Recebido

em: ____ / ____/2011,

s _____:____h
por: ______________________

EQ 801 LAB. ENGENHARIA QUMICA III

1 O SEMESTRE DE 2011

RELATRIO DO EXPERIMENTO:

DISTRIBUIO DE TEMPOS DE RESIDNCIAS EM

REATORES

PROFESSOR RESPONSVEL:

EDSON TOMAZ

GRUPO E

Nome RA

Bianca Magnabosco Pfeifer 059229

Humberto Arakaki Junior 044047
Izaias Moreira Barboza 073223
Marina Fernandes Cosate 115542
Silvino Jos Machado Silva Jnior 072380
Vinicius Musselman Pimentel 064983

CAMPINAS, 14 DE JUNHO DE 2011

I. SUMRIO

II. Introduo...................................................................................................................................................3
Objetivos............................................................................................................................................................4
III. Reviso Terica...........................................................................................................................................4
III.1 Distribuio dos Tempos de Residncia (DTR)[II.3]...................................................................................4
III.2 Perturbao em Degrau[III.1].......................................................................................................................5
III.3 Aplicao de DTR em Reatores................................................................................................................5
IV. Materiais e Mtodos....................................................................................................................................7
Materiais............................................................................................................................................................7
Mtodos.............................................................................................................................................................7
V. Resultado e Discusso.................................................................................................................................8
CSTR com agitador a 1 cm do fundo................................................................................................................8
CSTR com agitador a 1 cm da superfcie........................................................................................................13
Reator PFR......................................................................................................................................................17
VI. Concluses e Sugestes............................................................................................................................21
Concluses.......................................................................................................................................................21
Sugestes.........................................................................................................................................................21
VII. Bibliografia...............................................................................................................................................21
VIII. Memria de Clculo..................................................................................................................................22
Modelo do Reator CSTR de Mistura Ideal......................................................................................................24
Modelo do Reator com Espao Morto e Canalizao ("By-Passing")............................................................25
Modelo de N Reatores de Mistura em Srie....................................................................................................26
Modelo do Reator Tubular Ideal de Escoamento Empistonado......................................................................27
Modelo do Reator de Escoamento Laminar Segregado..................................................................................27

2
II. INTRODUO

Conforme Robin Smith (2005),

reatores ocupam o centro da
engenharia qumica (Figura II.1) e toda
outra operao unitria ser projetada
conforme a eficincia do mesmo[II.1].
Sendo assim, toda melhoria no centro
acarretar em profundas melhorias no T
Tratamento
ratamento de
de Efluentes
Efluentes
processo como um todo. Utilidades
Utilidades
Recuperao
Recuperao dede
Esta melhoria necessria Calor
Separao
Separao e e
tendo em vista a no-idealidade dos Reciclo
reatores em questes cinticas e Reator
fluidodinmicas. Segundo Levenspiel
(1972) a grandeza da no-idealidade do
escoamento uma varivel que
normalmente no pode ser controlada Figura II.1 - "Diagrama da Cebola" da Engenharia Qumica, por
Robin Smith (2005[II.1])
ou mensurada e alm disso
frequentemente muito diferente para unidades pequenas ou grandes [II.2].
H basicamente dois tipos de escoamentos ideais: tubular empistonado ("plug flow) e mistura
perfeita ("backmix flow"). Num reator do tipo pisto todas as molculas permanecem no sistema o
mesmo intervalo de tempo (mesmo tempo de residncia) [II.3] e em um reator com mistura perfeita no
h gradientes espaciais em um dado volume de controle (variveis de estado: composies e
concentrao, temperatura, potencial qumico)[II.4].
Contudo, em um escoamento real cada
elemento de fluido percorre um caminho diferente e,
portanto, tem tempos diferentes de sada. Esta no-
idealidade agravada por fenmenos como zonas de
escoamento preferencial (curto-circuito, subpassagem
e canalizao), zonas mortas (estagnao), disperso
axial em reatores tubulares e segregao resultante
das condies de mistura[II.5].
Neste contexto, surge a Distribuio de
Tempos de Residncia (DTR), que o tempo que
as molculas permanecem individualmente no
vaso. Este obtido experimentalmente atravs da tcnica de estmulo e resposta com a introduo de
um marcador, o qual no deve alterar as propriedades fsicas da mistura, nem interferir com a dinmica
do escoamento[II.3]. Esta tcnica pode ser feita de diversos mtodos como:
Pulso: o traador injetado repentinamente na corrente de alimentao (mais utilizado, pois
possu fcil interpretao)

3
 Degrau negativo: o reator contm inicialmente o traador, que deslocado pela corrente de
entrada
Degrau positivo: a concentrao do traador no reator aumentada no tempo zero
Peridico: o traador injetado periodicamente na alimentao, observando sua sada;
Randmico.
A importncia do conhecimento da distribuio de tempos de residncia dispor de uma
informao que permite interpretar e prever o comportamento de sistemas contnuos reais [II.3], como
analisar o grau de mistura e a performance de reatores, determinar a vazo lquida em efluentes e
caracterizar a fluidodinmica de reatores tubulares de polimerizao (perturbaes do tipo degrau e
comportamento estocstico).
Fogler (2006) aponta que os dois principais motivos para se usar a DTR so: (i) diagnosticar
problemas em reatores em operao e (ii) prever a converso ou as concentraes dos efluentes em
reatores existentes/disponveis quando uma nova reao utilizada no reator. [II.5]

OBJETIVOS
No experimento em questo utilizou-se a tcnica de estmulo e resposta com degrau negativo
em um reator CSTR e em um PFR, tendo como objetivo:
Estudar o comportamento de escoamentos no ideais;
Determinar a distribuio de tempos de residncia (DTR);
Calcular o tempo mdio de residncia;
Comparar as distribuies experimentais com as de alguns modelos de reatores.

