UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA

JULIO DE MESQUITA FILHO

INSTITUTO DE GEOCINCIAS E CINCIAS EXATAS

Trabalho de Concluso de Curso

Curso de Graduao em Fsica

Espectroscopia de Infravermelho e Suas Aplicaes

Eder Prodossimo Marin

Prof.Dr. Francisco Jos dos Santos

Rio Claro (SP)

2013
 UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA
Instituto de Geocincias e Cincias Exatas
Campus de Rio Claro

EDER PRODOSSIMO MARIN

ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO E SUAS APLICAES

Trabalho de Concluso de Curso apresentado

ao Instituto de Geocincias e Cincias Exatas -
Campus de Rio Claro, da Universidade
Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho, para
obteno do grau de Bacharel em Fsica.

Rio Claro - SP

2013
 EDER PRODOSSIMO MARIN

ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO E SUAS

APLICAES

Comisso Examinadora

Prof. Dr. Francisco Jos dos Santos (Orientador)

Prof. Dr. Edson Jos Vasques

Prof. Dr. Roberto Eugnio Lagos Mnaco

Rio Claro, 21 de Novembro de 2013.

Eder Prodossimo Marin Prof.Dr.Francisco Jos dos Santos

 AGRADECIMENTOS

Ao professor Francisco Jos dos Santos pela orientao e apoio na elaborao

deste trabalho.

Aos meus pais Nelson Marin e Rosa Prodossimo Marin e ao meu grande irmo
Ricardo Prodossimo Marin pelo apoio imprescindvel para a realizao deste
trabalho.

Aos grandes amigos que fiz durante a graduao: Daniel, Henrique, Bruno,
Jorge, Antnio Roberto, Juan e em especial Adriano de Arajo Feitosa por todo
incentivo e apoio logstico.

Aos meus amigos votuporanguenses: Michael de Melo e Danilo Fvaro Spada

por fazerem parte desta minha caminhada.

A todos os professores, colegas e familiares no citados, mas de que alguma

forma contribuiu para a realizao deste trabalho.

Meu agradecimento em especial a minha companheira Ana Paula Ferreira de

Brito, por todo apoio e carinho!Muito Obrigado!
 RESUMO

A espectroscopia de infravermelho (espectroscopia IV) um tipo de

espectroscopia de absoro que usa a regio do infravermelho do espectro
eletromagntico. Como as demais tcnicas espectroscpicas, ela pode ser usada para
identificar um composto ou investigar a composio de uma amostra. A espectroscopia
(IV) uma tcnica de muita importncia na anlise qumica qualitativa, sendo
amplamente utilizada nas reas de qumica de produtos naturais, sntese e
transformaes orgnicas. Neste trabalho foi desenvolvido o estudo dos fundamentos
tericos da espectroscopia de infravermelho, estudo dos diferentes modos vibracionais,
estudo de tcnicas experimentais e na identificao e caracterizao de slidos. Foram
estudados como aplicaes: seu uso na termografia e no sensoriamento remoto por
satlites.

Palavras Chave: Espectroscopia, espectrmetro, Infravermelho, termografia e

sensoriamento remoto
 ABSTRACT

Infrared spectroscopy (IR spectroscopy) explores the infrared region of the

electromagnetic spectrum. Like any other spectroscopic technique, it can be used to
identify a compound or the composition of investigate a sample. Spectroscopy (IR) is a
very important technique in qualitative chemical analysis, widely used in the chemistry
of natural products, organic synthesis and transformations. In this work we study of the
theoretical foundations of infrared spectroscopy, the different vibration modes,
experimental techniques, and the identification and characterization of solids. Were
studied as applications: their use in thermograph and remote sensing satellites.

Keys Words: Spectroscopy, spectrometer, Infrared, thermograph and remote sensing

 SUMRIO

1. INTRODUO ............................................................................................................................ 8
1.1. BREVE HISTRICO DA ESPECTROSCOPIA ....................................................................... 9
2. VIBRAES MOLECULARES ..................................................................................................... 11
2.1. Tipos de vibrao molecular ................................................................................................. 13
3. CONCEITOS IMPORTANTES EM ESPECTROSCOPIA ............................................................. 15
3.1. Aproximao de Born-Oppenheimer ..................................................................................... 15
3.2. Intensidade de Radiao ....................................................................................................... 17
3.3. Densidade de Energia ........................................................................................................... 18
3.4. Lei de Beer-Lambert .............................................................................................................. 18
4. FUNDAMENTOS TERICOS DA ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO ........................ 19
4.1. Vibrao de Molculas Diatmicas ....................................................................................... 19
4.1.1. Modelo Clssico ............................................................................................................ 19
4.1.2. Modelo Quntico ........................................................................................................... 21
4.1.3. Espectro no Infravermelho ............................................................................................ 23
4.1.4. Rotao de Molculas Diatmicas ................................................................................ 26
4.1.5. Rotao de Molculas Poliatmicas Lineares .............................................................. 29
5. MTODOS EXPERIMENTAIS .................................................................................................. 32
5.1. Espectrmetro de IV Dispersivo ............................................................................................ 32
5.2. Espectrmetros de IV com Transformada de Fourier ........................................................... 33
5.2.1. Interfermetro de Michelson .......................................................................................... 34
5.2.2. Fontes e Detectores ...................................................................................................... 36
5.2.3. Transformada de Fourier ............................................................................................... 36
5.2.4. Movimento dos Espelhos .............................................................................................. 37
5.2.5. Computadores ............................................................................................................... 39
5.3. Mtodos de Transmisso ...................................................................................................... 39
6. INTERPRETAO DE ESPECTROS INFRAVERMELHOS DE FUNES ORGNICAS ........ 40
6.1. Espectro de Algumas Funes Orgnicas ............................................................................ 42
6.1.1. Aromticos ..................................................................................................................... 42
6.1.2. Alcanos .......................................................................................................................... 45
6.1.3. Alcenos .......................................................................................................................... 46
6.1.4. Alcinos ........................................................................................................................... 46
6.1.5. Alcois ........................................................................................................................... 47
6.1.6. Fenis ............................................................................................................................ 48
6.1.7. teres ............................................................................................................................ 48
6.1.8. cidos Carboxlicos ....................................................................................................... 49
 6.1.9. Aldedos e Cetonas ....................................................................................................... 50
6.1.10. Aminas ....................................................................................................................... 51
7. CARACTERIZAO E IDENTIFICAO DE SLIDOS .............................................................. 53
7.1. Espectros de IV em slidos cristalinos .................................................................................. 53
7.2. Vibrao da rede cristalina .................................................................................................... 56
7.3. Vibraes da rede ................................................................................................................. 57
7.4. Vibraes de rede monoatmicas e diatmicas ................................................................... 57
7.5. Estruturas Tridimensionais .................................................................................................... 61
7.6. Absoro Infravermelha em Semicondutores ....................................................................... 62
8. APLICAES................................................................................................................................ 64
8.1. Termografia ........................................................................................................................... 64
8.1.1. Termovisores ....................................................................................................................... 64
8.1.2. Detectores de Infravermelho ............................................................................................... 65
8.2. Sensoriamento Remoto ......................................................................................................... 66
8.2.1. Elementos da Fase de Aquisio .................................................................................. 66
8.2.2. Propriedades Espectrais dos Alvos ............................................................................... 67
8.2.3. Fontes de Radiao Eletromagntica ........................................................................... 67
9. CONCLUSO ................................................................................................................................ 71
10. REFERNCIAS ......................................................................................................................... 72
 8

1. INTRODUO

Atualmente existem muitas tcnicas para se obter informaes sobre a estrutura

da molcula, nveis de energia e ligaes qumicas. Entre elas podemos citar a
ressonncia magntica nuclear, o efeito Mssbauer, a difrao de eltrons, a difrao
de nutrons, a difrao de raios X, a espectroscopia Raman e a espectroscopia no
infravermelho. Neste trabalho iremos nos restringir apenas ao estudo da
espectroscopia de infravermelho.
A espectroscopia estuda a interao da radiao eletromagntica com a matria
tendo como objetivo a determinao dos nveis de energia de tomos ou molculas.
Atravs destas medidas de nveis de energia (diferena de energia entre os nveis)
determinam-se as posies relativas dos nveis energticos.
As ligaes covalentes tm elasticidade e os tomos ou grupos de tomos
podem sofrer rotao em torno de ligaes covalentes simples. Os eltrons nas
ligaes podem se moverem de um nvel de energia para outro como, por exemplo, os
eltrons de uma orbital molecular ligante podem ser promovidos para um orbital
molecular antiligante *. Tambm certos ncleos comportam-se como partculas
carregadas e podem trocar a energia do spin nuclear de um nvel para outro. Assim,
devido sua flexibilidade, um tomo ou molcula pode absorver freqncias de energia
do espectro eletromagntico passando de um estado de energia E1 para E2 e voltar ao
estado fundamental emitindo o mesmo equivalente de energia absorvida. A
espectroscopia molecular um processo experimental que mede as variaes
energticas que ocorrem numa molcula quando esta absorve ou emite freqncias de
radiao eletromagntica e correlaciona estas variaes com a estrutura molecular da
substncia em particular (PIZZOLATTI, 2011).
No caso das molculas, a regio onde estas transies so observadas depende
dos tipos de nveis envolvidos. Estes nveis podem ser eletrnico (ultravioleta ou
visvel), rotacional (micro-ondas) ou vibracional (infravermelho) (SALA, 1996).
A radiao infravermelha corresponde faixa do espectro eletromagntico entre
as regies do visvel e das micro-ondas (Figura 1). Essa radiao faz com que tomos
e grupos de tomos de compostos orgnicos vibram com amplitude aumentada ao
redor das ligaes covalentes que as ligam. A chamada espectroscopia de
infravermelho (IV) o tipo de espectroscopia de absoro da regio do infravermelho
do espectro eletromagntico.
 9

Figura 1. Espectro eletromagntico.

