto que quisermos estudar. Apesar de saber que as molculas
no so bolas com molas, esse um modelo til para estudar certas absores no
infra-vermelho, e outras finalidades. De qualquer forma, no parece ser possvel para
a mente humana pensar de forma totalmente abstrata em alguma coisa; ao pensar em
molculas reagindo ou se movimentando, sempre alguma imagem de bolinhas ou
alguma outra coisa nos vem mente.
Para ilustrar vrios dos aspectos discutidos acima, voc vai agora fazer
em classe um experimento muito simples. Os estudantes, reunidos em grupos,
recebero caixas de madeira fechadas contendo em seu interior objetos comuns, que
podem ser:
1. Um pedao de lpis cilndrico
2. Um pedao de lpis sextavado
3. Uma moeda (redonda)
4. Um dado
5. Uma bolinha
6. Um objeto desconhecido
As caixas so completamente fechadas, e no podem ser abertas. Voc

pode apenas inclinar ou agitar a caixa e ouvir o objeto em seu interior se movendo, ou
sentir as vibraes desses movimentos. Seu objetivo descobrir qual objeto est
dentro de cada caixa.
O processo como um todo ser uma seqncia de formulaes de
hipteses, baseadas na observao, e seguidas de previses e verificaes, com novas
observaes.
Este experimento tem tambm a virtude de ilustrar o fato de que no
necessrio ver um objeto para ter uma certeza razovel de qual deve ser sua forma.
Este outro assunto muito desenvolvido em vrios livros, e objeto de

extensos estudos. Novamente faremos grande simplificao, fixando nossa ateno
apenas em alguns pontos que nos dizem respeito mais diretamente.
A importncia do tema talvez fique mais bem esclarecida com um
exemplo. Suponha que um amigo seu tem, na casa dele, um muro que ele acha que
um pouco baixo. Num dia em que voc est l de visita ele lhe pergunta:
-Que altura voc acha que tem este muro?
Voc olha, compara o muro com sua prpria altura, estica o brao, etc.,
e conclui:
-Acho que tem uns 2 metros.

Seu amigo ento diz:

-Vou mandar colocar mais uma fileira de tijolos. Um tijolo tem 5 cm
de altura; com mais 1 cm de reboque, o muro vai ficar com 2,06 m.
Voc provavelmente vai explicar ao amigo que a coisa no bem
assim. Sua estimativa foi grosseira, o muro pode ter 1,80 m ou 2,10 m ou 2,20 m. No
se pode somar 0,06 m a um valor cuja preciso no chega casa dos centmetros, pois
o resultado no tem nenhum significado.
Em outras palavras, com mais uma fileira de tijolos a sua estimativa da
altura do muro continuaria a ser de uns 2 metros.
Outro exemplo semelhante: um amigo pergunta-lhe quando foi que
ocorreu um certo evento; voc no se lembra muito bem e diz que foi h uns cinco
anos atrs; dez minutos mais tarde o seu amigo diz a outra pessoa que o tal evento
ocorreu h cinco anos e dez minutos. Parece bem bvio que algo est errado, no?
Todas as medidas experimentais tm algum erro. H erros acidentais,
sistemticos, etc., e voc deve consultar textos especializados para aprender mais
sobre o assunto *. O mais importante para ns o erro devido ao limite de preciso do
instrumento de medida. Esse erro no pode ser evitado, e qualquer resultado
experimental relatado sem tomar em conta esse erro considerado um resultado de
m qualidade.
Consideremos como exemplo a medida de um certo comprimento (de
aproximadamente 8 mm) com uma rgua comum. A rgua graduada em milmetros;
com algum esforo, voc pode ler, talvez, os dcimos de milmetros (mas em hiptese
alguma voc poderia ler os centsimos), mas voc nunca teria realmente certeza se a
leitura dos dcimos 0,3 ou 0,4 mm; o que voc consegue ver realmente que est
um pouquinho abaixo da metade (< 0,5 mm) e parece estar um pouquinho acima de
(0,25 mm); voc pode ento escrever o resultado da leitura como 8,3 0,2 mm.
Podemos considerar este mesmo resultado como sendo a medida do comprimento em
questo? No, no podemos fazer isso por uma razo que freqentemente passa
despercebida pelo estudante: a medida de um comprimento com uma rgua envolve,
necessariamente, duas leituras: a leitura do zero e a leitura final feita acima. Se voc
pode cometer um erro de 0,2 mm em uma das leituras, pode igualmente comet-lo
na outra, e o erro total possvel ser de 0,4 mm. Como existe a possibilidade de
cometer os dois erros em qualquer das possveis relaes de sentido, o erro total
possvel ser a soma dos dois (em valor absoluto). Ento o comprimento a ser relatado
de 8,3 0,4 mm. Na prtica, medindo com uma rgua comum, difcil conseguir
uma preciso maior do que 0,5 mm.
Este valor ( 0,5 mm) chamado de erro absoluto da medida. Usando
a mesma rgua e procedendo da mesma maneira, o erro absoluto ser o mesmo para
qualquer comprimento menor do que a rgua (se o comprimento for maior do que a
rgua, ser necessrio marcar e mover a rgua, aumentando o nmero de leituras e
acrescentando ainda os erros de marcao).
muito til, em vrias circunstncias, considerar tambm o erro
relativo, que a razo do erro absoluto para o valor da medida, geralmente dado na
forma de porcentagem. Para o caso da medida usada no exemplo, temos:
0,5 mm
erro relativo = 100 = 6,0 %
8,3 mm
*
No deixe de ler, tambm, a seo Leitura complementar, que se encontra no final deste captulo.

Naturalmente, usando a mesma rgua e o mesmo procedimento, como

o erro absoluto permanece o mesmo, o erro relativo ser menor para medidas maiores.
Por exemplo, para 29,65 0,05 cm:
0,05 cm
erro relativo = 100 = 0,17 %
29,65 cm
A maneira correta de expressar resultados experimentais a mostrada

acima. No entanto, escrever cada nmero acompanhado do valor do erro absoluto
(com o sinal entre os dois) acaba complicando demais os textos, e em geral se
adotam sistemas mais simplificados, deixando implcito o valor do erro, ou
explicitando-o apenas para um nmero, ficando entendido que os demais nmeros tm
o mesmo erro, ou outras possibilidades.
Num aspecto, porm, no se admite nenhuma simplificao: os
resultados experimentais tm obrigatoriamente que ser escritos com o nmero
correto de algarismos significativos.
O que so algarismos significativos? Com exceo dos zeros
localizados esquerda, todos os demais algarismos de um nmero so significativos,
e sero interpretados pelo leitor como resultados de medidas; se isto no for verdade,
voc estar iludindo o leitor ao escrever esses algarismos. Voc deve escrever apenas
(e deve escrever todos) os algarismos que representam resultados reais de medidas.
Tomemos como exemplo a medida anteriormente mencionada, 8,3
mm. Trata-se de um nmero com dois algarismos significativos, e est corretamente
representado (o leitor sempre subentende tambm que h algum erro sobre o ltimo
algarismo da direita). Seria, porm, um erro grosseiro escrever esse resultado como
8,376 mm, ou como 8 mm (voc, afinal, empenhou-se em avaliar aproximadamente o
ltimo algarismo, e deve escrev-lo).
Ainda com o mesmo exemplo, podemos tambm escrever o resultado
como 0,83 cm ou 0,083 m; os algarismos significativos continuam sendo 2 (os que
foram medidos) e os zeros esquerda no contam porque so apenas
posicionadores.
No podemos, porm, adotar a mesma interpretao para os zeros
direita de algum algarismo significativo; no podemos usar os zeros direita como
posicionadores. Por qu no? Porque zero pode ser o resultado de alguma
medida; precisamos do zero, colocado direita de algum significativo, para expressar
o resultado 0 de alguma medida, portanto precisamos que zero direita de algum
significativo seja tambm um algarismo significativo.
Por exemplo, suponha que voc mediu a largura de duas folhas de
papel com a mesma rgua usada anteriormente, graduada em milmetros, e encontrou
os valores 20 cm e 16,73 cm. Veja que coisa estranha: ao olhar para os nmeros
escritos acima um leitor no poderia perceber que foram medidos com o mesmo
instrumento. Para um dos resultados ele sabe com certeza o valor da casa dos
milmetros e tem uma estimativa para a casa dos dcimos de milmetro; para o outro
nmero no h nenhuma estimativa nem para a casa dos milmetros! O resultado 20
cm, escrito assim, parece ter sido medido com uma rgua graduada apenas em
decmetros!
Se voc mediu corretamente, encontrando o valor de 20 cm sem
nenhum milmetro a mais ou a menos, e sem nenhum dcimo de milmetro a mais ou

a menos, voc deve ento escrever o resultado como 20,00 cm. Assim o leitor saber
que os milmetros foram medidos e os dcimos de milmetro foram pelo menos
avaliados, sendo que o resultado foi zero para ambas as casas (a propsito, foi zero
tambm para a casa dos centmetros).
Como voc viu, h necessidade de considerar o zero direita como
significativo, portanto ele no pode ser usado como posicionador direita.
A velocidade da luz de 299.792,9 0,8 km/s, de acordo com certa
medida experimental. Se quisermos escrever esse nmero com apenas 1 algarismo
significativo, como faremos? No podemos escrever 300.000 km/s, pois isso d a
impresso de que os zeros escritos foram medidos, o que no verdade. Para escrever
esse nmero corretamente precisamos recorrer notao exponencial: 3 105 km/s,
ou 3 108 m/s. O prprio resultado experimental mostrado acima no pode ser escrito
corretamente em m/s sem recorrer notao exponencial: 2,997929 108 m/s.
Essa a principal razo pela qual a notao exponencial muito
utilizada em cincias experimentais: ela nos permite escrever os nmeros com o
nmero correto de algarismos significativos, em qualquer unidade e em qualquer
caso.
Soma e subtrao envolvendo resultados experimentais so feitas

normalmente, com todos os algarismos significativos; no resultado, porm, os
algarismos direita so conservados apenas se, nas colunas a que correspondem,
todos os valores somados possurem algarismos significativos.
Por exemplo, vamos empilhar quatro caixas cujas alturas so: 60,4 cm;
9,37 cm; 32 cm; 55,79 cm. Qual ser a altura da pilha?
Supondo que os dados acima foram fornecidos com o nmero correto
de algarismos significativos, teremos:
060,4 +
009,37
032
055,79
157,56
O resultado acima o que forneceria sua calculadora, mas no pode ser
oferecido como resposta questo feita. A resposta correta 158 cm, onde voc j
pode ver tambm uma ilustrao da aproximao: ao desprezar algarismos direita,
se o mais prximo ao ltimo algarismo que fica for igual a 5 (ou maior do que 5), o
ltimo que fica deve ser aumentado de uma unidade.
Faa voc agora contas semelhantes para os casos em que as caixas
medem:
a) 11,03 cm; 12,5 cm; 31,1 cm
b) 60,47 cm; 1,3 m; 1,175 m
Se voc achou 54,6 cm para o caso (a) e 3,1 m para o caso (b), ento j
compreendeu. Caso contrrio, estude novamente o texto anterior at entender.
Multiplicaes e divises tambm so feitas com todos os algarismos.
No resultado, porm, conserva-se apenas o nmero de algarismos significativos igual
ao do operando que tiver o menor nmero de algarismos significativos.
Exemplos:

quantidade de H 2 O =
massa de H 2 O
=
35,4
[= 1,965029142] = 1,97
massa molar da H 2 O 18,015
volume =
massa
=
21,0359 g
g
[= 18,78205357] = 18,8 mL
densidade
1,12
mL
massa de H 2 O = quantidade de H 2 O massa molar da H 2 O
massa de H 2 O = 0,8 18,015 [= 14,412] = 1 101 g
Como voc pode ver pelo ltimo exemplo essa regra um pouco
exagerada para certos casos. Na tabela 1.1 a seguir so dados os valores de massa de
H2O correspondendo quantidade da substncia gua, sendo que esta (a quantidade)
dada com apenas 1 algarismo significativo.
Tabela 1.1
Massa de H2O correspondendo sua quantidade
(para ilustrar algarismos significativos)
Massa
Quantidade
de H2O a) resultado do b) com apenas 1 c) com 2 algarismos
clculo algarismo significativo significativos
(mol)
0,1 1,8015 2g 1,8 g
0,2 3,603 4g 3,6 g
0,3 5,4045 5g 5,4 g
0,4 7,206 7g 7,2 g
0,5 9,0075 9g 9,0 g
0,6 10,809 1 101 g 11 g
0,7 12,6105 1 101 g 13 g
0,8 14,412 1 101 g 14 g
0,9 16,2135 2 101 g 16 g
Observe a tabela: conservando apenas 1 algarismo significativo no

resultado, o resultado idntico para os valores de (0,6), (0,7) e (0,8) moles, o que
naturalmente no est correto. Com esta regra, muito simplificada, voc estaria
roubando o significado do algarismo significativo da quantidade de substncia, pois
tanto faz ele ser 6, 7 ou 8 que a massa d o mesmo resultado.
Por isso admissvel em certos casos (como este) colocar mais um
algarismo, fornecendo o resultado com 2 algarismos significativos em vez de 1. No
vamos entrar em mais detalhes, pois este assunto complexo demais para nosso
curso; basta que voc se lembre que a regra muito simplificada, e que admissvel
escrever um algarismo a mais se voc achar que o nmero dado pela regra
insatisfatrio.
Um outro aspecto muito importante que o nmero de algarismos
significativos refere-se apenas a medidas experimentais, ou a valores como nmeros
irracionais, por exemplo. Existem valores que so exatos, e podem ser considerados
como tendo um nmero infinito de algarismos significativos que, no entanto, no
escrevemos. Por exemplo, dado o raio de uma circunferncia, calcule seu dimetro;
voc vai ter que multiplicar o raio por 2, mas guardar tantos algarismos

significativos quantos existirem no valor do raio. O nmero 2 no um nmero

com apenas 1 algarismo significativo, ele um nmero exato, tendo infinitos
algarismos significativos: 2,0000000000000....
E para calcular o comprimento da circunferncia? Agora j outra
histria, porque voc vai ter que multiplicar o dimetro da circunferncia por , que
um nmero irracional: se o nmero de algarismos que voc usar para for menor que
o nmero de algarismos significativos de seu dimetro, o nmero de algarismos
significativos do resultado ser determinado pelo nmero . Compare os resultados a
seguir, para um dimetro de 63,127 m:
63,127 m 3,14 [= 198,21878] = 198 m
63,127 m 3,1416 [= 198,3197832] = 198,32 m
63,127 m 3,141592654 [= 198,3193194] = 198,32 m
Voc vai ainda encontrar pela frente vrios nmeros que podem ser
resultados experimentais ou nmeros irracionais de converso cuja escrita pode dar
uma idia errada do nmero de algarismos significativos que eles contm. Isto ocorre
como resultado de aproximaes e/ou porque as pessoas que usam tais nmeros esto
to acostumadas com eles que no acham relevante escrever todos os algarismos
significativos. Dois exemplos muito freqentes so:
- O fator de converso de logaritmos decimais para logaritmos
neperianos (ln 10 = 2,302585093). As pessoas sabem de memria
(porque usam muito freqentemente) que o valor com 4 algarismos
significativos 2,303; quando precisam de um valor com apenas 3
algarismos significativos, escrevem ento apenas 2,3 (porque
sabem que o prximo algarismo 0 e no modificar os
clculos). Se voc estiver desprevenido, poder pensar que 2,3 tem
apenas 2 algarismos significativos, e poder no compreender
certos resultados.
- A constante R dos gases perfeitos, que quando expressa em
cal/(molK) tem um valor de 1,987 com 4 algarismos
significativos. Este valor comumente arredondado para 2 em
clculos aproximados, e pode assim dar-lhe a impresso de que
est sendo usado um nmero com apenas 1 algarismo significativo.
No entanto, com dois algarismos significativos o valor seria
exatamente o mesmo (2,0), e com trs ainda seria praticamente
igual (1,99).
Neste curso voc realizar medidas de muitos tipos, usando muitos

instrumentos diferentes (balanas, termmetros, provetas, buretas, pipetas, bales
volumtricos, pHmetros, multmetros) e ser sempre muito importante que voc
expresse seus resultados com o nmero correto de algarismos significativos. As
seguintes regras podem simplificar seu trabalho:
1. Se o instrumento for digital, expressando o resultado em um
mostrador, no h como errar; todos os algarismos so
significativos e devem ser copiados.
2. Se o instrumento tem uma graduao em forma de escala,
geralmente possvel ler um algarismo a mais do que o expressado

pelo menor trao da escala (da mesma forma como voc avaliou os
dcimos de milmetro com uma rgua comum).
3. Instrumentos gotejadores (como a bureta) tm sua preciso
limitada pelo volume da gota (~0,05 mL para uma bureta comum).
4. Instrumentos sem escala, como bales volumtricos e pipetas
volumtricas: neste caso voc precisa saber como o instrumento
calibrado para conhecer sua preciso. Bales volumtricos e
pipetas volumtricas so geralmente calibrados por pesagem de
gua em balanas analticas, resultando em instrumentos com
preciso de 4 algarismos significativos.
Na verdade seu trabalho ser ainda mais simplificado se voc se

lembrar que as medidas que fazemos comumente, com instrumentos comuns, so em
geral de 3 ou 4 algarismos significativos. Medidas com 5 ou mais algarismos
significativos so consideradas medidas de grande preciso, e so usadas mais
raramente (por exemplo, no caso de uma balana analtica, que, ao medir uma massa
de 10,0000 a 99,9999 gramas, fornece o resultado com 6 algarismos significativos).
Por outro lado, medidas com 2 ou 1 algarismos significativos so
consideradas avaliaes aproximadas ou at grosseiras (por exemplo, medindo um
volume com a graduao de um bquer ou de um erlenmeyer).
Para ajudar a fixar, pense nas medidas de comprimento. Comprimentos
de poucos centmetros a poucos metros so geralmente medidos com instrumentos
graduados em milmetros, resultando em 3 ou 4 algarismos significativos; a partir de
~10 metros, j so usadas trenas graduadas apenas em centmetros, no alterando o
nmero de algarismos significativos. Para pequenos objetos, de poucos centmetros,
podemos usar um paqumetro, que permite leitura de dcimos de milmetro, mas
continuamos com 3-4 algarismos.
Os mesmos grupos anteriormente organizados devero agora realizar o

seguinte experimento: o professor passar, a um grupo de cada vez, os mesmos dois
pedaos de madeira e uma rgua, com a qual os estudantes devem medir a largura das
madeiras. No faa o zero da rgua coincidir com nenhuma das extremidades;
coloque a rgua ao acaso e faa uma leitura para cada extremidade; subtraindo um
valor do outro, voc obter a largura da pea. O professor discutir em seguida com
toda a classe os resultados obtidos.
Em seguida os grupos recebero uma coleo de instrumentos de
medida usados em laboratrio (termmetro, proveta de 10 mL, pipeta graduada de
10 mL, pipeta volumtrica de 10 mL, balo volumtrico de 100 mL, bureta de 50
mL).
Com o termmetro voc deve fazer o seguinte:
1. Leia a temperatura ambiente; escreva o resultado com o nmero
correto de algarismos significativos e com o erro absoluto.
2. Coloque seus dedos no bulbo do termmetro e aperte um pouco
durante alguns segundos, observando a temperatura marcada.
3. Deixe o termmetro de lado por algum tempo; ele volta a marcar a
temperatura ambiente que voc tinha encontrado antes? Respire
agora algum tempo pela boca, segurando o termmetro de modo a

que o bulbo fique no fluxo de ar que sai de sua boca. O que

acontece com a temperatura marcada?
Com os demais instrumentos voc no realizar medidas. Voc deve

apenas estud-los e responder com quantos algarismos significativos voc deve
escrever o resultado da medida feita com cada um deles (para os instrumentos
graduados, suponha que o volume que est sendo medido est prximo do centro da
escala).
Todo laboratrio qumico potencialmente palco de acidentes, a

maioria de pequena importncia, porm alguns de graves conseqncias. Estes assim
chamados "acidentes" no acontecem por acaso, geralmente so conseqncia de
impercia, negligncia, desateno ou falta de conhecimento do trabalho que se vai
realizar.
Logo a seguir so apresentadas algumas regras de segurana para
trabalho em laboratrio qumico.
Uma observao rigorosa das precaues indicadas nessas regras
evitar a maioria dos acidentes e auxiliar os alunos a adquirirem os hbitos de
segurana que sero de inestimvel valor, no s no laboratrio como em qualquer
outro local.
Condies seguras de trabalho nos laboratrios devem ser
estabelecidas e mantidas atravs de conhecimento dos riscos envolvidos e do
desenvolvimento de procedimentos de trabalho adequados. A segurana no pode ser
garantida unicamente por um conjunto de regras operacionais, mas resulta da
conscientizao e esforos de todos para eliminar condies e atos imprprios que
possam provocar acidentes.
REGRAS PARA TRABALHAR EM LABORATRIO
1. Seguir rigorosamente as instrues fornecidas pelo professor.

2. Nunca trabalhar sozinho no laboratrio.
3. No brincar no laboratrio.
4. Em caso de acidente, procurar imediatamente o professor, mesmo que no haja
danos pessoais ou materiais.
5. Encarar todos os produtos qumicos como venenos em potencial, enquanto no
verificar sua inocuidade, consultando a literatura especializada.
6. No fumar no laboratrio.
7. No beber nem comer no laboratrio.
8. Usar avental apropriado.
9. No usar shorts.
10. No colocar sobre a bancada de laboratrio bolsas, agasalhos ou qualquer material
estranho ao trabalho que estiver realizando.

11. Caso tenha cabelos longos, mantenha-os presos durante a realizao dos
experimentos.
12. Trabalhar calado e nunca de sandlias.
13. No usar lentes de contato.
14. No deixar os frascos de reagentes destampados.
15. Nunca deixar frascos contendo solventes inflamveis (acetona, lcool, ter, por
exemplo) prximos chama.
16. Nunca deixar frascos contendo solventes inflamveis expostos ao sol.
17. No colocar frascos abertos contendo reagentes qumicos no refrigerador ou local
no ventilado. No guardar material txico voltil em refrigerador ou local no
ventilado, mesmo que o frasco esteja tampado.
18. Antes de usar qualquer reagente, ler cuidadosamente o rtulo do frasco para ter
certeza de que aquele o reagente desejado.
19. Marcar de modo correto os frascos que contm reagentes.
20. Todas as experincias que envolvem a liberao de gases e/ou vapores txicos
devem ser realizadas na cmara de exausto (capela).
21. Nunca aquecer o tubo de ensaio, apontando sua extremidade aberta para um
colega ou para si mesmo.
22. Nunca aquecer reagentes de qualquer espcie em sistemas fechados. Deve-se ter
certeza que o sistema est aberto para o meio externo antes de iniciar o
aquecimento.
23. No aquecer lquidos inflamveis em chama direta.
24. Nunca adicionar slido (pedrinhas de ebulio, carvo, etc) em um lquido
aquecido; isto pode resultar em uma ebulio violenta se o lquido estiver super-
aquecido.
25. Dedicar especial ateno a qualquer operao que necessitar aquecimento
prolongado ou que liberar grande quantidade de energia.
26. Apagar sempre os bicos de gs que no estiverem em uso.
27. Cuidado ao aquecer vidro em chama: o vidro quente tem exatamente a mesma
aparncia do frio.
28. Evitar contato de qualquer substncia com a pele.
29. Caindo produto qumico nos olhos, boca ou pele, lavar abundantemente com gua.
A seguir, procurar o tratamento especfico para cada caso.

30. Se algum cido ou produto qumico for derramado, lavar o local imediatamente.
31. Saber a localizao e como utilizar o chuveiro de emergncia, extintores de
incndio e lavadores de olhos.
32. Nunca testar um produto qumico pelo sabor (por mais apetitoso que ele possa
parecer).
33. No aconselhvel testar um produto qumico pelo odor, porm caso seja
necessrio, no colocar o frasco sob o nariz. Deslocar com a mo, para a sua
direo, os vapores que se desprendem do frasco.
34. Ao preparar solues aquosas diludas de um cido, colocar o cido concentrado
na gua, nunca o contrrio.
35. Nunca pipetar lquidos custicos ou txicos diretamente, utilize pipetadores.
36. No jogar nenhum material slido dentro da pia ou nos ralos.
37. No jogar resduos de solventes na pia ou ralo; h recipientes apropriados para
isso.
38. No jogar vidro quebrado ou lixo de qualquer espcie nas caixas de areia.
Tambm no jogar vidro quebrado no lixo comum. Deve haver um recipiente
especfico para fragmentos de vidro.
39. Nunca tornar a colocar no frasco uma droga retirada em excesso e no usada. Ela
pode ter sido contaminada.
40. Verificar se os cilindros contendo gases sob presso esto presos com correntes ou
cintas.
41. Verificar se as conexes e ligaes esto seguras antes de iniciar uma reao
qumica.
42. Lubrificar tubos de vidro, termmetros, etc, antes de inser-los em rolhas e
proteger sempre as mos com um pano.
43. Caso esteja usando um aparelho pela primeira vez, ler sempre o manual antes.
44. Consultar o professor antes de fazer qualquer modificao no andamento da
experincia e na quantidade de reagentes a serem usados.
45. Sempre que necessrio proteger os olhos com culos e as mos com luvas.
46. Ao se retirar do laboratrio, verificar se no h torneiras (gua ou gs) abertas.
Desligar todos os aparelhos, deixar todo o equipamento limpo e lavar as mos.
Todo trabalho de laboratrio envolve no mnimo 3 etapas:

A. Preparao do experimento:
O aluno dever se inteirar do experimento que ser desenvolvido

pesquisando na literatura indicada os conceitos envolvidos, realizando os clculos
necessrios, estudando cada etapa do procedimento experimental, fazendo a lista do
material necessrio, preparando previamente as tabelas (se possvel), etc.
Este trabalho deve ser feito durante a semana que antecede o
experimento.
B. Desenvolvimento do experimento:
O desenvolvimento propriamente dito do experimento feito durante o

perodo da aula, seguindo o roteiro e anotando todos os fatos observados, bem como
os problemas encontrados, resultados obtidos, etc.
C. Discusso e apresentao dos resultados:
No final do perodo de laboratrio os alunos devem discutir com seu(s)

colega(s) de grupo os resultados e concluses, bem como construir grficos, tabelas,
responder s perguntas formuladas, exerccios, etc.
Todas essas anotaes devem ser feitas em um caderno de laboratrio.

Leitura Complementar: preciso, exatido e erro sistemtico
comum que o estudante interprete de maneira equivocada o que se

diz a respeito de erros de medida; muitos ficam com a falsa impresso de que, se as
medidas fossem feitas de maneira correta, ento no apresentariam erro; o erro
da medida seria conseqncia de um erro do operador, uma inabilidade de quem
executa a medida. No verdade. O erro de medida conseqncia de um grande
nmero de fatores, que variam muito, mas quase sempre incluem o limite de preciso
do instrumento ou mtodo utilizado, e influncias aleatrias previsveis ou no.
Uma percepo muito mais clara do problema pode vir de um exame
de um conjunto de medidas de uma mesma grandeza. Digamos que vrias pessoas
diferentes meam, com a mesma rgua, a distncia entre os mesmos dois pontos
marcados numa folha de papel; voc espera que os resultados sejam todos idnticos?
Para comear, se voc instruir as pessoas para escreverem os
resultados apenas at a casa dos milmetros, ento pode ser que os resultados sejam
todos iguais; no entanto, se voc instruir as pessoas a explorarem ao mximo a
preciso do instrumento, procurando estimar a casa dos dcimos de milmetros,
praticamente certo que voc obter vrios resultados diferentes.
Mas esta uma medida simples, que envolve poucas operaes; vamos
imaginar algo um pouco mais complexo: vrias pessoas diferentes so instrudas a
colocar uma determinada massa de bicarbonato de potssio em um tubo de ensaio
tarado, aquecer este tubo de ensaio no fogo, coloc-lo na estufa por um certo tempo,
deixar esfriar e pesar o contedo; voc espera que os resultados sejam todos
idnticos?
claro que no. Os resultados so prximos uns dos outros, mas no
so idnticos; a mesma pessoa, usando os mesmos instrumentos, certamente obter
vrios valores diferentes se fizer, digamos, 20 medidas.
Para um caso como este, em que uma medida envolve um grande
nmero de operaes, como podemos avaliar a preciso da medida, ou do mtodo?
Simplificadamente, podemos dizer que preciso uma medida da
reprodutibilidade de um mtodo. Dispondo de vrios resultados para uma mesma
medida, como exemplificado acima, podemos avaliar a preciso do mtodo fazendo
um tratamento estatstico dos diversos valores. Inicialmente calculamos a mdia dos
resultados, x , somando todos os resultados e dividindo pelo nmero deles (mdia
aritmtica):
1 n
x = xj
n j =1
Em seguida calculamos a varincia, representada por s 2 , que uma
medida do espalhamento ou disperso dos valores amostrais, fazendo a diferena
entre cada valor amostral e a mdia, elevando ao quadrado (assim os termos ficam
todos positivos), e somando tudo e dividindo por (n 1):
s2 =
1 n
(
n 1 j =1
)
xj x
2
A raiz quadrada positiva da varincia chamada de desvio-padro da

amostra. Representa-se por s.
s = + s2
A preciso de um mtodo pode ser expressa pelo desvio-padro de um
conjunto de medidas como o exemplo que estamos considerando. Naturalmente,

quanto mais prximos uns dos outros forem os vrios resultados, menor o desvio-
padro e maior a preciso do mtodo.
Quando temos em mos um conjunto de medidas em que os valores
diferem muito pouco uns dos outros, temos ento um mtodo de alta preciso (alta
reprodutibilidade); a tendncia normal de achar que o valor mdio das medidas est
muito prximo do valor verdadeiro daquela grandeza que est sendo medida. Isto ,
at certo ponto, correto, mas preciso verificar se no h algum erro sistemtico
envolvido.
No caso do experimento que envolve pesagem do bicarbonato de
potssio e do resduo aps o aquecimento: a balana pode estar apresentando um
defeito, ou pode estar descalibrada, de forma que massas iguais fornecem leituras
realmente iguais (ou muito prximas umas das outras), mas todas elas esto bem
longe do valor verdadeiro. A ocorrncia deste tipo de problema pode ser verificada
repetindo o experimento mas usando outras balanas para as pesagens, ou verificando
o bom funcionamento de sua balana pesando alguns padres.
De qualquer forma, voc deve perceber que existem dois aspectos
diferentes quando tentamos estabelecer a confiabilidade de dados experimentais: a
preciso e a exatido; um conjunto de medidas do mesmo fenmeno pode ter um
pequeno desvio-padro, indicando preciso bem alta, mas mesmo assim pode no ter
boa exatido, pois os dados, mesmo reprodutveis, esto todos fora do valor
verdadeiro devido a algum erro sistemtico.
Para facilitar futuras referncias, damos a seguir um pequeno resumo
do significado dos principais termos abordados acima.
Preciso (Precision, em ingls): uma medida da reprodutibilidade de um mtodo;

para um conjunto de vrias medidas de um mesmo fenmeno, podemos usar o desvio-
padro para avaliar a preciso de um mtodo.
Exatido (Accuracy, em ingls): uma medida de quanto um resultado est prximo

do valor verdadeiro. Na ausncia de erros sistemticos, a exatido pode ser avaliada
pela preciso.
Erro sistemtico (Systematic error, em ingls): um erro que decorre de um vcio no

processo de medida, no tendo, por isso, carter aleatrio; erro constante.


Experimento 2
Densidade de Lquidos
Contedo
1. Densidade
Como secar
5. Medidas de massa
7. Grficos
9. Adendo
1. Densidade
Materiais homogneos em geral, nas quantidades que habitualmente
manipulamos, apresentam uma razo constante entre sua massa e seu volume; a essa
razo, que pode ser definida como massa por unidade de volume, chamamos de
densidade absoluta ou de massa especfica do material. Representamos a densidade
por :
m
= ou m=V
V
Evidentemente, d no mesmo dizer que a massa de um material
homogneo proporcional a seu volume, sendo a constante de proporcionalidade
chamada de densidade absoluta.
So usadas muitas unidades diferentes para a densidade, mas a mais
comum g/mL (o mesmo que g/cm3).
Por exemplo, a massa de 1,00 L de gua 1,00 103 g; sua densidade
ento 1,00 kg/L = 1,00 g/mL.
Densidade relativa de um material a relao entre sua massa
especfica e a massa especfica de outro material tomada como padro para
comparao (a gua a substncia mais usada para essa finalidade; como sua
densidade 1,00 g/mL, a densidade relativa de um material em relao gua
numericamente igual sua densidade absoluta, pelo menos com os 3-4 algarismos
significativos que normalmente utilizamos).
A determinao da densidade de lquidos muito simples, pois
podemos medir com relativa facilidade tanto a sua massa como seu volume. J no se
pode dizer o mesmo de slidos e gases, pois precisamos usar tcnicas mais elaboradas
para medir o volume de slidos ou para medir a massa dos gases. Em geral, para
slidos ou gases, mais simples medir a densidade relativa. Como exerccio, voc
pode imaginar mtodos para medir volumes de slidos, massas de gases, e densidades
relativas.
Alm da facilidade mencionada, a densidade de lquidos pode ser
medida ainda mais facilmente com a utilizao de densmetros, que so aparelhos de
vidro que flutuam nos lquidos e propiciam uma leitura direta da sua densidade em
uma escala. No usaremos densmetros neste experimento, porque nossa finalidade
aprender a fazer as medidas mais fundamentais.
O que estivemos dizendo at aqui sobre densidade presume que a
temperatura seja definida e constante. Sabemos que, ao variar a temperatura, o
Densidade de Lquidos - Experimento 2

volume dos corpos varia tambm, mas sua massa permanece constante, o que resulta
obrigatoriamente em variao de densidade.
Por isso, quando se medem ou se fornecem valores de densidade, deve-
se informar a que temperatura os valores foram determinados. A tabela 2.1 a seguir
mostra a densidade da gua a vrias temperaturas (o valor mximo de
0,999 973 g/cm3, a 3,98 C), o que lhe dar uma idia de quanto essa variao; isso
o ajudar a decidir a relevncia de considerar a temperatura nos casos especficos que
tiver que resolver.
Tabela 2.1
Densidade da gua a vrias temperaturas
t (C) (g/cm3) t (C) (g/cm3)

0 0,999 84 24 0,997 30
2 0,999 94 26 0,996 78
4 0,999 97 28 0,996 23
6 0,999 94 30 0,995 65
8 0,999 85 32 0,995 03
10 0,999 70 34 0,994 37
12 0,999 50 36 0,993 69
14 0,999 24 38 0,992 97
16 0,998 94 40 0,992 22
18 0,998 60 42 0,991 44
20 0,998 20 44 0,990 63
22 0,997 77 46 0,989 79
Neste experimento voc vai realizar medidas de massa, de volume de
lquidos e de temperatura. Vamos examinar rapidamente alguns dos cuidados
necessrios para realizar essas medidas.

Para obter bons resultados nas medidas de volumes essencial que os
aparelhos estejam bem limpos. bem fcil de perceber as razes para isso, e no h
necessidade de estendermos este assunto.
A limpeza da vidraria, nos casos mais simples, pode ser feita lavando
com detergente, enxaguando com bastante gua de torneira e, finalmente, enxaguando
com gua destilada. Esta ltima operao essencial porque a gua de torneira
contm aprecivel quantidade de materiais dissolvidos e em suspenso, que no sero
removidos se voc no passar gua destilada. Colocando na estufa um bquer
enxaguado apenas com gua de torneira, quando ele secar voc vai poder ver
pequenas manchas (geralmente brancas) de substncias que estavam dissolvidas e
cristalizaram.
Para trabalhos de maior preciso a lavagem descrita acima
insatisfatria, pois o vidro costuma adquirir uma persistente camada superficial de
gordura e outros materiais que repelem a gua, fazendo com que a fina camada de
gua que fica na superfcie depois de escorrer se retraia formando gotas de tamanho
considervel, que no escorrem facilmente. Gotas como essas que se formem, por
exemplo, no gargalo do balo volumtrico quando voc estiver preparando uma

soluo, esto l mas no esto includas no volume medido de lquido, podendo

perturbar o resultado de medidas mais precisas.
Para remover essa camada superficial de forma satisfatria,
geralmente suficiente enxaguar a vidraria com um pouco de lcool ou de acetona no
final da lavagem. Quando uma limpeza muito rigorosa exigida, porm, necessrio
(aps uma lavagem normal e aps enxaguar com gua) deixar o vidro em contato por
tempo prolongado (geralmente so necessrias vrias horas) com misturas apropriadas
para uma limpeza mais drstica (CUIDADO). * Cabe aqui uma observao sobre uma
diferena fundamental que existe entre as vrias solues de limpeza: enquanto
algumas podem ser reutilizadas muitas vezes, outras devem ser descartadas logo aps
o primeiro uso, seja porque no se conservam bem, ou porque podem formar materiais
explosivos com certas substncias que estivessem sujando o vidro. Informe-se na
literatura especializada sobre essas misturas e sobre como utiliz-las de forma segura.
Neste curso no utilizaremos este tipo de limpeza porque no h compatibilidade
entre os tempos requeridos para limpeza e a durao das aulas.
importante secar o material volumtrico?

A resposta correta a esta questo : depende!
Depende do seguinte:
1) Qual o lquido que est molhando o material?
2) O qu, exatamente, vai ser medido com o material?
3) De qual material estamos falando? (Bureta, balo, etc.)
Se voc estiver em dvida sobre qualquer caso especfico, ento seque

o material. Material seco sempre dar resultados corretos, mas o material molhado s
funcionar corretamente em alguns casos.
Suponha, por exemplo, que voc quer medir o volume de acetona em
um balo volumtrico que est molhado com gua: se voc colocar a acetona no balo
molhado, o lquido resultante no ser mais acetona (pois conter gua) e voc no
poder mais saber qual o volume de acetona que ele contm. Porm, se o balo
estivesse molhado com acetona, no haveria problema em us-lo molhado para medir
o volume de acetona. **
Se uma bureta estiver molhada com gua (ou com lcool, ou com
acetona) no momento em que voc a carrega com uma soluo 0,1027 mol/L de HCl,
claro que voc j estragou tudo. O lquido que estava na bureta misturou-se com sua
soluo, diluindo-a, e voc jamais saber a concentrao da soluo resultante, e no
poder mais utiliz-la. Se voc, antes de carregar a bureta, tivesse colocado uma
pequena quantidade de sua soluo de HCl, tombando a bureta e fazendo com que sua
soluo passasse por toda a superfcie interna, descartando em seguida essa soluo:
aps repetir essa operao umas duas vezes, a bureta estaria molhada com soluo
0,1027 mol/L de HCl, e poderia ser carregada sem problemas.
*
Misturas apropriadas para limpezas drsticas so sempre muito corrosivas e no devem ser usadas
antes que voc se informe dos perigos envolvidos e precaues que devem ser tomadas.
**
No experimento que voc vai realizar, porm, voc vai precisar determinar no apenas o volume de
um lquido, mas tambm a sua massa. Ao pesar o balo volumtrico vazio, ento, ele tem que estar
perfeitamente seco. Isso seria necessrio mesmo que voc soubesse qual o lquido a ser medido.

Os dois exemplos acima ilustram casos em que no h prejuzo da

medida quando o material volumtrico est molhado com o mesmo lquido cujo
volume se vai medir.
Digamos agora que voc vai usar um balo volumtrico para preparar
uma soluo 0,1000 mol/L de cloreto de sdio: voc vai pesar a quantidade correta de
cloreto de sdio, coloc-la no interior do balo, acrescentar gua para dissolver e
(depois de dissolvido) juntar mais gua at completar o volume. Ora, voc vai mesmo
acrescentar grandes quantidades de gua para fazer sua soluo, portanto no faz
nenhuma diferena se o balo est ou no molhado com gua (mas no poderia estar
molhado com acetona ou com lcool, pois a esses solventes seriam incorporados
sua soluo).
Como voc v, cada caso deve ser considerado individualmente. Use
seu bom senso para decidir e, como j dito anteriormente, na dvida, seque.
At este ponto, mencionamos apenas os problemas que o material
molhado pode causar para a sua prpria medida. H um problema mais grave:
material molhado pode estragar as medidas dos outros.
Se voc mergulhar, por exemplo, uma pipeta molhada dentro do frasco
de soluo de NaOH 0,09873 mol/L cuidadosamente preparada e titulada pelo
tcnico, estar diluindo essa soluo e introduzindo erros nas medidas de seus colegas
que vo utilizar essa soluo depois. Mesmo que essa soluo fosse s sua, voc a
estaria estragando para suas prprias futuras medidas.
Portanto, tome como regra bsica: nunca mergulhar material de vidro
possivelmente molhado ou contaminado no frasco original para retirar solues;
derrame uma pequena quantidade em um bquer ou erlenmeyer, e pipete a partir desse
outro recipiente. E, naturalmente, no devolva o excesso ao frasco original, para
evitar contaminaes.
Como secar
Material volumtrico no deve ser fortemente aquecido, pois poderia

perder sua aferio. Admite-se, porm, um aquecimento suave, como em estufa a no
mximo 80 C, ou com um secador de cabelos.
prefervel secar o material volumtrico temperatura ambiente, mas
para isso necessrio tempo (geralmente de um dia para o outro).
Se voc tiver que secar algum material volumtrico em pouco tempo,

enxge-o antes com acetona ou lcool, deixe escorrer bem e coloque na estufa a
80 C, ou seque com o secador de cabelos.
De um modo geral, para medidas aproximadas de volume de lquidos,
usam-se cilindros graduados ou provetas, enquanto que, para medidas precisas, usam-
se pipetas, buretas e bales volumtricos, que constituem o chamado material
volumtrico. Aparelhos volumtricos so calibrados pelo fabricante e a temperatura
padro de calibrao de 20 ou 25 C.

Proveta Balo volumtrico Pipeta Bureta

A medida do volume feita comparando-se o nvel do lquido com os
traos marcados na parede do recipiente. A leitura do nvel para lquidos transparentes
deve ser feita na tangente ao menisco, estando a linha de viso do operador
perpendicular escala graduada, para evitar erro de paralaxe. Com lquidos escuros a
leitura feita na parte superior do menisco.
5. Medidas de massa
As medidas de massa so feitas com balanas, que geralmente so os

aparelhos de maior preciso em laboratrios qumicos, e so tambm dos mais
delicados.
As balanas so usualmente classificadas de acordo com sua preciso,
sendo os seguintes os tipos mais comuns:
Semi-analtica Preciso de 10 mg (0,01 g),

capacidade 300-500 g;
Analtica Preciso de 0,1 mg (0,0001 g),
capacidade 150-200 g.
H muitos outros tipos de balanas, com diferente preciso e
capacidade.

Quanto ao modo como funcionam, as balanas de laboratrio so de

dois tipos: mecnicas e eletrnicas. As balanas mecnicas comparam a massa do que
se quer pesar com a massa de pesos padres; hoje em dia quase todas as balanas
tm seus pesos dentro de uma caixa fechada, e eles so colocados sobre o travesso
ou retirados por meio de botes externos. As balanas eletrnicas dispem de um
sensor de presso colocado sob o prato; a informao eltrica fornecida pelo sensor
convertida eletronicamente para leitura direta do peso em um mostrador digital.
Balanas eletrnicas so, em geral, muito mais fceis de operar. Voc
praticamente s tem que lembrar de coisas bem bsicas, como ligar a balana e
verificar o zero (ou zerar) antes de colocar o objeto a ser pesado no prato. possvel,
tambm, fazer a operao de tarar um recipiente: produtos qumicos no podem ser
colocados diretamente no prato da balana, mas devem ser pesados sobre um pedao
de papel manteiga (slidos, apenas!) ou no interior de um frasco de vidro, como um
pesa-filtros ou um bquer, etc. Suponhamos que voc vai usar um pedao de papel:
claro que seria necessrio, antes, pesar o papel, para depois subtrair esse peso do total
e obter o peso do produto qumico que foi colocado sobre o papel. Nas balanas
mecnicas voc tem que fazer isso mesmo, obrigatoriamente.* Nas eletrnicas, porm,
voc pode colocar o papel sobre o prato e zerar a balana com o papel em cima,
operao chamada de tarar; ao colocar o produto qumico, o mostrador digital j
dar o seu peso, no sendo necessrio subtrair o peso do papel.
As balanas mecnicas em geral so menos robustas e exigem muito
mais cuidado para sua operao: preciso no esquecer de usar trava e semi-trava
corretamente, jamais pondo ou tirando objetos do prato com a balana destravada, sob
pena de inutilizar o instrumento.
Alguns cuidados bsicos para operao de balanas, qualquer que seja
seu tipo, incluem:
1) No iniciar uma pesagem se o prato estiver sujo. Com a balana
travada, limpar o prato com o pincel. Se o prato estiver molhado,
enxugue com papel higinico e comunique ao professor.
2) No colocar produtos qumicos diretamente no prato. Se cair
acidentalmente, trave a balana e limpe com o pincel. Se for
lquido, enxugue com papel higinico e comunique ao professor.
3) No apie seu corpo sobre a mesa da balana; elas so sensveis ao
nivelamento e daro resultados errados se desniveladas. Pela
mesma razo, no tire a balana do lugar (no pode nem mesmo
arrastar s um pouquinho).
4) Verifique o nvel das balanas antes de iniciar a pesagem.
5) No pesar objetos que estejam molhados pelo lado de fora.
6) No pesar objetos quentes ou frios (pesagens em temperatura
diferente da ambiente requerem cuidados especiais).
Balanas analticas, aquelas que podem pesar at 0,1 mg, so

especialmente sensveis e exigem outros tantos cuidados; seu prato fica encerrado
dentro de uma caixa com portas de vidro, para que as correntes de ar no perturbem a
pesagem. Geralmente no possvel ler o peso com portas abertas, porque o prato da
balana fica oscilando e no produz leitura estvel.
Cuidados especiais com balanas analticas:
*
Na verdade, existem balanas mecnicas que tambm possuem sistemas para tarar recipientes, mas
no so to comuns.

1) No abrir ou fechar portas da caixa de vidro com a balana

destravada.
2) No colocar ou tirar objetos do prato com a balana destravada.
3) No pegar objetos a serem pesados com a mo: a gordura deixada
pelos dedos altera o resultado das ltimas casas. Use pinas, ou
pegue o objeto com um pedao de papel (voc pode usar o papel
como se fosse uma luva, ou pode fazer um anel de papel dobrado e
us-lo como um tipo de pina).
4) Nas balanas mecnicas sempre use a trava ou a meia-trava para
trocar os pesos maiores, s destravando quando for ajustar o boto
dos pesos menores (fraes de grama) (aquele que fica do outro
lado).
Naturalmente no so apenas esses cuidados que iro garantir uma boa

pesagem. Voc tem que usar o bom senso em tudo que faz para obter resultados de
qualidade. No caso especfico deste experimento, por exemplo, claro que quando
voc for pesar seu balo volumtrico vazio ele tem que estar bem seco; voc no pode
esquecer de incluir a tampa do balo na pesagem; voc no pode trocar a tampa do
balo quando for pes-lo cheio de lquido; depois de pesar o balo vazio, voc no
pode mais peg-lo com a mo at pes-lo cheio, se estiver usando balana analtica,
para no alterar o resultado; voc no pode colocar o balo num lugar sujo de sua
bancada, porque a sujeira pode aderir ao balo e alterar o peso; e assim por diante.
As medidas de temperatura so feitas por leitura direta de um

termmetro apropriado. H muitos tipos de termmetro em uso nos laboratrios, mas
a grande maioria de mercrio e varia apenas na faixa e na preciso da escala.
Os principais cuidados a serem tomados ao efetuar uma medida de
temperatura so:
1) Assegurar-se de que todo o bulbo do termmetro esteja
mergulhado no meio cuja temperatura se quer medir (na realidade
seria necessrio considerar a "imerso" com que o termmetro foi
calibrado, mas o mtodo simplificado apresentado acima
satisfatrio).
2) Esperar at que tenha ocorrido equilbrio trmico entre o meio e o
bulbo do termmetro antes de efetuar a leitura; melhor ainda
fazer vrias leituras a intervalos regulares (de 30 segundos, por
exemplo) at que a leitura permanea constante; este valor
constante final a temperatura correta.
7. Grficos
A construo de grficos com os dados experimentais uma operao

usada com muita freqncia, em virtude de serem os grficos muito teis, pois:
1) Permitem-nos visualizar tendncias (por exemplo, tal varivel
tende a crescer quando tal outra diminui; esta varivel aqui diminui
rapidamente nesta regio, mas diminui mais lentamente nesta
outra; esta varivel tem um mximo por aqui; etc.) com facilidade

muito maior do que teramos apenas examinando os nmeros em

uma tabela.
2) Atravs dos grficos percebemos facilmente que a
interdependncia entre variveis de fenmenos naturais de
natureza tal a resultar em curvas suaves (ou ento retas) nos
grficos; variaes bruscas ou irregulares em geral indicam erros
de medida ou a existncia de alguma varivel que no est sendo
controlada, etc.
3) Como os grficos so curvas suaves, fica fcil perceber que um
ponto, que no se alinha com os demais, pode ter sido medido
erradamente (o chamado erro acidental), o que permite que
possamos obter melhores resultados refazendo as medidas de
pontos duvidosos.
4) Resultados experimentais esto sempre sujeitos a erros de medida;
em um experimento em que a relao entre duas variveis deve
produzir uma linha reta no grfico (como o caso do experimento
que voc vai realizar, onde a massa proporcional ao volume),
comum encontrar pontos que no se alinham exatamente, mas que
apresentam certa disperso (para ambos os lados) em torno da reta
mdia que se espera; em geral, no grfico podemos ver com mais
facilidade qual deve ser a reta mdia e quais pontos esto mais
afastados ou mais prximos do esperado ou presumido. *
Alguns exemplos podem esclarecer muito melhor esses aspectos.

Considere, inicialmente, a tabela 2.1 do incio deste texto, contendo os valores de
densidade da gua a vrias temperaturas. Examine a tabela detidamente, tentando tirar
concluses sobre como a variao, e voc vai perceber o quanto difcil, pelo
exame de nmeros, chegar a concluses desse tipo.
Examine agora o grfico da figura 2.1 abaixo, que corresponde aos
valores da tabela 2.1. Voc percebe instantaneamente que a densidade da gua varia
com a temperatura segundo uma curva com concavidade voltada para baixo, que a
curva suave e que tem um mximo prximo a 4C.
*
Na verdade, um tratamento estatstico dos dados experimentais pode localizar a reta que melhor se
encaixa nos dados existentes com maior preciso do que o mtodo visual; tais mtodos podem ser
realizados pelos programas de computador que traam grficos (como o Origin, da Microcal, por
exemplo; neste programa voc deve procurar no menu tools pelo sub-menu linear fit).

1,000
0,998
0,996
Densidade
(g/cm3)
0,994
Densidade da gua
0,992
0,990
0,988
0 10 20 30 40 50
Temperatura (C)
Figura 2.1. Densidade da gua a vrias temperaturas

(dados da tabela 2.1)
Em seguida, considere a tabela 2.2, similar tabela 2.1, mas contendo

a densidade do mercrio. Nessa tabela um dos valores foi propositadamente escrito
errado. Tente achar o nmero errado examinando somente a tabela para ver como essa
tarefa aborrecida e cansativa. Considere ainda que voc foi avisado de que havia um
nmero errado; imagine a dificuldade que voc teria para perceber o erro na tabela se
voc nem soubesse que existia um erro.
Tabela 2.2
Densidade do mercrio a vrias temperaturas
(com um ponto errado)
t (C) (g/cm3) t (C) (g/cm3)

0 13,595 08 24 13,536 06
2 13,590 15 26 13,531 17
4 13,585 22 28 13,526 26
6 13,580 29 30 13,521 37
8 13,575 36 32 13,516 47
10 13,570 44 34 13,511 58
12 13,565 52 36 13,506 70
14 13,560 60 38 13,501 82
16 13,555 70 40 13,496 93
18 13,556 79 42 13,492 07
20 13,545 88 44 13,487 18
22 13,540 97 46 13,482 29

Dirija-se agora ao final deste texto, onde voc encontrar um grfico

(denominado figura 2.2) feito com os dados da tabela 2.2. Veja com que facilidade
voc percebe que h um ponto errado e qual o ponto errado. evidente, tambm,
que voc perceberia instantaneamente o erro, mesmo que no soubesse de antemo de
sua existncia.
Observe, tambm, que este erro no necessariamente tem que ser erro
de medida experimental, mas pode ser erro de transcrio; uma pessoa, copiando
dados de tabelas (principalmente se forem escritas a mo), facilmente l 6 onde est
escrito 0, ou inverte dois algarismos, etc. Os grficos ajudam muito a localizar esses
erros.
comum que estudantes no compreendam bem as finalidades de um

grfico e, como conseqncia, construam grficos despropositados que tm pouca ou
nenhuma utilidade.
Comece por definir o tamanho aproximado de seu grfico. Muitas
vezes no necessrio usar a folha inteira de papel milimetrado, que muito grande e
pode resultar em grande disperso de seus (poucos) pontos, trazendo mais
dificuldades do que benefcios. comum que se consiga traar bons grficos em meia
folha.
Localize em seguida, na sua tabela de dados, os valores mximos e
mnimos de suas duas variveis.
A parte mais difcil vem agora: estabelecer as escalas em cada um dos

dois eixos. Para comear, ignore totalmente os nmeros que vm marcados no papel.
Eles nunca coincidem com os valores que voc tem que usar, e devem ser tratados
como se no existissem. Apenas conte os milmetros em cada eixo, para saber de
quantos voc dispe. As escalas devem ser traadas de maneira que:
1) Todos os pontos caibam no grfico.
2) Em cada eixo, a distncia entre o menor e o maior valor (dos
pontos que voc vai colocar no grfico) deve ser de pelo menos
75% do tamanho total do eixo.
3) A escala deve ser legvel, isto , voc tem que ser capaz de
localizar qualquer valor na escala, no apenas aqueles que
correspondem a seus pontos.
Para satisfazer o requisito (3) acima, voc deve procurar estabelecer

uma escala que coincida o mais possvel com as linhas dos milmetros. Por exemplo:
cada centmetro vale 100 g (assim, cada milmetro vale 10 g), ou cada 2 cm valem
100 g (assim cada milmetro vale 5 g), daro boas escalas. Uma escala que j no
seria to boa, mas poderia ser aceitvel se necessrio, seria aquela em que cada 3 cm
valessem 100 g (cada 3 mm valeriam 10 g, e como que se divide 3 mm em dez
partes?); comum que voc acabe por concluir que, num caso assim, melhor fazer o
grfico um pouco maior, fazendo cada 4 cm valerem 100 g. Seria totalmente
descabida, porm, uma escala em que 13 mm valessem 10 g; a no h praticamente

nenhuma coincidncia das linhas com a escala, que se torna um absurdo ilegvel sem
nenhuma utilidade.
Finalmente, tendo escolhido sua escala, voc deve fazer pequenos
traos nos eixos, escrevendo nmeros que permitam ler com facilidade qualquer
ponto. Tome como exemplos as figuras 2.1 e 2.4 deste texto. Voc v como fcil ler
qualquer valor nesses grficos? Faa seus grficos assim.
Voc j sabe, de seus cursos de matemtica, que a equao da reta tem

a forma y = ax + b, sendo b o parmetro linear (onde a reta corta o eixo y, ou o valor
de y para x = 0) e a o parmetro angular, conhecido como inclinao da reta, e
numericamente igual tangente trigonomtrica do ngulo que a reta forma com o eixo
x.
y
y = ax+b
a = tg = y/x
x
b
Figura 2.3. Reta e seus parmetros

(em um grfico matemtico)
Ocorre que a expresso a = tg s verdadeira se as escalas nos

dois eixos forem idnticas, isto , se a distncia correspondendo a 1 no eixo x for
igual distncia que corresponde a 1 no eixo y. Caso isso no acontea, o
parmetro a no mais numericamente igual tangente trigonomtrica do ngulo
, mas continua a ser chamado de inclinao da reta.
muito comum fazer grficos onde as unidades nos dois eixos so
diferentes (observe bem as figuras 2.1 e 2.2 e voc ver por qu). Nesses casos como
que se determina o valor de a, ou a inclinao da reta?
Considere a figura 2.4.

O parmetro a continua a ser a relao entre y e x, mas os valores

y e x tm que ser medidos com as escalas correspondentes (y com a escala do
eixo y e x com a escala do eixo x.
0 1 2 3 4 5
350 350
y =300
2
300 300
250 250
x =4,50
2
Y
200 200
y =150
1
150 150
100 100
x =1,25
1
0 1 2 3 4 5
X
Figura 2.4. Inclinao de uma reta experimental
O procedimento mais simples : escolhemos dois pontos quaisquer da

reta. Para diminuir o erro relativo em nossos clculos, convm escolher dois pontos o
mais afastados possvel um do outro. Tendo escolhido e marcado os dois pontos,
passa-se a ler os valores de x e de y para cada ponto (x1, y1, x2, y2) de acordo com as
escalas correspondentes; normalmente os pontos so escolhidos de modo a que pelo
menos um dos valores de cada ponto seja fcil de ler, isto , escolhem-se pontos que
estejam exatamente em cima de um dos traos da escala. No se deve escolher
nenhum ponto que coincida com um dado experimental (um valor medido) *,
mesmo porque os pontos medidos raramente coincidem exatamente com a reta.
Uma vez lidos esses valores, a inclinao da reta pode ser facilmente
calculada:
y y 2 y1 300 150 150
a= = = = = 46,2
x x 2 x1 4,50 1,25 3,25
A propsito, a reta no grfico da figura 2.4 foi traada pelo programa
de computador atravs dos clculos estatsticos j mencionados (para determinar a
melhor reta); quando faz isso, o programa tambm fornece o valor da inclinao da
reta (a), que neste caso foi de 46,04587. O parmetro linear (b), tambm dado pelo
programa, foi de 92,55272. Observe que o computador no leva em conta os
algarismos significativos (da mesma forma que a calculadora); voc que tem que
*
Exceto, naturalmente, se voc tiver apenas 2 pontos. Neste caso, a melhor reta tem que passar
obrigatoriamente pelos dois pontos (exatamente), e o valor da inclinao pode ser calculado
diretamente pelos dois pontos experimentais que voc tem. Escolher outros pontos da reta pode apenas
introduzir erros devido a imprecises grficas.

cuidar dessa parte. Observe tambm que o programa mencionado usa as letras a e
b com significado inverso ao usado aqui (o programa utiliza y = a + bx como
equao da reta).
Se quiser verificar voc mesmo, os pontos do grfico da figura 2.4
correspondem aos valores da tabela 2.3; as frmulas utilizadas no clculo estatstico
para determinar os parmetros da reta tambm esto reproduzidas a seguir.
Tabela 2.3
Dados correspondentes ao grfico da figura 2.4.
y x
130 0,71
149 1,47
240 2,98
302 4,63
x y n xy
a ( parmetro angular , ou inclinao) =
( x ) n x 2 2
b ( parmetro linear ) =
xy x y x 2
( x ) n x
2 2
(n o nmero de pontos; no caso da tabela 2.3, n = 4).
No caso do grfico que voc vai traar neste experimento (de massa
volume), ele dever ser tambm uma reta, mas um tipo especial de reta: ela tem que
passar, obrigatoriamente, pela origem (0,0), pois claro que a um volume nulo de
material tem que corresponder uma massa nula. Portanto, ao tentar traar a melhor
reta entre seus pontos, lembre-se que ela tem que ser a melhor reta que passa pela
origem. Se quiser usar o mtodo estatstico com seus dados, a frmula para este caso
especial (em que b , obrigatoriamente, igual a zero) bem mais simples *:
a ( parmetro angular ) =
xy (para y = ax)
x2
*
No interprete mal essas palavras: voc deve usar esta frmula mais simples, mas no para
economizar trabalho. que, se voc usar a frmula mais complexa dada anteriormente, o resultado
pode ser pior, pois poder corresponder a uma reta que no passa pela origem! A frmula mais
simples, por outro lado, fora o resultado a cumprir essa exigncia (de que a reta cuja inclinao
estamos determinando seja uma reta que passe pela origem).