III. REVISO TERICA

III.1 DISTRIBUIO DOS TEMPOS DE RESIDNCIA (DTR) [II.3]

Para este sistema, ser considerado que o marcador entra apenas uma vez e sai apenas uma vez.
Para vazo constante atravs da concentrao do marcador no efluente - Cs(t), calculada a funo
densidade de probabilidade de tempos de residncia E(t).
Cs(t )
E (t)=
(1)
Cs( t)dt
0

Considerando que todo marcador sai do sistema no intervalor de tempo de 0 a , temos:

E ( t )=1 (2)
0

Se a funo E(t) for integrada, outra funo importante ser encontrada, a funo de distribuio
de tempos de residncia - F(t).
t
F ( t )= E ( t ) dt (3)
0

4
 Outro parmetro que deve ser analisado o tempo de residncia mdio t res , que significa tempo
de permanencia das molculas que passaram pelo sistema. Matemticamente, temos:

t res= tE ( t ) dt (4)
0

Representando a Equao (4) graficamente, temos:

Figura III.1 Representao grfica do Tempo de Residncia Mdio

Para escoamento ideal, temos:

V
t res== (5)
vo
Onde tempo espacial, V volume do reator e vo vazo volumtica na entrada do reator.
Usando variana para calcular a disperso de distribuio, temos:

s = t Edt( t res ) (6)
0

Na forma discreta, temos:

t i 2 E ( ti ) ti ( t res )
(7)
s =
Se o tempo de residncia for diferente do tempo espacial, o escoamento no ideal. Para t res>
ocorre preferencialmente curto-circuito ou tres< resulta em zonas mortas.

III.2 PERTURBAO EM DEGRAU [III.1]

Em um intervalo de tempo, o estimulo degrau corresponde a presena de um marcador no
sistema que se conhece a concentrao Co, e que seja constante em relao a varavel tempo. Na sada
do sistema, a concentrao do marcador Cs(t), que varia no tempo, ser novamente medida, para
calcular a funo E(t).

5
 t
Cs (t)
= E ( t ) dt=F (t) (8)
Co 0

III.3 APLICAO DE DTR EM REATORES

III.3.1 CSTR Ideal
Para reator de mistura homognea e perfeitamente agitado, a composio dos componentes
dentro do reator igual a concentrao dos efluentes.
t

e (9)
E (t)=

t
F ( t )=1e (10)

III.3.2 CSTR com volume morto e canalizao

Para este caso de reator CSTR, o espao morto (Vd) tratado como um vaso separado. A
canalizao pode ser definida como uma corrente de fluido que ecoa fora do reator.
vA + vB = v0
vB = v0
VA + Vm = V
VA = V

E (t)=
(1 )
[
exp
1 t
( )] (11)

F ( t )=1( 1 ) exp
[ ( )]
1 t

(12)

Para obter e , temos:

1 1
ln
1F
=ln
1
+ ( )( t )
1

(13)

III.3.3 PFR Ideal

Se caracteriza por escoamento com velocidade constante na seo transversal ao escoamento e
no possui misturador.

6
 Figura III.2 Reator PFR

E ( t ) = (t ) (14)
Onde F(t)= 0, para t <
F(t)=1, para t >

III.3.4 PFR escoamento laminar Segregado

Este tipo de reator possui escoamento com perfil ogival, com cada elemento do fluido a uma
velocidade diferente, sendo a regio de maior velocidade no centro do tubulo. Isto explica o fato do
escoamento ser segregado, os elementos de fluido que entram no reator no se misturam imediatamente
aos demais que j se encontram no reator.
Em t < /2 E(t)=0 e F(t)=0
Em t /2 E(t) = /2.t (15)
F(t) = 1-( /4.t ) (16)

III.3.5 N Reatores CSTR em Srie

Neste caso, sero colocados N reatores CSTR em srie. Cada CSTR tem o mesmo tempo espacial.
Assim, temos:
V = Vi*n
Nt
N Nt N 1
E (t)=

( )

e
(17)
( N1 ) !
Nt N 1 i
1 Nt
F ( t )=1e

i=0
( )
i!
(18)

N= (19)

Onde: Vi o volume de cada reator em srie
a variana da DTR

7
IV. MATERIAIS E MTODOS

MATERIAIS
Corante de alimentos (traador); Cronmetro;
Reator tanque agitado de fluxo contnuo; Proveta de 100 ml;
Reator tubular; Espectrofotmetro;
Cubetas;