1.1. BREVE HISTRICO DA ESPECTROSCOPIA

A radiao infravermelha foi descoberta por Hershel em 1800 e em 1900,

William Coblentz obteve vrios compostos orgnicos nas fases: slido, lquido e vapor.
Na dcada de 1960 ocorreu um grande avano tecnolgico da espectroscopia
de infravermelho, com o desenvolvimento de espectrmetros interferomtricos,
utilizando transformada de Fourrier.
William Wollaston e Joseph Von Fraunhofer desenvolveram o primeiro
espectrmetro a fim de estudar essas impresses digitais dos espectros de cada
elemento. Um espectrmetro um instrumento que tanto difunde a luz quanto a exibe
para estudo. A luz entra por uma fenda estreita e passa por uma lente que cria um feixe
de raios paralelos. Os raios passam por um prisma, que desvia a luz. Cada
comprimento de onda ganha um desvio diferenciado, de modo que uma srie de faixas
coloridas produzida. Uma segunda lente concentra a luz para lev-la a uma fenda de
sada, que permite que uma cor de luz passe de cada vez. Os cientistas muitas vezes
utilizam um pequeno telescpio, montado em base giratria, para observar com mais
facilidade a cor que sai pela fresta. Ao observar o ngulo do prisma ou do telescpio,
se torna possvel determinar o comprimento de onda da luz que est saindo. Usar um
espectroscpio para analisar uma amostra pode demorar alguns minutos, mas pode
revelar muito sobre a fonte de luz. Alguns espectrmetros, conhecidos como
espectrgrafos, podem fotografar o espectro.
 10

Com o avano tecnolgico dos computadores, a espectroscopia se desenvolveu

consideravelmente tendo em vista que com os computadores atuais, situaes como
molculas complicadas podem ser estudadas com mais rapidez e refinamento.
 11

2. VIBRAES MOLECULARES

Numa molcula com N tomos, utilizamos as coordenadas x, y e z para

descrever as posies de cada um dos tomos, desse modo, essa molcula possui um
total de 3N coordenadas pra descrever as suas posies no espao.
Portanto para descrever uma molcula (Figura 2) composta por quatro tomos,
necessitamos num total de 3N = 3x4=12 coordenadas. Assim conclumos que esta
molcula possui 12 graus de liberdade.

Figura 2. Graus de liberdade de uma molcula composta por quatro tomos.

Quando se tem variaes na posio, o nmero de mudanas nas coordenadas

o mesmo. Tais mudanas nas coordenadas podem ter valores diferentes, ou seja,
uma molcula que possui N tomos necessita num total de 3N mudanas de
coordenadas para descrever seus movimentos.
Podemos escolher as coordenadas para que o movimento combinado de todos
os tomos para trs das 3N maneiras corresponda a todos os tomos se movendo
numa direo x, y ou z. Como a molcula inteira se move no espao, podemos
descrever esses movimentos como translaes do centro de massa da molcula.
A Figura 3 mostra esses trs graus de liberdade translacionais. Como a
molcula toda se move no espao, podemos descrever esses movimentos como
translaes do centro de massa da molcula. Em movimentos translacionais, os
tomos no se movem um em relao ao outro.
 12

Figura 3. Trs dos 3N graus de liberdade correspondem ao movimento de translao

da molcula inteira (no existe movimento relativo dos tomos).

Tanto para as translaes como para as rotaes (Figura 4), os tomos das
molculas se movem juntos, mas diferentemente das translaes, nas rotaes o
centro de massa da molcula no se move no espao. Entretanto, como os
movimentos translacionais os tomos no se movem uns em relao aos outros, o que
resulta em 3N 5 para molculas lineares ou 3N 6 para molculas no lineares
combinaes de movimento dos tomos na molcula.
Nessas combinaes, existem movimentos relativos entre os tomos, mas o
centro de massa no muda. Esses movimentos atmicos internos na molcula so o
que chamamos de vibrao molecular.
 13

Figura 4. (a)Rotaes nos 3N graus de liberdade para duas molculas lineares e

(b) trs para no lineares.

2.1. Tipos de vibrao molecular

Existem dois tipos bsicos de vibrao fundamental:

A) Estiramento: vibrao que ocorre ao longo do eixo de ligao resultando em
continuo alongamento e encurtamento da ligao. Para o caso de uma
molcula triatmica, o modo de vibrao pode ser:
x Simtrico: os dois tomos se afastam e se aproximam do tomo central ao
mesmo tempo.
x Assimtrico: ocorre quando um tomo se afasta e o outro se aproxima do
tomo central e vice-versa.
B) Deformao Angular: o modo de vibrao no qual os tomos se
movimentam mudando o ngulo de ligao entre trs tomos. Considerando
trs tomos definindo um plano no espao, os tomos podem vibrar se
movimentando sem sair deste plano ou tambm podem vibrar
movimentando-se para fora do plano. A deformao angular no plano pode
ser:
x Simtrica: ocorre quando dois tomos ligados a um terceiro tomo central se
movimentam em direo oposta um do outro, aumentando ou diminuindo assim o
ngulo de ligao (scissoring).
 14

x Assimtrica: ocorre quando os tomos se movimentam angularmente no

mesmo sentido em relao a um tomo central (rocking).
A deformao angular fora do plano tambm pode ser classificada como:
x Simtrica: ocorre quando os tomos se movimentam um para frente e outro
para trs do plano (twisting).
x Assimtrica: ocorre quando ambos os tomos se movimentam na mesma
direo, para frente ou para trs do plano (wagging).
Na Figura 5, abaixo, segue a ilustrao dos dois tipos bsicos de vibrao.

Figura 5. Tipos de vibraes (estiramento esquerda e deformao angular direita).

(Fonte: Apostila PUC - Rio)

Uma abordagem matemtica das vibraes nos mostra que sempre existe ao
menos uma maneira de determinar as mudanas nas coordenadas, de modo que todos
os movimentos possveis dos tomos possam ser classificados em:
x 3N 5 = movimentos lineares
x 3N 6 = movimentos no lineares
Essas mudanas de coordenadas so conhecidas como modos normais de
vibrao ou apenas modos normais.
 15

3. CONCEITOS IMPORTANTES EM ESPECTROSCOPIA

Sero estudados nesta seo alguns conceitos bsicos em espectroscopia, tal

como os fenmenos de absoro e tambm emisso de luz.

3.1. Aproximao de Born-Oppenheimer

O movimento de translao ocorre como um todo na molcula no importando

as posies relativas das partculas que a constituem. As distncias internucleares e os
ngulos entre as ligaes vibram, enquanto que a estrutura nuclear, como um todo
gira. A esse movimento resultante desta superposio e interao de movimentos
denomina-se roto-vibrao molecular.
O movimento relativo eltrons-ncleo, ocorre devido a ambos se moverem a
algum referencial fixo. Uma aproximao razovel seria considerar que a cada
momento ao longo do movimento roto-vibracional a distribuio eletrnica espacial
instantaneamente se ajusta s correspondentes posies nucleares, de modo a manter
sempre mnima a energia molecular (BASSI, 2001).
Esta aproximao conhecida como aproximao de Born-Oppenheimer, que
permite resolver a equao de Schroedinger, para este movimento eletrnico. Esta
aproximao trata-se de uma simplificao do problema molecular em mecnica
quntica que a separao dos movimentos eletrnicos e nucleares. Esta
aproximao possvel devido ao fato de que a massa nuclear muito maior do que a
massa dos eltrons, e, portanto, os ncleos se movem muito mais vagarosamente.
Consequentemente, os eltrons em uma molcula ajustam sua distribuio
rapidamente quando os ncleos mudam de posio.
Esta aproximao bastante satisfatria e possui um erro desprezvel em
comparao com outras aproximaes.
A equao fundamental da aproximao de Born-Oppenheimer excluindo a
energia translacional em :
12 12 1 1 (1)
A equao (1) corresponde ao nmero de onda correspondente energia total
de uma molcula diatmica.
 16

O mdulo , numa transio radiativa, o

nmero de onda absorvido quando > ou o nmero de onda emitido

quando .
O nmero de onda que corresponde a (energia do mnimo da curva
considerada). Por causa do principio de incerteza de Heisenberg, a energia de roto-
vibrao molecular no pode ser nula, logo > . definido como inteiro no
negativo, os valores de que enumera as curvas do potencial na ordem crescente
dos valores .
O nmero de onda que corresponde frequncia de vibrao dos ncleos da
molcula diatmica possui valor nico para cada uma das curvas.
A constante de anarmonicidade serve para corrigir o modelo do oscilador
harmnico.
O nmero quntico rotacional J, junto com n e , indica o nvel de rotao-
vibrao em que se encontra o sistema.
A constante , a constante de distoro centrfuga, que a principal correo
ao modelo de rotor rgido. Este fator existe porque (distncia internuclear de
equilbrio para o nvel vibrnico) aumenta com J, pois, a ligao no rgida, logo e
dependem do nvel de rotao-vibrao e no apenas do nvel de vibrao.
depende apenas de n, sendo nico para cada um destes valores.
O significado de pode ser observado na Figura 6.
A Tabela 1 demonstra, para algumas molculas, valores dos parmetros
espectroscpicos descritos na equao fundamental.
 17

Tabela 1. Parmetros espectroscpicos de algumas molculas diatmicas no

estado fundamental.

Fonte:Bassi, 2001.

Figura 6. Representao grfica de dois estados eletrnicos de uma molcula

diatmica (Fonte: Bassi, 2001).

3.2. Intensidade de Radiao

Definimos a intensidade de radiao como a energia radiante que atravessa uma

unidade de rea ortogonal direo de propagao da radiao por uma unidade de
tempo. A intensidade da radiao monocromtica quando as molculas sofrem
transioradiativa entre nveis de energia, a eles permitido com o nmero de onda
 18

(2)

tem o seu valor alterado em relao ao valor incidente sobre o material(BASSI, 2001).
A deteco e a medida destas variaes so feitas e registrada por equipamentos
denominados espectrofotmetros, cujos registros so chamados de espectros e ser
estudado mais adiante o seu funcionamento.

3.3. Densidade de Energia

A energia radiante total por unidade de volume dado por

e
(3)
Onde a energia eletromagntica radiante com numero de onda entre e
, por unidade de volume e I a intensidade de radiao. Os espectrofotmetros
tanto de absoro quanto de emisso comparam os valores de incidente e
emergente, sendo que menor quando se aumenta a resoluo do aparelho
(BASSI, 2001).