8.1. Temperatura ambiente
Em um local do laboratrio acessvel a todos ser colocado um

termmetro no qual voc dever ler a temperatura ambiente a aproximadamente cada
15 minutos durante todo o tempo que durar o experimento. Cada vez que ler a
temperatura, anote esse valor juntamente com o horrio (horas, minutos e segundos)
em que foi feita a leitura. Voc dever depois fazer um grfico com esses dados.
8.2. Uso da balana analtica mecnica
Em uma balana analtica mecnica, pesar exatamente cerca de 3 g de

cloreto de sdio em um papel. * Anotar tudo. Tomar um pesa-filtro (com tampa),
cuidadosamente limpo e seco, e pes-lo. Transferir cuidadosamente o cloreto de sdio
que est no papel (j pesado) para o pesa-filtro. Tampar e pesar.
8.3. Uso da balana semi-analtica eletrnica
Pesar um bquer de 250 mL na balana eletrnica (anotar o peso!) e

tirar a tara. Coloque um outro objeto (pode ser uma caneta, uma esptula, uma
moeda, uma chave, etc.) dentro do bquer e anote a massa. Retire o objeto de dentro
do bquer e anote o peso marcado no mostrador. Retire o bquer e veja o que
acontece (anote).
8.4. Determinao da densidade de um lquido
Tomar um balo volumtrico de 25 mL, cuidadosamente limpo e seco.

Pes-lo. Retir-lo da balana, encher (com o lquido cuja densidade se quer
determinar) at prximo da marca e, com o auxlio de uma pipeta de Pasteur,
completar o volume at a marca. Cuidado para no ultrapassar a marca e tambm para
no deixar ficarem gotculas no gargalo do frasco. Pes-lo novamente (com o lquido).
Determinar a massa do lquido.
Medir a temperatura do lquido com seu termmetro. Comparar com a
leitura da temperatura ambiente (neste momento) no termmetro em que voc est
fazendo as leituras a cada 15 minutos.
Repetir o procedimento acima para cada balo volumtrico (de
diferentes volumes) que esteja sua disposio.
*
Esta ltima frase est escrita de uma forma que comumente usada em partes experimentais. Voc
deve aprender a interpret-la corretamente, como um qumico normalmente faz. O que significa, por
exemplo, ...pesar exatamente cerca de...? primeira vista parece haver uma contradio a, mas no
h. Pea ajuda ao professor ou aos monitores se no compreender. Considere tambm que as operaes
bvias nem sempre so descritas: por exemplo, todo mundo sabe que, para pesar 3 g de cloreto de
sdio em um papel, necessrio antes pesar o papel, e anotar esse peso! Da mesma forma, todo
mundo sabe que preciso verificar o zero de uma balana antes de iniciar uma pesagem.

9. Adendo
Este grfico foi colocado aqui no final para que voc tivesse a
oportunidade de examinar a tabela 2.2 sem ver o grfico correspondente.
1 3 ,6 0
D e n s id a d e d o m e r c r io
1 3 ,5 8 ( c o m u m p o n to e r r a d o )
1 3 ,5 6
D e n s id a d e
( g /c m 3 )
1 3 ,5 4
1 3 ,5 2
1 3 ,5 0
1 3 ,4 8
0 10 20 30 40 50
T e m p e r a tu r a ( C )
Figura 2.2. Densidade do mercrio a vrias temperaturas

(com um ponto errado)
O ponto errado, obviamente, aquele que corresponde a 18 C; o valor

que consta na tabela 2.2 (e que foi utilizado para traar o grfico) 13,556 79,
enquanto que o valor correto seria 13,550 79 g/cm3.


Experimento 3
Dissociao Eletroltica
Contedo
1. Introduo
2. O experimento
3. Crioscopia
Pipetas
Escoamento e reteno
Bureta
Bico de Bunsen
7. Apndice
1. Introduo
Soluo um sistema homogneo que se pode obter, por exemplo, com
gua e outra substncia qualquer. Outros lquidos podem ser usados, mas trataremos
aqui principalmente de solues aquosas. Dizemos que a gua o solvente, e a
substncia dissolvida o soluto.
A gua pura muito m condutora de eletricidade, mas as solues
aquosas podem ser boas ou ms condutoras. Isto nos leva a dividir as substncias em
duas grandes classes, conforme o comportamento de suas solues aquosas diante da
corrente eltrica:
1. Eletrlitos: so substncias que do origem a solues aquosas
condutoras de eletricidade; a essa classe pertencem os cidos, as
bases e os sais.
2. No-Eletrlitos: so substncias cuja soluo aquosa no conduz
eletricidade, sendo exemplos as substncias orgnicas em geral,
como lcool, glicerina, acar, etc.
As solues aquosas de eletrlitos, quando submetidas a uma corrente
contnua (como a de uma pilha comum), no apenas conduzem eletricidade, como
tambm se decompem (sofrem transformao qumica), um fenmeno denominado
eletrlise. Neste experimento, utilizaremos corrente alternada para reduzir a um
mnimo a eletrlise.
Para explicar a condutividade das solues de eletrlitos os qumicos
propuseram a teoria da dissociao eletroltica, ou ionizao: um eletrlito, quando
dissolvido em gua, dissocia-se em tomos ou grupos de tomos eletricamente
carregados (tambm chamados ons). Assim um eletrlito como o NaOH, ao se
dissolver em gua daria origem aos ons:
Na + OH -
+
NaOH
Ao passar uma corrente contnua pela soluo, os ons Na+ (ctions)
dirigem-se para o polo negativo (ctodo), enquanto os ons OH- (nions) dirigem-se
para o polo positivo (nodo). Quando atingem os polos os ons se descarregam,
podendo (conforme o caso) liberarem-se assim ou sofrerem outras reaes (chamadas
reaes secundrias); isto constitui a eletrlise. No exemplo dado, no h liberao de
sdio metlico no ctodo porque o sdio formado reage com a gua:
Na + H2O NaOH + 1/2 H2
No nodo, tambm ocorre uma reao secundria:
Dissociao Eletroltica - Experimento 3

2 OH H 2O + 1/2 O2
Como conseqncia, os produtos dessa eletrlise so o hidrognio (no
ctodo) e o oxignio (no nodo).
O uso de corrente alternada (que flui ora num sentido, ora no sentido
oposto) faz com que as reaes, que ocorreram nos eletrodos apenas em extenso
muito pequena, devido ao reduzido tempo (1/120 s) de durao de um semiciclo,
sejam revertidas no semiciclo contrrio, resultando em transformao qumica global
quase nula.
Os eletrlitos, porm, no so todos iguais. Alguns produzem solues
altamente condutoras, e outros do solues de condutividade relativamente baixa.
So classificados, em vista disso, em dois tipos:
Eletrlitos fortes: do origem a solues de alta condutividade;
pertencem a esse tipo todos os sais (com apenas pouqussimas
excees, como os haletos de cdmio), os cidos fortes (H2SO4,
HCl, HNO3, etc.) e as bases fortes (NaOH, KOH, etc.).
Eletrlitos fracos: do origem a solues de condutividade mdia;
so os cidos fracos (CH3CO2H, HF, H2S, H2SO3, etc.) e as bases
fracas (NH3, CH3NH2, etc.).
A explicao para a diferena de condutividade que os eletrlitos
fortes dissociam-se totalmente quando em soluo (dando origem a grande nmero de
ons), enquanto os eletrlitos fracos estariam na forma de um equilbrio dinmico
entre a forma no dissociada e os ons:
eletrlito forte: + -
HCl H + Cl
+ -
eletrlito fraco: CH3CO2H H + CH3CO2
Dessa maneira uma parte considervel do eletrlito fraco est na forma

no ionizada, incapaz de conduzir eletricidade, e h relativamente poucos ons em
soluo.
Na verdade, medidas mais precisas mostram que dissociao total
mesmo s ocorre em poucos casos (com eletrlitos muito fortes e em solues bem
diludas); na maioria dos casos, h uma dissociao parcial que pode ser mais ou
menos pronunciada. A diviso em solues condutoras e no-condutoras (ou em
eletrlitos fortes e fracos) uma simplificao usada para facilitar a compreenso. O
que existe, realmente, uma variao contnua de condutividade das solues;
condutora seria um extremo e no-condutora seria o outro extremo, sendo que
podemos ter solues ocupando qualquer dos pontos intermedirios. Da mesma
forma, a diviso em eletrlitos fortes e fracos no traduz a realidade com preciso;
temos eletrlitos mais fortes do que outros, e eletrlitos mais fracos do que outros,
sendo ento a fora dos eletrlitos uma grandeza que pode variar continuamente
entre os dois extremos.
Um outro aspecto digno de nota que muitas substncias slidas
(como os sais em geral, e bases como o NaOH) so inicas mesmo em forma slida;
no conduzem eletricidade nessa forma, porm, porque os ons encontram-se presos
na rede cristalina e no tm mobilidade para conduzir a corrente eltrica. Tais slidos,
quando so fundidos, fornecem lquidos que so bons condutores, pois na forma
lquida os ons podem se movimentar com facilidade.
2. O experimento

Em nosso experimento utilizaremos um aparelho simples (veja

detalhes na parte experimental) para avaliar de forma aproximada a condutividade de
vrias solues. O aparelho consiste de um transformador 110/24V, lmpadas e
eletrodos de grafite (retirados de pilhas comuns tamanho mdio, ou tamanho C); os
eletrodos so montados em um suporte isolante que os mantm em posio, com
distncia fixa um do outro. Ao mergulhar os eletrodos em uma soluo qualquer, se
for boa condutora a soluo fechar o circuito eltrico e as lmpadas se acendero
com brilho forte; se for no condutora as lmpadas no se acendem, e em casos
intermedirios pode-se observar tambm um brilho de intensidade intermediria.
Com esse aparelho voc verificar a condutividade da gua pura e de
solues aquosas de cloreto de sdio, sacarose, lcool etlico, hidrxido de sdio,
cido clordrico, amnia e cido actico.
Est prevista tambm a verificao da condutividade de uma
substncia inica no estado slido e no estado fundido (sem gua). Usaremos, para
isso, o acetato de amnio, porque um sal que tem ponto de fuso relativamente
baixo (114 C), no exigindo portanto aquecimento muito drstico.
Procure prever qual ser a condutividade das solues acima
mencionadas. Um caso um pouco diferente o do cido actico, que voc comear
por testar no a soluo aquosa, mas o cido actico puro (sem gua); * voc acha que
o cido actico anidro (sem gua) conduz bem a eletricidade ou no? E quando voc
acrescentar gua ao cido actico, o que dever acontecer?
Um experimento que ilustra vrios dos aspectos discutidos aqui a
titulao de uma soluo de hidrxido de brio com uma soluo de cido sulfrico.
O experimento baseia-se no fato de que o produto dessa reao, o sulfato de brio,
insolvel em gua, e precipita assim que se forma:
H2SO4 + Ba(OH)2 BaSO4 + 2 H2O
Dessa maneira, no incio voc ter no bquer uma soluo de Ba(OH)2,

que uma base forte, e a soluo ser, portanto, boa condutora. Conforme voc for
adicionando cido sulfrico, o hidrxido de brio ir sendo transformado em sulfato
de brio, insolvel, que vai precipitando; a concentrao de ons em soluo vai,
portanto, diminuindo at que, no ponto de equivalncia [quantidade (adicionada) de
H2SO4 = quantidade (inicial) de Ba(OH)2] a soluo praticamente no contm
nenhum on, e deixa de ser condutora; as lmpadas se apagam e, se voc tiver juntado
fenolftalena (um indicador cido-base) no incio, voc poder ver que isso ocorre ao
mesmo tempo que o indicador muda de cor (quando acabou a base Ba(OH)2 existente
no meio reacional).
Se voc continuar a adicionar cido sulfrico, as lmpadas voltaro a
acender (por qu?).
*
O cido actico isento de gua um lquido com ponto de fuso 17 C, solidificando-se facilmente ao
ser resfriado; por isso chamado de cido actico glacial. Pequenas quantidades de gua fazem
abaixar drasticamente o ponto de fuso do cido actico, e ele no mais se solidificar com pequeno
resfriamento, isto , no mais glacial. A medida dos pontos de fuso uma maneira muito prtica e
eficiente de verificar o contedo de gua em substncias como o cido actico ou o cido sulfrico.

Nota: importante que voc compreenda que esse experimento s possvel porque o sulfato de brio
insolvel. Este no um procedimento geral para titulaes. O que voc acha que aconteceria com o
brilho das lmpadas se ao invs de Ba(OH)2 voc tivesse usado NaOH?
3. Crioscopia
Quando se dissolve uma substncia na gua (ou outro solvente), a
soluo resultante apresenta ponto de fuso menor do que a gua pura (p.f. 0,0000 C
a 1 atm). O abaixamento do ponto de fuso, t, maior para solues mais
concentradas.
H uma relao matemtica simples entre o abaixamento do ponto de
fuso (t) e a concentrao da substncia expressa em moles da substncia por
1000 g de solvente (c), mas essa relao vlida apenas para solues diludas
(quantidade do soluto desprezvel diante da quantidade do solvente):
t = c K f
Kf uma constante, chamada constante crioscpica, tendo um valor
definido para cada solvente. Para a gua, Kf = 1,86, significando que uma soluo
contendo 1 mol de soluto por 1000 g de gua apresenta um abaixamento do ponto de
fuso da gua de 1,86 C. Na prtica, conveniente trabalhar com solues contendo
0,5 a 0,01 mol por 1000 g de solvente. Isto leva a valores pequenos de t, exigindo
um termmetro de grande preciso para obter bons resultados.
Como o abaixamento do ponto de fuso funo da quantidade do
soluto que h em soluo (em 1000 g de solvente), constitui-se em um mtodo para
determinar a massa molar de substncias desconhecidas.
No entanto, ao trabalhar com solues de eletrlitos, preciso estar
atento ao fato de que t funo no do nmero de molculas, mas sim do nmero de
partculas que h em soluo. Para cada mol de NaCl que se dissolver, formam-se
2 moles de partculas (Na+ e Cl-) e t resulta no dobro do esperado, trazendo mais
uma evidncia da ocorrncia da dissociao eletroltica. Rigorosamente falando, t s
o dobro mesmo do esperado para solues bem diludas (~ 0,1 mol / 1000 g H2O);
quando a soluo mais concentrada, ele d um valor intermedirio entre o t
esperado e o seu dobro, permitindo calcular o grau de dissociao.
Semelhantemente, solues bem diludas de sulfato de sdio do um t
que tem aproximadamente o triplo do valor esperado (por qu?).
O que voc espera que ocorra com o t de uma soluo de:
1) HCl
2) CH3COOH
3) NaOH
4) CaCl2
Neste experimento voc vai utilizar, pela primeira vez, pipetas, buretas
e bico de Bunsen. Vamos apresentar aqui algumas recomendaes e instrues a
respeito da operao desse material.
Pipetas
Pipetas so instrumentos delicados e precisam de cuidado na operao.

H dois tipos principais de pipetas: volumtricas, que podem medir apenas um

volume determinado, e graduadas, que possuem uma escala, permitindo medidas de

vrios volumes diferentes. A primeira impresso do estudante que seria mais
simples usar apenas as pipetas graduadas, que podem medir maior variedade de
volumes. Ocorre, porm, que as pipetas volumtricas so mais precisas (4 algarismos)
e no podem, por isso, ser dispensadas.
Quanto ao modo de operao, h dois tipos de pipetas em uso
atualmente: de esgotamento total e de esgotamento parcial. * Os fabricantes
freqentemente usam faixas coloridas na parte superior da pipeta: uma faixa mais
larga o cdigo de cor, indicando o volume da pipeta pela cor; outras faixas, mais
estreitas e da mesma cor da larga (ou de cor diferente em alguns casos), indicam se a
pipeta de esgotamento parcial (1 faixa estreita, logo acima da faixa de cdigo) ou de
esgotamento total (duas faixas estreitas, colocadas mais acima. A figura 3.1 ilustra o
que foi dito acima.
Esgotamento total Esgotamento
parcial
(assoprar at a ltima gota)
1 faixa acima
Duas faixas
do cdigo, da
na parte
mesma cor do
superior
cdigo
Faixa de cdigo
de cor
(indica o volume)
Figura 3.1. Pipetas e suas faixas
No h, porm, necessidade de decorar essa histria de 1 faixa ou 2

faixas porque um exame da pipeta lhe dir claramente a que tipo ela pertence.
Observe a figura 3.2. A pipeta volumtrica de 25 mL, direita, s pode ser de
esgotamento total, pois tem apenas uma marca de calibrao; como que ela poderia
ser de esgotamento parcial, se no h marca para indicar onde parar o esgotamento?
Compare com a pipeta volumtrica de 20 mL, esquerda, que tem duas marcas de
calibrao: claro que esta tem que ser de esgotamento parcial, pois para qu serviria
a marca inferior de calibrao, se no fosse para indicar onde parar o esgotamento?
Compare tambm as duas pipetas graduadas da figura 3.2 para ver como voc percebe
logo qual de esgotamento total e qual de esgotamento parcial, sem precisar sequer
olhar para as faixas coloridas.
*
O estudante deve compreender que o modo de operao de uma pipeta determinado pelo fabricante,
durante sua fabricao. claro que o instrumento s medir corretamente se for operado da mesma
maneira como quando foi calibrado. Estamos transmitindo aqui as instrues dos fabricantes que
forneceram os instrumentos utilizados em nosso laboratrio: so procedimentos adotados
universalmente, mas claro que outros fabricantes podem adotar sistemas que tenham pequenas
diferenas. O modo seguro de operar um instrumento , portanto, seguir as instrues do fabricante
correspondente.

Esgotamento Esgotamento total

parcial (assoprar at a ltima gota)
0 0
1 1
20 mL 25 mL
6
25C 5 25C
7
6
8
7
9
8
10
9
Figura 3.2. Pipetas de esgotamento total e parcial
Para operar efetivamente uma pipeta, devemos usar uma pea de

borracha, chamada pipetador de Griffin, mas entre ns mais conhecida como pr-
pipeta (veja figura 3.3), sempre que o lquido (a ser pipetado) seja muito txico (ou
corrosivo), ou que emita vapores txicos. Lquidos moderadamente txicos tambm
devem ser pipetados com a pr-pipeta por operadores ainda inexperientes. Mesmo
operadores que se considerem muito experientes e capazes, s podem operar pipetas
com a boca (com lquidos moderadamente txicos ou corrosivos) aps se certificarem
de que esto prximos a uma pia, de que a torneira da pia est funcionando, de que o
caminho para a pia est desimpedido, etc., de forma que, se necessrio, possam lavar
a boca em poucos segundos, reduzindo assim os maus efeitos de uma entrada
acidental de lquido em sua boca.

Apertar para retirar o ar A

A da bola de borracha
Apertar para
encher a pipeta Apertar para escoar o
S lquido da pipeta
de lquido
E
Apertar para
soprar a
ltima gota
Pipeta
Figura 3.3. Pipetador de Griffin ou pr-pipeta
Quando o lquido incuo (como gua, por exemplo) no h perigo em

pipetar com a boca, mas muito importante tomar certos cuidados para que a medida
seja bem feita. Em primeiro lugar, essencial que o extremo superior da pipeta esteja
bem seco (se estiver molhado, seu dedo perder o controle fino da velocidade de
escoamento); da mesma forma, o dedo indicador (que vai fechar e abrir o topo da
pipeta) tambm precisa estar seco. Ao aspirar o lquido com a boca, os lbios devem
ser colocados de forma a no molhar a boca da pipeta (no se esquea tambm da
lngua). CUIDADO. * Aspira-se at o lquido passar a marca desejada, retira-se a
pipeta de dentro da boca e tampa-se rapidamente com o dedo indicador (observe a
figura 3.4).
*
Ao aspirar um lquido com a boca, preciso observar atentamente para que a ponta da pipeta no seja
retirada do interior do lquido! Se a ponta da pipeta sair acidentalmente de dentro do lquido, o lquido
que j estiver na pipeta subir, repentinamente, a uma velocidade muito maior, e voc poder
encontrar-se com a boca cheia de lquido antes de compreender o que est acontecendo. Pela mesma
razo deve-se cuidar de certificar-se que o lquido do recipiente no vai acabar antes que voc termine
a aspirao.

Figura 3.4. Modo correto de operar a pipeta manualmente
Escoamento e reteno. Instrumentos volumtricos que funcionam com escoamento

de lquidos (como pipetas e buretas) exigem cuidado, na operao, para evitar erros de
medida devidos reteno dos lquidos em suas paredes durante o escoamento. Ao
esvaziar uma pipeta, se voc deixar o lquido escorrer muito rapidamente, uma
quantidade considervel de lquido ficar retida nas paredes, introduzindo erro nas
medidas. Experimente com uma pipeta volumtrica; encha com lcool e deixe
escorrer bem rpido (abra totalmente o topo) at que o nvel do lcool atinja o tubo
estreito de baixo. Tampe totalmente e ponha um dedo marcando o ponto onde est o
nvel do lcool neste momento. Espere um pouco e veja como esse nvel sobe, devido
ao lquido que estava retido e vem escoando mais lentamente. Por isso, ao usar pipetas
e buretas, deve-se deixar o lquido escorrer a uma velocidade apenas moderada.
Bureta
Para utilizar uma bureta, voc deve inicialmente carreg-la. Prenda a

bureta no suporte apropriado, feche a torneira e, com auxlio de um pequeno funil,
encha a bureta com o lquido desejado at um pouco acima da marca do 0 (observe
que o zero da bureta est no topo da escala, pois sua escala feita para medir o
volume do lquido que escoou da bureta). Coloque um recipiente qualquer sob o bico
da bureta e abra a torneira (abra bem, deixando escoar rpido) por um tempo muito
curto, fechando outra vez em seguida. Esta operao tem a finalidade de encher o bico
da bureta com o lquido. No devem ficar bolhas de ar. Repita a operao de abrir e
fechar a torneira, se necessrio.
Se o nvel do lquido no interior da bureta estiver agora abaixo do zero,
ponha mais um pouco de lquido, at passar a marca do zero. Abra agora a torneira
bem devagar (no esquea de colocar um recipiente em baixo), observando o nvel do

lquido, e fechando a torneira assim que o nvel estiver exatamente no zero. Pronto, a
bureta est carregada e pronta para ser utilizada.
Bico de Bunsen
Em experimentos anteriores voc j usou a estufa, que promove

aquecimento de sua atmosfera interna por meios eltricos. H outros aquecedores
eltricos para laboratrio que voc vai usar em experimentos futuros, como mantas e
placas de aquecimento. No momento vamos examinar apenas o bico de Bunsen, que
um queimador de gs semelhante aos existentes nos foges a gs domsticos.
O gs comum de cozinha consiste de uma mistura contendo
principalmente propano e butano, e pode reagir com o oxignio do ar em reao muito
exotrmica, produzindo grande quantidade de calor.
CnH2n+2 + (3n+1)O2 nCO2 + (n+1)H2O + calor
Para que possamos utilizar essa reao qumica como fonte de calor,
porm, precisamos realizar a reao sob condies bem controladas, de forma que
sirva a nossos propsitos. Se deixarmos o gs escapar por um furo fino para o
ambiente, e chegarmos perto do furo um fsforo aceso, o calor cedido pela chama do
fsforo provocar o incio da reao; a partir da a reao se mantm sozinha, pois o
calor que ela mesma gera suficiente para mant-la. No entanto, nessas condies,
no ocorre combusto completa do gs: forma-se muito carbono (em forma de
fuligem) que no acaba de queimar e deposita-se em qualquer objeto que for colocado
na chama, deixando o objeto negro de fuligem; essas partculas que no se queimam
ficam incandescentes na chama, deixando-a amarela e muito luminosa (como a chama
de uma vela).
Para que ocorra a combusto completa (e assim evitando a fuligem e
obtendo mais calor), necessrio misturar o gs com um pouco de ar antes que ele se
queime. No bico de Bunsen (veja figura 3.5) isto conseguido da seguinte maneira: o
gs injetado (pela sua presso) por um orifcio fino, que fica na base do tubo
vertical, provocando um fluxo para cima ao longo do tubo; este fluxo provoca a
aspirao de ar pelas janelas (furos) que existem na base do tubo. Um anel de metal,
tambm com furos que coincidem com as janelas, colocado por fora do tubo para
que, girando esse anel, possamos abrir e fechar as janelas, regulando assim a
quantidade de ar que se mistura ao gs (naturalmente, quando voc for girar esse anel,
deve colocar os dedos de forma a no fechar as janelas com os dedos, pois seno fica
impossvel regular o ar).

orifcio de janela para

sada do entrada do ar
gs
gs gs
Figura 3.5. bico de Bunsen
Ao sair no topo do tubo, o gs j estar ento misturado com um pouco

de ar, de forma que queimar com chama azul, quente e pouco luminosa, e no
depositar fuligem nos objetos aquecidos. A chama do bico de Bunsen tem zonas
redutoras, oxidantes, zonas mais quentes e mais frias, etc. Voc aprender melhor
sobre tudo isso no futuro (se estiver interessado, leia sobre o assunto). Aqui falaremos
apenas sobre alguns pontos que nos interessam mais diretamente no momento.
Observe que a chama na figura 3.5 foi desenhada como constituda de duas partes,
chamadas de cone externo e cone interno. No interior do cone interno no h
combusto, sendo essa uma regio fria. A regio mais quente da chama a regio
dentro do cone externo e um pouco acima do extremo superior do cone interno.
A regulagem do ar deve ser feita de forma que toda a chama fique azul,
exceto uma pequena regio no topo do cone interno, que deve ficar levemente
amarelada. Neste ponto, se voc deixar entrar mais ar, a ponta do cone interno fica
azul, mas comea a ficar irregular, espalhando-se um pouco e oscilando; a chama
comea a soprar (faz um rudo, como um sopro) e torna-se instvel (apaga mais
facilmente) e um pouco menos quente. Fechando a entrada de ar de uma chama bem
regulada, ela se torna amarela e fuliginosa.
Neste ponto voc deve estar se perguntando: se no interior do tubo
vertical do bico de Bunsen o gs j est misturado com um pouco de ar, por qu a
chama no retrocede e no comea a queimar dentro do tubo? A proporo ar/gs no
interior do tubo no apropriada para isso, mas mesmo que fosse, as chamas no
atravessam com facilidade furos relativamente pequenos se o material que forma os
furos estiver frio. No laboratrio, faa os seguintes experimentos:
1. Pegue uma tela de amianto e coloque uma das partes que s tem
tela (sem amianto) encostada no topo do tubo de um bico de
Bunsen apagado. Ligue o gs e acenda o bico de Bunsen; voc vai
ver que a chama se acende normalmente, como se a tela no
estivesse l. Levante a tela um pouco e olhe por baixo dela: voc
ver que a chama, que continua queimando acima da tela, no

existe por baixo dela; a chama no atravessa a tela para baixo.

Continue agora a levantar a tela, bem devagar, e voc constatar
que a chama se apaga, mas no atravessa a tela.
2. Coloque agora s a parte da tela sobre uma chama acesa de um
bico de Bunsen (mantenha suas mos longe da chama): voc vai
ver que a chama espalha-se por baixo da tela, sem atravess-la.
Neste caso, porm, a tela est sobre a chama e, por isso, aquece-se
rapidamente; quando ela ficar suficientemente quente, a chama
atravessar a tela e passar a queimar dos dois lados (acima e
abaixo da tela).
Para conseguir um aquecimento mais forte ou mais fraco voc deve

regular a quantidade de gs que queimada por unidade de tempo. Alguns bicos de
Bunsen tm registros (torneiras), outros no. Nos laboratrios h sempre um registro
para regular o fluxo de gs em cada sada de gs. comum voc ter que regular o ar
novamente aps alterar o fluxo de gs.
Neste experimento, especificamente, voc deve usar uma chama bem
pequena. Acenda o bico de Bunsen normalmente, com a torneira bem aberta, e regule
o ar de forma a deixar a ponta do cone interno bem amarela. Feche ento o gs
devagar para obter uma chama pequena e volte a regular o ar.
a) Condutividade de eletrlitos
O aparelho a ser utilizado est esquematizado na figura 3.6.
Eletrodos de grafite
Transformador Lmpadas
110V / 24V 12V
110 V Bquer de 25 mL
110V 24V
60 Hz Soluo
Figura 3.6. Verificao da condutividade de solues
Os eletrodos so montados em um suporte isolante para mant-los em

distncia constante um do outro, porque a intensidade da corrente eltrica em uma
soluo tanto maior quanto menor for a distncia entre os eletrodos e quanto maior
for a rea (submersa) dos eletrodos. Para fazer boas comparaes, portanto, os
diferentes lquidos devem estar na mesma altura no bquer, e o suporte isolante deve
ser encostado no topo do bquer (ou os eletrodos devem ir at o fundo do bquer).
Para se convencer da importncia disso voc poder fazer o seguinte
experimento: quando estiver testando alguma soluo condutora (com as lmpadas
acesas), v retirando lentamente os eletrodos da soluo e verifique o que acontece.
Se a soluo no bquer no for condutora, as lmpadas no se
acendem. Com solues condutoras, o brilho das lmpadas ser tanto mais intenso
quanto maior a intensidade da corrente. Com eletrodos fixos e mergulhados at a

mesma altura, o brilho das lmpadas funo apenas da condutividade da soluo

(maior condutividade correspondendo a maior brilho).
Antes de fazer as medidas a seguir, verifique se seu aparelho est
funcionando corretamente colocando em curto-circuito os dois eletrodos de grafite
(use o fio apropriado para esse fim): as lmpadas devem acender com forte brilho.
1. gua destilada: coloque 20 mL de gua destilada no bquer de 25 mL,
mergulhe os eletrodos e observe as lmpadas. Anote o resultado.
2. Soluo aquosa de NaCl: retire os eletrodos, dissolva 1,0 g de NaCl na gua
que est no bquer e verifique novamente sua condutividade. Anote.
3. Soluo aquosa de sacarose: lave o bquer e os eletrodos de grafite. Prepare
no bquer uma soluo de 1,0 g de sacarose em 20 mL de gua e verifique sua
condutividade. Anote.
4. Soluo aquosa de etanol: novamente lave o bquer e os eletrodos e prepare
no bquer uma soluo de 1,0 mL de lcool etlico em 20 mL de gua,
repetindo as operaes anteriores.
5. Soluo aquosa de NaOH: proceda da mesma forma com uma soluo de
1,0 g de NaOH em 20 mL de gua. CUIDADO, NaOH muito custico, evite
contato com a pele.
6. Soluo aquosa de HCl: repita o procedimento para uma soluo de 1,0 mL
de HCl concentrado em 20 mL de gua. CUIDADO, o HCl concentrado
desprende gases txicos (HCl gasoso); trabalhe na capela, e utilize pr-pipeta.
7. Soluo aquosa de amnia: aps lavar o bquer e os eletrodos, coloque no
bquer 15 mL de gua. Mergulhe os eletrodos, junte 1 mL de soluo
concentrada de hidrxido de amnio, agite e verifique a condutividade. Junte
mais 5 mL da soluo concentrada de hidrxido de amnio e verifique
novamente a condutividade. CUIDADO, a soluo concentrada de hidrxido
de amnio (ou amnia, como freqentemente chamada) desprende o gs
NH3, muito irritante e at sufocante. Trabalhe na capela e use pr-pipeta.
8. cido actico: seque * bem o bquer e os eletrodos antes de iniciar. Coloque
10 mL de cido actico glacial no bquer e introduza os eletrodos. Observe as
lmpadas. V juntando gua aos poucos ao bquer, agitando e observando o
que ocorre com as lmpadas. Anote cuidadosamente suas observaes.
9. NH4OAc slido e NH4OAc fundido: coloque acetato de amnio slido em
um cadinho de porcelana limpo e seco, posicionado sobre um tringulo de
porcelana em um trip de ferro. Introduza os eletrodos no cadinho e observe as
lmpadas; aquea aos poucos com um bico de Bunsen: use chama pequena e
segure o bico de Bunsen com a mo, colocando a chama em contato com o
cadinho por alguns segundos e retirando em seguida; v repetindo essa
operao at que o slido se funda, sempre observando as lmpadas.
CUIDADO para evitar queimaduras. Retire os eletrodos de dentro do cadinho
enquanto o slido estiver ainda fundido (Para lavar o material depois deste
experimento, espere que ele esfrie at a temperatura ambiente!!).
b) Titulao: determinao do ponto final
Neste experimento voc deve utilizar o bquer de 50 mL. Coloque no

bquer 30 mL (mea com uma proveta) de uma soluo 0,1 mol/L de hidrxido de
brio, junte algumas gotas de soluo de fenolftalena, e introduza os eletrodos.
*
Evidentemente, depois de lavar! Use papel higinico para essa secagem.

Carregue a bureta (de 25 mL) com soluo 0,3 mol/L de H2SO4 (no se esquea de
ajustar o zero!) e deixe essa soluo escoar gota a gota no bquer, agitando com um
basto de vidro e observando as lmpadas e a cor da soluo. O ponto final ser
mostrado tanto pela mudana de cor do indicador como pelo brilho das lmpadas
(continue a adicionar um pouco de cido depois do ponto final para ver o que
acontece).
c) Crioscopia
Termmetro de
Beckmann
Agitador
Tubo de fundo
chato
Figura 3.7. Aparelho para crioscopia
O aparelho apropriado est esquematizado na figura 3.7. Solicite ajuda

do tcnico ou dos monitores para oper-lo. O termmetro de grande preciso,
graduado em 0,01 C, permitindo a leitura estimada de milsimos de grau. Trata-se de
uma verso moderna do termmetro de Beckmann, j previamente calibrado. No
entanto, podem ocorrer pequenas diferenas, de forma que necessrio medir o ponto
de fuso da gua pura para calibrar o termmetro.
Coloque 25,00 mL de gua destilada no tubo (medindo com uma
pipeta volumtrica) e monte o aparelho colocando o termmetro e o agitador no lugar.
Prepare um banho refrigerante colocando lcool em um bquer e
juntando pequenos pedaos de gelo seco (cuidado, no pegue gelo seco com a mo,
use a pina), aos poucos, para evitar que o lcool se derrame sobre a mesa. Verifique
a temperatura do banho com o termmetro comum ou com o termmetro para baixas
temperaturas. Quando a temperatura estiver entre 4 C e 6 C, estar pronto para
usar. Durante as operaes subseqentes, verifique ocasionalmente a temperatura do
banho; mantenha-a mais ou menos constante pela adio de pequenos pedaos de gelo
seco.
Mergulhe o tubo de seu aparelho nesse banho e inicie a agitao (
preciso agitar constantemente daqui em diante). Observe a coluna de mercrio do

termmetro de Beckmann; ela descer lentamente at atingir a escala. Se o seu banho

no estiver frio demais, a descida ser ainda um pouco lenta, mas continuar descendo
at bem abaixo de 0 C, geralmente descendo at sair fora da escala, devido ao
fenmeno do super-resfriamento: a gua continua lquida mesmo resfriada a uma
temperatura abaixo de seu ponto de fuso.
Seja paciente: continue agitando e observando cuidadosamente o
termmetro de Beckmann; num certo momento, sem nenhum aviso prvio, o processo
de cristalizao da gua se iniciar e a temperatura subir muito rapidamente,
parando no valor que corresponde ao ponto de fuso da gua. A temperatura dever
agora ficar estvel nesse ponto por muito tempo, mas voc deve fazer a leitura logo
que estiver certo de que a temperatura est estvel, e retirar em seguida o tubo do
banho para evitar a cristalizao de grandes quantidades de gua (isto
particularmente importante para as solues, pois o processo de cristalizao pode
alterar a concentrao da soluo).
A leitura da temperatura referida acima deve ser feita com auxlio da
lupa, e voc deve esforar-se para ler os milsimos de grau o mais corretamente
possvel. Devido a erros de calibrao, etc., esse ponto de fuso da gua pode ser at
uns 2-3 centsimos de grau acima ou abaixo de 0 C. Anote esse valor
cuidadosamente.
Aquea o tubo com o calor de suas mos para fundir o gelo que se
formou. Em uma balana analtica pese, sobre papel manteiga, aproximadamente
0,15 g de cloreto de sdio (leia e anote o peso exato, com as quatro casas decimais);
retire a tampa com o termmetro e o agitador evitando perder gua (por qu?),
transfira o cloreto de sdio para dentro do tubo (no deixe cair nas paredes),
recoloque tudo no lugar e agite at que o sal se dissolva completamente.
Mergulhe o tubo no banho novamente, e repita todo o processo para
determinar o ponto de fuso. Deve novamente ocorrer super-resfriamento, e depois a
temperatura subir rapidamente, estabilizando-se no ponto de fuso da soluo. Leia e
anote com cuidado. Aps essas operaes o aparelho dever ser lavado e secado.
O mesmo procedimento deve ser seguido para medir o abaixamento do
ponto de fuso para uma soluo (sempre contendo 25,00 mL de gua) contendo cerca
de 0,9 g de glicose, e novamente para uma soluo contendo cerca de 0,6 g de
BaCl22H2O.

Nesta seo apenas daremos um exemplo de como podemos usar o

resultado de uma das medidas para tirar concluses a respeito da dissociao
eletroltica.
Em um experimento real foram feitas as seguintes medidas:
ponto de fuso da gua: +0,02 C
(a 25 mL de gua adicionou-se 0,1439 g de NaCl)
ponto de fuso desta soluo: -0,35 C
O que se pode concluir da?
1. O abaixamento do ponto de fuso (t) foi de 0,37 C (por qu?).
2. A concentrao da soluo de NaCl (MM = 58,443) era:
c = 0,09848 moles de NaCl / 1000 g de H2O
3. Se o cloreto de sdio no se dissociasse, o abaixamento do ponto de fuso tnd
deveria ser de:
tnd = c Kf = 0,09848 1,86 = 0,183 C
4. Dividindo o abaixamento do ponto de fuso medido pelo valor calculado
como se o NaCl no se dissociasse obtemos:
t 0,37
= = 2,02
t nd 0,183
E a temos uma evidncia de que cada mol de NaCl produziu 2 moles

de partculas em soluo.
Fazendo um clculo semelhante para a soluo de glicose e para a
soluo de cloreto de brio, voc pode verificar se a crioscopia confirma seu
conhecimento sobre a dissociao eletroltica dessas substncias.

7. Apndice
Constantes crioscpicas (Kf) para vrios solventes
Solvente Kf p.f. (C)

Acetona 2,40 -94,6
cido actico 3,90 +16,6
gua 1,86 0,00
Anilina 5,87 -5,98
Benzeno 5,12 +5,5
Benzofenona 9,8 +48,5
Benzonitrila 5,34 -12,8
Borneol 35,8 +204
D-(+)-Cnfora 39,7 +178,8
Ciclo-hexano 20,0 +6,5
Ciclo-hexanol 39,3 +25,2
Cloreto de antimnio III 17,95 +73,4
Dimetil sulfxido 4,07 +18,5
1,4-Dioxano 4,63 +11,7
ter etlico 1,79 -116,3
Fenol 7,40 +40,9
Formamida 3,85 +2,6
Hexametilfosforamida 6,93 +7,2
Naftaleno 6,94 +80,2
Nitrobenzeno 6,852 +5,8
Piridina 4,75 -41,6
Tetracloreto de carbono 29,8 -23
Trifenilmetano 12,45 +93,4
p-Xileno 4,3 +13,3

Experimento 4
Tcnicas de Volumetria
Contedo
1. Solues concentrao
2. Equivalente grama
Exemplo 1 cido forte com base forte
Exemplo 2 cido forte com base fraca
Padres primrios
Como varia o pH durante a titulao
4. Operao de equipamento volumtrico
1. Solues - concentrao
Solues so misturas homogneas de duas ou mais substncias.
Podemos ter solues de slidos em lquidos, de lquidos em lquidos, de gases em
lquidos, etc. As mais importantes para ns so as solues de slidos em lquidos e
de lquidos em lquidos.
Numa soluo de dois componentes, um slido e outro lquido, o
lquido chamado solvente e o slido soluto. Quando os dois componentes so
lquidos, muitas vezes (mas nem sempre) se chama de solvente aquele que estiver
presente em maior quantidade.
Concentrao uma medida das quantidades relativas dos
componentes de uma soluo. Pode ser definida como a razo entre quantidade de
soluto e quantidade de solvente (definio 1) ou entre quantidade de soluto e
quantidade de soluo (definio 2). Por exemplo, se dissolvermos 10,0 g de cloreto
de sdio em 100 g de gua, podemos dizer que a concentrao :
10,0 g NaCl
concentrao 1 = = 0,100 g / g = 10,0 %
100 g H 2 O
10,0 g NaCl
concentrao 2 = = 0,0909 g / g = 9,09 %
110 g soluo
As quantidades a que nos referimos podem ser medidas de massa, de
volume, de moles, o que d origem a grande variedade de unidades de concentrao.
As unidades mais importantes so aquelas em que o denominador representa a
quantidade de soluo que contm a quantidade de soluto representada no numerador
(como a concentrao 2 acima). Exemplos de unidades muito utilizadas:
Tipo concentrao 2:
g ( soluto)
100 = % m / m (massa por massa), como seria correto, mas
g ( soluo)
frequentemente chamada p / p ( porcentagem "peso" por "peso" )
mL ( soluto)
100 = % v / v ( porcentagem volume por volume)
mL ( soluo)
g ( soluto)
= g / L ( gramas por litro)
L ( soluo)
Tcnicas de Volumetria - Experimento 4

moles ( soluto)
= mol / L (moles por litro)
L ( soluo)
Tipo concentrao 1:
moles ( soluto)
= molal
1000 g ( solvente)
g ( soluto)
[usada para solubilidades]
100 g ( solvente)
Essa variedade de unidades freqentemente provoca uma sensao

desagradvel no estudante, que tem a impresso de que esto complicando as coisas
desnecessariamente. Afinal, por qu no se adota uma nica unidade para
concentrao, o que (segundo parece ao estudante) tornaria tudo muito mais simples?
Essa impresso, contudo, falsa. Pode ser que haja uma ou outra
unidade sem utilidade, mas a grande maioria est sendo usada, na verdade, para
simplificar o trabalho do qumico; conforme o tipo de trabalho experimental que voc
for realizar, seus clculos ficaro bem mais simples se voc utilizar a unidade
apropriada.
Como exemplo, considere as medidas e clculos de crioscopia que
voc realizou no experimento anterior: a unidade de concentrao utilizada era como
a concentrao 1 acima, em moles de soluto por 1000 g de solvente (tambm chamada
de molal). Est lembrado?
Voc acha que poderia usar a unidade de gramas de soluto por 1000 g
de solvente?
Como voc certamente percebeu, no seria muito prtico, porque t
proporcional quantidade de substncia (em moles) por 1000 g de solvente; usando a
massa de substncia (em gramas) por 1000 g de solvente, cada substncia daria um
Kf diferente para a gua! Ou ento teramos que modificar a frmula t = c Kf,
incluindo a massa molar da substncia (o que daria no mesmo, apenas complicando a
frmula). *
Outro exemplo: quando realizamos anlises por volumetria (como voc
vai ver neste experimento), medimos os volumes de solues, e precisamos saber
quantos moles de soluto temos no volume medido: claro que precisamos ento usar
uma unidade do tipo concentrao 2 (mais especificamente, mol/L), pois o que
conhecemos o volume da soluo e no do solvente.
Mais adiante neste curso voc ter oportunidade de verificar vrios
exemplos de que, conforme o experimento que se faz, preciso usar variadas
unidades de concentrao para que os clculos e os experimentos fiquem mais
simples.
*
Na verdade, somos forados a isso quando no conhecemos a massa molar da substncia. Como voc
sabe, a crioscopia pode ser utilizada para determinar a massa molar; ao fazermos isso, usamos a
seguinte frmula: M = 1000 wd K f , onde Md a massa molar da amostra desconhecida, wd a massa
w s t
d
dessa amostra (em gramas) e ws a massa de solvente (tambm em gramas). Voc achar muito
instrutivo se tentar deduzir essa frmula a partir de t = c Kf.

sempre possvel converter uma unidade de concentrao em outra,

mas se uma das concentraes utiliza uma unidade de volume onde a outra utiliza uma
unidade de massa, ento necessrio saber tambm a densidade que est envolvida
(voc j determinou densidades e certamente se lembra de que so relaes entre
massas e volumes).
Antes de mais nada, para fazer as converses voc pode optar por
decorar dezenas de frmulas, ou simplesmente aprender a fazer raciocnios e clculos
simples. No apresentaremos frmulas neste texto, vamos apenas examinar alguns
pontos bsicos.
O caso mais simples quando os numeradores das duas unidades de
concentrao utilizam grandezas de mesma natureza, ocorrendo o mesmo com os
denominadores. * Basta ento introduzir os fatores de converso de uma unidade na
outra.
Exemplo 1: converter a concentrao de NaCl de 16 g/L para mol/L.
Soluo (do problema!): Ambas as unidades pertencem ao tipo concentrao 2.
1 litro (1,00 L) de soluo contm 16 g de NaCl:
58,443 g NaCl ---------- 1,0 mol
16 g ----------------- x
x = 0,27 mol
Portanto a concentrao de 16 g/L de NaCl equivale concentrao de
0,27 mol/L de NaCl.
A seguir, um exemplo onde necessrio converter uma unidade para
outra de natureza diferente, mas ambas as unidades de concentrao ainda
pertencendo ao tipo concentrao 2.
Exemplo 2: qual a concentrao molar do HCl concentrado (37 % m/m, = 1,19
g/cm3)?
A concentrao molar a quantidade de HCl que h em 1 litro de
soluo. Sendo a densidade da soluo igual a 1,19 g/cm3, 1,00 L pesa 1,19 103 g.
100 g soluo ----contm----- 37 g HCl
1,19 103 g soluo -------------- x
x = 440 g HCl
sendo a massa molar do HCl 36,46:
440
concentrao molar = = 12,1 mol / L
36,46
(Como a porcentagem em massa dada com apenas dois algarismos
significativos, tambm estaria correta a resposta 12 mol/L).
Vamos considerar agora o caso mais difcil, que o das concentraes
em porcentagem de volume. Essa unidade no muito utilizada, mas poder aparecer
em alguns problemas em sua vida acadmica ou profissional, e convm estar
preparado. Evidentemente trata-se de uma unidade apropriada apenas para solues
de lquidos em lquidos (como metanol em gua, por exemplo) e tem uma
caracterstica extraordinria e desconcertante: uma soluo a 70 % v/v do lquido A
no lquido B no contm 30 % v/v do lquido B. Para compreender como pode ser
uma coisa dessas, um aparente absurdo, precisamos considerar a variao de volume
*
Lembrar que a quantidade de substncia pode ser considerado da mesma natureza que a massa, pois
basta dividir a massa (em gramas) pela massa molar para obter a quantidade de substncia.

que ocorre ao misturarmos dois lquidos, e precisamos saber exatamente como essas
solues so preparadas.
Variao de volume: ao misturarmos x g de A com y g de B, a massa resultante
sempre igual soma das duas massas, m = x + y. O mesmo, porm, no ocorre com os
volumes: misturando x mL de A com y mL de B, em geral obtemos um volume que
no exatamente igual a x + y (mas costuma ser aproximadamente igual, o que
freqentemente nos ilude). Digamos que vamos misturar 39,0 g de etanol absoluto
com 61,0 g de gua; isso resultar em 100,0 g de soluo, contendo 39,0 % m/m de
etanol. A densidade do etanol absoluto 0,7894 g/mL a 20 C, de forma que o
volume correspondente a 39,0 g 49,4 mL; a densidade da gua 1,00 g/mL nas
mesmas condies, ento 61,0 g de gua equivalente a 61,0 mL; se o volume da
soluo resultante fosse igual soma dos volumes, seria de 110,4 mL, o que resultaria
numa soluo com densidade = 100,0 g/110,4 mL = 0,9058 g/mL.
Experimentalmente, entretanto, ao misturarmos 39,0 g de etanol absoluto com 61,0 g
de gua, obtemos uma soluo com densidade 0,93720 g/mL a 20 C, o que significa
que o volume total da soluo (correspondendo a 100,0 g) de 106,7 mL, menor do
que a soma dos dois volumes, mostrando claramente que, ao misturar esses dois
lquidos, ocorreu uma contrao de volume.
Como so preparadas as solues: essencial entender bem como so preparadas as
solues para compreender os clculos de converso de unidades. Uma soluo a
70,0 % v/v de etanol em gua preparada medindo 70,0 mL de etanol anidro,
colocando em um balo volumtrico de 100,0 mL, e completando o volume com gua,
de forma que o volume da soluo ser exatamente de 100,0 mL. Como voc j
entendeu, essa soluo no contm 30,0 mL de gua, ento no poderia ser preparada
nem misturando 70,0 mL de etanol com 30,0 mL de gua, nem colocando 30,0 mL de
gua num balo volumtrico e completando o volume com etanol; cada um desses
procedimentos daria uma soluo com concentrao diferente.
Exemplo 3: converter para % m/m a concentrao de uma soluo de etanol em gua
a 23,1% v/v. Dados necessrios: densidade do etanol anidro (0,7894 g/mL a 20 C) e
densidade da soluo (0,97024 g/mL a 20 C) (obs.: essas duas densidades tm que
corresponder mesma temperatura, caso contrrio um pequeno erro ser introduzido).
Sabemos que a soluo foi preparada dissolvendo 23,1 mL de etanol
anidro em gua e completando o volume para 100,0 mL; 23,1 mL de etanol anidro
correspondem a:
metanol = etanol Vetanol = 0,7894 g/mL 23,1 mL = 18,2 g
Esse mesmo volume de soluo (100,0 mL) tem uma massa de:
msoluo = soluo Vsoluo = 0,97024 g/mL 100,0 mL = 97,02 g
A concentrao em % m/m ento ser:
18,2 g
c= 100 = 18,8 % m / m
97,02 g
Todos os exemplos examinados at este ponto envolveram apenas
unidades de concentrao pertencendo ao tipo concentrao 2. Quando temos que
converter unidades de tipos diferentes preciso estar atento para o fato de que uma
unidade refere-se quantidade de soluo enquanto a outra se refere quantidade de
solvente.
Exemplo 4: converter para molal (quantidade de soluto/1000 g de solvente) a
concentrao do mesmo HCl concentrado (37 % m/m) considerado em exemplo
anterior.

100 g soluo contm 37 g HCl 37 g HCl esto dissolvidos em 63 g H2O

37 g HCl -----esto dissolvidos em------ 63 g H2O
x -----------------------------------------1000 g H2O
x = 587 g HCl
Sendo a massa molar do HCl 36,46:
587 moles HCl
c= = 16,1 = 16,1 molal
36,46 1000 g H 2 O
Desta vez no precisamos da densidade (por qu?).
(novamente seria tambm correto escrever 16 molal como resposta).

Para certos produtos qumicos vendidos em soluo so usadas
unidades de concentrao especiais. Daremos apenas o exemplo da gua oxigenada
que se compra nas farmcias, cuja concentrao expressa em volumes. Este produto
uma mistura de perxido de hidrognio, H2O2 (tambm chamado de gua
oxigenada) e gua comum, H2O. Ambas as substncias so lquidas e os nmeros "10
volumes", "20 volumes", escritos nos rtulos so medidas de concentrao.
O perxido de hidrognio pode se decompor fornecendo gua e
oxignio:
1
H2O2 H2O + __ O2
2
Se tomarmos "1 volume" de gua oxigenada (p. ex., 10 mL) e

obtivermos, aps a decomposio total, um volume de oxignio 10 vezes maior
(100 mL), medido nas condies normais de temperatura e presso (0 C, 1 atm),
dizemos que a gua oxigenada de "10 volumes".
Exemplo: qual a concentrao em g/L de perxido de hidrognio na gua oxigenada
de 20 volumes?
1 litro (1,00 L) de soluo fornece 20 litros de O2 sob CNTP.

1
H2O2 H2O + __ O2
2
34,0138 g de H2O2 (1 mol) fornecem 11,2 L de O2 sob CNTP ( mol)
x g de H2O2--------------------------------- 20,0 L de O2
x = 60,7 g/L
(lembrar que um mol de gs ocupa 22,4 L sob CNTP).