MTODOS
Reator Tanque Agitado de Fluxo Contnuo (CSTR)
Primeiramente, posicionou-se o agitador no fundo do vaso, ligando-o em seguida em
uma velocidade que foi mantida na segunda parte do experimento. Depois se encheu o
vaso com o traador.
Iniciando-se o experimento, a vazo de entrada de gua foi ajustada para 130 ml/min
(atravs da vlvula V0 Figura IV.1) e o cronmetro acionado. Foram retiradas
amostras, utilizando cubetas, nos tempos 0, 10, 20, 30, 40, 50, 100,
110,130, 150, 210, 240, 310, 400, 500, 600, 700, 1000, 1230,
1500, 2000, 2500, 3500 e 4500. Estas amostras foram analisadas com um
espectrofotmetro a 512 nm.
Na segunda parte do experimento, repetiu-se o procedimento descrito anteriormente,
porm com o agitador no alto do vaso, finalizando com a determinao do volume do
reator, enchendo-se o vaso, depois se passando a gua para uma proveta.
A Figura IV.1 mostra o esquema experimental do CSTR:

Figura IV.1 Esquema da instalao experimental do reator CSTR (fonte: procedimento experimental)

Reator Tubular (PFR)

Primeiramente encheu-se completamente o reator com traador (abrindo a
vlvula V2 Figura IV.2). Aps o reator ter ficado cheio fechou-se a vlvula do traador
(V2), abriu-se a presilha (P1), acionou-se o cronmetro e a vazo de entrada de gua foi
ajustada para 100 ml/min (atravs da vlvula V3 - Figura IV.2).
Os tempos em que foram coletadas amostras em cubetas foram de: 0, 1, 3, 5, 7, 9,
11, 13, 14, 15, 16, 17, 17,5, 18, 18,5, 19, 19,5, 20, 20,5, 21, 21,5, 22, 22,5,

8
 23, 23,5, 24, 24,5, 25, 25,5, 26, 26,5, 27, 28, 29, 30, 32, 35, 38, 40. As
amostras foram analisadas com o espectrofotmetro a 512 nm.
A Figura IV.2 mostra o esquema experimental do reator PFR.

Figura IV.2 Esquema da instalao do reator tubular. (fonte: procedimento experimental)

V. RESULTADO E DISCUSSO

Primeiramente ajustou-se a vazo do experimento para aproximadamente 130mL/min e

utilizou-se um reator com um volume de 1,4 L, conforme a Tabela 1.
Com o tanque cheio de traador e essa vazo pr-determinada de gua, as amostras
foram retiradas de tempos em tempos para a medio da absorbncia. A Tabela 2 apresenta os dados
experimentais obtidos para o caso de reator tanque agitado contnuo, bem como os resultados
calculados a partir desses dados.

CSTR COM AGITADOR A 1 CM DO FUNDO

Tabela 1 Dados do reator CSTR com agitador a 1 cm do fundo.

9








Tabela 2 Resultados obtidos para o reator CSTR com agitador a 1cm do fundo.

Atravs dos dados experimentais recolhidos, bem como o clculo das variveis F e E, foi
possvel encontrar o tempo mdio de residncia das partculas de corante, a varincia desse clculo e o
tempo espacial, como foi explicitado na memria de clculo. Independente da DTR para um
determinado reator, ideal ou no ideal, este tempo nominal de reteno () igual ao tempo mdio de
residncia. Dessa forma, aps o clculo das 2 variveis anteriores, foi calculado o erro entre elas, j que
deveriam ser iguais. A Tabela 3 contm os resultados obtidos.
Tabela 3 Resultados calculados para o reator CSTR com agitador a 1cm do fundo

10

Para o experimento, encontrou-se um desvio de 16,53% entre o tempo mdio e espacial.
Pode-se destacar como principal fator que acarretou tal desvio as variaes da vazo de gua
observadas durante o experimento.
A varincia, que uma indicao do espalhamento da distribuio, ou seja, quanto maior
o valor deste momento, maior o espalhamento da distribuio, tambm se apresentou baixa j que
resultou em aproximadamente 11 minutos para um tempo de experimento de 45 minutos.
Com os dados experimentais obtidos, foi possvel traar os Grficos de C/Co, F e E
versus o tempo referente ao reator tanque contnuo. Os Grficos de F e E versus tempo foram traados
juntamente aos resultados dos modelos tericos para o CSTR, a fim de comparao e determinao do
melhor modelo ao qual os dados experimentais se ajustam.

Curva C/C0 vs. tempo - CSTR 1 cm do fundo

1.200

1.000

0.800

0.600
C/C0
0.400

0.200

0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00
te mpo (min)

Grfico 1 Curva de C/Co vs. tempo para o CSTR com agitador a 1cm do fundo.

11


Linearizao para alfa e beta - CSTR 1 cm do fundo

3.500
f(x) = 0.8x + 0.05
3.000
R = 1
2.500

2.000
ln [1/(1-F)] 1.500

1.000

0.500

0.000
0.000 0.500 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000 3.500 4.000 4.500
t/tau

Grfico 2 Curva para obteno dos valores de alfa e beta.