3.4. Lei de Beer-Lambert

uma relao emprica que relaciona a absoro (absorbncia) de uma soluo

e a sua concentrao quando atravessada por uma radiao monocromtica colimada.
A relao dada pela intensidade de radiao incidente como (BASSI, 2001)
exp 10 e (4)
( (5)
onde
a intensidade da radiao emergente
/ a transmitncia
L o comprimento do caminho ptico
C a concentrao molar (mol/L)
o coeficiente neperiano da absoro molar (m/mol)
o coeficiente decimal de absoro molar (m/mol)
N o numero de molculas absorventes por unidade de volume (
a seo transversal de absoro, cuja unidade m.
 19

FUNDAMENTOS TE
ERICOS DA ESPECTROSCOPIA DE IN
NFRAVERMELHO

3.5. Vibrao de
e Molculas Diatmicas

Antes de analisar a espectroscopia de infravermelho,verifica

ar-se- as vibraes
que ocorrem nas molcculas. A rigor essas vibraes deve
em ser estudadas
quanticamente.
Contudo, para o esttudo das freqncias vibracionais podem
mos obter resultados
parecidos tanto no mtodo clssico como no mtodo quntico.
Ento, observaremo
os o caso de molculas diatmicas, utilizando
u o modelo
clssico do oscilador harmnico. Assim podem-se obter as equa
es de movimento a
on e posteriormente introduzir as equa
partir da equao de Newto es de Lagrange que
nos dar o mesmo resultad
do das equaes de Newton.

3.5.1. Modelo Cl
ssico

Um dos modelos ma
ais simples de uma molcula o de masssas pontuais ligadas
por molas com massa desp
prezvel como mostrado na Figura 7.

Figura 7. Representao d
do modelo diatmico por massas pontua
ais (m1 = m2 = m) e
uma mola com constante de elasticidade k.

Assim considerando uma partcula, com massa m ligada a uma

u parede por uma
mola de constante k. Parra um pequeno deslocamento da parttcula em relao
posio de equilbrio existiir uma fora de restaurao que obede
ece a lei de Hooke.
Igualando-se a fora com a lei de Newton, temos

0 (6)

onde a derivada tem

mporal de segunda ordem e x o desloccamento sofrido.
A soluo desta equao do tipo:
2 (7)
 20

Substituindo e na equao (6) obtemos:

= (8)

Que resulta na equao de freqncia de oscilao da partcula:

= (9)

Considerando agora o modelo diatmico (constitudo em duas massas pontuais

e representando os ncleos ligados por uma mola de constante ). Na molcula
esta mola corresponderia ligao qumica (SALA,1996).
Existe um pequeno deslocamento dos ncleos durante a vibrao descrita pelas
coordenadas cartesianas de deslocamento. Chamando as coordenadas (cartesianas)
de deslocamento das massas e por e respectivamente, as equaes
para (Energia cintica) e (Energia potencial) ficam:
(10)

(11)
A equao de Lagrange para cada coordenada resulta em:
+ =0

+ =0 (12)

Derivando (11) e substituindo em (12) obtemos:

k 0 (13)
k 0 (14)
Como solues para este sistema temos:
2 e (15)
2 (16)
Substituindo e e as suas derivadas em (13) e (14) e reagrupando
segundo as amplitudes obtemos:
4 0 (17)
4 0 (18)
Para este sistema de equaes lineares homogneas, alm da soluo trivial
0, necessrio que o determinante dos coeficientes das amplitudes seja
zero. O resultado deste determinante nos leva a seguinte equao:
(4 4 0, que tem como razes
 21

1
0 e 2
(19)

1 2
onde: = a masssa reduzida.
1 2

Substituindo a prime
eira raiz 0 em (18) obtemos
ou ou aiinda,
,
que o movimento de tra
anslao.

Agora substituindo a segunda raiz em (18) e ussando um pouco de

algebrismo, temos como re

esultado

- ( + 0, ou

, ou
1
= (20)
2

que corresponde a 1 = .
2

Isto significa que occorre um deslocamento das partculas em

e direes opostas
(sinal negativo) e com amplitudes proporcionais s suas massas, exxecutando assim um
movimento vibracional.
Outra maneira de se resolver o problema vibracional seria utilizando
nidas como a variao das distncias de ligaes qumicas e
coordenadas internas, defin
dos ngulos de valncia en
ntre estas ligaes (SALA, 1996).

3.5.2. Modelo Qu
ntico

Podemos tambm re
esolver o problema do oscilador harmn
nico utilizando-se da
funo Hamiltoniana que a energia total do sistema: . A energia cintica
para uma partcula pode se
er escrita em funo do momento linear, = :
= (21)

Na mecnica quntica o operador correspondente ao mome

ento linear, no caso
unidimensional
( 1) (22)

e h a constante de Planck.
 22

Para a molcula dia

atmica, utilizando a coordenada interna e a massa
reduzida , tem-se:
2
(23)

e o operador de energia potencial para o oscilador harmnico :

(24)

Com estes operadorres, a equao de Schorodinger, ,pode

ser observada abaixo:

2 ( ) 0 (25)

Considerando a funo de onda

(26)

E verificar se esta funo satisfaz a equao (25). Fazendo a derivada segunda

(27)

o termo de (25) para o segundo membro

Passando o segundo o, podemos igual-lo
com o segundo membro de
e (27)

- + = - 2E +

Igualando os termos que

e dependem de , teremos:

2 e (28)

ou

Obtendo assim o auttovalor substituindo este valor de em (2

28)

E= = = = (29)

Sendo o valor da frrequncia de um oscilador clssico. Isto significa que a onda

considerada em (26) satisffaz a equao (25). A equao (29) noss diz que o valor da
energia cintica para a fun
no de onda escolhida a metade do valor clssico. Este
valor denominado de en
nergia do ponto zero (estado fundamen
ntal). Multiplicando a
funo de onda (26) por u
um polinmio em q, obtemos estados de
e energia mais alta,
que resulta nas freqnciass de onda do oscilador harmnico.
( )exp( 2) (30)
 23

onde um fator de norm

malizao e so os polinmios de
d Hermite. Fazendo

como exemplo , e
estes polinmios tm os seguintes valorres em funo de
(nmero quntico vibracional) para de 0 a 3:
(x) = 1
(x) = 2
(x) = 4 -2
(x) = 8 - 12
Os autovalores corre
espondentes sero dados por:

E=( =( (31)

A funo proposta em
m (26) corresponde a (x) = 1.
Existe uma diferena
a muito importante entre o modelo clsssico e o quntico no
estado de mais baixa energia. No modelo quntico o oscilador ainda
a possui energia
do clssico, energia vibracional do ponto zero. Classicamente, no mnimo do poo

a posio e a energia se
eriam perfeitamente determinadas, violando este principio
(SALA, 1996).
As transies vibraccionais usualmente dadas em unidades de (nmero de
onda), os termos de energia
a podem ser escritas nesta unidade.
)= = ( 12) = ( 12) (32)

onde: = , o valor cclssico do nmero de onda do oscilad

dor em . Nesta
unidade temos os seguinttes valores de energia: para 0, tem
mos =1/2 , para
1, temos =3/2 , para =5/2 , e assim por diante. Ocorre
endo transio entre
estados consecutivos (reg
gra de seleo 1), ou seja, se haver absoro ou
emisso de radiao as dife
erenas de energia sero sempre iguais a .
Para que ocorra tran
nsio entre os estados correspondente
es, ou seja, obter as
regras de seleo do osccilador harmnico, obtido os nveis de energia precisamos
determinar as condies pa
ara que isso acontea (SALA, 1996).

3.5.3. Espectro no
o Infravermelho

Classicamente a abssoro (ou emisso) de radiao por um

m sistema devida
variao peridica de seu momento de dipolo eltrico, sendo a frrequncia absorvida
(ou emitida) idntica oscilao do dipolo. Assim se o momento de
e dipolo (ou de um
 24

de seus trs componentes) oscilar com a mesma frequncia de uma radiao

incidente, a molcula absorver esta radiao. (SALA, 1996).
O momento dipolar de uma molcula definido como a diferena entre as
cargas vezes a distncia entre as cargas diferentes. A distncia entre as cargas varia
conforme os tomos da molcula vibram; e medida que a distncia varia, um campo
eltrico oscilante criado, que pode interagir com o campo eletromagntico da luz.
A determinao do momento de dipolo determinada pela configurao nuclear.
A molcula quando vibra, o momento de dipolo pode sofrer variao. Para o caso da
molcula diatmica a nica coordenada normal do sistema coincide com a coordenada
interna da ligao, q. Assim podemos expandir o momento de dipolo em srie de Taylor
da coordenada q, para cada um de seus componentes , , , ou em

!
(33)

onde chamado de vetor de momento de dipolo permanente e a derivada

considerada na posio de equilbrio. Neste caso podemos desconsiderar os termos
de ordem mais alta, para pequenos deslocamentos em relao a esta posio.
Para haver absoro no infravermelho, a condio de variao de momento
de dipolo com a vibrao nos diz que 0, ao menos de uma das
componentes , , ou .
J no caso da mecnica quntica, a transio entre dois estados,
caracterizados pelas funes de onda e descrita atravs do momento de
transio de dipolo.