A anlise volumtrica consiste em determinar quantidades de
substncia desconhecidas, ou concentraes desconhecidas atravs de medida de
volumes, fazendo reagir uma soluo de concentrao conhecida (padro) com a
amostra cuja concentrao ou quantidade desconhecida. Para que o desconhecido
possa ser determinado preciso ser possvel reconhecer em que ponto a reao
termina, e saber exatamente o volume da soluo padro que foi utilizado. Se
conhecemos a concentrao molar (mol/L) da soluo padro, sabemos que um
volume (V) dessa soluo contm uma quantidade do reagente em questo igual ao
produto da concentrao pelo volume; pela equao qumica podemos ento
determinar a quantidade da amostra cuja concentrao ou quantidade era

desconhecida, e nosso objetivo ter sido assim atingido (no caso da amostra analisada
ser uma soluo, sabendo o volume dessa soluo que reagiu, podemos agora calcular
sua concentrao, pois j sabemos a quantidade que esse volume contm).
possvel tambm medir o volume de uma soluo de concentrao
desconhecida que reage com uma certa quantidade de outro reagente; pela equao
qumica saberemos a quantidade contida na soluo de concentrao desconhecida,
o que, considerado em conjunto com o volume medido nos dar o valor dessa
concentrao desconhecida.
E como que poderemos saber em que ponto a reao termina?
Algumas reaes (por exemplo, uma reao de soluo de
permanganato de potssio com alguma soluo redutora) ocorrem com mudanas de
cor bem visveis, e podemos assim saber quando a reao terminou. Vrias reaes,
porm, no envolvem nenhuma mudana perceptvel; nesses casos, temos que
adicionar um reagente auxiliar, chamado indicador, que muda de cor no momento em
que a reao termina.
A anlise volumtrica pode ser feita de vrias maneiras diferentes, e
fica mais fcil estudar exemplos do que discutir generalizadamente. Em todos os
casos, porm, necessrio que as substncias que vo reagir entre si reajam
quantitativamente e rapidamente.
Exemplo 1: soluo de cido forte com soluo de base forte: digamos que voc
tem uma soluo de hidrxido de sdio de concentrao desconhecida, mas que voc
sabe que aproximadamente 0,1 mol/L, e dispe de uma soluo de cido clordrico
de concentrao conhecida com preciso, por exemplo 0,1037 mol/L. Voc pode
medir exatamente 20,00 mL da soluo de NaOH com uma pipeta volumtrica e
colocar em um erlenmeyer; em seguida, pode carregar uma bureta (ajustando no zero
da escala) com a soluo de HCl, e depois pode deixar a soluo da bureta escoar
lentamente para dentro do erlenmeyer que contm a soluo de NaOH; conforme as
solues entram em contato, vai ocorrendo instantaneamente a reao:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Como determinar o ponto em que a reao termina? Ora, o erlenmeyer continha

inicialmente uma soluo fortemente bsica; conforme se adiciona cido, a soluo
vai se tornando menos bsica e, no momento em que toda a base reage, essa soluo
torna-se subitamente neutra; a adio de mais uma gota da soluo cida far com que
a soluo do erlenmeyer fique cida. Se juntarmos soluo do erlenmeyer, antes de
comear a acrescentar cido, uma pequena quantidade do indicador fenolftalena, por
exemplo, a soluo se tornar avermelhada, e quando ocorrer a neutralizao ficar
incolor. Saberemos, assim, pela mudana de cor, quando a reao terminou; basta
fechar a torneira da bureta nesse momento, e ler o volume de soluo de HCl que foi
usado. Pela equao qumica, sabemos que 1 mol de HCl reage com 1 mol de NaOH;
conhecendo o volume e a concentrao da soluo de HCl, sabemos a quantidade de
HCl que reagiu, e esta tem que ser a mesma quantidade de NaOH que havia na
soluo bsica; como sabemos seu volume (20,00 mL), podemos calcular sua
concentrao.
Como voc pode perceber facilmente, a primeira coisa determinada no
clculo foi a quantidade (em moles) de base; a concentrao veio depois.
Naturalmente, possvel usar o mesmo processo para determinar quanto hidrxido de

sdio est contido em uma mistura slida (homognea) de NaOH e NaBr, pois o
NaBr no interferir na reao.
Exemplo 2: soluo de cido forte com soluo de base fraca: nos casos em que o
cido forte e a base fraca, ou o cido fraco e a base forte, o processo similar,
mas necessrio tomar cuidado com a escolha dos indicadores. Devido ao fenmeno
da hidrlise, uma soluo de cloreto de amnio apresenta pH cido, e uma soluo de
acetato de sdio apresenta pH bsico, ento temos que escolher o indicador correto
(para cada caso) para que o ponto de viragem seja determinado com preciso.
Digamos que voc queira titular uma soluo de amnia com sua
soluo de HCl 0,1037 mol/L. A titulao pode ser feita normalmente, mas preciso
escolher um indicador que vire em meio cido, porque a soluo estar levemente
cida no momento em que ocorrer a neutralizao. Nesses casos usa-se, mais
comumente, alaranjado de metila (fenolftalena no serve, porque ela vira em meio
bsico).
Titulao reversa. Em certos casos temos que adotar procedimentos um pouco mais
complicados para realizar uma titulao. Suponha, por exemplo, que voc tem uma
amostra de um mineral que voc sabe que contm apenas CaCO3 e slica; seu
problema determinar a porcentagem de CaCO3. Voc naturalmente sabe que CaCO3
pode reagir com cidos, enquanto que a slica no reage com os cidos comuns (HCl,
H2SO4). Parece ento que a soluo bem simples: basta pegar uma quantidade bem
determinada da amostra e titular com o HCl 0,1037 mol/L, no? Pois , isso no d
certo, no. A razo principal que o carbonato de clcio no solvel em gua.
Sendo ele insolvel, sua reao com o HCl seria muito lenta. Imagine que voc
estivesse fazendo essa titulao e j tivesse adicionado um certo tanto de cido, que j
tivesse reagido; voc teria no erlenmeyer um slido insolvel misturado com uma
soluo de CaCl2. Ao adicionar mais uma gota da soluo de HCl, o cido se diluiria
na soluo j existente, formando uma soluo muito diluda que reagiria com o
slido insolvel em velocidade muito baixa, tornando a titulao impraticvel.
Tudo fica muito mais simples se voc pegar a tal quantidade bem
determinada da amostra e trat-la com uma quantidade bem conhecida de HCl
0,1037 mol/L, mas que seja em excesso (digamos, voc adiciona o dobro da
quantidade que voc acha que precisa de HCl). A reao j no ser to lenta agora,
pois como voc colocou excesso, sempre haver uma concentrao razovel de HCl,
no deixando a velocidade cair muito. Mas, mesmo que a velocidade fosse baixa, no
teria importncia, pois voc no est titulando; pode-se adicionar o cido num dia e
deixar at o dia seguinte, se for preciso. Quando a reao terminar, voc pode ento
titular o HCl que sobrou sem reagir (pois havia excesso) com uma soluo de NaOH
0,1103 mol/L, por exemplo. Sabendo exatamente quanto HCl sobrou e exatamente
quanto voc tinha colocado, fica fcil determinar quanto reagiu.
Voc vai usar este mtodo para a amostra desconhecida, exatamente
porque alguns dos carbonatos podem ser insolveis, e tm que ser tratados dessa
maneira.
Padres Primrios: Como que se consegue preparar solues de concentrao bem

conhecida? Substncias como o HCl e o NaOH so relativamente instveis: o HCl
um gs e solues aquosas concentradas costumam perder quantidades considerveis
de HCl, sendo a concentrao ento varivel com o tempo; o NaOH higroscpico
(absorve gua do ar) e reage tambm com o CO2 do ar formando carbonato. Por isso,
ao preparar solues dessas substncias, no sabemos exatamente qual a sua

concentrao, pois no sabemos exatamente quanto do que dissolvemos era a

substncia em questo.
Outras substncias, como o carbonato de sdio e o hidrogenoftalato de
potssio, so muito estveis e mantm-se puras por longos perodos. Podemos pesar
quantidades bem determinadas dessas substncias e us-las como padres para
determinar as concentraes das solues de HCl e de NaOH com bastante exatido.
Por exemplo, digamos que voc preparou uma soluo de HCl
aproximadamente 0,1 mol/L. Voc pesa agora cerca de 0,15 g de carbonato de sdio
anidro, encontrando o valor exato de 0,1609 g (que corresponde a 1,518 mmol de
Na2CO3, cuja massa molar 105,988), dissolve esse carbonato em gua e titula com o
seu HCl, usando alaranjado de metila como indicador, gastando 30,7 mL de HCl na
titulao.
Como o carbonato de sdio uma substncia pura e estvel (um bom
padro primrio), voc sabe que a quantidade de carbonato que reagiu foi mesmo
1,518 mmol; a quantidade de HCl o dobro disto, 3,036 mmol, pois:
Na2CO3 + 2 HCl 2 NaCl + H2O + CO2
Assim, sua soluo (~0,1 mol/L) de HCl na verdade contm 3,036

mmol de HCl em 30,7 mL, e sua concentrao molar :
3,036 10 3
= 0,09889 mol / L
30,7 10 3
Uma soluo assim tratada diz-se padronizada, e o valor de sua
concentrao (0,09889 mol/L) um valor correto e muito confivel para ser usado em
clculos futuros envolvendo essa soluo. Se voc quiser fazer um trabalho realmente
bom, deve repetir o processo de padronizao, pesando nova quantidade de carbonato
e titulando novamente.
Como varia o pH da soluo (no erlenmeyer) durante a titulao? Esta uma

pergunta que pode ter vrias respostas, pois o pH ir variar de forma bem diferente
conforme o cido e a base utilizados sejam fortes ou fracos. Vamos examinar apenas
o caso de cido forte com base forte. Imagine que voc colocou no erlenmeyer
20,00 mL de soluo de HCl 0,1000 mol/L. Neste momento (volume de base
adicionado = 0,00 mL) o erlenmeyer conter 2,00 mmol de HCl e o pH da soluo
ser
log [0,1000] = 1,00. Em seguida imagine que voc adicionou 5,00 mL da soluo
bsica, que seria uma soluo 0,1000 mol/L de NaOH: com isso voc juntou ao
erlenmeyer 0,500 mmol de NaOH, que reagiu com a mesma quantidade de cido,
reduzindo para 1,50 mmol a quantidade de HCl no erlenmeyer; como o volume da
soluo foi elevado para 20,00 + 5,00 = 25,00 mL, a concentrao de HCl agora ser
de 0,0600 mol/L, resultando em um pH = 1,22. Observe a tabela 4.1, que est dividida
horizontalmente em trs sees. A primeira seo corresponde aos casos em que ainda
sobrou cido no erlenmeyer, e o clculo do pH feito da maneira indicada acima.
Procure fazer voc mesmo os clculos para compreender melhor tudo isso.
A segunda seo da tabela contm apenas um caso, aquele em que
ocorreu a neutralizao total. Est separado porque o clculo simplificado acima daria
uma concentrao zero para H+, mas sabemos que na gua neutra (ou em solues
aquosas neutras) h uma concentrao de H+ de 10-7 mol/L, devida ionizao da
prpria gua.

Finalmente a terceira seo corresponde aos casos em que h base

sobrando no erlenmeyer. Tendo adicionado, por exemplo, 2,01 mmol de NaOH (20,10
mL), todo o cido foi neutralizado e ainda sobrou 0,010 mmol de NaOH, em um
volume de 20,00 + 20,10 = 40,10 mL. A concentrao de NaOH ser
2,49 10-4 mol/L, resultando em um pOH = - log [OH-] = - log (2,49 10-4) = 3,60;
como pH + pOH = 14, o pH ser 10,4.
Tabela 4.1
Variao do pH durante a titulao de um cido forte com base forte
inicialmente o erlenmeyer contm 20,00 mL de soluo de HCl 0,1000 mol/L (2,00
mmol de HCl)
Quantidade (mmol)
Volume Volume da
adicionado NaOH HCl NaOH soluo [NaOH] [HCl] pO pH
(NaOH adicionado restante em excesso resultante no no H
0,1 mol/L) no no no erlenmeyer erlenmeyer
erlenmeyer erlenmeyer erlenmeyer
0,00 mL 0,000 2,00 20,00 mL 0,100 mol/L 1,00
5,00 0,500 1,50 25,00 0,0600 1,22
10,00 1,00 1,00 30,00 0,0333 1,48
15,00 1,50 0,500 35,00 0,0143 1,84
18,00 1,80 0,200 38,00 5,2610-3 2,28
19,00 1,90 0,100 39,00 2,5610-3 2,59
19,90 1,99 0,010 39,90 2,5110-4 3,60
20,00 2,00 0,000 0,000 40,00 (10-7) ([H+]) 7,00
20,10 2,01 0,010 40,10 2,4910-4 3,60 10,4
21,00 2,10 0,100 41,00 2,4410-3 2,61 11,4
22,00 2,20 0,200 42,00 4,7610-3 2,32 11,7
25,00 2,50 0,500 45,00 0,0111 1,95 12,0
30,00 3,00 1,00 50,00 0,0200 1,70 12,3
35,00 3,50 1,50 55,00 0,0273 1,56 12,4
40,00 4,00 2,00 60,00 0,0333 1,48 12,5
pH = - log [H+] pOH = - log [OH-] [H+] [OH-] = 10-14 pH + pOH = 14
Faa um grfico, colocando o volume de base adicionado no eixo horizontal e o pH

resultante no eixo vertical e estude-o cuidadosamente.
4. Operao do equipamento volumtrico

Voc j aprendeu, em experimentos anteriores, como utilizar o balo
volumtrico, como operar pipetas e como carregar buretas. Releia cuidadosamente
essas instrues. Nesta seo daremos apenas algumas poucas instrues
complementares sobre operaes que voc ainda no fez com esses materiais.
Para fazer solues no balo volumtrico, absolutamente essencial
agitar a mistura, para que se torne homognea, antes de fazer o ajuste final de
volume. Voc j viu, pginas atrs, que ao misturar lquidos diferentes pode ocorrer
variao de volume; se voc tiver uns 100 mL de uma soluo qualquer num balo
volumtrico de 250 mL e adicionar gua para completar o volume a exatamente 250
mL, ao agitar, o volume pode contrair-se (o que no seria problema, pois bastaria

completar novamente), mas pode tambm aumentar, deixando-o em uma situao

bem difcil. A maneira mais segura de proceder juntar gua at perto da marca, mas
deixando o nvel do lquido abaixo do trao do balo; agita-se bem para
homogeneizar e ento completa-se o volume exatamente. preciso tomar cuidado
tambm com processos de dissoluo ou de diluio que sejam exotrmicos ou
endotrmicos: se, aps homogeneizar, a temperatura do lquido no balo subiu ou
desceu em relao temperatura ambiente, necessrio esperar que a temperatura
volte ao normal para fazer o ajuste final. *
Agitao de lquidos em bales volumtricos pode ser efetuada
facilmente tampando bem o balo e virando-o de cabea para baixo, desvirando em
seguida, e repetindo essa operao algumas vezes.
Observe, na figura 4.1, a maneira correta de operar a bureta durante
uma titulao; a torneira deve ser segurada com a mo esquerda, colocada da forma
representada na figura; o erlenmeyer onde est a outra soluo (a que est sendo
titulada) deve ser segurado com a mo direita mantendo a ponta do bico da bureta no
interior da boca do erlenmeyer. necessrio agitar o erlenmeyer com movimentos
rotativos durante toda a titulao.
A operao da bureta pode ser bem mais difcil do que voc imagina.
necessrio que voc tenha absoluto controle sobre a torneira, podendo abrir ou fechar
total ou parcialmente no momento que voc desejar. Qualquer atraso ou erro numa
dessas operaes pode arruinar uma titulao. Treine cuidadosamente durante este
experimento.
Pessoas canhotas (ou esquerdas) podem inverter as mos para fazer
uma titulao, mas no muito aconselhvel que o faam: para trocar as mos
necessrio virar a bureta (para que a torneira fique do outro lado), com o que a escala
da bureta ficar voltada para trs, exigindo que a bureta seja desvirada para ler a
escala. O canhoto provavelmente achar mais fcil treinar para conseguir fazer a
titulao da maneira descrita do que ficar girando a bureta para l e para c (sem
contar que em algumas operaes temos que ler a escala ao mesmo tempo em que
operamos a torneira da bureta).
*
Pode-se acelerar o processo para trazer o lquido temperatura ambiente passando gua corrente (da
torneira da pia) por fora do balo, alternando esse processo com a agitao do lquido no balo para
trazer o excesso de calor superfcie (ou para levar o calor para o interior do lquido, nos processos
endotrmicos). Essas operaes precisam ser repetidas vrias vezes. Voc saber a hora de terminar
porque, ao agitar, a temperatura externa do balo permanecer constante.

Figura 4.1. Modo correto de operar uma bureta
5.1. Preparao de uma soluo de HCl 0,5 mol/L.

Utilizando os dados do rtulo, calcule o volume de cido clordrico
concentrado necessrio para preparar 500 mL de soluo 0,5 mol/L. Mostre seu
resultado ao professor antes de preparar a soluo. Prepare a soluo, medindo o
volume de cido necessrio com uma proveta e transferindo para um balo
volumtrico (de 500 mL) contendo cerca de 200 a 300 mL de gua.
(CUIDADO: O cido clordrico concentrado desprende vapores altamente
txicos; no o retire da capela, leve o seu material de trabalho at a capela onde se
encontra o cido, e trabalhe somente com o exaustor ligado).
Complete o volume do balo com gua destilada e, aps fech-lo bem, vire-o
de cabea para baixo vrias vezes para homogeneizar a soluo.
5.2. Padronizao da soluo de HCl.

Pese exatamente cerca de 0,8 g de carbonato de sdio em uma balana

analtica, utilizando papel de pesagem. Transfira quantitativamente para um
erlenmeyer. Dissolva a amostra com cerca de 40 mL de gua destilada. Adicione, a
seguir, algumas gotas de indicador alaranjado de metila ao erlenmeyer.
Titule essa soluo com a soluo de cido clordrico preparada anteriormente
seguindo rigorosamente a tcnica de titulao. Anote o volume de cido utilizado.
Calcule agora a concentrao exata da soluo cida que voc preparou.
5.3. Preparao de uma soluo de NaOH 0,25 mol/L.
Com o auxlio de uma pipeta volumtrica (25 mL) perfeitamente limpa
transfira 25,00 mL da soluo aproximadamente 2,5 mol/L de hidrxido de sdio para
um balo volumtrico de 250 mL e complete o volume com gua.
5.4. Padronizao da soluo de NaOH.
Use como padro primrio o hidrogenoftalato de potssio. Pese exatamente
cerca de 1,2 g do sal, em balana analtica. Transfira para um erlenmeyer, adicione
cerca de 75 mL de gua destilada e titule, usando fenolftalena como indicador.
Calcule a concentrao exata da soluo bsica que voc preparou.
5.5. Titulao da soluo de NaOH.
Suponha que a sua soluo de NaOH no foi padronizada: titule-a 2 vezes com
a soluo de HCl, usando fenolftalena uma vez e alaranjado de metila na outra vez.
Determine a concentrao da soluo de base por essas titulaes. Compare os valores
encontrados aqui com o valor obtido pela titulao com hidrogenoftalato de potssio e
discuta os resultados.
5.6. Titulao de Na2CO3.
Repita o procedimento utilizado para a padronizao do HCl, mas usando
inicialmente fenolftalena como indicador. Anote o volume de HCl consumido
quando a fenolftalena se tornar incolor. Junte agora alaranjado de metila e continue a
titulao at o indicador virar, anotando novamente o volume de HCl. Explique seus
resultados.
Observao: a fenolftalena muda de cor no intervalo de pH de 8,2 a 10,0, e o
alaranjado de metila no intervalo de 3,1 a 4,4.
5.7. Titulao de amostra desconhecida.
O seu grupo receber uma amostra desconhecida, um p branco que pode ser
NaHCO3, Na2CO3, SrCO3, MgCO3, BaCO3. Pese exatamente cerca de 0,4 g de sua
amostra e dissolva em 25,00 mL de sua soluo padronizada de HCl. Titule o excesso
de HCl com sua soluo padronizada de NaOH (fenolftalena ou alaranjado de metila
como indicador?) e deduza, de seu resultado, qual dessas frmulas corresponde sua
amostra.

Experimento 5
pH - Indicadores e Tampes
Contedo
1. Determinao de pH
pHmetro
Cuidados com o manejo do pHmetro
Indicadores
2. Soluo tampo
cido fraco + sal do cido
Base fraca + sal da base
Como calcular o pH da soluo tampo
A. Solues de pH conhecido e indicadores
B. Soluo tampo
C. Determinao do pK de amostra desconhecida
1. Determinao de pH
importante saber qual o pH de uma soluo?
Parece bem claro que em certas circunstncias, dependendo do que se
pretende fazer em um experimento, a resposta sim. Voc j fez titulaes de bases
com cidos e vice-versa, e j viu que o ponto crucial de uma titulao saber quando
a reao termina: nas reaes cido-base sabemos que a reao terminou pelo pH da
soluo. E em muitas outras situaes o conhecimento do pH pode ser extremamente
importante.
H basicamente duas maneiras de se determinar o pH de uma soluo:
com o pHmetro (potencimetro) ou de maneira clssica atravs dos indicadores, que
podem ser usados em soluo ou impregnados em papel.
pHmetro. O pHmetro um aparelho capaz de realizar medidas eltricas, possuindo

um tipo especial de eletrodo apropriado para mergulhar em solues aquosas. Aps
calibrar o aparelho, mergulha-se o eletrodo em uma soluo de pH desconhecido e o
aparelho far todas as converses necessrias, fornecendo o pH da soluo como
leitura direta em um instrumento de ponteiro (analgico) ou em um mostrador digital.
Existem diferentes tipos de eletrodos (tanto indicadores como de
referncia) e voc aprender mais tarde em seu curso de qumica como eles so
construdos e como funcionam, assunto fora de nossos objetivos presentes. Voc
deve, no entanto, saber que esses eletrodos so peas de vidro complexas e muito
delicadas, contendo solues (tipo soluo de KCl, de calomelano, etc.), condutores
metlicos, membranas muito frgeis de vidro poroso, e devem ser mantidos sempre
mergulhados em lquidos apropriados.
Na verdade, para medir o pH so necessrios dois eletrodos (indicador
+ referncia), mas os dois so geralmente combinados em uma nica pea. Apenas a
ttulo de exemplo, damos na figura 5.1 um esquema de um certo tipo de eletrodo
(combinado).
pH Indicadores e Tampes - Experimento 5

Cabo coaxial
Elemento
Ag/AgCl(s) Elemento de referncia
Ag/AgCl(s)
Soluo de KCl
tamponada para pH 7
Eletrlito de referncia
Juno de referncia
(cermica porosa)
Vidro poroso (muito frgil)
Figura 5.1. Exemplo de eletrodo combinado para medir pH
A calibrao do pHmetro feita mergulhando seu eletrodo em uma

soluo de pH bem determinado e ajustando os botes apropriados (ou teclas); em
geral so necessrias duas solues, de pH diferentes, para calibrar o aparelho (alguns
pHmetros calibram-se com apenas uma soluo, e outros requerem trs solues
diferentes). Uma discusso detalhada desses procedimentos (que, por sinal, variam de
um aparelho para outro) est tambm alm de nossos objetivos.
As solues usadas para calibrar os pHmetros precisam ter o seu pH

bem determinado e constante. Mais adiante voc vai ver que isso se consegue com
solues reguladoras, usualmente chamadas de tampes (buffer, em ingls).
Voc deve tambm considerar que a temperatura afeta as medidas de
pH. Por isso os pHmetros costumam ter compensao para a temperatura; em
aparelhos mais sofisticados, a compensao automtica (o prprio aparelho mede a
temperatura e corrige a leitura de acordo com o valor medido), mas em aparelhos
mais simples, voc tem que ajustar manualmente o boto correspondente para o valor
apropriado.
Cuidados com o manejo do pHmetro. Inicialmente vamos repetir que os pHmetros
e seus eletrodos so construdos em grande variedade de tipos, cada um com
caractersticas prprias. Nenhum pHmetro dar leituras corretas de pH se as
instrues correspondentes para calibrao e uso no forem seguidas ao p da letra.
Se voc tiver que operar um pHmetro que ainda no conhece, e no h ningum que
possa instru-lo, imperativo ler as instrues no manual do instrumento antes de
utiliz-lo. Atitudes tipo este aparelho parecido com aquele que j conheo, ento
deve poder ser operado do mesmo jeito tm alta probabilidade de resultar em becos
sem sada, com resultados experimentais de m qualidade.
Os cuidados que mencionaremos aqui so apenas aqueles de carter
geral, que serviro para praticamente qualquer instrumento.
1. Os eletrodos so muito sensveis e devem ser manejados com
extremo cuidado. Eles no suportam choques. A membrana de

vidro poroso quebra-se ou sofre arranhaduras com facilidade, o que

danifica o eletrodo.
2. Sempre mantenha o eletrodo preso em seu suporte.
3. No deixe o eletrodo exposto ao ar por longos perodos. Ele deve
ser sempre mantido mergulhado em alguma soluo para manter
sua membrana sensora hidratada.
4. Para transferir o eletrodo de uma soluo para outra, necessrio
lav-lo. Proceda da seguinte forma: levante o suporte do eletrodo
para retir-lo da soluo em que est; remova o recipiente da
soluo e coloque em baixo do eletrodo um bquer vazio (cuidado
para no bater no eletrodo); lave o eletrodo jogando gua destilada
(ou, melhor, gua desionizada) com uma pisseta (a gua que
escorre recolhida no bquer); enxugue o eletrodo delicadamente
com papel higinico macio; coloque a outra soluo sob o eletrodo;
abaixe o eletrodo pelo suporte (cuidado para no bater na borda ou
no fundo do recipiente), mergulhando-o na nova soluo.
5. Se estiver utilizando agitao magntica, cuide para evitar que o
agitador se choque com o eletrodo.
6. Eletrodos combinados devem estar com os dois pontos de contato
mergulhados, isto , o bulbo da extremidade (sensvel ao pH) e a
cermica porosa (contato com o eletrodo de referncia) devem
estar ambos mergulhados na soluo (qualquer soluo, de
calibrao, de teste, de armazenamento).
7. Aps utilizar, no deixe o eletrodo mergulhado na soluo que
voc testou; remova, lave como j explicado e volte a coloc-lo na
soluo de armazenamento ou em gua destilada. *
8. No molhe a parte superior do eletrodo.
9. Ao ligar o instrumento, d-lhe alguns minutos para estabilizar antes
de iniciar qualquer operao.
10. No se esquea da necessidade de calibrao.
11. Ao ler um instrumento de ponteiro, tome cuidado com o erro de
paralaxe. A maioria dos instrumentos analgicos tem um espelho
por trs do ponteiro. Voc deve olhar de uma posio tal que o
ponteiro coincida com sua imagem no espelho (fica mais fcil se
voc usar apenas um olho para ler).
Indicadores. Indicadores so geralmente cidos ou bases orgnicos fracos que

possuem a propriedade de ter uma cor na sua forma no ionizada e outra cor na sua
forma ionizada. Corantes orgnicos (indicadores ou no) tm estrutura geralmente
complexa, porque necessrio haver muitas duplas ligaes (C = C, C = O, N = N,
etc.) conjugadas para que uma molcula possa absorver luz visvel (e assim
apresentar-se colorida). Como exemplo, considere a fenolftalena, que voc j usou:
*
Todos os eletrodos precisam ser conservados em solues de armazenamento, que podem ser
solues 2 mol/L de KCl, ou 10 % KNO3, etc. Alguns tipos, porm, no podem passar diretamente da
soluo de armazenamento para as solues de calibrao ou de teste, mas devem antes ficar
mergulhados em gua pura por um longo tempo (at 1 hora); entre medidas, estes devem ser
mergulhados em gua, por razes bvias.

O -
CO2
- O-
O OH
H+
OH
HO O
Incolor Vermelho
(meio cido) (meio bsico)
Figura 5.2. Fenolftalena
Observe como, na forma incolor, as ligaes duplas de cada anel no

esto conjugadas com as duplas dos outros anis, mas na forma vermelha h
conjugao entre todas as duplas (se voc no sabe, informe-se em um livro de
Qumica Orgnica o que so duplas conjugadas).
Outro indicador que voc j usou, o alaranjado de metila (tambm
chamado de heliantina) tem as seguintes estruturas:
-
OH -
Me2N N N SO 3H Me2N N N SO3
H+
Vermelho Alaranjado
(meio cido) (meio bsico)
Figura 5.3. Alaranjado de metila
Note que, confirmando o que foi dito acima, neste caso ambas as
estruturas tm muitas duplas conjugadas, e ambas as formas so coloridas.
Devido complexidade dessas frmulas, comum que se evite
escrev-las inteiras quando se estudam os indicadores, preferindo-se representar de
maneira abreviada (HIn para indicadores que so cidos e InOH para indicadores que
so bases). As equaes ficam ento com o seguinte aspecto:
-
HIn H+ + In (1)
cor A cor B
-
InOH In+ + OH (2)
cor C cor D
A cor apresentada pelo indicador depende da concentrao de ons H+
presentes na soluo. Tomemos como exemplo o caso de um indicador que seja um
cido orgnico fraco:
-
HIn H+ + In (1)
cor A cor B
Em soluo cida (grande concentrao de H+) o equilbrio est
deslocado para a esquerda: a concentrao de HIn alta e a concentrao de In-
baixa, resultando na cor A. Se formos adicionando base a essa soluo, a

concentrao de H+ vai sendo reduzida e o equilbrio vai sendo deslocado para a

direita, fazendo com que finalmente comece a predominar a cor B. Este assunto, que
parece muito simples, costuma trazer mais confuso do que o estudante espera.
recomendvel que voc tente escrever a equao (1) sem olhar para o texto, colocando
as cores e tentando concluir qual cor predominar em soluo cida e em soluo
bsica, conferindo depois suas concluses com o texto acima.
Observe agora um aspecto de importncia fundamental: para mudar de
cor, o indicador precisa reagir com ons H+, ou ento alguma base tem que retirar
ons H+ do indicador. Ora, isso significa que, para indicar qual o pH da soluo, o
indicador introduz uma pequena variao desse mesmo pH. Por isso importante que
a quantidade de indicador utilizada seja bem pequena (isto , precisamos de
indicadores que sejam fortemente coloridos) para que a modificao introduzida pelo
indicador possa ser considerada desprezvel. * Isto muito comum em medidas
experimentais: para medir alguma coisa, o instrumento tem que interferir com o
sistema, introduzindo modificaes que prejudicam a prpria medida que ele faz. Ao
medir o dimetro de um cilindro com o paqumetro, por exemplo, o aperto do
paqumetro contra o cilindro altera seu dimetro; ao medir uma voltagem com um
galvanmetro, o galvanmetro consome uma pequena corrente eltrica, alterando o
valor da voltagem que est sendo medida. A soluo para esse problema manter o
erro introduzido pelo instrumento abaixo da preciso que se pretende.
A variao da cor de um indicador que corresponde a um meio cido
para a cor que corresponde a um meio bsico no brusca, mas ocorre num certo
intervalo de pH (geralmente 1 a 2 unidades) denominado zona de viragem ou zona de
transio. A tabela 5.1 mostra os indicadores que voc vai usar neste experimento e
suas correspondentes zonas de viragem.
Tabela 5.1
Indicadores
Nome do indicador intervalo de pH Mudana de cor

(zona de transio)
Violeta de metila 0,1 - 1,5 amarelo a azul
Violeta de metila 1,5 - 3,2 azul a violeta
Alaranjado de metila 3,1 - 4,4 vermelho a alaranjado
Vermelho de metila 4,2 - 6,3 vermelho a amarelo
Azul de bromotimol 6,0 - 7,6 amarelo a azul
Vermelho de cresol 6,8 - 8,4 amarelo a vermelho
Fenolftalena 8,2 - 10,0 incolor a vermelho
Amarelo de alizarina 10,1 - 12,1 amarelo a lils
*
O pHmetro tambm introduz modificaes na soluo que est sendo medida, se bem que essas
modificaes so bem pequenas (o eletrodo precisa consumir alguns ons H+ para determinar qual o
pH da soluo; comum tambm que os eletrodos deixem vazar para as solues em teste alguns L
por hora de suas solues internas, etc).

No experimento que voc vai realizar voc poder observar ainda que
alguns indicadores, como a fenolftalena e o violeta de metila, quando em soluo
fortemente alcalina, podem perder sua cor aps algum tempo.
Tomemos como exemplo a fenolftalena; ao ser adicionada a uma
soluo de NaOH 1 mol/L ela fica vermelha no momento da adio, mas rapidamente
torna-se incolor, porque sofre a seguinte transformao:
- -
CO 2 CO2
-
O
OH
- OH O-
excesso
(concentrado)
O O-
Vermelho Incolor
(meio bsico) (meio muito bsico)
Figura 5.4. Fenolftalena em meio fortemente bsico
Essa transformao reversvel; basta adicionar um pouco de cido

(em quantidade apenas suficiente para deixar a soluo menos alcalina, mas sem
deix-la cida) para que a fenolftalena volte a ficar vermelha.
Em soluo de NaOH 0,1 mol/L essa transformao j bem mais
lenta, ou pode at no ocorrer durante o tempo de seu experimento; o violeta de
metila, porm, mais sensvel e descorar bem rpido, mesmo com a soluo a 0,1
mol/L de NaOH. Alm disso, essa descolorao do violeta de metila no to
facilmente reversvel como a descolorao da fenolftalena. A frmula do violeta de
metila * est representada a seguir; voc pode imaginar o que ocorre na reao deste
indicador com NaOH concentrado para deix-lo incolor?
*
Existem trs substncias de estrutura muito semelhante, chamadas, em ingls, de tetramethyl
pararosanilin, pentamethyl pararosanilin, e hexamethyl pararosanilin, cujas frmulas empricas
correspondentes so C23H26N3Cl, C24H28N3Cl e C25H30N3Cl. Voc pode sugerir quais as estruturas
correspondentes? A estrutura apresentada no texto corresponde segunda frmula e aquela
normalmente associada com o nome de violeta de metila, indicador. A terceira frmula (C25) mais
comumente chamada de cristal violeta ou violeta de genciana. No entanto esses nomes s vezes so
tambm aplicados a misturas, no sendo muito recomendvel tirar concluses sobre as estruturas
baseando-se apenas nesses nomes comuns.

N(CH3)2
HCl
C
(CH3)N N(CH3)2
Figura 5.5. Violeta de metila
Como j mencionado, os indicadores podem ser usados tanto em

soluo como impregnados em papel. Quando esto em papel, para verificar a
acidez de uma soluo podemos mergulhar a tira de papel na soluo (retirando
outra vez em seguida) ou podemos pingar uma gota da soluo no papel (este mtodo
no muito apropriado para trabalhos quantitativos, principalmente os de maior
preciso, que no permitem que a gente saia por a perdendo gotas das solues).
O papel indicador mais comum o papel de tornassol, que contm
somente um indicador e permite apenas verificar se uma soluo cida ou bsica,
sem nenhuma indicao quantitativa de acidez ou basicidade.
Tanto em soluo como em papel, os indicadores podem ser usados na
forma de misturas de vrios indicadores, que adquirem vrias coloraes diferentes
conforme o pH, permitindo uma avaliao bastante razovel do pH de uma soluo.
Os papis com vrios indicadores so chamados de papis indicadores
universais. Os mais eficientes so compostos de vrios (geralmente 4, s vezes 6)
quadradinhos de papel presos na ponta de uma tira plstica; cada quadradinho
impregnado com uma mistura diferente de indicadores. Ao mergulhar a tira numa
soluo, cada quadradinho adquire uma cor diferente e, comparando a combinao de
cores com uma referncia impressa, podemos avaliar o pH da soluo com preciso
de 1 unidade (este o tipo mais comum), ou 0,5 ou at 0,2 unidades de pH.
2. Soluo tampo
No experimento sobre titulaes voc fez um grfico que mostrava

como a adio de base fazia variar o pH de uma soluo. Se voc puxar pela memria,
certamente se lembrar que a variao era muito mais pronunciada na vizinhana do
pH 7. Isto natural porque em pH 7 as concentraes tanto de H+ como de OH- so
muito baixas (10-7 mol/L), de forma que a adio de pequenas quantidades, tanto de
cido como de base, faro uma pronunciada mudana na concentrao, fazendo o pH
variar bastante.
Fazendo um clculo aproximado, tomemos como exemplo um volume
de 100 mL de gua pura, a pH 7, e vamos ver o que ocorre se adicionarmos 1 gota
(0,05 mL) de soluo de HCl 0,10 mol/L. Essa gota contm 0,10 0,05 10-3 = 5,0
10-6 mol de HCl; como a gota no far diferena no volume de 100 mL, a
concentrao da soluo resultante ser
5,0 10 6 mol mol
c= 3
= 5,0 10 5
100 10 L L

Voc j percebeu a que a concentrao de H+, que era de 10-7 mol/L

na gua pura, sofreu um aumento considervel * ao passar a ser de 5,0 10-5 mol/L,
pois o expoente de 10 variou visivelmente. De fato, o pH passou a ser:
(
pH = log 5 10 5 = 4,3 )
E tivemos assim uma variao de 2,7 unidades de pH.
O que acontece agora se juntarmos mais uma gota da soluo de HCl?
A segunda gota deve ter, aproximadamente, a mesma quantidade de substncia da
primeira, de forma que a concentrao resultante passar a ser apenas o dobro da
anterior (e no a anterior multiplicada por 500, como no outro caso), e a variao de
pH ser muito menor:
pH = log(2 5 10 5 ) = 4,0
Ento, com mais uma gota o pH variou apenas de 0,3 unidades.
Mesmo assim, considerando que uma soluo de HCl a 0,10 mol/L
uma soluo diluda, a variao de 0,3 unidades de pH pela adio de apenas uma
gota a 100 mL pode ser considerada grande.
Esses clculos demonstram, portanto, como difcil manter constante
o pH de uma soluo, pois pequenas quantidades de cidos ou de bases que sejam
adicionadas provocam grandes variaes de pH.
Em certos casos, principalmente em estudos bioqumicos e biolgicos
(mas tambm em muitos estudos qumicos) absolutamente necessrio manter
constante a concentrao de H+ de uma soluo. Consegue-se esse objetivo com uma
soluo reguladora de pH, tambm chamada soluo tampo.
As solues reguladoras fazem uso da propriedade apresentada pelos
cidos fracos, ou pelas bases fracas, de se ionizarem apenas parcialmente. Podemos
usar tanto um cido fraco com sua base conjugada (um sal desse cido) como uma
basa fraca com seu cido conjugado (um sal dessa base).
cido fraco + sal do cido. Uma soluo aquosa de cido actico apresenta forte
resistncia a mudar seu pH pela adio de base. Por qu ser isso?
Ora, sendo o cido actico um cido fraco, ao ser dissolvido na gua
ele se dissocia apenas parcialmente, estabelecendo um equilbrio dinmico como
representado abaixo, em que a velocidade da reao direta igual velocidade da
reao inversa.
vdireta -
CH3COOH H+ + CH3COO
vinversa
concentraes
relativas: alta baixa baixa
v direta = k direta [CH 3 COOH ] vinversa = k inversa [ H + ][CH 3COO ]

No equilbrio vdireta = vinversa, ento:
k direta [CH 3 COOH ] = k inversa [ H + ][CH 3 COO ]
k direta [ H + ][CH 3COO ]
Ka = =
k inversa [CH 3COOH ]
*
foi multiplicada por 500

Se juntarmos a essa soluo uma certa quantidade de base, os ons OH-

reagiro com os ons H+, reduzindo a concentrao destes e, conseqentemente,
diminuindo a velocidade da reao inversa; a velocidade da reao direta (que no se
alterou) fica ento maior que a da reao inversa, fazendo aumentar a concentrao de
H+ at que as velocidades voltem a se igualar, isto , at restabelecer o equilbrio. Se a
quantidade de base adicionada no foi muito grande, o equilbrio restabelece-se mais
ou menos no mesmo ponto em que estava, isto , mantendo a concentrao de H+ (e o
pH) aproximadamente no mesmo valor anterior.
importante que voc compreenda que tudo isso ocorre em muito
pouco tempo, porque essas velocidades so bem grandes.
Uma outra maneira de analisar o fenmeno atravs do princpio de
Le Chatelier, que pode ser enunciado da seguinte forma: Quando se introduz uma
modificao em um sistema em equilbrio, o sistema se modifica (para restabelecer o
equilbrio) de forma a neutralizar parcialmente a modificao introduzida. No caso
em estudo, ao se reduzir a concentrao de H+ pela adio de base, o sistema reage
produzindo mais H+, e assim neutralizando (ao menos parcialmente), ao restabelecer o
equilbrio, a modificao que havia sido introduzida.
H ainda dois pontos que devem ficar bem esclarecidos antes que
possamos prosseguir:
1. A ao reguladora no perfeita, isto , o cido actico no
mantm o pH absolutamente constante quando se adiciona base; o
que ocorre que o pH varia muito menos do que variaria na
ausncia de cido actico. mais ou menos fcil ver que a base
adicionada retira os ons H+ mas no retira os ons CH3COO-;
quando mais cido actico se ioniza, ele produz mais CH3COO-, de
forma que no volta exatamente ao ponto anterior, pois a
velocidade da reao inversa depende tanto de [H+] como de
[CH3COO-].
2. Esta ao reguladora pode estender-se at uma adio de
quantidade razovel de base porque a concentrao de CH3COOH
alta, em virtude de ser o cido actico um cido fraco; assim, h
bastante CH3COOH para ir se ionizando mais e repondo os H+
retirados pela base.
O que ocorrer se adicionarmos cido soluo de cido actico?

Haver tambm uma ao reguladora?
Voc pode achar que haveria uma ao reguladora porque os ons H+
adicionados poderiam combinar-se com os ons CH3COO-, formando cido actico
no ionizado e mantendo o pH. No entanto, a concentrao de CH3COO- muito
baixa; uma pequena quantidade de H+ j consumiria a maior parte dos ons CH3COO-,
e o pH passaria logo a variar rapidamente.
Consideremos agora uma soluo aquosa de acetato de sdio. Sendo
um sal, o acetato de sdio se ioniza totalmente:
-
CH3COONa Na+ + CH3COO
Vamos desconsiderar aqui o fenmeno da hidrlise, que complicaria o
raciocnio sem ajudar a compreenso. Basta que voc se lembre que ele existe,
tornando a soluo mencionada uma soluo alcalina, mas no invalida a essncia do
que vamos discutir.

Essa soluo no dispe de mecanismos para neutralizar a adio de

base. Se adicionarmos base a essa soluo o pH deve variar pronunciadamente.
No entanto, se adicionarmos cido, os ons H+ podero se combinar
com os ons CH3COO- estabelecendo o mesmo equilbrio mencionado anteriormente.
Como agora a concentrao de CH3COO- alta, a ao reguladora pode estender-se
at que uma quantidade grande de cido seja adicionada.
Resumindo, uma soluo aquosa de cido actico apresenta ao
reguladora contra adio de base (mas no de cido), enquanto que uma soluo
aquosa de acetato de sdio apresenta ao reguladora contra adio de cido (mas no
de base).
Parece bem claro que, para obter ao reguladora nos dois sentidos,
devemos fazer uma soluo contendo cido actico e acetato de sdio.
Base fraca + sal da base. Seguindo raciocnio estritamente semelhante voc poder
concluir que uma soluo contendo NH3 (uma base fraca) e NH4Cl deve ter ao
reguladora exatamente como a de cido actico e acetato de sdio.
Como calcular o pH da soluo tampo. Exemplificaremos apenas para cido fraco

+ sal. Para realizar esse clculo utilizamos a lei da ao das massas, lembrando que as
constantes de ionizao (Ka) dos cidos (e tambm das bases) fracos comuns so bem
conhecidas (veja tabela no final deste texto, depois da parte experimental).
Vamos considerar um cido monoprtico qualquer, HA, e seu sal de
sdio, NaA. Teremos:
-
HA H+ + A
[ H + ][ A ] [ HA]
e Ka = que, resolvida para [H+] d [ H + ] = K a (Eq 1).
[ HA] [A ]
-
Para determinar os valores de [HA] e de [A ] faremos as consideraes
a seguir.
Ao dissolver o sal de sdio, ele se ioniza totalmente:
-
NaA Na+ + A
A concentrao do sal, [sal], a quantidade de sal que dissolvermos
por litro de soluo. Tendo apenas o sal dissolvido, podemos dizer que
[ A ] = [ sal ]
Por outro lado, se dissolvermos apenas o cido, estabelece-se o
equilbrio:
-
HA H+ + A
A concentrao do cido, [cido], a quantidade de cido que
dissolvermos por litro de soluo. Se tivermos apenas o cido dissolvido, teremos:
[ HA] = [cido] [ H + ] e [H + ] = [ A ]
Ao dissolvermos os dois simultaneamente a coisa se complica um
pouco. O sal se dissocia totalmente, enquanto que o cido se dissocia apenas
parcialmente:
-
NaA Na+ + A
-
HA H+ + A
A concentrao de cido no dissociado, [HA], continua sendo
[ HA] = [cido] [ H + ] ; a concentrao de A-, no entanto, agora a concentrao do

sal mais a concentrao de A- proveniente da ionizao de HA; esta ltima, na

verdade, igual a [H+], de forma que [ A ] = [ sal ] + [ H + ] .
Fazendo as substituies na equao anterior (Eq 1) vem:
[cido] [ H + ]
[H + ] = K a (Eq 2)
[ sal ] + [ H + ]
Esta equao pode, de fato, ser resolvida para [H+], mas uma equao
do segundo grau cuja soluo envolve muitas operaes. Experimentalmente
comprova-se que a equao muito mais simples dada abaixo, obtida atravs de
algumas aproximaes, acaba fornecendo o mesmo resultado que a equao acima,
porque os erros introduzidos pelas aproximaes so menores do que os erros
experimentais das medidas normais.
As aproximaes so as seguintes:
1. Como o cido fraco, dissocia-se muito pouco, ento
[cido] >> [H+] e, portanto, [cido] - [H+] [cido]
2. Como o sal est presente em concentrao razoavelmente alta,
ento [sal] >> [H+] e, portanto, [sal] + [H+] [sal]
Fazendo as substituies em (Eq 2):

[cido]
[H + ] = Ka
[ sal ]
Ou, tomando o logaritmo negativo de ambos os membros, chegamos
equao (Eq 3) (de forma semelhante, chegamos equao (Eq 4) para o caso de uma
base fraca com seu sal):
[ sal ] [ sal ]
pH = pK a + log (Eq 3) pOH = pK b + log (Eq 4)
[cido] [base]
Examinando as equaes (Eq 3) e (Eq 4) voc pode perceber que, no
caso de serem iguais as concentraes do sal e do cido (ou da base), o pH = pKa (ou
pOH = pKb). Isto ser usado para determinar o pKa ou pKb de sua amostra
desconhecida.
A - Solues de pH conhecido e indicadores
1- Partindo de uma soluo de HCl 0,100 mol/L prepare, por diluio,

50,0 mL de solues: 0,0100 mol/L; 0,00100 mol/L e 0,000100 mol/L (mostrar os
clculos e utilizar as unidades corretamente). Voc acha que melhor preparar as
solues mais diludas a partir da original (0,100 mol/L) ou a partir das solues que
voc j preparou, comeando com a de 0,0100 mol/L?
2- Partindo de uma soluo de NaOH 0,100 mol/L prepare, por

diluio, 50,0 mL de solues: 0,0100 mol/L; 0,00100 mol/L e 0,000100 mol/L
(mostrar os clculos e utilizar as unidades corretamente).
3- Calcular o pH das solues dos tens 1 e 2.

4- Prepare uma bateria de 8 tubos de ensaio limpos e coloque 5 mL de

cada uma das 8 solues anteriores (tens 1 e 2), identificando cada tubo pelo pH.
Adicione a cada tubo uma gota do indicador violeta de metila. Observe as cores e
guarde a bateria.
5- Prepare uma nova bateria de 8 tubos de ensaio e adicione uma gota

de alaranjado de metila a cada tubo.
6- Repita este procedimento com os outros indicadores, a saber:

vermelho de metila, azul de bromotimol, vermelho de cresol, fenolftalena e amarelo
de alizarina R.
As baterias das solues com cores caractersticas das viradas de pH
sero usadas como padro para medida aproximada do pH de solues.
7- Prepare agora uma soluo 0,100 mol/L de cido actico (100 mL)
por diluio de uma soluo 1,00 mol/L.
8- Pegue alquotas de 5 mL desta soluo e coloque em tubos de ensaio

(7).
9- Adicione a cada tubo uma gota de cada um dos indicadores usados
anteriormente.
Estime o pH por comparao com as cores da bateria de solues de

referncia.
10- Repita o mesmo procedimento dos itens 7 e 8 com a base hidrxido

de amnio. Compare as cores.
11- Determine o pH das solues cidas e bsicas preparadas nos itens

1 e 2 utilizando papel indicador universal. Para isto, introduzir uma baqueta (basto
de vidro) limpa na soluo colocando a seguir a extremidade do basto em contato
com uma pequena tira de papel indicador. Verificar a cor produzida e o pH
correspondente, comparando com a tabela de cores da embalagem do papel.
B - Soluo tampo
1- A constante de ionizao (Ka) do CH3COOH 1,8 10-5. Calcular

em que razo devem estar presentes cido actico e acetato de sdio em uma soluo
para que seu pH seja 5.
2- preparar 250 mL desta soluo empregando como materiais de

partida soluo 1,0 mol/L de CH3COONa e soluo 1,0 mol/L de CH3COOH.
Verificar o pH da soluo utilizando um pHmetro (solicite auxlio do monitor ou do
tcnico).
3- Pegar 2 bqueres colocando no primeiro 100 mL da soluo tampo

e no segundo 100 mL de gua destilada.

4- Escolher um indicador que possa mostrar se sua soluo tampo

(pH 5) (ou a gua pura) est ou no se tornando mais cida (o alaranjado de metila
seria uma boa escolha?); adicionar a cada bquer 1 ou 2 gotas do indicador.
5- Colocar 1 gota de HCl 0,100 mol/L no bquer contendo gua;

colocar outra gota do mesmo HCl 0,100 mol/L no bquer contendo soluo tampo.
6- Continuar a adio de HCl, gota a gota, a cada bquer, at que um

total de 20 gotas tenham sido adicionadas.
7- Repetir a operao com outros 2 bqueres, carregando novamente

um com gua e outro com soluo tampo, e usando NaOH 0,100 mol/L ao invs de
HCl 0,100 mol/L. Naturalmente, deve-se usar agora indicadores que possam mostrar
se sua soluo tampo (ou a gua pura) est se tornando mais alcalina ou no
(vermelho de cresol seria uma boa escolha?).
8- Diluir uma amostra da soluo tampo original com um volume

igual de gua e medir seu pH utilizando o pHmetro (solicite auxlio do monitor ou do
tcnico).
C Determinao aproximada do pK de amostra desconhecida
Seu grupo receber 50 mL de uma soluo 0,4000 mol/L de um cido

fraco ou base fraca. Determine inicialmente se cido ou base com papel indicador
universal.
Com uma pipeta volumtrica de 20 ou 25 mL, transfira o volume
correspondente para um bquer limpo e seco, e junte um volume exatamente igual de
soluo de NaOH 0,2000 mol/L (se sua amostra for um cido fraco) ou de soluo de
HCl 0,2000 mol/L (se sua amostra for uma base fraca). Assim ser formada uma
soluo contendo o cido (ou base) e o sal correspondente na mesma concentrao
(qual o valor dessa concentrao?).
Determine o pH dessa soluo com o pHmetro bem calibrado. Este
ser o pKa. (Se sua amostra for uma base, o pKb ser 14 pH).

Frmulas para clculo do valor aproximado do pH de solues
cido forte pH = log[cido]

Base forte pH = 14,00 + log[base]
cido fraco 1 1
pH = pK a log[cido]
2 2
Base fraca 1 1
pH = 14,00 pK b + log[base]
2 2
Sal formado por 1 1
pH = 7,00 + pK a + log[sal ]
cido fraco e 2 2
base forte
Sais cidos de um 1 1 1 1
pH = pK1 + pK 2 log[sal ] + log( K1 + [ sal ])
cido dibsico 2 2 2 2
Soluo tampo de [ sal ]

pH = pK a + log
cido fraco com [cido]
seu sal
Soluo tampo de [ sal ]
pH = 14,00 pK b log
base fraca com [base]
seu sal
Para uma determinada pK a + pK b = 14,00
substncia

Valores de pKa a 25C para algumas substncias
Substncia pKa1 pKa2 pKa3

cido actico 4,76
cido antranlico 2,09 4,79
cido benzico 4,20
cido brico 9,14 12,74 13,80
cido butrico 4,82
cido carbnico 6,35 10,33
cido ctrico 3,13 4,76 6,40
cido cloroactico 2,87
cido 2-clorobenzico 2,88
cido 3-clorobenzico 3,83
cido dicloroactico 1,26
cido fenilactico 4,31
cido fluordrico 3,25
cido frmico 3,75
cido fosfrico 2,12 7,21 12,36
cido o-ftlico 2,95 5,41
cido hipocloroso 7,51
cido lctico 3,86
cido maleico 1,91 6,33
cido malnico 2,83 5,70
cido nicotnico 4,85
cido nitroactico 1,68
cido 2-nitrobenzico 2,18
cido nitroso 3,35
cido oxlico 1,23 4,19
cido pcrico 0,42 (18C)
cido propinico 4,85
cido saliclico 2,98 12,38
cido succnico 4,16 5,61
cido sulfdrico 7,05 12,92
cido sulfrico 1,92
cido sulfuroso 1,90 7,21
cido tartrico 3,04 4,37
cido tereftlico 3,54 4,46
cido tricloroactico 0,52
Amnia 9,25
Anilina 4,63
Dietilamina 10,99
Dimetilamina 10,73
Etilamina 10,81
Hidrazina 8,23
Hidroxilamina 5,95
Metilamina 10,66
Piridina 5,17
Trietilamina 10,76
Trimetilamina 9,81


Experimento 6
Cristalizao e Recristalizao
Contedo
1. Introduo
Solubilidade
Equilbrio dinmico
Curvas de solubilidade
Cristalizao
Separao de misturas e purificao
Temperatura
Quantidade de solvente
possvel separar ambos os slidos em estado puro?
1. Curvas que no se cruzam
2. Curvas que se cruzam
4.1. Filtrao
Lavar o slido
Desligar o sistema de vcuo
Transferncia eficiente do slido
Secagem do slido
4.2. Recristalizao
1. Introduo
Como voc certamente est lembrado, solues so misturas
homogneas que podem ser de lquido + lquido, lquido + slido, lquido + gs, etc.
Neste experimento lidaremos apenas com solues de slidos em lquidos. Neste caso
o lquido sempre chamado de solvente, enquanto os slidos so os solutos. Em geral
relativamente fcil separar os componentes de uma soluo binria deste tipo
(separar o lquido do slido), pois o lquido geralmente voltil (pode ser
transformado em vapor com facilidade) enquanto o slido no . Destilao simples
(para recuperar o lquido) ou simplesmente evaporao (para recuperar apenas o
slido), temperatura e presso ambientes, ou forando por reduo da presso e/ou
elevao da temperatura, usualmente resultam em separaes bem eficientes (de alto
rendimento).
Solubilidade. Quando se adiciona pequena quantidade de slido a um lquido no qual
ele seja solvel, e se agita a mistura heterognea por algum tempo, a mistura
transforma-se em homognea. Diz-se que o slido se dissolveu no lquido, produzindo
uma soluo. Adicionando novas pequenas quantidades de slido, o processo de
dissoluo pode ser repetido algumas vezes, produzindo solues de concentrao
cada vez maior, mas este processo no pode continuar indefinidamente. Chega-se
sempre a um ponto em que a adio de novas quantidades de slido no produz uma
soluo de maior concentrao, por mais que se agite; ao invs disso, o slido
adicionado permanece no dissolvido, formando uma mistura heterognea. A essa
soluo, que incapaz de dissolver quantidades adicionais de slido, damos o nome
de soluo saturada.
Cristalizao e Recristalizao - Experimento 6

Solubilidade (de tal slido em tal lquido, em tais condies) o nome

que se d concentrao da soluo saturada. As condies a que nos referimos
acima so principalmente a temperatura e a presso. A temperatura tem influncia
muito pronunciada sobre a solubilidade na maioria dos casos. A presso tem
importncia menor para trabalhos comuns de laboratrio, porque geralmente
trabalhamos em presso de aproximadamente 1 atmosfera, e as variaes que ocorrem
no alteram substancialmente a solubilidade.
A solubilidade normalmente expressa em gramas de soluto por 100
gramas de solvente. Voc tem aqui um exemplo de como as unidades de concentrao
so escolhidas de modo a simplificar os clculos e as operaes experimentais. Para
fazer titulaes, voc expressava as concentraes em quantidade de substncia por
volume de soluo, porque voc mede o volume de uma soluo e quer saber quantos
moles de soluto ele contm; a solubilidade, por outro lado, expressa em massa de
soluto por massa de solvente. Imagine a solubilidade expressa em massa de soluto por
volume de soluo: ao aquecer essa soluo ela se dilataria e seu volume seria outro
(isto , voc teria dois valores de concentrao para a mesma soluo, considerada em
temperaturas diferentes). Como aquecer e resfriar solues uma operao comum
em estudos de solubilidade, voc estaria com grandes complicaes para efetuar seus
clculos. Alm disso, como que voc iria fazer para medir o volume de uma soluo
aquosa a 80 C, se a aparelhagem volumtrica comum calibrada para 20 C ou
25 C?
A solubilidade de uma substncia em um determinado solvente (sob
determinadas temperatura e presso) uma grandeza constante caracterstica da
substncia e pode, ento, ser utilizada como critrio de pureza. A utilizao efetiva da
solubilidade para essa finalidade , entretanto, incomum.
Equilbrio dinmico. Voc j viu, em experimentos anteriores, o que um equilbrio
dinmico (est lembrado?). Esses equilbrios tm uma caracterstica digna de nota:
parece que nada est acontecendo, mas na realidade h duas transformaes, opostas
uma outra, ocorrendo simultaneamente e com a mesma velocidade, de forma que a
aparncia externa de um estado esttico. A ocorrncia de equilbrios dinmicos
muito maior do que o estudante geralmente imagina.
Quando voc adiciona slido a uma soluo saturada, a aparncia de
que o slido no se dissolve. Na realidade, porm, ocorre a dissoluo do slido, mas
ela acompanhada de cristalizao do material dissolvido, na mesma proporo e na
mesma velocidade. Temos uma evidncia disso ao deixar um slido em contato com
sua soluo saturada: os cristais mudam de forma e/ou de tamanho, evidenciando a
ocorrncia do equilbrio dinmico.
H, porm, uma diferena muito importante entre esses equilbrios
(entre soluo saturada e slido no dissolvido) e outros que voc j viu (como o
equilbrio de dissociao de cido actico em gua): o processo de dissoluo pode
ser muito lento, o que resulta em demanda de muito tempo para que um estado de
equilbrio possa ser atingido; alm disso, a agitao desempenha um papel de extrema
importncia no processo de dissoluo. Voc pode fazer em casa um experimento
simples que lhe dar uma idia melhor sobre isso: derrame, em meio copo de gua,
uma colher de sopa de acar e no mexa. Deixe o copo quieto em um local onde ele
no seja agitado e verifique quanto tempo leva o acar para se dissolver.
Tendo feito o experimento, voc ter percebido como esses processos
podem ser lentos na ausncia de agitao. No caso do acar na gua, uma agitao

de poucos segundos geralmente suficiente para dissolver tudo. Em outros casos,

podem ser necessrias horas de agitao para que ocorra o processo.
Quando, ento, dizemos que a soluo saturada est em equilbrio com
o excesso de soluto, estamos presumindo que foi efetuada a agitao requerida pelo
tempo suficiente para que se estabelecesse o equilbrio. Se, agora, elevarmos a
temperatura da mistura de alguns graus, novamente ser preciso agitar pelo tempo
necessrio para que ocorra equilbrio. Sem agitao o tempo requerido pode ficar
impraticavelmente longo.
Por outro lado, quando se eleva bastante a temperatura da mistura,
chegando prximo do ponto de ebulio da gua (para solues aquosas), os
processos de dissoluo costumam ficar muito mais rpidos, muitas vezes nem
requerendo agitao, pois o processo de conveco j produz agitao suficiente. Com
solues saturadas e excesso de soluto, porm, necessrio agitar a qualquer
temperatura.
Curvas de solubilidade. Como j mencionado, a solubilidade de uma substncia em
determinado solvente sofre usualmente pronunciada variao com a temperatura.
Muitos dados sobre solubilidade a vrias temperaturas esto disponveis na literatura
para as substncias mais comuns. Na tabela 6.1 so mostrados alguns exemplos.
Tabela 6.1
Solubilidade (g/100 g de H2O) de sais a vrias temperaturas
Temperatura NaCl NaNO3 KCl KNO3 K2Cr2O7

(C)
0 35,7 73,0 28,5 19,0 4,6
20 36,0 88,0 34,2 31,8 12,5
40 36,6 105 40,2 64,2 25,9
60 37,3 125 45,6 111 45,3
80 38,4 148 51,0 169 69,8
100 39,8 174 56,2 246 102
Com esses dados voc pode fazer grficos, mostrando as curvas de

solubilidade, usualmente colocando concentrao no eixo de y e temperatura no eixo
de x.
Observe a tabela 6.1 e verifique que a solubilidade de todos os
exemplos aumenta com o aumento da temperatura. Este o caso mais comum, mas
existe tambm o contrrio (veja a tabela 6.2, onde foram coletados alguns desses
casos). De acordo com o princpio de Le Chatelier (onde foi mesmo que voc j ouviu
falar desse princpio?), a solubilidade aumentando com o aumento da temperatura
significa que o processo de dissoluo endotrmico (absorve calor). Imagine uma
soluo saturada misturada com excesso de slido no dissolvido: este um sistema
em equilbrio, no ? Agora vamos fornecer um pouco de calor a esse sistema; como
o sistema dever reagir? Segundo o princpio de Le Chatelier, ele dever reagir no
sentido de cancelar uma parte da modificao introduzida (que foi a adio de calor),
ento ele dever desenvolver algum processo endotrmico; se a dissoluo for
endotrmica, mais slido deve se dissolver (e ento a solubilidade aumenta com o
aumento da temperatura); se a dissoluo for exotrmica, deve ento cristalizar-se
algum slido a mais (e neste caso a solubilidade diminui com o aumento de
temperatura). Quando voc for utilizar esse tipo de argumento para explicar
solubilidades, lembre-se de que estamos falando do processo de dissoluo

(endotrmico ou exotrmico) em uma soluo quase saturada; os valores de H de

dissoluo fornecidos em tabelas referem-se normalmente a solues diludas, e
podem induzir a erro se voc tentar utiliz-los neste contexto.
Existem outros fatores para complicar as generalizaes mais simples.
Observe na tabela 6.2 e na figura 6.1 a solubilidade do sulfato de sdio. A curva,
inicialmente ascendente, depois torna-se descendente, fugindo ao padro que se
observa nas curvas dos outros compostos. Isto ocorre porque o sulfato de sdio pode
cristalizar-se anidro (sem molculas de gua) ou pode cristalizar-se hidratado
(Na2SO410H2O); a curva de solubilidade que se observa, ento, como a
superposio de duas curvas de solubilidade, para dois compostos diferentes (um que
existe at 32C, e outro que passa a existir acima dessa temperatura). Existe tambm
um sulfato de sdio hepta-hidratado, que d origem a outra curva, no representada na
figura 6.1.
Tabela 6.2
Solubilidade (g/100 g H2O) de alguns sulfatos e hidrxidos
a vrias temperaturas
Temperatura (C) 0 10 20 30 40 60 80 90 100
Na2SO4 4,9 9,1 19,5 40,8 48,8 45,3 43,7 42,7 42,5
Na2SO47H2O 19,5 30,0 44,1
K2SO4 7,4 9,3 11,1 13,0 14,8 18,2 21,4 22,9 24,1
Li2SO4 36,1 35,5 34,8 34,2 33,7 32,6 31,4 30,9
Cs2SO4 167 173 179 184 190 200 210 215 220
Ce2(SO4)39H2O 21,4 9,84 7,24 5,63 3,87
Ce2(SO4)38H2O 9,43 7,10 5,70 4,04
Rb2SO4 37,5 42,6 48,1 53,6 58,5 67,5 75,1 78,6 81,8
NaOH 98 109 119 129 174
KOH 95,7 103 112 126 134 154 178
g/100 g H2O
50
Na2SO4
40
Li2SO4
Solubilidade
30
20 K2SO4
10
Ce2(SO4)3.9H2O
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C)
Figura 6.1. Curvas de solubilidade
Cristalizao. Pelo que foi discutido at agora, parece bem claro que resfriando uma
soluo saturada, normalmente uma parte do material que estava dissolvido dever

cristalizar. Os compostos cujas solubilidades diminuem com o aumento da

temperatura so pouco numerosos, e podemos consider-los como excees.
Este processo de cristalizao geralmente fcil de executar, e ocorre
com rapidez razovel. s vezes, porm, principalmente com resfriamento lento e sem
agitao, forma-se uma soluo super-saturada, que uma soluo de concentrao
maior do que a soluo saturada (na temperatura em questo) resultando em demora
para iniciar o processo de cristalizao. Agitao ou atrito de um basto de vidro ou
esptula com as paredes do recipiente ajudam a iniciar o processo. Adio de um
pequeno cristal do slido tambm pode ajudar. Uma vez iniciado o processo, ele se
torna muito rpido, cristalizando todo o excesso de slido dissolvido em poucos
segundos e liberando calor. Com quantidades no muito pequenas, comum que se
possa sentir o calor com as mos.
Uma outra maneira de conseguir que uma parte do slido cristalize
deixar a soluo (saturada) evaporar temperatura ambiente. Evidentemente isto
demanda tempo. Com solues aquosas o tempo contado em dias. Os cristais assim
obtidos geralmente so bem maiores; de um modo geral, cristalizaes rpidas
produzem cristais pequenos, e cristalizaes lentas resultam em cristais grandes.
Se tivermos uma soluo saturada temperatura ambiente, podemos
tambm aquec-la e deixar ferver por algum tempo. Boa parte da gua ser assim
removida na forma de vapor em pouco tempo. Deixando agora a soluo esfriar at a
temperatura ambiente, obteremos material cristalizado.
Se quisermos agora separar os cristais obtidos, por qualquer desses
processos, do restante da soluo, devemos fazer uma filtrao sob presso reduzida
(ou filtrao a vcuo), para assegurar a melhor remoo da soluo. Voltaremos a
esse assunto mais adiante.
Separao de misturas e purificao. No texto que se segue essas expresses sero
utilizadas com significado estrito e bem definido. Para que voc possa compreender
melhor o texto, vamos explicar aqui esses significados.
Muitos estudantes, professores ou mesmo alguns textos tratam essas
expresses quase como sinnimas. Isto decorre principalmente do fato de que os
mtodos gerais usados para separar os componentes de misturas so basicamente os
mesmos, ou quase os mesmos, mtodos usados para purificar substncias.
Se tivermos uma mistura contendo duas substncias, e ambas as
substncias estiverem presentes em quantidades apreciveis a operao de separar
uma substncia da outra chama-se separao de misturas (mais exatamente seria
separao dos componentes da mistura, mas vamos usar a forma reduzida para
abreviar).
Se, por outro lado, tivermos uma substncia j em forma quase pura,
mas contendo pequenas quantidades de impurezas, o processo de remover as
impurezas para obter a substncia pura chama-se purificao.
claro que se pode argumentar que os dois processos so
essencialmente a mesma coisa. A quantidade de impureza ser ou no pequena no
modifica o fato de que tnhamos inicialmente uma mistura, e depois acabamos com
substncias puras, ou pelo menos mais puras do que estavam antes.
Ocorre que, como voc vai ver adiante, alguns processos de separao
podem ser executados com muito maior simplicidade para purificar uma substncia
(quando a quantidade de impureza pequena) do que para separar um componente de
uma mistura que tem quantidades considerveis de outra(s) substncia(s).