Tabela 4 Valores encontrados para alfa e beta pelo Grfico 2.
1,1
alfa 99
0,0
beta 46

Como pode ser observada no Grfico 1, a concentrao do corante tende a diminuir com
o passar do tempo, isso se deve ao fato que o corante foi totalmente adicionado no incio do
experimento, ou seja, degrau negativo, que consiste na diluio da mistura (gua e corante) com
entrada de gua. Dessa forma, de se esperar que com o escoamento da gua no reator ao longo do
tempo far com que o corante fique mais diludo e, conseqentemente, sua concentrao diminua.
O valor de R2 no Grfico da linearizao dos parmetros e encontra-se muito
prximo de 1, garantindo a confiabilidade no clculo tanto dos parmetros quanto das variveis
pertinentes aos modelos em si. Com esses valores foi possvel o clculo terico para o CSTR com
canalizao e volume morto, apresentado na Tabela abaixo juntamente aos valores ideais para o CSTR
ideal e para 2 CSTR em srie. Dessa forma, plotou-se em um nico Grfico os modelos tericos e os
experimentais do CSTR. As curvas F e E versus tempo encontram-se nos Grficos 3 e 4,
respectivamente.
Tabela 5 Resultados tericos para o reator CSTR com agitador a 1cm do fundo.

12


13
 Curva F vs. tempo - CSTR 1 cm do fundo

1.0

0.8

0.6

F Experimental Ideal Volume morto e c analiza o Srie

0.4

0.2

0.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0

te m po (m in)

Grfico 3 Curvas de F vs. tempo para diferentes situaes para o CSTR a 1cm do fundo.

O Grfico 3 tambm se encontra dentro do esperado uma vez que ele est
completamente interligado com o Grfico 1. Pode-se analisar tal Grfico como sendo a porcentagem de
corante que sai do reator ao passar do tempo. Como a curva tende a unidade a partir de
aproximadamente 45 min, pode-se deduzir que a partir desse instante praticamente todo o corante no
se encontra mais no reator.
Observou-se tambm que os dados experimentais encontram-se bem prximos
aproximao de um CSTR com volume morto e canalizao. Isso pode ter sido causado pela formao
de canais, pelo reciclo de fludo, pelo aparecimento de regies estagnantes no recipiente ou por outros
fenmenos no considerados nas hipteses dos modelos ideais. Apesar disso, os valores experimentais
no se encontram to distantes do ideal.

14
 Curva E vs. tempo - CSTR 1 cm do fundo
0.10
0.09
0.08
0.07
0.06
0.05
E Experimental Ideal Volume morto e canalizao Srie
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0

te m po (m in)

Grfico 4 - Curvas de E vs. tempo para diferentes situaes do CSTR 1 cm do fundo.

No Grfico 4, percebe-se claramente o seu comportamento que inicia num valor mximo
e vai tendendo a zero com o passar do tempo. Isso era esperado uma vez que E a derivada da funo
F (Grfico 3), ou seja, quando F se estabiliza no valor unitrio, a derivada desse patamar ser zero.
Nota-se aqui uma grande aproximao com o modelo de CSTR ideal no incio do
experimento e com o modelo de volume morto a partir dos 7 minutos aproximadamente. Tal fato pode
ter acontecido devido ao by-passing gerado pela sada do reator muito prxima entrada.
O modelo que mais se distanciou dos dados experimentais foi o de 2 CSTR em srie, j
que o valor correto de N seria 1 pois o resultado da expresso 2/2 resulta em um valor de 0,07, valor
que mais se aproxima de 1 CSTR.
Analogamente, o experimento foi realizado da mesma forma alterando-se apenas a
localizao do agitador, que agora se encontra a 1 cm da superfcie do lquido. Os dados obtidos
experimentalmente e os calculados encontram-se nas Tabelas 6 e 7.

CSTR COM AGITADOR A 1 CM DA SUPERFCIE

Tabela 6 Dados do reator CSTR com agitador a 1 cm da superfcie.
Vazo de Volume do Tempo
130 1400 10,77
gua (ml/min) reator (ml) espacial (min)

Tabela 7 - Resultados obtidos para o reator CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

15


O tempo espacial, tempo mdio de residncia, a varincia e o erro relativo tambm

foram calculados da mesma forma como anteriormente. Os resultados encontram-se na Tabela 8.
Tabela 8 - Resultados calculados para o reator CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

Pode-se notar que o tempo espacial de ambos os casos so exatamente iguais, mas o
tempo mdio de residncia com o agitador na superfcie foi menor, se aproximando mais do espacial,
com um erro de apenas 5,94%. Esse valor mais preciso do tempo mdio de residncia pode ser
explicado pelo fato da localizao do agitador, o qual reduz o by-passing, gerando resultados
melhores.
A varincia, comparada quela do caso anterior, permaneceu praticamente inalterada, 12
minutos, indicando que a coleta dos dados foi semelhante e no muito dispersa.

16
 Curva C/C0 vs. tempo - CSTR 1 cm superfcie
1.200

1.000

0.800

0.600
C/C0
0.400

0.200

0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00
tempo (min)

Grfico 5 Curva de C/Co vs. tempo para o CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

Ao comparar o Grfico acima com o mesmo Grfico plotado para o caso anterior, nota-
se que a posio do agitador no tem tanta influncia no tempo de residncia, j que a diferena entre
os erros obtidos foi pequena e a variao de C/C0 versus tempo se assemelham muito, resultando em
um mesmo decrscimo de concentrao ao longo do tempo.