= (34)

ou pelas trs dimenses (componentes)

=
=
O momento de transio pode ser interpretado como a medida do dipolo
associado com o movimento dos eltrons durante a transio entre os dois estados
envolvidos. (SALA, 1996).
 25

Determinamos a intensidade no infravermelho resolvendo estas integrais. Para a

transio ser permitida pelo menos uma dessas integrais deve ser diferente de zero.
O momento de transio causado pela perturbao do operador hamiltoniano
pelo campo da radiao incidente que
= + (35)
onde: a perturbao no hamiltoniano.
O campo eltrico que atua no momento de dipolo produz uma variao igual
, que somada ao sistema.
Substituindo na expresso (34), o momento de dipolo em srie de Taylor (33),
temos
d
m n d m qn d (36)
dq 0

Observamos que a primeira integral do segundo membro zero pela

ortogonalidade das funes de onda.
Para o segundo termo ser diferente de zero, necessrio que
x ( 0, assim existir uma variao do momento de dipolo com a
pequena vibrao na posio de equilbrio e tambm que
x q d 0, ou seja, q deve ser uma funo par, mas como q j
uma funo mpar, necessrio que o produto seja mpar tambm. A regra de
seleo para o oscilador harmnico 1, onde para a absoro positivo e para
emisso negativo. Essa regra de seleo se aplica a todos os modos normais de
vibrao (SALA, 1996).
Na absoro a variao 1. Isso implica que o modo normal atua como um
oscilador harmnico ideal. Molculas reais no agem como osciladores harmnicos
ideais assim em alguns casos encontraram transies do tipo 2, 3...
Apesar de 0
0, a molcula diatmica homonuclear no apresenta

espectro vibracional no infravermelho, porque continua sendo zero seu momento de

dipolo durante a vibrao.
Notamos que no caso de uma molcula diatmica heteronuclear haver uma
variao do momento de dipolo causado pelo movimento vibracional e tambm
absoro vibracional no infravermelho. A frequncia observada, em ,
32 12 (37)
 26

A Figura 8 mostra o esquema dos nveis de energia e a curva de energia

potencial, para o oscilador harmnico, notando-se que para o osccilador harmnico os
nveis so igualmente espa
aados e a separao igual freqncia
a vibracional

Figura 8. Curva de energiaa potencial, nveis vibracionais e transi

es para o oscilador
harmnico (Fonte: Sala, 19
996).

3.5.4. Rotao de
e Molculas Diatmicas

Continuando a conssiderar o modelo de duas massas pontu

uais e ligadas
rigidamente, de modo que n
no haja distenso desta com a rotao deste
d sistema.
Essas consideraes sero feitas porque a massa do tom
mo est concentrada
no ncleo e classicamente
e, podemos considerar o sistema girand
do em torno de um
eixo, passando pelo centro de massa, com velocidade angular 2 .
A velocidade de uma
a partcula a uma distncia do centro de massa
= = (38)
Como a energia pote
encial nula, pois no h variao de disstncia, temos que a
energia do sistema ser da
ada apenas pela energia cintica:
E=T= (39)

e inrcia I =
Como o momento de , temos que E = .

Considerando o centtro de massas como origem do sistema,

( )
Depois de um pouco
o de lgebra temos como resultado o mom
mento de inrcia:
I= (40)
onde a masssa reduzida do sistema.

No haveria restrio quanto velocidade angular, segundo a mecnica

clssica, o que entra em co
ontradio com o observado experimenta
almente.
 27

Usando a equao de Schroedinger da mecnica quntica, determinaremos os

autovalores:
0 (41)

Contudo, o mesmo resultado seria obtido classicamente se considerarmos a

quantizao do momento angular, com uma pequena correo. Ento
=I J (42)
onde J = 0,1,2,3,... e chamado de nmero quntico rotacional.
Assim com este resultado teremos os seguintes valores de energia:

1 (43)

tomaremos como quantizao do momento angular 1 , em vez de J .

Em unidade de , a expresso para os nveis de energia ser:

)= 1 1 (44)

onde B a chamada constante rotacional.

Alm do nmero quntico rotacional J, existe o nmero quntico , dos
componentes do momento angular na direo do eixo z (eixo de ligao) , onde
, 1 , 2 ,, (45)
As funes de onda normalizadas, para at 2podem ser assim descritas:

Figura 9. Coordenadas esfricas polares.

1
0, 0;
2

1 3
1, 0; cos
2

1 3
1, 1;
2 2
 28

1 5
2, 0; 3 1
4

1 15
2, 1;
2 2

1 15
2, 2;
4 2

Quando h ausncia de um campo, os estados so 2J + 1 vezesdegenerados,

por exemplo, para 2 h degenerescncia das 5 funes de onda, com, 0,
1e 2.
No modelo de rotor rgido para determinarmos as regras de seleo no
infravermelho, temos que considerar os elementos de matriz dos momentos de
transio, cujas componentes so:

onde , e so os componentes do momento de dipolo permanente.

Para termos atividade no infravermelho preciso que seja no nulo, ou seja,
a molcula deve possuir momento de dipolo permanente. Em consequncia disso,
molculas diatmicas homonucleares no apresentam espectro rotacional no
infravermelho.
Atravs de uma anlise detalhada das equaes 43 e 44, conclumos que a
regra de seleo para o infravermelho 1 e tambm existe uma regra de
seleo para quando existe a presena de um campo eltrico ou magntico que
M 0, 1 .
Na Figura 10 temos as transies permitidas e o tipo de espectro observado. As
transies permitidas envolvem diferenas de energia de 2B, 4B, 6B,... .O espectro
consiste de linhas igualmente espaadas de 2B, segundo a expresso:
1 2 1 2 1 (46)
 29

Figura 10. Nveis de energia (a) e do espectro de infravermelho (b). (Fonte:

Sala, 1996)

3.5.5. Rotao de Molculas Poliatmicas Lineares

A teoria que utilizamos para descrever o espectro das molculas diatmicas

pode ser estendida para o estudo das molculas poliatmicas lineares.
No caso de uma molcula triatmica linear com trs tomos diferentes, XYZ,
pelo valor da constante rotacional B consegue-se calcular o valor do momento de
inrcia, mas no se calcula valores das distncias interatmicas XY e YZ. Para
calcularmos devemos obter espectros com diferentes espcies isotpicas.

3.5.6. Rotao-vibrao

Quando ocorrem transies rotacionais simultaneamente com transies

vibracionais, temos a origem de uma estrutura fina nas bandas vibracionais nos
espectros de rotao-vibrao de molculas diatmicas no estado gasoso. Os
espectros de rotao-vibrao pode nos dar mais informaes do que os de rotao
pura, pois podemos determinar no somente as distncias interatmicas no estado
vibracional fundamental 0 , como tambm, estas distncias para estados
vibracionais excitados ( 1,2,3, . . (SALA, 1996).
Um modelo para estudar o caso de rotao-vibrao seria utilizar as
aproximaes de um oscilador Harmnico e de um rotor rgido, considerando os termos
de energia como a soma dos mesmos. Em , teramos:

1 (47)
 30

onde: e

As regras de seleo ainda so vlidas para o infravermelho

( 1 1
onde os dois sinais devem ser considerados.
Nos espectros de rotao-vibrao, os nmeros qunticos rotacionais J e J
designam o valor de J no estado vibracional inferior e superior, respectivamente.
Nos espectros de infravermelho, para a transio de 0 para 1, as duas
possibilidades 1 1 e 1 1 do origem
aos ramos P e R:

1 - 0 + B(J 1)J BJ J 1 (48)

2 1,2,
1 )- 0 ) + B(J + 1)(J+2) BJ(J + 1) (49)

2 1 1,2,
Nas equaes acima o nmero quntico rotacional do estado vibracional mais
baixo representado por J(estado fundamental). Assim o espectro seria constitudo de
linhas igualmente espaadas 2B. A transio vibracional inativa (J=0 J=0), no
observada, mas pode ser determinada pelo espaamento das bandas.
Nos espectros de rotao a intensidade relativa das bandas depende da
distribuio de Boltzmann e tambm do peso estatstico, sendo proporcional a

2 1 (50)

Entretanto, nesses espectros esto envolvidos dois estados vibracionais e o

peso estatstico de ambos ir contribuir para a intensidade. No lugar de 2J+1 deve-se
utilizar o valor mdio de 2J+1, nos dois estados. A intensidade das bandas pode ser
escrita:

1 (51)

onde uma constante de proporcionalidade.

Para o infravermelho, o espectro previsto seria simtrico em relao ao centro
( 0 e caracterizado por linhas igualmente espaadas, no entanto na realidade, o
espaamento dos espectros no constante, do ramo P ele aumenta com o valor de J
e do ramo R diminui com o aumento de J. Este efeito no pode ser atribudo
distoro centrifuga e nem anarmonicidade. Devemos levar em considerao a
 31

interao entre o movimento rotacional e vibracional, traduzida por um termo de

acoplamento envolvendo os nmeros qunticos e J. Assim, neste caso no se
considera a aproximao de Born-Oppenheimer (SALA, 1996).
Os nveis de energia em so escritos como

1 (52)

onde , sendo a constante de acoplamento rotao-vibrao, e

, as constantes rotacionais para os nveis no estado vibracional e na posio de

equilbrio. Assim podemos escrever a equao como

1 1 (53)

Com esta correo o ramo P, contendo as transies de J= J( 0 para J= J-

1( 1 , resultaria:
1,2,3 (54)
E o ramo R, transies de J= J( 0 para J=J+1( 1 , resultaria em
2 3 0,1,2, (55)
Os espectros de vibrao-rotao permite determinar os valores de e . No
diagrama dos nveis de energia, considerando pares de transies que partem do
mesmo nvel rotacional do estado 0(uma de cada ramo R e P), obteremos
informaes sobre os espaamentos energticos entre nveis rotacionais diferentes em
1; transies que partem de nveis rotacionais diferentes em 0 e terminam num
mesmo valor de J para 1, nos daro informaes sobre os espaamentos entre
nveis rotacionais do estado vibracional fundamental (SALA,1996).
 32

4. MTODOS EXPERIMENTAIS

Para obter espectros de Infravermelho, eram utilizados os instrumentos

dispersivos desde a dcada de 40. Mas nas ltimas dcadas esses instrumentos foram
substitudos pelos espectrmetros utilizando anlise de Fourier. A espectroscopia de
infravermelho uma tcnica experimental para obter espectros a partir de amostras em
soluo ou no estado lquido, slido ou mesmo gasosos (RESENDE, 2009).