A distino feita acima plenamente justificvel em vista da

diversidade de procedimentos de trabalho experimental para executar uma ou outra
operao.

Neste texto pressupe-se que a presena de uma substncia em soluo no altera a
solubilidade de outra. Isto no rigorosamente verdadeiro, mas produz grande simplificao e leva a
resultados aceitavelmente prximos da realidade nos casos em que as substncias no reagem entre si.
Quando, numa soluo, esto presentes duas (ou mais) substncias

slidas dissolvidas, ambas em quantidades apreciveis, muitas vezes possvel forar
a cristalizao de uma delas, deixando a outra em soluo. Este processo chamado
de cristalizao seletiva e, evidentemente, constitui-se em um mtodo de separao
de misturas. H duas variveis que podemos manipular para forar a cristalizao: a
temperatura e a quantidade de solvente.
Temperatura: como a solubilidade da maioria das substncias diminui com a
diminuio da temperatura, se resfriarmos uma soluo concentrada qualquer
obteremos, em geral, algum material cristalizado. Se isto for feito com uma mistura
como a mencionada acima, freqentemente obteremos cristais apenas do material
menos solvel.
Quantidade de solvente: possvel tambm aumentar a concentrao da soluo por
evaporao do solvente. Essa evaporao pode ser feita temperatura ambiente (um
processo lento mas eficaz) ou pode ser acelerada por aquecimento. E, naturalmente,
este processo pode ser combinado com o posterior abaixamento de temperatura. *
possvel separar ambos os slidos em estado puro? Na grande maioria dos casos,
no: apenas um (ou at nem um) pode ser obtido em estado puro por este processo.
No entanto, o que ocorre num processo de cristalizao seletiva funo das curvas
de solubilidade das substncias e de suas quantidades relativas. Supondo quantidades
comparveis das duas, suas curvas de solubilidade podem levar a dois casos distintos:
1. Curvas que no se cruzam: uma das substncias mais solvel do que a
outra em qualquer temperatura; neste caso somente se podem obter cristais
puros da substncia menos solvel.
2. Curvas que se cruzam: quando isto ocorre (lembrar que no muito
comum), dependendo da composio da mistura pode ser possvel obter
cristais puros tanto de uma como de outra substncia, realizando operaes
cuidadosas. Vamos examinar com detalhes um desses casos como exemplo.
A figura 6.2 ilustra as curvas de solubilidade de duas substncias:

clorato e sulfato de potssio.
Note as diferentes regies do grfico. Na rea 1, abaixo de ambas as
curvas, a soluo no-saturada com respeito a ambas as substncias.
Na rea 2 ela no-saturada com respeito ao clorato de potssio e
saturada com respeito ao sulfato de potssio.
Qual a situao na rea 3 e na rea 4?
*
ainda possvel forar a evaporao do solvente por reduo da presso, mas no realizaremos esse
tipo de operao neste experimento.

g soluto/100 g H2O
60
KClO3
50
40
Concentrao
30
4 2
20
K2SO4
10
3 1
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C)
Figura 6.2. Curvas de solubilidade

de clorato de potssio e sulfato de potssio
Observe a figura 6.3. Suponha que partimos de um ponto m, no qual a

soluo conter aproximadamente 6 g de cada uma das substncias (clorato e sulfato
de potssio) em 100 g de gua, a cerca de 73 C (ou, o que seria o mesmo,
poderamos dizer que essa soluo contm 27 g de cada uma das substncias em 450
g de gua). * Se resfriarmos essa soluo estaremos nos deslocando, no grfico, ao
longo da reta mn, para a esquerda. No ponto n (cerca de 18 C), o ponto de saturao
do clorato de potssio atingido e, se continuarmos a resfriar, o slido KClO3
comear a se separar.
Ainda novamente partindo do ponto m mas, ao invs de esfriar a
soluo, evapora-se o solvente mantendo a temperatura constante.
Agora o ponto m move-se diretamente para cima, ao longo da reta mp.
No ponto o o slido K2SO4 comea a separar-se, e verifica-se o aparecimento de
slido no fundo do recipiente. No ponto p a concentrao de KClO3 aumentou para
27 g KClO3/100 g de H2O, enquanto que a concentrao de K2SO4 permanece no
ponto de saturao de 20 g K2SO4/100 g H2O (no pode ser maior!), de forma que
ter cristalizado cerca de 7 g K2SO4/100 g H2O (7 g do slido K2SO4 para cada 100 g
de gua da soluo que houver neste ponto).
*
O estudante precisa compreender claramente que concentraes (e, portanto, solubilidades, que so
concentraes de solues saturadas) so medidas de quantidades relativas entre solutos e solventes. O
mesmo ponto m pode representar uma infinidade de solues em quantidades muito diferentes (10 g de
soluo, 17 kg de soluo ou 133 toneladas de soluo), desde que a proporo entre solutos e
solventes seja aquela que corresponde ao ponto m. Assim dever ficar claro que quando argumentamos
que o ponto m se move para cima, no estaremos criando matria porque os nmeros em gramas da
concentrao esto aumentando: trata-se simplesmente de um aumento da proporo entre solutos e
solventes, sendo que a quantidade absoluta de solutos continua evidentemente a ser a mesma.

g soluto/100 g H2O
60
KClO3
50
40
Concentrao
30 q
p K2SO4
20
o
10
m
n
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C)
Figura 6.3. Cristalizao seletiva

por abaixamento da temperatura e por evaporao do solvente
Como voc pode ver, realizando as operaes adequadas foi possvel

obter tanto KClO3 como K2SO4 em estado puro. Cabe aqui salientar que esses
slidos no estaro realmente puros, pois sempre estaro molhados com a soluo que
contm o outro. Para obter slidos bem puros necessrio recristaliz-los depois (2-3
vezes para melhores resultados).
Para melhor compreender esse assunto, faa um grfico de curvas de
solubilidade com os dados da Tabela 6.1. Procure entender o que pode acontecer com
vrias misturas binrias: por exemplo, seria possvel obter cristais de NaNO3 de uma
mistura em partes iguais de NaNO3 e NaCl? Ao considerar esses casos, lembre-se que
quando no h on comum, as misturas sero de 4 substncias (por exemplo, ao
misturar KCl com NaNO3, depois ser possvel cristalizar tambm KNO3 e NaCl!).
O seu experimento de cristalizao seletiva ser feito com uma mistura
de KCl e K2Cr2O7, mas eles no estaro em quantidades iguais, o que torna muito
complicada uma anlise do que ocorre atravs do grfico. Procure estudar o assunto
em casa antes do experimento, usando os dados numricos da tabela 6.1.
Exemplo: voc dissolveu 40,0 g de K2Cr2O7 e 10,0 g de KCl em 65 mL de gua ( =
1,00 g/mL) a 100 C:
- concentrao do KCl: 15,4 g KCl / 100 g H2O
- concentrao do K2Cr2O7: 61,5 g K2Cr2O7 / 100 g H2O
fcil ver na tabela que ambos estaro dissolvidos a 100 C; ao
resfriar para 0 C, o que dever ocorrer?
- solubilidade do KCl a 0 C: 28,5 g KCl / 100 g H2O; como a concentrao do KCl
menor que essa, deve ficar todo dissolvido.

- solubilidade do K2Cr2O7 a 0 C: 4,6 g K2Cr2O7 / 100 g H2O; a concentrao

existente maior que essa, ento devem cristalizar-se 61,5 4,6 = 56,9 g K2Cr2O7
para cada 100 g H2O que h na soluo:
56,9 g K2Cr2O7 -------------- 100 g H2O
x ------------------------------- 65,0 g H2O
x = 37,0 g K2Cr2O7 devem cristalizar-se, deixando 3,0 g K2Cr2O7
dissolvidos.
Prossiga da mesma forma para ver o que acontece quando voc reduz o
volume da soluo e baixa a temperatura para 20 C.
Observao: nesses clculos que voc vai fazer, voc realmente no sabe qual a concentrao da
substncia, pois voc vai reduzir o volume da soluo para 25 mL, e no sabe qual a massa de gua
que h nessa soluo. Apenas para fazer clculos aproximados, suponha que a massa de gua 25,0 g.
Lembre-se novamente que esses clculos so todos aproximados, pois
a presena de uma substncia tem influncia na solubilidade da outra! Lembre-se
tambm que o KCl que cristaliza no fim no dever estar puro, pois pequenas
quantidades de K2Cr2O7 (por exemplo, da soluo que ficou molhando o slido)
daro ao slido uma cor amarela.
A recristalizao um mtodo de purificao; muito mais simples do
que a cristalizao seletiva, pois aplica-se apenas quando uma das substncias est
presente em quantidade muito maior do que as outras. Num caso assim geralmente
ocorre que, ao abaixar a temperatura de uma soluo saturada, cristaliza-se apenas a
substncia que est presente em maior quantidade (a outra substncia, presente em
quantidade muito pequena, no saturar a soluo, mesmo que ela seja
consideravelmente menos solvel do que a principal). Nesses casos no h
necessidade de fazer consideraes sobre curvas de solubilidade, simplificando
bastante o processo.
Vamos examinar um exemplo numrico aproximado (por qual razo
aproximado?) imaginando duas substncias que tenham as seguintes solubilidades em
gua (g/100 g H2O):
A B
0 C 70 5
100 C 120 25
A substncia B claramente menos solvel que A.

Imaginemos agora uma mistura contendo 120 g de A e 3 g de B:
juntando 100 g de gua e aquecendo a 100 C, tudo vai se dissolver. Ao abaixar a
temperatura para 0 C, apenas 70 g de A podem permanecer dissolvidos, ento devem
cristalizar-se 120-70 = 50 g de A; a substncia B, porm, presente em quantidade
muito pequena (3 g) no produzir soluo saturada e no cristalizar, apesar de ser
bem menos solvel que A.
Se a mistura contivesse 120 g de A e 20 g de B, seria obtido o
composto A puro por esse processo?

Voc j aprendeu, nos experimentos anteriores, a executar um grande

nmero de operaes no laboratrio, e no vamos mais discutir como se deve pesar ou
medir volumes, etc. Nesta seo sero apresentadas instrues e orientaes apenas
para as tcnicas que ainda no so familiares para voc.
4.1. Filtrao. A operao para separar um slido (geralmente fragmentado, ou em

p) de um lquido chamada de filtrao; consiste em fazer a mistura atravessar um
elemento filtrante, ou seja, um meio que contm orifcios ou canais muito pequenos: o
lquido passa pelos orifcios, enquanto o slido, constitudo por gros maiores do que
os orifcios, no consegue atravess-los e fica retido. O meio filtrante mais
comumente usado uma folha de papel poroso, denominado papel de filtro,
normalmente fabricado em forma circular ou retangular. Outros meios ocasionalmente
utilizados so: algodo, l de vidro, pasta de papel, pano, placa porosa de vidro, areia,
cermica porosa, kieselguhr, * etc. A escolha do meio filtrante feita considerando
muitos aspectos do caso em questo; os principais so resistncia qumica (no se
pode filtrar em papel uma soluo contendo alta concentrao de cido sulfrico, pois
o papel seria destrudo pelo cido; temos que usar l de vidro ou uma placa porosa de
vidro) e tamanho dos orifcios, que deve ser escolhido de acordo com o tamanho dos
gros do slido que se quer filtrar (para filtrar uma mistura de gua e gros inteiros de
arroz, por exemplo, basta uma peneira fina, mas p de caf no retido por nenhuma
peneira, e exige um pano ou papel de filtro). Para a grande maioria das filtraes
usualmente feitas em laboratrio, o papel de filtro comum eficaz. Ocasionalmente
ocorre de termos um p muito fino, que passa pelo papel comum e exige papis
especiais, de furos menores. **
Para forar o lquido a passar pelo meio filtrante, fazemos uso
geralmente da fora da gravidade ou da presso atmosfrica.
Realiza-se a filtrao por gravidade formando um recipiente cnico
com o papel de filtro, adaptando-se esse recipiente a um funil comum (que serve a
dois propsitos: como suporte, pois o papel frgil e rasga-se facilmente,
principalmente quando molhado; e como condutor para o lquido que passa pelo
papel) e derramando-se a mistura no interior desse recipiente. O prprio peso do
lquido faz com que ele atravesse o papel e saia pela haste do funil.
*
kieselguhr, ou terra de diatomceas, um p frivel (frivel significa que pode ser reduzido a p;
neste caso especfico o termo usado para significar que o p em questo pode ser facilmente
transformado em p ainda mais fino), semelhante argila, mas constitudo essencialmente de slica
(SiO2) proveniente de conchas de diatomceas mortas. Diatomceas so algas unicelulares que flutuam
em todas as guas da Terra; as paredes da clula dessas algas so espcies de conchas com alto
contedo de slica. Entre ns, comum que os qumicos conheam kieselguhr apenas por uma das
marcas de fabricantes, Celite.
**
Ps muito finos freqentemente criam situaes muito problemticas, pois eles tendem a assentar
formando uma camada muito compacta sobre o papel de filtro, no deixando nem o lquido atravessar,
tornando a filtrao impraticavelmente demorada. Muitas vezes preciso utilizar pasta de papel (que
dificulta a formao de camadas compactas) ou alternativas como centrifugao e decantao.

dobrar no dobrar no
meio meio
novamente
papel de filtro
circular abrir para
formar um cone
Figura 6.4. Filtrao
possvel fazer tambm dobras mais elaboradas com o papel de filtro,

que resultam em filtraes um pouco mais rpidas. As vantagens que advm dessas
dobras, no entanto, raramente compensam o acrscimo de trabalho necessrio para
faz-las. Se quiser experimentar, aps dobrar o papel no meio obtendo o formato
semicircular, faa as dobras mostradas pelas linhas pontilhadas da figura 6.5, sempre
fazendo cada dobra no sentido contrrio das adjacentes ( mais fcil fazer primeiro as
dobras 1, 2 e 3 todas no mesmo sentido, e depois fazer as dobras 4, 5, 6 e 7 no sentido
oposto).
1 6
5
2 3
4 7
Figura 6.5. Papel pregueado

A filtrao por gravidade no faz uma separao muito eficiente,

deixando quantidade muito grande de lquido molhando o slido separado pela
filtrao. Quando voc fizer uma filtrao assim, espere que o lquido tenha parado de
escorrer; observe o slido retido no papel e veja como ele parece relativamente
seco. Bata, ento, com os dedos na parede lateral do funil algumas vezes e observe
a grande quantidade de lquido que parece minar do slido, e recomea a atravessar
o papel e pingar. Com essa operao voc provocou uma sedimentao mais eficiente
do slido, e conseguiu que um pouco mais de lquido fosse separado.
A filtrao que utiliza a presso atmosfrica para forar a passagem
do lquido pelo meio filtrante conhecida por vrios nomes diferentes: filtrao a
vcuo, filtrao por presso reduzida, filtrao por suco, etc. Alguns dos nomes no
parecem muito apropriados, mas todos so usados.
A grande vantagem dessa filtrao que produz uma separao muito
mais eficiente, deixando o slido bem mais seco.
Para que a presso atmosfrica possa ser utilizada para empurrar o
lquido atravs do meio filtrante, precisamos usar um tipo especial de funil, chamado
funil de Bchner, que pode ser acoplado boca de um frasco de Kitazato com uma
pea de borracha que tem a forma de um cone truncado, isolando o ambiente externo
do ambiente interno (do frasco de Kitazato); reduzindo a presso no interior do
kitazato, a diferena de presso fora o lquido atravs do papel (veja figura 6.6).
presso
atmosfrica
funil de
Bchner
sistema para remover

o ar
frasco de
Kitazato
presso reduzida
Figura 6.6. Filtrao a vcuo
Os funis de Bchner so geralmente feitos de porcelana. A placa do

fundo plana e tem vrios furos pequenos. Os frascos de Kitazato parecem-se com
erlenmeyeres contendo uma sada lateral, mas na verdade so feitos de vidro bem
espesso para resistirem diferena de presso (interna e externa).
Para fazer uma filtrao a vcuo, comea-se por recortar um papel de
filtro em forma circular, de tamanho tal que cubra todos os furos da placa do fundo do
funil de Bchner, mas que no encoste nas paredes do funil (se o papel encostar na
parede, no assentar bem na placa do fundo, deixando um vo por onde podem
passar lquido e slido, inutilizando toda a operao).
Depois deposita-se o papel no fundo do funil de Bchner e monta-se o
sistema como na figura 6.6. Molha-se o papel de filtro com um pouco do lquido que

se vai filtrar e liga-se imediatamente o sistema de vcuo (veja adiante) para provocar
a aderncia do papel placa do funil. Em seguida derrama-se a mistura a ser filtrada.
Quando parar de pingar lquido, deve-se pressionar o slido que foi
recolhido no funil com algum objeto mais ou menos plano (por exemplo, com o fundo
limpo de um erlenmeyer pequeno, ou com uma esptula em forma de colher) para
remover mais lquido ainda. Deixa-se depois passando ar por mais algum tempo.
Lavar o slido. Para lavar o slido que foi separado, com a finalidade de remover
tanto quanto possvel a soluo original que est molhando o slido, a primeira
providncia que voc deve tomar desligar o sistema de vcuo (leia instrues
adiante). Molha-se ento o slido com o lquido apropriado (gua, gua gelada, outro
solvente, etc) e mexe-se o slido empapado de lquido com um basto de vidro ou
esptula, tomando o mximo cuidado para no rasgar ou deslocar o papel de filtro.
Volta-se ento a ligar o sistema de vcuo para remover o lquido de lavagem.
Vcuo. Para remover o ar, ou reduzir a presso nas operaes de filtrao utilizamos
geralmente uma trompa de gua, tambm chamada de trompa de vcuo. *
H2O sob
presso pina
H2O + ar
frasco de segurana
Figura 6.7. Trompa de gua e frasco de segurana
Na figura 6.7 voc pode ver um esquema simplificado de uma trompa

de gua, que normalmente conectada diretamente a uma torneira de um
encanamento de gua que tenha uma presso boa (como a que se obtm quando a
caixa dgua est a uns 10 ou 20 metros acima do nvel da torneira). Ao abrir a
torneira, a gua injetada em grande velocidade pelo tubo, e sua velocidade torna-se
ainda maior ao atravessar o estrangulamento. Quando a gua passa pelo vo, arrasta
com ela um pouco do ar que est no interior da trompa, reduzindo a presso.
Com uma trompa bem eficiente possvel remover grandes
quantidades de ar em pouco tempo, fazendo um bom vcuo no interior de sistemas
pequenos (como os que vamos usar) em poucos segundos. A presso mnima que se
pode obter, porm, a presso de vapor da gua na temperatura de trabalho. Para as
temperaturas ambientes normais em nossos laboratrios essa presso entre 15 e 35
mmHg, geralmente.
*
Existem tambm bombas eletro-mecnicas, mas no so muito apropriadas para essa finalidade.

O frasco de segurana que voc v representado na figura 6.7

essencial para trabalhar com trompas de gua. Ocorre que, depois de fazer vcuo em
um sistema, a gua que passa pela trompa segue seu trajeto normal devido inrcia de
seu movimento; se a torneira da trompa for acidentalmente fechada, ou se algum cisco
entupir o estrangulamento da trompa, o fluxo de gua pra e a gua que estiver na
parte inferior da trompa forada, pela presso atmosfrica, para dentro de seu
sistema. Sem o frasco de segurana ela cairia diretamente em sua soluo no kitazato,
podendo assim arruinar seu trabalho.
Estude bem o desenho do frasco de segurana e procure compreender
como ele funciona. Observe que se voc abrir a pina que aperta o tubo de borracha,
voc deixar entrar ar no sistema, desligando assim o vcuo mesmo com a trompa
funcionando.
Desligar o sistema de vcuo. Quando usamos, nas instrues para lavar, a
expresso desligar o sistema de vcuo (operao que voc tambm tem que fazer
quando termina a filtrao e vai desmontar o sistema), queramos dizer que voc deve
abrir a pina ou ento soltar o tubo de borracha do frasco de Kitazato.
Jamais feche a torneira da trompa para desligar o vcuo, pois isso
provoca o retorno da gua como explicado acima. A torneira da trompa s pode ser
fechada depois que voc abriu o sistema.
Filtrao a quente. s vezes necessrio filtrar uma soluo enquanto ela ainda est
quente; no podemos deix-la esfriar, nem durante a filtrao, porque se ela esfriar, o
composto que estamos querendo obter (em uma soluo filtrada) cristalizar e ficar
retido no papel ou no funil. Podemos usar tanto a filtrao comum, por gravidade,
como a filtrao a vcuo; em qualquer caso, a principal providncia que devemos
tomar aquecer o funil em uma estufa, e fazer a filtrao com o funil ainda quente.
Naturalmente, a filtrao comum pode no dar resultado por ser mais
demorada; durante o tempo necessrio para filtrar, tanto o funil como a soluo
podem esfriar e o material dissolvido cristaliza e uma parte dele fica no papel. A
filtrao a vcuo, bem mais rpida, em geral funciona muito bem. Se a soluo
filtrada que est dentro do kitazato esfriar e ocorrer a cristalizao, no tem
importncia; ela j foi filtrada, e basta reaquec-la para dissolver novamente o slido,
e ento a soluo quente poder ser transferida para onde se desejar.
Para despejar uma soluo quente num funil preciso tomar cuidado
para no se queimar. Se a soluo estiver em um bquer, possvel que voc possa
pegar o bquer diretamente com as mos, segurando bem na borda superior, e
derramar o lquido sem se queimar; no aconselhvel fazer isso, no entanto; mais
seguro pegar o bquer com uma luva de amianto, com um pano * ou com uma pina
apropriada. Um erlenmeyer pequeno quase impossvel de manejar com os dedos
sem sofrer queimaduras, pois o gargalo relativamente pequeno e quando o lquido
quente passar por ele, tudo ser aquecido, no sobrando um lugar mais frio para pr
os dedos. Use sempre uma pina ou uma garra.
A operao de filtrao a quente comumente utilizada como parte da
recristalizao, para separar impurezas insolveis (como areia, ou poeira comum)
antes que o material desejado cristalize. Por mais cuidado que voc tome, a filtrao
acarretar, invariavelmente, alguma perda de material. Portanto, se ao fazer uma
recristalizao voc obtiver uma soluo quente bem lmpida, e voc no puder ver
nenhum trao de impurezas insolveis, mais aconselhvel no fazer a filtrao a
quente, para evitar perdas inteis. Neste experimento especificamente, porm, voc
*
Se voc vai retirar o bquer de perto do fogo com um pano, cuidado para no atear fogo no pano!

deve fazer a filtrao a quente independentemente de quaisquer consideraes, pois

nossa finalidade aprender a fazer essas operaes.
Transferncia eficiente do slido. Ao fazer uma filtrao, voc pode estar
interessado no slido (que fica retido), no lquido que passa ou em ambos. Se o slido
um dos produtos que voc deseja, naturalmente necessrio empenhar-se, ao
derramar a mistura no funil, para que a maior quantidade possvel de slido v para o
funil, sem deixar quase nada no recipiente onde estava a mistura. A seqncia exata
de operaes que voc deve realizar varia com as quantidades de slido, de soluo,
com o tamanho do funil, etc. Algumas recomendaes gerais podem ser assim
resumidas:
1. Sempre agite a mistura imediatamente antes de derramar no funil,
fazendo com que o slido seja suspenso na soluo.
2. Ao terminar de despejar uma mistura no funil, use um basto de
vidro ou esptula para arrastar a maior parte do slido que ficou
para trs.
3. Se ainda restou uma quantidade de slido no recipiente original
que seja maior do que a quantidade que voc esteja disposto a
perder, jogue no recipiente original um pouco da soluo j filtrada
(a chamada gua-me dos cristais) para suspender os cristais e
ajudar a transfer-los para o funil.
Secagem do slido. Aps filtrar e lavar os cristais, necessrio promover a

evaporao do solvente que ainda est molhando o slido. Essa operao chamada
de secagem, e pode ser feita a quente (em uma estufa), ao ar (na temperatura
ambiente) ou em um dessecador (sob presso normal ou a vcuo). A escolha do
mtodo a ser usado feita em funo da disponibilidade de tempo (secar ao ar demora
bastante, s vezes 1 dia ou mais), da estabilidade do produto (alguns produtos
decompem-se por aquecimento), etc.
Em qualquer caso importante que o slido esteja espalhado em uma
superfcie ampla, para facilitar a evaporao. Em geral usa-se para essa finalidade um
vidro de relgio, que tem a forma de uma calota esfrica.
placa de
porcelana
com furos
material
vidro de relgio higroscpico
dessecador
Figura 6.8. Vidro de relgio e dessecador
4.2. Recristalizao. Toda a seqncia de operaes que voc ter que realizar na
recristalizao est descrita em detalhes na parte experimental. Aqui daremos apenas
um resumo desprovido dos detalhes para que voc possa ter uma viso global do
processo.

Resumo das operaes necessrias para fazer uma recristalizao:

1. Dissoluo do slido num solvente quente.
2. Filtrao da soluo quente para reter as impurezas insolveis.
3. Resfriamento da soluo para que ocorra a cristalizao da
substncia.
4. Filtrao para separar o slido cristalizado da gua-me.
5. Lavagem do slido
6. Secagem do slido

Mea, com a proveta, 25 mL de gua (destilada!), coloque no
erlenmeyer de 125 mL e faa uma marca no nvel do lquido que lhe permita saber
mais tarde se a soluo no interior desse erlenmeyer tem ou no um volume de 25 mL.
Pese 40 g de dicromato de potssio em um bquer de 50 mL, e 10 g de
cloreto de potssio em outro bquer (tambm de 50 mL); transfira os dois slidos para
o erlenmeyer de 125 mL (que j contm 25 mL de gua) e adicione mais 40 mL de
gua (total 65 mL de H2O). Agite bem e note se todo o slido se dissolve
temperatura ambiente.
Aquea a mistura, utilizando um bico de Bunsen e tela de amianto
(cuidado!), agitando freqentemente, at a ebulio; mantenha nessa temperatura,
agitando, at o slido se dissolver (a dissoluo deve ser rpida e completa; no fique
fervendo muito tempo ou voc perder muita gua e seu experimento pode dar
resultados errados).
Retire do fogo e deixe esfriar at a temperatura ambiente; em seguida,
coloque em um banho de gelo e gua e agite de vez em quando para que a temperatura
da mistura baixe para 0 C. Esfrie, simultaneamente, o funil de Bchner de tamanho
mdio no mesmo banho de gelo.
Filtre a vcuo para separar os cristais, usando parte do lquido filtrado
para ajudar a transferir tanto quanto possvel os cristais do erlenmeyer para o funil.
Quando terminar a transferncia, retorne o lquido filtrado (a gua me) para o
erlenmeyer e aquea para ferver (cuidado!); Deixe fervendo e evaporando at que o
volume se reduza a 25 mL (de acordo com a marca que voc fez no comeo do
experimento).
Enquanto o lquido est sendo aquecido retire os cristais do funil,
coloque em um vidro de relgio de tamanho mdio previamente pesado e leve a uma
estufa a 100 C para secar. Pese o produto depois de seco. Qual a cor desses cristais?
Quando o volume do lquido se reduzir a 25 mL retire o erlenmeyer do
fogo e deixe esfriar at a temperatura ambiente (mas no abaixo de 20 C) e depois,
com um banho de gua e um pouco de gelo, se necessrio, resfrie o lquido a 20 C
(essa temperatura importante; mea com cuidado).
Filtre a vcuo para separar os cristais, usando um funil de Bchner
pequeno, e lave com muito pouca gua gelada (0 C). Qual a cor desses cristais?
Transfira-os para um vidro de relgio pequeno, seque em estufa a 100 C por 1 hora e
pese.

Pese 1 g de cido benzico impuro e transfira para um erlenmeyer de

50 mL limpo. Adicione 10 mL de gua destilada. Em um bquer de 250 mL coloque
apenas gua destilada (100 mL).
Aquea lentamente at a ebulio, com um bico de Bunsen ou chapa de
aquecimento, o bquer com gua e o erlenmeyer contendo gua e cido benzico.
Observe o erlenmeyer: quando o lquido em seu interior comear a
ferver, v acrescentando gua quente (retirada do bquer) em pores de 1 mL at que
a soluo esteja lmpida ou que no parea ocorrer mais dissoluo do slido.
Registre o volume total de gua utilizada (no deve ser muito mais que
40 mL).
Filtre a soluo a quente (utilize o funil de Bchner pequeno aquecido
na estufa por l5 minutos a 100 C) . Lave o frasco vazio (erlenmeyer) com 1 ou 2 mL
de gua quente e filtre esta soluo de lavagem, junto com a principal.
Cubra o frasco contendo o filtrado com um bquer invertido deixe-o
esfriar at a temperatura ambiente. Complete a cristalizao colocando o frasco em
um banho de gelo por 15 minutos. Recolha os cristais brancos por filtrao por suco
(funil pequeno) e lave-os com duas pequenas pores de gua gelada.
Com uma esptula ou basto de vidro pressione os cristais sobre o
papel de filtro e deixe-os secar ao ar. Transfira-os para um vidro de relgio pequeno
previamente pesado e pese novamente. Calcule a porcentagem de recuperao.
Guarde o cido benzico recristalizado no frasco apropriado para
determinar o ponto de fuso na prxima aula!!

Seu grupo receber um composto slido cuja solubilidade a 0 C em
gua dever ser determinada. Coloque todo o material recebido em um erlenmeyer de
50 mL e junte 20 mL de gua. Agite para dissolver completamente, aquecendo um
pouco se necessrio. Resfrie o erlenmeyer em um banho de gelo e gua e mantenha-o
nessa temperatura (0 C). * Agite bem. Deve ocorrer cristalizao de parte do slido.
Pese um erlenmeyer de 50 mL limpo e seco na balana analtica. Com
uma pipeta, retire 1 mL da soluo do erlenmeyer que est no banho de gelo, tomando
cuidado para no retirar nenhum slido cristalizado, e coloque no erlenmeyer seco e
tarado. Pese novamente e calcule o peso da soluo. Coloque agora esse erlenmeyer
na estufa e deixe secar. Esfrie e pese novamente, determinando assim o peso do slido
que estava dissolvido.
Calcule a solubilidade do slido em gua a 0 C (em g de slido / g de
gua).
*
O lquido contido no erlenmeyer pode trocar calor com o banho de gelo apenas atravs do vidro (que
no to bom condutor de calor) do erlenmeyer, e pode trocar calor com o meio ambiente atravs do
ar. Por isso, muito difcil obter uma temperatura de exatamente 0 C para o lquido que est dentro do
erlenmeyer, pois sua temperatura fica sempre 1-2 C acima. No se preocupe com isso; se o
erlenmeyer estiver mergulhado em um bom banho contendo gelo e gua, e se tudo estiver sendo
razoavelmente bem agitado, a temperatura estar suficientemente prxima de 0 C para dar bons
resultados em seu experimento.


Experimento 7
Sntese de Aspirina
Contedo:
1. Introduo
2.1. Solvente
2.2. Catalisador
2.3. Velocidade das reaes
2.4. Reaes secundrias
2.5. Excesso de um reagente
2.6. Rendimento
3. Ponto de fuso
4. Solubilidade
Capilares
O aparelho
6.1. Preparao da aspirina
1. Introduo
A aspirina, ou cido acetil-saliclico, um medicamento sinttico

produzido em larga escala. Todo mundo conhece as propriedades analgsicas e anti-
pirticas da aspirina, e novas propriedades e usos esto constantemente sendo
relatadas. muito raro encontrar algum que nunca tenha feito uso da aspirina.
Neste experimento vamos fazer, no laboratrio, a ltima etapa da
preparao industrial, ou seja, a acetilao do cido saliclico, que uma reao de
formao do ster de um fenol:
O
CO2H CO2H
CH3 C H+
+ O + CH3 CO2H
CH3 C
OH O C CH3
O
O
cido saliclico anidrido actico aspirina cido actico
O cido saliclico preparado industrialmente pela reao de fenol

com dixido de carbono; o fenol, por sua vez, preparado a partir de benzeno, que
uma das sete matrias-primas principais da indstria qumica orgnica. Voc v a um
exemplo de que muitas preparaes so feitas em vrias etapas, pois na maioria dos
casos no existe uma reao qumica capaz de transformar diretamente uma matria-
prima disponvel no produto desejado; preciso ir fazendo vrias reaes, uma aps a
outra, para chegar ao produto que se quer obter.
Sntese de Aspirina Experimento 7

Voc j executou reaes qumicas com o objetivo de realizar anlises,

de produzir calor, etc., mas ainda no fez reaes com o objetivo especfico de obter
um determinado produto.
As reaes qumicas realizadas com o objetivo de preparar uma
substncia qumica envolvem, em geral, procedimentos muito elaborados. Esses
procedimentos so desenvolvidos com a finalidade de contornar certos obstculos que
aparecem em conseqncia das leis normais que regem as reaes qumicas e das
propriedades das substncias envolvidas; o estudante sem experincia anterior em
preparaes, entretanto, tem dificuldade em compreender vrios dos aspectos
envolvidos.
Vamos fazer aqui apenas um apanhado geral que permita ao estudante
desenvolver sozinho seus conhecimentos do assunto.
a) Solvente. Reaes entre compostos slidos so extremamente ineficientes e

lentas, por falta de contato entre as molculas dos reagentes. As reaes em
soluo so muito mais eficientes e por isso quase todas as reaes de
preparao so feitas em soluo, acrescentando um solvente aos reagentes.
Naturalmente isso introduz a necessidade de remover o solvente do produto,
mais tarde. O uso do solvente tem ainda muitas outras vantagens, como
facilitar o controle da velocidade da reao (atravs da concentrao, etc.),
introduzir um meio de propriedades fsicas definidas (considere, por exemplo,
uma reao que feita a refluxo em benzeno), etc. etc. etc.
b) Catalisador. Muitas reaes so inconvenientemente lentas na ausncia de

catalisadores. preciso acrescentar o catalisador para obter uma velocidade
aceitvel, mas novamente estamos adicionando algo que precisaremos retirar
do produto depois.
c) Velocidade das reaes. Um qumico deve ter sempre conscincia de que a

velocidade das reaes aumenta com o aumento da temperatura e com o
aumento da concentrao. Por isso vrios procedimentos envolvem algum tipo
de controle de temperatura: aquecimento (para acelerar as reaes) ou
resfriamento (para reduzir a velocidade das reaes). Mas h um aspecto
muito importante nisso que freqentemente negligenciado pelo estudante:
todas as reaes aumentam de velocidade quando se aquece, mas algumas
aumentam mais do que outras; muitas vezes um procedimento envolve um
resfriamento no para tornar as reaes mais lentas, mas sim para favorecer a
reao desejada em detrimento de alguma reao secundria, indesejvel.
d) Reaes secundrias. muito comum, principalmente em qumica orgnica,

que os mesmos reagentes possam reagir de duas ou trs (ou mais) maneiras
diferentes, dando origem a vrios produtos. Em geral deseja-se obter apenas
um desses produtos; os outros so chamados de secundrios, e as reaes que
os produzem so reaes secundrias. Polimerizao, por exemplo, uma
reao secundria extremamente comum em sntese orgnica. Isto cria duas
necessidades: controlar a reao e purificar o produto. Controlar a reao para
reduzir reaes secundrias tomar providncias como a reduo da

temperatura j mencionada, adicionar substncias que removam radicais, usar

grande excesso de um reagente, etc. Purificar o produto seria necessrio de
qualquer maneira, mas isso torna-se agora mais complicado pela presena dos
produtos secundrios que devem ser removidos.
e) Excesso de um reagente. Como a velocidade das reaes funo das

concentraes dos reagentes, todas as reaes tendem a se tornar
extremamente lentas no seu final, quando os reagentes se encontram muito
diludos. Nas reaes orgnicas, que costumam ser bem mais lentas do que as
reaes cido-base, por exemplo, comum utilizar excesso do reagente mais
barato ou mais acessvel, pois assim esse reagente estar em concentrao
razovel no final da reao, no permitindo que a velocidade diminua demais.
Evidentemente isso traz mais um problema para a purificao: remover o
reagente que foi usado em excesso.
f) Rendimento. Com todos esses problemas, voc j percebeu que em geral s

uma parte do material de partida pode ser transformada em produto puro
obtido no final da reao. H perdas por reaes secundrias, perdas na
purificao, etc., de forma que o rendimento um dado muito valioso para se
julgar a eficincia de um procedimento. O rendimento a relao entre a
quantidade de um produto que efetivamente se obtm, e a quantidade que seria
possvel obter pela relao estequiomtrica, expressa em %. (Voc acha que
tem sentido calcular o rendimento em relao a um reagente que esteja sendo
usado em excesso?).
Exemplo. Um qumico, para preparar benzoato de etila, misturou 12,0 g de cido

benzico com 50,0 g de etanol absoluto e 2 mL de cido sulfrico concentrado.
Aqueceu a refluxo pelo perodo de tempo recomendado e fez depois toda a extrao e
purificao do produto, obtendo finalmente 11,3 g de benzoato de etila. Qual foi o
rendimento da reao?
Soluo: a equao qumica, representada abaixo, mostra que os reagentes devem
reagir na proporo de 1 mol de cido benzico para 1 mol de etanol; com um
rendimento de 100 % deveria ser tambm obtido 1 mol de produto (benzoato de etila).
CO 2H CO 2CH2CH3
H2SO4
+ CH3CH2OH + H2O
cido benzico etanol benzoato de etila
MM: 122,13 46,07 150,18
experimental: 12,0 g (0,0983 mol) 50,0 g (1,09 mol) 11,3 g (0,0752 mol)
Na equao esto escritas as massas moleculares e as quantidades

experimentais (em gramas e em moles). Faa voc mesmo as contas para ver como se
chega a esses valores.
bvio que o etanol est em excesso (um enorme excesso), de modo
que temos que calcular o rendimento com base no cido benzico. Assim, se partimos

de 98,3 mmol de cido benzico, deveramos obter 98,3 mmol de benzoato de etila, se
o rendimento fosse 100 %. Como obtivemos 75,2 mmol, vem:
98,3 mmol --------------100 %
75,2 --------------------- x
75,2
x= 100 = 76,5 %
98,3
E o rendimento foi de 76,5 %.
3. Ponto de fuso
Um composto slido de alto grau de pureza funde-se a uma temperatura bem
definida, isto , a faixa do ponto de fuso (ou intervalo de fuso) no excede
0,5-1,0 oC. Intervalo de fuso a diferena entre a temperatura em que se observa o
incio da desagregao (temperatura de degelo) dos cristais e a temperatura em que a
amostra se torna completamente lquida (temperatura de fuso).
A presena de pequenas quantidades de impurezas miscveis ou parcialmente
miscveis produz um considervel aumento no intervalo de fuso, e provoca o incio
da fuso a uma temperatura inferior ao ponto de fuso da amostra pura. O ponto de
fuso , portanto, um valioso critrio de pureza.
O mtodo experimental de uso mais comum para se determinar o ponto de
fuso consiste em colocar uma pequena quantidade (cerca de 1 mg) de substncia em
um tubo capilar que se prende a um termmetro; imerge-se o conjunto em um banho
lquido e aquece-se, observando a temperatura em que a fuso ocorre.
A escolha do banho lquido depende, evidentemente, do ponto de fuso a ser
determinado. Atualmente, os leos de silicone so os lquidos mais empregados para
esses banhos em virtude de sua estabilidade, resistncia ao calor (podem ser
aquecidos a temperaturas bem superiores a 200 C, conforme o tipo de leo), e por
no serem inflamveis nem corrosivos. So, porm, um pouco caros, de forma que,
quando a temperatura de fuso a ser medida assim o permite, outros lquidos so
ainda bastante usados, como por exemplo glicerina, parafina lquida, etc.
4. Solubilidade
Neste experimento, aps preparar aspirina, voc vai fazer com ela um
teste de solubilidade em vrios solventes, e deve aproveitar para aprender um pouco
mais sobre essa propriedade das substncias.
Voc certamente tem conhecimento da regra super-simplificada que
diz que solventes polares dissolvem substncias polares, e solventes apolares
dissolvem substncias apolares.
Antes de mais nada, voc precisa compreender as razes que
determinam que as coisas ocorram dessa forma. Simplesmente decorar uma regra,
sem entender as razes de sua existncia, faz com que voc fique perplexo e
desorientado com cada ligeira variao ou exceo que lhe for apresentada.
Voc deve compreender bem que as foras inter-moleculares que
mantm as molculas unidas umas s outras so muito mais fortes em substncias que
tm molculas polares (molculas onde h partes eletricamente mais negativas e
partes mais positivas) do que em substncias que tm molculas apolares (molculas
em que a carga eltrica se distribui de maneira uniforme pela sua superfcie).

No caso das molculas polares, h forte atrao entre a parte negativa

de uma molcula e a parte positiva de outra, resultando na necessidade de fornecer
grande quantidade de energia para separar essas molculas:
+ - muita + -
- + energia - +
molculas polares
atrao muito forte
Quando as molculas so apolares, a atrao entre elas deve-se quase

exclusivamente s foras de van der Waals. Simplificando ao mximo, essas foras
seriam assim explicadas: num certo momento uma certa molcula apresenta uma
ligeira assimetria na distribuio de carga, dando origem a um (ou vrios) dipolo(s) de
curta durao; esse dipolo induz (induo eltrica) a formao de um dipolo de cargas
opostas na molcula vizinha, e ento as duas se atraem mutuamente. Esses dipolos so
de curta durao e resultam em foras de atrao no muito fortes. Assim,
necessria pouca energia para separar as molculas.
+ -
- + pouca
+ -
- +
energia
molculas apolares
atrao fraca
Quando se vai dissolver um slido em um lquido, necessrio que

ocorram as seguintes transformaes:
(1) Separao das molculas do slido umas das outras; essa
transformao requer energia.
(2) Separao das molculas do solvente umas das outras, para que as
molculas do soluto entrem no espao assim aberto; essa
transformao tambm requer energia.
(3) Ligao das molculas dissolvidas do soluto com as molculas do
solvente; essa transformao libera energia.
Alm das energias mencionadas, h ainda a considerar a entropia, que

sempre favorvel formao da soluo. O balano de todas essas energias e
entropia que determinar se vai ou no haver dissoluo.
- Soluto polar e solvente polar: as transformaes (1) e (2)

requerem muita energia, mas a transformao (3) tambm
libera muita energia. Com a ajuda da entropia, a dissoluo
freqentemente favorecida.
- Soluto apolar e solvente apolar: as transformaes (1) e
(2) requerem pouca energia e a transformao (3) tambm
libera pouca energia. Com a ajuda da entropia, a dissoluo
tambm freqentemente favorecida.
- Soluto polar e solvente apolar: a transformao (1) requer
muita energia; como a energia liberada pela transformao

(3) no grande (no h ligao forte entre molculas

polares e molculas apolares), no h compensao para a
energia requerida pela transformao (1); mesmo com ajuda
da entropia, a dissoluo geralmente no favorecida.
- Soluto apolar e solvente polar: neste caso a
transformao (2) que requer muita energia, para a qual no
h suficiente compensao na transformao (3). A
dissoluo geralmente desfavorecida.
Tendo compreendido tudo isso muito bem, voc est agora preparado
para considerar a seguinte questo: por qual razo dissemos que a regra era super-
simplificada?
que no possvel dividir as molculas em duas categorias, polares e
apolares, como fizemos acima. Polaridade uma grandeza de variao contnua:
temos molculas mais polares que outras, e outras ainda mais polares que estas, e
outras ainda mais, etc. * Como ficam ento as coisas nos casos intermedirios? As
energias envolvidas nas transformaes (1), (2) ou (3) assumem tambm valores
intermedirios; como h valores mais intermedirios ** que outros, acabamos com
infinitas possibilidades de combinaes para as transformaes (1), (2) e (3).
Alm disso, h outros fatores que influem na solubilidade, alm da
polaridade. A possibilidade de formao de pontes de hidrognio, por exemplo, pode
afetar fortemente a energia envolvida na transformao (1), na transformao (2) ou
na transformao (3), ou em duas delas, ou nas trs. Novamente vemos possibilidades
de resultados que podem parecer surpreendentes primeira vista.
Finalmente temos que considerar a possibilidade de ocorrncia de uma
reao qumica entre o soluto e o solvente (ou uma outra espcie dissolvida),
formando novas espcies qumicas, que so as que vo se dissolver (ou no). Ao
colocar um pouco de xido de ferro (os xidos de ferro so insolveis em gua) em
uma soluo aquosa de HCl, voc observa a ocorrncia de uma transformao
praticamente idntica dissoluo: o slido desaparece e forma-se uma mistura
homognea. Mas no foi exatamente uma dissoluo que ocorreu, porque o xido foi
transformado, pelo HCl, no sal (cloreto) e em gua, e foi o sal que se dissolveu.
Observao: nessa discusso foram propositadamente ignorados os casos de

substncias inicas para no complicar a argumentao. O estudante pode facilmente
estender suas concluses para esses casos, simplesmente considerando as substncias
inicas como o extremo de mxima polaridade (a molcula to polar que sua parte
negativa fica separada de sua parte positiva).
*
Esta uma situao semelhante quela que j consideramos para eletrlitos e no-eletrlitos, para
eletrlitos fortes e fracos, cidos ou bases fortes e fracos, etc. Est lembrado?
**
Isto , evidentemente, uma brincadeira; o que queremos dizer que h valores intermedirios um
pouco mais polares e valores intermedirios um pouco menos polares, etc.

A preparao da aspirina no envolve nenhuma tcnica especial que
voc ainda no conhece. Leia a parte experimental e, se no souber executar alguma
operao, procure nos experimentos anteriores a descrio da tcnica correspondente.
J a determinao do ponto de fuso novidade para voc e merece
alguma explicao.
Capilares. Para determinar o ponto de fuso voc vai colocar o seu slido dentro de
um tubo capilar de vidro, que uma espcie de micro-tubo de ensaio. Os tubos
capilares tm cerca de 1mm de dimetro e so feitos puxando tubos maiores (de
5-6 mm de dimetro) previamente aquecidos no fogo at amolecerem. Os capilares
assim obtidos so geralmente longos (30 cm, 50 cm ou mais de comprimento) e
devem ser cortados a um tamanho adequado (cerca de 5-6 cm). Para cortar o tubo
capilar basta quebr-lo com os dedos no ponto desejado; eles so frgeis, quebram-se
facilmente e a fora necessria para quebr-los no suficiente para provocar cortes
na pele dos dedos. Se estiver inseguro, no entanto, voc pode proteger os dedos com
uma luva, com papel ou com pano. Em geral, pressionar um pouco com a unha do
polegar no lugar desejado e dobrar o capilar contra a unha produz bons resultados.
Com o tempo e a prtica voc desenvolver seu prprio mtodo.
Tendo assim obtido um tubinho capilar do comprimento desejado,
agora necessrio fechar uma das extremidades para que ele se transforme em um
micro-tubo de ensaio. Isto se faz aquecendo a extremidade do tubo na chama do bico
de Bunsen. As paredes de vidro do capilar so muito finas, por isso, no fogo,
aquecem-se facilmente (e rapidamente) a temperaturas muito altas, amolecendo o
vidro sem dificuldade. No mergulhe o capilar no fogo, pois ele se amolecer e se
entortar todo em pouqussimo tempo. Chegue apenas a ponta do capilar no interior
da chama: * voc ver que a ponta do capilar logo se tornar vermelha e comear a
fechar sozinha; mergulhe um pouco mais ou um pouco menos, conforme necessrio,
at que o extremo do tubo tenha se transformado em uma bolinha incandescente de
vidro, claramente fechada. Retire do fogo e seu capilar (assim que esfriar) estar
pronto para ser usado.
O aparelho. Para determinar o ponto de fuso voc vai usar o tubo de Thiele (veja
figura 7.1), que faz uso das correntes de conveco para promover um aquecimento
gradual da amostra. Quando voc aquece um lquido em uma panela no fogo (em um
fogo comum), o lquido que est mais perto do fogo aquece-se mais rapidamente que
o restante (do lquido); torna-se, assim, menos denso (porque se dilata com o calor) e
tende a flutuar no lquido frio; o lquido frio, mais denso, tende a descer e, com isso,
vai para perto do fogo, aquecendo-se. Este processo provoca uma circulao contnua
do lquido no interior da panela, e o que se chama de conveco.
*
Seria conveniente escolher para isso a regio mais quente da chama? E qual mesmo essa regio
mais quente? No lhe parece que voc j viu essa histria em algum lugar?

Rolha
aquecimento
Figura 7.1. Tubo de Thiele
No tubo de Thiele, com a forma vista na figura 7.1, o aquecimento

provoca a corrente de conveco mostrada pelas setas. Evita-se, dessa forma, um
aquecimento sbito da amostra.
O aquecimento deve ser feito com o bico de Bunsen, no local indicado
na figura. Use chama no muito grande e segure o bico com a mo, chegando o fogo
no lugar indicado por alguns instantes e retirando em seguida; controlando os
intervalos de aquecimento e de no-aquecimento voc pode fazer a temperatura subir
na velocidade que desejar.
Enquanto estiver operando, observe bem que voc poder ver a
corrente de conveco; isto porque o lquido quente tem ndice de refrao diferente
do lquido frio; como conseqncia, a luz que atravessa o lquido segue caminhos
diferentes conforme a temperatura, provocando a formao de desenhos tnues no
lquido que lhe permitem ver a corrente.
Observe que a rolha que segura o termmetro deve ser cortada da
forma indicada na figura 7.1. O corte na rolha facilita a leitura da escala do
termmetro, mas a razo principal do corte deixar o interior do tubo em
comunicao com a atmosfera. Se a rolha fechasse totalmente a boca do tubo, ao
aquecer o lquido seria tambm aquecido o ar que h no interior, desenvolvendo
presso que poderia resultar em exploso da rolha ou at do prprio tubo de vidro,
com conseqncias desastrosas.
Jamais faa aquecimento de sistemas fechados sem tomar as
devidas precaues contra exploses.
Lembre-se, particularmente, que um sistema pode estar fechado mesmo
que voc quisesse faz-lo aberto: ele est fechado por acidente, por descuido ou por
negligncia (ou at por ignorncia).

uma tima prtica, antes de iniciar qualquer aquecimento, verificar

cuidadosamente se o sistema tem uma comunicao no obstruda com a atmosfera.
O mesmo cuidado vlido para quando voc for realizar uma reao
que forme gases, ou que desenvolva calor. Na verdade, a menos que haja uma razo
muito boa para fechar, devemos sempre operar com sistemas abertos.
6.1. Preparao da Aspirina

Coloque 2,0 g de cido saliclico em um erlenmeyer de 50 mL e adicione 5
mL de anidrido actico. Junte 5 gotas de cido fosfrico a 85 % (catalisador).
(Cuidado: anidrido actico e cido fosfrico causam graves queimaduras).
Aquea o erlenmeyer durante 5 minutos em um banho de gua a ~75 C
(temperatura do banho). Utilize uma pina ou garra para segurar o erlenmeyer,
agitando a mistura reagente de vez em quando com um basto de vidro (nunca use
termmetro para agitar a mistura). Remova o frasco do banho e adicione 20 mL de
gua destilada ( importante adicionar a gua em seguida, enquanto a mistura de
reao ainda est quente? Por qu?), agitando bem. Deixe o frasco esfriar por alguns
minutos ao ar para que se formem os cristais de aspirina. Se os cristais demorarem a
surgir, atrite as paredes internas do frasco com o basto de vidro.
Resfrie em banho de gelo para acelerar a cristalizao e aumentar o
rendimento do produto. Filtre, sob suco, utilizando um funil de Bchner e papel de
filtro; lave 2 vezes com 5 mL de gua fria. Certifique-se de que voc sabe "lavar"
(em qual experimento voc aprendeu a lavar cristais? Seria bom reler, voc no
acha?) e conduza essa operao com cuidado, caso contrrio o produto conter muito
cido actico, e a secagem ser muito demorada. Transfira o material para um vidro
de relgio. Seque a aspirina em estufa a 80 C. Descarte a gua me. Pese o produto e
determine o rendimento considerando a estequiometria de reao.

Prepare 5 tubos de ensaio e coloque em cada um uma ponta de esptula (cerca
de 0,1 g) de cido acetil-saliclico. Adicione a cada tubo, gota a gota, alguns mililitros
dos solventes abaixo (verificar a quantidade de solvente necessria para dissolver
completamente a amostra): benzeno, tetracloreto de carbono, acetato de etila, acetona
e lcool etlico. Explique o observado com base na polaridade dos solventes.
Verifique tambm se a aspirina solvel temperatura ambiente em gua e em
soluo aquosa de hidrxido de sdio (2 mol/L).

Determine os pontos de fuso das seguintes amostras:
A) cido benzico recristalizado no experimento anterior
B) Mistura de cido benzico e -naftol
C) Aspirina preparada no experimento descrito acima
1. Preparar trs capilares de cerca de 1 mm de dimetro por 6 cm de

comprimento e fechar uma das extremidades na chama do bico de Bunsen.

2. Introduzir a substncia no capilar pressionando sua extremidade aberta

sobre a amostra slida (aproximadamente 0,1 g) finamente pulverizada e
seca. Empurrar a amostra para o fundo do capilar deixando-o cair, com a
parte fechada voltada para baixo, pelo interior de um tubo de vidro de
1,0-1,5 m de comprimento. Repetir este procedimento at que o capilar
contenha substncia suficiente para que se possa fazer a anlise (cerca de
0,5 a 1,0 cm de altura).
3. Passar o termmetro pelo furo da rolha especial do tubo de Thiele.
4. Colocar o capilar encostado no termmetro de tal modo que a parte que
contm a substncia fique na mesma altura que o bulbo do termmetro.
Prender com um elstico.
5. Encher o aparelho para determinao do ponto de fuso com glicerina at
uma altura conveniente.
6. Colocar a rolha com o termmetro e o capilar em seu lugar no tubo de
Thiele.
7. Aquecer o banho rapidamente at ~15 C abaixo da temperatura de fuso.
8. Aquecer lentamente de modo que a temperatura aumente cerca de 2 C por
minuto at a substncia fundir completamente.
9. Anotar a temperatura de degelo e a de fuso. A diferena entre elas no
deve exceder 1 C se a substncia estiver pura.

Siga as instrues acima e determine o ponto de fuso da amostra
desconhecida recebida pelo seu grupo.