Linearizao para alfa e beta - CSTR 1 cm superficie

4.500
4.000
3.500 f(x) = 0.88x + 0.1
3.000 R = 0.98

2.500
ln [1/(1-F)] 2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0.000 0.500 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000 3.500 4.000 4.500
t/tau

Grfico 6 - Curva para obteno dos parmetros alfa e beta.

Tabela 9 Valores encontrados para alfa e beta pelo Grfico 6.

17
 1,0
alfa 29
0,0
beta 93

Assim como no caso anterior, a linearizao para a obteno dos parmetros foi obtida
com xito, j que o valor de R2 se aproxima bastante da unidade, garantindo a veracidade do mtodo
empregado para a obteno dos parmetros. Abaixo esto os resultados obtidos para os modelos
tericos j apresentados.

Tabela 10 Resultados tericos para o reator CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

A partir dos dados experimentais e dos modelos tericos foi possvel plotar os Grficos
E e F versus tempo, como mostrados abaixo.

18


Curva F vs. tempo - CSTR 1 cm da superfcie

1.0

0.8

0.6

F Experimental Ideal Volume morto e c analiza o Srie

0.4

0.2

0.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0

tem po (m in)

Grfico 7 - Curvas de F vs. tempo para diferentes situaes para o CSTR 1 cm da superfcie.

19


Curva E vs. tempo - CSTR 1 cm da superfcie

0.10

0.09

0.08

0.07

0.06

0.05
E Experimental Ideal Volume morto e canalizao Srie
0.04

0.03

0.02

0.01

0.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0

te m po (m in)

Grfico 8 Curvas de E vs. tempo para diferentes situaes para o CSTR 1 cm da superfcie.

Pode-se notar que nos Grficos os dados experimentais melhor se ajustaram ao modelo
ideal de um CSTR, indicando que a agitao na superfcie foi mais eficiente do que quando colocada na
base do reator.

REATOR PFR
O experimento do reator tubular iniciou-se com a regulagem da vazo de gua.O valor
do tempo espacial para o reator PRF obtido atravs da razo entre o volume do reator e
a vazo de gua.
Os valores obtidos encontram-se na Tabela abaixo:
Tabela 11 Dados para o reator PFR.
1 m
Vazo de gua 00 l/min
2 m
Volume do reator 000 l
2 m
Tempo espacial 0 in

20
 Com dados coletados no experimento (tempo de coleta e absorbncia das amostras) e
utilizando a teoria e o procedimento da memria de clculo, foram obtidas as variveis
do PFR, apresentados na Tabela 12:
Tabela 12 - Resultados obtidos para o reator PFR.

Como pode ser observado, absorbncia relativa amostra C0 (no tempo zero) possui
valor inferior aos cinco pontos seguintes, o que provocou concentraes relativas
maiores do que a unidade. Mesmo no sendo possvel admitir que este ponto
corresponde concentrao C0 (j que os outros dois so maiores) optou-se por no
descartar este ponto, considerando-o como parte do erro relativo do experimento.

21
 Seguindo-se com as anlises, obteve-se a Tabela 13, onde o tempo mdio de residncia
corresponde soma dos valores de t*E*d(t) da Tabela 12, e a varincia obtida pela
soma dos valores de t*E*d(t) da mesma Tabela.
Tabela 13 - Resultados calculados para o reator PFR.
Tempo espacial (min) 20,00
Tempo mdio de Residncia (min) 15,25
Varincia - S - (min) 30,04
Erro relativo 23,76%

Observa-se que o erro relativo entre o tempo espacial e o tempo mdio de residncia foi
de pouco mais de 23%, indicando que ou a densidade do fluido escoando no reator no manteve-se
constante, fugindo da idealidade, ou a limpeza dos equipamentos utilizados e a preciso nas medidas de
absorbncia levaram a tal erro relativo considervel.
O Grfico 9 apresenta a curva da concentrao relativa das amostras pelo tempo
decorrido:

Curva C/C0 vs. tempo - PFR

1.200

1.000

0.800

0.600
C/C0
0.400

0.200

0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00
tempo (min)

Grfico 9 Curva C/C0 vs. tempo para o reator PFR.

A tendncia para a curva de concentrao com o tempo no foi prxima do esperado

para um reator PFR ideal, onde assume-se que no existe difuso axial ou mistura de
elementos de fluido. Observa-se que no incio a relao C/C0 permanece praticamente
constante, mostrando que a concentrao de sada do corante foi prxima concentrao
inicial, comportamento esperado para um escoamento do tipo pistonado.
No tempo t = 9 min, a concentrao relativa decresce gradativamente, aproximando-se
cada vez mais do zero, indicando que todo o corante estava deixando o reator. No entanto este
comportamento no pode ser considerado como prximo da idealidade, pois a relao entre as
22
concentraes levou muito tempo para aproximar-se do zero, ao invs de decair rapidamente como num
reator PFR ideal.
Para melhor julgamento dos dados obtidos, foram plotadas as curvas de F(t) vs. tempo e
E(t) vs. tempo para o reator PFR do experimento, juntamente com as curvas para um
reator PFR ideal e um reator PFR com escoamento laminar segregado. Os dados para a
construo das curvas tericas so mostrados na Tabela abaixo:
Tabela 14 Resultados tericos para o reator PFR.