4.1. Espectrmetro de IV Dispersivo

Os primeiros instrumentos de disperso de IV atravs de prismas eram feitos de

materiais tais como o cloreto de sdio. O elemento de disperso em instrumentos
dispersivos contido dentro de um monocromador. A Figura 11 demonstra o caminho
ptico de um espectrmetro de IV que se utiliza de um monocromador de grades. A
disperso ocorre quando a queda de energia na fenda de entrada colimada para o
elemento dispersivo e a radiao dispersa refletida de volta, em seguida, para a
fenda de sada onde se localiza o detector. A disperso do espectro verificada
atravs da fenda de sada por rotao adequada de um componente dentro do
monocromador. Tanto as larguras das fendas de entrada e sada podem ser variadas e
programado para compensar qualquer variao de energia da fonte de energia com
nmero de onda. Na ausncia de uma amostra o detector ento recebe radiao de
aproximadamente a constante de energia para o espectro que digitalizado.
As contribuies podem ser tomadas em conta por uso de um arranjo de duplo
feixe no qual a radiao de uma fonte dividida em dois feixes. Estes feixes passam
atravs de uma amostra e num caminho ptico de referncia do compartimento da
amostra, respectivamente. A informao desses feixes relacionada para obteno do
espectro da amostra desejada.
Um detector deve possuir uma sensibilidade adequada para a radiao que
chega da amostra e do monocromador de toda a regio do espectro exigido. Alm
disso, a fonte deve ser suficientemente intensa na faixa do nmero de onda e alcance
da transmitncia. Fontes de emisso de IV tem includo o Globar, que constitudo de
carbono de silcio. Existe tambm o filamento de Nernst, que a mistura de xidos de
zircnio, trio e rbio. Um filamento de Nernst somente conduz eletricidade, a
 33

temperaturas elevadas. A maioria dos detectores tem sido constituda de termopares

de diferentes caractersticas.

Figura 11. Espectrmetro de infravermelho dispersivo.

O problema essencial de um espectrmetro de disperso encontra-se no seu

monocromador. O problema deste espectrmetro que ele possui fendas estreitas
tanto na entrada e tanto na sada, o que limita o intervalo de nmero de onda da
radiao de atingir o detector para uma resoluo maior. As amostras para as quais
uma medio muito rpida necessria, por exemplo, no eluente de uma coluna de
cromatografia, pode no ser estudado com instrumentos de baixa sensibilidade, pois
no se pode verificar com rapidez. No entanto, estas limitaes podem ser superadas
atravs do uso de um espectrmetro de IV com transformada de Fourier.

4.2. Espectrmetros de IV com Transformada de Fourier

A FTIR spectroscopy se baseia na idia da interferncia de radiao entre dois

feixes para produzir um interferograma. Este ltimo um sinal produzido como uma
funo da alterao do caminho ptico entre os dois feixes. Os dois domnios da
distncia e da frequncia so interconvertveis pelo mtodo matemtico de
transformada de Fourier.
Os componentes bsicos de um espectrmetro de IV sero visualizados
esquematicamente na Figura 12. A radiao sai da fonte atravs de um interfermetro
para a amostra antes de atingir um detector. Aps amplificao do sinal, em que as
 34

contribuies de alta frequncia tenham sido eliminadas para um filtro; os dados so

convertidos para a forma digitais atravs de um conversor analgico-digitais e depois
transferidos para o computador pela transformada de Fourier.

Figura 12. Desenho esquemtico do espectrmetro de IV por transformada de

Fourier.

4.2.1. Interfermetro de Michelson

O interfermetro mais comum usado em espectroscopia FTIR o interfermetro

de Michelson (Figura 13), no qual consiste de dois espelhos planos perpendiculares,
um do qual pode viajar na direo perpendicular para o plano. Um filme semi-refletor, o
divisor de feixe, bisecta os planos em dois espelhos. O material do divisor de feixe
escolhido de acordo com a regio examinada. Materiais tais como germnio ou xido
de ferro so revestidos sobre um substrato infravermelho transparente, tais como
brometo de potssio ou iodeto de csio para produzir feixes separados para as regies
do infravermelho mdio ou prximo. Finas pelculas orgnicas, tais como polietileno
teriftalado, so usados na regio de IV distante.
Se um feixe colimado de radiao monocromtica de comprimento de onda
passado para um separador de feixe ideal, 50% da radiao incidente ser
refletida de um dos espelhos, enquanto que 50% sero transmitidos para outro
espelho. Os dois feixes so refletidos desses espelhos, retornando para o separador de
feixes onde eles se recombinam e interferem. Metade do feixe refletido a partir do
espelho fixo transmitida atravs do divisor de feixe enquanto que outra metade
 35

refletida de volta na direo da fonte. O feixe que emerge do interfermetro a 90 para

o feixe de entrada chamado de feixe transmitido e este o feixe detectado na
espectroscopia FTIR.
O espelho em movimento produz um caminho ptico diferente entre os dois
braos do interfermetro. Para as diferenas de caminho de 12 , os dois feixes
se interferem destrutivamente no caso do feixe transmitido e construtivamente no caso
do feixe refletido. O padro de interferncia resultante observado nas Figuras 14 e
15, por uma fonte de radiao monocromtica e a outra por uma fonte de radiao
policromtica, respectivamente.

Figura 13. Interfermetro de Michelson (STUART, 1996)

Figura 14.Interferograma obtido por uma radiao monocromtica.

 36

Figura 15. Interferograma obtido por uma radiao policromtica.

4.2.2. Fontes e Detectores

Os espectrmetros de FTIR usam uma fonte Globar ou Nernst para a regio do

IV mdio. Se for examinada a regio do IV distante, ento pode ser usado uma
lmpada de mercrio. Para o IV prximo, lmpada de tungstnio-halognio usada
como fonte. Existem dois detectores empregados para a regio do IV mdio. O detector
normal para o uso de rotina um dispositivo piroeltrico incorporado sulfato de deutrio
triglicina (DTGS) em uma temperatura resistente. Para o trabalho mais sensvel, tilureto
de cdmio, mercrio (MCI) podem ser utilizados, mas isso deve ser resfriado para
temperaturas do nitrognio liquido (STUART, 1996). Na regio de IV distante,
detectores de germnio ou ndio-antimnio so utilizados, operando na temperatura
hlio lquido. Para a regio do IV prximo, os fotodetectores utilizados so geralmente
sulfetos fotocondutores.

4.2.3. Transformada de Fourier

A equao bsica para uma transformada de Fourier relaciona a intensidade

relativa da queda no detector, , para a densidade de potncia espectral em um
nmero de onda particular, , determinado por ,
cos 2 (56)
Que a metade de uma funo cosseno par da transformada de Fourier, com a
outra sendo
 37

cos 2 (57)
Estas duas equaes se convertem uma na outra, ou seja, so interconvertveis,
e conhecidas como transformada de Fourier. A primeira nos mostra a variao na
densidade de potncia como uma funo da diferena no comprimento da trajetria,
que um padro de interferncia. A segunda mostra a variao de intensidade como
uma funo de nmero de onda. Cada uma pode ser convertida na outra pelo mtodo
matemtico aqui estudado.
O experimento essencial para se obter um espectro de FTIR produzir um
interferograma com e sem uma amostra no feixe e as transformando um interferograma
em espectros da fonte de absoro da amostra e a fonte sem absores de amostra. A
proporo entre a primeira e a segunda corresponde a um duplo feixe de espectro
dispersivo (STUART, 1996).

4.2.4. Movimento dos Espelhos

Os espelhos em movimento so componentes que devem estar precisamente

alinhados e devem ser capazes de digitalizar duas distncias de modo que a diferena
dos caminhos corresponda a um valor conhecido. Uma srie de fatores associados aos
espelhos em movimento precisa ser considerada quando se avalia um espectro
infravermelho.
O interferograma um sinal analgico no detector que deve ser digitalizada a fim
de que a transformao de Fourier em um espectro convencional possa ser realizada.
Existem duas fontes de erro na transformao de informao digitalizada sobre um
interferograma num espectro. Em primeiro lugar, a transformao realizada na prtica
envolve uma fase de integrao ao longo de um deslocamento finito em vez de um
deslocamento infinito. A transformada de Fourier assume limites infinitos. A
consequncia dessa aproximao necessria que a forma da linha aparenta de uma
linha espectral como mostrado na Figura 16, onde a rea da banda principal tem uma
srie positiva e uma srie negativa de lbulos laterais (ou cascas), com amplitudes
decrescentes.
 38

Figura 16. Forma da linha sem apodizao (STUART, 199

96).

O processo de apo
odizao a remoo dos lbulos laterais multiplicando o
interferograma por uma ffuno adequada antes da transforma
ada de Fourier ser
calculada. A funo adequada deve causar a intensidade no in
nterferograma a cair
suavemente a zero, nas ssuas extremidades. A maioria dos espe
ectrmetros de FTIR
oferece uma escolha de op
pes e uma boa proposta para uma funo de apodizao
a funo cosseno como seg
gue

(58)

onde D a diferena de ccaminho ptico. A funo cosseno fornecce um compromisso

entre a reduo em oscilaes e deteriorao em resoluo especctral. Quando formas
de bandas precisas so n
necessrias, mais sofisticadas funes matemticas
m podem
ser necessrias.
Uma outra fonte de erro surge se os intervalos da amostra no
n so exatamente
os mesmos em cada lad
do do correspondente mximo a zero das diferenas de
caminho. A fase de corre
o necessria, e este procedimento de
e correo assegura
que os intervalos de amosttragem so os mesmos em cada lado do
o primeiro intervalo e
dever corresponder um ca
aminho diferente de zero. A resoluo de
e um instrumento de
FTIR est limitado pela dife
erena de caminho mximo entre os doiss feixes. A resoluo
limitante em nmeros de o
onda o inverso da diferena de comprimento da
trajetria. Por exemplo, u
uma diferena de comprimento da tra
ajetria de 10cm
necessrio para alcanar uma resoluo limite de 0,1 . Este clculo simples
apresentado para mostrar que fcil atingir alta resoluo. Infelizm
mente, esse no o
caso, uma vez que a pre
eciso do sistema ptico e mecanismo
o de movimento do
 39

espelho se tornam mais difceis de conseguir deslocamentos mais longos do caminho

ptico (STUART, 1996).