Experimento 8
Ponto de Ebulio - Destilao
Contedo
1. Introduo
Presso de vapor
Ponto de ebulio
Superaquecimento ebulio tumultuosa
Destilao fracionada
Misturas azeotrpicas
Destilao simples
Destilao fracionada
1. Introduo
Destilao o mais importante mtodo para purificao de lquidos.
H dois tipos de purificao que se pode realizar por destilao:
a) Separao de um lquido voltil de substncias no volteis (a
purificao da gua "de torneira" por destilao um exemplo, pois a principal
modificao que ocorre neste processo a separao da gua dos vrios sais, xidos,
etc., que se encontravam dissolvidos ou suspensos).
b) Separao de um lquido voltil de outros lquidos volteis; para que
essa separao seja possvel essencial que haja diferena entre os pontos de
ebulio. Quando essa diferena grande, ou quando no necessria uma separao
muito eficiente, pode-se empregar destilao simples (emprega-se, por exemplo, uma
destilao simples para separar a aguardente * de cana da maior parte da mistura da
fermentao, constituda principalmente por gua). J quando a diferena entre os
pontos de ebulio for pequena, ou quando necessria uma separao bem eficiente,
necessrio recorrer a uma destilao fracionada (empregada, por exemplo, para
separar o lcool [96 GL] da gua durante sua fabricao, ou para separar as vrias
fraes do petrleo como pentano, hexano, gasolina, nafta, querosene, etc.). **
A tcnica da destilao compreende duas operaes: vaporizao e
condensao. No laboratrio, a vaporizao feita num balo, aquecido geralmente
com um banho de leo ou com uma manta eltrica; a condensao feita em um
condensador. O ponto de ebulio pode ser observado com um termmetro colocado
de forma a medir a temperatura do vapor em um ponto prximo da sada para o
condensador.
*
A aguardente na verdade constituda essencialmente de uma mistura de etanol e gua, contendo
cerca de 45 % de lcool (45 GL). A mistura de fermentao contm uns 8 % de lcool; ela destilada
em um aparelho simples, que no faz separao muito eficiente, e assim destila-se uma mistura
contendo partes quase iguais de lcool e de gua.
**
Uma dvida que assalta freqentemente os estudantes quando necessrio usar destilao
fracionada. Uma regra simples e til a seguinte: para separar dois lquidos com eficincia razovel,
preciso usar destilao fracionada sempre que a diferena entre os pontos de ebulio dos dois lquidos
for menor do que 80 C.
Ponto de Ebulio Destilao Experimento 8

Presso de vapor: se um lquido for introduzido num espao fechado no qual havia
sido feito vcuo, o lquido evaporar at que o vapor atinja uma presso determinada
que depende apenas da temperatura. Essa presso chamada presso de vapor do
lquido, e sempre aumenta com o aumento de temperatura. A variao da presso de
vapor com a temperatura dada de forma aproximada pela seguinte expresso:
a
log p = c
T
onde a e c so constantes para a substncia. Essa expresso significa que o grfico do
logaritmo da presso de vapor versus o inverso da temperatura absoluta uma linha
reta. Podemos assim determinar, de forma aproximada, a presso de vapor de um
lquido a qualquer temperatura conhecendo apenas a presso de vapor em duas
temperaturas diferentes (dois pontos no grfico j determinam a linha reta).
Ponto de ebulio: quando aquecemos um lquido em um sistema aberto sua presso

de vapor vai aumentando gradualmente; no momento em que a presso de vapor
igualar a presso externa exercida sobre o lquido (por exemplo, a presso
atmosfrica), bolhas de vapor comeam a se formar no interior do lquido. Dizemos
que o lquido entra em ebulio e a temperatura na qual isso ocorre chamada ponto
de ebulio naquela presso. Se o lquido for uma substncia pura, a temperatura no
se altera durante a ebulio; ao aumentarmos o fornecimento de calor provocamos
uma ebulio mais forte, isto , forma-se mais vapor por unidade de tempo, mas a
temperatura permanece constante.
Um ponto importante a ser observado o seguinte: para manter um
lquido em ebulio aquecendo-o com um banho de leo necessrio que a
temperatura do banho de leo esteja acima do ponto de ebulio do lquido
(20 a 30 C acima produz bons resultados prticos); isto ocorre porque o lquido,
estando na temperatura de ebulio, precisa receber uma quantidade adicional de
calor (chamado calor de vaporizao) para transformar-se em vapor. Naturalmente, o
banho de leo s pode transferir calor para o lquido se estiver mais quente que ele.
Superaquecimento - ebulio tumultuosa: freqentemente a ebulio de um lquido

(principalmente quando o lquido for impuro) no se d de forma regular: grandes
bolhas de vapor so formadas subitamente, produzindo pequenos estouros, geralmente
seguidos de intensa ebulio, e a seguir o lquido fica muito quieto por algum tempo
para logo depois "estourar" novamente, etc. impossvel fazer uma boa destilao
nessas condies. Para uma boa destilao imprescindvel uma ebulio suave. A
principal causa de ebulio tumultuosa um aquecimento irregular: partes do balo
ficam muito mais quentes do que outras e ocorrem transferncias sbitas de calor,
provocando o tumulto. A melhor maneira de reduzir esse problema utilizar uma
agitao eficiente. Quando a agitao no possvel, pode-se tambm obter bons
resultados juntando cacos de porcelana ao lquido: os cacos liberam pequenas bolhas
de ar que, alm de agitar, facilitam a formao de vapor e evitam o superaquecimento;
os prprios cacos ajudam tambm a agitar. Nunca adicione cacos de porcelana a um
lquido quente: isto poderia provocar uma forte ebulio com conseqncias
desastrosas.

Destilao fracionada: o objetivo da destilao fracionada de separar os

componentes de uma mistura de lquidos volteis. Como j salientado anteriormente,
necessrio que haja diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos. Vamos
restringir nossa discusso a uma mistura binria (apenas dois lquidos), homognea
(os lquidos so miscveis) e ideal (no h calor de dissoluo, etc.); tal soluo segue
a lei de Raoult: a presso de vapor (pA) de um componente (A) de uma soluo a uma
certa temperatura igual presso de vapor da mesma substncia pura ( p 0A )
multiplicada pela frao molar dessa substncia na soluo ( X Al ) (a frao molar de
A igual ao nmero de moles de A dividido pelo nmero total de moles existente na
soluo), ou seja:
p A = p A0 X Al
Em uma mistura de dois componentes, a presso de vapor de cada
lquido ser:
p A = p A0 X Al p B = p B0 X Bl
E a presso total ser a soma das presses parciais:
p = p A + p B = p A0 X Al + p B0 X Bl
Esta equao fornece a presso de vapor de uma mistura ideal de

lquidos a uma certa temperatura, conhecendo-se a composio da mistura e a presso
de vapor de cada lquido na mesma temperatura. O ponto de ebulio dessa mistura
ser a temperatura na qual a presso p acima for igual presso atmosfrica. Com um
computador esses clculos podem ser realizados com grande facilidade, e dessa forma
foi traada a curva inferior (curva do ponto de ebulio) da figura 8.1.
comum o estudante pensar que, ao aquecer uma mistura de lquidos
de pontos de ebulio diferentes, apenas o lquido mais voltil se transformar em
vapor inicialmente. fcil ver que isso no verdade pela equao acima, pois ambos
os lquidos tm presso de vapor acima de zero a qualquer temperatura, de forma que
o vapor da mistura, a qualquer temperatura, contm vapores de ambos os
componentes! De fato podemos mesmo calcular a composio do vapor a qualquer
temperatura, considerando que as presses de vapor so proporcionais s fraes
molares na fase de vapor ( X VA e X BV ), ou seja:
p A = kX VA p B = kX BV
p A + p B = kX VA + kX BV = k ( X VA + X BV ) = k
(pois X VA + X BV = 1 ); substituindo k na equao inicial:
pA p0 X l p0 X l
p A = ( p A + p B )X VA ou X VA = = 0 l A A0 l = A A
p A + pB p A X A + pB X B p
O grfico de X VA versus a temperatura (lembrar que pA e pB so

funes da temperatura) fornece a curva superior da figura 8.1, a curva da composio
do vapor (lembrar que X BV est presente no mesmo grfico, pois X BV = 1 X VA ).

A : 1 -pro pa no l
B : c lo r o f r m io
100
cu rva d a co m p o s i o d o va p o r
(va p o r)
90
temperatura (C)
80
n m
70
cu rva d o p o n to d e e b u li o
(lq u id o )
60 CV CL
0 ,0 0 ,2 0 ,4 0 ,6 0 ,8 1 ,0
fr a o m o la r d e A
Figura 8.1 - Curvas de ponto de ebulio

e de composio do vapor de misturas de 1-propanol e clorofrmio
Qual o significado do grfico da figura 8.1?

Imagine que dispomos de uma mistura lquida contendo 0,4 mol de 1-
propanol (A) e 0,6 mol de clorofrmio (B); esta composio corresponde reta
vertical que passa pelo ponto CL (e pelo ponto m) no grfico. Se imaginarmos essa
mistura lquida sendo gradualmente aquecida, isso seria representado no grfico por
um ponto deslocando-se para cima nessa reta vertical at atingir o ponto m; a ter
sido atingido o ponto de ebulio e a temperatura do lquido no sobe mais. A
temperatura de ebulio (72,5 C) pode ser lida traando-se uma reta horizontal pelo
ponto m.
A composio do vapor que se desprende dessa mistura em ebulio
pode ser encontrada com auxlio da curva da composio do vapor: no ponto n essa
curva encontra a reta que corresponde temperatura do vapor (que a mesma que a
temperatura do lquido em ebulio); traando uma vertical pelo ponto n,
encontramos CV, mostrando que o vapor constitudo de 0,15 mol de A para cada
0,85 mol de B. Assim o vapor consideravelmente mais rico em clorofrmio (o
componente mais voltil) do que o lquido, mas o vapor no contm apenas o lquido
mais voltil como poderia pensar uma pessoa desavisada.

100
90
temperatura (C)
80
n m
70
q
p
60
r
0 ,0 0 ,2 0 ,4 0 ,6 0 ,8 1 ,0
fr a o m o la r d e A
Figura 8.2 - Destilaes sucessivas
Como seria possvel obter uma separao eficiente dos dois lquidos?
Observe a figura 8.1: ao destilarmos a mistura lquida de composio
CL obtemos o vapor de composio CV (na verdade isso s ocorre no incio da
destilao, pois a composio do lquido vai se alterando medida que a mistura vai
sendo destilada, mas vamos ignorar isso para simplificar); se condensarmos esse
vapor vamos obter um lquido de composio CV (mais rico no componente mais
voltil que a mistura lquida original); o que ocorre agora se destilarmos este lquido
recm-obtido? Observe a figura 8.2 e procure compreender que, se formos fazendo,
sucessivamente, destilao, condensao do vapor e destilao do lquido obtido,
estaremos percorrendo o caminho estabelecido pelos pontos m, n, p, q, r, etc., ao
longo dos segmentos de reta que unem esses pontos. O lquido obtido aps cada
destilao fica cada vez mais pobre no componente menos voltil, e cada vez mais
rico no mais voltil.
A destilao fracionada nada mais que um mtodo engenhoso de
fazer sucessivas destilaes dentro de um mesmo aparelho e numa nica operao,
sem necessidade de recolher lquidos para depois destilar novamente. Consiste em
fazer o vapor atravessar uma longa coluna, de preferncia de superfcie acidentada,
onde o vapor condensa-se parcialmente, escorrendo de volta ao balo; o vapor quente
que vem subindo pela coluna troca calor com o lquido que est descendo, e provoca
nova destilao deste, ao mesmo tempo que o vapor condensa, etc. Consegue-se assim
um resultado equivalente a um grande nmero de destilaes numa nica operao.
Prato terico a unidade terica (geralmente uma altura) de uma
coluna de fracionamento que consegue o enriquecimento no composto mais voltil

correspondente a 1 destilao do lquido, isto , correspondente a 1 dos degraus da

figura 8.2.
No caso representado na figura 8.2 vemos que 3 pratos tericos so
suficientes para produzir clorofrmio razoavelmente puro no incio da destilao da
mistura de composio CL. No se esquea, porm, que conforme voc for destilando,
a mistura do balo estar se alterando (movendo-se para a direita na figura 8.2), e
precisando cada vez de mais pratos tericos para fornecer clorofrmio puro.
Em uma coluna de Vigreux de ~25 mm de dimetro como a que voc
vai usar, a altura que corresponde a 1 prato terico de aproximadamente 12 cm.
conveniente observar que h um nmero muito reduzido de misturas
que se comportam realmente como solues ideais; no entanto as concluses acima
expostas aplicam-se (pelo menos de forma aproximada) a praticamente todos os
casos, exceto para as misturas azeotrpicas.
Em seu experimento voc vai fazer a destilao de uma mistura de
acetona e gua em dois aparelhos diferentes, um destilador simples e um destilador
com coluna de Vigreux; o nmero de pratos tericos de um aparelho bem diferente
do nmero de pratos tericos do outro. Voc dever anotar a temperatura do vapor no
decorrer da destilao, usando o volume de lquido destilado como varivel
independente, e depois dever construir grficos com os valores anotados. claro que
se ocorresse uma separao perfeita, correspondendo a infinitos pratos tericos, seu
grfico deveria apresentar-se como na figura 8.3.
Temperatura
do vapor
Ponto de ebulio
da gua
Ponto de ebulio
da acetona
Volume de acetona
Volume destilado
contido na mistura
Figura 8.3. Grfico correspondendo a uma separao

perfeita da mistura acetona/gua
(infinitos pratos tericos)
A separao, entretanto, no ser perfeita, e os grficos reais devero

apresentar mais linhas curvas do que retas. A figura 8.4 mostra vrias curvas, cada
uma correspondendo a um certo nmero de pratos tericos, que foram calculadas
atravs das frmulas apresentadas neste texto.

20 40 60 80 100 120 140

100 100
1 prato terico
Temperatura do vapor (C)

90 90
80 80
2
70 70
3
4
60 5 60
6
50 50
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Volume destilado (mL)
Figura 8.4. Curvas calculadas (tericas)

para destilao da mistura acetona/gua
Examine esse grfico cuidadosamente, procurando tirar o maior

nmero de concluses possvel. Voc percebe, por exemplo, que com 6 pratos
tericos j temos uma separao bem prxima da perfeita? Temos menos de 10 mL de
destilado que devemos descartar por ser mistura; mais de 80 mL acetona
praticamente pura, e recuperamos tambm quase toda a gua em forma pura. J com
menos de 5 pratos tericos, no conseguimos praticamente nenhuma acetona pura;
apenas a gua conseguida em forma pura nesses casos, e o volume de gua pura
obtida vai sempre diminuindo conforme se diminui o nmero de pratos tericos.
Misturas azeotrpicas: um azetropo uma mistura de dois ou mais lquidos (de

diferentes pontos de ebulio) que destila a temperatura constante e sem alterar sua
composio (i.e., a composio do vapor idntica do lquido). Apesar de ter ponto
de ebulio e composio definidos, o azetropo no pode ser considerado um
composto qumico porque sua composio muda quando se altera a presso.
Entretanto, se a presso mantida constante, tudo se passa como se o azetropo fosse
realmente um composto durante uma destilao.
Um azetropo pode ter ponto de ebulio maior ou menor do que os
lquidos que o constituem. Examine os exemplos na tabela 8.1 abaixo:
Tabela 8.1 - Dados sobre algumas misturas azeotrpicas

Componente Componente pontos de ebulio (C) % A (m/m)
no
A B A B azetropo azetropo
gua etanol 100,0 78,3 78,15 4,4
metanol clorofrmio 64,7 61,2 53,5 12,5
gua cido frmico 100,0 100,8 107,1 22,5
acetona clorofrmio 56,4 61,2 64,7 20
etanol benzeno 78,3 80,1 67,9 31,7

Para uma mistura azeotrpica o grfico correspondente ao das figuras

8.1 e 8.2 aparece como se fossem dois grficos, colocados um ao lado do outro, cada
um contendo uma figura similar que aparece na figura 8.1, veja a figura 8.5 e a
figura 8.6.
Conforme se pode ver pelas linhas traadas no grfico da figura 8.5, de
qualquer dos lados que se comear uma destilao (fracionada e eficiente, bem
entendido), em primeiro lugar sempre destilar o azetropo; e no fim da destilao, o
que acontece?
Procure agora prever o que aconteceria durante uma destilao no caso
da figura 8.6.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

82 82
80 80
Benzeno/Etanol
78 78
76 76
Temperatura (C)
Curva da Composio
74 do Vapor 74
72 72
70 70
68 68
Curva do Ponto de Ebulio
66 Mistura inicial 1 66
Mistura inicial 2
64 64
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Frao Molar do Etanol

Benzeno Puro Azetropo Etanol Puro
Figura 8.5 - Curvas para mistura azeotrpica *

com ponto de ebulio menor que os dos componentes.
*
Essas curvas para mistura azeotrpica foram calculadas atravs da Lei de Raoult Modificada (para
casos no ideais): [a uma certa temperatura] pX iv = i pi0 X il , onde:
p = soma de todas as presses parciais do sistema
X iv = frao molar do componente i na fase de vapor
i = coeficiente de atividade (na fase lquida) do componente i
pi0 = presso de vapor do componente i (puro)
X il = frao molar do componente i na fase lquida
Os coeficientes de atividade foram calculados pelas equaes do modelo de van Laar:

ln 1 = 2
ln 2 = 2
X1 X2
1 + 1 +
X2 X1
As constantes de van Laar ( e ), por seu turno, foram calculadas a partir dos dados experimentais do
azetropo (ponto de ebulio da mistura azeotrpica e frao molar dos componentes dessa mistura).

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

66 66
64 64
Temperatura (C)
62 62
60 60
Clorofrmio/Acetona
58 58
56 56
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

Frao molar da acetona
Clorofrmio puro Azetropo Acetona pura
Figura 8.6 - Curvas para mistura azeotrpica

com ponto de ebulio maior que os dos componentes.
As misturas azeotrpicas no so necessariamente binrias; existem

muitas misturas azeotrpicas com mais de dois componentes. Uma mistura
azeotrpica ternria de grande interesse aquela constituda por gua (7,4 % m/m),
etanol (18,5 % m/m) e benzeno (74,1 % m/m); seu ponto de ebulio 64,9 C
(menor, portanto, do que os pontos de ebulio de qualquer um dos componentes e
menor tambm do que os pontos de ebulio das misturas azeotrpicas binrias gua
+ etanol ou etanol + benzeno, verifique na tabela 8.1). Voc consegue, com esses
dados, imaginar como possvel produzir etanol anidro (absoluto, sem gua) por
destilao do lcool hidratado * utilizando um pouco de benzeno? A importncia do
lcool anidro vem do fato de que o lcool hidratado imiscvel com os
hidrocarbonetos que constituem a gasolina; para adicionar gasolina, portanto, o
etanol tem que ser, obrigatoriamente, anidro.
*
No comrcio de combustveis, lcool hidratado o nome dado mistura de etanol e gua que
corresponde mistura azeotrpica (contendo 4,4 % m/m de gua), que a mistura que se consegue por
destilao fracionada da mistura de fermentao do caldo de cana (esta, como j mencionado
anteriormente, contm uns 8 % de lcool).

Destilao simples. A aparelhagem utilizada para fazer uma destilao simples est
esquematizada de forma simplificada na figura 8.7.
conector
gua gua fria
(para a pia)
garra
garra
garra
manta de
aquecimento
macaco
Figura 8.7. Aparelhagem para destilao simples
Vamos destacar alguns pontos importantes sobre a montagem e a

operao da aparelhagem.
1) muito importante usar um macaco (jack, ou big-jack) de laboratrio sob
a manta de aquecimento por questes de segurana. Se ocorrer
acidentalmente um aquecimento muito forte da manta, pode haver ebulio
muito violenta do lquido, e vrias coisas podem acontecer resultando em
princpio de incndio. Se h um macaco sob a manta, voc pode retirar o
macaco e descer a manta com muita rapidez, evitando maiores perigos.
Mas observe que isso s possvel se o balo estiver devidamente preso
com uma garra!

2) Observe por onde deve entrar e sair a gua no condensador. Voc capaz
de imaginar o que vai acontecer se voc inverter a entrada e a sada?
Experimente e veja o que acontece.
3) No se esquea de juntar pedrinhas de ebulio no balo enquanto o
lquido ainda est frio. Se esquecer, depois voc vai ter que esperar at que
ele esfrie para poder juntar as pedrinhas (por qu? Voc leu a teoria da
destilao?).
4) Para montar o aparelho, coloque o lquido a ser destilado no balo (nunca
encha um balo de destilao a mais de de seu volume; prefervel ficar
na metade) e junte as pedrinhas. Prenda o balo com a garra e coloque a
manta (fria! Verifique!) e o macaco no lugar; junte o conector com o
termmetro. Prenda o condensador com a garra apropriada e aproxime-o
do conector, ajustando a garra para que o condensador fique com o mesmo
ngulo de inclinao que o brao lateral do conector. Afrouxe a garra do
condensador, conecte-o ao conector e volte a fixar. Tome cuidado para no
apertar a garra em posio errada; o vidro no agenta muita fora sem se
quebrar.
5) Para usar, comece por fazer circular gua no condensador. Em seguida
ligue a manta no sistema eltrico apropriado (observe a voltagem, observe
se a manta tem ou no regulador, etc.) e ponha o regulador de aquecimento
mais ou menos a meio curso. Procure sentir com as mos se o balo est
mesmo sendo aquecido. Conforme for chegando prximo do ponto de
ebulio, v ajustando o regulador de aquecimento para obter uma
ebulio suave. Se tudo correr bem voc ver o vapor subir pelo tubo
vertical (na verdade, voc v o lquido que se forma pela condensao do
vapor), condensando-se ao encontrar o tubo frio e retornando ao balo na
forma de lquido; no ponto mais alto onde chega o vapor forma-se um
ntido anel de lquido, que vai subindo aos poucos (se estiver subindo a
mais de 1mm por segundo, o aquecimento est muito forte; diminua logo)
(naturalmente, se o anel no estiver subindo, o aquecimento est fraco e
deve ser aumentado). Quando o anel atinge o bulbo do termmetro, a
temperatura marcada sobe rapidamente para o valor da temperatura do
vapor. Logo depois o vapor atinge o brao lateral, alcana o condensador e
a destilao comea. Ajuste agora o aquecimento para que destile 1 gota
por segundo.
6) Se voc estiver destilando uma mistura de lquidos, lembre-se que a
composio do lquido no balo est mudando continuamente. O destilado
tem uma quantidade maior do componente mais voltil do que a mistura
original. Da, a mistura do balo est sempre perdendo mais do
componente mais voltil do que do componente menos voltil e, como
conseqncia, seu ponto de ebulio est continuamente aumentando.
Para manter constante a velocidade de destilao, portanto,
necessrio aumentar o aquecimento a intervalos apropriados. *
*
Se voc estiver observando atentamente sua destilao, voc saber que o intervalo apropriado de
tempo j passou porque a velocidade de destilao comea a diminuir.

Destilao fracionada. A destilao fracionada um pouco mais complicada. Aqui

muito importante que os lquidos sejam separados com a mxima eficincia possvel.
Para obter a mxima eficincia da coluna de fracionamento, precisamos fazer uma
destilao muito cuidadosa para que a coluna (a complexa mistura de vapores e
lquidos que esto no interior da coluna) seja mantida o mais prximo possvel do
estado de equilbrio. por isso que o condensador agora utilizado bem diferente,
sendo como um condensador de refluxo, que pode fazer o lquido condensado
voltar para dentro da coluna, assim permitindo o equilbrio das trocas de calor que a
ocorrem, levando a coluna mxima eficincia de separao.
A aparelhagem a ser utilizada est esquematizada na figura 8.8.
entrada de gua
sada de gua
comunicao com a atmosfera

garra
garra
garra
coluna de Vigreux
garra
Refluxando Coletando
Figura 8.8. Aparelho para destilao fracionada
Antes de mais nada, observe a sada lateral existente no alto da cabea

de destilao. essa sada lateral (um mero detalhe, poderia parecer a uma pessoa

negligente e distrada) que fornece a comunicao do interior do aparelho com a

atmosfera, assim garantindo a segurana. Algumas cabeas tm desenho mais
complicado, principalmente para poderem trabalhar sob vcuo ou em atmosfera
inerte, mas em qualquer caso necessrio que haja comunicao do interior do
aparelho com a atmosfera, ou com a linha de vcuo, ou com a linha de alimentao de
gs inerte.
Observe agora o condensador existente na cabea de destilao. um
condensador do tipo dedo frio, com uma salincia de vidro destinada a guiar o
lquido que condensa no dedo frio, para que ele goteje no local desejado (veja
desenhos ao lado). Estude e tente compreender como funciona o fluxo de gua
refrigerante nesse condensador (voc pode trocar a entrada pela sada de gua? Se
tiver dvidas, experimente e veja o que acontece).
Para montar, carregue o balo com o lquido a ser destilado e junte
pedrinhas de ebulio. Prenda o balo com uma garra. Coloque a manta (fria!
Verifique!) no lugar, suportada pelo macaco. Ponha a coluna de Vigreux no lugar e
prenda tambm com uma garra em sua junta superior. Coloque a cabea de destilao
no lugar; no imprescindvel prender a cabea com garra (ela forte e suporta seu
prprio peso pela junta), mas aconselhvel faz-lo, para evitar que ela fique girando:
coloque a garra na camisa que envolve o condensador de dedo frio. Ponha o
termmetro com a rolha ou adaptador no lugar, ponha o condensador de dedo frio e
faa as conexes com mangueiras para circular a gua.
Para usar, comece por fazer circular gua no condensador. Gire o dedo
frio para a posio de refluxo (lquido gotejando de volta para a coluna) e feche a
torneira da cabea de destilao. Principie agora o aquecimento da manta. Observe o
vapor subindo pela coluna de Vigreux, atingindo o termmetro e, finalmente,
chegando ao dedo frio e entrando em refluxo. Regule o aquecimento para que as gotas
(que pingam da ponta do dedo frio) pinguem em uma velocidade de 30 a 60 gotas por
minuto. Essa velocidade deve ser mantida durante toda a destilao; voc acha que
vai precisar mexer no aquecimento para manter essa velocidade de gotejamento
constante?
Quando conseguir estabilizar a coluna com a velocidade desejada de
gotejamento, vire o dedo frio para a posio de coletar. Espere at que o pequeno
espao entre a torneira e a salincia fique cheio de lquido, e o lquido volte a escorrer
de volta para a coluna. S ento voc deve comear a abrir a torneira, bem devagar,
para ajust-la no ponto em que, para cada 5 gotas que pinguem da ponta do dedo frio,
1 gota pingue da ponta da torneira para o recipiente coletor (portanto, 4 gotas de cada
5 voltam para a coluna). Note que o espao entre a salincia e a torneira deve ficar
sempre cheio de lquido, pois esse lquido que veda a sada para que o vapor no
escape pela torneira para a atmosfera.
Destilao horizontal, ou Destilao evaporativa: quando se trabalha com

quantidade muito pequena de substncias lquidas (500 mg, 100 mg, 10 mg) fica
difcil ou mesmo impossvel fazer destilao do lquido das maneiras descritas at
agora; com 10 mg, por exemplo, no h lquido suficiente nem para molhar o interior
do destilador, por menor que o faamos (naturalmente, h um limite para a reduo de
tamanho dos destiladores, devido interferncia do efeito capilar, dificuldade de
produzir um termmetro, etc.). comum, nesses casos, recorrermos destilao
horizontal, que funciona de forma um pouco diferente e por isso inclumos aqui uma

breve descrio deste mtodo, muito usado em laboratrios de pesquisa, apesar de que
voc no vai fazer destilao horizontal neste experimento.
Neste tipo de destilao utilizamos um balo conectado a um coletor
que consiste de um tubo com uma bola (da o nome em alemo, que utilizado em
vrios pases, kugelrohr), veja figura 8.9. O balo colocado no interior de um forno
cuja temperatura podemos regular vontade e manter constante; a bola do coletor
resfriada com gelo seco, com gelo comum ou com algum solvente voltil. comum a
utilizao de vcuo nesse tipo de operao, para facilitar a evaporao da substncia a
destilar.
Termmetro
Colocar gelo seco

Forno
Ao sistema
de vcuo
Figura 8.9. Destilao horizontal
Na destilao horizontal o lquido em geral no aquecido at seu

ponto de ebulio; antes de chegar ao ponto de ebulio, a evaporao j bem
pronunciada; o vapor que entra em contato com a parte refrigerada pelo gelo seco
condensa-se, e mais vapor vem repor o vapor condensado, e mais lquido se evapora.
Termina-se assim a destilao sem que o lquido tenha fervido.
Voc deve compreender que no h proibio de ferver o lquido;
fazemos a destilao assim porque ela se processa em velocidade satisfatria dessa
forma, no havendo necessidade de forar o aquecimento para fazer o lquido ferver.
Essa destilao tima para separar substncias relativamente volteis
de outras no volteis (como polmeros que se formam como subprodutos de reaes,
compostos inorgnicos slidos e estveis como sulfato de sdio, slica, ou mesmo
poeira comum, etc.), mas de modo nenhum possvel separar duas substncias de
volatilidade comparvel; no possvel fazer destilao fracionada desta maneira.

A. Destilao simples
Faa uma destilao simples de uma mistura de 70 g de gua e 70 g

(quantos mL?) de acetona, coletando o destilado em uma proveta. Anote a
temperatura do vapor logo aps cair a primeira gota * e, depois, a cada 10 mL de
destilado (isto , leia e anote a temperatura do vapor nos momentos em que o
destilado completa os volumes de 0, 10, 20, 30, 40, ... etc., mL).
Sempre deixe um pequeno resduo no balo de destilao (jamais deixe
secar o balo - isso pode resultar em quebra).
B. Destilao fracionada
Prepare uma mistura de acetona e gua idntica anterior e faa uma

destilao fracionada com refluxo (usando cabea de destilao); procure manter o
refluxo em 30-60 gotas por minuto e colete uma gota para cada 5 que refluxam.
Determine a temperatura do vapor de acordo com o volume destilado, exatamente
como foi feito no caso da destilao simples.
C. Destilao dos lquidos puros
Utilizando a aparelhagem de destilao simples, coloque no balo de

destilao 120 mL de gua e colete o destilado em uma proveta, sempre lendo e
anotando a temperatura do vapor para cada 10 mL de destilado.
Repita esse procedimento usando, ao invs da gua, 120 mL de
acetona.
Observao: a destilao fracionada muito demorada. Para que o experimento possa ser terminado
durante o perodo de tempo disponvel, necessrio iniciar a destilao fracionada logo no comeo
da aula, e efetuar as destilaes simples simultaneamente com a fracionada, que durar quase todo
o tempo da aula prtica (4 horas).
*
Observe bem este detalhe; s h interesse em anotar a temperatura depois que a destilao tiver
comeado. A primeira medida, portanto, deve ser feita aps a primeira gota de lquido destilado ter
sido coletada.


Experimento 9
Destilao a Vapor
Contedo
1. Introduo
Exemplo 1
Aspectos prticos da destilao a vapor
Exemplo 2
Simplificao dos clculos
Exemplo 3
Mtodo indireto
Mtodo direto
Uso de separadores
Extrao
Escolha do material a ser destilado
1. Introduo
A destilao a vapor * um outro processo de separao de misturas,
que consiste em destilar um lquido (geralmente uma substncia orgnica) fazendo
passar vapor de gua atravs do lquido, que se aquece, volatiliza-se e destila
misturado com o vapor de gua. Usa-se este processo para lquidos que so imiscveis
com a gua, de forma que quando os vapores se condensam, os lquidos separam-se
em duas camadas, permitindo uma simples separao por decantao. s vezes
necessrio utilizar um solvente imiscvel com a gua para extrair o outro lquido
(principalmente se o lquido desejado est disperso em uma quantidade muito grande
de gua, ou se ele parcialmente miscvel com a gua).
Ao invs de passar vapor quente pelo lquido, pode-se tambm
misturar o lquido com gua e aquecer a mistura para destilar.
Naturalmente, vapores de outros lquidos poderiam ser usados neste
processo, mas o vapor de gua praticamente o nico que efetivamente utilizado.
A destilao a vapor tem caractersticas que a tornam um processo de
grande valor para aplicao na indstria e no laboratrio. H muitos aspectos
diferentes que determinam a utilidade do processo, mas vamos dar apenas um
exemplo para ajud-lo a compreender alguns pontos: digamos que voc queira separar
apenas os componentes volteis ** existentes nas folhas de eucalipto, componentes
esses que so os responsveis pelo cheiro caracterstico dessas folhas. Que mtodo
voc escolheria? Extrao com solventes? Os componentes volteis so de fato
solveis em muitos solventes, mas outros componentes (como a clorofila, por
exemplo) tambm so e seriam extrados junto. Mas se estamos interessados apenas
nos componentes volteis, parece que o melhor seria usar a destilao, no mesmo?
Mas a destilao no daria bom resultado neste caso porque: (a) os componentes
volteis esto presentes em quantidade muito pequena e no so to volteis assim,
exigindo forte aquecimento para serem destilados, e (b) existem vrias outras
substncias nas folhas (como a celulose, presente em grande quantidade) que, ao
serem fortemente aquecidas, sofreriam decomposio, gerando vrias outras
*
Tambm chamada destilao por arraste, destilao a vapor de gua, e outras variaes.
**
Os componentes volteis de materiais vegetais (folhas, flores, frutos, madeiras, razes, etc.) so
comumente chamados de leos essenciais, ou simplesmente essncias.
Destilao a Vapor Experimento 9

substncias volteis em grande quantidade, que seriam destiladas conjuntamente com

os componentes desejados.
A soluo para esse problema justamente uma destilao a vapor.
Para compreender como a destilao a vapor proporciona essa providencial soluo,
precisamos estudar um pouco da teoria envolvida.

Misturas de lquidos imiscveis (ou parcialmente miscveis)
comportam-se, no que diz respeito destilao, de forma bem diferente das misturas
de lquidos miscveis que voc estudou no experimento anterior.
As misturas binrias de lquidos miscveis, excetuando as misturas
azeotrpicas, tm ponto de ebulio intermedirio entre os pontos de ebulio dos
componentes puros. No caso de misturas azeotrpicas, h um azetropo com ponto de
ebulio mnimo ou mximo, e as misturas comportam-se como se fossem misturas
homogneas binrias do azetropo com o componente A, ou do azetropo com o
componente B; cada um desses dois casos tem comportamento praticamente idntico
a uma mistura binria de lquidos miscveis como mencionado acima, com ponto de
ebulio situado entre os pontos de ebulio dos componentes (azetropo e A, ou
azetropo e B).
J no caso das misturas de lquidos imiscveis, o ponto de ebulio da
mistura sempre menor do que o ponto de ebulio de qualquer dos componentes
(isto , inferior ao ponto de ebulio at do componente que tem o menor ponto de
ebulio).
Qual a razo para essa extraordinria diferena? que no caso dos
lquidos serem imiscveis, cada lquido evapora-se independentemente um do outro
pois, se um lquido no est dissolvido no outro, no tem porqu nem como interferir
em sua evaporao. Assim, cada lquido desenvolve sua prpria presso de vapor
integralmente, como se estivesse sozinho (e no depende da frao molar do
componente, como ocorre nas misturas homogneas). Os vapores, porm, so
miscveis, * e a presso de vapor total da mistura a soma das presses de vapor de
cada lquido:
p A = p A0 p B = p B0
Presso total: p = p 0A + p B0 (Eq 9.1) **
claro que, a menos que p A0 ou p B0 seja zero, a presso total maior
do que a presso de vapor de qualquer dos componentes e, portanto, o ponto de
ebulio da mistura (isto , a temperatura em que p iguala a presso atmosfrica)
menor do que o ponto de ebulio de qualquer dos componentes.
J sabemos, assim, como calcular o ponto de ebulio de uma mistura
de lquidos imiscveis, e sabemos que essas misturas tm a especial vantagem de ter
um ponto de ebulio menor do que os componentes separados. Considere o caso de
uma substncia orgnica imiscvel com a gua, que tenha um ponto de ebulio acima
de 200 C e seja instvel a temperaturas acima de 130 C. No se pode destilar essa
substncia da maneira normal (pois ela sofreria decomposio), * mas pode-se destil-
la em mistura com gua, pois o ponto de ebulio da mistura seria inferior a 100 C.
*
Voc deve se lembrar que, no estado gasoso, todas as substncias so miscveis em qualquer
proporo.
**
Compare essas equaes com as correspondentes do experimento anterior. A diferena est na
presena ou ausncia das fraes molares, no ?
*
Seria necessrio fazer destilao sob presso reduzida.

A caracterstica que , talvez, mais importante desses pontos de

ebulio que para um par determinado de substncias qumicas, o ponto de
ebulio no depende da proporo dos componentes na mistura. Assim, ao misturar
as substncias imiscveis A e B, o ponto de ebulio da mistura no apenas menor
do que os pontos de ebulio de A e de B, como tambm seu valor o mesmo para
qualquer proporo A:B! essa caracterstica, principalmente, que permite que
possamos separar os componentes volteis da folha de eucalipto, como mencionado
anteriormente: passando vapor pelas folhas, os componentes volteis sero destilados
facilmente, pois o ponto de ebulio da mistura (gua e componentes volteis) no
depende da quantidade de componentes volteis que estejam presentes (assim no
importa que ela seja pequena), e nada ser aquecido acima de 100 C, reduzindo a um
mnimo a decomposio de materiais como a celulose.
Para sabermos realmente quando e como usar esse tipo de destilao,
porm, falta-nos ainda saber qual a composio ** do vapor que destila.
No caso do vapor, continuam vlidas as mesmas equaes do
experimento anterior, pois as presses de vapor so proporcionais s fraes molares
na fase de vapor ( X VA e X BV ). H, no entanto, uma diferena muito importante: como
o ponto de ebulio no depende da proporo dos componentes da mistura lquida, a
composio do vapor tambm sempre a mesma, independente da composio da
mistura lquida. Assim podemos escrever, para a composio do vapor no ponto de
ebulio,
n A p 0A
= 0 (Eq 9.2)
nB pB
Neste ponto conveniente observar que a equao 9.2, na maioria dos
casos, vlida apenas aproximadamente, pois comum que os dois lquidos no
sejam totalmente imiscveis; uma miscibilidade parcial o caso mais freqente.
Podemos ver melhor certos aspectos se modificarmos a equao 9.2
para obter a relao das massas dos componentes: basta multiplicar ambos os
membros pela razo das massas molares dos dois componentes:
n A M A p A0 M A
= 0
nB M B pB M B
gramas de A p A0 M A
ou seja, =
gramas de B p B0 M B
Mais claro ainda pode ficar isso se considerarmos que um dos lquidos
(digamos, o lquido B) sempre gua:
gramas de A p0 M
= 0A A (Eq 9.3)
gramas de H 2 O p H 2O 18
Por a vemos que teremos tanto maior porcentagem do lquido A no
destilado quanto maior for o produto p A0 M A . Normalmente, para que a destilao a
vapor possa ser efetuada com sucesso, a substncia insolvel a ser destilada deve ter
uma presso de vapor de pelo menos 5-10 mmHg a 100 C.
A equao 9.3 de uma simplicidade muito enganadora. Se voc tentar
us-la, descobrir logo seu problema: p H0 2O e p 0A so as presses de vapor da gua e
**
Composio tem aqui o significado matemtico e no qumico. Estamos supondo que os dois
lquidos que compem a mistura so sempre os mesmos (A e B, por exemplo); composio seria a
proporo entre eles, A:B.

do outro lquido no ponto de ebulio da mistura; e qual o ponto de ebulio da

mistura? a temperatura em que p A0 + p H0 2O = 760 mmHg . Voc percebe a
dificuldade? preciso encontrar a temperatura em que a soma de p 0A e p H0 2O (ambas
para essa mesma temperatura) seja 760 mmHg. preciso dispor de uma tabela
detalhada de presses de vapor para vrias temperaturas, tanto para a gua (isso
fcil, muitos handbooks tm tabelas assim) como para o outro lquido (o que j no
to comum); voc teria ento que ficar escolhendo temperaturas e verificando se a
soma das duas presses de vapor daria 760 mmHg ou no.
Outra alternativa utilizar frmulas aproximadas para calcular a
presso de vapor, tanto da gua como do outro lquido. Essas frmulas poderiam
permitir a manipulao algbrica para fornecer o resultado diretamente, mas se voc
tentar ver que vai acabar com equaes exponenciais bem inconvenientes em suas
mos. bem mais simples usar as frmulas para construir tabelas (em programas de
computador como o Microsoft Excel isto bem simples), e depois usar as tabelas da
forma sugerida acima.
Para a gua, como j mencionado, voc pode usar diretamente uma
tabela de algum handbook, mas pode tambm usar a equao de Antoine,
B
log p = A (Eq 9.4)
t +C
(onde p a presso de vapor em mmHg, A, B e C so constantes e t a temperatura
em C *), para calcular sua prpria tabela.
Usando para a gua, na equao 9.4, os valores:
A = 8,02476
B = 1704,93
C = 231,444
no intervalo 90 C 100 C, o erro mximo ser de apenas 0,02 mmHg. Se quiser
fazer uma tabela para o intervalo 0 C 100 C, mais conveniente usar os valores
A = 8,079
B = 1736,24
C = 234,032
que dar, no intervalo mencionado, um erro mximo de 0,63 mmHg (para 100 C).
Voc mesmo pode calcular outros valores, para o intervalo que lhe
convier, usando a equao de Antoine e escolhendo trs valores apropriados de uma
tabela de algum handbook.
Voc j percebeu que, para calcular uma tabela para o outro lquido
seria necessrio dispor dos valores de A, B e C para o lquido, ou ento saber o ponto
de ebulio desse lquido em trs presses diferentes (para calcular A, B e C pela
equao 9.4). * Na tabela 9.6, no apndice, voc encontrar esses valores para alguns
compostos. Mas claro que, de acordo com a lei de Murphy, essa tabela no contm
*
Note bem essa diferena entre a equao de Antoine e a frmula mais simples dada no experimento
anterior, log p = c a ; aqui a temperatura absoluta (K), enquanto na equao de Antoine a
T
temperatura em C.
*
Conhecendo trs pontos de ebulio diferentes (t1, t2 e t3, em C) em trs presses diferentes (p1, p2 e
p3, em mmHg), as constantes da equao de Antoine (A, B e C) podem ser calculadas substituindo os
valores nas seguintes equaes, em seqncia (nessas equaes, yi = log pi):
y 3 y 2 t 2 t1 t t y y1 B
= 1 3 1 ; B = 3 (t1 + C )(t 3 + C ) ; A = y 2 +

y 2 y1 t 3 t 2 t3 + C t 3 t1 t2 + C

nenhum dos compostos cujos valores de A, B e C voc vai precisar no futuro. Recorra
a vrios handbooks e voc ter uma chance melhor.
Exemplo 1. Digamos que queremos fazer uma destilao a vapor de bromobenzeno
(MM aproximada 157, p. e. 155 C). Ser que isso possvel? Ser que tem alguma
vantagem em relao destilao normal, direta? E qual seria a relao em massa
(gramas) de bromobenzeno e gua no destilado?
Inicialmente verificamos que os valores de A, B e C para o
bromobenzeno podem ser encontrados na tabela 9.6 (que sorte, no?):
A = 6,86064
B = 1438,817
C = 205,441
Com esses valores (mais os valores para a gua dados acima) podemos
calcular os dados que constam na tabela 9.1.
Tabela 9.1. Presses de vapor de gua

e de bromobenzeno
Temperatura Presso de vapor (mmHg)
(C) Bromobenzeno gua Mistura
(soma dos dois)
93,0 110 589 699
93,5 112 600 712
94,0 114 611 725
94,5 116 622 738
95,0 118 634 752

95,1 118 636 754
95,2 119 639 758
95,3 119 641 760
95,4 120 643 763
95,5 120 646 766

95,6 121 648 769
95,7 121 650 771
95,8 121 653 774
95,9 122 655 777
96,0 122 658 780
Fica assim claro que o ponto de ebulio da mistura 95,3 C. Nessa

temperatura a presso de vapor do bromobenzeno 119 mmHg (bem maior do que o
mnimo requerido de 5-10 mmHg, mostrando que essa destilao possvel) e a da
gua 641 mmHg. Colocando esses valores na equao 9.3 vem:
gramas de bromobenzeno 119 157
= = 1,6
gramas de gua 641 18
O destilado contm, assim, mais bromobenzeno do que gua. Esse
resultado surpreendente, pois a presso de vapor da gua bem maior do que a do
bromobenzeno; a explicao vem, claramente, da baixa massa molar da gua (cerca
de 1/9 da massa molar do bromobenzeno).

Observe tambm que esse composto pode ser assim destilado a 95,3
C; numa destilao normal, seu ponto de ebulio 155 C, exigindo energia muito
maior.
A concluso de que, neste caso, a destilao a vapor no apenas
possvel, mas muito vantajosa.
Aspectos prticos da destilao a vapor. O estudante no deve se deixar iludir pelo
exemplo 1 acima. Foi escolhido ali um caso muito favorvel, que no realmente
representativo da maioria dos casos de destilao a vapor. Na maior parte das vezes as
destilaes a vapor resultam em destilado contendo uma quantidade muito maior de
gua do que do outro lquido (veja exemplo 2 a seguir), de forma que, se voc tiver
uma quantidade razoavelmente grande de lquido para destilar com vapor, deve
preparar-se para uma destilao muito demorada e trabalhosa, porque ser necessrio
destilar uma quantidade muito grande de gua para arrastar todo o seu lquido. Em
geral preciso escolher condensadores bem compridos (ou at colocar 2 ou 3
condensadores conectados em srie) para poder forar uma destilao mais rpida e
assim terminar num tempo razovel.
Este no ser o caso neste experimento, porque voc vai destilar leos
essenciais, que esto presentes em quantidade bem pequena nos materiais vegetais em
questo. Assim, no h muito lquido para ser destilado, e a destilao no tomar
muito tempo.
Exemplo 2. Vamos fazer, para o -terpineol (uma substncia encontrada em vrios
leos essenciais), MM aproximada 154, p.e. 218 C, o mesmo que fizemos para o
bromobenzeno no exemplo 1.
Valores de A, B e C para o -terpineol:
A = 8,1412
B = 2479,4
C = 253,7
Fazendo os clculos da mesma forma, chegamos aos resultados
resumidos na tabela 9.2.

Tabela 9.2. Presses de vapor de gua

e de -terpineol
Temperatura Presso de vapor (mmHg)
(C) -Terpineol gua Mistura
(soma dos dois)
99,0 12,9 733,2 746,2
99,1 13,0 735,9 748,9
99,2 13,0 738,5 751,6
99,3 13,1 741,2 754,3
99,4 13,2 743,8 757,0
99,5 13,2 746,5 759,7

99,6 13,3 749,2 762,5
99,7 13,3 751,9 765,2
99,8 13,4 754,6 768,0
99,9 13,5 757,3 770,8
evidente que o ponto de ebulio da mistura ser 99,5 C, e nessa

temperatura a presso de vapor da gua 746,5 mmHg e a do -terpineol 13,2
mmHg. De acordo com a equao 9.3, ento:
gramas de terpineol 13,2 154
= = 0,15
gramas de gua 746,5 18
E vemos que a quantidade de -terpineol no destilado ser muito
menor do que a quantidade de gua. Se voc tivesse, por exemplo, que destilar com
vapor
1 kg de -terpineol, precisaria destilar 6,7 litros de gua para consegu-lo.
Calcule voc mesmo para outros compostos da tabela 9.6.
Simplificao dos clculos. Voc j notou que os pontos de ebulio dessas misturas
so realmente bem prximos de 100 C. Isto ocorre, naturalmente, porque somente
consideramos substncias de ponto de ebulio razoavelmente elevado para fazer
destilao a vapor; no teria nenhum sentido (porque no haveria nenhuma vantagem
significativa) fazer destilao a vapor de tolueno (p.e. 110 C), propionato de etila
(p.e. 99 C) ou butirato de etila (p.e. 122 C); uma destilao normal, direta, muito
mais simples de fazer nesses casos, e d bons resultados.
Como conseqncia de considerarmos apenas compostos com ponto de
ebulio elevado, natural que no entorno de 100 C a presso de vapor desses
compostos seja relativamente baixa, no tendo assim tanta influncia no ponto de
ebulio da mistura, que acaba ficando bem perto do ponto de ebulio da gua.
Podemos, por isso, fazer grande simplificao nos clculos se
utilizarmos na equao 9.3 as presses de vapor da gua e da outra substncia
a 100 C. Evita-se, dessa forma, toda aquela trabalheira de construir tabelas, as
dificuldades de encontrar os valores de A, B e C para os compostos (mas necessrio
saber a presso de vapor a 100 C, de qualquer forma), etc., e os resultados realmente
no diferem muito dos obtidos anteriormente (veja adiante). Levando em conta ainda
que a equao 9.3 j no mesmo muito exata para a maioria dos casos por causa da
miscibilidade parcial entre os lquidos, perfeitamente justificvel fazer essa
simplificao. Veja a seguir como os clculos simplificados do o mesmo resultado
obtido nos exemplos 1 e 2:

gramas de bromobenzeno 141 157

= = 1,6
gramas de terpineol 13,5 154

= = 0,15
Exemplo 3. Como ltimo exemplo, vamos calcular a relao em massa, da maneira
simplificada, para a benzofenona. Voc vai compreender ento porqu necessrio
que a substncia tenha uma presso de vapor no mnimo de 5-10 mmHg a 100 C para
que possamos fazer uma destilao a vapor.
Presso de vapor da benzofenona a 100 C: 0,28 mmHg.
Massa molar aproximada da benzofenona: 182
gramas de benzofenona 0,28 182
= = 0,0037
Isto significa que, para destilar 1 kg de benzofenona a vapor, voc
precisaria destilar 270 litros de gua. A dificuldade evidente, no?
A destilao a vapor pode ser efetuada de vrias maneiras diferentes. O
vapor pode ser gerado em um frasco separado (contendo s gua) e canalizado para
outro frasco que contm o lquido que se quer destilar, ou o material vegetal cujo leo
essencial se pretende extrair; vamos chamar este de mtodo indireto. Pode-se tambm
misturar diretamente a gua com o outro lquido (ou com o material vegetal) no
mesmo balo e aquecer tudo junto para destilar (este seria o mtodo direto).
Mtodo indireto. O esquema simplificado da aparelhagem est esquematizado na
figura 9.1. Os princpios a serem observados so os mesmos das destilaes que voc
j fez, de forma que vamos falar apenas de alguns pontos particulares.
Termmetro
(geralmente desnecessrio)
Tubo de segurana Sada de gua

(contra entupimentos) Para a pia Entrada de gua
Garra de refrigerao
Garra Comunicao com
a atmosfera
Frasco gerador Note bem!
de vapor Garra
Frasco com o material
a ser destilado com vapor
Garra
Manta
Manta de
alta potncia (nem sempre
necessria)
Figura 9.1. Aparelhagem para destilao a vapor

pelo mtodo indireto

- O termmetro, por exemplo, desnecessrio, pois no h necessidade de

controlar a temperatura do vapor.
- Como j mencionado, comum que haja necessidade de destilar grande
quantidade de gua. Se este for o caso, preciso fazer uma destilao
muito rpida para terminar em tempo razovel, e isto requer uma manta de
alta potncia para gerar o vapor, e um condensador muito eficiente *.
Novamente lembramos que este no o caso neste seu experimento, suas
destilaes no sero demoradas.
- s vezes ocorre que o vapor sofre muita condensao no balo que contm
o material a ser destilado, requerendo ento que este tambm seja
aquecido.
- Observe o tubo de segurana no balo gerador de vapor. Se ocorrer
entupimento do tubo de sada do vapor, o balo gerador poderia explodir,
se no houvesse a sada proporcionada por este tubo. Ele deve ser longo
(pois a gua sobe por esse tubo at uma altura significativa quando a
ebulio est forte) e no seu extremo deve ser ligada uma mangueira de
borracha para canalizar a gua quente para a pia, caso ocorra entupimento.
No mais, a semelhana com a destilao comum grande. Voc deve
ter os mesmos cuidados de observar se o sistema no est fechado, colocar cacos de
porcelana no balo gerador de vapor, sempre observar se a manta est fria na hora da
montagem, passar gua pelo condensador antes de iniciar o aquecimento, etc.
Vale a pena tambm salientar que os esquemas apresentados so
apenas exemplos a serem interpretados, e no modelos fixos e inflexveis. No
obrigatrio, por exemplo, usar bales de duas bocas com juntas esmerilhadas; pode-se
usar balo de uma nica boca e sem junta, desde que a rolha seja suficientemente
grande para permitir a passagem de dois tubos. Os bales (tanto o gerador de vapor
como o que contm o material a ser destilado) tambm podem ser dos antigos (mas
ainda muito utilizados) bales de destilao, que tm um brao lateral saindo de seu
pescoo. Utilize o esquema apenas como ponto de partida para planejar sua prpria
montagem, com o material de que dispuser agora ou no futuro.
Mtodo direto. Veja na figura 9.2 o esquema da aparelhagem a ser utilizada. Ela
bem mais simples do que a anterior, sendo essencialmente a mesma aparelhagem
usada para uma destilao simples. Na verdade at mais simples, porque agora nem
precisamos realmente do termmetro.
*
Condensador eficiente aquele que pode resfriar grande quantidade de vapor em pouco tempo; para
isso ele deve ser bem longo (80 cm ou mais) (no se iluda com as propores do esquema da figura
9.1, elas no so reais) e permitir passagem rpida de gua de refrigerao. Pode ser necessrio
conectar dois ou mais condensadores em srie para obter alta eficincia.

Termmetro
(geralmente desnecessrio)
Sada de gua
Entrada de gua
Garra de refrigerao
Comunicao com
a atmosfera
Frasco contendo o material Note bem!
a ser destilado (a vapor) Garra
misturado com gua
Garra
Manta
Figura 9.2. Aparelhagem para destilao a vapor pelo mtodo direto

Como voc pode ver, este mtodo bem mais simples e, de um modo
geral, no apresenta nenhuma desvantagem sobre o outro, sendo por isso praticamente
sempre preferido.
Uso de separadores. Ao destilar com vapor um leo essencial que se separa
facilmente da gua, seja ele mais ou menos denso que a gua, podemos fazer a
destilao de modo diferente, atravs do uso de separadores de gua (veja figura 9.3).
Separador para leos Separador para leos

menos densos que a gua mais densos que a gua
(Separador de Dean-Stark)
Figura 9.3. Separadores de gua

Esses separadores so colocados na boca do balo que contm gua e o

material a ser destilado (veja figura 9.4), e em seu topo colocamos um condensador de
refluxo. O lquido que destila volta, assim, para o frasco original, mas passando
atravs do separador. Este construdo de tal forma que apenas o lquido mais denso
pode voltar ao balo, ficando o menos denso retido; ou, no caso do separador de dean-
stark, essa situao se inverte (o menos denso que volta ao balo, ficando o mais
denso retido).
Estude bem esses separadores e veja se voc consegue compreender
como funcionam. Em nosso laboratrio utilizamos um separador para lquidos menos
densos que foi desenhado por ns e especialmente construdo para este curso. H
muitos modelos diferentes, mas todos so baseados nos mesmos princpios.
A destilao com separadores bem mais simples de ser executada; o
leo concentra-se numa regio pequena, facilitando sua coleta no final, e voc pode
ver com facilidade quando a destilao no mais traz leo, porque a camada de leo
pra de aumentar. Infelizmente, porm, s pode ser usada quando os leos separam-
se facilmente da gua. Se voc quiser destilar leo de canela ou de cravo, ter que
usar o sistema da figura 9.2. Esses leos so ligeiramente mais densos que a gua,
mas no se separam bem: se voc tenta usar o separador de Dean-Stark, eles podem
formar grandes gotas que ficam flutuando e acabam retornando ao balo.

Sada de gua
Condensador
de refluxo
(Allihn)
Entrada de gua de refrigerao
Separador de leos menos Garra

densos que a gua
leo (menos denso, flutua

e fica retido)
gua (mais densa, retorna)

Frasco contendo o material
a ser destilado (a vapor)
misturado com gua
Garra
Manta
Figura 9.4. Destilao a vapor com separador para leos

menos densos que a gua
Extrao. Quando voc no usa separadores, o leo obtido misturado com grande
quantidade de gua, ficando disperso pelas paredes do frasco coletor e no permitindo
que voc colete o leo diretamente. preciso adicionar um solvente no miscvel com
a gua (ter etlico * bem conveniente), transferir tudo para um funil de separao
(um funil com torneira), agitar bem e separar. A fase etrea assim obtida contm ainda
muita gua, e deve ser tratada com um secante como o sulfato de magnsio anidro,
filtrando depois para retirar o secante e evaporando o solvente. Voc aprender a
fazer extraes em experimento futuro, onde tudo ser explicado em maiores detalhes.
Se precisar fazer uma extrao agora, solicite auxlio do professor ou do monitor.
*
Cuidado, ter etlico muito inflamvel.

Escolha do material a ser destilado. Para este experimento,

VOC MESMO DEVER
ESCOLHER E TRAZER O MATERIAL DO QUAL DESEJA EXTRAIR O LEO ESSENCIAL. Os
seguintes materiais podem ser destilados com o separador para leos essenciais menos
densos que a gua:
- Folhas de eucalipto (escolha uma variedade com cheiro bem forte)
- Folhas de erva-cidreira
- Cascas de laranja
- Cascas de limo
- Cascas de tangerina
Cravo e canela do grande quantidade de leo, mas no devem ser

destilados com separadores; se quiser extrair esses materiais use o sistema da figura
9.2.
Voc pode trazer qualquer material vegetal que voc queira para ser
extrado. Como, porm, mesmo materiais que tenham cheiro bem forte s vezes do
muito pouco leo, traga tambm um dos enumerados acima. Assim, se seu material
der pouco leo, ainda haver tempo de extrair um daqueles.
As variedades de hortel que temos por aqui costumam dar muito
pouco leo; recomendamos evitar. H tambm algumas variedades de eucalipto que
tm muito pouco leo essencial; se for usar eucalipto, escolha um tipo que tenha
cheiro bem forte, que deixe sua mo cheirando forte aps esmagar um pedao de
folha.
Um ponto muito importante a quantidade de material que voc deve
trazer: o material deve ter um volume de a de litro depois de picado. Se for usar
cascas de tangerinas, uma meia dzia (das grandes) suficiente, mas se for usar
cascas de limes, traga pelo menos uma dzia.
Pique (use tesoura ou outra ferramenta apropriada) o material que for

extrair (apenas para que passe facilmente pela boca do balo no h necessidade de
picar muito miudinho, nem h vantagem nisso). Evite fazer presso sobre o material
durante essa operao para evitar perda de leo essencial.
Destilao a vapor. Monte a aparelhagem adequada para seu caso (sempre com balo
de 1000 mL). Pese o material vegetal antes de coloc-lo no balo. Faa a destilao
normalmente, parando quando no estiver mais destilando leo.
Se estiver usando o separador para leos menos densos que a gua,
retire o leo do coletor, no final, com uma pipeta de Pasteur. Coloque em um vidrinho
tarado, pese para determinar o rendimento (em g de leo por kg de material extrado)
e guarde o leo para utilizar em experimento futuro.
Se voc no usou separador, transfira a mistura de gua e leo para um
funil de separao, lave o balo vrias vezes com pequenas quantidades de ter etlico
(Cuidado, inflamvel!) (total 50-100 mL), sempre juntando o ter mistura que est
no funil. Pea ajuda ao professor ou ao monitor para completar a extrao, secagem
do solvente e evaporao. Pese o leo obtido, determine o rendimento e guarde para
usar em experimento futuro.