23


24
 As curvas obtidas so mostradas a seguir.

Curva F vs. tempo - PFR

1.200

1.000

0.800

0.600
F Experimental Ideal Escoamento Laminar Segregado
0.400

0.200

0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00
-0.200
te mpo (min)

Grfico 10 Curvas de F vs. tempo para diferentes situaes do PFR.

Nota-se, pelo Grfico 10, a correspondncia do reator tubular estudado com o modelo de
reator de escoamento laminar segregado, no qual h mistura de fluido. As curvas esto bastante
semelhantes, com quase sobreposio aps o tempo t = 23min.

Curva E vs. tempo - PFR

0.3

0.25

0.2

0.15
E Experimental Ideal Escoamento Laminar Segregado
0.1

0.05

0
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00
tempo (min)

Grfico 11 Curvas de E vs. tempo para diferentes situaes do PFR.

Analisando-se as curvas do Grfico 11, observa-se que o reator tubular estudado, tem um
comportamento real, com pontos prximos do ideal. Para um PFR ideal espera-se somente um ponto de
sada de corante, uma vez que este reator trabalha em escoamento pisto. No entanto, o que o que se foi
observado experimentalmente foi uma distribuio de concentraes do corante ao longo do tempo do
25
experimento (distribuio do tempo de residncia). Este perfil de distribuio encontrado pode ser
considerado estreito, visto que a varincia dos pontos foi relativamente baixa, com o valor de 5,6
minutos, em um tempo experimental total de 40 minutos.
No Grfico de F(t) vs. tempo os dados experimentais se ajustaram melhor ao modelo de
escoamento laminar segregado, enquanto que no Grfico de E(t) vs. tempo mostraram
uma tendncia para o escoamento ideal. Assim, no se pode afirmar que o reator PFR
em estudo segue unicamente um dos modelos de escoamento citados.
Os desvios da idealidade de um reator PFR podem ser justificados por: existncia de
gradientes de temperatura e velocidade na direo transversal ao escoamento, pela
transferncia de massa na direo do escoamento por turbulncia ou gradientes de
concentrao, possveis incrustaes nos tubos ou pela mistura imperfeita dos reagentes.

VI. CONCLUSES E SUGESTES

CONCLUSES
Para ambas as agitaes obteve-se um bom ajuste para os pontos experimentais do
CSTR, com valores de R2 da ordem de 0,99. Para a agitao a 1 cm do fundo, o CSTR
apresentou um comportamento bem prximo do ideal no incio do experimento, porm
tornou-se melhor representado pelo modelo de volume morto a partir de 7 minutos. Para
a agitao a 1 cm da superfcie, obteve-se uma boa representao do sistema pelo
modelo ideal. Tambm para este caso obteve-se maior proximidade entre o tempo
espacial e o tempo mdio estequiomtrico, com um erro de 5,94% contra 16,53% para a
situao com agitao no fundo do reator. Dessa maneira, o sistema com agitao na
superfcie apresenta um comportamento mais prximo do ideal.
Para o PFR obteve-se uma diferena entre o tempo espacial e o tempo mdio
estequiomtrico considervel, com um erro de 23,76%, demonstrando que para esse
caso obteve-se um comportamento bastante distante da idealidade. Como j citado, tais
desvios podem ser justificados por: existncia de gradientes de temperatura, gradientes
de velocidade na direo transversal ao escoamento, entre outros fatores.
De maneira geral o experimento foi bem sucedido, pois permitiu o estudo e a
comparao entre vrios modelos de reatores e tipos de escoamento. Tendo como
objetivo forar situaes de no idealidade, o experimento permitiu a anlise de reatores
reais, com aplicaes importantes para o diagnstico de reatores na indstria.

SUGESTES
Sugere-se a troca da vlvula de controle do CSTR, pois esta apresentou durante o
experimento variaes de vazo que se apresentaram como fonte de erro, pois tais
variaes promoveram oscilaes no volume do reator, bem como alteraes nas
concentraes.

26
VII. BIBLIOGRAFIA

[II.1] SMITH, Robin, Chemical Process Design and Integration, Chichester (UK), John
Wiley & Sons Ltd., 2005.
[II.2] LEVENSPIEL, O ; Chemical Reaction Engineering, 2nd. Ed, John Wiley &
Sons, New York, 1972, p.p. 253
[II.3] http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
Itemid=320&id=163&option=com_content&task=view, acessado em 17 de Abril de
2011.
[II.4] http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
Itemid=456&id=178&option=com_content&task=view, acessado em 17 de Abril de
2011.
[II.5] http://www.enq.ufsc.br/disci/eqa5517/dtr2002roteiro_pratica.pdf, acessado em 8
de Junho de 2011.
[II.6] FOGLER, H. S., Elements of Chemical Reaction Engineering, 4th Edition,
Prentice Hall, New Jersey, 2006.
[III.1] http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
option=com_content&task=view&id=164&Itemid=321#1 Acessado em 18 de junho de
2011
