4.2.5. Computadores

O computador de suma importncia na espectroscopia IV moderna, pois

executa uma srie de funes importantes. Os espectros podem ser manipulados
usando o computador, por exemplo, por adio e subtrao de espectros ou na
expanso das reas do espectro de interesse. O computador tambm utilizado para
verificar continuamente os espectros e a mdia ou adiciona o resultado em sua
memria. Anlises complexas podem ser realizadas automaticamente, seguindo um
conjunto de comandos pr-programados e tambm utilizado para representar
graficamente os espectros.

4.3. Mtodos de Transmisso

A espectroscopia de transmisso o mtodo mais antigo e simples de

infravermelho. Esta tcnica baseia-se na absoro de radiao IV em comprimento de
onda especficos medida que passa pela amostra. possvel analisar amostras em
lquidos, slidos e gases ao utilizar esta abordagem.
 40

5. INTERPRETAO DE ESPECTROS INFRAVERMELHOS DE FUNES

ORGNICAS

Para interpretarmos o espectro de IV, dividimos o mesmo em trs regies: a

regio dos grupos funcionais, a regio de impresso digital e a regio das deformaes
angulares fora do plano. A Figura 17 nos mostra as faixas de frequncias que so
observadas para vibraes fundamentais do tipo deformaes angulares e estiramento
de diferentes ligaes qumicas numa mesma molcula orgnica.
Na regio dos grupos funcionais, que compreendida entre 4000 e
1200 , acontece a maior parte das vibraes de estiramento das ligaes mais
importantes dos grupos funcionais das molculas orgnicas. Analisando as frequncias
de absoro pode-se determinar a presena ou no de grupos funcionais.
Na regio de fingerprint (impresso digital), que situa entre 1300 e 900 ,
ocorre absores do tipo deformao angular. uma regio muito complexa, pois cada
molcula apresenta um padro de absoro caracterstico, como se fosse realmente
uma impresso digital da substncia, alm de apresentar um grande nmero de
bandas de absoro.
A regio de deformaes angulares fora do plano representada pela faixa de
frequncia que fica entre 400 e 1000 aproximadamente.

Figura 17. Faixa de freqncias observadas para vibraes fundamentais

(Fonte: Pizzolatti, 2011).

Para obter o maior nmero de informaes estruturais de um espectro de IV,

necessrio seguir algumas regras para facilitar o diagnstico final:
 41

A) Analisar o grupo de absores de maior nmero de onda (>1600 ) e

tentar propor os grupos funcionais presentes usando uma tabela de
correlao de freqncias (Tabela 2), fazendo uma lista de possibilidades.

Tabela 2. Grupos Funcionais com suas frequncias de absoro caracterstica.

Fonte:Pizzolatti,2011

B) Observar e analisar a regio de deformaes angulares para confirmar ou

no possibilidades estruturais.
C) Analisar informaes cruzadas como por exemplo: uma absoro forte em
1690 juntamente com uma absoro bastante larga na regio de 3500-3000
indica um grupo cido carboxlico. Mas se a mesma absoro em 1690 com
ausncia de absoro na regio de estiramento O-H, indica uma funo carbono , -
insaturada (anel aromtico ou ligao dupla).
D) Observar ausncia de bandas em determinadas regies do espectro. Por
exemplo, se no for observada nenhuma absoro na regio entre 3000-3700 ,
pode-se dizer que nesta molcula no h grupos hidroxila. Pode tambm indicar a
ausncia de grupo N-H e de hidrognio ligado ao carbono .
 42

E) Considerar a intensidade da absoro. Sabemos que por exemplo, o

estiramento da ligao C-H resulta uma banda de absoro de fraca intensidade.
Portanto se no espectro for observado uma banda intensa na regio de 2820-
2990 , logo temos uma poro estrutural hidrocarbonada, e quanto mais intensa
for esta absoro em relao a outra, maior ser a cadeia carbonada.
F) Se atentar a pequenas variaes de frequncias. Elas podem ser causados
pelo modo de se obter o espectro tal como um filme, pastilhas de KBr ou em soluo,
onde a frequncia de absoro de alguns grupos so bastante sensveis ao solvente.
G) Quando o espectro for obtido em soluo, subtrair a absoro do solvente
(PIZZOLATTI, 2011).

5.1. Espectro de Algumas Funes Orgnicas

5.1.1. Aromticos

So caracterizados no espectro IV pelas frequncias de estiramento das

ligaes C-H e C=C aromtica nas regies de 3000-3090 (duas a trs bandas de
intensidade mdia) e 1500-1600 (duas a trs bandas de intensidade mdia a alta),
respectivamente.
Na regio de 700-690 aparecem as bandas de absoro de CH angular
fora do plano (Figura 19), essas bandas mostram informaes a respeito dos
substituintes no anel.

Figura 18. Bandas de CH angular fora do plano.

O espectro IV do tolueno mostra absores tpicas de anel aromtico

representados pelo estiramento C-H aromtico em 3028 , 3060 , 3075 ,
 43

C=C aromtico em 1490 e 1605 , deformao angular fora do plano do anel

aromtico em 696 e 730 , alm de estiramentos e deformao angular das
ligaes C-H do grupo metil.

Figura 19. Espectro de IV do Tolueno (Fonte: Pizzolatti, 2011).

Figura 20. Banda de CH angular fora do plano de aromtico com substituinte em

posio orto.

Figura 21. Espectro de IV do 1,2 dimetilbenzeno. (Fonte: Pavia, 1996)

 44

Figura 22. Banda de CH angular fora do plano de aromtico com substituinte em

meta.

Figura 23. Espectro de 1,3 dimetilbenzeno. (Fonte: Pavia, 1996)

Figura 24. Banda de CH angular fora do plano de aromtico dissubstitudo.

 45

Figura 25. Espectro de IV do 1,4 dimetilbenzeno. (Fonte: Pavia, 1996)

5.1.2. Alcanos

So caracterizados por possuir no espectro de IV, intensa presena de bandas

de estiramento C-H e de deformao C-H. As bandas de estiramento C-H apresentam-
se na forma de duas bandas abaixo de 3000 . Aparelhos de alta resoluo podem
apresentar at quatro bandas.
Os grupos metilas, C-, so diferenciadas com certa facilidade devido s
bandas de deformao C-H anti-simtrica em torno de 1390 .
Bandas de alcanos so difceis de ser atribudas entre 800 e 1300 .
Observamos que um alcano possui um grupo de absores na regio de 2830-
2990 com ausncia de outras absores acima de 1500 . Por exemplo, no
espectro IV (Figura 26) do n-hexano, observamos mltiplas absores entre 2850-
2980 caracterstico do estiramento C-H, e em 1465 absoro devido a
deformaes angulares dos grupos metileno. A absoro em 1380 atribuda a
frequncia de deformao angular do grupo metil.

Figura 26. Espectro de IV do n-hexano.(Fonte: Pizzolatti, 2011)

 46

5.1.3. Alcenos

Os alcenos so difceis de detectar devido eles serem parecidos com os grupos

aromticos. As bandas de deformao C-H fora do plano em grupos C=C-H ocorrem
entre 1800 e 2000 . Os alcenos trans substitudos do bandas em 970 , cis
substitudos apresentam bandas em 700 . Alcenos tetra-substitudos no
apresentam bandas de estiramento C=C, ou ento so muito fracas. As bandas de
estiramento C=C em alcenos tri-, di- ou mono-substitudos ocorrem em torno da regio
de 1600 .
Analisando o espectro de IV (Figura 27) do 2-ciclohexeno, observam-se as
frequncias de absoro caractersticas do estiramento da ligao =C-H, que
representado pela fina banda de absoro em 3040 e da ligao C=C em
1640 .
As absores em 995 e 908 so devidosa deformao angular fora do
plano, caracterstico de alcenos monosubstitudos. Alm disso, esto presentes as
bandas de absoro na regio de estiramento e deformao angular C-H da poro
saturada da molcula.

Figura 27. Espectro de IV do 2-ciclohexeno. (Fonte: Pizzolatti, 2011)

5.1.4. Alcinos

O grupo dos alcinos terminais, R-C C-H, so fceis de serem detectados devido
presena da banda forte de estiramento C-H em 3300 e uma banda de
estiramento C C de menor intensidade a 2200 . J alcinos di-substitudos so
 47

muito difceis de serem detectados, bandas C C muito fracas. Na Figura 28 temos o

espectro de infravermelho do 1-hexino.

Figura 28. Espectro de IV do 1-hexino (Fonte: Pizzolatti, 2011)

5.1.5. Alcois

Os alcois so caracterizados por bandas de absoro devido ao estiramento da

ligao O-H na regio de 3200-3700 e da ligao C-O entre 1000 e 1280 .A
banda de estiramento O-H a absoro mais caracterstica da natureza. A posio e a
intensidade da absoro do estiramento da ligao O-H depende da extenso em que
estes grupos esto envolvidos em ligaes de hidrognio.
medida que o grupo OH compe um sistema com ligao de hidrognio, a
ligao entre O-H torna-se fraca, precisando assim de menor energia para o
estiramento, que, consequentemente acontece em menores frequncias.
Observe no espectro de IV do etanol (Figura 29), que o estiramento encontra-se
em 3340 como uma banda larga e intensa. O estiramento C-O aparece em
1050 . A banda pontilhada em 3650 mostra a absoro do grupo OH livre do
etanol na fase gasosa.
 48

Figura 29. Espectro de IV do etanol (Fonte: Pizzolatti, 2011)

5.1.6. Fenis

Alm da banda caracterstica entre 3300 e 3500 , os fenis so

caractersticos por exibir bandas de compostos aromticos de pequena intensidade em
torno de 3000 (C-H aromtico) e de pequena intensidade em torno de 1600
(estiramento C=C). s vezes, a banda de estiramento O-H to larga que chega a
esconder a banda de estiramento C-H acima de 3000 .

5.1.7. teres

No possuem absoro devido ao estiramento OH e possuem a presena de

uma forte absoro referente ao estiramento da ligao C-O que aparece em
1130 no espectro de IV do ter etlico. No espectro de IV do ter dietilco (Figura
30), observamos que existe uma forte banda de absoro da ligao C-O na regio de
1100 .
 49

Figura 30. Espectro de IV do ter dietilico. (Fonte: Pizzolatti, 2011)

5.1.8. cidos Carboxlicos

Dmeros de cidos carboxlicos produzem uma absoro de deformao axial do

grupo hidroxila de forma intensa e muito larga na regio compreendida entre 3300 e
2500 . As bandas de estiramento ou deformao axial aparecem superpostas com
a banda da hidroxila. A banda de estiramento axial da carbonila para cidos
carboxlicos alifticos saturados cerca de 1760 . Na Figura 31, observamos o
espectro de IV do cido propanoico.