Apndice
Tabela 9.3. Algumas frmulas que podem ser teis
Acetato de bornila 20
MM 196,29; d 4 0,9838
O C CH3 p.e.760 mmHg 223-224 C
O
Acetato de terpinila 20
MM 196,29; d 4 0,9659
O p.e.10 mmHg 110-115 C
O C CH3 p.e.40 mmHg 140 C
CHO 20
Aldedo cinmico MM 132,15; d 4 1,0497; p.f. 7,5 C
p.e.1,0 mmHg 76,1 C; p.e.100 mmHg 177.7 C;
p.e.760 mmHg 246,0 C
OCH3
Anetol 20
MM 148,20; d 4 0,9883
p.e.763 mmHg 234 C; p.e.12 mmHg 115 C
Borneol
20
MM 154,25; d 4 1,011; p.f. 208 C
OH p.f.racmico 210,5 C
Cnfora O
20
MM 152,23; d 4 0,9484; d 425 0,992;
p.f. 179,8 C; p.e. 204 C
O
Carvona 20
MM 150,22; d 4 0,960
p.e.760 mmHg 230 C
CHO
Citral A (Geranial) 20
MM 152,23; d 4 0,8888
p.e.2,6 mmHg 91-92 C; p.e.20 mmHg 118-119 C
Citral B (Neral) 20
MM 152,23; d 4 0,8869
CHO
p.e.2,6 mmHg 91-92 C; p.e.20 mmHg 120 C
Citronelal MM 154,24; d 0,848-0,856

CHO
p.e.1 mmHg 47 C; p.e.760 mmHg 207-208 C

Citronelol 20
MM 156,26; d 4 0,8550
CH2OH
p.e.10 mmHg 108,4 C; p.e.760 mmHg 244,4C
Eucaliptol (Cineol) MM 154,24; d 2525 0,921-0,923; p.f. +1,5 C

O p.e. 176-177 C
OH
Eugenol OCH3
MM 164,20; d 420 1,0664; p.f. 9,2 C
p.e. 255 C
18
O
MM 152,23; d 4 0,948; p.f. 6,1 C
Fenchona
p.e.760 mmHg 193,5 C; p.e.100 mmHg 122 C
p.e.20 mmHg 82 C; p.e.15 mmHg 66 C
Geraniol OH 20
MM 154,24; d 4 0,8894
p.e.757 mmHg 230 C; p.e.12 mmHg 115 C
cis-Jasmona MM 164,25; d
20
0,9423
O p.e.12 mmHg 78-79 C
Limoneno 20
MM 136,24; d 4 0,8411
p.e.760 mmHg 178 C
OH
Linalol 20
MM 154,25; d 4 0,8700
p.e.760 mmHg 198 C
(-)-Mentol MM 156,27; p.f. 43 C

p.e.760 mmHg 216,5 C
OH
-Pineno (Veja tabela 9.6)
-Pineno (idem)

-Terpineol (idem)
OH
Terpinoleno (idem)
Propriedades e constituintes principais de algumas essncias
- leo de anis: d 2525 0,978-0,988; 80-90 % anetol.

- leo de canela: d 2525 1.045-1.063; 80-90 % aldedo cinmico
- leo de cravo: d 2525 1,038-1,060; 82-87 % eugenol e isoeugenol
- leo de erva-cidreira (Cymbopogon nardus): d 2020 0,880-0,895.
Constituintes principais: geraniol e citronelal. Composio varia muito,
mas esses dois compostos constituem bem mais de 50 % do leo.
- leo de eucalipto: d 2525 0,905-0,925; 70-80 % eucaliptol. A espcie
Eucalyptus citriodora d origem a um leo que no contm eucaliptol. O
constituinte principal (70 % mnimo) citronelal. d 2020 0,858-0,877.
H vrias espcies diferentes de eucalipto, e a constituio de seus leos
muito varivel.
- leo de laranja (da casca): d 2525 0,842-0,846; 90 % limoneno.
- leo de limo (da casca): d 2525 0,849-0,855; 90 % limoneno.
- leo de louro (da folha): d 2525 0,905-0,929. Constituintes principais: cineol
e linalol.
- leo de menta (hortel): d 2525 ~ 0,8-0,9. Constituintes principais: (-)-
mentol e mentona.
Essa tabela , evidentemente, muito resumida e incompleta. Vrias

plantas tm muitas espcies e variedades com leos essenciais de constituio bem
diferente. Alm disso voc deve considerar que um leo essencial qualquer
geralmente constitudo de dezenas (s vezes at centenas) de substncias diferentes;
h alguns constituintes principais (que so os nicos relacionados acima) e depois
pequenas quantidades de vrias outras substncias. Para ilustrar isso dada na tabela
9.4, a seguir, a composio da essncia de cravo (flor) (esta no uma composio
determinada por anlise, mas feita por um perfumista que procurava fazer uma
essncia artificial com o mesmo cheiro que a flor do cravo), mostrando que muitas
substncias esto envolvidas para constituir uma essncia qualquer. Em seguida, na
tabela 9.5, mostrada a composio aproximada da gua-de-colnia, que feita da
mistura de vrias essncias e mais algumas substncias qumicas puras. Considerando
quantas substncias diferentes existe em cada essncia, voc pode imaginar o nmero
de substncias que normalmente compem um perfume como a gua-de-colnia.
Todos os perfumes e aromas so misturas muito complexas.

Tabela 9.4. Composio da essncia de cravo de jardim (flor)
Substncia %
Eugenol 30
Isoeugenol 20
Benzilisoeugenol 10
ter metlico de isoeugenol 6
Heliotropina 6
Terpineol 4
2-Feniletanol 3
Fenilacetato de isobutila 3
Hidroxicitronelal 3
Salicilato de amila 3
Metilionona 2,5
alfa-Ionona 2
Geraniol 2
Rodinol 2
Vanilina 2
Anisaldedo 1
Aldedo hidrocinmico 0,5
Tabela 9.5. gua-de-colnia
Componente %
Essncia de bergamota
(um tipo de tangerina) 25
Essncia de limo 24
Essncia de neroli
(flor de laranjeira) 15
Essencia de laranja amarga 13
Essncia de laranja doce 5
Essncia de lima 5
Essncia de lavanda 3
Resina de benjoim 3
Benzilisoeugenol 2,5
Essncia de gernio 1
Nerol 1
Acetato de benzila 0,5
Acetato de eugenila 0,5
Essncia de rosas 0,5
Essncia de tomilho 0,5
Hidroxicitronelal 0,5

Tabela 9.6. Presso de vapor de vrios compostos orgnicos
Presso de
Vapor a
100 C
Substncia Faixa (C) A B C p.e. (C) MM (mmHg)
Acetato de benzila 46-156 8,45705 2623,206 259,067 214 150,18 14,2
Acetato de ciclo-hexila 95-172 7,97586 2167,99 252,30 173 142,20 66,4
Acetato de terpinila 37-150 6,44346 1377,27 143,85 196,29 6,2
lcool fenchlico 59-200 5,693 797,6 84,6 154,25 23,6
lcool-diacetona 28-115 8,50242 2400,56 263,79 168 166,16 80,1
Anilina 102-185 7,32010 1731,515 206,049 184 93,13 46,0
Benzofenona 48-202 7,34966 2331,4 195,0 305 182,22 0,280
Benzonitrila liq 6,74631 1436,72 181,0 191 103,12 43,0
Bromobenzeno 56-154 6,86064 1438,817 205,441 155 157,02 141
Bromociclo-hexano 68-260 6,97980 1572,19 217,38 166 163,06 106
2-Cloroanilina 20-108 7,56265 1998,6 220,0 209 127,57 20,8
N-Cloroanilina 61-125 3,03767 171,35 -14,99 127,57 10,5
1,2-Dibromobenzeno 20-117 7,50128 2093,7 230 235,92 14,3
Dodecano 91-247 6,99795 1639,27 181,84 216 170,41 15,2
1-Dodeceno 89-244 6,97607 1621,11 182,45 213 168,32 17,2
m-Etilacetofenona 19-143 3,7672 708,05 182,6 148,20 18,3
2-Etilfenol 86-208 7,8003 2140,4 227 197 122,17 18,0
1-Heptanol 60-176 6,64767 1140,64 126,56 176 116,20 41,0
1-Hexadecanol 50-103 7,2817 1909,7 128,1 344 242,45 0,0812
Iodobenzeno 20-188 7,0119 1640,1 208,8 188 204,01 50,2
1-Octanol 70-195 6,83790 1310,62 136,05 195 130,23 19,3
-Pineno 19-156 6,8525 1446,4 208,0 156 136,24 143
-Pineno 19-166 6,8984 1511,7 210,2 166 136,24 106
-Terpineol 84-217 8,1412 2479,4 253,7 218 154,25 13,5
Terpinoleno 40-179 7,169 1706 211 136,24 48,2
Tetralina 94-206 7,07055 1741,30 208,26 208 132,21 26,4

Experimento 10
Extrao com Solventes e Sublimao
Contedo
1. Introduo
2. Extrao com solventes e lavagem
Misturas slidas
Misturas lquidas
Extrao contnua lquido-lquido
Misturas gasosas
Extrao com solventes quimicamente ativos
Separao por diferena de acidez
3. Sublimao
1. Introduo
A essa altura de seu curso voc j deve ter tomado conscincia da
importncia dos mtodos de separao de misturas e purificao. comum que um
qumico dedique a maior parte de seu trabalho experimental tarefa de isolar e
purificar substncias, mesmo quando seu objetivo principal seja, por exemplo,
sintetizar produtos qumicos. Em experimentos anteriores j estudamos
recristalizao, destilao e destilao a vapor. Vamos agora estudar mais dois
mtodos, a extrao com solventes e a sublimao, e no prximo experimento
estudaremos ainda a cromatografia.
2. Extrao com solventes e lavagem. Neste processo fazemos uso das diferenas de
solubilidade das substncias, nos vrios solventes, para separ-las umas das outras.
Um exemplo simples seria uma mistura slida de sal e areia; sabemos que o sal
solvel em gua e a areia no, ento podemos juntar gua mistura, agitar e filtrar; o
sal passa dissolvido na gua, enquanto a areia fica retida no funil. Considere agora
uma curiosa questo de terminologia:
1. Se nosso objetivo era de obter sal isento de areia, chamamos o processo de
extrao com solvente (o solvente dissolve o produto em que estamos
interessados);
2. Se, por outro lado, nosso objetivo fosse de obter areia isenta de sal,
chamaramos o mesmo processo de lavagem
Voc j executou, em experimentos anteriores, alguma lavagem?

Considerando o que foi dito acima, voc acha que o ato de fazer caf
a execuo de um processo de extrao com solvente ou lavagem? E o processo de
colocar as sementes cruas de tremoo em gua durante vrios dias, trocando
ocasionalmente a gua, para tirar o amargo das sementes antes de cozinh-las?
Podemos aplicar o mtodo de extrao com solventes, ou o mtodo de
lavagem, a misturas slidas, lquidas ou gasosas.
Misturas slidas. o caso dos exemplos vistos acima, onde voc viu tambm que
podemos executar o processo com o solvente frio ou aquecido. Quando o material
solvel se dissolve rapidamente no solvente, o processo executado tratando o slido
com o solvente, agitando e filtrando. Se a dissoluo lenta, podemos optar por ter
Extrao com Solventes e Sublimao Experimento 10

pacincia e esperar vrias horas (ou dias, como fazemos com os tremoos), ou
podemos tambm usar o extrator de Soxhlet, veja figura 10.1.
Sada de gua
Entrada de gua
de refrigerao
Recipiente poroso
contendo o slido
Brao lateral a ser extrado
Nvel mximo do lquido
Sifo
Garra
Balo com solvente
Manta
Figura 10.1. Extrator de Soxhlet *
Esse extrator muito eficiente para extrair substncias no volteis de

misturas slidas. O solvente colocado no balo e aquecido; transforma-se em vapor,
passa pelo brao lateral do extrator e condensa-se no condensador de refluxo,
pingando sobre a mistura slida a ser extrada; esta encontra-se encapsulada em um
recipiente poroso, que realiza a filtrao simultaneamente. O solvente acumula-se no
reservatrio at atingir o nvel da curva do sifo, quando ento todo sifonado de
volta para o balo, carregando o material extrado; como este material no voltil,
fica no balo enquanto o solvente reinicia o processo.
Misturas lquidas. Para extrair com solvente uma mistura lquida necessrio,
naturalmente, usar um solvente que no seja miscvel com o lquido da mistura.
Temos assim a formao de duas fases lquidas, por exemplo uma fase aquosa e uma
fase etrea. Um soluto qualquer, que esteja nesse sistema, distribui-se entre as duas
*
Este desenho foi feito de forma a facilitar a compreenso do funcionamento. Como o sifo feito de
vidro fino e frgil, normalmente os vidreiros o colocam sob o brao lateral, e virado de forma a ficar o
mais encostado possvel no corpo do extrator.

fases lquidas. No equilbrio * a relao das concentraes do soluto nas duas fases
aproximadamente constante (para uma dada temperatura), independentemente da
concentrao total. Esta relao, designada como coeficiente de distribuio, ou
coeficiente de partio, aproximadamente igual relao das solubilidades do
soluto nos dois solventes.
Sabendo disso voc pode facilmente concluir que a extrao com
solvente, em geral, no retira todo o soluto da mistura original, deixando um resduo
maior ou menor conforme o coeficiente de partio. Tambm bastante intuitivo que
fazendo vrias extraes conseguiremos extrair muito mais soluto do que fazendo
uma s. Na segunda extrao, por exemplo, o soluto que tinha sobrado na fase lquida
(aquosa, por exemplo) como resduo da primeira extrao torna a distribuir-se entre as
duas fases, com o mesmo coeficiente de partio, sendo ento extrada uma
quantidade adicional de soluto. Outro aspecto que se compreende bem somente com a
intuio que retiraremos mais soluto se usarmos um volume maior de solvente.
H uma caracterstica dessas extraes, entretanto, que muito til e
no to fcil de compreender. Se tivermos um soluto qualquer dissolvido em,
digamos, 100 mL de gua, e dispusermos apenas de 100 mL de ter etlico ** para
fazer a extrao, como seria melhor proceder? Fazer uma extrao nica, juntando os
100 mL de ter de uma vez e separando, ou fazer duas extraes, cada uma com 50
mL de ter?
A resposta no vem intuitivamente, preciso fazer um estudo
quantitativo (matemtico) para concluir corretamente. Vamos dar apenas um exemplo
numrico, para simplificar ao mximo.
Vamos dizer que os solventes e as quantidades so aquelas
mencionadas acima: 100 mL de gua e 100 mL de ter, que poder ser usado todo em
uma nica extrao ou dividido em duas pores de 50 mL cada, fazendo assim duas
extraes. Originalmente temos uma massa m0 de um nico soluto dissolvido na gua;
para esse soluto e esse sistema de solventes o coeficiente de partio 3, isto , a
c
relao das concentraes (no equilbrio) no ter (ce) e na gua (ca) K = e = 3 .
ca
1 caso extrao nica: colocando 100 mL de ter sobre a soluo aquosa e agitando
bem para atingir o equilbrio, aps a separao em duas camadas teremos a seguinte
situao: a relao das concentraes do soluto na camada etrea e na camada aquosa
3:1 (determinada pelo coeficiente de partio K); como as duas camadas tm o
mesmo volume (100 mL cada), a relao das quantidades (massa) do soluto em cada
camada tambm 3:1, isto , do soluto estar no ter e do soluto permanecer na
gua. Observe a figura 10.2 para compreender melhor.
*
Para um sistema assim atingir o estado de equilbrio seria necessrio um tempo muito grande se no
fosse usada alguma forma de agitao. Devemos sempre agitar vigorosamente para obter uma situao
de equilbrio em tempo razovel.
**
ter etlico (quando voc for usar essa substncia, cuide de mant-la longe do fogo ou qualquer
iniciador de incndio, como fascas eltricas, pois ela muito inflamvel!) comumente chamado,
abreviadamente, de ter apenas; vamos usar aqui essa abreviao vrias vezes para simplificar o texto.

Volumes Relao das Relao das

concentraes quantidades
de soluto ento temos,
na camada etrea, 3/4 m0, ou 75 % m0
ter, 100 mL 3 3
1 1
e, na camada aquosa, 1/4 m0, ou 25 % m0
gua, 100 mL (pois os
volumes
so iguais)
Figura 10.2. 1 caso: 1 nica extrao, com 100 mL de ter
O resultado final que, com uma nica extrao usando 100 mL de

ter, conseguimos extrair apenas 75 % do soluto que havia na gua, permanecendo os
restantes 25 % ainda na camada aquosa.
2 caso: 2 extraes, com 50 mL de ter cada uma. Colocando 50 mL de ter sobre a
soluo aquosa original (contendo m0 gramas do soluto em 100 mL de gua) e
agitando bem para atingir o equilbrio, teremos: a relao das concentraes do soluto
na camada etrea e na camada aquosa continua a ser, como no caso anterior, de 3:1
(determinada pelo valor de K), mas agora as duas camadas tm volumes diferentes, de
maneira que a relao das quantidades (massa) de soluto em cada camada tambm
diferente. Estude a figura 10.3 e veja se voc consegue compreender que agora o ter
extraiu 60 % do soluto que havia inicialmente na gua.
Volumes Relao das Relao das

concentraes quantidades
de soluto ento temos,
na camada etrea, 3/5 m0, ou 60 % m0
ter, 50 mL 3 3/2 3
=
1 1 2
e, na camada aquosa, 2/5 m0, ou 40 % m0
gua, 100 mL
Figura 10.3. 2 caso: primeira (de 2) extrao com 50 mL de ter
Separando as duas camadas, teremos agora uma camada aquosa

contendo 2/5 de m0 de soluto. fcil compreender que, se adicionarmos 50 mL de
ter a essa camada, o soluto se distribuir como ocorreu na primeira extrao, 60 % na
camada etrea e 40 % na camada aquosa; o total de soluto, porm, agora 2/5 m0, de
forma que teremos na camada etrea 24 % da quantidade original (m0) de soluto, veja
figura 10.4.

Volumes Relao das Relao das ento temos,

concentraes quantidades na camada etrea,
de soluto
3/5 de 2/5 = 6/25 m0, ou 24 % m0
ter, 50 mL 3 3/2 3
=
1 1 2
e, na camada aquosa,
gua, 100 mL
2/5 de 2/5 = 4/25 m0, ou 16 % m0
Figura 10.4. 2 caso: segunda (de 2) extrao com 50 mL de ter
Dessa maneira, com 2 extraes conseguimos extrair 60 % do soluto

na primeira e 24 % (do total) na segunda, resultando em uma extrao de 60 + 24 = 84
% do total do soluto.
Resumindo: extraindo a soluo aquosa com apenas 1 poro de 100
mL de ter etlico, extramos 75 % do soluto; dividindo o ter em 2 pores de 50 mL
e extraindo 2 vezes, retiramos 84 % do soluto. A vantagem fica assim bem evidente.
No devemos, porm, cair na tentao de aumentar indefinidamente o
nmero de extraes para obter melhores resultados. Se dividirmos o ter agora em 3
fraes de 33,3 mL ou em 4 fraes de 25 mL, o acrscimo em quantidade de produto
extrado vai ficando cada vez menos significativo. O grfico da figura 10.5 ajudar
voc a avaliar melhor a situao.
100 100
Total extrado
80 80
60 60
% %
40 40
20 20
Resduo no extrado
0 0
0 5 10 15 20
N de extraes
Figura 10.5. Resultados de extraes mltiplas

Calculado para K = 3 e para volume total do solvente de extrao
igual ao volume da mistura lquida extrada

Em geral limitamos o nmero de extraes a 4 ou 5 por razes prticas.

Imagine as complicaes que voc teria que enfrentar, no caso acima, ao tentar dividir
o ter em 50 fraes de 2 mL cada uma e fazer 50 extraes. impraticvel.
Quando o coeficiente de partio menor ainda que 3 (3 o valor para
o caso estudado acima) a eficincia da extrao pode cair muito; nessas circunstncias
torna-se mais vantajoso utilizar o sistema de extrao contnua.
Extrao contnua lquido-lquido. Este processo, realizado com o equipamento
esquematizado na figura 10.6, til quando temos que extrair um soluto no voltil
de uma mistura lquida (por exemplo, aquosa) e o coeficiente de partio com o
solvente de que dispomos (por exemplo, ter) no muito favorvel.
Sada de gua
Entrada de gua
de refrigerao
Garra
ter (com soluto)
Mistura aquosa
Balo com ter
Garra
Vidro poroso
Manta
Figura 10.6. Extrator lquido-lquido
Para poder usar este equipamento, o solvente para extrao tem que ser
menos denso do que o lquido a ser extrado. Vamos usar o exemplo do ter com gua
para simplificar a explicao.
O ter colocado no balo e aquecido para transformar-se em vapor e
condensar-se no condensador de refluxo, pingando no interior do tubo comprido que

tem uma ponta, em baixo, de vidro poroso. O solvente passa pelo vidro poroso, saindo
em pequenas gotas no interior da soluo aquosa; como o ter menos denso do que a
gua, as gotas de ter movem-se para cima, dissolvendo uma parte do soluto. Quando
a camada superior etrea atinge o nvel to tubo, comea a escorrer de volta para o
balo; ali, o soluto, no voltil, fica retido, enquanto o ter torna a evaporar e
recomea o ciclo. Este aparelho pode ser deixado funcionando durante horas ou dias,
promovendo uma extrao muito eficiente mesmo em casos bem desfavorveis.
Misturas gasosas. Gases raramente tm grandes diferenas de solubilidade em

solventes lquidos para permitir separao dessa forma. Em geral, para misturas
gasosas, usamos solventes quimicamente ativos, veja adiante. Vamos dar apenas um
exemplo para que voc compreenda o processo que, na verdade, essencialmente o
mesmo quando se usa solvente quimicamente ativo.
O nitrognio freqentemente usado em laboratrio para fazer uma
atmosfera inerte no interior de sistemas onde vo ser processadas certas
transformaes qumicas. Na maior parte dos casos, para esta finalidade o nitrognio
precisa estar muito seco (isento de gua), e o nitrognio comum dos cilindros de gases
contm uma quantidade de vapor de gua que o torna inaceitvel para esse uso. O
procedimento adotado em muitos laboratrios consiste em fazer o nitrognio,
proveniente do cilindro, borbulhar em cido sulfrico concentrado; o vapor de gua
muito solvel no cido sulfrico e fica retido, enquanto o nitrognio pouco solvel,
logo satura a soluo e passa livremente.
Pastilhas de KOH
N2
mido
N2 seco
H2SO4 Slica gel

concentrado
Figura 10.7. Secagem de nitrognio
A aparelhagem efetivamente utilizada, esquematizada na figura 10.7,

um pouco mais complicada porque o gs, ao borbulhar no cido sulfrico, acaba
arrastando uma pequena quantidade de cido na forma de nvoa ( uma quantidade
muito pequena de cido, mas pode prejudicar certas reaes muito sensveis); passa-
se ento o gs atravs de KOH slido (que retm o cido, mas forma um pouquinho
de gua) e atravs de slica gel para completar a secagem.
Extrao com solventes quimicamente ativos. Solvente quimicamente ativo
uma expresso usada para designar um solvente ou uma mistura de solvente com
alguma outra substncia que tem a propriedade de reagir quimicamente com um

composto que se quer extrair, transformando-o em algo solvel no solvente. Se voc

tiver, por exemplo, uma mistura de cido benzico e naftaleno, como voc faria para
separar essas substncias uma da outra? bem simples: basta dissolver a mistura em
ter (ambos os componentes so solveis em ter) e agitar essa soluo etrea com
uma soluo aquosa de hidrxido, carbonato ou bicarbonato de sdio. Qualquer
desses trs compostos inorgnicos reagir com o cido benzico, formando o sal
benzoato de sdio, que muito solvel em gua e insolvel em ter; o naftaleno,
insolvel em gua, ficar na fase etrea, enquanto o cido benzico passar para a
fase aquosa (na forma de sal). Neste processo, dizemos que a soluo aquosa de
hidrxido de sdio um solvente quimicamente ativo, capaz de extrair cidos
contidos em solues de solventes orgnicos (mas extraindo aps fazer uma
transformao qumica).
Da mesma forma que usamos solues de bases para extrair cidos,
podemos usar solues de cidos para extrair bases, solues de oxidantes para extrair
redutores, solues de redutores para extrair oxidantes, solues de agentes
complexantes para extrair ons metlicos, solues de ons metlicos para extrair
agentes complexantes, etc. etc. etc.
O processo pode ser usado para qualquer das extraes vistas
anteriormente, de misturas slidas, lquidas ou gasosas.
Neste experimento voc vai utilizar solventes quimicamente ativos
para separar -naftol de cido benzico. Ambos os compostos tm propriedades
cidas e, para separ-los, vamos fazer uso da diferena de acidez que existe entre os
dois.
Agitando uma soluo etrea da mistura com uma soluo aquosa de
bicarbonato de sdio, apenas o cido benzico ser convertido em sal e passar para a
fase aquosa. A soluo de bicarbonato de sdio no suficientemente alcalina para
converter o -naftol (um fenol) ao sal correspondente, e assim a separao j foi
efetuada. Removendo a fase aquosa e tratando a soluo etrea com soluo aquosa
de hidrxido de sdio, teremos agora a extrao do fenol na forma de sal solvel em
gua.
Para verificar se ocorreu efetivamente uma separao voc tratar os
materiais obtidos com solues reagentes que produzem cores definidas com essas
substncias:
a) Tratamento com soluo contendo ferricianeto de potssio (K3[Fe(CN)6]) e
cloreto frrico: o ferricianeto de potssio pode oxidar fenis, sendo
reduzido a ferrocianeto de potssio (K4[Fe(CN)6]) o qual, na presena de
FeCl3, forma azul da prssia, cuja frmula * Fe4[Fe(CN)6]3. Assim o -
naftol, tratado com essa soluo, dar origem a intensa cor azul, mas o
cido benzico no.
b) Tratamento com soluo de vermelho congo. Este um indicador cido-
base, que dar uma cor azul com cido benzico, mas permanecer
inalterado (vermelho) com -naftol.
*
O azul da prssia tem natureza polimrica (que o torna insolvel), e conforme as condies em que se
forma, pode apresentar-se em partculas muito pequenas e pode absorver potssio durante a
precipitao; alguns autores do KFe2(CN)6 como frmula para o azul da prssia feito nessas
condies. Para este nosso experimento, no importa se o azul da prssia absorveu ou no potssio
durante a precipitao, pois qualquer das formas tem intensa cor azul, e o que queremos apenas ver a
cor, para saber se houve oxidao de algum fenol.

Separao por diferena de acidez. Para compreender melhor como possvel

separar -naftol de cido benzico pelo processo descrito acima, vamos examinar em
mais detalhes as reaes que ocorrem, fazendo alguns clculos simplificados.
Se tivermos dois cidos (HA e HB) de diferentes constantes de
dissociao (K1 e K2, respectivamente), teremos, para cada cido dissolvido
separadamente em gua:
[ H + ][ A ]
(1) HA H+ + A- K1 =
[ HA]
+ - [ H + ][ B ]
(2) HB H + B K2 =
[ HB ]
O que ocorre se tratarmos, agora, o primeiro cido (HA) com a base
conjugada do segundo cido (B-) (em soluo aquosa, naturalmente)? Ocorrer,
evidentemente, o equilbrio esquematizado abaixo, cuja constante de equilbrio, K,
ter o valor definido pela expresso escrita ao lado da equao qumica:
[ HB][ A ]
(3) HA + B- HB + A- K=
[ HA][ B ]
O valor da constante de equilbrio K nos dir qual a posio assumida
pela reao no equilbrio: se K for maior que 1, o equilbrio estar deslocado para a
direita (na equao (3)) (isto , no equilbrio as concentraes de HB e de A- sero
maiores do que as concentraes de HA e de B-); se K for menor que 1, o equilbrio
estar deslocado para a esquerda. Alm disso, quanto mais distante de 1 estiver o
valor de K, mais deslocado estar o equilbrio (no sentido correspondente).
fcil ver que K pode ser obtido dividindo K1 por K2 (imagine
concentraes equivalentes nas trs equaes qumicas, para no complicar o
raciocnio):
K
K= 1
K2
Assim, conhecendo K1 e K2, podemos predizer em que sentido estar
deslocado o equilbrio da equao (3), e de quanto ser esse deslocamento.
Exemplo 1: cido benzico + bicarbonato de sdio. As equaes em questo sero:
CO2H CO2-
H+ + [ H + ][ ArCO2 ]
K1 = = 6,3 10 5
[ ArCO2 H ]
cido benzico benzoato
HCO3- [ H + ][ HCO3 ]
H2CO3 H+ + K2 = = 4,5 10 7
H 2 CO3
cido carbnico bicarbonato

CO2H CO2-
+ HCO3- H2CO3 +
cido benzico bicarbonato cido carbnico benzoato

5
[ H 2 CO3 ][ ArCO ] K 1 6,3 10
K= 2
= = = 140
[ ArCO2 H ][ HCO ] K 2 4,5 10 7

3
E vemos que o equilbrio estar deslocado para a direita, sendo as

concentraes finais dos produtos (benzoato de sdio e cido carbnico) 140 vezes
maior do que a dos reagentes (cido benzico e bicarbonato de sdio); a concluso
de que podemos extrair cido benzico com bicarbonato de sdio, obtendo boa
eficincia no processo *. Naturalmente voc deve compreender que os ons Na+ esto
presentes em todas as fases do processo; eles no foram escritos porque no
participam efetivamente das reaes, uma vez que sofrem ionizao total, deixando
os nions praticamente livres.
Exemplo 2: -naftol + bicarbonato de sdio. As equaes so:

OH O-
H+ + [ H + ][ ArO ]
K1 = = 2,7 10 10
[ ArOH ]
-naftol -naftolato
HCO3- [ H + ][ HCO3 ]
H2CO3 H+ + K2 = = 4,5 10 7
H 2 CO3
cido carbnico bicarbonato
OH O-
+ HCO3- H2CO3 +
-naftol bicarbonato cido carbnico -naftolato
[ H 2 CO3 ][ ArO ] K 1 2,7 10 10

K=
= = 7
= 6,0 10 4
[ ArOH ][ HCO3 ] K 2 4,5 10
E podemos ver que essa constante de equilbrio muito menor do que
1, indicando que o equilbrio estar bem deslocado para a esquerda, isto ,
praticamente nenhum -naftol ser extrado por tratamento com bicarbonato de sdio.
*
Na verdade, a eficincia acaba sendo maior do que o sugerido aqui, pois o cido carbnico forma-se
em concentrao relativamente alta no processo; nessas circunstncias (concentrao relativamente
alta), o cido carbnico tende a se decompor, em grande parte, formando H2O e CO2, que se separa do
sistema, diminuindo assim a concentrao de H2CO3 e deslocando o equilbrio mais ainda para a
direita.

Exemplo 3: -naftol + carbonato de sdio. E se usssemos carbonato de sdio ao

invs de bicarbonato? Conseguiramos separar o cido benzico do -naftol? Agora
estar em jogo a segunda constante de dissociao do cido carbnico, que vale
4,7 10-11 e , portanto, bem menor do que a primeira, mostrando que o carbonato de
sdio bem mais bsico do que o bicarbonato. As equaes sero:
OH O-
[ H + ][ ArO ]
H+ + K1 = = 2,7 10 10
[ ArOH ]
-naftol -naftolato
HCO3- H+ + CO3-- [ H + ][CO3 ]

K2 =
= 4,7 10 11
bicarbonato carbonato [ HCO3 ]
OH O-
+ CO3-- HCO3- +
-naftol carbonato bicarbonato -naftolato

[ HCO3 ][ ArO ] K 1 2,7 10 10
K= = = = 5,74
[ ArOH ][CO3 ] K 2 4,7 10 11
Sendo K > 1, vemos que boa parte do -naftol seria extrada junto com
o cido benzico, no ocorrendo assim uma boa separao. Por outro lado, o
carbonato tambm no serviria bem para extrair o -naftol da fase etrea aps
remoo do cido benzico com bicarbonato, porque o valor de K no muito alto,
significando que poderia ficar um resduo considervel de -naftol sem extrair.
Exemplo 4: -naftol + hidrxido de sdio. Este caso um pouco diferente, porque
hidrxido de sdio uma base forte, totalmente ionizada; o on OH- quem reage, e
ao reagir com um cido ele se transforma em gua. A gua, portanto, o cido que
devemos considerar para nossos clculos:
OH O-
H+ + [ H + ][ ArO ]
K1 = = 2,7 10 10
[ ArOH ]
-naftol -naftolato
[ H + ][OH ] Kw 10 14
H2O H+ + OH- K2 = = = = 1,8 10 16
[ H 2 O] [ H 2 O] 55,6

OH O-
+ OH- H2O +
-naftol -naftolato
[ H 2 O][ ArO ] K 1 2,7 10 10
K=
= = 16
= 1,5 10 6
[ ArOH ][OH ] K 2 1,8 10
A extrao ser, portanto, muito eficiente, com o equilbrio deslocado
fortemente para a direita *.
3. Sublimao.
O termo sublimao refere-se mudana direta do estado slido para o
estado vapor, atravs do aquecimento, sem passar pelo estado lquido; e mudana
direta do estado vapor para o slido pelo resfriamento.
Na prtica, quando aquecida uma substncia pode primeiro fundir e
depois transformar-se em vapor, mas pelo resfriamento pode passar diretamente do
estado vapor para o slido. Este processo tambm chamado de sublimao.
O processo de sublimao usado na purificao de compostos e
geralmente resulta em produtos com elevada pureza.
Para compreender o processo de sublimao conveniente examinar o
grfico apresentado abaixo (figura 10.8), chamado de diagrama de estado para uma
determinada substncia.
*
Se considerarmos que [H2O] (em solues aquosas diludas) constante (aproximadamente igual a
55,6 moles/L), podemos calcular um valor de constante de equilbrio K = K / 55,6 = 2,7 104, que
traduz de forma mais clara o verdadeiro equilbrio que ocorre (sem um aumento artificial da constante
de equilbrio pela multiplicao pela concentrao da gua que, afinal, constante e independente do
que est acontecendo neste equilbrio em particular):
K K [ ArO ]
K = '
= =
= 2,7 10 4
[ H 2 O] 55,6 [ ArOH ][OH ]
Este valor, bem menor que o anterior, ainda bem grande, mostrando que a extrao
realmente muito eficiente.

C A
1 atm
slido lquido
Presso
O (ponto triplo)
vapor
pe
Temperatura
Figura 10.8. Diagrama de estado (com ponto triplo)

Nesse grfico:
OA: a curva de presso de vapor do lquido;
OB: a curva de presso de vapor do slido;
OC: a curva do ponto de fuso *;
O: o ponto triplo.
As linhas do grfico representam os estados de equilbrio entre fases.

Em um sistema fechado e sem aplicar presso externa, o sistema se localizar
espontaneamente sobre OB ou OA, dependendo da temperatura. Ao aplicar presso
externa, nesse sistema fechado, o sistema pode ser levado para qualquer ponto do
grfico, transformando-se em slido, lquido ou vapor conforme a combinao de
presso e temperatura.
Um ponto importante para a compreenso desses fenmenos que em
um sistema aberto, sujeito presso atmosfrica, os estados lquido e slido esto
efetivamente sujeitos a essa presso (atmosfrica), mas o estado vapor no; o que
conta, para o estado vapor, a presso parcial do vapor na atmosfera que est sendo
considerada.
Suponhamos, por exemplo, que voc coloque a substncia do grfico
em uma cpsula de porcelana coberta com um vidro de relgio, e aquea a cpsula
com um bico de bunsen e resfrie o vidro de relgio com gelo. Trata-se de um sistema
aberto, sujeito presso de 1 atmosfera (para os estados slido e lquido).
Se o composto for aquecido temperatura T1 (observe a figura 10.9),
ele no se fundir; se a presso de vapor do slido nessa temperatura (PVST1) for
razoavelmente elevada, poder formar-se uma quantidade razovel de vapor na
atmosfera interna do equipamento, podendo em algum momento atingir a presso
parcial P2 (um valor qualquer que escolhemos arbitrariamente); a parte dessa
atmosfera que entrar em contato com o vidro de relgio (que est a 0C) ser resfriada
e o vapor se transformar diretamente em slido.
*
Na maior parte dos casos, em presses no muito elevadas, o ponto de fuso varia bem pouco com a
presso, de forma que a curva OC aparece como uma reta quase vertical.

C A
1 atm
lquido
slido
Presso
P O (ponto triplo)
VST1
P
2
vapor
B
0C T pe
1
Temperatura
Figura 10.9. Diagrama de estado e sublimao

Fica claro que, para que ocorra a sublimao em medida e velocidade
razoveis, necessrio que a presso de vapor correspondente ao ponto triplo seja
razoavelmente alta, pois o vapor s se transformar diretamente em slido se sua
presso parcial for menor que a presso de vapor do ponto triplo. Por isso,
relativamente poucas substncias podem ser facilmente sublimadas.
Uma sublimao mais rpida pode ser realizada aquecendo o slido a
uma temperatura mais alta, podendo mesmo deixar o slido fundir. Observe a figura
10.10: aquecendo o mesmo composto anterior a uma temperatura T2, ele se fundir, e
o lquido evaporar com uma velocidade que depender de sua presso de vapor PVLT2
(observe que PVLT2 maior que PVST1, resultando em evaporao mais rpida);
novamente, se a presso parcial do vapor na atmosfera interna do aparelho atingir a
presso P2, pode-se ver no grfico que a parte da atmosfera que estiver em contato
com o vidro de relgio frio ser resfriada fazendo com que o vapor se transforme
diretamente em slido. O processo equivalente ao da sublimao anterior
(propriamente dita) pois, apesar do vapor ter-se formado a partir de um lquido, a
transformao inversa foi diretamente de vapor para slido. O efeito de purificao
equivalente.

C A
1 atm
Presso
slido
lquido
P
VLT2
O vapor
(ponto triplo)
P
2
0C T pe
2
Temperatura
Figura 10.10. Formao de vapor a partir do lquido
Os diagramas apresentados aqui representam apenas casos genricos

mais comuns. H substncias como o gs carbnico (CO2), por exemplo, cujo ponto
triplo situa-se muito acima da presso de 1 atmosfera, o que significa que essa
substncia no pode existir em estado lquido presso ambiente normal. por isso
que o CO2 slido chamado de gelo seco; na presso ambiente, este gelo no
pode fundir-se (derreter) para formar um lquido, mas pode apenas sublimar, pois
estamos sempre abaixo de seu ponto triplo.
Utilize os dados da tabela 10.1 para esboar o diagrama de estado do
CO2, marcando a linha horizontal de 1 atmosfera, e tente compreender o que foi dito
acima examinando esse diagrama.
Tabela 10.1. Ponto triplo de algumas substncias
Ponto triplo Ponto de Ponto de Ponto de

Substncia Presso Temperatura Fuso ebulio sublimao
(a 1 atm) (a 1 atm) (a 1 atm)
CO2 5,11 atm -56,6 C - - -78,5 C
NH3 45,6 mmHg -77,6 C -77,7 C -33,5 C -
H2O 4,58 mmHg 0,0098 C 0 C 100 C -
Iodo 68 mmHg 106 C 113 C 183 C -
Cnfora 386 mmHg 180 C 178 C 207 C -
Naftaleno 7,5 mmHg 80 C 80 C 218 C -
Procure agora responder s questes abaixo, considerando os dados da

tabela 10.1.
1) Qual substncia sublima com maior facilidade: o iodo ou a cnfora?

2) Se colocarmos naftaleno num balo e conectarmos esse balo a uma

bomba de leo que reduzir e manter a presso interna no balo a 1,0
mmHg, ser ento possvel fundir o naftaleno no interior do balo
aplicando aquecimento externo?
Para fazer uma sublimao bem simples, podemos usar vrias
aparelhagens improvisadas com materiais comuns de laboratrio. Dois exemplos so
mostrados na figura 10.11.
Funil
Gelo
Vidro de relgio
Papel de filtro
Cpsula de porcelana
(ou, melhor ainda, Cpsula
de vidro)
Figura 10.11. Aparelhagens improvisadas para

fazer sublimao
Existem tambm aparelhos apropriados para sublimao, geralmente
permitindo que seja reduzida a presso em seu interior, se necessrio, para sublimar
substncias cuja presso correspondente ao ponto triplo no seja satisfatoriamente
elevada. Veja um exemplo na figura 10.12.
gua de refrigerao
Sada de gua
Ao sistema de vcuo,
se necessrio
Slido j sublimado
Slido a ser sublimado
Aquecimento
Figura 10.12. Aparelho para sublimao


4.1. Extrao Simples:

A) Agitar, em um tubo de ensaio, 5 mL de soluo aquosa de iodo com igual
volume de tetracloreto de carbono. Observar o que acontece.
B) Dissolver um pequeno cristal de violeta de genciana (cristal violeta) em 30 mL
de gua.
Tomar 15 mL dessa soluo e transferir para um funil de separao de 125
mL. Adicionar 15 mL de clorofrmio (CUIDADO! O clorofrmio
carcinognico; evite respirar seus vapores, e evite contato com a pele e,
principalmente, com os olhos).
Tampar o funil, segurando bem a tampa em seu lugar, inverter (virar de
cabea para baixo) e abrir sua torneira para prevenir qualquer excesso de
presso.
Fechar a torneira do funil e agit-lo suavemente durante alguns instantes
(sempre de cabea para baixo).
Reabrir a torneira do funil de separao.
Repetir o processo quantas vezes forem necessrias (at que pare ou seja bem
reduzida a liberao de presso ao abrir a torneira).
Agitar energicamente o funil durante um minuto e coloc-lo no suporte.
Retirar a tampa do funil de separao e aguardar a separao das camadas.
Recolher a fase clorofrmica (qual delas: superior ou inferior?) em um tubo
de ensaio e a fase aquosa em um segundo tubo; tampar ambos os tubos e
guardar para observao posterior.
4.2. Extrao Mltipla:

Tomar a segunda metade da soluo aquosa do cristal de violeta de genciana,
colocar no funil de separao e extrair trs vezes com pores de 5mL de
clorofrmio de cada vez. Faa as extraes da mesma forma descrita em
4.1.B, apenas usando 5 mL de clorofrmio (de cada vez) ao invs de 15 mL.
Reunir os trs extratos orgnicos em um nico tubo de ensaio.
Recolher a soluo aquosa remanescente em um quarto tubo de ensaio.
Comparar a intensidade da cor das duas solues clorofrmicas e das duas
solues aquosas, observar e anotar os resultados.
Discutir os resultados observados.
4.3. Extrao Com Solventes Quimicamente Ativos:

Pesar 0,3 g de uma mistura de cido benzico e 2-naftol (50 % em peso de
cada componente).
Dissolver essa mistura em um bquer com 20 mL de ter etlico (CUIDADO:
substncia altamente inflamvel!) e transferir o contedo para um funil de
separao.
Medir 10 mL de uma soluo aquosa a 5 % de bicarbonato de sdio e
realizar a extrao da soluo orgnica. Recolher a soluo aquosa em um
bquer (rotular A1). Qual a substncia que foi extrada na fase aquosa?
Escreva a reao que ocorreu.

Cuidado: quando um cido reage com bicarbonato de sdio forma-se CO2, que desenvolve
considervel presso dentro de um funil fechado; abra a torneira com freqncia nessa
operao!
Medir 10 mL de uma soluo aquosa a 5 % de hidrxido de sdio e realizar a
extrao da mesma soluo orgnica. Recolher a soluo aquosa em um
bquer (rotular A2). Qual a substncia que foi extrada na fase aquosa?
Escreva a reao que ocorreu.
Recuperar os compostos originais adicionando ~ 2,0 mL de HCl
concentrado, gota a gota, em A1 e A2. Observe o que acontece e escreva a
reao.
Adicione 10 mL de ter a cada bquer (A1 e A2) e agite com um basto para
dissolver os compostos orgnicos na camada etrea. Pegue, com pipetas de
Pasteur, cerca de 1 mL de cada uma dessas camadas etreas e transfira para
tubinhos de ensaio rotulados tambm A1 e A2. Cuidado para no misturar os
compostos nessas operaes.
4.4. Verificao
Prepare amostras padres dos compostos em questo dissolvendo uma
pequena quantidade (uma ponta de esptula) de -naftol em 1 mL de ter em um
tubinho de ensaio (rotulado -naftol), e faa o mesmo com cido benzico, em
outro tubo.
Prepare agora uma tira de papel de filtro de 12 cm de comprimento por
6 cm de largura e marque COM LPIS (no use nenhum tipo de caneta nessas
marcaes!!) oito pontos, separados de ca. 2 cm, escrevendo em baixo de cada par o
nome da amostra que vai ser ali depositada, como mostrado no desenho (no h
necessidade de escrever os nmeros dos pontos, esses foram acrescentados no
desenho apenas para facilitar a explicao).
(1) (3) (5) (7) ferricianeto
(2) (4) (6) (8) vermelho congo
beta-naftol cido A1 A2
benzico
Utilizando agora um tubo capilar diferente para cada soluo, deposite

pequena quantidade * da soluo padro de -naftol nos pontos (1) e (2); soluo
padro de cido benzico nos pontos (3) e (4); soluo A1 (aquela em ter, no tubinho
*
Pequena quantidade uma expresso de significado difcil de avaliar. preciso colocar uma
quantidade razovel de substncia, caso contrrio as cores no sero visveis ao adicionar os reagentes.
Usando tubinhos capilares iguais aos usados na cromatografia, aconselhvel colocar todo o contedo
do capilar, voltar a ench-lo e acrescentar o contedo no mesmo ponto umas 3-6 vezes (sempre
esperando secar antes de adicionar mais, para que a substncia no se espalhe demais no papel; a
substncia deve ficar dentro de uma rea circular de uns 3-5 mm de dimetro). Quando houver uma
quantidade satisfatria de substncia no papel, voc deve poder ver uma mancha de cor levemente
diferente mesmo depois do solvente evaporar.

de ensaio!) nos pontos (5) e (6); e soluo A2 (tambm a do tubinho!) nos pontos (7) e
(8).
Prepare a soluo reagente misturando volumes iguais (ca. 1 mL de
cada) de soluo de ferricianeto de potssio e soluo de cloreto frrico num tubinho,
e pingue 1-2 gotas dessa soluo sobre cada um dos pontos (1), (3), (5) e (7).
Pingue agora 1-2 gotas da soluo de vermelho congo em cada um dos
pontos (2), (4), (6) e (8).
Observe as cores, anote os resultados e tire suas concluses.
4.5. Purificao por sublimao:

Utilize uma das aparelhagens improvisadas representadas na figura
10.11. Escolha uma das trs substncias seguintes para sublimar: iodo, cnfora ou
naftaleno. Utilize cerca de 1,0 grama de substncia; pese o produto sublimado e
calcule o rendimento.
Observao: Se utilizar vidro de relgio com gelo, no se esquea de secar o

vidro de relgio quando for pes-lo para calcular o rendimento.


Experimento 11
Cromatografia
Contedo
1. Introduo
2. Polaridade
Cromatografia em coluna com compostos no coloridos
Cromatografia em coluna
Cromatografia em camada delgada
Cromatografia em papel
a) Tintas de canetas de ponta porosa
b) Mistura de alaranjado de metila e azul de metileno
1. Introduo
A cromatografia, em todas as suas formas e variaes, constitui hoje

um dos mais importantes mtodos de separao de misturas, se no o mais importante.
Este mtodo faz uso das diferenas no grau de adsoro e das diferenas de
solubilidade das vrias substncias.
Na tcnica cromatogrfica a mistura depositada sobre alguma fase
estacionria, que pode ser uma tira de papel de filtro, uma camada delgada de slica
gel sobre uma placa de vidro, algum outro adsorvente finamente dividido empacotado
em um tubo de vidro, etc. Os componentes de uma mistura so adsorvidos na
superfcie da fase estacionria em graus variados dependendo da natureza do
componente, da natureza do adsorvente e da temperatura. Um solvente ento
passado atravs da fase estacionria, movimentando-se por gravidade, por efeito
capilar ou por presso aplicada. Quando o solvente passa sobre a amostra depositada,
os vrios componentes tendem, em graus variados, a serem dissolvidos e arrastados
juntamente com o solvente. A velocidade com a qual um componente ir mover-se
depende de sua tendncia relativa de ser dissolvido no solvente e de ser adsorvido na
fase estacionria. O efeito resultante que quando o solvente passa lentamente atravs
da fase estacionria, os componentes da mistura movem-se como zonas a velocidades
diferentes uns dos outros, ocorrendo assim a separao. Com a escolha apropriada do
solvente e do adsorvente, possvel separar os componentes de muitas misturas
complexas por esta tcnica.
O nome dado a um tipo particular de cromatografia depende da
maneira como o experimento conduzido. Assim ns temos os tipos de
cromatografia: em coluna, em camada delgada, em papel e em fase gasosa. Neste
experimento veremos a tcnica de cromatografia em coluna, camada delgada e papel
para separar diferentes tipos de misturas.
Na cromatografia em coluna, o solvente (fase mvel) flui por ao de
seu prprio peso, descendo atravs de um slido adsorvente (fase estacionria), um p
finamente dividido que empacotado na coluna. Na cromatografia em camada
delgada e em papel, o solvente sobe atravs do adsorvente por ao capilar.
Na cromatografia em camada delgada e na cromatografia em papel,
quando o solvente percorreu uma distancia L cm, o soluto, agora espalhado como uma
banda ou zona difusa, percorreu uma distncia menor, que chamaremos D cm. D/L ,
para uma dada substncia sob condies especficas, uma constante, independente da
Cromatografia Experimento 11
quantidade relativa da substncia ou de outras substncias presentes. D/L chamado

valor de Rf para aquela substncia sob aquelas condies experimentais:
D distncia percorrida pelo soluto
Rf = =
L distncia percorrida pelo solvente
O valor de Rf pode ser usado na identificao dos componentes de uma
mistura em condies determinadas.
2. Polaridade
J vimos acima que as substncias movem-se a velocidades diferentes,
na cromatografia, como conseqncia da combinao de dois fatores: o grau de
adsoro na superfcie do adsorvente e o grau de solubilidade no solvente. Quanto
mais fortemente adsorvida for uma substncia, mais lentamente ela se mover; e
quanto mais solvel for uma substncia, mais rapidamente ela se mover.
Pode-se conseguir uma visualizao mais clara do fenmeno
encarando-o como uma disputa, entre a fase estacionria e a fase mvel, pela posse da
substncia; quanto mais a fase estacionria vencer a disputa, mais retida ficar a
substncia (movendo-se assim com menor velocidade). Obviamente, quanto mais a
fase mvel vencer a disputa, mais rapidamente se mover a substncia.
H muitos fatores governando o grau de adsoro e a solubilidade, mas
o mais importante a polaridade. Para compreender como usar o conceito de
polaridade aqui, muito importante lembrar que as fases estacionrias, em geral, tm
forte afinidade por substncias polares; substncias polares so fortemente retidas,
enquanto as pouco polares so facilmente carregadas pelo solvente. Por outro lado, na
cromatografia usa-se, geralmente, um solvente que dissolve todos os componentes da
mistura, de forma que no relevante fazer aqui consideraes sobre a influncia da
polaridade na solubilidade, pois h outros fatores (determinando a solubilidade) que
so igualmente (ou at mais) importantes.
Em outras palavras, a polaridade mais importante para a adsoro do
que para a dissoluo, resultando que em geral as substncias mais polares movem-se
mais lentamente, independentemente da polaridade do solvente (sempre considerando
apenas solventes que dissolvem todas as substncias!).
No entanto, se todos os componentes de uma mistura esto se movendo
muito pouco, podemos utilizar um solvente mais polar para que todas se movam mais
rapidamente; se, ao contrrio, todas se movem muito rpido, podemos usar um
solvente menos polar para que todas se movam em velocidade apropriada. Isso mostra
que a polaridade do solvente tem a sua importncia em cromatografia.
Resumindo: como os solventes geralmente utilizados em
cromatografia so capazes de dissolver todas as substncias presentes, as diferenas
de polaridade entre os componentes da mistura tm efeito muito maior no grau de
adsoro do que na solubilidade desses componentes. O resultado que substncias
mais polares so geralmente mais retidas nas cromatografias.

Neste experimento as tcnicas apropriadas para cada tipo de
cromatografia sero explicadas na prpria parte experimental. Abordaremos aqui
apenas um aspecto que freqentemente confunde o estudante: a cromatografia de
materiais no coloridos.
O prprio termo cromatografia sugere que este seria um processo a ser
utilizado apenas com materiais coloridos. No verdade, o termo foi criado porque os
primeiros experimentos foram, de fato, feitos com os pigmentos vegetais (clorofila,

xantofila, etc.), mas o processo em si no depende de nenhuma cor dos substratos, e
funciona igualmente bem com substncias incolores.
Ocorre que, com substncias incolores, no podemos ver a separao
ocorrendo; por esta razo, em experimentos com finalidades didticas como este,
sempre se faz cromatografia com compostos coloridos, para que o estudante possa
observar a separao enquanto ela ocorre. Apesar da grande vantagem didtica assim
conseguida, ocorre tambm a desvantagem de reforar na mente do estudante a idia
errada de que a cromatografia apenas para compostos coloridos.
Como proceder quando os compostos no so coloridos? Na
cromatografia em papel ou em camada delgada, mesmo no vendo as manchas dos
componentes, podemos ver a frente do solvente subindo. Paramos quando o solvente
atinge uma altura conveniente, deixamos o solvente do papel ou da placa evaporar, e
procedemos ento a uma revelao, que consiste em tratar a placa ou o papel com
alguma substncia que reaja com os componentes da mistura formando compostos
coloridos. Podemos assim ver as manchas depois de terminado o processo de
separao cromatogrfica. Em seu experimento voc vai fazer esse tipo de revelao
com a placa do leo essencial (tratamento com vapor de iodo) e com o papel da
cromatografia de sais inorgnicos (tratamento com amnia). Existem muitos outros
reagentes que podem ser utilizados para esse propsito, tanto na forma de vapor como
usando pulverizao (spray) seguida ou no de aquecimento. Com compostos que
absorvem luz ultra-violeta podemos usar tambm slica gel contendo fluorescena ou
outro material fluorescente; aps evaporar o solvente, iluminamos a placa com luz
ultra-violeta: a placa aparece uniformemente luminosa, e as manchas dos compostos
que absorvem luz ultra-violeta ficam escuras.
Cromatografia em coluna com compostos no coloridos. No caso da cromatografia

em coluna a situao mais complexa. O modo mais prtico consiste em coletar o
solvente (eluente) que sai da coluna em pequenas fraes: usamos uma bateria com
algumas dezenas de tubos de ensaio, e comeamos a coletar no tubo numerado n 1;
aps coletar um volume determinado (por exemplo, 2 mL), passamos a coletar no
tubo n 2, e assim por diante. O contedo de cada tubo pode depois ser analisado por
cromatografia em camada delgada, revelando com iodo, e assim saberemos qual tubo
contm as substncias correspondendo a cada mancha da placa.
Existe uma relao aproximada entre o valor de Rf * e o volume de
solvente necessrio para retirar uma substncia da coluna, se o adsorvente e o
solvente forem os mesmos na placa e na coluna (slica gel como adsorvente, por
exemplo):
volume do solvente 1 R f
=
volume da coluna Rf
Essa relao pode ajud-lo, no futuro, a localizar aproximadamente em
qual frao pode estar o composto de seu interesse, e pode ser usada tambm para
determinar o volume ideal de cada frao a ser coletada. Volume da coluna, na
frmula, o volume ocupado pela fase estacionria (o adsorvente).
*
Obtido, naturalmente, em uma cromatografia em camada delgada.
Observao: a cromatografia em coluna e a cromatografia em papel sulfite (tinta de

canetas) so muito demoradas, e devem ser iniciadas logo no comeo da aula para que
terminem a tempo. A cromatografia dos sais inorgnicos razoavelmente rpida, mas
a revelao requer cerca de 1 hora, no podendo tambm ser deixada muito para o
final.
4.1. Cromatografia em coluna

Usaremos esta tcnica para separar os componentes de uma mistura de
corantes orgnicos: alaranjado de metila e azul de metileno.
Preparao da coluna: usaremos uma bureta de 25 mL para fazer a coluna
cromatogrfica. Feche a torneira da bureta e coloque uns 5 mL de etanol em seu
interior. Pegue um pequeno chumao de algodo e molhe-o com etanol, colocando-o
no interior da bureta e empurrando com uma vareta de vidro at que ele encoste no
ponto onde o tubo se torna mais estreito (perto da torneira). No aperte com fora o
algodo, apenas encoste-o no estrangulamento; se voc apertar demais restringir o
fluxo do solvente e sua cromatografia levar muito mais tempo para terminar.
Coloque 10 g de slica em um erlenmeyer e adicione (aos poucos) etanol suficiente
para formar uma suspenso fluida. Adicione parte dessa suspenso coluna, abra a
torneira (coloque um recipiente qualquer embaixo!!) e d pequenas pancadinhas na
coluna (use o martelo feito com basto de vidro e rolha de borracha) para facilitar o
assentamento da slica. V adicionando mais da suspenso de slica coluna,
continuando o processo at adicionar tudo. Cuide para que o topo da coluna no
seque.
Preparao da soluo: Voc j encontrar pronta uma soluo que foi preparada
dissolvendo 23 mg de azul de metileno e 23 mg de alaranjado de metila em 50 mL de
lcool etlico. Retire apenas o volume que voc necessita (0,5 mL) para colocar em
sua coluna para fazer a cromatografia.
Separao dos corantes: Deixe escoar o solvente da coluna at que fique apenas 1
mm acima do nvel do slido; feche a torneira e coloque, com uma pipeta de pasteur,
a soluo dos corantes na coluna. Abra a torneira deixando escoar o solvente; quando
a superfcie da soluo estiver aproximadamente 1 mm acima do nvel do slido,
inicie a adio de 20 mL de lcool etlico com o auxlio de uma pipeta de pasteur
limpa. Cuide para que o lcool seja adicionado escorrendo pelas paredes da coluna
para evitar que a mistura de corantes se desprenda da slica.
Adicione em seguida, sucessivamente, pores de lcool etlico at
observar a total eluio do alaranjado de metila (banda inferior). Depois adicione
sucessivamente pores de gua alcalinizada com hidrxido de sdio ( 1%) para
eluir o azul de metileno.
Qual dos dois corantes mais polar?
4.2. Cromatografia em camada delgada
Usaremos esta tcnica para analisar a soluo de alaranjado de metila e

azul de metileno, e para analisar os leos essenciais extrados em aula anterior (por
arraste a vapor).
Preparao das placas cromatogrficas. As placas so preparadas mergulhando
placas de vidro (segurando com uma pina) em uma suspenso de slica gel em
diclorometano, retirando e colocando sobre um papel para secar. O diclorometano
bem voltil, e as placas secam muito rapidamente. Voc provavelmente encontrar

algumas placas de vidro j com uma camada de slica gel preparadas pelos tcnicos
(cuidado, no ponha os dedos sobre a camada de slica, pois ela se desprende
facilmente). Com um lpis preto, faa marcaes nas camadas de slica segundo o
esquema:
Exemplo de
Placa 1 Placa 2 Medida de Rf
Ponto final
de eluio
L
D
Rf=
L
D
Pontos iniciais
de aplicao
soluo de leo essencial

soluo leo essencial (de outro grupo)
mistura azul de
de (de seu grupo)
metileno
alaranjado
de metila
Figura 11.1. Preparao das placas cromatogrficas
Aplique na placa 1, com o auxlio de capilares, soluo de alaranjado

de metila no ponto esquerda, soluo de azul de metileno no ponto direita, e a
soluo mistura (a mesma do item 4.1) no ponto central.
Prepare o recipiente para realizao da cromatografia colocando um
pedao retangular de papel de filtro que cubra a da superfcie lateral (a parede
vertical) do vidro no sentido da circunferncia, cobrindo quase toda a altura da
parede, veja esquema na figura 11.2. Adicione lcool etlico em quantidade suficiente
para fazer uma camada de 3-5 mm no fundo. Tombe o frasco para molhar o papel com
o solvente e tampe, esperando uns poucos minutos para que a atmosfera interna seja
saturada com vapor do solvente.
Figura 11.2. Papel para saturar a atmosfera

no recipiente para fazer cromatografia em camada delgada ou em papel
Coloque ento a placa 1 na cmara de modo a permitir que o lcool

contido na cmara suba pela camada delgada por capilaridade, eluindo os corantes.
Cuide para que os pontos iniciais de aplicao fiquem acima da superfcie do lcool.
Aguarde at que a frente do solvente atinja a linha assinalada na placa,
retire a placa da cmara e deixe secar ao ar. Determine os valores de Rf para os
corantes.
Prepare agora a placa 2 aplicando os leos essenciais previamente
dissolvidos em hexano. Seque o recipiente de cromatografia e prepare-o novamente
como antes, mas usando hexano como solvente.
Aps cromatografar, revele a placa numa cmara de iodo (um bquer
de 500 mL contendo uns poucos cristais de iodo no fundo, e fechado com um vidro de
relgio; tambm serve um vidro de maionese com tampa).
4.3. Cromatografia em papel
Usaremos esta tcnica para separar os componentes de:

a) Tintas de canetas hidrogrficas ou de ponta porosa
c) Misturas de sais inorgnicos
Para simplificar usaremos, em todos os casos de cromatografia em

papel, pedaos retangulares de papel medindo 15 cm 9 cm e marcados (com lpis
preto, de grafite!) conforme o desenho da figura 11.3.
15 cm
9 cm
1 cm
2,5 cm 2,5 cm ...etc...
Figura 11.3. Marcaes no papel para cromatografia
Depois de aplicadas as substncias ou misturas nos pontos assinalados,

o papel deve ser enrolado em forma de tubo (com 9 cm de altura) e grampeado (sem
superpor as duas partes); veja a figura 11.4. O tubo assim formado colocado em p
na cmara cromatogrfica (bquer de 500 mL).
9 cm
Figura 11.4. Como enrolar e grampear o papel
a) Separao de tintas de canetas hidrogrficas ou de ponta porosa
Essa cromatografia leva cerca de 2 horas; inicie-a no comeo da aula!