27


VIII. MEMRIA DE CLCULO

No experimento, foram coletados dados de absorbncias das amostras coletadas em

instantes de tempo pr-determinados. Para relacionar estas absorbncias com suas
respectivas concentraes utilizou-se a Lei de Beer.
Como os clculos para a determinao de C/C 0, F(t) e E(t), foram efetuados da mesma
maneira para o reator tanque (tanto com o agitador prximo base quanto prximo
superfcie) e para o escoamento tubular, as demonstraes dos clculos foram feitas
usando o segundo ponto (referente ao tempo de 0,17 minutos) dos dados do reator CSTR
com agitador a 1 cm do fundo. Tais clculos, bem como os Grficos das funes foram
obtidos atravs do software Excel.
A relao entre as absorbncias medidas e as concentraes da soluo so dadas pela
equao abaixo.
A C

A0 C0

onde:
A0 absorbncia da amostra no incio
A absorbncia em um instante de tempo t
C0 concentrao inicial da soluo
C concentrao da soluo em um instante de tempo t
Assim, para o segundo ponto do reator tanque, tem-se:

28
 C 0,650
0,933
C0 0,697

Pode-se, ento, determinar o valor de F(t), uma vez que este definido pela equao
abaixo.
C
F (t ) 1
C0

Para o segundo ponto:

F (t ) 1 0,933 0,067

Derivando-se a funo F(t), obtm-se o valor de E(t). A derivada foi obtida a partir das
diferenas entre o ponto que se est calculando e o ponto anterior, como demostrado a
seguir:
dF (t ) d ( C C0 ) ( C C 0 ) 2 ( C C 0 )1
E
dT dT t 2 t1

onde os subndices indicam a ordem dos pontos coletados.

0,067 0,0
E 0,405
0,17 0,0

Os clculos acima apresentados foram repetidos para cada ponto de cada um dos
reatores e os Grficos das funes em relao ao tempo devidamente plotados.
Foram tambm realizados, para cada um dos reatores, o clculo do tempo mdio de
residncia e do tempo espacial.
A equao abaixo representa a expresso para o tempo mdio de residncia.

t.E (t ).dt
tm 0

t.E (t ).dt
E (t ).dt
0

Para a manipulao matemtica dos dados experimentais utilizou-se a forma discretizada

da equao acima, resultando em:
t t i .E (t i ).t i

Assim o tempo mdio de residncia o somatrio do produto entre o tempo, a funo

E(t) e a variao do tempo obtido em cada ponto.
Considerando novamente o segundo ponto do reator tanque para exemplificao:

t.E .t 0,17.0,405.(0,17 0) 0,011 min

29
 O valor encontrado somando-se os valores ponto a ponto, ou seja, o tempo mdio de
residncia, foi 12,55 minutos.
Para anlise da disperso da distribuio foi medida atravs da varincia. A equao 6
representa a varincia em dados discretos:

t .E (t ).t t t
2

S 2

i i

i 2 2

.E (t i ).t i t
2

E (t ).t
i
i i

Para cada ponto obteve-se o produto ti.E(ti).ti ti e para obteno da varincia

somaram-se os valores encontrados.
Para comparao dos dados foi calculado o tempo espacial, dado pela razo entre o
volume do reator e a vazo volumtrica na entrada do reator .
Considerando-se que o volume do reator CSTR no experimento foi de 1400mL e que
vazo medida constantemente apresentou um valor mdio de 130mL/min:
V 1400
10,77 min
v0 130

O erro relativo entre o tempo mdio de residncia e o tempo espacial dado por:

t
erro .100

12,55 10,77
erro 16,53%
10,77

Tambm foi preciso realizar a comparao entre os dados experimentais obtidos e os

modelos tericos, os quais esto descritos e equacionados abaixo:

MODELO DO REATOR CSTR DE MISTURA IDEAL

Todo o contedo dentro do reator est com suas propriedades uniformes e bem agitado.
Fazendo-se um balano de massa do traador inerte injetado como pulso no reator, tem-
se:
dC
v0 .C V .
dt

sendo
C = concentrao do inerte;
V0 = vazo volumtrica;
V = volume do reator.
Rearranjando a equao temos:

30
 1 v
dC 0 dT
C V

sendo V/v0 = e integrando, obtemos:

t
t C (t )
ln C (t ) C0 e

C0

Esta equao nos mostra uma expresso para o clculo do tempo mdio de residncia.
Para o clculo da funo distribuio do tempo de residncia temos:
C (t )
E (t )

C (t )dt
0

substituindo-se C(t) por C(t)=C0e-t/, obtm-se:

C0 e t /
E (t )

C e
t /
0
0

como

C e
t /
0 dt C0
0

ento

e t /
E (t )

Aplicando a equao acima tambm para o segundo ponto do CSTR com o agitador a
1cm da base, tem-se que:
e 0,17 / 10, 77
E (t ) 0,091
10,77

Tambm
t
F (t ) E (t ) dt
0

ento:
F (t ) 1 e t /

31
 F (t ) 1 e 0,17 / 1`0,77 0,015

MODELO DO REATOR COM ESPAO MORTO E CANALIZAO ("BY-

PASSING")
Neste modelo, o espao morto representado por Vd e estudado como se fosse um
tanque separado. J a canalizao representada por um escoamento que no passa pelo
reator. O traador injetado como um estmulo de degrau positivo. Neste caso no se
assume a hiptese de estado estacionrio e o balano de massa do traador no volume V s
dado por:
dN Ts dC
vs CT 0 vs CTs Vs Ts
dt dt

considerando
Vs = V
Vb = V0
= V/v0
CTs 1 t
1 exp
CT 0

O balano na juno de sada do reator fica:

vbCT 0 CTs vs
CT
v0

Combinando-se as equaes acima, obtemos:

CT 1 t
1 1 exp F (t )
CT 0

Podemos calcular E(t) derivando F(t) em relao a t, obtendo assim:

(1 ) 2 1 t
E( t ) exp .
.