Figura 31. Espectro de IV do cido propanoico. (Fonte: Pizzolatti,2011)

 50

5.1.9. Aldedos e Cetonas

Normalmente as cetonas mostram uma frequncia de absoro de carbonila em

torno de 1715 , enquanto que a carbonila do aldedo se apresenta por volta de
1725 . A substituio de hidrognio alfa por um tomo eletronegativo aumenta a
frequncia de absoro. O espectro da butanona (Figura 32) apresenta a vibrao de
estiramento axial da ligao C-H por volta de 3000 . O grupo carbonila mostra
vibrao molecular por volta de 1715 .

Figura 32. Espectro da butanona. (Fonte: Pizzolatti, 2011)

A frequncia de estiramento do grupo carbonila perturbada pela incorporao

da carbonila em pequenos anis, pela conjugao com ligao dupla ou anel aromtico
que diminui a frequncia de estiramento do grupo carbonila. Os grupos que substituem
retiram ou doam eltrons por induo na posio -carbonila perturbando a freqncia
de absoro de estiramento da carbonila.Grupos doadores de eltrons sobre a
carbonila estabilizam a estrutura inica que contribui com a ressonncia aumentando o
carter sigma da ligao dupla C=O, o que diminui sua frequncia de estiramento. Os
grupos que retiram eltrons tem o efeito oposto.
A absoro do acetaldedo ocorre em 1730 e do tricloroacetaldedo em
1768 . A presena de insaturao em aldedos , insaturados desloca a
absoro da carbonila para 1685 . Os aldedos apresentam duas bandas de
deformao axial de CH do grupo formila na regio de 2830-2695 .
 51

Quando observamos a presena de espectro de ismeros de funo, que

caracterstico de aldedo, conseguimos diferenciar um alidedo de uma cetona.

Figura 33. Espectro de IV do butiraldedo. (Fonte: Pizzolatti, 2011)

5.1.10. Aminas

Aminas primrias apresentam dois picos pronunciantes de origem do

estiramento simtrico e assimtrico das duas ligaes N-H(Figura 34). A amina
secundria possui uma nica absoro de estiramento (Figura 35). J a amina terciria,
como no possui a ligao N-H, no absorve nessa regio.

Figura 34. Espectro de IV da propilamina. (Fessenden, 1982)

 52

As aminas secundrias apresentam uma nica banda fraca na regio de 3350-

3310 . A formao de ligaes de hidrognio desloca estas bandas de absoro
para comprimentos de ondas maiores.

Figura 35. Espectro de IV do dipropilamina. (Fessenden, 1982)

 53

6. CARACTERIZAO E IDENTIFICAO DE SLIDOS

Outra aplicao importante da espectroscopia de IV na caracterizao e

identificao de slidos que se d nos espectros vibracionais de cristais moleculares
como, por exemplo, a calcita .2 O) e em cristais inicos como por exemplo o
LiF.
Tambm se pode determinar atravs da espectroscopia de infravermelho o gap
de energia em semicondutores.

6.1. Espectros de IV em slidos cristalinos

As bandas observadas nos espectros vibracionais de slidos se dividem em

modos externos, que consistem em bandas observadas em baixas frequncias
resultante do movimento dos ons e molculas, uns em relao aos outros e nos modos
internos, que consiste no movimentodos tomos no interior da molcula (DONOSO)
Utiliza-se como mtodo de anlise destes espectros o Site Group Analysis e
tambm o mtodo Factor Group Analysis.
O mtodo site group analysis empregado quando se conhece a simetria do
stio do on da molcula. Os modos de rede (modos externos) resultam das vibraes
individuais dos ons ou molculas.
No caso do mtodo factor group analysis existe acoplamento entre as vibraes.
Todas as oscilaes na clula unitria contribuem para as vibraes observadas.
Bandas observadas no estadogasosopodem aparecer desdobradas no estado
slido por causa da baixa simetria local da molcula na rede cristalina ou pelo
acoplamento com vibraes de outras molculas.
Na Figura 36 temos o espectro vibracional da calcita .2 O.
 54

Figura 36. Espectros infravermelhos de transmisso e reflexo. Fonte: Donoso

A calcita possui trs grupos estruturais que so os ons monoatmicos C ,os

ons poliatmicos [S e as molculas de gua ( O).
Os modos internos so resultantes dos ons [S e das molculas de gua.
Os modos externos resultam do movimento dos oito grupos estruturais, uns em relao
aos outros. Para se determinar o nmero de modos internos considerada
primeiramente a rede composta unicamente pelo , obtendo-se os modos
fundamentais do grupo S . A seguir se considera a rede composta unicamente por
molculas de O.
O on livre [S tem simetria tetradrica. A figura 37 mostra os tipos de
simetria e a identificao dos modos normais de vibrao de uma molcula X no
grupo . O modo ( ) e o modo duplamente degenerado (E) so Raman ativos e
IV inativos. Os dois modos triplamente degenerados ( ) e ( ) so ativos em
Raman e IV.
 55

Figura 37. Vibraes de uma molcula X tetradrica. (Fonte: Donoso)

Na Tabela 3 observamos as frequncias das bandas de absoro no

CaS .2 O.
 56

Tabela 3. Frequncias das bandas observadas no .2 O

Fonte: Donoso

A polarizabilidade total se d com a contribuio eletrnica, com a contribuio

inica e com a polarizabilidade dipolar (molculas com momento dipolar permanentes).

6.2. Vibrao da rede cristalina

A espectroscopia de infravermelho nos d informaes sobre as frequncias de

vibrao no cristal e sobre as foras que controlam estas vibraes. Para conhecer os
movimentos dos tomos num potencial peridico necessrio resolver a equao de
onda deste sistema. O resultado nos diz que apenas certas frequncias podem
propagar-se atravs da estrutura enquanto outras so proibidas.
A relao geralmente mostra uma disperso (ondas com freqncias
diferentes se propagam a diferentes velocidades). O conjunto dos ks correspondem
aos autovalores da equao de Schrodinger. As frequncias determinadas pela relao
nos do os estados de energia do sistema.
 57

6.3. Vibraes da rede

Um cristal que possui muitos tomos tem-se uma grande quantidade de

freqncias agrupadas e o termo da densidade de estados ser uma funo quase

contnua e o espectro ser um espectro de bandas.

Quando a onda se propaga no cristal, planos inteiros de tomos movem-se em
fase com os deslocamentos, paralelos ou perpendiculares direo do vetor de onda
k.
Quando os cristais possuem mais do que um tomo em cada clula primitiva,
como por exemplo, o NaCl, cada modo da polarizao numa dada direo de
propagao ter uma relao de disperso ( em dois ramos, conhecidos como
ramo acstico e o outro como ramo tico.

6.4. Vibraes de rede monoatmicas e diatmicas

Tomando como exemplo um modelo de cadeia linear unidimensional de massas

m e M separadas por uma distncia a ligadas por molas de constante de fora f (Figura
38)

Figura 38. Cadeia linear monoatmica. (Fonte: Donoso)

As solues das equaes de movimento longitudinal de m e M so:

2 (59)
2 1 (60)
que substituindo nas equaes de movimento longitudinal, nos d o seguinte
sistema
2 0 (61)
2 0 (62)
A soluo (relao de disperso) :

(63)

e a razo das amplitudes:

 58

(64)

Em k=0, temos
A=B(ramo acstico) (65)

A=- (ramo tico) (66)

Determinando a razo (A/B) caracteriza-se a natureza das vibraes de cada

ramo. No ramo acstico, nos fnons com comprimentos de onda grande (k~0 os
tomos adjacentes se movimentam todos juntos, como nas ondas elsticas(som).
Agora no ramo tico, tomos adjacentes vibram uns contra os outros, entretanto, o
centro de massa permanece fixo. Se os dois tomos possuem cargas opostas, teremos
um dipolo eltrico oscilante que pode se acoplar a componente eltrica da radiao.
Este o modo responsvel pela absoro nos cristais inicos.
Para a radiao infravermelha, o vetor de onda ordens de grandeza menor que
o vetor de onda no limite da primeira zona de Brillouin (em :
600 10 (67)

Assim pode-se considerar 0.Em 0, as freqncias dos modos

acsticos so nulas.
Na Figura 39, temos as curvas de disperso para uma corrente diatmica e na
Figura 40 temos o espectro de absoro infravermelha de alguns cristais inicos.

Figura 39. Curvas de disperso para uma corrente diatmica. (Fonte: Donoso)
 59

Figura 40. Espectro de IV de alguns cristais inicos. (Fonte: Donoso)

No modelo clssico unidimensional existe uma banda de absoro na freqncia

do fnon tico a 0

(68)

Em materiais polarizveis, como por exemplo, os cristais inicos, as ondas

longitudinais se comportam de formadiferente que as transversais e suas freqncias
de vibrao so mais altas. O valor de pode ser obtido atravs da relao de
Lyddane, Sachs e Teller:

(69)

Na Tabela 4 podemos observar alguns cristais com seus respectivos parmetros

a 300K.
 60

Tabela 4. Parmetros de rede de alguns cristais a 300K

Fonte: Donoso

Analisando o espectro de infravermelho do LiF (Figura 41), podemos inferir

que

Figura 41. Espectro de IV do LiF. (Fonte: Donoso)

0 9,3
1,92

1 (70)

Quando , 1,92
Para 0, B = 3,84
O zero de refletncia ocorre em
 61

14,8 675 e
2
1,27 10

No zero de refletncia:
1 0,11
Assim
5,24 10 304

6.5. Estruturas Tridimensionais

Em redes diatmicas unidimensionais somente permitido o deslocamento na

direo da cadeia (ondas longitudinais). Nos cristais tridimensionais, existem tambm
duas ondas transversais adicionais.
S possvel a identificao separada dos modos de vibrao em longitudinais
e transversais em certas direes de simetria do cristal.
Existindo p tomos na clula primitiva, ocorrero 3p ramos na relao de
disperso: trs ramos acsticos e (3p 3) ramos ticos. No germnio p=2, possui seis
ramos: um L.A.(longitudinal acstico), um L.O.(longitudinal tico), dois T.A.(transversal
acstico) e dois T.O.(transversal tico), conforme figura 42 abaixo.