Podem ser usadas canetas de qualquer cor, mas em geral as canetas
pretas do o resultado mais interessante.
Utilize papel sulfite para uma separao mais eficiente.
Faa, nos trs primeiros pontos, crculos de tamanho crescente (1 mm,
3 mm, 5 mm) com uma caneta preta de ponta porosa, para comparar os efeitos da
quantidade na eficincia da separao e na visibilidade das manchas. (Observao:
para fazer o crculo pequeno, de 1 mm, preciso dar apenas um ligeiro toque da
caneta no papel). Deixe os outros dois pontos sem nada ou faa manchas de canetas
da cor que quiser. Pode usar tambm canetas esferogrficas, mas a separao dos
corantes no to eficiente com o solvente usado aqui.
O solvente preparado misturando 3,0 mL de gua com 7,0 mL de
lcool a 96 %.
Faa um tubo com o papel como mencionado anteriormente, coloque o
tubo na cmara cromatogrfica e deixe correr at que o solvente chegue a uns 5 mm
do topo do papel. Retire da cuba, faa uma marca com lpis na frente do solvente e
deixe secar. Retire os grampos e faa um desenho do resultado obtido, indicando as
cores.
Utilize agora papel de filtro. Nos trs pontos centrais deposite, com
auxlio de capilares, amostras de solues de:
1) alaranjado de metila puro

2) mistura de alaranjado de metila e azul de metileno
3) azul de metileno puro
Como solvente, use uma mistura 1:1 de etanol (95 %) e gua. Faa
uma marca com lpis na frente do solvente logo que retirar da cuba cromatogrfica.
Deixe secar, retire os grampos e mea os Rf de todas as manchas.
Novamente use papel de filtro. Aplique, em quatro dos pontos

assinalados, solues dos sais puros FeCl3, CoCl2, MnCl2 e CuCl2. Escreva as
frmulas dos sais sob os pontos de aplicao correspondentes (com lpis preto!) para
no se confundir. No quinto ponto aplique a amostra desconhecida de seu grupo, que
uma mistura de alguns dos sais puros j aplicados.
Observao: essas solues contm gua, que demora para secar e dificulta a
formao de manchas pequenas (mximo 5 mm de dimetro), como necessrio para
uma boa separao. Se for preciso, use um secador de cabelos para facilitar a
operao.
Prepare o solvente misturando 7,0 mL de acetona com 1,0 mL de gua

e 1,0 mL de cido clordrico concentrado. Observe e anote as cores que aparecem
durante o desenvolvimento da cromatografia. Ao terminar, retire da cuba fazendo
imediatamente uma marca com lpis na frente do solvente. No retire os grampos!
Observe e explique o que acontece conforme o papel seca.
Coloque o tubo de papel na cmara reveladora (bquer de 1000 mL
coberto com vidro de relgio, com um pequeno chumao de algodo embebido em
amnia colocado em um lado no fundo do bquer) sem encostar o papel no algodo,
tampe e espere cerca de 1 hora.
Observe e anote as cores que se desenvolveram, comparando com as
cores obtidas durante a cromatografia. Explique.
Ao retirar o tubo da cmara reveladora, lembre-se que as manchas
desaparecero em pouco tempo. Portanto seja rpido para retirar os grampos (pode
rasgar o papel no sentido do ponto de insero do grampo para a borda), abrir o papel
e marcar com um lpis os contornos das manchas, fazendo um ponto no centro da
regio que lhe parecer de maior densidade.
Determine os valores de Rf para todas as manchas.
Faa um desenho do resultado como se apresentou logo ao retirar da
cmara reveladora, indicando as cores.
Conclua qual a composio de sua amostra desconhecida.
Experimento 12
Estudo das Reaes Qumicas
Contedo
1. Introduo
2. O experimento
Velocidade das reaes
Produto de solubilidade
Aspectos quantitativos
a) Bicarbonato de potssio
b) Mg + HCl
3.1. Dissoluo
3.4. Precipitao
1. Introduo
O que uma reao qumica?

Ao contrrio do que pode parecer primeira vista, esta uma pergunta
difcil de responder, principalmente se exigirmos que a resposta seja vlida para todos
os casos. A separao dos fenmenos naturais em fenmenos qumicos (reaes
qumicas) e fenmenos fsicos uma separao artificial, criada pelo ser humano para
facilitar o estudo e a compreenso. Desde longa data as pessoas tentam classificar os
fenmenos em uma ou outra categoria, utilizando critrios que foram sofrendo
considervel modificao ao longo dos anos.
Em princpio, diramos que fenmeno qumico aquele em que ocorre
a transformao de uma ou mais substncias qumicas em outras (ou uma)
substncias qumicas diferentes. E como que se reconhece uma substncia qumica?
Naturalmente, pelas suas propriedades: cor, cheiro, sabor, ponto de fuso, ponto de
ebulio, solubilidade, etc.
Temos, ento, uma evidncia de que pode ter ocorrido uma reao
qumica num sistema se tivermos observado uma mudana de cor, ou a formao de
gases, ou a formao de produtos com diferente solubilidade. Outro indcio est
ligado s variaes de energia que muitas vezes acompanham as reaes qumicas:
uma reao que libera energia (fica quente quando reage) dita exotrmica, e uma
reao que absorve energia (a mistura esfria quando reage) chama-se endotrmica.
Nenhum desses critrios absolutamente seguro para definir uma
transformao qualquer como reao qumica; * a propriedade que pode definir uma
substncia com a maior preciso sua frmula. Tomando a frmula emprica como
exemplo, podemos facilmente concluir que a transformao do gelo [H2O(s)] em gua
lquida [H2O(l)] ou a transformao de gua em vapor [H2O(g)] so fenmenos fsicos,
onde no ocorreram mudanas na frmula da substncia em questo. Observe, porm,
que verificar qual a frmula de uma substncia no tarefa simples que possa ser
conseguida com observao direta usando nossos sentidos; precisamos recorrer a
*
Devemos considerar essas ocorrncias como evidncias que, acumuladas com outras evidncias
podem levar a uma certeza razovel.
Estudo das Reaes Qumicas Experimento 12

equipamentos complexos, com acmulo de muitas observaes diferentes. Um papel

muito importante desempenhado, em tudo isso, pelas leis ponderais das
combinaes qumicas.
Existem, porm, muitos casos intermedirios, que podem ser
considerados como reaes qumicas ou no, mesmo que utilizemos do maior rigor
nas definies.
Por exemplo, a dissoluo de uma substncia num solvente
normalmente tida como um fenmeno fsico, em que no ocorre uma transformao
qumica; ao dissolver cloreto de sdio em gua, porm, a rede cristalina do cloreto de
sdio desmontada, os ons de sdio e os ons de cloro so separados uns dos outros e
so rodeados por molculas de gua, num processo chamado de solvatao. Por qu
no chamar tal processo de reao qumica? Talvez porque no haja formao de uma
nova molcula ou agrupamento de composio definida? Mas e no caso da dissoluo
do cido sulfrico em gua, em que temos a transformao:
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4-
isto no uma transformao qumica? Pois essa transformao forma grupamentos

de tomos com composio definida (alm de formar grupamentos indefinidos por
solvatao dos ons formados), e o processo todo altamente exotrmico, como
muitas reaes qumicas.
Que atitude deve assumir o estudante diante de tais dilemas?
Certamente no produtiva uma atitude de cair em desespero ou entrar em colapso
porque ele no consegue encaixar os fenmenos em suas definies.
A atitude sensata e produtiva consiste meramente em reconhecer que a
separao artificial, criada para facilitar a compreenso; se um fenmeno no se
encaixar bem em nenhuma definio apenas (mas na verdade encaixar-se
parcialmente em ambas as definies) isso na verdade irrelevante, j que a
separao artificial. Isto quer dizer que, conforme os objetivos de um qumico em
um determinado momento, ele pode achar mais conveniente considerar um certo
fenmeno como fenmeno fsico, enquanto que no dia seguinte, trabalhando com
objetivos diferentes, ele poder preferir considerar o mesmo fenmeno como
fenmeno qumico. No h nisso nenhum sacrilgio, nenhuma incoerncia, nenhum
comprometimento da qualidade cientfica do trabalho. Ao escolher tratar a coisa como
fenmeno qumico, o qumico est simplesmente focalizando sua ateno nos
aspectos qumicos do fenmeno; as definies no tm carter dogmtico, e nenhuma
lei intocvel estar sendo transgredida com essa atitude.
2. O experimento
Neste experimento voc vai misturar substncias e observar o que
acontece, procurando por evidncias de ocorrncia de reaes qumicas. Exemplos do
que deve ser observado:
a) Ocorreu algum processo endotrmico ou exotrmico?
b) Ocorreu mudana de cor?
c) Ocorreu formao de uma nova fase?
d) H alguma evidncia de que uma parte dos reagentes no foi
consumida?

Naturalmente voc deve compreender a amplitude abrangida pelas

expresses utilizadas acima. Uma nova fase, por exemplo, pode ser uma fase slida
(formao de um precipitado insolvel ao misturar duas solues), uma fase lquida
ou uma fase gasosa (formao de bolhas de gs ao misturar duas solues, ou ao
misturar uma soluo com um slido, etc.).
Curiosamente, uma das observaes que parece ser a mais simples de
fazer, a mudana de cor, ocasionalmente causa dificuldades devido a certa confuso
nas idias do estudante. Digamos que voc dissolva um pouco de iodo em etanol num
tubo de ensaio, obtendo uma soluo castanho-alaranjada; se voc tomar um outro
tubo de ensaio contendo apenas etanol (incolor) e pingar um pouco da soluo de iodo
nesse tubo, o que ocorrer? Naturalmente o etanol, anteriormente incolor, passar a
ter uma cor castanho-alaranjada (mais clara do que a da soluo de iodo que voc
tinha preparado), correspondendo diluio da soluo original de iodo.
Esta ocorrncia no deve ser interpretada como mudana de cor,
apesar do etanol ter passado de incolor a castanho-alaranjado!
Isto porqu, para que uma mudana de cor seja indicativa da
ocorrncia de uma reao qumica, deve ocorrer mudana de cor da mistura das
substncias ou solues. claro que, ao misturarmos duas solues de cores
diferentes, se no ocorrer reao qumica deveremos obter uma soluo de cor
intermediria entre as duas, correspondendo composio das duas cores; se esta
soluo agora mudar de cor, ento teremos uma evidncia de ocorrncia de reao.
Voltando ao exemplo da soluo de iodo em etanol: se pingarmos um
pouco dessa soluo em uma soluo incolor da substncia X em etanol e esta soluo
continuar incolor, a sim teremos uma mudana de cor, pois a soluo de iodo,
castanho-alaranjada, perdeu sua cor ao misturar-se com a soluo etanlica da
substncia X (ou, de forma mais exata, a soluo castanho-alaranjado claro, que
deveria ter se formado ao misturar as duas, perdeu sua cor, tornando-se incolor).
Velocidade das reaes. Alm de observar a ocorrncia de uma reao qumica,

voc deve procurar tambm observar outros aspectos, como a velocidade das reaes,
isto , quo rapidamente as transformaes ocorrem. comum que reaes diferentes
ocorram tambm a velocidades muito diferentes umas das outras.
Alm disso, uma mesma reao tambm pode ocorrer a velocidades
diferentes dependendo da temperatura, da concentrao dos reagentes, e da presena
ou ausncia de outras substncias (catalisadores).
Produto de solubilidade. Demonstra-se experimentalmente que em solues aquosas

de eletrlitos pouco solveis (solubilidade menor que 0,01 mol por litro), o produto
das concentraes molares dos ons constante para uma certa temperatura. Essa
constante chamada de produto de solubilidade. Por exemplo:
-
AB2 (s) A2+ (aq) + 2 B (aq)
S AB2 = [ A 2+ ] [ B ] 2
O estudante pode facilmente reconhecer a uma das expresses do
equilbrio qumico. O significado dos expoentes o mesmo a que j nos
acostumamos, e no vamos ficar detalhando aqui.
A principal utilidade do produto de solubilidade de nos mostrar se e
quando pode ocorrer precipitao de um produto pouco solvel. Se a combinao dos
ons de uma certa soluo pode originar um produto pouco solvel, ocorrer

precipitao se as concentraes dos ons correspondentes for tal que o produto delas
(com os expoentes apropriados) ultrapassa o produto de solubilidade.
Em um dos experimentos voc vai adicionar soluo de nitrato de prata
a uma soluo de cloreto de sdio (em um tubo de ensaio) e a uma soluo de cromato
de potssio (em outro tubo de ensaio). Como os produtos de solubilidade do cloreto
de prata (branco) e do cromato de prata (vermelho escuro) so ambos bem pequenos
(veja abaixo), dever ocorrer precipitao do sal de prata correspondente em ambos os
casos. Os produtos de solubilidade so:
S AgCl = [ Ag + ] [Cl ] = 1,2 10 10
S Ag 2CrO4 = [ Ag + ] 2 [CrO42 ] = 1,7 10 12
Em outro experimento, porm, voc vai misturar no mesmo tubo as
solues de cloreto de sdio e de cromato de potssio; o que ocorrer quando voc
adicionar soluo de nitrato de prata a essa mistura?
Vamos encarar o experimento assim: no incio, a concentrao de ons
cloreto fixa ( [Cl ] = 0,05 mol / L ) e a concentrao de ons cromato tambm
( [CrO42 ] = 0,05 mol / L ), enquanto que a concentrao de ons prata nula
( [ Ag + ] = 0 ). Ao adicionarmos soluo de nitrato de prata, a concentrao de Ag+ vai
aumentando, enquanto as dos outros ons permanece mais ou menos constante. *
A concentrao mnima de Ag+ para que ocorra precipitao de cloreto
de prata :
S AgCl 1,2 10 10
[ Ag + ] =
= = 2,4 10 9 mol / L
[Cl ] 0,05
A concentrao mnima de Ag+ para que ocorra precipitao de
cromato de prata :
S Ag 2CrO4 1,7 10 12
[ Ag + ] = 2
= = 5,8 10 6 mol / L
[CrO4 ] 0 , 05
Como a concentrao de Ag+ necessria para comear a precipitar o
cloreto menor, ela ser atingida antes, e inicialmente ocorre precipitao apenas do
cloreto de prata (precipitado branco). Conforme se adiciona mais prata, os ons
cloreto vo precipitando e sua concentrao vai diminuindo, at que comea a
precipitar tambm cromato de prata (vermelho escuro), pois a concentrao de ons
cromato manteve-se alta, permitindo que seu produto de solubilidade fosse atingido.
Neste ponto, a concentrao de prata tem que satisfazer a ambas as equaes:
S AgCl S Ag 2CrO4
[ Ag + ] = =
[Cl ] [CrO42 ]
[Cl ] S AgCl 1,2 10 10
ento = = = 9,2 10 5
2 12
[CrO4 ] S Ag 2CrO4 1,7 10
Isto , comear a precipitar cromato quando as concentraes dos
nions obedecerem equao acima. Neste ponto, porm, o cromato ainda no havia
comeado a precipitar, pelo que sua concentrao ser igual * inicial (0,05 mol/L);
*
A rigor, as concentraes de Cl- e de CrO42- diminuem por diluio, mas vamos desprezar essa
diminuio para fazer um clculo apenas aproximado, e muito mais simples.
*
Novamente, isto aproximado, pois estamos ignorando a diluio conseqente da adio de soluo
de nitrato de prata.

conclui-se ento que comear a precipitar cromato quando a concentrao de cloreto

for reduzida a:
[Cl ] = 9,2 10 5 0,05 = 2,1 10 5 mol / L
Por esses nmeros voc pode perceber que s comear a precipitar
cromato de prata (vermelho escuro) depois que a precipitao de cloreto de prata
(branco) praticamente acabou com os ons Cl- da soluo (mais de 99,9%). Por isso o
cromato serve como indicador em reaes de titulao de cloretos com nitrato de
prata; a cor vermelha s aparece quando o cloreto praticamente acabou, indicando o
fim da titulao.
Os clculos acima foram realizados para concentraes iniciais iguais
de cloreto e de cromato; qual seria, em sua opinio, o efeito de mudar as
concentraes iniciais para cloreto/cromato = 10?
Aspectos quantitativos. Em dois experimentos voc vai fazer as reaes e realizar

medidas para verificar certos aspectos quantitativos das reaes.
a) Bicarbonato de potssio.
Voc verificar que, ao aquecer bicarbonato de potssio, ele perder
peso, indicando que deve ter ocorrido uma reao qumica com formao de produtos
que podem ser gases ou lquidos volteis (que evaporaram). Conhecendo a frmula do
bicarbonato de potssio (KHCO3) fcil fazer uma lista dos possveis produtos que
podem se formar na reao.
Se voc pesar cuidadosamente o KHCO3 antes de aquecer, poder
facilmente calcular a quantidade (em moles) que reagir; pesando o produto depois de
aquecido, voc saber a massa perdida, e poder calcular a massa que seria perdida
por 1 mol de KHCO3. Confrontando essa massa com as massas molares dos possveis
produtos anteriormente listados, voc poder facilmente deduzir qual a equao
qumica envolvida na decomposio. Confira determinando e calculando a massa
molar do produto slido (que ficou no tubo e foi pesado).
b) Mg + HCl
Neste experimento, seu objetivo ser de determinar a massa atmica do
magnsio, conhecendo sua valncia, atravs da medida do volume do gs desprendido
na reao do magnsio com cido clordrico.
A descrio do aparelho a ser utilizado e sua montagem ser feita na
parte experimental. Aqui faremos apenas algumas consideraes sobre como
determinar a presso do hidrognio, necessria para se calcular a quantidade de
substncia (atravs de PV = nRT).
Na figura 12.1 est um esquema simplificado do aparelho como ele
deve se apresentar aps terminada a reao. Como voc pode ver, fcil medir o
volume de hidrognio (basta ler a escala da proveta no nvel da gua) e a temperatura
(que a mesma do ambiente). A presso atmosfrica ser lida em um barmetro
apropriado.

H2 + vapor de gua
Pinterna
Patmosfrica
h
Figura 12.1. Dados para clculo da quantidade de H2
Para que esse sistema esteja em equilbrio (como est) preciso que a
presso exercida dentro da proveta, no mesmo nvel da gua do bquer, seja igual
presso atmosfrica. Observe bem a figura 12.1 para compreender bem isso.
Patmosfrica = Pi nterna
A presso interna igual soma da presso exercida pelo gs com a
presso exercida pela coluna de gua (a gua que est dentro da proveta, acima do
nvel da gua do bquer). A presso do gs a soma da presso de H2 com a presso
de vapor da gua na temperatura em questo (que pode ser lida em uma tabela).
Pi nterna = PH 2 + PH 2O + Pcoluna
Falta apenas determinar a presso exercida pela coluna de gua, que
ser
Pcoluna = gh *, onde:
= densidade da gua
g = acelerao da gravidade
h = altura da coluna de gua (veja figura 12.1)
Apesar da simplicidade dessa equao, os estudantes tm sempre
algumas dificuldades para utiliz-la por causa das unidades envolvidas.
J que a presso da coluna de gua proporcional sua altura, tudo
fica bem mais simples se determinarmos a altura da coluna de gua que corresponde
presso de 1 atmosfera (ou 760 mmHg); a proporcionalidade permite que calculemos
facilmente, depois, qual a presso de qualquer coluna, sabendo sua altura.
* peso da coluna mg Vg Shg

Pcoluna = = = = = gh , onde:
rea da base da coluna S S S
S = area da base da coluna de gua
V = volume da coluna de gua

Para saber a altura da coluna de gua que corresponde presso de 1

atmosfera, basta compararmos com a coluna de mercrio que tem a mesma presso:
Hg g hHg = H 2O g hH 2O
g g
13,6 3 760(mm ) = 1,00 3 hH 2O
cm cm
hH 2O = 13,6 760 mm = 10.336 mm = 10,34 m
Essa altura (10,34 m) , portanto, a altura da coluna de gua que
exerce, em sua base, uma presso de 1 atmosfera, ou 760 mmHg.
Com esses dados voc j pode calcular a presso do hidrognio, e da a
sua quantidade. Para calcular agora a massa atmica do magnsio, lembre-se que o
magnsio tem valncia 2; escreva a equao qumica da reao e verifique como,
sabendo a quantidade de hidrognio formada, possvel calcular a quantidade de
magnsio que havia em sua amostra; conhecendo a massa dessa amostra, o resto fica
fcil.
Marque, em um tubo de ensaio, os nveis correspondentes ao volume
de 1, 2, 3, 4 e 5 mL (05 marcas), deixando-o como tubo de referncia.
Observao: em alguns dos experimentos abaixo ser solicitado ao estudante que coloque x mL de
um slido em um tubo; isto significa que ele deve simplesmente colocar slido nesse tubo at que a
altura do nvel do slido seja aproximadamente a mesma da marca de x mL do tubo de referncia. O
estudante deve ter conscincia de que essa uma forma muito imprecisa de medir quantidades de
slidos pulverizados, e s pode ser utilizada quando a exatido da quantidade no for absolutamente
relevante.
3.1. Dissoluo
a) Coloque em um tubo de ensaio 5 mL de gua destilada e v

acrescentando, de gota em gota, 15 gotas de soluo 18 mol/L de
cido sulfrico (H2SO4). Anote as suas observaes.
Cuidado: adicione sempre o cido concentrado na gua, nunca
acrescente gua ao cido concentrado!
Guarde o cido diludo (2 mol/L aproximadamente) para us-lo nas
partes 3.2b e 3.3a.
b) Coloque em um tubo de ensaio 5 mL de gua destilada e acrescente
3 pequenos fragmentos de hidrxido de sdio, NaOH (s). Adapte
uma rolha ao tubo de ensaio e agite-o cuidadosamente. Anote as
suas observaes. Guarde a soluo para usar na parte 3.2a.
c) Coloque em um tubo de ensaio cerca de 1 mL de cloreto de
amnio slido, NH4Cl (s), e acrescente 5 mL de gua. Arrolhe o
tubo e agite-o cuidadosamente. Anote as suas observaes.
d) Repita a etapa (c) mas, como slido use cerca de 1 mL de acetato
de sdio, CH3COONa (s).

a) Adicione a 5 mL de gua destilada cerca de 1 mL da soluo de

hidrxido de sdio preparada na parte 3.1b. Acrescente algumas
gotas de uma soluo de fenolftalena.
b) Repita o teste da etapa (a), mas usando 1 mL da soluo de cido
sulfrico preparada na parte 3.1a.
c) Coloque em um tubo de ensaio pequena quantidade (cerca de
1/4 mL) de sulfito de sdio, Na2SO3. Acrescente cautelosamente
cerca de 3 mL de cido clordrico diludo (HCl 6 mol/L).
d) Coloque em um tubo de ensaio cerca de 5 mL de uma soluo
0,1 mol/L de sulfato ferroso acidificada (FeSO4). Acrescente, gota
a gota, 10 gotas de uma soluo 0,1 mol/L de permanganato de
potssio (KMnO4), agitando o tubo de ensaio aps a adio de cada
gota.
e) Acrescente 1 mL de uma soluo de cloreto de sdio (NaCl)
0,1 mol/L a 1 mL de uma soluo 0,1 mol/L de brometo de
potssio (KBr).
f) Aquea cerca de 1/4 mL de nitrato de chumbo, Pb(NO3)2,
pulverizado, num tubo de ensaio de vidro resistente. Se ocorrer
uma reao, remova o bico de gs e observe o que acontece.
Depois que o material se resfriar, torne a aquec-lo.
Deixe o tubo de ensaio esfriar antes de lav-lo!
g) Coloque em um tubo de ensaio cerca de 1/2 mL de dixido de
chumbo em p (PbO2). Aquea com o bico de bunsen, e anote
todas as modificaes ocorridas. Acenda um palito de madeira,
sopre-o para apagar a chama e, rapidamente, coloque-o dentro do
tubo de ensaio enquanto sua ponta ainda estiver em brasa. Como
voc explica o resultado?
Deixe o tubo de ensaio esfriar antes de lav-lo!
a) Prepare 4 tubos de ensaio, cada um contendo 5 mL de soluo

0,1 mol/L de oxalato de sdio, Na2C2O4. Acidifique-os
acrescentando a cada um deles cerca de 1 mL (20 gotas) de soluo
2 mol/L de H2SO4 (preparada na parte 3.1a).
a1) Coloque 2 dos tubos de ensaio em um banho de gua
quente (de 40 a 50 C), de maneira que ambos fiquem mesma
temperatura. A apenas um deles acrescente 5 gotas de uma
soluo de sulfato manganoso (MnSO4) 0,1 mol/L; a seguir,
acrescente a cada um dos tubos 2 gotas de uma soluo
0,1 mol/L de KMnO4.
Agite-os para misturar e anote o tempo de reao (para cada
tubo) para que ambos atinjam o mesmo estado final (fiquem
com a mesma aparncia).
a2) A apenas um dos outros 2 tubos de ensaio, temperatura
ambiente, acrescente 5 gotas de soluo 0,1 mol/L de sulfato
manganoso. A ambos os tubos de ensaio acrescente 2 gotas de

soluo 0,1 mol/L de KMnO4. Agite os tubos de ensaio, para

misturar, e compare os tempos de reao.
b) Numere 5 tubos de ensaio de 1 a 5 e coloque em cada um deles o
seguinte:
Tubo n 1 - 5 mL de HCl 6mol/L
Tubo n 2 - 5 mL de cido actico 6mol/L (CH3COOH)
Tubo n 3 - 5 mL de HCl 1mol/L
Tubo n 4 - 5 mL de HCl 0,1mol/L
Tubo n 5 - 5 mL de cido actico 1mol/L (CH3COOH).
Em cada tubo coloque um pequeno fragmento de carbonato de
clcio, CaCO3 (s). Anote as velocidades de reao observadas.
3.4. Precipitao
a) Coloque em um tubo de ensaio cerca de 1 mL de soluo 0,1 mol/L

de cloreto de sdio, NaCl, e em outro tubo de ensaio, 1 mL de
soluo 0,1 mol/L de cromato de potssio, K2CrO4. Acrescente a
ambos os tubos algumas gotas de soluo 0,2 mol/L de nitrato de
prata, AgNO3. Anote os resultados.
b) Misture em um tubo de ensaio cerca de 1 mL de soluo 0,1 mol/L
de NaCl e 1 mL de soluo 0,1 mol/L de K2CrO4. Acrescente, uma
de cada vez, algumas gotas de uma soluo 0,2 mol/L de AgNO3,
agitando o tubo aps a adio de cada gota. Continue a adicionar a
soluo de AgNO3 at que no se observe mais nenhuma
modificao.

Cuidado! Conduza esse experimento na capela, e considere que a reao poder provocar
espalhamento de slido, alm de muita fumaa!
Coloque em um cadinho cerca de 1/2 mL de dicromato de amnio,

(NH4)2Cr2O7, e aquea suavemente. Quando a reao comear, retire o bico de
Bunsen e afaste-se.
Evite inalar a poeira formada na reao.
Pese um tubo de ensaio seco, com rolha, com preciso de 0,0001 g.

A seguir, adicione ao tubo uma pequena quantidade de bicarbonato de
potssio, KHCO3, fechando rapidamente com a rolha para evitar absoro de
umidade. Pese este conjunto com a mesma preciso anterior.
Aps a pesagem remova a rolha e, com o auxlio de uma pina,
aquea o tubo de ensaio diretamente na chama do bico de bunsen. O aquecimento
inicial deve ser suave e intermitente. Depois que cessar a crepitao, aquea por mais
alguns minutos para garantir que a decomposio seja completa. Leve o tubo para
uma estufa a 100 C e deixe durante 10 minutos. A seguir, ponha o tubo em um
dessecador e deixe esfriar at atingir a temperatura ambiente (cerca de 5 minutos).

Tire o tubo do dessecador e tampe-o rapidamente com a mesma rolha

usada anteriormente. Pese o conjunto com preciso de 0,0001 g. Com base na
variao de massa, deduza a estequiometria da reao de decomposio do KHCO3.
H2 + vapor de gua
Garra
H2O
Gaze
Magnsio HCl
Figura 12.2. Esquema simplificado do aparelho
Prepare seu aparelho (veja figura 12.2) da seguinte forma (solicite

ajuda do professor, dos tcnicos ou dos monitores):
- Coloque gua destilada suficiente para encher cerca de do
bquer.
- Prenda com fita adesiva um pedao de gaze na sada do funil sem
haste. Isto necessrio para evitar que o magnsio, levantado pelas
bolhas de hidrognio, possa sair de dentro do funil. No ponha
muita gaze, nem aperte demais, seno o hidrognio poder ter
dificuldade para passar pela gaze.
- Coloque o funil invertido no interior do bquer, completamente
mergulhado na gua. Cuide para que no fiquem bolhas de ar. Para
evitar dificuldades de colocar o magnsio sob o funil mais tarde,
voc pode preferir j colocar o magnsio antes de pr o funil no
lugar; leia adiante como pesar o magnsio se quiser fazer isso.
- Encha completamente (at a boca) a proveta com gua (destilada,
sempre), acrescente mais um pouco para que o nvel da gua fique
um pouco acima da boca da proveta (isso possvel, sim!), coloque
um pedao de papel bem plano, sem dobras (de tamanho apenas
um pouco maior que a boca da proveta) na boca da proveta, dando
leves toques com os dedos para expulsar o excesso de gua e fazer
o papel aderir em todo o contorno da boca.
- Vire a proveta de cabea para baixo (faa isso sobre a pia, para
evitar esparramar gua em outros locais); se tudo correr bem, a
proveta deve continuar cheia de gua, que fica presa em seu

interior pelo papel, que sustentado pela presso atmosfrica. Caso

a gua escorra para fora, isso pode ser porque voc no colocou o
papel corretamente, ou porque o bico de sua proveta tem defeitos
ou curvaturas muito pronunciadas, no permitindo boa aderncia
do papel. Neste ltimo caso preciso trocar a proveta.
- Mergulhe a boca da proveta na gua contida dentro do bquer; o
papel se soltar e poder ser retirado sem problemas. No retire
mais a boca da proveta de dentro da gua, e certifique-se de que
no h bolhas de ar dentro da proveta (se houver, repita toda a
operao)
- Ajuste a boca da proveta de forma que a sada do funil fique em
seu interior. Fixe com uma garra nessa posio.
Agora, em uma balana analtica, pese (exatamente) entre 40 e 80
mg de fita de magnsio previamente lixada. Coloque o magnsio assim pesado
debaixo do funil no bquer. Adicione ento, com uma pipeta de pasteur, 10 mL de
cido clordrico concentrado; posicione a pipeta de forma a fazer a maior parte do
cido entrar sob o funil, para entrar logo em contato com o magnsio. Tome cuidado
para no introduzir bolhas de ar no sistema.
Espere at que todo o metal tenha reagido, agite cuidadosamente para
deslocar eventuais bolhas de hidrognio retidas no funil e anote:
a) A massa do metal utilizado;
b) O volume do gs na proveta (em mL, de acordo com a escala da
proveta);
c) A medida da diferena entre os nveis de gua na proveta e no
bquer (em milmetros, mea com uma rgua);
d) A temperatura ambiente (mea com um termmetro mergulhado na
gua do bquer);
e) A presso atmosfrica;
f) A presso de vapor da gua;
Com esses dados calcule a massa atmica do magnsio.
Tabela 12.1. Presso de vapor da gua a vrias temperaturas
Temperatura Presso Temperatura Presso Temperatura Presso

(C) (mmHg) (C) (mmHg) (C) (mmHg)
10 9,209 20 17,535 30 31,824
11 9,844 21 18,650 31 33,695
12 10,518 22 19,827 32 35,663
13 11,231 23 21,068 33 37,729
14 11,987 24 22,387 34 39,898
15 12,788 25 23,756 35 42,175
16 13,634 26 25,209 36 44,563
17 14,530 27 26,739 37 47,067
18 15,477 28 28,349 38 49,692
19 16,477 29 30,043 39 52,442


Experimento 13
Termoqumica
Contedo
1. Introduo
3. Medida de G
4. Determinao de S
5.1. Determinao da capacidade trmica do calormetro
5.2. Determinao do calor de neutralizao de HCl (aq) e NaOH (aq)
5.3. Determinao do calor de dissoluo do NaOH
5.4. Determinao do calor de reao de HCl (aq) e NaOH (s)
5.6. Determinao do calor de reao entre Zn0 (s) e Cu2+ (aq)
1. Introduo
A termodinmica qumica estuda, entre outras coisas, as mudanas de

energia que acompanham as reaes qumicas.
Tais mudanas de energia so fatores que determinam:
1) Quo rapidamente uma reao ocorre, o que um problema da
cintica qumica.
2) Quo completa estar a reao no final, o que um problema do
equilbrio qumico.
Termoqumica diz respeito s mudanas de energia manifestadas como
"calor de transformao" (calor de formao, de combusto, de vaporizao, de fuso,
de dissoluo, de neutralizao, de reao, etc.). As medidas so geralmente efetuadas
a presso constante (presso atmosfrica), e a energia assim medida chamada
entalpia da transformao e representa-se como H. Uma reao na qual o calor
perdido pelos reagentes para o meio ambiente (a temperatura da mistura de reao
aumenta quando reage) dita exotrmica, onde H negativo; aquela onde o calor
absorvido (a temperatura da mistura de reao diminui quando reage) chamada de
endotrmica e o H positivo. Mudanas da energia podem tambm se manifestar
como energia eltrica, medida em termos de voltagem requerida ou produzida e a
quantidade de mudana qumica (energia eltrica = volts coulombs). O trabalho
executado contra uma fora externa, como presso atmosfrica, tambm deve ser
considerado. A mxima quantidade de energia que um sistema qumico pode produzir
medida pela variao de energia livre, G.
A relao entre G e H para uma certa transformao :
G = H - TS
A variao de energia livre G de uma certa transformao um dado
muito importante, pois essa variao que nos dir se a transformao ocorrer
espontaneamente ou no. Os sistemas sempre evoluem, espontaneamente, para um
estado de menor energia livre G, de forma que, para uma transformao qualquer,
- se G negativo, a transformao ocorre espontaneamente.
Termoqumica Experimento 13
- se G positivo, a transformao no ocorre espontaneamente

(ela ocorrer espontaneamente no sentido inverso) *
Verificamos na equao acima a presena da quantidade chamada

entropia (S). Podemos dizer, de forma simplificada, que a entropia uma medida do
grau de desordem de um sistema; se a energia for constante, um sistema sempre
evolui espontaneamente para o estado de maior entropia (maior desordem). Por outro
lado, se a entropia for constante, os sistemas evoluem espontaneamente para o estado
de menor energia (H). Combinando essas duas tendncias, a variao de energia livre
G d a palavra final sobre a espontaneidade de uma transformao.
Matematicamente a entropia pode ser definida da seguinte maneira:
2
dq reversvel dq reversvel
dS = ou S =
T 1
T
Como voc pode ver, h a exigncia de que a transformao do estado

1 para o estado 2 seja feita por um caminho reversvel para que a equao acima se
aplique. O problema tem tantos aspectos diferentes que no pode ser explicado em
poucas palavras.
Para melhor compreender o significado de entropia e sua relao com a
desordem molecular, considere o caso das mudanas de fase. Quando fornecemos
calor (a presso constante) a um slido que se encontra na temperatura de seu ponto
de fuso, a temperatura permanece constante enquanto houver slido presente, desde
que o fornecimento de calor seja feito a uma velocidade apropriadamente baixa.
Nessas circunstncias o processo reversvel, e a quantidade total de calor que
preciso fornecer para fundir todo o slido (1 mol de slido) o calor de fuso, ou
entalpia de fuso Hf. Neste processo a variao de entropia :
q reversvel H f
S = =
T T
Este valor sempre positivo, o que mostra como a entropia (que
aumentou durante o processo) est fortemente relacionada com a desordem molecular
(que tambm aumentou ao passar de slido para lquido). Como exemplo considere o
gelo, que tem calor de fuso de 80 cal/g, ou Hf = 1,44 kcal/mol. Ao fundir 1 mol de
gelo ele absorver 1,44 kcal sua temperatura de fuso (0 C ou 273 K), resultando
em uma variao de entropia de
cal
1,44 10 3
mol = 5,27 cal
S =
273 K mol K
*
Evidentemente possvel ainda um terceiro caso, aquele em que G = 0. Alm de ser um caso muito
raro, acreditamos que maiores consideraes sobre este caso neste momento traria mais confuso do
que esclarecimento para o estudante. Diremos apenas que uma transformao que tenha G = 0, tem
uma constante de equilbrio igual unidade (K = 1), no mostrando preferncia para ocorrer nem no
sentido direto nem no sentido inverso (ou no mostrando preferncia para formar nem os produtos
nem os reagentes). Em outras palavras, esta transformao resultaria, no ponto de equilbrio, em
concentraes iguais de reagentes e de produtos (no caso mais simples de serem unitrios os
coeficientes da equao qumica, etc.).
Neste experimento mediremos os calores de cinco transformaes

diferentes:
1. Calor de neutralizao de solues de HCl e de NaOH:
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
2. Calor de reao de NaOH (s) com soluo de HCl:
HCl (aq) + NaOH (s) NaCl (aq) + H2O (l)
3. Calor de dissoluo de NaOH (s) em gua:
NaOH (s) [+ H2O (l)] NaOH (aq)
4. Calor de dissoluo de NH4Cl em gua
NH4Cl (s) NH4Cl (aq)
5. Calor da reao entre Cu2+ (aq) e Zn (s):
Cu2+ (aq) + Zn0 (s) Cu0 (s) + Zn2+ (aq)
Os trs primeiros desses valores nos permitiro verificar a

generalizao conhecida como lei de Hess.
Para efetuar as medidas, realizamos as transformaes em um
calormetro, que simplesmente um bquer, com agitador e termmetro, dotado de
isolamento trmico (um envoltrio de isopor) para reduzir as trocas de calor com o
meio ambiente. O calor gerado em uma transformao exotrmica distribui-se para
aquecer a soluo resultante e para aquecer tambm as partes do calormetro
(termmetro, agitador, bquer), tudo mesma temperatura. Por isso, para determinar
o calor gerado, precisamos determinar antes a capacidade trmica do calormetro, que
uma medida de quanto calor o calormetro consome para que sua temperatura se
eleve de 1C.
Faremos essa determinao misturando, no calormetro, gua fria com

gua quente, e medindo a temperatura resultante. Se 50 mL de gua quente (
temperatura tq) forem misturados com 50 mL de gua fria ( temperatura tf) e isso
resultar em uma mistura temperatura resultante tr, teremos:
a) calor perdido pela gua quente:
(tq tr )
cal
Q perdido = mct = 50 g 1,00
g C
b) calor ganho pela gua fria:
(tr t f )
cal
Qganho = mct = 50 g 1,00
g C
Esses dois calores no sero iguais, pois uma parte do calor perdido
pela gua quente foi usada para aquecer o calormetro temperatura tr. Assim
teremos:
c) Q perdido Qganho = Ct = C (tr t f )
Como sabemos Qperdido, Qganho, tr e tf, podemos calcular a capacidade

trmica C do calormetro (em cal/C). Digamos que obtenhamos o valor C = 27
cal/C; isto significa que o conjunto bquer + agitador + termmetro consome 27
calorias para aquecer-se de 1C.
No caso, por exemplo, da neutralizao das solues de NaOH e HCl:

voc vai colocar 50,0 mL de soluo 1 mol/L de HCl no calormetro e 50 mL de
soluo 1 mol/L de NaOH em um bquer (as quantidades exatas sero calculadas da
maneira explicada na parte experimental). As duas solues devem estar mesma
temperatura (temperatura ambiente, t1) (verifique, medindo). Depois voc vai
adicionar a soluo de NaOH soluo de HCl (no calormetro), fechar o calormetro,
agitar e anotar a temperatura resultante (t2). A diferena |t2 t1| = |t| deve ser
considerada, nos clculos mostrados a seguir, apenas em mdulo (em valor absoluto,
sem considerar o sinal); mais adiante explicaremos o problema dos sinais. Para obter
melhores resultados voc deve depois pesar a soluo formada. Lembrar que o calor
gerado na reao foi utilizado para aquecer a soluo resultante (calor especfico
fornecido na parte experimental) e tambm para aquecer o calormetro.
Calor gerado na reao = Q = mc t + C t

123 {
soluo calormetro
No se esquea, neste ponto, que H o calor gerado por mol de

produto ou de reagente, conforme a reao (neste caso por mol de gua formada), e
o calor determinado acima deve ser apropriadamente convertido para determinar o
H.
n moles ( formados na reao )LLL Q cal

Q
1 mol LLLLLLLLLLLLLL H H =
n
No caso de uma transformao endotrmica, os clculos so feitos de

uma maneira absolutamente semelhante, sendo que o calor absorvido na
transformao foi retirado, em parte, da soluo, e, em parte, do calormetro:
Calor absorvido na reao = Q = mc t + C t

123 {
soluo calormetro
Q
e H =
n
Para saber o sinal de H, voc tem que se lembrar agora que H

negativo (H < 0) quando a transformao exotrmica, e positivo (H > 0)
quando a transformao endotrmica.
Um erro freqentemente cometido pelos estudantes o de tentar

determinar o sinal de H pelas equaes acima, considerando o sinal de t (= t2 t1).
Isto no deve ser feito, pois o resultado ser o contrrio do correto. Se voc quiser
determinar o sinal de H considerando o sinal de t, deve utilizar as equaes abaixo
(que, como voc pode ver, esto escritas de forma diferente das anteriores):
Q + mct + Ct = 0
Q
H =
n
No caso especfico da reao entre Cu2+ (aq) e Zn0 (s), alm da soluo
e do calormetro h ainda substncias slidas presentes (zinco em excesso e cobre que
se formou na reao), que tambm absorvem calor. Neste caso, j que os slidos so
metais, podemos valer-nos (para simplificar) da lei de Dulong e Petit que diz que as
capacidades calorficas molares (Cm) dos metais so quase todas aproximadamente
iguais a 6 cal/(molC); sabemos a quantidade total (moles) de slido (igual
quantidade de zinco que foi adicionada), portanto podemos calcular o calor absorvido
pelo slido:
Qslido = nC m t
onde: n = quantidade (moles) de slido
Cm = 6 cal/(molC)
Outra diferena muito importante neste caso que aqui no podemos

medir diretamente a massa da soluo resultante, pois ela est misturada com slidos.
Devemos usar um mtodo indireto, determinando a massa da soluo atravs de sua
densidade (e, naturalmente, supondo que seu volume no variou muito durante a
reao).
3. Medida de G
Para medir o valor de G construiremos uma pilha com os metais

zinco e cobre, na qual ocorre a mesma reao da qual j medimos o H:
Cu2+ (aq) + Zn0 (s) Cu0 (s) + Zn2+ (aq)
Na pilha, no entanto, devido maneira como ela construda, as semi-

reaes (representadas abaixo) ocorrem separadamente, cada uma em seu respectivo
eletrodo, e podemos medir a diferena de potencial (voltagem) entre os eletrodos
(causada pelo acmulo de eltrons em um e pela drenagem de eltrons do outro).
2+
Cu + 2 - Cu0
Zn0 Zn2+ + 2 -
Essa diferena de potencial, ou fora eletromotriz da pilha (E) *

representa, de certa forma, a tendncia que as semi-reaes apresentam para ocorrer
num ou noutro sentido, pois a diferena de potencial est relacionada com a diferena
de energia livre (entre os dois extremos da reao global) pela equao:
G = nFE **
onde: n = n de eltrons envolvidos na equao da reao
F = faraday, ou carga de 1 mol de eltrons
= 96489 Coulombs/mol ou, o que d na mesma,
Joules/(molvolt) (para usar quando G
expresso em Joules/mol)
= 23,06 kcal/(molvolt) (para usar quando G
expresso em kcal/mol)
E = diferena de potencial gerada pela pilha
Por essa expresso vemos que quanto maior o valor de E, mais

negativo ser o valor de G, portanto mais espontneo ser o processo. Se G for
positivo o processo ocorrer espontaneamente no sentido oposto ao considerado.
Uma pilha normalmente construda como representado na figura 13.1
abaixo:
+ -
V Soluo de KCl
(ponte salina)
Placa de cobre
Placa de Zinco
Soluo de Soluo de
CuSO4 ZnSO4
Figura 13.1. Pilha Zinco-Cobre (construo usual)
Para nossa finalidade presente (queremos apenas fazer uma medida

rpida da diferena de potencial), porm, podemos fazer uma pilha bem mais simples
colocando um pedao de papel de filtro sobre uma placa de vidro e pingando solues
dos sais (ZnSO4 e CuSO4) em posies apropriadas, colocando sobre as solues
pequenas placas dos respectivos metais e pingando uma soluo de KCl para unir as
duas outras (fazendo o papel de ponte salina). Mais detalhes so dados na parte
experimental.
*
Na verdade a diferena de potencial E relaciona-se com o potencial padro E0 da pilha atravs da
2,3RT [C ]c [ D] d
equao de Nernst: E = E
0
log . Estaremos, porm, trabalhando com
nF [ A] a [ B]b
concentraes unitrias (1 mol/L), de forma que em nosso caso E = E0.
**
Como estaremos medindo E0, seria talvez mais correto escrever G0 = - nFE0; estamos adotando
simbologia simplificada para evitar excessiva complicao do texto com formalismos simbolgicos.
4. Determinao de S
Como j conhecemos o valor de H e de G para a reao
Cu2+ (aq) + Zn0 (s) Cu0 (s) + Zn2+ (aq)
podemos calcular o S para essa transformao atravs da equao que relaciona

esses valores uns com os outros:
H G
G = H TS S =
T
Uma observao importante que o valor de S para essa reao

bem menor que o valor de H (|TS|<|H/10|), de forma que H e G tm valores
prximos um do outro. Se voc quiser obter um valor razoavelmente correto para S,
tem que ser muito cuidadoso na determinao de H. Pequenos erros podem at
inverter o sinal de S.
5.1. Determinao da capacidade trmica do calormetro
Escolha um de seus bqueres de 150 mL para ser o bquer do

calormetro, limpe-o e seque-o bem. Em seguida pese o bquer ( 0,01g) e anote o
peso. Certifique-se de que usar sempre este mesmo bquer no calormetro, at o final
de todos esses experimentos.
Prepare seu calormetro e coloque 50,0 mL (o mesmo que 50,0 g? Por
qu?) de gua destilada em seu interior. Feche, agite e leia a temperatura algumas
vezes para certificar-se de que est estabilizada. Este ser o valor (tf) que voc usar
nos clculos.
Em outro bquer coloque um volume igual (50,0 mL) (o mesmo que
50,0 g? Por qu?) de gua destilada e aquea-a a uns 15-20 C acima da temperatura
ambiente. Coloque o bquer sobre a bancada, agite e leia a temperatura repetidas
vezes at ter certeza de que ela esteja razoavelmente estabilizada *. Se necessrio,
volte a aquecer a gua e recomece.
Ento faa a leitura final (a que voc usar nos clculos como tq) da
temperatura e, rapidamente, junte essa gua quente gua fria do calormetro, tampe e
agite. Leia a temperatura no interior do calormetro repetidamente at que esteja
estabilizada (de poucos segundos a poucos minutos) e ento anote o valor da
temperatura resultante.
O calor especfico da gua 1,00 cal/(gC).
Exemplo de clculo:
-Temperatura de 50,0 g de gua quente: 37,9 C
*
Como a gua do bquer est mais quente que o ambiente, a temperatura no se estabilizar
propriamente, continuando a cair lentamente. O que importante certificar-se de que a temperatura
uniforme (o bquer no est mais quente que a gua, ou uma parte da gua mais quente que outra parte,
etc.), de forma que sua ltima leitura corresponda realmente temperatura da gua naquele momento.
Como a adio ao calormetro feita rapidamente, a temperatura no mudar apreciavelmente durante
essa operao.
-Temperatura de 50,0 g de gua fria: 20,3 C

-Temperatura depois da mistura: 28,5 C
-Calor perdido pela gua quente:
cal
50,0 g 9,4 C 1,00 = 470 cal
g C
-Calor ganho pela gua fria:
cal
50,0 g 8,2 C 1,00 = 410 cal
g C
-Calor ganho pelo calormetro:
470 410 = 60 cal
-Capacidade trmica do calormetro:
60 cal cal
C= = 7,3
8,2 C C
5.2. Determinao do calor de neutralizao de HCl (aq) e NaOH (aq)
Seque o bquer do calormetro, o agitador e o termmetro. Monte o

calormetro e coloque em seu interior 50,0 mL de soluo de HCl 1 mol/L (anote a
concentrao correta que consta no rtulo do frasco) e 2 gotas de fenolftalena. Agite,
leia a temperatura algumas vezes e anote seu valor quando ela ficar constante.
Calcule o volume de soluo de NaOH 1 mol/L (leia a molaridade
correta no rtulo do frasco) necessrio para neutralizar o HCl. Mea este volume e
acrescente mais 5,0 mL para assegurar que todo o HCl ser neutralizado. Coloque
essa soluo em um bquer. Retire o termmetro do calormetro (certifique-se, antes,
de que voc anotou a temperatura), lave-o e seque-o, e mea a temperatura da soluo
de NaOH. Se esta no for igual temperatura da soluo do calormetro, aquea (por
exemplo, com o calor de suas mos) ou esfrie (por exemplo, com um banho de gua
contendo algumas pedrinhas de gelo) a soluo de NaOH at que sua temperatura seja
a mesma da soluo de HCl do calormetro.
Adicione a soluo bsica cida contida no calormetro, feche,
coloque o termmetro, e agite. Observe a temperatura e anote seu valor mximo.
Verifique e anote a cor da soluo no interior do calormetro.
Retire o termmetro e o agitador procurando no perder soluo.
Retire o bquer e pese-o (com a soluo ainda dentro!) ( 0,01 g). Subtraindo a massa
do bquer vazio voc obter a massa da soluo.
Alternativamente voc pode calcular a massa dessa soluo supondo
que o volume no variou muito durante a reao (e, portanto, igual soma dos
volumes adicionados) e utilizando o valor de densidade d = 1,02 g/mL para a soluo
resultante (0,5 mol/L de NaCl).
O calor especfico dessa soluo 0,96 cal/(gC).
5.3. Determinao do calor de dissoluo do NaOH (s)
Lave e seque as partes do calormetro (bquer, agitador, termmetro),

torne a montar o calormetro e coloque 50,0 mL de gua em seu interior. Determine e
anote a temperatura dessa gua da mesma forma como fez antes.
Pese ( 0,01 g) cerca de 2 gramas de NaOH (anote a massa!) em um
erlenmeyer fechado (devido natureza higroscpica do NaOH). Adicione este slido
ao calormetro, tampe e agite (a agitao precisa ser eficiente para promover a rpida
dissoluo do NaOH), sempre observando a temperatura. Anote o valor mximo.
Para calcular, lembre-se que a massa da soluo dentro do calormetro
deve ser 50,0 g mais a massa de NaOH ( 2 g) que voc adicionou. No necessrio
pesar a soluo.
A concentrao da soluo obtida aproximadamente 1,0 mol/L e seu
calor especfico 0,94 cal/(g C). Lembre-se que o H que voc quer calcular em
calorias por mol de NaOH que se dissolve.
5.4. Determinao do calor de reao de HCl (aq) e NaOH (s)
Lave e seque as partes do calormetro. Calcule (pelo valor exato da

concentrao escrito no frasco) o volume de HCl 1 mol/L que contm 0,055 mol de
HCl. Mea esse volume e coloque num balo volumtrico de 100 mL, completando o
volume com gua destilada. Misture bem e transfira para o interior do calormetro.
Determine a temperatura como das vezes anteriores.
Pese ( 0,01 g) cerca de 2 gramas de NaOH (anotando a massa exata)
em um erlenmeyer fechado, da mesma maneira que em 5.3. No deixe, porm, que a
massa seja superior a 2,1 g (0,0525 mol), para ter certeza que todo o NaOH vai reagir.
Adicione o slido ao calormetro, tampe e agite, e anote o valor
mximo de temperatura atingido.
Determine a massa da soluo como descrito em 5.2.
A soluo obtida uma soluo de NaCl 0,5 mol/L cujo calor
especfico j foi fornecido em 5.2.
Note que voc deve calcular o H baseado na quantidade (moles) de
NaOH que voc adicionou.
Proceda da mesma forma descrita em 5.3., mas utilizando 100 mL de

gua no calormetro e pesando ( 0,01 g) cerca de 5,4 g de NH4Cl (pode pesar em
papel, pois NH4Cl no higroscpico).
A concentrao da soluo obtida aproximadamente 1,0 mol/L.
Como calor especfico use o valor aproximado 0,94 cal/(g C). Calcule o H em
calorias por mol de NH4Cl.
5.6. Determinao do calor da reao entre Zn0 (s) e Cu2+ (aq)
Prepare o calormetro, coloque 100 mL de soluo 0,100 mol/L de

CuSO4 em seu interior, e anote a temperatura quando ficar constante.
Pese ( 0,01 g) cerca de 3,3 g ( 0,05 mol) de zinco em p. Adicione o
zinco soluo de CuSO4. Agite continuamente e observe o termmetro at que a
temperatura tenha passado por um mximo e comece a decrescer (5-10 min.). Anote o
valor mximo.
Para calcular, use os seguintes valores para uma soluo 0,1 mol/L
de ZnSO4: d = 1,02 g/mL; c = 0,98 cal/(g C). Capacidade calorfica molar para Zn0
e Cu0: 6 cal/(mol C); massa atmica do Zn = 65. Lembre-se que o zinco est em
excesso ( 5 ), e para calcular o H voc deve usar a quantidade (moles) de CuSO4.
Recorte um pedao de papel de filtro medindo 10 5 cm e faa marcas

com lpis como mostrado na figura 13.2. Coloque sobre a placa de vidro.
CuSO4 KCl ZnSO 4
5 cm
2,5 cm
10 cm
Figura 13.2. Papel de filtro para construo da pilha
Limpe as plaquinhas de zinco e de cobre com bom-bril e lave com

gua destilada.
Pingue soluo de CuSO4 1,0 mol/L na marca da esquerda e soluo de
ZnSO4 (tambm 1,0 mol/L)na marca da direita, colocando em seguida as plaquinhas
metlicas sobre as respectivas solues. Pingue agora na marca central a soluo
1,0 mol/L de KCl (ponte salina) de forma que sua mancha toque as duas outras
solues, como mostrado no desenho.
Mea ento, com o multmetro, a diferena de potencial entre as duas
placas e anote (ligue o plo positivo do instrumento ao eletrodo de cobre).
s vezes, mesmo com muito cuidado, as solues secam um pouco e
impedem um bom contato da placa metlica com a soluo, o que pode causar
medidas erradas. aconselhvel que, enquanto um dos membros do grupo segura os
terminais do multmetro em posio (encostados nas plaquinhas metlicas, com uma
regular presso), outro membro pingue mais um pouco das solues de CuSO4 e de
ZnSO4, bem encostado nas plaquinhas, observando o instrumento para ver se a
voltagem no se eleva um pouco.
Observao: desde o momento em que voc comea a pingar solues no papel, o restante das
operaes deve ser feito com certa rapidez para que as solues no sequem muito, alterando as
concentraes e introduzindo erros. Planeje tudo com cuidado. No mova o papel de filtro sobre a
placa (para evitar que uma soluo se misture com a outra).
Experimento 14
Equilbrio Qumico
Contedo
1. Introduo
Cintica e equilbrio
O princpio de Le Chatelier
4.3.2. Remoo de gua
4.4. Outros mtodos
5.2. Saponificao do benzoato de etila. Preparao de cido benzico
1. Introduo
Em seus estudos de Qumica voc certamente j ouviu falar muitas

vezes de reaes reversveis e de reaes irreversveis. Vamos examinar este assunto
agora com um pouco mais de cuidado. Essa diviso das reaes em duas categorias,
na verdade, uma diviso de carter prtico; no existem realmente reaes
irreversveis, todas as reaes qumicas ocorrem em ambos os sentidos, geralmente
mostrando preferncia por um dos sentidos, evoluindo para um estado final de
equilbrio, onde h, na maioria das vezes, predominncia de reagentes ou de
produtos, conforme as energias envolvidas. O que ocorre muitas vezes que a
mencionada preferncia por um dos sentidos to pronunciada que, no equilbrio, a
concentrao de reagentes to baixa que mal conseguimos detectar a presena
desses reagentes; dizemos, a, que a reao irreversvel.
Tem sentido, na prtica, dizermos que certas reaes so irreversveis:
se misturarmos os reagentes e, aps algum tempo, ao analisarmos a mistura de reao,
somente encontrarmos produtos, sem nenhum reagente, esta reao pode ser
considerada, para todos os fins prticos, como irreversvel. Mas se voc quiser
realmente compreender os fenmenos qumicos, deve entender que o que realmente
ocorre num caso assim que o ponto de equilbrio est to deslocado no sentido da
formao de produtos que a concentrao dos reagentes fica abaixo da sensibilidade
dos mtodos analticos utilizados; ao aumentar a sensibilidade dos mtodos analticos
fica cada vez menos numeroso o conjunto de reaes que podem ser consideradas
irreversveis de acordo com esse critrio.
Podemos examinar a questo do equilbrio qumico do ponto de vista
da cintica ou da termodinmica; ambas as abordagens produzem concluses teis e
ajudam a melhorar a compreenso das reaes.
Equilbrio Qumico Experimento 14

Cintica e equilbrio
Vamos considerar um caso geral, relativamente simples, de reao

qumica que possa ser representada pela equao:
v1
aA + bB cC + dD
v2
Denominaremos A e B como reagentes, e C e D como produtos, e

diremos que iniciamos a reao misturando os reagentes A + B. A reao da esquerda
para a direita deve ento ser chamada de reao direta, sendo v1 a sua velocidade, que
ser mxima no incio da reao, diminuindo com o seu decorrer, pois
experimentalmente se demonstra que v1 = k1[ A]a [ B]b .
A reao da direita para a esquerda ento chamada de reao
inversa, sendo v2 a sua velocidade, que ser nula no incio e aumentar com o
decorrer da reao, pois v2 = k2 [C ]c [ D]d .
Como v1 diminui enquanto v2 aumenta, essas duas velocidades devem,
em algum momento, tornarem-se iguais uma outra. A partir desse ponto as
concentraes dos reagentes e dos produtos no mais se alteram (pois a velocidade de
formao de uma qualquer das quatro substncias igual velocidade de consumo
dessa mesma substncia), e dizemos que se estabeleceu um equilbrio qumico:
v1 = v 2 k1 [ A] a [ B]b = k 2 [C ]c [ D] d
Ao se estabelecer o equilbrio, as reaes no cessam, mas processam-
se com igual velocidade nos dois sentidos; o equilbrio nessas condies chamado
de equilbrio dinmico.
A expresso acima, que relaciona as concentraes das vrias
substncias envolvidas na reao, pode ser escrita na forma:
k1 [C ]c [ D] d
K= =
k 2 [ A] a [ B]b
Onde K chamada constante de equilbrio da reao, e os colchetes
indicam que as concentraes das substncias A, B, C e D, esto expressas em
moles/litro.
O significado desta constante de equilbrio extremamente importante.
O valor numrico de K ser elevado se o equilbrio favorecer a formao dos
produtos. Se a reao ocorrer apenas em pequena extenso, na posio de equilbrio
predominaro os reagentes e, portanto, o valor numrico de K ser pequeno (menor
que a unidade se os expoentes forem unitrios).
Tomando como exemplo a mesma reao geral anteriormente

apresentada, vamos dizer que:
1) Se tivermos apenas A + B (reagentes) na mistura, essa mistura ter
uma energia livre G1;
2) Se tivermos apenas C + D (produtos) na mistura, essa mistura ter
uma energia livre G2.