Para obter os parmetros, e que fornecem o desvio da idealidade, faz-se:

CT 0 1 1 t
ln ln
CT 0 CT 1

ou

32
 1 1 1 t
Ln Ln .
1 F 1

Os parmetros e foram encontrados atravs dos coeficientes angulares e lineares do

1
ln t
Grfico 1 F versus . Os valores de e obtidos para o CSTR em questo
foram 1,199 e 0,046, respectivamente.
Dessa forma, pode-se calcular F(t) e E(t), como descrito abaixo:

(1 0,046) 2 1 0,046 0,17

E (t ) exp 0,070
1,199.10,77 1,199 10,77

1 0,046 0,17
F (t ) 1 (1 0,046). exp 0,058
1,199 10,77

MODELO DE N REATORES DE MISTURA EM SRIE

Para N reatores de mistura em srie com o mesmo tempo espacial, V = Vj.n, em que Vj
o volume de cada reator.
Para este caso
N 1 N .t
N Nt e
E (t ) .
N 1!
e F(t) dada por:
N .t N 1 i
1 Nt
F (t ) 1 e
.
i 0 i!

O nmero de tanques em srie dado por:

2
N
2

Esta expresso representa o nmero de tanques em srie necessrio para modelar

o reator real como N tanques ideais em srie. Dessa maneira,
10,77 2
N 0,84
138,71

comum que o valor de N seja um nmero no inteiro e, ento, deve-se

arredondar esse nmero para cima ou para baixo. No caso, para fins comparativos com o
reator real, realizamos os clculos para N = 2, menor nmero de reatores possveis em
srie.
33
 Para dois tanques agitados em srie, N = 2, calculou-se os parmetros F(t) e E(t) da
seguinte maneira:
N . t N 1 i 2.0,17
1 Nt 0,17
F (t ) 1 e
. 1 e
10, 77
2 0,015
i 0 i! 10,77

e
N 1 N .t
N Nt e 2 2 0,17
E (t ) . 0,17 exp 2 0,006
N 1! 10,77 10,77 10,77

MODELO DO REATOR TUBULAR IDEAL DE ESCOAMENTO

EMPISTONADO
Para um reator PFR de escoamento empistonado, considera-se a velocidade do fluido
constante em qualquer seo do reator transversal ao escoamento. Ento tem-se a
funo:
E(t) = (t-)
Alguns clculo adicionais foram realizados, como de F(t) e E(t) para o modelo do reator
tubular ideal de escoamento empistonado:
F(t) = 0, para t < ;
F(t) = 1 , para t > ;
E(t) = (t-), em que (t-) a funo delta de Dirac com atraso de .

MODELO DO REATOR DE ESCOAMENTO LAMINAR SEGREGADO

O fluxo laminar de um reator PFR tem um perfil de velocidade parablico, e no tempo
de cada elemento de fluido dentro do reator diferente, como a velocidade no centro do
tubo maior o fluido no centro fica menos tempo dentro do reator. Por isso, diz-se que o
fluido segregado, uma vez que o fluido que entra no imediatamente misturado com
todos os elementos de fluido dentro do reator.
O perfil de velocidade num tubo de raio R dado por:

2v0 r
2

U (r ) 1
R 2 R

O tempo de passagem de um elemento de fluido a um raio r :

L R 2 L 1

t (r )
U (r )

v0 2 1 r / R 2

t (r )

2 1 r / R
2

34
 A quantidade de fluido que permanece no reator entre t e (t + dt), obtida pela derivao
da equao de t(r):
2
4 /2
dt 2

R 1 (r / R) 2 rdr

substituindo-se t, obtemos:
4t 2
dt rdr
R 2
A quantidade de fluido que passa entre r e (r + dr) dv/v0:
dv U (r )2rdr

v0 v0

Combinando esta equao com a de dv/v0, tem-se:

dv L 2rdr L 2 R 2 2
dt dt
v0 t v0 t v0 4t 2 2t 3

O tempo mnimo que o fluido pode ficar no reator :

L L R 2 V
t 2

U max 2U med R 2v0 2

Em termos da funo F temos:

F (t ) 0 para t < /2

F (t ) 1 ( 2 / 4 t 2 ) para t /2

E a funo distribuio de tempo de residncia ser:

E (t ) 0 para t < /2
2
E (t )
2t 3 para t /2
Realizando os clculos para o segundo ponto do PFR, tem-se que F(t) = 0 e E(t) = 0,
pois t < /2.

35