Figura 42. Relao de disperso na direo [111] no germnio a 80K.

Fonte:Donoso.
 62

Como as constantes de fora que governam os movimentos so geralmente

diferentes dependendo da direo de movimento, a relao de disperso ser diferente
para os diferentes ramos (Figura 43).

Figura 43. Curvas de disperso do KBr a 90K. Fonte: Donoso

6.6. Absoro Infravermelha em Semicondutores

A uma determinada frequncia, equivalente ao gap do condutor,o cristal muda

de transparente para opaco e o coeficiente de absoro muda de vrias ordens de
grandeza. A Figura 44 mostra a absoro tica no InSb. Observe que a transio
direta, pois, tanto a extremidade da banda de conduo quanto a extremidade da
banda de valncia esto no centro da zona de Brillouin,k=0.
 63

Figura 44. Absoro tica no InSb. (Fonte: Donoso)

A freqncia do incio da absoro por transio direta determina a lacuna de

energia do semicondutor.

Figura 45. Coeficiente de absoro (linha cheia) fitada para a frmula de transio
direta. Fonte: Donoso
 64

7. APLICAES

7.1. Termografia

Uma aplicao muito importante da espectroscopia do IV est na termografia,

que consiste na deteco de radiao infravermelha emitida pelo corpo estudado
(objeto), que invisvel ao olho humano, e a transforma em imagens trmicas
visveis, com a possibilidade de convert-las para leituras de temperaturas.
Corpos ou objetos com temperaturas acima do zero absoluto emitem radiao
trmica devido agitao de tomos e molculas dos quais so constitudos.
Essa radiao trmica pode ser emitida nas faixas de UV, visvel, IV e at
mesmo na faixa de microondas. Entretanto, para temperaturas tpicas encontradas no
nosso planeta, a maior parte da radiao trmica emitida dentro da faixa de
infravermelho. Assim sendo, a termografia se utiliza de termovisores, que nada mais
so detectores que respondem na faixa do espectro.

8.1.1. Termovisores

O termovisor o principal componente de uma inspeo termogrfica. Por este

equipamento, a radiao IV emitida pelo objeto detectada e convertida em imagem
visvel e em leitura de temperatura. Abaixo visualizamos a Figura 46, que mostra o
diagrama de um termovisor.

Figura 46. Diagrama de um termovisor genrico. (Fonte: Santos, 2006)

 65

8.1.2. Detectores de Infravermelho

A aplicao da espectroscopia do infravermelho est nos detectores de IV, que

no caso o mais importante componente dos termovisores. Os detectores podem ser
divididos em:
Detectores trmicos: so os que respondem a uma mudana de temperatura
com uma variao de alguma propriedade fsica. Operam em temperatura ambiente e
tm uma resposta espectral ampla e uniforme. Comparados aos fotodetectores
possuem uma menor sensibilidade e tempo de resposta mais lento. Os mais comuns
so os bolmetros e as termopilhas.
Detectores de ftons ou fotodetectores: utilizam a converso direta dos ftons
incidentes em portadores de carga via transio eletrnica num material semicondutor.
Geralmente operam em temperaturas abaixo de zero para melhorar o desempenho.
Para isso, precisam de resfriamento criognico ou por processo eltrico. Possuem uma
resposta espectral limitada, alta sensibilidade e rpido tempo de resposta. (Wolfe,
1996)
Abaixo temos uma Figura 47 de resposta espectral de alguns detectores de
infravermelho.

Figura 47. Resposta espectral de alguns detectores de infravermelho. (Fonte:

Santos, 2006)
 66

A radiao incidente sobre um detector de infravermelho fornecida por um

corpo negro calibrado, cuja radiao modulada por uma reticula giratria que,
alternadamente, deixa passar ou no a radiao incidente. Em retculos ou
moduladores mecnicos (choppers) permitem a modulao na faixa de frequncias de
udio, desde alguns poucos Hz at vrios kHz.

7.2. Sensoriamento Remoto

O termo sensoriamento remoto refere-se ao conjunto deatividades relacionadas

com a aquisio, o processamento ea anlise de dados coletados por sensores
acoplados em plataformas como aeronaves e espaonaves, com o objetivo de estudar
o ambienteterrestre, considerandoo fluxo de energia emitido e/ou refletido pelos alvos
que compem a sua superfcie.

7.2.1. Elementos da Fase de Aquisio

Na fase de aquisio, identificam-se elementos tais como a energia radiante, a

fonte, o alvo, a trajetria e o sensor. A energia que emitida pelo Sol (fonte), aps
atravessar a atmosfera (trajetria), irradia a superfcie (alvo) sendo por ela refletida.
Uma parte dessa energia atravessa novamente a atmosfera e coletada pelo sensor,
onde detectada e registrada. Na Figura 48 temos os elementos da fase de aquisio.

Figura 48. Elementos de aquisio. (Fonte: Watrin, 2005)

 67

A radiao infravermelha de suma importncia para o sensoriamentoremoto,

por ter a caracterstica de fcil absoro pela maioria das substncias, nelas
produzindo um efeito de aquecimento.

7.2.2. Propriedades Espectrais dos Alvos

A interao da radiao eletromagntica com os alvos da superfcie terrestre

realizado atravs dos estudos das propriedades espectrais dos mesmos. Os objetos
(alvos) da superfcie terrestre como a vegetao, a gua e o solo refletem, absorvem e
transmitem radiaoeletromagntica em diferentes propores. O comportamento
espectral das diversas substncias denominado assinatura espectral e que utilizado
no sensoriamento remoto para distinguir diversos materiais entre si.

7.2.3. Fontes de Radiao Eletromagntica

A energia pode ser refletida ou emitida pelos alvos naturais como, por exemplo,
o Sol, a Terra e etc., ou por fontes artificiais como o LASER e o radar. No
sensoriamento remoto, o Sol a fonte de radiao eletromagntica mais importante.
O espectro de emisso de uma fonte de REM pode ser contnuo ou distribudo
em faixas discretas.
Como cada corpo possui sua prpria caracterstica de emisso trmica, o
espectro da radiao emitido pelo mesmo ser ento especfico. Observe a Figura 49
que mostra o comportamento espectral de alguns alvos da superfcie terrestre.
 68

Figura 49. Comportamento espectral de alguns alvos da superfcie terrestre. Fonte:

Watrin, 2006)

Para interpretarmos os dados obtidos pelo sensoriamento remoto, devemos

conhecer o comportamento espectral dos alvos tais como o solo, os minerais e rochas
e a gua (Figuras 50, 51,52 e 53)

Figura 50.Curvas de refletncias tpico de vegetao. (Fonte: Watrin, 2006)

 69

Figura 51. Curvas de refletncias tpicas para alguns solos. (Fonte: Watrin,2006)

Figura 52. Curvas de refletncias tpicas para dois tipos de rochas. (Fonte: Watrin,
2006)
 70

Figura 53. Comportamentos espectrais da gua em seus diferentes estados fsicos.

(Fonte: Watrin, 2006)
 71

8. CONCLUSO

De maneira geral pode se concluir deste trabalho que a espectroscopia no

infravermelho uma tcnica de grande importncia, pois pode ser utilizada para
identificar um composto ou investigar a composio de uma amostra alm de ser usada
na anlise orgnica qualitativa por ser uma tcnica rpida e confivel para medidas,
controle de qualidade e anlises dinmicas.
Pode se concluir tambm que este trabalho deva servir como material auxiliar
para ser utilizado em outros trabalhos acadmicos e at mesmo em pesquisas.
 72

9. REFERNCIAS

BASSI, A. B. M. S. Conceitos Fundamentais em Espectroscopia. Publicao interna,

Instituto de Qumica, UNICAMP.

DONOSO, J. P. Apostila: Espectroscopia de Infravermelho Slidos.

GEORGE, W. O.;Mcintyre, P.S. Infrared Spectroscopy. David J. Mowthorpe. Chichester

: John Wiley, 1987.

HAAK, M.S. Anlise de Materiais por Espectroscopia no Infravermelho Dentro do

Sistema de Gesto de Qualidade Conforme ABNT NBR ISO/IEC 17025. TCC do Curso
de Qumica, Universidade federal do rio Grande do Sul. Porto Alegre, 2010.

OHLWEILER, O.A.; Fundamentos de Anlise Instrumental; Rio de Janeiro: Livros

Tcnicos e Cientficos, 1981.

PAVIA, D. L. et al. Introduction to Spectroscopy, 4th Edition, Belmont, CA: Cengage

Learning, 2009.

PIZZOLATTI, G.M. Textos Curriculares de Anlise Orgnica. Departamento de Qumica

UFSC, p. 104-144, 2011.

POUCHERT, C. J. The Aldrich Library of FT-IR Spectra.Milwaukee :Aldrich, 1985.

RESENDE, R.S. Utilizao da Espectroscopia como Mtodo de Anlise de Materiais

Prospeco de Biodisel. Ji-Paran, 2009, Monografia Universidade Federal de
Rondnia.

SALA, O. Fundamentos da Espectroscopia Raman e no Infravermelho. So Paulo:

Editora da UNESP, 1996.
 73

SANTOS, L. Termografia de Infravermelho em Subestaes de Alta Tenso

Desabrigadas. Dissertao (Mestrado - Programa de Ps-Graduao em Engenharia
da Energia) Itajub MG, Universidade Federal de Itajub, 2006.

STUART, B. Infrared Spectroscopy: Fundamentals And Applications. Wiley, 2004.

WATRIN, O.S.;MACIEL, M.N.M. Curso de Introduo s Tcnicas de Sensoriamento

Remoto. Universidade Federal Rural da Amaznia, Belm, 04 27 de Maio de 2005.