Vamos examinar o caso em que G2 menor que G1 (e, portanto,

G = G2 G1 < 0): isto significa que a reao tende a evoluir, espontaneamente, no
sentido da esquerda para a direita (para o estado de menor G, como j vimos no
experimento anterior).
Dito apenas assim, isso d a impresso de que os reagentes se
transformam integralmente em produtos, exatamente como em uma reao
irreversvel. Por qu isso no acontece?
At este ponto, deixamos de considerar a energia dos outros estados
possveis para o sistema, aqueles em que as quatro substncias (A, B, C e D) esto
presentes. Na verdade, estes estados tm entropia maior do que os extremos (A + B
ou C + D) e, por isso, vrios destes estados podem ter energia livre menor at mesmo
do que G2. Um grfico de G em funo da composio da mistura (a frao molar de
um dos componentes, por exemplo) tem uma forma curva conforme o exemplo da
figura 14.1.
G
cal/mol
G1 2500
G = -1500 cal/mol
(A+B)
2000
(G = G2 - G1)
1500
Valores
arbitrrios
1000 G2
(C+D)
500
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
X xe = 0,7787
Kx = 12,39
Figura 14.1. Curva de energia livre

para G = -1,5 kcal/mol, a 25 C
Como voc pode ver, existe um ponto, em algum lugar entre os dois
extremos, em que a energia livre mnima; para este ponto que o sistema evolui
espontaneamente, e este o ponto de equilbrio, em que as concentraes so aquelas
determinadas pela constante de equilbrio (K).
A relao entre a constante de equilbrio e a diferena de energia
G (= G2 G1) * a seguinte:
G
K =e RT
(ou G = RT ln K )
(Eq 1)
[C ]c [ D] d
(lembrar que K = )
[ A]a [ B]b
Pela equao 1 voc pode ver que:
*
Este valor normalmente denominado G0; estamos, como habitualmente, simplificando a
simbologia ao mximo.

1) Se G = 0, K = 1; no caso dos coeficientes da equao qumica

serem unitrios (a = b = c = d = 1), isto (K = 1) significa que no
ponto de equilbrio teremos partes iguais de reagentes e produtos.
Note tambm que esta constante de equilbrio, em particular, no
varia com a temperatura.
2) Se G < 0, K > 1, indicando que o ponto de equilbrio situa-se
mais perto dos produtos (C + D) do que dos reagentes (A + B).
Quanto maior o valor absoluto de G, maior o valor de K, e mais
perto dos produtos estar o ponto de equilbrio.
3) Se G > 0, K < 1, e o ponto de equilbrio estar mais perto dos
reagentes (A + B). Isto corresponde a ter um grfico que seria a
imagem no espelho do grfico da figura 14.1.
A curvatura no grfico de G em funo da composio (veja figura

14.1) , como j dissemos, devida entropia de mistura de A + B com C + D; essa
entropia no depende da diferena entre G2 e G1, G. Como conseqncia, quanto
maior for G (em valor absoluto), menor ser a curvatura do grfico, e mais prximo
do extremo estar o ponto de equilbrio. Compare as figuras 14.1 a 14.4 para
compreender melhor este aspecto.
Voc percebe tambm que, com G acima de 10 kcal/mol * as reaes
podem ser consideradas como praticamente irreversveis?
G = 0 (G = G2 - G1)
G1 G2
(A+B) (C+D)
200
cal/mol
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

X xe = 0,5 Kx = 1

para G = 0
*
Qual era mesmo a energia (H) da reao de HCl com NaOH que voc determinou no experimento
anterior? E o G da reao de Zn com CuSO4?

G1
(A+B) G = -5 kcal/mol
(G = G2 - G1)
1,0
kcal/mol
G2
(C+D)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
X xe = 0,985
Kx = 4400

para G = -5 kcal/mol, a 25 C
G1
(A+B)
G = -10 kcal/mol
(G = G2 - G1)
2,0
kcal/mol
G2
(C+D)
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
X xe = 0,99977
7
Kx = 1,9356 x 10

para G = -10 kcal/mol, a 25 C
Essa argumentao e esses grficos devem ter deixado claro para voc
que, apesar de todas as reaes serem reversveis, aquelas com G > 10 kcal/mol
podem, realmente, ser consideradas irreversveis, pelo menos de um ponto de vista
prtico. Reaes que se comportam claramente como reversveis so aquelas em que
G menor que 5 kcal/mol.
Esses nmeros, porm, devem ser tomados apenas como indicativos de
uma certa situao, no como palavra final. Considere, por exemplo, o efeito da
temperatura no valor de K: pela equao 1 voc pode ver que o aumento da

temperatura tem, sobre o valor de K, o mesmo efeito que o abaixamento do valor

absoluto de G (aumentar T faz com que o valor de K se aproxime da unidade).
Um outro aspecto de grande importncia a preciso exigida pela
abordagem que voc faz a respeito de uma certa reao. Ao reagir HCl com NaOH
voc encontrou um H um pouco acima de 10 kcal/mol, indicando ser esta uma
reao irreversvel; a reao que realmente ocorre :
H+ + OH - H2O
Ora, mas esta a mesma reao que, na hora de discutir Kw, pH, pOH,
etc., consideramos como sendo reversvel, no ?
importante que voc compreenda que no h verdadeira contradio
no que foi dito acima; trata-se de diferena no grau de preciso com que examinamos
o fenmeno. Afinal, uma reao com constante de equilbrio de 1014 pode realmente
ser considerada irreversvel para muitas finalidades prticas. No cometemos nenhum
erro considerando-a irreversvel para esses casos, desde que mantenhamos presente
em nossas mentes que, na realidade, ela reversvel, como qualquer outra.
Princpio de Le Chatelier
Quando se varia qualquer fator que esteja contribuindo para o

estabelecimento do equilbrio de um sistema, esse equilbrio momentaneamente
destrudo e tem incio um processo de mudanas no sistema que vo ocorrendo at
que se atinja um novo equilbrio. Esse fato observado experimentalmente. Para
determinar quais as mudanas que ocorrem, ou em que sentido elas ocorrem, muito
prtico utilizar o Princpio de Le Chatelier, que estabelece que sempre que um
equilbrio perturbado, o sistema se reajusta de modo a cancelar parcialmente o
distrbio aplicado.
Pode-se aplicar o Princpio de Le Chatelier a situaes em que se varia
a concentrao, a temperatura ou, no caso de sistemas gasosos, tambm a presso.
Variao da concentrao: Se adicionarmos uma nova quantidade de um dos

componentes a um sistema em equilbrio, ocorrer reao para consumir parte dessa
nova quantidade adicionada. De modo inverso, a remoo de parte de um componente
favorece a ocorrncia de reao para substitu-lo. Por exemplo, numa soluo aquosa
de hidrxido de amnio, temos o seguinte equilbrio:
NH4OH NH4+ + OH -
Se a essa soluo, juntarmos cloreto de amnio (NH4Cl), a

concentrao de ons NH4+ aumentar e o equilbrio ser deslocado para a esquerda
no sentido da formao do hidrxido de amnio (NH4OH). Voc se lembra dos
tampes?
Variao da temperatura: Se um sistema em equilbrio for aquecido, a reao ser

favorecida na tentativa de consumir o calor adicionado. Como exemplo temos a
dissoluo de cloreto de amnio em gua que ocorre com absoro de calor (processo
endotrmico). Ao aquecermos o sistema, haver uma maior dissoluo. Por outro
lado, o resfriamento de um sistema em equilbrio favorecer um processo exotrmico,
numa tentativa de repor o calor perdido.

Variao da presso: Num sistema gasoso, o aumento da presso favorece uma

reao que faa diminuir a quantidade (moles) total no sistema, na tentativa de
neutralizar o aumento de presso. A reduo da presso favorece uma reao que faa
aumentar a quantidade total (moles) dos gases. Por outro lado, se nem a reao direta
e nem a reao inversa alteram a quantidade (moles) dos gases, a composio de
equilbrio no ser afetada pela variao de presso. Por exemplo, na reao de
sntese de amnia, a partir de N2 e H2, temos:
N2 + 3 H2 2 NH3
Neste caso, parte-se de quatro moles de reagentes para se obter dois moles de produto
e, portanto, um aumento de presso favorecer a reao no sentido da esquerda para a
direita, com maior formao de amnia.
No decorrer deste curso voc j estudou vrios aspectos do equilbrio

qumico, realizando medidas de pH, fazendo tampes, estudando o comportamento
dos indicadores, verificando o efeito do produto de solubilidade em um processo de
precipitao, etc. (Est lembrado?).
Neste experimento vamos abordar 2 aspectos diferentes:
a) Faremos uma pequena demonstrao visual de como as

concentraes afetam a posio de equilbrio.
b) Executaremos experimentos que demonstram vrias maneiras
diferentes de contornar um problema trazido pelo equilbrio
(aplicaes prticas do Princpio de Le Chatelier), estudando para
isso alguns mtodos para produzir steres.
O tiocianato de ferro III, formado reversivelmente pela reao entre

cloreto frrico e tiocianato de potssio, apresenta uma colorao vermelha; as
variaes na intensidade dessa colorao, causadas por variao na concentrao, so
facilmente detectveis pelo nosso olho, permitindo assim uma visualizao das
variaes de concentrao.
Acerte os coeficientes dessa reao:
( ) KSCN + ( ) FeCl3 ( ) Fe(SCN)3 + ( ) KCl
Em seguida complete a frmula da constante de equilbrio:
[ Fe( SCN )3 ]( ) [ KCl ]( )

K=
[ KSCN ]( ) [ FeCl3 ]( )
Baseado nessas equaes, procure prever o que acontecer quando

voc:

a) Adicionar FeCl3 soluo

b) Adicionar KSCN soluo
c) Adicionar KCl soluo
Se duas dessas alternativas provocarem o mesmo tipo de alterao,

haver diferena de intensidade na alterao (isto , uma provoca uma alterao mais
pronunciada do que outra?)?
Na qumica orgnica existem muitas reaes de equilbrio, mas talvez

a mais notria seja a reao entre um lcool e um cido carboxlico para formar ster
e gua, chamada reao de esterificao (ou hidrlise de steres, no sentido oposto):
O O
R1 C + 2
R OH R1 C + H2O
2
OH O R
Na ausncia de catalisadores a reao muito lenta, levando vrios

dias para atingir o equilbrio (verifique, em sua casa, misturando um pouco de vinagre
com um pouco de lcool em um vidro fechado; necessrio um tempo considervel
para que voc possa detectar claramente o cheiro de acetato de etila que se forma) *.
Quando adicionamos um pouco de cido sulfrico e aquecemos,
porm, o equilbrio pode ser atingido em poucas horas. O valor da constante de
equilbrio no favorece muito o processo: na grande maioria dos casos, se
misturarmos 1 mol de cido com 1 mol de lcool, teremos apenas cerca de da
quantidade terica de ster no equilbrio. Por isso muitos qumicos empenharam-se
em desenvolver mtodos que favorecessem a reao no sentido desejado, e hoje temos
grande nmero de solues possveis. No h, no entanto, uma soluo geral e
perfeita para todos os casos, por isso precisamos estudar com cuidado vrios mtodos
para aprender como aplic-los aos casos apropriados.
O caso mais simples o da hidrlise, quando queremos transformar o

ster nos correspondentes lcool e cido carboxlico:
O O
1 1
R C + H2O R C + R2 OH
2
O R OH
Essa transformao pode ser deslocada completamente para a direita

pelo uso de NaOH. Na verdade, quando usamos NaOH ocorre uma mudana no
mecanismo da reao, pois o on hidrxido (OH-) que ataca o ster, e no mais a
*
A propsito, voc acha que a reao de esterificao pode ser um dos processos que ocorrem durante
o envelhecimento das bebidas alcolicas?

gua; a reao, porm, torna-se praticamente irreversvel porque todo o cido

removido do sistema pela base.
O H2O O
1 1
R C + NaOH R C + R2 OH
2
O R ONa
Esta reao freqentemente chamada de saponificao (por qu?).

Em nosso experimento faremos a saponificao do benzoato de etila.
Na reao de esterificao, quando o cido mais caro (ou mais

precioso, mais difcil de obter) do que o lcool, pode-se usar grande excesso de lcool
para transformar quase todo o cido em ster. Evidentemente, pode-se usar excesso de
cido no caso inverso.
Usaremos este mtodo para preparar antranilato de metila, onde
usaremos excesso de metanol (mais barato do que o cido antranlico). O cido
antranlico o cido orto-amino-benzico.
CO2H H2SO4 CO2CH3

+ CH3OH + H2O
NH2 NH2
Nesta reao a quantidade de cido sulfrico (catalisador) precisa ser

maior do que a quantidade de cido antranlico (por qu?).
Uma maneira bem eficiente de deslocar o equilbrio a de remover um

dos produtos formados do meio reacional. No caso da esterificao pode-se remover o
ster ou a gua.
Usaremos este mtodo para preparar acetato de etila:
O H2SO4 O
H3C C + CH3CH2OH H3C C + H2O
OH O CH2CH3

As vrias substncias presentes no meio reacional tm os seguintes

pontos de ebulio:
- cido actico 117 C
- Etanol 78 C
- cido sulfrico 290 C
- Acetato de etila 77 C
- gua 100 C
O ponto de ebulio do acetato de etila o mais baixo, mas o do etanol

est muito prximo. No entanto, o etanol vai se combinar com o cido sulfrico,
sendo protonado e sofrendo considervel aumento em seu ponto de ebulio. Como
no acontece o mesmo com o acetato de etila (no na mesma extenso), torna-se
possvel destilar o ster para fora do meio reacional (sem levar muito lcool junto),
deslocando assim o equilbrio e obtendo bom rendimento de ster.
4.3.2. Remoo de gua
No caso de querermos preparar salicilato de etila, por exemplo, j no

temos como destilar fora o ster, que tem ponto de ebulio maior do que o do lcool.
A gua tambm tem ponto de ebulio superior ao do lcool. Como proceder ento?
CO2H H2SO4 CO2CH2CH3

+ CH3CH2OH + H2O
OH OH
Pontos de ebulio:
- cido saliclico 211 C
- Etanol 78 C
- cido sulfrico 290 C
- Salicilato de etila 234 C
- gua 100 C
No caso particular dos steres etlicos, onde ento o lcool o etanol,

podemos recorrer a uma mistura azeotrpica tripla que pode ser formada entre
benzeno (CUIDADO, carcinognico) (que podemos adicionar mistura de reao),
etanol e gua. Essa mistura azeotrpica no apenas permite que a gua seja removida
do meio, como ainda, ao se condensar, separa-se em duas camadas; a gua fica
praticamente toda na camada inferior, o que permite o uso de um trap (armadilha,
em ingls) de Dean-Stark para separar a gua e devolver o benzeno * e boa parte do
etanol mistura reacional (veja figura 14.5). Voc se lembra do separador para leos
mais densos do que a gua que voc estudou no experimento de destilao com
vapor?
*
Qual mesmo a razo pela qual preciso ter cuidado ao trabalhar com essa substncia?

benzeno + etanol
H2O + etanol
Figura 14.5. Uso do separador de gua

para preparar steres etlicos
4.4. Outros mtodos
H vrios outros mtodos desenvolvidos para a preparao de steres.

Mencionaremos apenas mais dois que envolvem fazer uma transformao do cido
carboxlico antes de reag-lo com o lcool. Os cidos carboxlicos podem ser
transformados em anidridos e em cloretos de acila:

O
CH3 C O
O CH3 C
CH3 C Cl
O
Anidrido actico Cloreto de acetila
Tanto os anidridos como os cloretos de acila podem reagir com lcoois

formando steres, em uma reao praticamente irreversvel. Na verdade eles so bem
mais reativos do que os cidos correspondentes, e este o nico jeito de obter steres
de fenis (os fenis so menos reativos do que os lcoois, e no reagem com os cidos
carboxlicos para formar steres).
Voc se lembra de sua preparao de aspirina? O que que isso tem a
ver com o que foi dito acima?
Colocar 20 mL de gua em um bquer e adicionar, com pipetas de

Pasteur, 2 gotas de soluo 4 mol/L de FeCl3 e 2 gotas de soluo 4 mol/L de KSCN.
Mea as gotas com certo cuidado, pois se voc puser muito a soluo ficar muito
escura, no permitindo que um posterior escurecimento seja facilmente visvel.
Colocar pores iguais da soluo resultante em 4 tubos de ensaio.
Separe o 4 tubo, deixando-o como referncia.
Adicione 3 gotas da soluo 4 mol/L de FeCl3 ao primeiro tubo e agite.
Se no notar a diferena ou no tiver certeza, ponha mais 3 gotas. Continue
adicionando 3 gotas de cada vez, agitando, at ter certeza de que voc percebeu qual a
diferena entre este tubo e os outros. Anote suas observaes e explique o que
aconteceu.
Adicione 3 gotas da soluo 4 mol/L de KSCN ao segundo tubo. Anote
suas observaes e explique. O resultado foi diferente do ocorrido com o 1 tubo? Se
foi, qual foi a diferena? Explique tudo.
Adicione uma pequena quantidade de KCl slido no terceiro tubo e
agite vigorosamente para dissolver. Compare a cor com a do 4 tubo (referncia).
Anote e explique.
5.2. Saponificao do benzoato de etila. Preparao do cido benzico
Em um balo de 250 mL, coloque 2,00 mL de benzoato de etila, 20 mL

de soluo 2 mol/L de hidrxido de sdio e alguns caquinhos de porcelana.
Adapte ao balo um condensador de refluxo, faa circular gua pelo
condensador e aquea o sistema sob refluxo at que se torne homogneo (cerca de 30
minutos). Retire o condensador e aquea a soluo at ferver, durante alguns minutos.

Espere esfriar e transfira a soluo para um bquer de 200 mL. Acidule

a soluo com cerca de 5 mL de cido clordrico concentrado (cuidado no manuseio
de cido clordrico concentrado!).
A seguir, adicione 100 mL de gua destilada e aquea at dissolver
completamente o cido benzico formado. Espere esfriar um pouco, coloque num
banho de gua e depois em um banho contendo gelo e gua durante cerca de 10
minutos.
Por filtrao sob presso reduzida, separe os cristais formados e lave-
os com gua gelada. Deixe os cristais secarem ao ar durante alguns minutos. Esta
secagem tambm poder ser realizada comprimindo-se o produto entre dois pedaos
de papel de filtro ou, se houver tempo, deixando-se o produto em um dessecador, at
atingir uma massa constante. Esta ltima alternativa a mais recomendvel.
Determine o ponto de fuso do produto obtido e compare com o valor
da literatura.
Com base na estequiometria da reao, calcule o rendimento da
preparao.
Em um balo de 500 mL coloque 14 g (quantos moles?) de cido

antranlico e 80 mL (quantos moles?) de metanol. Junte, com cuidado, aos poucos
(resfrie em gua corrente se for necessrio), 20 mL (quantos moles?) de cido
sulfrico concentrado. Junte algumas pedrinhas de ebulio e aquea a mistura a
refluxo por 1 hora.
Deixe esfriar at quase a temperatura ambiente, coloque o balo no
evaporador rotatrio e elimine, tanto quanto possvel, o metanol.
Junte, aos poucos e agitando, 100 mL de uma mistura de gua com
gelo picado.
Junte agora, em pequenas quantidades e agitando bem, 50 g (quantos
moles?) de carbonato de sdio. Tome cuidado por causa da formao de CO2.
Transfira para um funil de separao e extraia com duas pores de
50 mL de diclorometano. Seque com sulfato de magnsio anidro, filtre, evapore o
solvente no evaporador rotatrio e pese. O antranilato de metila tem densidade
1,168 g/mL.
Em um balo de 500 mL coloque 125 mL de lcool a 95 % e junte,

com cuidado, 25 mL de cido sulfrico concentrado. Resfrie em gua corrente se for
necessrio. Junte 100 mL de cido actico glacial e monte um sistema de destilao
simples. Junte pedras de ebulio ao balo com os reagentes.
Aquea o balo de reao para efetuar uma destilao no muito rpida
do acetato de etila. O lquido coletado contm, alm do ster, pequenas quantidades
de lcool, de cido actico e de gua. Lave com soluo de NaHCO3 e seque com
MgSO4 anidro. Filtre e pese para calcular o rendimento.
Se houver tempo, faa uma destilao do produto e depois pese
novamente para determinar o rendimento de produto purificado.

Em um balo de 250 mL coloque 14 g (quantos moles?) de cido

saliclico, 25 mL (quantos moles?) de etanol a 95 % e 50 mL de benzeno (MUITO
CUIDADO; evite respirar os vapores e evite contato com a pele e com os olhos;
trabalhe na capela). Junte 12 mL de cido sulfrico concentrado e algumas pedrinhas
de ebulio. Monte o separador de Dean-Stark conectando-o ao balo. Feche a
torneira e encha o coletor do separador com benzeno. Ponha o condensador de refluxo
no lugar e aquea a refluxo at que no parea mais estar se separando gua no
separador (no gaste mais do que 2 horas de refluxo, ou no haver tempo para
executar o restante das operaes).
Interrompa o aquecimento, deixe o balo esfriar e neutralize o cido
sulfrico adicionando bicarbonato de sdio slido (voc acha que ser necessrio ter
cuidado com a evoluo de CO2?), aos poucos, at que a reao pare.
Monte um aparelho de destilao simples e destile a mistura at
eliminar todo o solvente. Deixe esfriar, junte 50 mL de gua e 50 mL de ter, passe
para um funil de separao, separe a camada etrea e lave-a com soluo de NaHCO3.
Seque com sulfato de magnsio anidro, filtre, elimine o solvente no evaporador
rotatrio e pese, determinando o rendimento.

Experimento 15
Cintica Qumica
Contedo
1. Introduo
2. O experimento
a) Temperatura de banho gelo-gua
b) Temperatura intermediria
1. Introduo
Intuitivamente fcil perceber a importncia da cintica qumica, que

estuda a velocidade das reaes e os fatores que influenciam essa velocidade. Todos
sabemos que h reaes to rpidas que nos parecem instantneas, sendo algumas at
explosivas; outras so muito mais lentas, levando horas, dias ou at vrios anos para
se completarem. evidente que um qumico no pode realizar seu trabalho com
eficincia sem um bom conhecimento de cintica qumica.
Os primeiros estudos nesse sentido mostraram, atravs de
experimentos, que as velocidades das reaes so proporcionais s concentraes dos
reagentes, ou a alguma potncia (em geral inteira) dessas concentraes. Isto leva ao
conceito de ordem da reao.
Como exemplo, consideremos a reao:
A + B produtos
A velocidade dessa reao, isto , a variao da concentrao de um

dos reagentes ou de um dos produtos por unidade de tempo em geral pode ser escrita:
c
v = x = k[ A]m [ B]n ou v = kc Am cBn
t
Ordem da reao a soma dos expoentes, m + n. Se m =1 e n = 2,
dizemos que uma reao de ordem 3, ou de terceira ordem; alm disso, costume
tambm dizer que a reao de primeira ordem em relao a A e de segunda ordem
em relao a B.
O estudante pode desde logo perceber que a velocidade da reao no
constante, mas diminui continuamente enquanto a reao se processa, porque os
reagentes vo se consumindo e sua concentrao vai diminuindo. Este fato constitui a
maior dificuldade para a realizao das medidas de velocidade, pois teramos que
medir simultaneamente um elevado nmero de grandezas que estariam continuamente
variando.
Muitos mtodos experimentais, de variada complexidade, foram
desenvolvidos para efetuar as medidas de velocidade. H mtodos que medem
diretamente, com rapidez (para evitar a variao), a concentrao de um dos reagentes
ou produtos; medindo a intervalos regulares, possvel ver como a concentrao
variou ao longo do tempo. muito comum, porm, recorrer a um artifcio que
simplifica as coisas, baseado no seguinte:
Cntica Qumica Experimento 15

1. Escolhe-se um mtodo de medida bem sensvel, capaz de detectar

uma variao bem pequena, c, na concentrao de um dos
reagentes ou produtos;
2. Realiza-se a reao com concentraes dos reagentes tendo valores
bem maiores do que c; dessa maneira, podemos dizer que as
concentraes dos reagentes no variaram enquanto medamos o
tempo necessrio para ocorrer uma variao c.
3. Fazemos a reao com vrias diferentes concentraes dos
reagentes, medindo o tempo necessrio, em cada caso, para
produzir a mesma variao c. Assim podemos relacionar o tempo
(necessrio para produzir a mesma variao c) com a
concentrao dos reagentes, o que nos permitir deduzir o valor da
constante de velocidade e/ou ordem da reao, etc.
H muitos artifcios diferentes, cada um recorrendo a um conjunto

razoavelmente complexo de frmulas matemticas, por isso no tem sentido tentar
estud-los todos em detalhes. importante, no entanto, compreender o princpio mais
freqentemente envolvido em muitos desses artifcios, que o de usar concentraes
muito maiores do que c, de modo que as concentraes permanecem essencialmente
constantes enquanto fazemos as medidas.
A temperatura tem forte influncia na velocidade das reaes, e esse

talvez seja o aspecto da cintica qumica que oferece aos qumicos a principal
ferramenta para controlar as reaes e execut-las da forma que lhes convenha.
A velocidade de qualquer reao qumica aumenta quando se eleva a
temperatura. No entanto, algumas reaes sofrem um aumento muito maior do que
outras reaes. Para compreender como isso ocorre, necessrio introduzir o conceito
de energia de ativao.
O nmero de colises por segundo entre as molculas de uma mistura
de reagentes um nmero muito elevado. Se cada coliso resultasse em reao
qumica, as reaes seriam todas muito rpidas, praticamente instantneas. O fato de
existirem muitas reaes que so bem lentas sugere que, para que duas molculas
reajam entre si, elas precisam ter, ao se encontrarem, uma energia cintica igual ou
superior a um valor determinado, chamado energia de ativao (Ea).
Sabemos que um conjunto de numerosas molculas (1 mol contm
610 molculas) contm algumas de energia cintica mais baixa e outras de energia
23
cintica mais alta, em uma distribuio estatstica complexa que produz grficos como
o da figura 15.1.

Frao de molculas
com certa energia
cintica
T1
Eref
T3>T2>T1
T2
T3
Energia cintica
Figura 15.1. Variao da distribuio da energia cintica

pelas molculas conforme a temperatura
Observe especialmente como o grfico muda de forma quando se varia

a temperatura. Neste grfico, a frao do nmero de molculas que tem energia
cintica igual ou superior a um valor qualquer (como Eref, na figura) a rea sob a
curva que est direita de Eref (a rea total sob qualquer uma das curvas igual
unidade).
Na figura 15.2 representado um grfico similar, para duas
temperaturas diferentes, mas agora o eixo vertical representa a frao do nmero de
choques com certa energia (j esto sendo consideradas as energias cinticas das duas
molculas que se chocam). O grfico tem forma similar ao anterior. Observe as duas
energias de ativao representadas no grfico como Ea1 e Ea2 (obviamente para duas
reaes diferentes): lembrando que apenas a frao dos choques direita de Ea pode
produzir reao, fica bem claro no apenas que quanto maior a energia de ativao de
uma reao, menor sua velocidade, mas tambm que essa interdependncia muito
forte.
Verifique, observando o grfico, que:
1. Qualquer que seja a energia de ativao, um aumento na
temperatura resulta em aumento de velocidade (porque aumenta a
frao dos choques com energia igual ou superior a Ea).
2. O aumento de velocidade mais pronunciado para reaes que tm
maior energia de ativao. Observe que, ao elevar a temperatura de
0 C para 100 C, a frao de choques com energia maior do que
Ea2 torna-se bem maior do que o dobro da anterior (rea sob as
curvas direita de Ea2); a mesma observao com relao a Ea1
mostra que a nova rea bem menor do que o dobro da anterior.

Frao do n de
choques com certa
energia
Ea1
0C
Ea2
100C
Energia do choque
(cintica)
Figura 15.2. Variao da distribuio das energias dos choques

conforme a temperatura
Este ltimo aspecto no to fcil de perceber no grfico, e melhor

verificado atravs da frmula como mostrado adiante.
A relao entre a constante de velocidade (a letra k que aparece nas
equaes de velocidade), a energia de ativao e a temperatura dada pela equao de
Arrhenius:
Ea
k = Ae RT
A constante A principalmente um fator de probabilidade (nem
todos os choques com energia igual ou superior a Ea resultam em reao, pois a
orientao das molculas no momento do choque pode no ser apropriada para que
elas reajam).
Aplicando essa equao para duas temperaturas diferentes, dividindo
uma pela outra e convertendo para logaritmo neperiano, tem-se:
k E 1 1
ln 2 = a
k1 R T1 T2
Imagine agora duas reaes, de energias de ativao diferentes,
consideradas nas mesmas temperaturas T1 e T2: o segundo membro ser maior para a
reao que tiver maior Ea (pois T1, T2 e R so idnticos para ambas as reaes),
mostrando que, ao aumentar a temperatura de T1 para T2, a reao com maior Ea sofre
um maior aumento de velocidade.
Fazendo um exemplo numrico: variando a temperatura de 20 para
30 C, qual ser o aumento de velocidade para reaes que tenham energia de
ativao de 5 kcal/mol, 10 kcal/mol e 20 kcal/mol?
k 1 1 1 5
ln 2 = E a = E a 5,63 10
k1 2 293 303

Por exemplo, para 5 kcal/mol (na frmula tem que entrar em calorias,
5000, por causa da unidade usada para R):
k k2
ln 2 = 5000 5,63 10 5 = 0,2816 = 1,33
k1 k1
o que significa um aumento de 33 % na velocidade da reao. Mostre sozinho que o
aumento ser de 76 % para a reao com Ea = 10 kcal/mol e 208 % para a reao com
Ea = 20 kcal/mol.
Nesta altura deve ter ficado claro para o estudante atento que a maneira
de se medir a energia de ativao de uma reao medir a sua velocidade em
diferentes temperaturas. Alm disso parece evidente que imprescindvel manter a
temperatura constante quando se fazem medidas de velocidade.
O assunto abordado a seguir no tem relao direta com o experimento
que vamos realizar. Achamos conveniente mencion-lo apenas porque energia de
ativao um assunto freqentemente abordado com apresentao de diagramas
como o da figura 15.3, com introduo de outro conceito: o estado de transio.
Energia
potencial
Estado de
transio
Ea
Ea
para a reao
inversa
REAGENTES
H
da reao
PRODUTOS
desenrolar da reao
Figura 15.3. Diagrama mostrando a relao entre energia de

ativao para as reaes direta e inversa com o calor de reao; estado de transio.
Observe, inicialmente, que o eixo vertical representa apenas energia

potencial (a energia total menos a cintica), enquanto que o eixo horizontal representa
o progresso da reao.
Para passar de reagentes a produtos, as molculas dos reagentes tm
que se chocar com uma energia cintica mnima igual a Ea; a teoria do estado de
transio prope que, quando ocorre tal choque, o conjunto formado converte
energia cintica em energia potencial, formando uma nova entidade qumica
(intermediria entre reagentes e produtos) muito instvel, porque corresponde a um
mximo de energia potencial. Essa entidade, chamada de estado de transio, tem

uma existncia muito breve, pois logo se desdobra em produtos (ou em reagentes
novamente), transformando de novo a energia potencial excedente em energia
cintica.
O diagrama assim apresentado muito til, pois permite uma
visualizao da relao entre as energias envolvidas; particularmente, fica fcil
perceber a relao entre as energias de ativao para a reao direta e para a reao
inversa.
2. O experimento
O experimento que vamos realizar um estudo da cintica da reao

entre bromato e brometo, na presena de cido, que forma bromo segundo a equao:
-
BrO3 + 5 Br- + 6 H+ 3 Br2 + 3 H2O
Para medir a relao entre uma variao de concentrao e o intervalo

de tempo em que ela ocorre, vamos recorrer a duas reaes auxiliares, que so muito
mais rpidas que a reao em estudo, de forma que sua velocidade no interfere em
nossas medidas. Essas reaes auxiliares so:
1. A reao de bromo com fenol, para formar fenol monobromado:
+ -
C6H5OH + Br2 BrC6H4OH + H + Br
2. A reao de bromo com alaranjado de metila, que resulta na
descolorao do indicador.
A reao principal (bromato + brometo + H+) feita ento na presena

de uma pequena quantidade, conhecida, de fenol e de uma quantidade ainda bem
menor de alaranjado de metila. Conforme vai se formando bromo, ele vai reagindo
com o fenol, at que o fenol tenha sido todo consumido (quantidade de Br2 =
quantidade de fenol); qualquer pequena quantidade de bromo que se forme a partir
da, descolorir o alaranjado de metila, fornecendo assim uma indicao visual,
facilmente perceptvel, de que o fenol acabou. Determina-se assim o tempo que
decorre para que se forme essa quantidade de bromo (igual quantidade de fenol); a
quantidade de BrO3- que reagiu nesse intervalo de tempo igual a 1/3 da quantidade
de fenol? Por qu?
Para realizar o experimento voc vai misturar em um bquer
quantidades determinadas (veja a tabela 15.1 na parte experimental) de solues de
KBrO3, de KBr e de H2O; em outro bquer, voc vai misturar solues de HClO4, de
fenol e de alaranjado de metila; nenhuma reao ocorre em nenhum desses dois
bqueres, que podem ser mantidos assim indefinidamente. A reao se inicia ao
misturar o contedo dos dois bqueres, quando ento se inicia a contagem do tempo,
que termina quando o alaranjado de metila for descorado.
O seu trabalho no dia do experimento ser muito simplificado se voc
previamente fizer os seguintes clculos, com os dados da tabela 15.1:
1. Quantos moles de fenol foram adicionados em cada combinao?
2. Qual a concentrao do KBrO3, do KBr e do HClO4 em cada
combinao? Observe que todas as combinaes (depois de
misturados os contedos dos dois bqueres) tm um volume total
de 50 mL.

3. Quanto vale c? Como c ter valores diferentes conforme o

reagente ou produto tomado como referncia (por qu?), melhor
consider-lo sempre em relao ao mesmo reagente, por exemplo,
em relao ao BrO3-.
Aps fazer as medidas correspondentes tabela 15.1, voc ter 4

valores diferentes de t, todos correspondentes ao mesmo c. Para interpretar os
resultados, comeamos por lembrar que c bem menor do que as concentraes
usadas, de maneira que podemos fazer a seguinte aproximao: *
dc c
v=
dt t
Com isso teremos:
c
= kc1m c 2n c3p
t
Tomando o logaritmo de ambos os membros:
1
log + log c = log k + m log c1 + n log c 2 + p log c3
t
E transpondo log c:
1
log = log k log c + m log c1 + n log c 2 + p log c3 ( Eq 1)
t
Na equao 1 acima voc pode observar que log k, log c, m, n, e p
so constantes. Se escolhermos dois valores de t que correspondam a uma variao
apenas de c1, para esses valores teremos que c2 e c3 so tambm constantes; isso reduz
a equao 1 a:
1
log = m log c1 + C te ( Eq 2)
t
A equao 2 (vlida apenas para os casos em que c2 e c3 so
constantes) mostra que em um grfico do logaritmo de 1/t versus o logaritmo de c1,
obteremos uma reta cuja inclinao ser m, a ordem da reao em relao ao
reagente 1.
A tabela 15.1 foi construda de tal maneira que voc pode sempre
escolher duas medidas de t em que a concentrao de um reagente apenas foi
modificada, tendo as demais concentraes permanecido constantes. Assim voc
poder determinar a ordem da reao para o BrO3-, para o Br- e para o H+.
Uma vez determinados esses valores de m, n, e p, voc pode
determinar o valor da constante de velocidade, k, atravs da equao de velocidade:
[ BrO3 ]
= k [ BrO3 ] m [ Br ]n [ H + ] p
t
Onde:
[BrO3-] a variao da concentrao de bromato, que negativa
porque ela diminui com o tempo; voc deve substituir - [BrO3-]
por c (o valor positivo), para que k seja positivo.
[BrO3-], [Br-] e [H+] so as concentraes iniciais dos reagentes na
mistura. No esquecer que o volume total 50 mL.
*
Rigorosamente falando, dc ou c so valores negativos quando se referem a reagentes (materiais de
partida), e costuma-se escrever v = - dc/dt; aqui estaremos usando c como a variao de
concentrao, sem considerar o sentido, e tomaremos c sempre como positivo, para simplificar.

m, n, e p so as ordens de reao com relao aos reagentes BrO3-,

Br- e H+ anteriormente determinadas.
Assim voc obter o valor de k para a temperatura ambiente. Na

segunda parte do experimento, voc ainda far a determinao de k para duas outras
temperaturas, o que permitir determinar a energia de ativao.
Comeando com a equao de Arrhenius e tomando o logaritmo de
ambos os membros:
Ea
Ea
k = Ae RT ou log k = log A
2,303RT
Considerando que log A, Ea e R so constantes, fcil ver que o
Ea
grfico de log k versus 1/T deve ser uma reta cuja inclinao , de onde se
2,303R
pode calcular o valor de Ea.
Tabela 15.1
combinao bquer A (mL) bquer B (mL)

KBrO3 KBr H2O HClO4 Fenol Indicador
0,33 mol/L 0,67 mol/L 0,50 mol/L 0,030 mol/L (0,1 g/L)
1 05,0 05,0 15,0 10,0 10,0 5,0
2 05,0 10,0 10,0 10,0 10,0 5,0
3 10,0 05,0 10,0 10,0 10,0 5,0
4 05,0 05,0 05,0 20,0 10,0 5,0
Prepare cada uma das combinaes da tabela 15.1 da seguinte forma:

mea com uma pipeta, transferindo para o bquer A, os volumes correspondentes de
solues de bromato, brometo e gua; faa o mesmo, colocando no bquer B, com as
solues de cido perclrico (CUIDADO, pode dar origem a compostos explosivos *),
de fenol e de alaranjado de metila.
Coloque os dois bqueres em um banho de gua temperatura
ambiente e anote a temperatura. importante (por qu?) que em todas as
combinaes as reaes sejam feitas mesma temperatura (ou, pelo menos, que a
diferena seja bem pequena).
*
O cido perclrico pode, assim como o cido ntrico, formar muitos compostos explosivos,
principalmente com compostos orgnicos. Em geral no h perigo quando se trabalha com solues
diludas (como as que so usadas aqui), sem aquecimento e sem abandonar as solues por perodos
prolongados (por vrias horas ou dias); no entanto, como diz a sabedoria popular, cuidado e canja de
galinha no fazem mal a ningum.

A seguir, adicione a soluo contida no bquer A do bquer B. Inicie

a contagem do tempo no instante em que as solues forem misturadas e interrompa
no momento em que desaparecer o ltimo trao do indicador.
Descarte logo em seguida essa soluo, pois do contrrio a atmosfera
do laboratrio ficar irrespirvel (por qu?).
a) Temperatura de banho gelo-gua: Adote as condies da combinao n

1 da tabela 15.1. Coloque os dois bqueres em um banho de gelo com gua. Aguarde,
antes de misturar, que as solues sejam efetivamente resfriadas. Misture e mea o
tempo da mesma forma descrita acima.
b) Temperatura intermediria: prepare um banho a uma temperatura entre

10 e 15 C, adicionando um pouco de gelo a uma quantidade razovel de gua
colocada na bacia. Uma vez escolhida uma temperatura, ela deve ser mantida
constante pela adio de pequenos pedaos de gelo sempre que necessrio.
Novamente faa a reao, usando esse banho, com a combinao n 1 da tabela 15.1.


Experimento 16
Planejamento e Execuo de Reaes Qumicas
Contedo
1. Introduo
1) Formao de um produto insolvel
3) Formao de um produto pouco dissociado
3. Planejamento
1. Introduo
Durante a realizao dos vrios experimentos deste curso voc j teve
a oportunidade de observar algumas evidncias das transformaes que ocorrem
durante as reaes qumicas, tais como a mudana de cor, a formao de gases ou de
produtos com diferente solubilidade, ou ainda a liberao ou absoro de calor, etc.
Voc tambm aprendeu muitas tcnicas de trabalho experimental, e tem agora um
conhecimento bastante bom sobre como manipular compostos qumicos,
principalmente os mais comuns.
Este experimento ser bem diferente dos anteriores sob um aspecto:
voc mesmo dever planejar e depois executar no laboratrio algumas reaes
qumicas. Naturalmente, voc deve compreender que este tipo de atividade (o
planejamento das reaes), sendo uma novidade, vai requerer ateno e cuidados
redobrados de sua parte, para que os resultados obtidos sejam bons e proveitosos.
Leia atentamente as informaes, instrues e comentrios dados a
seguir, procurando entender tudo muito claramente antes de iniciar seu planejamento.
Voc vai notar que a discusso, por razes prticas, bastante restrita sob vrios
aspectos (por exemplo, limita-se a compostos inorgnicos relativamente simples,
limita-se a reaes em soluo, etc.), mas voc ter ampla margem de escolha entre
muitas reaes diferentes para planejar e executar.
O que ocorre quando se misturam duas solues de compostos

(inorgnicos) simples?
difcil dar uma resposta geral a essa pergunta, por isso vamos
examinar o assunto atravs de exemplos. Vamos supor que possumos uma soluo
aquosa de cloreto de sdio (NaCl), de concentrao 1 mol/L, por exemplo, e outra
soluo aquosa de nitrato de potssio (KNO3), de mesma concentrao. Ambos os sais
so eletrlitos fortes, de modo que estaro completamente dissociados nas solues:
Soluo A: Na+ (aq) + Cl (aq)

Soluo B: K+ (aq) + NO3 (aq)
Ao misturar partes iguais dessas duas solues, obtm-se uma terceira

soluo que contm as quatro espcies inicas:
Soluo "mistura": Na+ (aq) + Cl (aq) + K+ (aq) + NO3 (aq)
Planejamento e Execuo de Reaes Qumicas Experimento 16

Procure, ento, responder s seguintes perguntas:

1) Os ons teriam a possibilidade de se recombinarem para formar
nitrato de sdio (NaNO3) e cloreto de potssio (KCl)?
2) Se misturarmos partes iguais de solues aquosas (1 mol/L) de
NaNO3 e KCl obteremos uma soluo idntica a essa?
Aps refletir um pouco sobre as perguntas acima, voc j deve ter

compreendido que os ons podem se recombinar de todas maneiras possveis.
Uma mistura tal como a apresentada acima , na realidade, uma
"mistura em equilbrio dinmico" de todas as combinaes que se podem fazer com
os ons e molculas presentes.
Agora vem o ponto fundamental em que voc deve basear seu
planejamento: se, por causa de suas propriedades fsicas e qumicas, uma das
combinaes da mistura acima eliminada da soluo, o equilbrio se deslocar no
sentido de compensar o consumo dessa combinao (Princpio de Le Chatelier).
Essa eliminao de uma das combinaes ocorre, por exemplo, nos
casos examinados a seguir.
1) Formao de um produto "insolvel"

Neste caso o composto eliminado da soluo por precipitao:
AgNO3 + NaCl NaNO3 + AgCl

(sol. A) (sol. B)
ou:
Ag+ (aq) + NO3- (aq) + Na+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s)+ Na+ (aq) + NO3- (aq)
ou ainda:
Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s)

O produto gasoso, naturalmente, que ser eliminado da soluo,
incorporando-se atmosfera.
2 CH3CO2H + Na2CO3 2 CH3CO2Na + [H2CO3]
H2O + CO2 (g)
Para prever a ocorrncia de reaes desse tipo preciso considerar as

condies da reao e algumas propriedades dos compostos formados.
Exemplo: o que ocorre quando misturamos cido sulfrico (H2SO4) e cloreto de sdio
(NaCl)?
Sabemos que um dos produtos possveis dessa reao o cido
clordrico (HCl), um composto gasoso. No entanto, o HCl muito solvel em gua. Se

utilizarmos solues diludas de H2SO4 e de NaCl, nenhum gs vai se desprender

porque o HCl formado vai se dissolver na gua da mistura reacional:
2 H+ (aq) + SO4-- (aq) + Na+ (aq) + Cl- (aq) 2 H+ (aq) + SO4-- (aq) + Na+ (aq) + Cl- (aq)
Entretanto, se tratarmos NaCl slido com soluo concentrada de

H2SO4, ir se desprender HCl gasoso:
NaCl (s) + H2SO4 (l) NaHSO4 (s) + HCl (g)
s vezes ocorre que o produto da reao no um gs temperatura

ambiente, mas a reao pode ser realizada aquecendo-se a mistura reacional acima do
ponto de ebulio do produto. Exemplo: o cido ntrico (HNO3) possui ponto de
ebulio de 86 C; utilizando aquecimento pode-se produzir cido ntrico pela reao:
H2SO4 (l) + NaNO3 (s) NaHSO4 (s) + HNO3 (g)

(destila)
3)Formao de um produto pouco dissociado

Outro fator que pode determinar o deslocamento do equilbrio a
formao de um produto solvel, mas pouco dissociado (quando se forma um produto
pouco dissociado, os ons deixam de estar disponveis para a formao de outros
produtos). So exemplos de produtos pouco dissociados: cidos e bases fracos, ons
complexos, gua, etc.
(1) Na+ + OH - + NH4+ + NO3- NH4OH + Na+ + NO3-

(base fraca)
ou:
NH4+ + OH - NH4OH NH3 + H2O
(2) H+ + Cl - + CH3CO2- + Na+ CH3CO2H + Na+ + Cl -

(cido fraco)
(3) Cu++ + SO4-- + 4 NH4+ + 4 OH - [Cu (NH3)4]++ + SO4-- + 4 H2O

(on complexo)
Nesses casos, nem sempre possvel perceber a ocorrncia da reao

por observao direta: nas reaes (1) e (2) so misturadas solues incolores e so
obtidas solues tambm incolores; j a reao (3) produz uma mudana de cor, do
azul claro (soluo de CuSO4) para azul muito escuro (on complexo). s vezes, a
reao no envolve mudana de cor, mas, conforme a concentrao dos reagentes, a
temperatura sobe perceptivelmente porque a reao bastante exotrmica, como o
caso da reao (4):
(4) Na+ + OH - + H+ + Cl - H2O + Na+ + Cl -

Geralmente, as reaes de formao de complexos no so simples

conforme formulado acima. Freqentemente os ons metlicos em soluo aquosa
encontram-se sob a forma de complexos com molculas de gua, como o caso do
exemplo dado na reao (3):
[Cu (H2O)4]++ + SO4--

(azul claro)
O tratamento com amnia (NH3) provoca a substituio das molculas

de gua do complexo por molculas de NH3:
[Cu (H2O)4]++ + 4 NH3 [Cu (NH3)4]++ + 4 H2O
O processo envolve muitas reaes em equilbrio e complexos

intermedirios, tais como: [Cu (NH3) (H2O)3]+ +, [Cu (NH3)2 (H2O)2]+ +, etc.
Outro exemplo interessante a soluo de nitrato de cobalto:
[Co (H2O)6]++ + 2 NO3-

(rosa claro)
Ao se adicionar cido clordrico concentrado, forma-se outro complexo, de

colorao azul. Diluindo-se essa soluo, ela volta cor rosa.
[Co (H2O)6]++ + 4 Cl - [CoCl4] - - + 6 H2O

(rosa claro) (azul)
Muitas vezes, durante a preparao de um complexo, ocorrem

inicialmente reaes de precipitao. Por exemplo, se desejarmos preparar o
complexo [Ag (NH3)2]+, podemos adicionar amnia ou uma soluo aquosa de NH3,
que contm hidrxido de amnio (NH4OH) a uma soluo de nitrato de prata
(AgNO3). Inicialmente forma-se um precipitado de hidrxido de prata (AgOH),
insolvel, que se transforma no on complexo, solvel e incolor, por adio de mais
amnia. As equaes podem ser escritas simplificadamente, como segue:
AgNO3 + NH4OH AgOH + NH4NO3

(insolvel)
AgOH + 2 NH3 [Ag (NH3)2]+ OH -
(solvel, incolor)
Freqentemente se escreve abreviadamente:
Ag+ + 2 NH3 [Ag (NH3)2]+

3. Planejamento
Analise as tabelas fornecidas em anexo, consulte a relao dos

reagentes que voc encontrar no laboratrio no dia do experimento e faa um
planejamento contendo 10 reaes que voc dever realizar no laboratrio. Escreva o
seu planejamento em uma folha de papel, contendo comentrios sobre o que voc
espera que ocorra em cada reao planejada, e entregue ao professor no laboratrio.
Espere pela aprovao do professor antes de iniciar o experimento.
Faa todas as reaes planejadas em tubos de ensaio, colocando

pequena quantidade de uma das solues no tubo e juntando a outra soluo
lentamente. Observe atentamente o que acontece e anote.
Tente explicar o que foi observado. Se voc achar que pode verificar
suas explicaes fazendo mais algumas experincias, faa-as!
NO DEIXE DE CONSULTAR O PROFESSOR ANTES DE FAZER ALGO

QUE NO ESTAVA PLANEJADO INICIALMENTE.
Elabore um relatrio contendo todas as equaes qumicas e

descries detalhadas de seu planejamento e dos resultados obtidos. Proponha
explicaes para tudo o que voc achar relevante.

Tabela 16.1
Solubilidade de sais em gua
1. Acetatos: todos solveis, exceto alguns acetatos bsicos como o de ferro. Acetato
mercurioso e acetato de prata so poucos solveis.
2. Bicarbonatos: insolveis, exceto os dos metais alcalinos, de amnio, clcio,

estrncio, brio, magnsio, ferro e mangans.
3. Brometos: geralmente solveis. Excees: AgBr, Hg2Br2, CuBr, SbOBr e BiOBr

(insolveis).
4. Carbonatos: insolveis, exceto os de sdio, potssio e amnio.
5. Cloratos: todos solveis.
6. Cloretos: geralmente solveis. Excees: AgCl, Hg2Cl2, CuCl, SbOCl e BiOCl

(insolveis). PbCl2 pouco solvel a frio.
7. Cromatos: insolveis ou pouco solveis, exceto os cromatos dos metais alcalinos,

de clcio, estrncio, magnsio, mangans, zinco, ferro e cobre.
8. Fluoretos: insolveis, exceto os de sdio, potssio, amnio, prata e mercurioso.
9. Fosfatos: insolveis, exceto os de sdio, potssio e amnio.
10. Iodetos: geralmente solveis. Excees: AgI, Hg2I2, HgI2, Cu2I2, SbOI e BiOI
(insolveis). PbI2, BiI3 e SnI2 so pouco solveis.
11. Manganatos: todos solveis.
12. Nitratos: todos solveis, exceto alguns nitratos bsicos como o de bismuto.
13. Nitritos: todos solveis. O nitrito de prata pouco solvel.
14. Permanganatos: todos solveis.
15. Sulfatos: geralmente solveis, exceto os de chumbo, mercurioso, estrncio e brio

(insolveis). Os sulfatos de clcio e alguns sulfatos bsicos so pouco solveis.
16. Sulfetos: insolveis, exceto os de sdio, potssio e amnio. Os sulfetos de brio,

estrncio e clcio so pouco solveis.
17. Sulfitos: insolveis, exceto os dos metais alcalinos e os bissulfitos dos metais
alcalino-terrosos.

Tabela 16.2
Solubilidade de hidrxidos em gua
1. Hidrxidos de metais alcalinos e de amnio so solveis.
2. Hidrxidos de metais alcalino-terrosos so pouco solveis.
3. Hidrxidos de outros metais so insolveis.
Tabela 16.3
Compostos que se decompem produzindo produtos gasosos
1. H2CO3 H2O + CO2
2. H2SO3 H2O + SO2
3. NH4OH H2O + NH3
Tabela 16.4
cidos e bases fortes e fracos
1. cidos fortes: HCl, H2SO4, HNO3...
2. cidos fracos: CH3CO2H, H3BO3...
3. Bases fortes : NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2...
4. Bases fracas: NH3, NH4OH, Na2CO3, NaHCO3...
Tabela 16.5
Cores de alguns ons complexos (em soluo)
[Ag(NH3)2]+ Incolor
[Co(H2O)6]+ + Rosa claro
[CoCl4] Azul
[Co(NH3)6]+ + Vermelho claro
[Co(NH3)6]+ + + Alaranjado
[Cu(H2O)4]+ + Azul claro
[Cu(NH3)4]+ + Azul escuro
[Ni(H2O)6]+ + Verde claro
[Ni(NH3)6]+ + Azul escuro

Tabela 16.6
Reagentes que podero ser encontrados no laboratrio
Salvo indicao em contrrio, os reagentes estaro

sob a forma de soluo aquosa a 0,1 mol/L
cidos Bases Sais de amnio
HCl (dil. e conc.) NaOH (dil. e puro) NH4Cl
H2SO4 (dil e conc.) KOH NH4SCN
HNO3 NH4OH (dil. e conc.) NH4NO3
CH3CO2H
Sais de sdio Sais de potssio Outros sais
NaBr KBr AgNO3
NaCl KCl Ba(NO3)2
Na2CO3 KI CaCl2
NaHCO3 K2CrO4 Co(NO3)2
NaNO3 KMnO4 CuSO4
Na3PO4 KNO3 FeSO4(NH4)2SO4
Na2SO3 MgSO4
Na2SO4 MnSO4
CH3CO2Na NiSO4
Pb(NO3)2
ZnSO4

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Mauricio Gomes Constantino

Mauricio Gomes Constantino

Gil Valdo Jos da Silva

Paulo Marcos Donate

Os autores agradecem a todos os colegas, professores do Departamento

Este texto o contedo de um curso com o mesmo ttulo, ministrado a

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Experimento 3: Dissociao Eletroltica 33

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10 Fundamentos de Qumica Experimental